JP2000131811A - 画像記録プリント及びハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 薄くても剛度があり、光、熱、湿度に対する
画像保存性に優れ、高湿下でのプリント保存性に優れ、
白地の経時変動に優れた画像記録プリント、及び、薄く
ても剛度があり、光、熱、湿度に対する画像保存性に優
れ生試料の保存時のカブリ耐性に優れ、生試料の耐傷性
に優れ、高湿下でのプリント保存性に優れ、白地の経時
変動に優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供する。 【解決手段】 基紙の両面に樹脂被覆層が塗設された支
持体上の少なくとも一方の面に、少なくとも１層のハロ
ゲン化銀乳剤とカプラーを含有する感光性ハロゲン化銀
乳剤層、及び少なくとも１層の非感光性層を有するハロ
ゲン化銀写真感光材料を、現像処理して得られた画像記
録プリントにおいて、該樹脂被覆層の少なくとも１層
が、ポリプロピレンを主成分とする樹脂被覆層であり、
かつ該カプラーが特定の構造を有するカプラーの少なく
とも１種を含有することを特徴とする画像記録プリント
及びハロゲン化銀写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は画像記録プリント及
びハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳しくは、薄
くても剛度があり、光、熱、湿度に対する画像保存性に
優れ、高湿下でのプリント保存性に優れ、白地の経時変
動に優れた画像記録プリント、及び薄くても剛度があ
り、光、熱、湿度に対する画像保存性に優れ生試料の保
存時のカブリ耐性に優れ、生試料の耐傷性に優れ、高湿
下でのプリント保存性に優れ、白地の経時変動に優れた
ハロゲン化銀写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】画像を記録するプリントには、様々な手
段、方法がある。そんな中でもハロゲン化銀写真感光材
料を用いた方法が、昔から今日にかけ一般的に普及して
いる。このハロゲン化銀写真感光材料のうち、特にカラ
ーペーパーを現像処理して得られた画像を記録したカラ
ープリントには、手に持った時の質感等の要求、画像へ
の要求、またハロゲン化銀写真感光材料にも、品質等へ
の要求が高まっている。

【０００３】これらカラープリントには、プリントの剛
度、色再現性、画像保存性等の研究が従来より広く行わ
れてきた。

【０００４】近年、特にカラープリントは、写真店間で
の厳しいプリント価格の値下げ競争が行われている。こ
のプリント価格の値下げを維持する１つの方法として、
プリント自身の厚さを薄くしてコストダウンする方法が
考えられるが、この場合、実際にはカラープリントに用
いられている支持体（ＲＣ原紙）の厚さを薄くすること
になる。しかしながら、現在カラープリントに用いられ
ている、ポリエチレン樹脂に被覆されるＲＣ原紙は、薄
くするとカラープリント自身の剛度が保てず、手に持っ
た時の質感が損なわれる等の問題がある。その欠点を改
善するために、本発明のポリプロピレン樹脂により被覆
された支持体の使用により、薄くても剛度が保てること
が判った。

【０００５】広く普及しているカラープリントにおいて
は、発色色素としてイエロー、マゼンタ及びシアン色素
を用いた、いわゆる減色法に基づいた色再現が利用され
ている。カラー印画紙用感光材料を用いて作製されたカ
ラープリントが、元の被写体に対してどの程度忠実な色
再現が可能かは、プリント用感光材料の性能に大きく依
存する。このため色再現性に優れたプリント用感光材料
の研究が様々な観点から行われて来た。得られたカラー
プリントがどれだけ広い範囲の色を再現できるかは、原
色として用いられる上記各色素の色相によって決定され
るため、如何に優れた吸収特性を有する色素を開発する
かが当業者にとって重要な課題であった。色素の光吸収
プロファイルがブロードであったり、望ましくない副吸
収があったりする場合、元の被写体に対して忠実な色再
現が得られない。

【０００６】プリント用感光材料においては、イエロ
ー、マゼンタ及びシアン色素を形成する、いわゆる色素
形成カプラーとして、活性メチレン又はメチレン位を分
子内に有する化合物が常用され、具体的には、例えばイ
エロー色素形成カプラーとしてピバロイルアセトアニリ
ド類、マゼンタ色素形成カプラーとして５−ピラゾロン
類或いはピラゾロトリアゾール類、シアン色素形成カプ
ラーとしてフェノール類或いはナフトール類等を挙げる
ことができる。

【０００７】これらの色素形成カプラーの内、イエロー
色素形成カプラーとして用いられるピバロイルアセトア
ニリド類は、一般に青色光領域の光吸収プロファイルが
やや長波長で、又ブロードである。このため得られた色
相がオレンジ色を帯びており、イエロー色素を用いた色
再現が充分得られないという欠点を有していた。

【０００８】この欠点を改良するイエロー色素形成カプ
ラーとして、例えば特開昭６３−１２３０４７号、特開
平４−９０５１号、同４−１２４６６１号等に記載のア
ニライド部にアルコキシ基を有するピバロイルアセトア
ニリド系イエローカプラー、特開平４−２１８０４２号
記載のアシル部にシクロアルキル基を有するピバロイル
アセトアニリド系イエローカプラー及び特開平４−１７
４４２８号、同４−１８４４３４号、同５−１１４１６
号等に記載の非対称型マロンジアミド系イエローカプラ
ー等、種々提案されている。しかし、これらカプラーか
ら得られたイエロー画像は色再現性には優れるものの、
高熱、高湿下での画像堅牢性（以後、暗退色性という）
がやや悪いという欠点を有している。しかし、本発明の
支持体と併用することによりイエローの暗退色性が改善
できることが判った。

【０００９】又、マゼンタ色素形成カプラーとして用い
られる５−ピラゾロン類は青色光領域に好ましくない副
吸収を持ち、色再現性を著しく低下させるという欠点を
有している。

【００１０】この欠点を改良するために、ピラゾロトリ
アゾール型マゼンタカプラーを用いることが提案されて
いる。しかし、これらのカプラーから得られたマゼンタ
画像は色再現性に優れるものの、光に対する堅牢性（以
降、耐光性と呼ぶ）が悪く、このことを改良するため
に、これらカプラーの６位に嵩高い置換基を導入するこ
とで或る程度改善はされることが判っているが、未だ満
足されるものではなく更なる改善が望まれている。しか
し、本発明の支持体と併用することでマゼンタの耐光性
が改善できることが判った。

【００１１】又、シアン色素形成カプラーとして用いら
れるフェノール類或いはナフトール類は青色光領域及び
緑色光領域に好ましくない副吸収を持ち、色再現性を著
しく低下させるという欠点を有しており、更に、暗退色
性がやや悪いという欠点を有している。

【００１２】この欠点を改良する手段として、フェノー
ルの５位にアルキル基を有するシアンカプラーが提案さ
れており、又、特開昭６４−５５２号、同６４−５５３
号、同６４−５５４号、同６４−５５５号、同６４−５
５６号、同６４−５５７号及び特開平１−１４４０５２
号等に記載されるピラゾロアゾール系シアンカプラー、
特開平４−１７４４２９号、同４−２３０７４６号、同
５−１６５１７２号、同５−２０４１０７号、同５−３
１３３２４号及び同５−３１３３２５号等に記載される
ピロロアゾール系シアンカプラー、及び特開平４−１３
３０５５号、同５−２３２６４８号等に記載されるシア
ンカプラーが提案されている。しかし、これらのカプラ
ーから得られたシアン画像は色再現性には優れるもの
の、暗退色性が未だ満足されるものではなく、改善が望
まれている。しかし、本発明の支持体と併用することで
シアンの暗退色性が改善できることが判った。

【００１３】また、本発明の上記カプラーと本発明の支
持体との組み合わせで、プリントの経時での白地着色が
極めて良好であることが判った。

【００１４】更に、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の
構成要素として、近年主流をなすものは、支持体上にオ
イルプロテクテッドタイプと称される方法により、親油
性の色素形成カプラーや紫外線吸収化合物、抗酸化剤等
の油溶性添加物が高沸点の有機溶媒に溶解された状態
で、油滴粒子状に分散含有されたハロゲン化銀乳剤層を
設けたものである。

【００１５】しかしこの様な油滴粒子を含有すると、現
像処理後にプリント等を長期に保存したり、高温下や高
湿下に置かれた場合、油滴粒子を構成する成分が、写真
構成層の表面に移動して発生するいわゆる発汗現象（以
下発汗という。）を起こしたりすることがある。発汗が
発生しているものは、光沢の悪化となり、これらは、カ
ラープリントの画質の低下の原因となり、非常に改善が
望まれているが、本発明の支持体の使用により、改善が
できることが判った。

【００１６】一方、ハロゲン化銀写真感光材料のうち、
特にカラーペーパーの場合、現像所、写真店等で主に使
用され、製造されてから使用されるまで、性能を損なわ
ないためには、冷蔵庫等で保存されることが好ましくな
っている。しかし実状は、流通過程、使用される現像
所、写真店等で、長期間冷蔵ではない場所で放置される
ことが多く、また地域によっては、高温、或いは、高湿
環境下等で、長期の間放置されることもしばしばある。
この様な試料は長期保存中にカブリが発生する場合があ
り、改善が望まれている状況にある。特にトリアジン系
の硬膜剤、カルボキシル基活性型硬膜剤を使用した場
合、長期保存中にカブリが大きく発生するという問題が
あった。また、これらカラーペーパーは、プリンター内
で生試料が高速搬送され時に、傷が発生するという問題
もあった。特にビニルスルホン系の硬膜剤を使用した場
合、この欠点が顕著に発生し易いという問題があった。
これら改善のためにも様々な方法が提案されているが、
未だ不十分であり、更なる改善が望まれている。しかし
ながら、本発明のポリプロピレン樹脂により被覆された
支持体の使用により、これらが大きく改善されることが
判った。

【００１７】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の第１
の発明における目的は、薄くて剛度あり、熱、湿度に対
するイエロー画像の保存性に優れ、高湿下でのプリント
保存性に優れ、白地の経時変動に優れた画像記録プリン
トを提供することにある。本発明の第２の発明における
目的は、薄くて剛度あり、光に対するマゼンタ画像の保
存性に優れ、高湿下でのプリント保存性に優れ、白地の
経時変動に優れた画像記録プリントを提供することにあ
る。本発明の第３の発明における目的は、薄くて剛度あ
り、熱、湿度に対するシアン画像の保存性に優れ、高湿
下でのプリント保存性に優れ、白地の経時変動に優れた
画像記録プリントを提供することにある。本発明の第４
の発明における目的は、薄くて剛度あり、生試料の保存
時のカブリ耐性に優れ、高湿下でのプリント保存性に優
れ、白地の経時変動に優れたハロゲン化銀写真感光材料
を提供することにある。本発明の第５の発明における目
的は、薄くて剛度あり、生試料の耐傷性に優れ、高湿下
でのプリント保存性に優れ、白地の経時変動に優れたハ
ロゲン化銀写真感光材料を提供することにある。本発明
の第６の発明における目的は、薄くて剛度あり、生試料
の保存時のカブリ耐性に優れ、高湿下でのプリント保存
性に優れ、白地の経時変動に優れたハロゲン化銀写真感
光材料を提供することにある。

【００１８】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、下
記構成により達成される。

【００１９】（１） 基紙の両面に樹脂被覆層が塗設さ
れた支持体上の少なくとも一方の面に、少なくとも１層
のハロゲン化銀乳剤とカプラーを含有する感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層、及び少なくとも１層の非感光性層を有す
るハロゲン化銀写真感光材料を、現像処理して得られた
画像記録プリントにおいて、該樹脂被覆層の少なくとも
１層が、ポリプロピレンを主成分とする樹脂被覆層であ
り、かつ該カプラーのうちイエロー画像を形成するイエ
ローカプラーが、前記請求項１に記載の一般式〔Ｙ−
Ｉ〕、〔Ｙ−II〕又は〔Ｙ−III〕で表されるイエロー
カプラーの少なくとも１種を含有することを特徴とする
画像記録プリント。

【００２０】（２） 基紙の両面に樹脂被覆層が塗設さ
れた支持体上の少なくとも一方の面に、少なくとも１層
のハロゲン化銀乳剤とカプラーを含有する感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層、及び少なくとも１層の非感光性層を有す
るハロゲン化銀写真感光材料において、該樹脂被覆層の
少なくとも１層が、ポリプロピレンを主成分とする樹脂
被覆層であり、かつ該カプラーのうちイエロー画像を形
成するイエローカプラーが、前記一般式〔Ｙ−Ｉ〕であ
ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

【００２１】（３） 基紙の両面に樹脂被覆層が塗設さ
れた支持体上の少なくとも一方の面に、少なくとも１層
のハロゲン化銀乳剤とカプラーを含有する感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層、及び少なくとも１層の非感光性層を有す
るハロゲン化銀写真感光材料を、現像処理して得られた
画像記録プリントにおいて、該樹脂被覆層の少なくとも
１層が、ポリプロピレンを主成分とする樹脂被覆層であ
り、かつ該カプラーのうちマゼンタ画像を形成するマゼ
ンタカプラーが、前記請求項３に記載の一般式〔Ｍ−
Ｉ〕又は〔Ｍ−II〕で表されるマゼンタカプラーの少な
くとも１種を含有することを特徴とした画像記録プリン
ト。

【００２２】（４） 基紙の両面に樹脂被覆層が塗設さ
れた支持体上の少なくとも一方の面に、少なくとも１層
のハロゲン化銀乳剤とカプラーを含有する感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層、及び少なくとも１層の非感光性層を有す
るハロゲン化銀写真感光材料において、該樹脂被覆層の
少なくとも１層が、ポリプロピレンを主成分とする樹脂
被覆層であり、かつ該カプラーのうちマゼンタ画像を形
成するマゼンタカプラーが、前記一般式〔Ｍ−Ｉ〕又は
〔Ｍ−II〕の式中、Ｒａ，Ｒｂ及びＲｃが共に水素原子
以外の置換基であることを特徴とするハロゲン化銀写真
感光材料。

【００２３】（５） マゼンタカプラーが前記一般式
〔Ｍ−Ｉ〕であることを特徴とする前記４記載のハロゲ
ン化銀写真感光材料。

【００２４】（６） 基紙の両面に樹脂被覆層が塗設さ
れた支持体上の少なくとも一方の面に、少なくとも１層
のハロゲン化銀乳剤とカプラーを含有する感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層、及び少なくとも１層の非感光性層を有す
るハロゲン化銀写真感光材料を、現像処理して得られた
画像記録プリントにおいて、該樹脂被覆層の少なくとも
１層が、ポリプロピレンを主成分とする樹脂被覆層であ
り、かつ該カプラーのうちシアン画像を形成するシアン
カプラーが、前記請求項６に記載の〔Ｃ−Ｉ〕又は一般
式〔Ｉ〕〜〔IV〕で表されるシアンカプラーの少なくと
も１種を含有することを特徴とした画像記録プリント。

【００２５】（７） 基紙の両面に樹脂被覆層が塗設さ
れた支持体上の少なくとも一方の面に、少なくとも１層
のハロゲン化銀乳剤とカプラーを含有する感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層、及び少なくとも１層の非感光性層を有す
るハロゲン化銀写真感光材料において、該樹脂被覆層の
少なくとも１層が、ポリプロピレンを主成分とする樹脂
被覆層であり、かつ該カプラーのうちシアン画像を形成
するシアンカプラーが、前記一般式〔Ｃ−Ｉ〕であるこ
とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

【００２６】（８） 基紙の両面に樹脂被覆層が塗設さ
れた支持体上の少なくとも一方の面に、少なくとも１層
のハロゲン化銀乳剤とカプラーを含有する感光性ハロゲ
ン化銀乳剤層、及び少なくとも１層の非感光性層を有す
るハロゲン化銀写真感光材料において、該樹脂被覆層の
少なくとも１層が、ポリプロピレンを主成分とする樹脂
被覆層であり、かつ該感光材料がトリアジン系硬膜剤の
少なくとも１種により硬膜されていることを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料。

【００２７】（９） トリアジン系硬膜剤が前記請求項
９に記載の一般式〔Ｈ−Ｉ〕又は〔Ｈ−II〕で表される
化合物であることを特徴とした前記８記載のハロゲン化
銀写真感光材料。

【００２８】（１０） 基紙の両面に樹脂被覆層が塗設
された支持体上の少なくとも一方の面に、少なくとも１
層のハロゲン化銀乳剤とカプラーを含有する感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層、及び少なくとも１層の非感光性層を有
するハロゲン化銀写真感光材料において、該樹脂被覆層
の少なくとも１層が、ポリプロピレンを主成分とする樹
脂被覆層であり、かつ該感光材料がビニルスルホン系硬
膜剤の少なくとも１種により硬膜されていることを特徴
とするハロゲン化銀写真感光材料。

【００２９】（１１） ビニルスルホン系硬膜剤が前記
請求項１１に記載の一般式〔Ｈ−III〕で表される化合
物であることを特徴とした前記１０記載のハロゲン化銀
写真感光材料。

【００３０】（１２） 基紙の両面に樹脂被覆層が塗設
された支持体上の少なくとも一方の面に、少なくとも１
層のハロゲン化銀乳剤とカプラーを含有する感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層、及び少なくとも１層の非感光性層を有
するハロゲン化銀写真感光材料において、該樹脂被覆層
の少なくとも１層が、ポリプロピレンを主成分とする樹
脂被覆層であり、かつ該感光材料がカルボキシル基活性
型硬膜剤の少なくとも１種により硬膜されていることを
特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

【００３１】（１３） カルボキシル基活性型硬膜剤が
前記請求項１３に記載の一般式（１）〜（８）で表され
る化合物であることを特徴とした前記１２記載のハロゲ
ン化銀写真感光材料。

【００３２】（１４） ポリプロピレンを主成分とする
樹脂が２軸延伸されていることを特徴とする前記１、３
又は６記載の画像記録プリント。

【００３３】（１５） ポリプロピレンを主成分とする
樹脂が２軸延伸されていることを特徴とする前記２、
４、５、７、８、９、１０、１１、１２又は１３のいず
れか１項記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００３４】以下、本発明の詳細について説明する。本
発明に用いられるカプラーとしては、発色現像主薬の酸
化体とカップリング反応して３４０ｎｍより長波長域に
分光吸収極大波長を有するカップリング生成物を形成し
得るいかなる化合物をも用いることが出来るが、特に代
表的な物としては、波長域３５０〜５００ｎｍに分光吸
収極大波長を有するイエロー色素形成カプラー、波長域
５００〜６００ｎｍに分光吸収極大波長を有するマゼン
タ色素形成カプラー、波長域６００〜７５０ｎｍに分光
吸収極大波長を有するシアン色素形成カプラーとして知
られているものが代表的である。

【００３５】本発明の請求項１又は２の発明に用いられ
るイエローカプラーは、一般式〔Ｙ−Ｉ〕、〔Ｙ−II〕
又は〔Ｙ−III〕で表される化合物の少なくとも１種で
ある。このうち好ましくは〔Ｙ−Ｉ〕で表される化合物
である。

【００３６】一般式〔Ｙ−Ｉ〕で表されるイエローカプ
ラーについて詳述する。

【００３７】Ｒ₁で表されるアルキル基としては、直鎖
又は分岐のアルキル基、例えばメチル、エチル、ｉ−プ
ロピル、ｔ−ブチル、ドデシル、１−ヘキシルノニル等
の基が挙げられる。又、Ｒ₁で表されるシクロアルキル
基としては、シクロプロピル、シクロヘキシル及びアダ
マンチル等の基が挙げられる。Ｒ₁で表されるアリル基
としては、置換基を有することのできるフェニル等の基
が挙げられる。

【００３８】これらＲ₁で表されるアルキル基及びシク
ロアルキル基は更に置換基を有することもでき、置換基
として、ハロゲン原子（塩素、臭素等）、シアノ基、ニ
トロ基、アリール基（フェニル、ｐ−ｔ−オクチルフェ
ニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル等）、ヒドロキ
シル基、アルコキシ基（メトキシ、２−エトキシエトキ
シ等）、アリールオキシ基（フェノキシ、２，４−ジ−
ｔ−アミルフェノキシ、４−（４−ヒドロキシフェニル
スルホニル）フェノキシ等）、複素環オキシ基（４−ピ
リジルオキシ、２−ヘキサヒドロピラニルオキシ等）、
カルボニルオキシ基（アセチルオキシ、ピバロイルオキ
シ等のアルキルカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ
等のアリールオキシ基等）、スルホニルオキシ基（メタ
ンスルホニルオキシ、トリフルオロメタンスルホニルオ
キシ、ドデカンスルホニルオキシ等のアルキルスルホニ
ルオキシ基、ベンゼンスルホニルオキシ、ｐ−トルエン
スルホニルオキシ等のアリールスルホニルオキシ基）、
カルボニル基（アセチル、ピバロイル等のアルキルカル
ボニル基、ベンゾイル、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシベンゾイル等のアリールカルボニル基等）、
オキシカルボニル基（メトキシカルボニル、シクロヘキ
シルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル等の
アルコキシカルボニル基、２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシカルボニル等のアリールオキシカルボニル基、２
−ピリジルオキシカルボニル、１−フェニルピラゾリル
−５−オキシカルボニルなどの複素環オキシカルボニル
基等）、カルバモイル基（ジメチルカルバモイル、４−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミノカ
ルボニル等のアルキルカルバモイル基、フェニルカルバ
モイル、１−ナフチルカルバモイル等のアリールカルバ
モイル基）、スルホニル基（メタンスルホニル、トリフ
ルオロメタンスルホニル等のアルキルスルホニル基、ｐ
−トルエンスルホニル等のアリールスルホニル基）、ス
ルファモイル基（ジメチルスルファモイル、４−（２，
４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミノスルホニ
ル等のアルキルスルファモイル基、フェニルスルファモ
イル等のアリールスルファモイル基及びアセチルスルフ
ァモイル、エチルカルボニルアミノスルホニル等のアシ
ルスルファモイル基）、アミノ基（ジメチルアミノ、シ
クロヘキシルアミノ、ドデシルアミノ等のアルキルアミ
ノ基、アニリノ、ｐ−ｔ−オクチルアニリノ等のアリー
ルアミノ基等）、スルホンアミド基（メタンスルホンア
ミド、ヘプタフルオロプロパンスルホンアミド、ヘキサ
デシルスルホンアミド等のアルキルスルホンアミド基、
ｐ−トルエンスルホンアミド、ペンタフルオロベンゼン
スルホンアミド等のアリールスルホンアミド基）、アシ
ルアミノ基（アセチルアミノ、ミリストイルアミノ等の
アルキルカルボニルアミノ基、ベンゾイルアミノ等のア
リールカルボニルアミノ基）、アルキルチオ基（メチル
チオ、ｔ−オクチルチオ等）、アリールチオ基（フェニ
ルチオ、ｐ−トリルチオ等）及び複素環チオ基（１−フ
ェニルテトラゾール−５−チオ、５−メチル−１，３，
４−オキサジアゾール−２−チオ等）等が挙げられる。

【００３９】Ｒ₁は好ましくはアルキル基であり、分岐
アルキル基が更に好ましく、ｔ−ブチル基が特に好まし
い。

【００４０】Ｒ₂で表されるアルキル基及びシクロアル
キル基としては、例えばＲ₁で表されるアルキル基及び
シクロアルキル基と同義の基を挙げることができる。
又、Ｒ₂で表されるアリール基としては、例えばフェニ
ル基及び１−ナフチル基等が挙げられる。これらＲ₂で
表されるアルキル基、シクロアルキル基及びアリール基
は置換基を有することもでき、置換基としては、例えば
Ｒ₁で表されるアルキル基及びシクロアルキル基と同義
の基及びＲ₁で表されるアルキル基及びシクロアルキル
基の置換基として挙げた基と同義の基を挙げることがで
きる。

【００４１】Ｘ₁で表される現像主薬の酸化体との反応
で離脱しうる基又は原子としては、窒素原子でカップリ
ング位と結合する含窒素複素環基、アリールオキシ基、
アリールチオ基、複素環オキシ基、複素環チオ基、アシ
ルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルキルチオ基、
水素原子又はハロゲン原子が挙げられる。

【００４２】Ｘ₁がカップリング位と窒素原子で結合す
る含窒素複素環基を表す時、この含窒素複素環基は、炭
素数が１〜１５、好ましくは１〜１０である。５〜６員
環の、置換若しくは無置換、飽和若しくは不飽和、並び
に単環若しくは縮合環の複素環基であることが好まし
い。ヘテロ原子として、窒素原子以外に酸素原子又は硫
黄原子を含んでもよい。複素環基の好ましい具体例とし
ては、１−ピラゾリル、１−イミダゾリル、ピロリノ、
１，２，３−トリアゾール−２−イル、１，２，３−ト
リアゾール−１−イル、ベンゾトリアゾリル、ベンズイ
ミダゾリル、イミダゾリジン−２，４−ジオン−３−イ
ル、オキサゾリジン−２，４−ジオン−３−イル、１，
２，４−トリアゾリジン−３，５−ジオン−４−イル、
イミダゾリジン−２，４，５−トリオン−３−イル、２
−イミダゾリノン−１−イル、３，５−ジオキソモルホ
リノ又は１−インダゾリル等が挙げられる。これらの複
素環基が置換基を有する時、その置換基は特に制約され
ないが、好ましい置換基としては、置換基の１個がアル
キル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルチオ
基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アリール基、
ニトロ基、カルバモイル基、シアノ基又はスルホニル基
である。

【００４３】Ｘ₁がアリールオキシ基を表す時、好まし
くは炭素数６〜１０の置換又は無置換のアリールオキシ
基である。特に好ましくは置換又は無置換のフェノキシ
基である。アリールオキシ基が置換基を有する時、好ま
しい置換基としては、少なくとも１個の置換基が電子吸
引性基である場合であり、その例としてはスルホニル
基、アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、ハロ
ゲン原子、カルバモイル基、ニトロ基、シアノ基又はア
シル基が挙げられる。

【００４４】Ｘ₁がアリールチオ基を表す時、好ましく
は炭素数６〜１０の置換又は無置換のアリールチオ基で
ある。特に好ましくは置換又は無置換のフェニルチオ基
である。置換基を有する時、好ましい置換基としては、
少なくとも１個の置換基が、アルキル基、アルコキシ
基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、スルファ
モイル基、ハロゲン原子、カルバモイル基又はニトロ基
である。

【００４５】Ｘ₁が複素環オキシ基を表す時、複素環基
の部分は、炭素数が１〜２０、好ましくは１〜１０であ
る、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子又は硫
黄原子を少なくとも１個以上含む３〜１２、好ましくは
５〜６員環の、置換若しくは無置換、飽和若しくは不飽
和、並びに単環若しくは縮合環の複素環基である。複素
環オキシ基の例としては、ピリジルオキシ、ピラゾリル
オキシ又はフリルオキシ基が挙げられる。複素環オキシ
基が置換基を有する時、好ましい置換基としては、置換
基１個がアルキル基、アリール基、カルボキシル基、ア
ルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、アルキルチオ基、アシル
アミノ基、スルホンアミド基、ニトロ基、カルバモイル
基又はスルホニル基である。

【００４６】Ｘ₁が複素環チオ基を表す時、複素環基の
部分は、炭素数が１〜２０、好ましくは１〜１０であ
る、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子又は硫
黄原子を少なくとも１個以上含む３〜１２、好ましくは
５〜６員環の、置換若しくは無置換、飽和若しくは不飽
和、並びに単環若しくは縮合環の複素環基である。複素
環チオ基の例としては、テトラゾリルチオ、１，３，４
−チアジアゾリルチオ、１，３，４−オキサジアゾリル
チオ、１，３，４−トリアゾリルチオ、ベンゾイミダゾ
リルチオ、ベンゾチアゾリルチオ又は２−ピリジルチオ
基が挙げられる。複素環チオ基が置換基を有する時、好
ましい置換基としては、置換基の少なくとも１個がアル
キル基、アリール基、カルボキシル基、アルコキシ基、
ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アルキルチオ基、アシルアミノ基、ス
ルホンアミド基、ニトロ基、カルバモイル基、複素環基
又はスルホニル基である。

【００４７】Ｘ₁がアシルオキシ基を表す時、このアシ
ルオキシ基は、好ましくは炭素数が６〜１０であり、単
環若しくは縮合環である。置換若しくは無置換の芳香族
アシルオキシ基、又は炭素数が２〜３０、好ましくは２
〜２０である置換若しくは無置換の脂肪族アシルオキシ
基である。これらは更に置換基を有してもよい。

【００４８】Ｘ₁がカルバモイルオキシ基を表す時、こ
のカルバモイルオキシ基は、炭素数１〜３０、好ましく
は１〜２０の、脂肪族、芳香族、複素環、置換若しくは
無置換のカルバモイルオキシ基である。例えばＮ，Ｎ−
ジエチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイ
ルオキシ、１−イミダゾリルカルボニルオキシ又は１−
ピロロカルボニルオキシ基が挙げられる。

【００４９】Ｘ₁がアルキルチオ基を表す時、このアル
キルチオ基は、炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０の
直鎖、分岐、飽和若しくは不飽和、並びに置換若しくは
無置換のアルキルチオ基である。これらは更に置換基を
有してもよい。

【００５０】Ｘ₁の中、好ましいものとして下記一般式
（Ｉ）、（II）、（III）で表される基が挙げられる。

【００５１】 一般式（Ｉ） −ＯＲ₄ 一般式（II） −ＯＣＯＲ₄

【００５２】

【化１７】

【００５３】上記一般式（Ｉ）及び（II）において、Ｒ
₄はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は複
素環基を表す。これらＲ₄で表されるアルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基としては、例えば前記一般式
〔Ｙ−Ｉ〕においてＲ₂で表されるアルキル基、シクロ
アルキル基及びアリール基と同義の基を挙げることがで
きる。又、Ｒ₄で表される複素環基としては、４−ピリ
ジル及び２−ヘキサヒドロピラニル等の基が挙げられ
る。これらＲ₄で表されるアルキル基、シクロアルキル
基、アリール基及び複素環基は置換基を有することもで
き、置換基として例えば、前記一般式〔Ｙ−Ｉ〕におい
てＲ₂で表されるアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基の置換基として挙げた基と同義の基を挙げること
ができる。

【００５４】これらＲ₄で表されるアルキル基、シクロ
アルキル基、アリール基及び複素環基の中ではアリール
基が好ましい。又、Ｒ₄の置換基としては、電子吸引性
基（カルボキシル、メトキシカルボニル又はｉ−プロピ
ルオキシカルボニル等のオキシカルボニル基、アセチル
又はベンゾイル等のアシル基、トリフルオロメタンスル
ホニル基又は４−ヒドロキシフェニルスルホニル等のス
ルホニル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、ジメ
チルスルファモイル等のスルファモイル基、アセチルア
ミノ又はペンタフルオロベンゾイルアミノ等のアシルア
ミノ基、メタンスルホンアミド等のスルホンアミド基な
ど）が好ましい。

【００５５】上記一般式（III）において、Ｚ₁₁は窒素
原子と共同して５又は６員環を形成するのに必要な非金
属原子群を表す。ここで非金属原子群を形成するために
必要な原子群としては、例えばメチレン、メチン、置換
メチン、−ＣＯ−，−Ｎ（Ｒ₅）−（Ｒ₅は水素原子、ア
ルキル基、アリール基又は複素環基を表す）、−Ｎ＝、
−Ｏ−及び−Ｓ（Ｏ）ｕ−（ｕは０〜２の整数を表す）
等が挙げられる。

【００５６】Ｘ₁として特に好ましくは、下記一般式（I
V）で表される基である。

【００５７】

【化１８】

【００５８】上記一般式（IV）において、Ｙ₁は−Ｎ
（Ｒ₆）−（Ｒ₆は前記一般式（III）においてＲ₅で表さ
れる基と同義の基を表す）、−Ｏ−及び−Ｓ（Ｏ）ｒ−
（ｒは０〜２の整数を表す）等で表されるヘテロ原子、
又は−ＣＯ−、−Ｃ（Ｒ₇）（Ｒ₈）−（Ｒ₇及びＲ₈は、
水素原子又は前記一般式（Ｉ）においてＲ₄で表される
アルキル基、シクロアルキル基及びアリール基の置換基
として挙げた基と同義の基を表す）及び−Ｃ（Ｒ₉）−
（Ｒ₉は水素原子又は前記一般式〔Ｙ−Ｉ〕においてＲ₂
で表されるアルキル基、シクロアルキル基及びアリール
基の置換基として挙げられた基と同義の基を表す）等で
表される炭素原子を表す。

【００５９】又、Ｚ₁₂は−Ｙ₁−Ｎ−ＣＯ−と共同して
５又は６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表
す。ここで、非金属原子群を形成するのに必要な原子群
としては、例えば前記一般式（III）においてＺ₁₁で表
される原子群と同義の原子群を挙げることができる。

【００６０】Ｒ₃で表される置換基としては、水素原
子、ハロゲン原子又はアシルアミノ基を表すが、アシル
アミノ基として好ましくは、炭素数１１〜２１の無置換
のアルキル置換アシル基であり、直鎖アルキル置換アシ
ル基が更に好ましい。

【００６１】一般式〔Ｙ−Ｉ〕で表される２当量イエロ
ーカプラーは、何れかの置換基において結合し、ビス
体、トリス体、テトラキス体或いはポリマー体を形成し
てもよい。

【００６２】一般式〔Ｙ−Ｉ〕で表されるイエローカプ
ラーは、容易に入手できる市販の化合物を出発原料とし
て用い、従来公知の方法、例えば特開昭６３−１２３０
４７号、特開平４−９０５１号、同４−１２４６６１号
等に記載される方法に準じて容易に合成することができ
る。

【００６３】以下に〔Ｙ−Ｉ〕で表されるイエローカプ
ラーの具体例を示すが、本発明のイエローカプラーはこ
れらに限定されない。

【００６４】

【化１９】

【００６５】

【化２０】

【００６６】

【化２１】

【００６７】次に一般式〔Ｙ−II〕のイエローカプラー
について述べる。

【００６８】一般式〔Ｙ−II〕において、Ｒ₁₁は好まし
くはハロゲン原子、シアノ基又は何れも置換されてもよ
い総炭素数１〜３０の１価の脂肪族基（アルキル基、ア
ルコキシ基等）又は炭素数６〜３０の１価の芳香族基
（アリール基、アリールオキシ基等）であって、その置
換基としては、例えばハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、ニトロ基、アミノ基、アシルアミノ基、スル
ホンアミド基、アシル基等が挙げられる。

【００６９】Ｑは好ましくはＣと共に３〜５員の、何れ
も置換されてもよい炭素数３〜３０の炭化水素環又は少
なくとも１個のＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐから選ばれたヘテロ原子
を環内に含む炭素数２〜３０の複素環を形成するのに必
要な非金属原子群である。又、ＱがＣと共に作る環は環
内に不飽和結合を含んでいてもよい。ＱがＣと共に形成
する環の例として、シクロプロパン、シクロブタン、シ
クロペンタン、シクロプロペン、シクロブテン、シクロ
ペンテン、オキセタン、オキソラン、１，３−ジオキソ
ラン、チエタン、チオラン、ピロリジン等の環がある。
有してもよい置換基の例として、ハロゲン原子、ヒドロ
キシル基、アルキル基、アリール基、アシル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、シアノ基、アルコキシカル
ボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基が挙げられ
る。

【００７０】Ｒ₁₂は好ましくはハロゲン原子、置換され
てもよい炭素数１〜３０のアルコキシ基、炭素数６〜３
０のアリールオキシ基、炭素数１〜３０のアルキル基又
は炭素数０〜３０のアミノ基を表し、その置換基として
は、例えばハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、
アリールオキシ基が挙げられる。

【００７１】Ｒ₁₃は好ましくはハロゲン原子、置換され
てもよい炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数６〜３０
のアリール基、炭素数１〜３０のアルコキシ基、炭素数
２〜３０のアルコキシカルボニル基、炭素数７〜３０の
アリールオキシカルボニル基、炭素数１〜３０のアシル
アミノ基、炭素数１〜３０のスルホンアミド基、炭素数
１〜３０のカルバモイル基、炭素数０〜３０のスルファ
モイル基、炭素数１〜３０のアルキルスルホニル基、炭
素数６〜３０のアリールスルホニル基、炭素数１〜３０
のウレイド基、炭素数０〜３０のスルファモイルアミノ
基、炭素数２〜３０のアルコキシカルボニルアミノ基、
炭素数１〜３０の複素環基、炭素数１〜３０のアシル
基、炭素数１〜３０のアルキルスルホニルオキシ基、炭
素数６〜３０のアリールスルホニルオキシ基を表し、そ
の置換基としては、例えばハロゲン原子、アルキル基、
アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、複素環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、複素環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、アシル基、アシルアミノ基、スルホンアミ
ド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ウレイ
ド基、シアノ基、ニトロ基、アシルオキシ基、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキ
ルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基が
挙げられる。

【００７２】一般式〔Ｙ−II〕におけるＲ₁₃の置換位置
は、アニライドのベンゼン環において

【００７３】

【化２２】

【００７４】に対してメタ位又はパラ位が好ましい。

【００７５】Ｘ₂は前記一般式〔Ｙ−Ｉ〕におけるＸ₁と
同様の基を表す。

【００７６】次に一般式〔Ｙ−II〕において特に好まし
い置換基について説明する。

【００７７】Ｒ₁₁として特に好ましくは、ハロゲン原
子、アルキル基であって、最も好ましくはメチル基であ
る。

【００７８】Ｑは、特に好ましくはＣと共に３〜５員の
炭化水素環を形成する非金属原子群であり、例えば、

【００７９】

【化２３】

【００８０】である。

【００８１】ここで、Ｒは水素原子、ハロゲン原子又は
アルキル基を表す。ただし、複数のＲは同一でも異なっ
てもよい。

【００８２】Ｑとして最も好ましくは、結合するＣと共
に３員環を形成する

【００８３】

【化２４】

【００８４】である。

【００８５】Ｒ₁₂として特に好ましくは、塩素原子、弗
素原子、炭素数１〜６のアルキル基（メチル、トリフル
オロメチル、エチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル等）、
炭素数１〜８のアルコキシ基（メトキシ、エトキシ、メ
トキシエトキシ、ブトキシ等）又は炭素数６〜２４のア
リールオキシ基（フェノキシ、ｐ−トリルオキシ、ｐ−
メトキシフェノキシ等）であり、最も好ましくは塩素原
子、メトキシ基又はトリフルオロメチル基である。

【００８６】Ｒ₁₃として特に好ましくは、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、アシルアミノ基、スルホンアミド
基、カルバモイル基又はスルファモイル基であり、最も
好ましくはアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
シルアミノ基又はスルホンアミド基である。

【００８７】Ｘ₂として特に好ましくは、前記一般式
〔Ｙ−Ｉ〕において述べた一般式（IV）で表される基で
ある。

【００８８】一般式〔Ｙ−II〕で表されるイエローカプ
ラーは、容易に入手できる市販の化合物を出発原料とし
て用い、従来公知の方法、例えば特開平４−２１８０４
２号等に記載される方法に従い容易に合成することがで
きる。

【００８９】以下に一般式〔Ｙ−II〕で表されるイエロ
ーカプラーの具体例を示すが、本発明のイエローカプラ
ーはこれらに限定されない。

【００９０】

【化２５】

【００９１】

【化２６】

【００９２】

【化２７】

【００９３】

【化２８】

【００９４】

【化２９】

【００９５】次に、一般式〔Ｙ−III〕で示されるカプ
ラーについて詳しく述べる。

【００９６】一般式〔Ｙ−III〕のＲ₂₁及びＲ₂₂がアル
キル基を表す時、炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０
の直鎖、分岐、環状、飽和、不飽和、置換又は無置換の
アルキル基である。アルキル基の例としてはメチル、エ
チル、プロピル、ブチル、シクロプロピル、アリル、ｔ
−オクチル、ｉ−ブチル、ドデシル、２−ヘキシルデシ
ル等が挙げられる。

【００９７】Ｒ₂₁及びＲ₂₂が複素環基を表す時、この複
素環基は炭素数が１〜２０、好ましくは１〜１０であ
り、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子又は硫
黄原子を少なくとも１個以上含む、３〜１２員環、好ま
しくは５〜６員環の、飽和若しくは不飽和、置換若しく
は無置換、並びに単環若しくは縮合環の複素環基であ
る。複素環基の例としては、３−ピロリジニル、１，
２，４−トリアゾール−３−イル、２−ピリジル、４−
ピリミジニル、３−ピラゾリル、２−ピロリル、２，４
−ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−５−イル又はピ
ラニル等が挙げられる。

【００９８】Ｒ₂₁及びＲ₂₂がアリール基を表す時、炭素
数６〜２０、好ましくは６〜１０の置換又は無置換のア
リール基を表す。アリール基の例としては、フェニル、
ナフチルが代表例である。

【００９９】Ｒ₂₁とＲ₂₂が結合し、Ｎと共に形成しても
よい含窒素複素環基は、炭素数１〜２０、好ましくは１
〜１５であり、ヘテロ原子として窒素原子以外に、例え
ば酸素原子又は硫黄原子を含んでもよい、３〜１２員
環、好ましくは５〜６員環の、置換若しくは無置換、飽
和若しくは不飽和、並びに単環若しくは縮合環の複素環
基である。この複素環基の例としては、ピロリジノ、ピ
ペリジノ、モルホリノ、１−ピペラジニル、１−インド
リニル、１，２，３，４−テトラヒドロキノリン−１−
イル、１−イミダゾリジニル、１−ピラゾリル、１−ピ
ロリニル、１−ピラゾリジニル、２，３−ジヒドロ−１
−インダゾリル、２−イソインドリニル、１−インドリ
ル、１−ピロリル、４−チアジン−Ｓ，Ｓ−ジオキソ−
４−イル又はベンズオキサジン−４−イルが挙げられ
る。

【０１００】Ｒ₂₁及びＲ₂₂が置換基を有するアルキル
基、同アリール基若しくは同複素環基を表す時、及びＲ
₂₁とＲ₂₂が結合し、Ｎと共に形成する含窒素複素環基が
置換基を有する時、それらの置換基の例としては次のも
のが挙げられる。

【０１０１】ハロゲン原子（弗素、塩素等）、アルコキ
シカルボニル基（炭素数２〜３０、好ましくは２〜２０
のメトキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、ヘ
キサデシルオキシカルボニル等）、アシルアミノ基（炭
素数２〜３０、好ましくは２〜２０のアセトアミド、テ
トラデカンアミド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシ）ブタンアミド、ベンズアミド等）、スルホンア
ミド基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０のメタン
スルホンアミド、ドデカンスルホンアミド、ヘキサデカ
ンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド等）、カル
バモイル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０のＮ
−ブチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイ
ル）、Ｎ−スルホニルカルバモイル基（炭素数１〜３
０、好ましくは１〜２０のＮ−メシルカルバモイル、Ｎ
−ドデシルスルホニルカルバモイル等）、スルファモイ
ル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０のＮ−ブチ
ルスルファモイル、Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ−
ヘキサデシルスルファモイル、Ｎ−３−（２，４−ジ−
ｔ−アミルフェノキシ）ブチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ
−ジエチルスルファモイル）、アルコキシ基（炭素数１
〜３０、好ましくは１〜２０のメトキシ、ヘキサデシル
オキシ、ｉ−プロポキシ等）、アリールオキシ基（炭素
数６〜２０、好ましくは６〜１０のフェノキシ、４−メ
トキシフェノキシ、３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェノキシ、ナフトキシ）、アリールオキシカルボニル基
（炭素数７〜２１、好ましくは７〜１１のフェノキシカ
ルボニル等）、Ｎ−アシルスルファモイル基（炭素数２
〜３０、好ましくは２〜２０の例えばＮ−プロパノイル
スルファモイル、Ｎ−テトラデカノイルスルファモイル
等）、スルホニル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜
２０のメタンスルホニル、オクタンスルホニル、４−ヒ
ドロキシフェニルスルホニル、ドデカンスルホニル
等）、アルコキシカルボニルアミノ基（炭素数１〜３
０、好ましくは１〜２０のエトキシカルボニルアミノ
等）、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、ヒドロキ
シル基、スルホ基、アルキルチオ基（炭素数１〜３０、
好ましくは１〜２０のメチルチオ、ドデシルチオ、ドデ
シルカルバモイルメチルチオ等）、ウレイド基（炭素数
１〜３０、好ましくは１〜２０のＮ−フェニルウレイ
ド、Ｎ−ヘキサデシルウレイド等）、アリール基（炭素
数６〜２０、好ましくは６〜１０のフェニル、ナフチ
ル、４−メトキシフェニル等）、複素環基（炭素数１〜
２０、好ましくは１〜１０で、ヘテロ原子として、例え
ば窒素、酸素又は硫黄を少なくとも１個以上含み、３〜
１２員環、好ましくは５〜６員環の、単環若しくは縮合
環の２−ピリジル、３−ピラゾリル、１−ピロリル、
２，４−ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−１−イ
ル、２−ベンズオキサゾリル、モルホリノ、インドリル
等）、アルキル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２
０の、直鎖、分岐若しくは環状、並びに飽和若しくは不
飽和アルキル、例えばメチル、エチル、ｉ−プロピル、
シクロプロピル、ｔ−ペンチル、ｔ−オクチル、シクロ
ペンチル、ｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ドデシル、２
−ヘキシルデシル等）、アシル基（炭素数１〜３０、好
ましくは２〜２０のアセチル、ベンゾイル等）、アシル
オキシ基（炭素数２〜３０、好ましくは２〜２０のプロ
パノイルオキシ、テトラデカノイルオキシ等）、アリー
ルチオ基（炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０のフェ
ニルチオ、ナフチルチオ等）、スルファモイルアミノ基
（炭素数０〜３０、好ましくは０〜２０のＮ−ブチルス
ルファモイルアミノ、Ｎ−ドデシルスルファモイルアミ
ノ、Ｎ−フェニルスルファモイルアミノ等）又はＮ−ス
ルホニルスルファモイル基（炭素数１〜３０、好ましく
は１〜２０のＮ−メシルスルファモイル、Ｎ−エタンス
ルホニルスルファモイル、Ｎ−ドデカンスルホニルスル
ファモイル、Ｎ−ヘキサデカンスルホニルスルファモイ
ル等）等。

【０１０２】上記の置換基は更に置換基を有してもよ
く、その置換基の例としては、ここで挙げた置換基が挙
げられる。

【０１０３】上記の中で好ましい置換基としては、アル
コキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ア
シルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ニト
ロ基、アルキル基又はアリール基が挙げられる。

【０１０４】一般式〔Ｙ−III〕においてＲ₂₃が表すア
リール基としては、炭素数６〜２０、好ましくは６〜１
０の置換又は無置換のアリール基である。例えばフェニ
ル基及びナフチル基がその代表的な例である。

【０１０５】Ｒ₂₃が表す複素環基としては、上述のＲ₂₁
又はＲ₂₂が複素環基を表す場合の説明と同じ意味を有す
る。

【０１０６】Ｒ₂₃が置換アリール基又は置換複素環基を
表す時、置換基の例としては、例えば前記Ｒ₂₁が置換基
を有する時の例として列挙した置換基が挙げられる。Ｒ
₂₃が有する置換基として好ましい例は、その置換基の１
個が、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、スルフ
ァモイル基、カルバモイル基、スルホニル基、Ｎ−スル
ホニルスルファモイル基、Ｎ−アシルスルファモイル
基、アルコキシ基、アシルアミノ基、Ｎ−スルホニルカ
ルバモイル基、スルホンアミド基又はアルキル基であ
る。

【０１０７】Ｒ₂₃として特に好ましくは、少なくとも１
個の置換基がオルト位にあるフェニル基である。

【０１０８】一般式〔Ｙ−III〕においてＸ₃で示される
基としては、前記一般式〔Ｙ−Ｉ〕のＸ₁と同様の基が
挙げられ、特に好ましくは一般式（IV）で表される基で
ある。

【０１０９】次に一般式〔Ｙ−III〕で表されるカプラ
ーの特に好ましい範囲について以下に述べる。

【０１１０】Ｒ₂₁で示される基は、好ましくはアルキル
基である。特に好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基
である。

【０１１１】Ｒ₂₃で示される基は、好ましくは芳香族基
である。特に好ましくは、オルト位に置換基を少なくと
も１個有するフェニル基である。置換基としては、前に
Ｒ₂₃がアリール基である時、有してもよい置換基として
列挙したものが挙げられる。好ましい置換基の例も同様
である。

【０１１２】Ｘ₃で示される基は、好ましくは５〜６員
の窒素原子でカップリング位と結合する含窒素複素環
基、アリールオキシ基、５〜６員の複素環オキシ基又は
５〜６員の複素環チオ基が挙げられる。

【０１１３】一般式〔Ｙ−III〕で表されるカプラーの
内、特に好ましいカプラーは下記一般式〔Ｙ−III
ａ〕、〔Ｙ−IIIｂ〕又は〔Ｙ−IIIｃ〕で示されるカプ
ラーである。

【０１１４】

【化３０】

【０１１５】式中、Ｘ₃は一般式〔Ｙ−III〕におけるＸ
₃と同義であり、Ｒ₂₄はアルキル基を表し、Ｒ₂₅はアル
キル基又は芳香族基を表し、Ａｒはオルト位に少なくと
も１個の置換基を有するフェニル基を表し、Ｚ₁₃は−Ｃ
（Ｒ₂₆）（Ｒ₂₇）−Ｎ＜と共に含窒素複素環基（単環又
は縮合環）を形成する有機残基を表し、Ｚ₁₄は−Ｃ（Ｒ
₂₈）＝Ｃ（Ｒ₂₉）−Ｎ＜と共に含窒素複素環基（単環又
は縮合環）を形成する有機残基を表し、Ｒ₂₆、Ｒ₂₇、Ｒ
₂₈及びＲ₂₉は各々、水素原子又は置換基を表す。

【０１１６】上記Ｒ₂₄〜Ｒ₂₉、Ｚ₁₃、Ｚ₁₄及びＡｒで示
される基の詳しい説明及び好ましい範囲については、前
記一般式〔Ｙ−III〕で述べた説明の中で、該当する基
の説明と同じ意味である。Ｒ₂₆〜Ｒ₂₉が置換基を表す
時、前記Ｒ₂₁とＲ₂₂が結合し、Ｎと共に形成する含窒素
複素環基が有してもよい置換基として列挙したものが例
として挙げられる。

【０１１７】一般式〔Ｙ−IIIａ〕〜〔Ｙ−IIIｃ〕の中
で特に好ましいカプラーは、一般式〔Ｙ−IIIｂ〕又は
〔Ｙ−IIIｃ〕で表されるカプラーである。

【０１１８】一般式〔Ｙ−III〕で示されるカプラー
は、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃及びＸ₃で示される基において２
価又はそれ以上の基を介して互いに結合する２量体又は
それ以上の多量体（例えばテロマー又はポリマー）を形
成してもよい。この場合、前記の各置換基において示し
た炭素原子数範囲の規定外となってもよい。

【０１１９】一般式〔Ｙ−III〕で示されるカプラーは
耐拡散型カプラーであることが好ましい。耐拡散型カプ
ラーとは、添加した層に分子を不動化させるために、十
分に分子量を大きくする基（耐拡散基）を分子中に有す
るカプラーである。耐拡散基としては、通常、総炭素数
８〜３０、好ましくは１０〜２０のアルキル基又は総炭
素数４〜２０の置換基を有するアリール基が用いられ
る。これらの耐拡散基は分子中の何れに置換されていて
もよく、又、複数個有していてもよい。

【０１２０】一般式〔Ｙ−III〕で表されるイエローカ
プラーは、容易に入手できる市販の化合物を出発原料と
して用い、従来公知の方法、例えば特開平４−１７４４
２８号、同４−１８４４３４号、同５−１１４１６号等
に記載される方法に準じて容易に合成することができ
る。

【０１２１】以下に一般式〔Ｙ−III〕で表されるイエ
ローカプラーの具体例を示すが、本発明はこれらに限定
されない。

【０１２２】

【化３１】

【０１２３】

【化３２】

【０１２４】

【化３３】

【０１２５】

【化３４】

【０１２６】

【化３５】

【０１２７】本発明の一般式〔Ｙ−I〕〜〔Ｙ−III〕で
表されるイエローカプラーの内、最も好ましくは一般式
〔Ｙ−I〕で表されるイエローカプラーである。

【０１２８】本発明の一般式〔Ｙ−Ｉ〕〜〔Ｙ−III〕
で表されるイエローカプラーは、ハロゲン化銀１モル当
たり１．０〜１．０×１０^-3モルの範囲で使用すること
ができる。好ましくは５．０×１０^-1〜５．０×１０^-2
モルであり、より好ましくは４．０×１０^-1〜２．０×
１０^-2モルの範囲である。又、イエローカプラーの添加
量としては０．７０ｇ／ｍ²以下が好ましく、０．６５
ｇ／ｍ²以下が特に好ましい。

【０１２９】本発明におけるイエローカプラーは、異な
る２種類以上のイエローカプラーとの併用で使用されて
もよい。

【０１３０】本発明の請求項３、４又は５の発明に用い
られるマゼンタカプラーは、一般式〔Ｍ−Ｉ〕又は〔Ｍ
−II〕で表される化合物の少なくとも１種である。

【０１３１】前記一般式〔Ｍ−Ｉ〕及び〔Ｍ−II〕にお
いてＲａ，Ｒｂ，Ｒｃ，Ｒｄは各々、水素原子又は置換
基を表し、Ｒａ，Ｒｂ，Ｒｃのうち二つ以上が水素原子
であることはない。Ｒａ，Ｒｂ，Ｒｃの内、二つが結合
して環を形成してもよい。

【０１３２】Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃの表す置換基としては特
に制限はないが、代表的にはアルキル、アリール、シク
ロアルキル、複素環、ハロゲン、ヒドロキシ、アルコキ
シ、アニリノ、アシルアミノ、スルホンアミド等の各基
が挙げられ、好ましくはアルキル基である。

【０１３３】Ｒｄの表す置換基としては特に制限はない
が、代表的にはアルキル、アリール、シクロアルキル、
複素環、ハロゲン、アニリノ、アシルアミノ、スルホン
アミド、アルコキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、
アルキルチオ、アリールチオ、スルホニル、ウレイド、
カルバモイル、スルファモイル等の各基が挙げられる。

【０１３４】この内、Ｒａ，Ｒｂ，Ｒｃが共に水素原子
ではない置換基であることが好ましく、この場合、一般
式〔Ｍ−Ｉ〕で表されるものが更に好ましい。

【０１３５】Ｘ₁₁は現像主夜薬の酸化体との反応で離脱
しうる基又は基を表し、例えば水素原子、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ
基、スルホニルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基等が挙げられるが、好ましくはハロゲン原子であ
り、更に好ましくは塩素原子である。

【０１３６】以下に〔Ｍ−Ｉ〕又は〔Ｍ−II〕で表され
るマゼンタカプラーの具体例を示すが、本発明のマゼン
タカプラーはこれらに限定されない。

【０１３７】

【化３６】

【０１３８】

【化３７】

【０１３９】

【化３８】

【０１４０】

【化３９】

【０１４１】

【化４０】

【０１４２】

【化４１】

【０１４３】

【化４２】

【０１４４】本発明におけるマゼンタカプラーは、異な
る２種類以上のマゼンタカプラーとの併用で使用されて
もよい。

【０１４５】本発明の請求項６又は７の発明に用いられ
るシアンカプラーは、一般式〔Ｃ−Ｉ〕又は一般式
〔Ｉ〕〜〔IV〕で表される化合物の少なくとも１種であ
る。このうち好ましくは〔Ｃ−Ｉ〕で表される化合物で
ある。

【０１４６】前記一般式〔Ｃ−Ｉ〕で示されるシアンカ
プラーについて説明する。

【０１４７】一般式〔Ｃ−Ｉ〕においてＲ₃₁で表される
炭素原子数２〜６のアルキル基は直鎖でも分岐でもよ
く、置換基を有するものも包含する。Ｒ₃₁は好ましくは
エチル基である。

【０１４８】Ｒ₃₂で表されるバラスト基は、カプラーが
適用される層からカプラーを実質的に他層へ拡散できな
いようにするのに十分な嵩張りをカプラー分子に与える
大きさと形状を有する有機基である。該バラスト基とし
て好ましいものは、−ＣＨ（Ｒ₃₃）−Ｏ−Ａｒで表され
るものである。

【０１４９】Ｒ₃₃は炭素原子数１〜１２のアルキル基を
表し、Ａｒはフェニル基等のアリール基を表し、このア
リール基は置換基を有するものを包含する。

【０１５０】Ｘ₂₁で表される発色現像主薬の酸化体との
反応で離脱しうる原子又は基としては、水素原子、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオ
キシ基、スルホニルオキシ基、アシルアミノ基、スルホ
ニルアミノ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリー
ルオキシカルボニルオキシ基及びイミド基など（それぞ
れ置換基を有するものを含む）が挙げられるが、好まし
くはハロゲン原子、アリールオキシ基、アルコキシ基で
ある。

【０１５１】次に一般式〔Ｃ−Ｉ〕で表されるカプラー
の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。

【０１５２】

【化４３】

【０１５３】

【化４４】

【０１５４】

【化４５】

【０１５５】これらを含め、本発明において用いること
のできるシアンカプラーの具体例は、特公昭４９−１１
５７２号、特開昭６１−３１４２号、同６１−９６５２
号、同６１−９６５３号、同６１−３９０４５号、同６
１−５０１３６号、同６１−９９１４１号、同６１−１
０５５４５号等に記載されている。

【０１５６】本発明の前記一般式〔Ｃ−Ｉ〕で示される
シアンカプラーは、通常ハロゲン化銀１モル当たり１×
１０^-3〜１モル、好ましくは１×１０^-2〜８×１０^-2モ
ルの範囲で用いることができる。

【０１５７】又、本発明のシアンカプラーは、本発明以
外のシアンカプラーと共に用いられてもよく、このよう
に併用されるカプラーとしては、５位にメチル基を有す
るフェノール系シアンカプラーや２，５−ジアシルアミ
ノフェノール系シアンカプラー等が挙げられる。

【０１５８】次に、一般式〔Ｉ〕で表されるシアンカプ
ラーについて詳述する。

【０１５９】本発明に係るＨａｍｍｅｔｔによって定義
された置換基定数σｐが＋０．２０以上の置換基は、具
体的にはスルホニル、スルフィニル、スルホニルオキ
シ、スルファモイル、ホスホリル、カルバモイル、アシ
ル、アシルオキシ、オキシカルボニル、カルボキシル、
シアノ、ニトロ、ハロゲン置換アルコキシ、ハロゲン置
換アリールオキシ、ピロリル、テトラゾリル等の各基及
びハロゲン原子等が挙げられる。

【０１６０】スルホニル基としては、アルキルスルホニ
ル、アリールスルホニル、ハロゲン置換アルキルスルホ
ニル、ハロゲン置換アリールスルホニル等；スルフィニ
ル基としては、アルキルスルフィニル、アリールスルフ
ィニル等；スルホニルオキシ基としては、アルキルスル
ホニルオキシ、アリールスルホニルオキシ等；スルファ
モイル基としては、Ｎ，Ｎ−ジアルキルスルファモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジアリールスルファモイル、Ｎ−アルキル
−Ｎ−アリールスルファモイル等；ホスホリル基として
は、アルコキシホスホリル、アリールオキシホスホリ
ル、アルキルホスホリル、アリールホスホリル等；カル
バモイル基としては、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジアリールカルバモイル、Ｎ−アルキル−
Ｎ−アリールカルバモイル等；アシル基としては、アル
キルカルボニル、アリールカルボニル等；アシルオキシ
基としては、アルキルカルボニルオキシ等；オキシカル
ボニル基としては、アルコキシカルボニル、アリールオ
キシカルボニル等；ハロゲン置換アルコキシ基として
は、α−ハロゲン置換アルコキシ等；ハロゲン置換アリ
ールオキシ基としては、テトラフルオロアリールオキ
シ、ペンタフルオロアリールオキシ等；ピロリル基とし
ては１−ピロリル等；テトラゾリル基としては、１−テ
トラゾリル等の各基が挙げられる。

【０１６１】上記置換基の他に、トリフルオロメチル
基、ヘプタフルオロイソプロピル基、ノニルフルオロ−
ｔ−ブチル基や、テトラフルオロアリール基、ペンタフ
ルオロアリール基なども好ましく用いられる。

【０１６２】一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₄₁又はＲ₄₂が表
す置換基のうち、電子吸引性基以外の置換基としては、
種々のものが挙げられ特に制限はないが、代表的なもの
として、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミ
ノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、ア
ルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アルキ
ニル、複素環、アルコキシ、アリールオキシ、複素環オ
キシ、シロキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウ
レイド、スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニル
アミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルコキシ
カルボニル、アリールオキシカルボニル、複素環チオ、
チオウレイド、ヒドロキシル及びメルカプトの各基、並
びにスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基等が挙
げられる。

【０１６３】上記アルキル基としては炭素数１〜３２の
ものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。アリール基と
してはフェニル基が好ましい。

【０１６４】アシルアミノ基としてはアルキルカルボニ
ルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基；スルホンア
ミド基としてはアルキルスルホニルアミノ基、アリール
スルホニルアミノ基；アルキルチオ基、アリールチオ基
におけるアルキル成分、アリール成分は上記のアルキル
基、アリール基が挙げられる。

【０１６５】アルケニル基としては炭素数２〜３２のも
の、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特に５
〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐で
もよい。シクロアルケニル基としては炭素数３〜１２、
特に５〜７のものが好ましい。

【０１６６】ウレイド基としてはアルキルウレイド基、
アリールウレイド基等；スルファモイルアミノ基として
はアルキルスルファモイルアミノ基、アリールスルファ
モイルアミノ基等；複素環基としては５〜７員のものが
好ましく、具体的には２−フリル基、２−チエニル基、
２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等；複素
環オキシ基としては５〜７員の複素環を有するものが好
ましく、例えば３，４，５，６−テトラヒドロピラニル
−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５−オキ
シ基等；複素環チオ基としては５〜７員の複素環チオ基
が好ましく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチ
アゾリルチオ基、２，４−ジフェノキシ−１，３，５−
トリアゾール−６−チオ基等；シロキシ基としてはトリ
メチルシロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブ
チルシロキシ基等；イミド基としては琥珀酸イミド基、
３−ヘプタデシル琥珀酸イミド基、フタルイミド基、グ
ルタルイミド基等；スピロ化合物残基としてはスピロ
［３．３］ヘプタン−１−イル等；有橋炭化水素化合物
残基としてはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−イ
ル、トリシクロ［３．３．１．１^3.7］デカン−１−イ
ル、７，７−ジメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ
ン−１−イル等が挙げられる。

【０１６７】これらの基は、更に長鎖炭化水素基やポリ
マー残基等の耐拡散性基などの置換基を含んでいてもよ
い。

【０１６８】一般式〔Ｉ〕において、Ｘ₃₁の表す発色現
像主薬の酸化体との反応により離脱しうる基又は原子と
しては、例えば水素原子、ハロゲン原子（塩酸、臭素、
弗素等）及びアルコキシ、アリールオキシ、複素環オキ
シ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコキシカル
ボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、アルキルオ
キザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキシ、アルキ
ルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルコキシチオカ
ルボニルチオ、アシルアミノ、スルホンアミド、Ｎ原子
で結合した含窒素複素環、アルコキシカルボニルアミ
ノ、アリールオキシカルボニルアミノ、カルボキシル等
の各基が挙げられるが、これらのうち好ましくは、水素
原子及びアルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、
アリールチオの各基、Ｎ原子で結合した含窒素複素環基
である。

【０１６９】一般式〔Ｉ〕において、Ｚ₁により形成さ
れる含窒素５員複素環としては、ピラゾール、イミダゾ
ール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、テトラゾー
ル等の各環が挙げられる。ｍは好ましくは０〜５であ
る。

【０１７０】一般式〔Ｉ〕で表される化合物を更に具体
的に記すと、下記一般式〔Ｉ〕−１〜〔Ｉ〕−７により
表される。

【０１７１】

【化４６】

【０１７２】上記一般式において、〔Ｉ〕−１中のＲ₄₁
及びＲ₅₁の内の少なくとも一つ、〔Ｉ〕−２中のＲ₄₁及
びＲ₅₂の内の少なくとも一つ、〔Ｉ〕−３中のＲ₄₁、Ｒ
₅₃及びＲ₅₄の内の少なくとも一つ、〔Ｉ〕−４中の
Ｒ₄₁、Ｒ₅₅及びＲ₅₆の内の少なくとも一つ、〔Ｉ〕−５
中のＲ₄₁及びＲ₅₇の内の少なくとも一つ、〔Ｉ〕−６中
のＲ₄₁、〔Ｉ〕−７中のＲ₄₁及びＲ₅₈の内の少なくとも
一つはσｐが０．２０以上の電子吸引性基である。

【０１７３】Ｘ₃₁は一般式〔Ｉ〕におけるＸ₃₁と同義で
あり、ｐは０〜４の整数を表す。

【０１７４】又、一般式〔Ｉ〕−１〜〔Ｉ〕−７におい
て、Ｒ₄₁及びＲ₅₁〜Ｒ₅₈の内、σｐが０．２０以上の電
子吸引性基でないものは、水素原子又は置換基を表し、
Ｒ₅₈の内、電子吸引性基でないものは、置換基として特
に制限はなく、具体的には一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₄₁
又はＲ₄₂が電子吸引性基以外である場合に、Ｒ₄₁又はＲ
₄₂が表す置換基として述べたものが挙げられる。

【０１７５】本発明に係る電子吸引性基を有するシアン
カプラーは、特開昭６４−５５４号、同６４−５５５
号、同６４−５５７号、特開平１−１０５２５１号等に
記載の方法に従って容易に合成することができる。

【０１７６】次に一般式〔II〕で表されるシアンカプラ
ーについて説明する。

【０１７７】一般式〔II〕のシアンカプラーは、ピラゾ
ール環と縮環して複素６員環を形成した構造を有するも
ので、Ｒ₄₃の表す置換基としては特に制限はなく、代表
的にはアルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、
スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケ
ニル、シクロアルキル等の各基が挙げられるが、この他
にハロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複
素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシ
ル、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、アルコキ
シ、スルホニルオキシ、アリールオキシ、複素環オキ
シ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ、ア
ミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、スルファモ
イルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオ
キシカルボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリー
ルオキシカルボニル、複素環チオ、チオウレイド、カル
ボキシル、ヒドロキシル、メルカプト、ニトロ、スルホ
ン酸等の各基、並びにスピロ化合物残基、有橋炭化水素
化合物残基等も挙げられる。

【０１７８】Ｒ₄₃で表されるアルキル基としては炭素数
１〜３２のものが好ましく、直鎖でも分岐でもよく、ア
リール基としてはフェニル基が好ましい。

【０１７９】Ｒ₄₃で表されるアシルアミノ基としては、
アルキルカルボニルアミノ基アリールカルボニルアミノ
基等；スルホンアミド基としては、アルキルスルホニル
アミノ基、アリールスルホニルアミノ基等；アルキルチ
オ基、アリールチオ基におけるアルキル成分、アリール
成分は上記Ｒ₄₃で表されるアルキル基、アリール基が挙
げられる。

【０１８０】Ｒ₄₃で表されるアルケニル基としては炭素
数２〜３２のもの、シクロアルキル基としては炭素数３
〜１２、特に５〜７のものが好ましく、アルケニル基は
直鎖でも分岐でもよい。又、シクロアルケニル基として
は炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好ましい。

【０１８１】Ｒ₄₃で表されるスルホニル基としてはアル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基等；スルフィ
ニル基としてはアルキルスルフィニル基、アリールスル
フィニル基等；ホスホニル基としてはアルキルホスホニ
ル基、アルコキシホスホニル基、アリールオキシホスホ
ニル基、アリールホスホニル基等；アシル基としてはア
ルキルカルボニル基、アリールカルボニル基等；カルバ
モイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリールカ
ルバモイル基等；スルファモイル基としてはアルキルス
ルファモイル基、アリールスルファモイル基等；アシル
オキシ基としてはアルキルカルボニルオキシ基、アリー
ルカルボニルオキシ基等；カルバモイルオキシ基として
はアルキルカルバモイルオキシ基、アリールカルバモイ
ルオキシ基等；ウレイド基としてはアルキルウレイド
基、アリールウレイド基等；スルファモイルアミノ基と
してはアルキルスルファモイルアミノ基、アリールスル
ファモイルアミノ基等；複素環基としては５〜７員のも
のが好ましく、具体的には２−フリル基、２−チエニル
基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基、１
−ピロリル基、１−テトラゾリル基等；複素環オキシ基
としては５〜７員の複素環を有するものが好ましく、例
えば３，４，５，６−テトラヒドロピラニル−２−オキ
シ基、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基等；複
素環チオ基としては５〜７員の複素環チオ基が好まし
く、例えば２−ピリジルチオ基、２−ペンゾチアゾリル
チオ基、２，４−ジフェノキシ−１，３，５−トリアゾ
ール−６−チオ基等；シロキシ基としてはトリメチルシ
ロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロ
キシ基等；イミド基としては琥珀酸イミド基、３−ヘプ
タデシル琥珀酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイ
ミド基等；スピロ化合物残基としてはスピロ［３．３］
ヘプタン−１−イル等；有橋炭化水素化合物残基として
はビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−イル、トリシ
クロ［３．３．１．１^3.7］デカン−１−イル、７，７
−ジメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−イ
ル等が挙げられる。これらの各基は、更に長鎖炭化水素
基やポリマー残基などの耐拡散性基等の置換基を有して
いてもよい。

【０１８２】Ｘ₃₂の表す発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱しうる基としては、一般式〔Ｉ〕のＸ₃₁と同
様の基を挙げることができる。

【０１８３】一般式〔II〕において、Ｚ₂が形成する含
窒素複素６員環は、好ましくは６π電子系又は８π電子
系であり、少なくとも一つの−ＮＨ−を含んで１〜４個
の窒素原子を含有しており、該６員環が含む少なくとも
一つのカルボニル基とは＞Ｃ＝Ｏや＞Ｃ＝Ｓ等の基を表
す。又、該６員環が含む少なくとも一つのスルホニル基
とは−ＳＯ₂−の基を表す。

【０１８４】本発明のシアンカプラーの内、好ましい具
体例としては、下記一般式〔II〕−１〜〔II〕−６で表
される化合物が挙げられる。

【０１８５】

【化４７】

【０１８６】式中、Ｒ₄₃，Ｒ₆₁，Ｒ₆₂，Ｒ₆₃，Ｒ₆₄，Ｒ
₆₅，Ｒ₆₆，Ｒ₆₇及びＲ₆₈は、一般式〔Ｉ〕におけるＲ₄₁
と同義であり、Ｘ₃₂は一般式〔Ｉ〕におけるＸ₃₁と同義
であり、一般式〔II〕−５において、ｎは０〜４の整数
を表し、ｎが２以上の時、複数のＲ₆₆は同じでも異なっ
てもよい。

【０１８７】一般式〔II〕−４及び〔II〕−６における
Ｒ₆₄，Ｒ₆₅，Ｒ₆₇及びＲ₆₈は一般式〔Ｉ〕におけるＲ₄₁
と同義であるが、Ｒ₆₄及びＲ₆₇がヒドロキシル基である
ことはない。

【０１８８】一般式〔III〕において、Ｒ₄₄及びＲ₄₅は
ハメットの置換基定数σｐが０．２０以上の電子吸引性
基を表し、これらの電子吸引性基としては、一般式
〔Ｉ〕におけるＲ₄₁及びＲ₄₂の電子吸引性基と同様の基
を挙げることができる。ただし、Ｒ₄₄とＲ₄₅のσｐ値の
和は０．６５以上である。

【０１８９】Ｚ₃により形成される含窒素５員複素環と
しては、ピラゾール、イミダゾール又はテトラゾール等
の環が挙げられる。これらの含窒素５員複素環は置換基
を有していてもよい。

【０１９０】一般式〔III〕で表される化合物を更に具
体的に記すと、下記一般式〔III〕−１〜〔III〕−８に
より表される。

【０１９１】

【化４８】

【０１９２】式中、Ｒ₄₄，Ｒ₄₅及びＸ₃₃は、一般式〔II
I〕におけるそれぞれと同義である。Ｒ₇₁は水素原子又
は置換基を表し、Ｒ₇₂はハメットの置換基定数σｐが
０．２０以上の電子吸引性基を表す。

【０１９３】Ｒ₇₁の表す置換基としては、一般式〔II〕
のＲ₄₃と同様の基を挙げることができ、Ｒ₇₂の表す電子
吸引性基としては、一般式〔Ｉ〕におけるＲ₄₁及びＲ₄₂
の電子吸引性基と同様の基を挙げることができる。

【０１９４】一般式〔III〕で表されるシアンカプラー
は、一般式〔III〕−１，〔III〕−２又は〔III〕−３
で表されるシアンカプラーが好ましく、特に一般式〔II
I〕−２で表されるシアンカプラーが好ましい。

【０１９５】一般式〔IV〕において、Ｒ₄₆及びＲ₄₇は水
素原子又は置換基を表し、これらの置換基としては、一
般式〔II〕のＲ₄₃と同様の基を挙げることができる。

【０１９６】一般式〔IV〕におけるＺ₄は、含窒素６員
複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。ただ
し、該複素環は少なくとも一つの解離基を有する。含窒
素６員複素環を構成するための四つの２価の連結基とし
ては、例えば−ＮＨ−，−Ｎ（Ｒ）−，−Ｎ＝，−ＣＨ
（Ｒ）−，−ＣＨ＝，−Ｃ（Ｒ）＝，−ＣＯ−，−Ｓ
−，−ＳＯ−，−ＳＯ₂−が挙げられる（Ｒは置換基を
表し、その例としてはＲ₇₁で挙げた置換基が挙げられ
る）。

【０１９７】解離基としては、例えば−ＮＨ−，−ＣＨ
（Ｒ）−のような酸性プロトンを有するものが挙げら
れ、好ましくは水中のｐＫａが３〜１２の値を持つもの
である。

【０１９８】一般式〔IV〕で表されるカプラーの内、好
ましい具体例としては下記一般式〔IV〕−１〜〔IV〕−
６で表される化合物が挙げられる。

【０１９９】

【化４９】

【０２００】式中、Ｒ₄₆，Ｒ₄₇及びＸ₃₄は、一般式〔I
V〕におけるそれぞれと同義である。Ｒ₈₁及びＲ₈₂は各
々、水素原子又は置換基を表し、Ｒ₈₃はハメットの置換
基定数σｐ値が０．２０以上の電気吸引性基を表す。

【０２０１】Ｒ₈₁及びＲ₈₂の置換基の具体例は、一般式
〔II〕のＲ₄₃と同様であり、Ｒ₈₃の表す電子吸引性基の
具体例は、一般式〔Ｉ〕におけるＲ₄₁及びＲ₄₂の電子吸
引性基と同様である。

【０２０２】Ｘ₃₄の表す発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱しうる基としては、一般式〔Ｉ〕のＸ₃₁と同
様の基を挙げることができる。

【０２０３】以下、一般式〔Ｉ〕〜〔IV〕で表されるシ
アンカプラー（以下、本発明のシアンカプラーと呼ぶ）
の具体例を挙げるが、これらに限定されるものではな
い。

【０２０４】

【化５０】

【０２０５】

【化５１】

【０２０６】

【化５２】

【０２０７】

【化５３】

【０２０８】

【化５４】

【０２０９】

【化５５】

【０２１０】

【化５６】

【０２１１】

【化５７】

【０２１２】本発明のシアンカプラーは、通常、ハロゲ
ン化銀１モル当たり１×１０^-3〜１モル、好ましくは１
×１０^-2〜８×１０^-1モルの範囲で用いることができ
る。又、本発明のカプラーは他の種類のシアンカプラー
と併用することもできる。

【０２１３】本発明の感光材料に用いられるカプラーや
その他の有機化合物を添加するのに水中油滴型乳化分散
法を用いる場合には、通常、沸点１５０℃以上の水不溶
性高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点及び／又は水
溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの
親水性バインダー中に界面活性剤を用いて乳化分散す
る。分散手段としては、攪拌機、ホモジナイザー、コロ
イドミル、フロージェットミキサー、超音波分散機等を
用いることができる。分散後又は分散と同時に、低沸点
有機溶媒を除去する工程を入れてもよい。

【０２１４】カプラーを溶解して分散するために用いる
ことの出来る高沸点有機溶媒としては、ジオクチルフタ
レート、ジ−ｉ−デシルフタレート、ジブチルフタレー
ト等のフタル酸エステル類、トリクレジルホスフェー
ト、トリオクチルホスフェート等の燐酸エステル類が好
ましく用いられる。又、高沸点有機溶媒の誘電率として
は３．５〜７．０であることが好ましい。又、２種以上
の高沸点有機溶媒を併用することもできる。

【０２１５】又、高沸点有機溶媒を用いる方法に代え
て、又は高沸点有機溶媒と併用して、水不溶性かつ有機
溶媒可溶性のポリマー化合物を、必要に応じて低沸点及
び／又は水溶性有機溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液など
の親水性バインダー中に界面活性剤を用いて種々の分散
手段により乳化分散する方法を採ることもできる。この
時用いられる水不溶性で有機溶媒可溶性のポリマーとし
ては、ポリ（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド）等を挙げ
ることができる。

【０２１６】写真用添加剤の分散や塗布時の表面張力調
整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合物と
しては、１分子中に炭素数８〜３０の疎水性基とスルホ
ン酸基又はその塩を含有するものが挙げられる。具体的
には、特開昭６４−２６８５４号記載のＡ−１〜Ａ−１
１が挙げられる。又、アルキル基に弗素原子を置換した
界面活性剤も好ましく用いられる。これらの分散液は、
通常、ハロゲン化銀乳剤を含有する塗布液に添加される
が、分散後塗布液に添加される迄の時間、及び塗布液に
添加後塗布迄の時間は短い方が良く、各々１０時間以内
が好ましく、３時間以内、２０分以内がより好ましい。

【０２１７】本発明のカプラーには、形成された色素画
像の光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止
剤を併用することが好ましい。特に好ましい化合物とし
ては、特開平２−６６５４１号３頁記載の一般式〔Ｉ〕
及び〔II〕で示されるフェニルエーテル系化合物、特開
平３−１７４１５０号記載の一般式〔IIIＢ〕で示され
るフェノール系化合物、特開昭６４−９０４４５号記載
の一般式〔Ａ〕で示されるアミン系化合物、特開昭６２
−１８２７４１号記載の一般式〔XII〕、〔XIII〕、〔X
IV〕、〔XV〕で示される金属錯体が特にマゼンタ色素用
として好ましい。又、特開平１−１９６０４９号記載の
一般式〔Ｉ〕で示される化合物及び特開平５−１１４１
７号記載の一般式［II］で示される化合物が特にイエロ
ー、シアン色素用として好ましい。

【０２１８】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特開平４−１１４１５４号９頁左下欄に記載の化合
物ｄ−１１、同１０頁左上欄に記載の化合物Ａ′−１等
の化合物を用いることができる。又、これ以外にも、米
国特許４，７７４，１８７号に記載の蛍光色素放出化合
物を用いることもできる。

【０２１９】感光材料には、現像主薬酸化体と反応する
化合物を感光層と感光層の間の層に添加して色濁りを防
止したり、又、ハロゲン化銀乳剤層に添加してカブリ等
を改良することが好ましい。このための化合物としては
ハイドロキノン誘導体が好ましく、更に好ましくは２，
５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンのようなジアルキ
ルハイドロキノンである。特に好ましい化合物は、特開
平４−１３３０５６号記載の一般式〔II〕で示される化
合物であり、同号１３〜１４頁に記載の化合物II−１〜
II−１４及び１７頁記載の化合物−１が挙げられる。

【０２２０】感光材料中には、紫外線吸収剤を添加して
スタチックカブリを防止したり、色素画像の耐光性を改
良することが好ましい。好ましい紫外線吸収剤としては
ベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好ましい化合物
として特開平１−２５０９４４号記載の一般式〔III−
３〕で示される化合物、特開昭６４−６６６４６号記載
の一般式［III］で示される化合物、特開昭６３−１８
７２４０号記載のＵＶ−１Ｌ〜ＵＶ−２７Ｌ、特開平４
−１６３３号記載の一般式［Ｉ］で示される化合物、特
開平５−１６５１４４号記載の一般式（Ｉ）、（II）で
示される化合物が挙げられる。

【０２２１】本発明の感光材料にはバインダーとしてゼ
ラチンを用いることが有利であるが、必要に応じてゼラ
チン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマ
ー、ゼラチン以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導
体、単一又は共重合体の如き合成親水性高分子物質等の
親水性コロイドも用いることができる。

【０２２２】本発明の請求項８又は９の発明には、トリ
アジン系硬膜剤が用いられる。このうち好ましくは、前
記一般式〔Ｈ−Ｉ〕、〔Ｈ−II〕で表される化合物であ
る。

【０２２３】一般式〔Ｈ−Ｉ〕におけるアルキル基、ア
ルコキシ基、アルキルチオ基のアルキル基としては、炭
素数１〜５の低級アルキル基が好ましく、例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等で
ありこれらは更に置換基を有していてもよい。アリール
基としては、フェニル基、ナフチル基等であり、これら
は更に置換基を有していてもよい。Ｍは例えばナトリウ
ム原子或いはカリウム原子等である。

【０２２４】一般式〔Ｈ−II〕におけるアルキル基、ア
ルコキシ基、アルキルチオ基のアルキル基としては、炭
素数１〜５の低級アルキル基が好ましく、例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ブチル基、ヘキシル基等で
ありこれらは更に置換基を有していてもよい。アルキレ
ン基としては、好ましくは炭素数１〜８のものであり、
例えばエチレン基、プロピレン基、トリメチレン基、ヘ
キサメチレン基等であり、アリーレン基としては、好ま
しくは、ｏ−フェニレン基、ｍ−フェニレン基、ｐ−フ
ェニレン基、１，４−ナフタレン基、等である。

【０２２５】以下にトリアジン系硬膜剤の具体例を示す
が、本発明はこれらに限定されない。

【０２２６】

【化５８】

【０２２７】

【化５９】

【０２２８】

【化６０】

【０２２９】

【化６１】

【０２３０】本発明の請求項１０又は１１の発明には、
ビニルスルホン系硬膜剤が用いられる。このうち好まし
くは一般式〔Ｈ−III〕で表される化合物である。

【０２３１】一般式〔Ｈ−III〕におけるアルキレン基
としては、好ましくは炭素数１〜８のものであり、例え
ばメチレン基、エチレン基、プロピレン基、トリメチレ
ン基、ヘキサメチレン基等であり、アリーレン基として
は、好ましくは、ｏ−フェニレン基、ｍ−フェニレン
基、ｐ−フェニレン基、１，４−ナフタレン基、等であ
り、これらの前記基が互いに結合した基としては、１，
４−キシリレン基、メチレンビス（１，４−フェニレ
ン）基等である。

【０２３２】以下にビニルスルホン系硬膜剤の化合物例
を示すが、本発明はこれらに限定されない。

【０２３３】

【化６２】

【０２３４】

【化６３】

【０２３５】本発明の請求項１２又は１３の発明には、
カルボキシル基活性型硬膜剤が用いられる。このうち好
ましくは一般式（１）〜（８）で表される化合物であ
る。

【０２３６】一般式（１）中、Ｒ¹¹，Ｒ¹²は炭素数１〜
１０のアルキル基（例えばメチル、エチル、２−エチル
ヘキシル）、炭素数６〜１５のアリール基（例えばフェ
ニル、ナフチル）、又は炭素数７〜１５のアラルキル基
（例えばベンジル、フェネチル）を表し、互いに同じで
あっても異なっても良い。またＲ¹¹，Ｒ¹²は互いに結合
して窒素原子と共に複素環を形成することも好ましい。
環を形成する例としてはピロリジン環、ピペラジン環、
モルホリン環などが挙げられる。Ｒ¹³は水素原子、ハロ
ゲン原子、カルバモイル基、スルホ基、スルホオキシ
基、スルホアミノ基、ウレイド基、炭素数１〜１０のア
ルコキシ基、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数２〜
２０のジアルキルアミノ基、Ｎ−アルキルカルバモイル
基などの置換基を表す。Ｒ¹³がアルコキシ基、アルキル
基、ジアルキルアミノ基、Ｎ−アルキルカルバモイル基
であるとき、それらの基とは更に置換基をもっていても
良く、それら置換基の例としては、ハロゲン原子、カル
バモイル基、スルホ基、スルホオキシ基、スルホアミノ
基、ウレイド基が挙げられる。Ｘ^-は陰イオンを表し、
Ｎ−カルバモイルピリジニウム塩の対イオンとなる。Ｒ
¹³の置換基にスルホ基、スルホオキシ基、スルホアミノ
基を含むときは、分子内塩を形成していて、Ｘ^-は存在
しなくても良い。陰イオンの好ましい例として、ハロゲ
ン化物イオン、硫酸イオン、スルホネートイオン、Ｃｌ
Ｏ₄ ^-、ＢＦ₄ ^-、ＰＦ₆ ^-などが挙げられる。

【０２３７】一般式（１）で表されるカルバモイルアン
モニウム塩系硬膜剤についての詳細な記載は、特公昭５
６−１２８５３号、同５８−３２６９９号、特開昭４９
−５１９４５号、同５１−５９６２５号、同６１−９６
４１号などの公報に詳しい。

【０２３８】一般式（２）中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³及びＸ
^-の定義は、一般式（１）における定義と全く同様であ
り、これらの化合物はベルギー特許第８２５，７２６号
に詳しい。

【０２３９】一般式（３）中、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶及びＲ
¹⁷は各々炭素数１〜２０のアルキル基（例えばメチル、
エチル、ブチル、２−エチルヘキシル、ドデシル）、炭
素数６〜２０のアラルキル基（例えばベンジル、フェネ
チル、３−ピリジルメチル）、又は炭素数５〜２０のア
リール基（例えばフェニル、ナフチル、ピリジル）であ
り、それぞれ同じであっても異なっていても良い。また
Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷は置換基を有していても良
く、その置換基の例としては、ハロゲン原子、炭素数１
〜２０のアルコキシ基、炭素数６〜２０のアリールオキ
シ基、Ｎ，Ｎ−ジ置換カルバモイル基などが挙げられ
る。

【０２４０】また、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷の中の任
意の２つが結合して環を形成することも好ましい。例え
ばＲ¹⁴とＲ¹⁵、或いはＲ¹⁶とＲ¹⁷が結合して窒素原子と
共に環を形成する例としては、ピロリジン環、ピペラジ
ン環、ペルヒドロアゼピン環、モルホリン環などを形成
する場合が挙げられる。また、Ｒ¹⁴とＲ¹⁶、或いはＲ¹⁵
とＲ¹⁷が結合して２つの窒素原子及びそれらにはさまれ
た炭素原子と共に環を形成する例としては、イミダゾリ
ン環、テトラヒドロピリミジン環、テトラヒドロジアゼ
ピン環などを形成する場合が挙げられる。

【０２４１】Ｘは、一般式（３）で表される化合物が求
核試薬と反応した際に離脱し得る基を表し、好ましい例
としてハロゲン原子、スルホニルオキシ基などが挙げら
れる。Ｙ^-は陰イオンを表し、ハロゲン化物イオン、ス
ルホネートイオン、硫酸イオン、ＣｌＯ₄ ^-、ＢＦ₄ ^-、Ｐ
Ｆ₆ ^-などが好ましい。Ｙがスルホネートイオンを表すと
き、Ｘ、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶又はＲ¹⁷と結合して分子内塩
を形成しても良い。

【０２４２】一般式（３）で表されるアミジニウム塩系
硬膜剤については特開昭６０−２２５１４８号に詳細な
記述がある。

【０２４３】一般式（４） Ｒ¹⁸−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ¹⁹ 一般式（４）中、Ｒ¹⁸は炭素数１〜１０のアルキル基
（例えばメチル、エチル、２−エチルヘキシル）、炭素
数５〜８のシクロアルキル基（例えばシクロヘキシ
ル）、炭素数３〜１０のアルコキシアルキル基（例えば
メトキシエチル）、又は炭素数７〜１５のアラルキル基
（例えばベンジル、フェネチル）を表す。Ｒ¹⁹はＲ¹⁸に
定義された基を表す他に前記一般式（５）で表される基
が好ましい。

【０２４４】一般式（５）において、Ｒ²⁰は炭素数２〜
４のアルキレン基（例えばエチレン、プロピレン、トリ
メチレンなど）を表す。Ｒ²¹とＲ²²はそれぞれ同じであ
っても異なっていても良い炭素数１〜６のアルキル基
（例えばメチル、エチル）を表す。また、Ｒ²¹とＲ²²が
結合して窒素原子と共に複素環（例えばピロリジン環、
ピラペラジン環、モルホリン環など）を形成することも
好ましい。Ｒ²³は炭素数１〜６のアルキル基（例えばメ
チル、エチル、ブチルなど）を表すが、置換されること
も好ましい。置換基の例としては置換或いは無置換のカ
ルバモイル基、スルホ基などが好ましい。Ｘ^-は陰イオ
ンを表し、ハロゲン化物イオン、スルホネートイオン、
硫黄イオン、ＣｌＯ₄ ^-、ＢＦ₄ ^-、ＰＦ₆ ^-などが好まし
い。またＲ²³がスルホ基で置換された場合には、分子内
塩を形成して、Ｘ^-は存在しなくても良い。

【０２４５】これらのカルボジイミド系硬膜剤について
は特開昭５１−１２６１２５号、同５２−４８３１１号
に詳しい。

【０２４６】一般式（６）中、Ｒ²⁴は炭素数１〜１０の
アルキル基（例えばメチル、エチル、ブチル）、炭素数
６〜１５のアリール基（例えばフェニル、ナフチル）、
又は炭素数７〜１５のアラルキル基（例えばベンジル、
フェネチル）を表す。これらの基は置換されても良く、
置換基の例としてはカルバモイル基、スルファモイル
基、スルホ基などが挙げられる。Ｒ²⁵、Ｒ²⁶は水素原
子、ハロゲン原子、アシルアミド基、ニトロ基、カルバ
モイル基、ウレイド基、アルコキシ基、アルキル基、ア
ルケニル基、アリール基、アラルキル基などの置換基を
表し、それぞれ同じであっても異なっていても良い。ま
たＲ²⁵とＲ²⁶が結合してピリジニウム環骨格と共に縮合
環を形成することも好ましい。

【０２４７】Ｘは一般式（６）で表される化合物が求核
試薬と反応した際に脱離し得る基を表し、好ましい例と
してハロゲン原子、スルホニルオキシ基或いは−ＯＰ
（＝Ｏ（ＯＲ²⁷）₂で表される基（Ｒ²⁷はアルキル基又
はアリール基を表す。）が挙げられる。Ｘがスルホニル
オキシ基を表す場合はＸはＲ²⁴が結合していることも好
ましい。Ｙ^-は陰イオンを表し、ハロゲン化物イオン、
スルホネートイオン、硫酸イオン、ＣｌＯ₄ ^-、ＢＦ₄ ^-、
ＰＦ₆ ^-などが好ましい。またＲ²⁴がスルホ基で置換され
た場合には分子内塩を形成して、Ｙは存在しなくても良
い。

【０２４８】これらのピリジニウム塩型硬膜剤について
は、特公昭５８−５０６９９号、特開昭５７−４４１４
０号、同５７−４６５３８号に詳細な記載がある。

【０２４９】一般式（７）中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²の定義は一般
式（１）におけるＲ¹¹、Ｒ¹²の定義と全く同義であり、
Ｒ²⁸は炭素数１〜１０のアルキル基（例えばメチル、エ
チル、ブチル）、炭素数６〜１５のアリール基（例えば
フェニル、ナフチル）、又は炭素数７〜１５のアラルキ
ル基（例えばベンジル、フェネチル）を表す。Ｘ^-は陰
イオンであり、ハロゲン化物イオン、スルホネートイオ
ン、硫酸イオン、ＣｌＯ₄ ^-、ＢＦ₄ ^-、ＰＦ₆ ^-などが好ま
しい。

【０２５０】一般式（７）で表されるピリジニウム塩系
硬膜剤については特開昭５２−５４４２７号に詳しく記
載されている。

【０２５１】一般式（８）中、Ｒ²⁹は炭素数１〜１０の
アルキル基（例えばメチル、エチル、２−エチルヘキシ
ル）、炭素数６〜１５のアリール基（例えばフェニル、
ナフチルなど）、又は炭素数７〜１５のアラルキル基
（例えばベンジル、フェネチルなど）を表し、置換され
ていても置換されていなくても良い。置換基としてはハ
ロゲン原子、カルバモイル基、スルホ基、スルホオキシ
基、ウレイド基、炭素数１〜１０のアルコキシ基、炭素
数１〜１０のアルキル基、炭素数２〜２０のジアルキル
置換アミノ基などの例がある。

【０２５２】Ｚは含窒素複素芳香環を完成するのに必要
な非金属原子群を表し、好ましい例としてはピリジン
環、ピリミジン環、ビラゾール環、イミダゾール環、オ
キサゾール環など及びそれらのベンゾ縮合環がある。Ｒ
³⁰は水素原子、ハロゲン原子、カルバモイル基、スルホ
基、スルホオキシ基、ウレイド基、炭素数１〜１０のア
ルコキシ基、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数２〜
２０のジアルキルアミノ基、Ｎ−アルキルカルバモイル
基などの置換基を表す。Ｒ³⁰がアルコキシ基、アルキル
基、ジアルキルアミノ基、Ｎ−アルキルカルバモイル基
であるとき、これらの基は更に置換されていても良く、
それら置換基の例としては、ハロゲン原子、カルバモイ
ル基、スルホ基、スルホオキシ基、ウレイド基が挙げら
れる。Ｘ^-は陰イオンを表す。Ｒ²⁹、Ｒ³⁰又はそれらの
置換基にスルホ基、スルホオキシ基を含むときは、分子
内塩を形成して、Ｘ^-は存在しなくても良い。陰イオン
の好ましい例として、ハロゲン化物イオン、硫酸イオ
ン、スルホネートイオン、ＣｌＯ₄ ^-、ＢＦ₄ ^-、ＰＦ₆ ^-な
どが挙げられる。

【０２５３】本発明で用いられるカルボキシル基活性型
硬膜剤としては前記の一般式（１）〜一般式（８）で表
される化合物の他にも、特開昭５０−３８５４０号、特
開昭５２−９３４７０号、特開昭５６−４３３５３号、
特開昭５８−１１３９２９号、米国特許３，３２１，３
１３号に記載された化合物なども好ましい。特に好まし
く本発明に用いられる硬膜剤は、一般式（２）で表され
る硬膜剤である。以下に本発明に使用される化合物（カ
ルボキシル基活性型硬膜剤）の具体的な例を分類してあ
げるが、本発明はこれに限定されるものではない。

【０２５４】

【化６４】

【０２５５】

【化６５】

【０２５６】

【化６６】

【０２５７】

【化６７】

【０２５８】

【化６８】

【０２５９】本発明に使用する硬膜剤の使用量は、目的
に応じて任意に選ぶことができる。通常は乾燥ゼラチン
に対して０．０１〜２０重量％の範囲の割合で使用でき
る。特に好ましくは０．０５〜１５重量％の範囲の割合
で使用する。

【０２６０】本発明の請求項７から請求項１３にかけて
の発明の硬膜剤は、それぞれ単独で使用されても、２種
以上の硬膜剤との併用で使用されても構わない。また本
発明に入らない他の種の硬膜剤との併用で使用されても
構わない。

【０２６１】本発明に係るハロゲン化銀写真乳剤の組成
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀、塩沃化銀等、任意のハロゲン組成を有するものであ
ってもよいが、塩化銀を９５モル％以上含有する実質的
に沃化銀を含有しない塩臭化銀が好ましい。迅速処理
性、処理安定性からは、好ましくは９７モル％以上、よ
り好ましくは９８〜１００モル％の塩化銀を含有するハ
ロゲン化銀乳剤が好ましい。

【０２６２】上記のハロゲン化銀乳剤を得るには、臭化
銀を高濃度に含有する部分を有するハロゲン化銀乳剤が
特に好ましく用いられる。この場合、高濃度に臭化銀を
含有する部分は、ハロゲン化銀乳剤粒子にエピタキシー
接合していても、所謂コア・シェル乳剤であってもよい
し、完全な層を形成せず単に部分的に組成の異なる領域
が存在するだけであってもよい。又、組成は連続的に変
化してもよいし、不連続に変化してもよい。臭化銀が高
濃度に存在する部分は、ハロゲン化銀粒子の表面の結晶
粒子の頂点であることが特に好ましい。

【０２６３】本発明のハロゲン化銀乳剤を得るには、重
金属イオンを含有させるのが有利である。このような目
的に用いることの出来る重金属イオンとしては、鉄、イ
リジウム、白金、パラジウム、ニッケル、ロジウム、オ
スミウム、ルテニウム、コバルト等の第８〜１０族金属
や、カドミウム、亜鉛、水銀などの第１２族遷移金属
や、鉛、レニウム、モリブデン、タングステン、ガリウ
ム、クロム等の各イオンを挙げることができる。中でも
鉄、イリジウム、白金、ルテニウム、ガリウム、オスミ
ウムの金属イオンが好ましい。これらの金属イオンは、
塩や錯塩の形でハロゲン化銀乳剤に添加することができ
る。

【０２６４】重金属イオンが錯体を形成する場合には、
その配位子又はイオンとしてシアン化物イオン、チオシ
アン酸イオン、イソチオシアン酸イオン、シアン酸イオ
ン、塩化物イオン、臭化物イオン、沃化物イオン、硝酸
イオン、カルボニル、アンモニア等を挙げることができ
る。中でも、シアン化物イオン、チオシアン酸イオン、
イソチオシアン酸イオン、塩化物イオン、臭化物イオン
等が好ましい。

【０２６５】ハロゲン化銀乳剤に重金属イオンを含有さ
せるためには、該重金属化合物をハロゲン化銀粒子の形
成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲン化銀粒子の
形成後の物理熟成中の各工程の任意の場所で添加すれば
よい。前述の条件を満たすハロゲン化銀乳剤を得るに
は、重金属化合物をハロゲン化物塩と一緒に溶解して粒
子形成工程の全体或いは一部に亘って連続的に添加すれ
ばよい。

【０２６６】重金属イオンのハロゲン化銀乳剤中への添
加量は、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-9〜１×１
０^-2モルが好ましく、特に１×１０^-8〜５×１０^-5モル
が望ましい。

【０２６７】ハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用
いることができる。好ましい一つの例は、（１００）面
を結晶表面として有する立方体である。又、米国特許
４，１８３，７５６号、同４，２２５，６６６号、特開
昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２７３７号や、
ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィック・サイエン
ス（Ｊ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．）２１巻，３９頁
（１９７３年）等の文献に記載された方法等により、八
面体、十四面体、十二面体等の形状を有する粒子を造
り、これを用いることもできる。更に、双晶面を有する
粒子を用いてもよい。

【０２６８】ハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる
粒子が好ましく用いられるが、単分散のハロゲン化銀乳
剤を２種以上同一層に添加することが特に好ましい。

【０２６９】ハロゲン化銀粒子の粒径は特に制限はない
が、迅速処理性及び感度等、他の写真性能などを考慮す
ると、好ましくは０．１〜１．２μｍ、更に好ましくは
０．２〜１．０μｍの範囲である。この粒径は、粒子の
投影面積か直径近似値を使ってこれを測定することがで
きる。粒子が実質的に均一形状である場合は、粒径分布
は直径か投影面積として可成り正確にこれを表すことが
できる。

【０２７０】ハロゲン化銀粒子の粒径の分布は、好まし
くは変動係数が０．０５〜０．２２、更に好ましくは
０．０５〜０．１５の単分散ハロゲン化銀粒子であり、
特に好ましくは０．０５〜０．１５の単分散乳剤を２種
以上同一層に添加することである。ここで変動係数は、
粒径分布の広さを表す係数であり、次式によって定義さ
れる。

【０２７１】変動係数＝Ｓ／Ｒ（Ｓは粒径分布の標準偏
差、Ｒは平均粒径を表す）ここでいう粒径とは、球状の
ハロゲン化銀粒子の場合は、その直径、又、立方体や球
状以外の形状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円
像に換算した時の直径を表す。

【０２７２】ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法として
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。

【０２７３】ハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法、ア
ンモニア法の何れで得られたものであってもよい。該粒
子は一時に成長させたものであってもよいし、種粒子を
造った後で成長させてもよい。種粒子を造る方法と成長
させる方法は、同じであっても異なってもよい。

【０２７４】又、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物を反
応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時混合
法、それらの組合せなど何れでもよいが、同時混合法で
得られたものが好ましい。更に同時混合法の一形式とし
て、特開昭５４−４８５２１号等に記載されているｐＡ
ｇコントロールド・ダブルジェット法を用いることもで
きる。

【０２７５】又、特開昭５７−９２５２３号、同５７−
９２５２４号等に記載の反応母液中に配置された添加装
置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物水溶液を供給
する装置、独国公開特許２，９２１，１６４号等に記載
された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物水溶液を連続
的に濃度変化して添加する装置、特公昭５６−５０１７
７６号等に記載の反応器外に反応母液を取り出し、限外
濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子間の距離
を一定に保ちながら粒子形成を行う装置などを用いても
よい。

【０２７６】更に必要で有ればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。又、メルカプト基を有する
化合物、含窒素複素環化合物又は増感色素のような化合
物をハロゲン化銀粒子の形成時又は粒子形成終了の後に
添加して用いてもよい。

【０２７７】ハロゲン化銀乳剤は、金化合物を用いる増
感法、カルコゲン増感剤を用いる増感法を組み合わせて
用いることができる。

【０２７８】ハロゲン化銀乳剤に適用するカルコゲン増
感剤としては、硫黄増感剤、セレン増感剤、テルル増感
剤などを用いることができるが、硫黄増感剤が好まし
い。

【０２７９】硫黄増感剤としては、チオ硫酸塩、アリル
チオカルバミド、チオ尿素、アリルイソチアシアナー
ト、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、ローダ
ニン、無機硫黄等が挙げられる。

【０２８０】硫黄増感剤の添加量は、適用されるハロゲ
ン化銀乳剤の種類や期待する効果の大きさなどにより変
えることが好ましいが、ハロゲン化銀１モル当たり５×
１０^-10〜５×１０^-5モル、好ましくは５×１０^-8〜３
×１０^-5モルの範囲が望ましい。

【０２８１】金増感剤としては、塩化金酸、硫化金等の
他各種の金錯体として添加することができる。用いられ
る配位子化合物としては、ジメチルローダニン、チオシ
アン酸、メルカプトテトラゾール、メルカプトトリアゾ
ール等が挙げられる。金化合物の使用量は、ハロゲン化
銀乳剤の種類、使用する化合物の種類、熟成条件などに
よって一様ではないが、通常はハロゲン化銀１モル当た
り１×１０^-4〜１×１０^-8モルであることが好ましく、
更に好ましくは１×１０^-5〜１×１０^-8モルである。

【０２８２】ハロゲン化銀乳剤の化学増感法としては、
還元増感法を用いてもよい。

【０２８３】ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の調製工
程中に生じるカブリを防止したり、保存中の性能変動を
小さくしたり、現像時に生じるカブリを防止する目的で
公知のカブリ防止剤、安定剤を用いることができる。こ
うした目的に用いられる好ましい化合物の例として、特
開平２−１４６０３６号７頁下欄に記載された一般式
［II］で表される化合物を挙げることができ、更に好ま
しい具体的な化合物としては、同公報の８頁に記載のII
ａ−１〜IIａ−８、IIｂ−１〜IIｂ−７の化合物や、１
−（３−メトキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾ
ール、１−（４−エトキシフェニル）−５−メルカプト
テトラゾール等の化合物を挙げることができる。

【０２８４】これらの化合物は、その目的に応じて、ハ
ロゲン化銀乳剤粒子の調製工程、化学増感工程、化学増
感工程の終了時、塗布液調製工程などの工程で添加され
る。これらの化合物の存在下に化学増感を行う場合に
は、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-5〜５×１０^-4
モル程度の量で好ましく用いられる。化学増感終了時に
添加する場合には、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０
^-6〜１×１０^-2モル程度の量が好ましく、１×１０^-5〜
５×１０^-3モルがより好ましい。塗布液調製工程におい
てハロゲン化銀乳剤層に添加する場合には、ハロゲン化
銀１モル当たり１×１０^-6〜１×１０^-1モル程度の量が
好ましく、１×１０^-5〜×１０^-2モルがより好ましい。
又、ハロゲン化銀乳剤層以外の層に添加する場合には、
塗布被膜中の量が１ｍ²当たり１×１０^-9〜１×１０^-3
モル程度の量が好ましい。

【０２８５】感光材料には、イラジエーション防止やハ
レーション防止の目的で種々の波長域に吸収を有する染
料を用いることができる。この目的で、公知の化合物を
何れも用いることができるが、特に、可視域に吸収を有
する染料としては、特開平３−２５１８４０号３０頁に
記載のＡＩ−１〜１１の染料及び特開平６−３７７０号
記載の染料が好ましく用いられ、赤外線吸収染料として
は、特開平１−２８０７５０号２頁左下欄に記載の一般
式（Ｉ）、（II）、（III）で表される化合物が好まし
い分光特性を有し、写真乳剤の写真特性への影響もな
く、又、残色による汚染もなく好ましい。好ましい化合
物の具体例として、同公報３頁左下欄〜５頁左下欄に挙
げられた例示化合物（１）〜（４５）を挙げることがで
きる。これらの染料を添加する量として、鮮鋭性を改良
する目的には、感光材料の未処理試料の６８０ｎｍにお
ける分光反射濃度が０．７〜３．０にする量が好まし
く、更には０．８〜３．０にすることがより好ましい。

【０２８６】感光材料中に蛍光増白剤を添加することが
白地性を改良でき好ましい。好ましく用いられる化合物
としては、特開平２−２３２６５２号記載の一般式〔I
I〕で示される化合物が挙げられる。

【０２８７】本発明のハロゲン化銀乳剤に用いる分光増
感色素としては、公知の化合物を何れも用いることがで
きるが、青感光性増感色素としては、特開平３−２５１
８４０号２８頁に記載のＢＳ−１〜ＢＳ−８を単独で又
は組み合わせて好ましく用いることができる。緑感光性
増感色素としては、同公報２８頁に記載のＧＳ−１〜Ｇ
Ｓ−５が好ましく、更に赤感光性増感色素としては、同
公報２９頁に記載のＲＳ−１〜ＲＳ−８が好ましく用い
られる。又、半導体レーザーを用いるなどして赤外光に
より画像露光を行う場合には、赤外感光性増感色素を用
いる必要があるが、赤外感光性増感色素としては、特開
平４−２８５９５０号，６〜８頁に記載のＩＲＳ−１〜
ＩＲＳ−１１の色素が好ましく用いられる。又、これら
の赤外、赤、緑、青感光性増感色素に特開平４−２８５
９５０号，８〜９頁に記載の強色増感剤ＳＳ−１〜ＳＳ
−９や特開平５−６６５１５号，１５〜１７頁に記載の
化合物Ｓ−１〜Ｓ−１７を組み合わせて用いるのが好ま
しい。

【０２８８】これら増感色素の添加時期としては、ハロ
ゲン化銀粒子形成から化学増感終了迄の任意の時期でよ
い。

【０２８９】増感色素の添加方法としては、メタノー
ル、エタノール、弗素化アルコール、アセトン、ジメチ
ルホルムアミド等の水混和性有機溶媒や水に溶解して溶
液として添加してもよいし、固体分散物として添加して
もよい。

【０２９０】本発明に用いる支持体としては、原紙の両
面に樹脂で被覆されたものであり、少なくとも片面がポ
リプロピレンを主成分とする樹脂に被覆された支持体で
ある。中でも、原紙の両面がポリプロピレンを主成分と
する耐水性樹脂で被覆された支持体が好ましい。このポ
リプロピレン樹脂を主成分とする耐水性樹脂層は、他の
樹脂と混合で使用されても構わないが、その場合、ポリ
プロピレン樹脂の割合が５０重量％以上である。ここで
いう他の樹脂とは、特に制限がないが、具体的には、低
密度ポリエチレン（ＬＤＰＥ）、高密度ポリエチレン
（ＨＤＰＥ）、線状低密度ポリエチレン（ＬＬＤＰＥ）
等のポリエチレン、ポリスチレン、ポリウレタン、ポリ
エチレンテレフタレート、ポリエチレンナフタレート、
ベークライト、トリアセチルセルロース等の樹脂が挙げ
られる。また、このポリプロピレン樹脂を主成分とする
耐水性樹脂層は、他の樹脂からなる耐水性樹脂層や、ポ
リプロピレン樹脂を主成分とする耐水性樹脂層との積層
で使用されても構わない。耐水性樹脂の厚さは５μｍ以
上６０μｍ以下が好ましい。

【０２９１】本発明に用いるポリプロピレンを主成分と
する樹脂は、特開平９−２６２８５１号等に記載の方法
にて２軸延伸された方法で製膜することが好ましい。こ
の場合支持体を製造する方法は、基紙の表面をコロナ放
電処理、グロー放電処理等で表面処理し、２軸延伸され
た樹脂と基紙を圧着する方法、又は、基紙の表面に接着
剤等を塗布し、２軸延伸された樹脂と基紙を圧着する方
法等がある。また、通常カラーペーパー用支持体に用い
られている、原紙の両面をポリエチレン樹脂で被覆され
た支持体の製造方法と同様な方法、即ち、特開平９−２
６５１５４号等に記載の、基紙の表面をコロナ放電処理
し、樹脂温度３１５℃で溶融押し出しして、樹脂をラミ
ネートコーティングする方法で製造することもできる。

【０２９２】本発明のハロゲン化銀乳剤層を塗設する側
の耐水性樹脂層は、白色顔料が含有されていることが好
ましい。白色顔料としては、無機及び／又は有機の白色
顔料を用いることができ、好ましくは無機の白色顔料が
用いられる。例えば硫酸バリウム等のアルカリ土類金属
の硫酸塩、炭酸カルシウム等のアルカリ土類金属の炭酸
塩、微粉ケイ酸、合成ケイ酸塩等のシリカ類、ケイ酸カ
ルシウム、アルミナ、アルミナ水和物、酸化チタン、酸
化亜鉛、タルク、クレイ等があげられる。白色顔料は好
ましくは硫酸バリウム、二酸化チタンであり、より好ま
しくは二酸化チタンである。二酸化チタンは、アナター
ゼ型とルチル型のものがあるが、より好ましくは、アナ
ターゼ型の二酸化チタンである。二酸化チタンは、水酸
化アルミニウムやアルコール、界面活性剤等で表面処理
されていても、また表面処理されていなくても良い。こ
の白色顔料の含有量は、樹脂に対して３〜２５重量％が
好ましく、更に５〜２０重量％が好ましい。また樹脂の
中に微小空孔を有していてもよい。特に樹脂の中に白色
顔料を含有しない場合は、微小空孔を有していることが
好ましい。

【０２９３】本発明に使用される原紙は、一般に写真用
印画紙に用いられる原料から選択できる。例えば、天然
パルプ、合成パルプ、天然パルプと合成パルプとの混合
の他、各種の抄き合わせ紙用原料を挙げることができ
る。一般に針葉樹パルプ、広葉樹パルプ、針葉樹パルプ
と広葉樹パルプの混合パルプ等を主成分とする天然パル
プが広く応用できる。中性紙、酸性紙、他いかなるもの
でも良い。紙の厚さは、４０μｍ以上２００μｍ以下が
好ましい。

【０２９４】更に前記支持体の中には、一般に製紙で用
いられるサイズ剤、定着剤、強力増強剤、鎮料、帯電防
止剤、染料、カブリ防止剤等の添加剤が配合されていて
もよく、また表面サイズ剤、表面張力剤、帯電防止剤等
を表面に塗布したものであっても良い。

【０２９５】本発明の支持体は表面がエネルギー処理さ
れて使用されても構わない。このエネルギー処理とは、
例えば、特開平９−７８１８号、同９−１９７６１８
号、同９−２５８３７６号、欧州特許−７８５４６６号
等に記載されている、グロー放電、プラズマ処理、バー
ナー加熱処理等がある。その結果支持体表面上に硬膜剤
反応基を生じた支持体になっていても構わない。

【０２９６】また反射支持体の白色顔料含有耐水性樹脂
中や塗布されたバインダー中に処理後の白地部の分光反
射濃度バランスを調整し白色性を改良するため群青、油
溶性染料等の微量の青味付剤や赤味付剤を添加する事が
好ましい。

【０２９７】また写真性能や画像保存性に悪影響するカ
ビや細菌の繁殖を防ぐためコロイド層中に特開平３−１
５７６４６号公報記載のような防腐剤及び抗カビ剤を添
加する事が好ましい。また感光材料又は処理後の試料の
表面の物性を改良するため保護層に特開平６−１１８５
４３号公報や特開平２−７３２５０号公報明細書記載の
滑り剤を添加する事が好ましい。

【０２９８】ハロゲン化銀乳剤を用いた写真感光材料の
塗布に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用い
てもよい。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布す
ることの出来るエクストルージョンコーティング及びカ
ーテンコーティングが特に有用である。

【０２９９】本発明の感光材料を用いて写真画像を形成
するには、ネガ上に記録された画像を、プリントしよう
とする感光材料上に光学的に結像させて焼き付けてもよ
いし、画像を一旦デジタル情報に変換した後、その画像
をＣＲＴ（陰極線管）上に結像させ、この像をプリント
しようとする感光材料上に結像させて焼き付けてもよい
し、デジタル情報に基づいてレーザー光の強度を変化さ
せて走査することによって焼き付けてもよい。

【０３００】本発明は、現像主薬を感光材料中に内蔵し
ていない感光材料に適用することが好ましく、特に直接
鑑賞用の画像を形成する感光材料に適用することが好ま
しい。例えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー、ポ
ジ画像を形成する感光材料、ディスプレイ用感光材料、
カラープルーフ用感光材料を挙げることができる。特
に、反射支持体を有する感光材料に適用することが好ま
しい。

【０３０１】本発明において用いられる芳香族１級アミ
ン現像主薬としては、公知の化合物を用いることができ
る。これらの化合物の例として下記の化合物を挙げるこ
とができる。

【０３０２】ＣＤ−１：Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニ
レンジアミン ＣＤ−２：２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン ＣＤ−３：２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリ
ル）アミノトルエン ＣＤ−４：４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ル）アミノアニリン ＣＤ−５：２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシエチル）アミノ）アニリン ＣＤ−６：４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−メタンスルホンアミド）エチルアニリン ＣＤ−７：４−アミノ−３−β−メタンスルホンアミド
エチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン ＣＤ−８：Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン ＣＤ−９：４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
メトキシエチルアニリン ＣＤ−１０：４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−エトキシエチル）アニリン ＣＤ−１１：４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（γ−ヒドロキシプロピル）エチルアニリン 本発明においては、上記は色現像液を任意のｐＨ域で使
用できるが、迅速処理の観点からｐＨ９．５〜１３．０
であることが好ましく、より好ましくはｐＨ９．８〜１
２．０の範囲で用いられる。

【０３０３】本発明における発色現像の処理温度は、３
５〜７０℃が好ましい。温度が高いほど短時間の処理が
可能であり好ましいが、処理液の安定性からは余り高く
ない方が好ましく、３７〜６０℃で処理することが好ま
しい。

【０３０４】発色現像時間は、従来、一般には３分３０
秒程度で行われているが、本発明では４０秒以内が好ま
しく、更に２５秒以内の範囲で行うことが望ましい。

【０３０５】発色現像液には、前記の発色現像主薬に加
えて、既知の現像液成分化合物を添加することができ
る。通常、ｐＨ緩衝作用を有するアルカリ剤、塩素イオ
ン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、キ
レート剤などが用いられる。

【０３０６】感光材料は、発色現像後、漂白処理及び定
着処理を施される。漂白処理は定着処理と同時に行って
もよい。定着処理の後は、通常は水洗処理が行なわれ
る。又、水洗処理の代替として、安定化処理を行っても
よい。

【０３０７】本発明の感光材料の処理に用いる現像処理
装置としては、処理槽に配置されたローラーに感光材料
を挟んで搬送するローラートランスポートタイプであっ
ても、ベルトに感光材料を固定して搬送するエンドレス
ベルト方式であってもよいが、処理槽をスリット状に形
成して、この処理槽に処理液を供給すると共に感光材料
を搬送する方式や処理液を噴霧状にするスプレー方式、
処理液を含浸させた担体との接触によるウエッブ方式、
粘性処理液による方式なども用いることができる。大量
に処理する場合には、自動現像機を用いてランニング処
理されるのが通常だが、この際補充液の補充量は少ない
程好ましく、環境適性等より最も好ましい処理形態は、
補充方法として錠剤の形態で処理剤を添加することであ
り、公開技報９４−１６９３５号に記載の方法が最も好
ましい。

【０３０８】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明の実施態様はこれらに限定されない。

【０３０９】実施例１ 坪量１７０ｇ／ｍ²の紙パルプの表面（乳剤を塗布する
側）に低密度ポリエチレン３０ｇ／ｍ²、裏面に高密度
ポリエチレン２２ｇ／ｍ²を溶融押し出しラミネートし
た、支持体Ａを作製した。但し、表面のポリエチレンに
は、表面処理を施したアナターゼ型二酸化チタンを１３
重量％の含有量で分散して含有させた。この支持体Ａを
コロナ放電処理した後、以下に示す構成の各層を塗設
し、ハロゲン化銀写真感光材料を作製した。塗布液は下
記のごとく調製した。尚、支持体Ａは厚さ２２０μｍ
で、抄紙方向のテーバー剛度は１７．５ｇ・ｃｍであっ
た。

【０３１０】第１層塗布液 イエローカプラー（Ｉ−１）２３．４ｇ、色素画像安定
化剤（ＳＴ−１）３．３４ｇ，（ＳＴ−２）３．３４
ｇ，（ＳＴ−５）３．３４ｇ、ステイン防止剤（ＨＱ−
１）０．３４ｇ、画像安定剤Ａ５．０ｇ、高沸点有機溶
媒（ＤＢＰ）３．３３ｇ及び高沸点有機溶媒（ＤＮＰ）
１．６７ｇに酢酸エチル６０ｍｌを加え溶解し、この溶
液を２０％界面活性剤（ＳＵ−１）７ｍｌを含有する１
０％ゼラチン水溶液２２０ｍｌに超音波ホモジナイザー
を用いて乳化分散させてイエローカプラー分散液を作製
した。この分散液を下記条件にて作製した青感性ハロゲ
ン化銀乳剤と混合し第１層塗布液を調製した。

【０３１１】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に表１及び表２の塗布量になるように各塗布液を
調製した。

【０３１２】又、硬膜剤として（Ｈ−Ａ）を１ｍ²当た
り８９ｍｇの付量になるように第７層に添加した。塗布
助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−２），（ＳＵ−３）
を添加し、表面張力を調整した。又、各層にＦ−１を全
量が０．０４ｇ／ｍ²となるように添加した。

【０３１３】

【表１】

【０３１４】

【表２】

【０３１５】ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウム ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナ
トリウム塩 ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム塩 ＤＢＰ：ジブチルフタレート ＤＮＰ：ジノニルフタレート ＤＯＰ：ジオクチルフタレート ＤＩＤＰ：ジ−ｉ−デシルフタレート ＰＶＰ：ポリビニルピロリドン Ｈ−Ａ：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリ
アジン・ナトリウム ＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ＨＱ−２：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノ
ン ＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロ
キノン ＨＱ−４：２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラ
デシルハイドロキノン ＨＱ−５：２，５−ジ［（１，１−ジメチル−４−ヘキ
シルオキシカルボニル）ブチル］ハイドロキノン 画像安定剤Ａ：ｐ−ｔ−オクチルフェノール

【０３１６】

【化６９】

【０３１７】

【化７０】

【０３１８】

【化７１】

【０３１９】

【化７２】

【０３２０】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製）４０℃
に保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中に下記（Ａ
液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝３．０に制
御しつつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ液）及
び（Ｄ液）をｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝５．５に制御しつ
つ１８０分かけて同時添加した。この時、ｐＡｇの制御
は特開昭５９−４５４３７号記載の方法により行い、ｐ
Ｈの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて行
った。

【０３２１】 （Ａ液） 塩化ナトリウム ３．４２ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｂ液） 硝酸銀 １０ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｃ液） 塩化ナトリウム １０２．７ｇ Ｋ₂ＩｒＣｌ₆ ４×１０^-8モル／モルＡｇ Ｋ₄Ｆｅ（ＣＮ）₆ ２×１０^-5モル／モルＡｇ 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて ６００ｍｌ （Ｄ液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて ６００ｍｌ 添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．７１μ
ｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．
５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。

【０３２２】次に、（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び
（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更した以外はＥＭＰ
−１と同様にして平均粒径０．６４μｍ、変動係数０．
０７、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤
ＥＭＰ−１Ｂを得た。

【０３２３】上記ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。又、ＥＭＰ−１Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−１とＥＭＰ−１Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。

【０３２４】 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ （緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。

【０３２５】次に、平均粒径０．５０μｍ、変動係数
０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分散立方体乳剤
ＥＭＰ−２Ｂを得た。

【０３２６】上記ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用い
５５℃にて最適に化学増感を行った。又、ＥＭＰ−２Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−２とＥＭＰ−２Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ）を得た。

【０３２７】 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＧＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ （赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。又、平均粒径０．３８
μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単
分散立方体乳剤ＥＭＰ−３Ｂを得た。

【０３２８】上記ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。又、ＥＭＰ−３Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−３とＥＭＰ−３Ｂを銀量で１：１の割合で混合し
赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ）を得た。

【０３２９】 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−１ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ ＳＴＡＢ−１：１−（３−アセトアミドフェニル）−５
−メルカプトテトラゾール ＳＴＡＢ−２：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾ
ール ＳＴＡＢ−３：１−（４−エトキシフェニル）−５−メ
ルカプトテトラゾール 尚、赤感性乳剤には、ＳＳ−１をハロゲン化銀１モル当
たり２．０×１０^-3添加した。

【０３３０】

【化７３】

【０３３１】

【化７４】

【０３３２】こうして得られた試料を１０１とし、この
試料の支持体やイエローカプラーを表３に示すものに変
更した以外は同様な試料１０２〜１１６を作製した。
尚、変更したイエローカプラーは試料１０１のイエロー
カプラーと等モル量を含有させた。

【０３３３】次に、紙支持体の抄紙方向の剛度測定方法
を示す。

【０３３４】（支持体の剛度）幅３８．１ｍｍ、長さ６
９．２ｍｍの大きさに支持体を長方形に切り抜き、テー
バー社製テーバー剛性度試験機ＭＯＤＥＬ１５０−Ｄ
で、１５度曲げ力を加えた時の所定の測定方法で測定し
た。数字が大きいほど剛度が高いことを表す。

【０３３５】更に、支持体Ａと同様に、以下に示す支持
体Ｂ〜Ｋを作製した。

【０３３６】支持体Ｂ 坪量１５８ｇ／ｍ²の紙パルプの表面（乳剤を塗布する
側）に低密度ポリエチレン２０ｇ／ｍ²、裏面に高密度
ポリエチレン２４ｇ／ｍ²をラミネートした、支持体Ｂ
を作製した。但し、表面のポリエチレンには、表面処理
を施したアナターゼ型二酸化チタンを１３重量％の含有
量で分散して含有させた。尚、支持体Ｂの厚さは２００
μｍで、抄紙方向のテーバー剛度は１４．２ｇ・ｃｍで
あった。

【０３３７】支持体Ｃ 坪量１７４ｇ／ｍ²の紙パルプの表面（乳剤を塗布する
側）にポリプロピレン１８ｇ／ｍ²、裏面にポリプロピ
レン１６ｇ／ｍ²をラミネートした、支持体Ｃを作製し
た。但し、表面のポリプロピレンには、表面処理を施し
たアナターゼ型二酸化チタンを１３重量％の含有量で分
散して含有させた。尚、支持体Ｃの厚さは１９２μｍ
で、抄紙方向のテーバー剛度は１９．６ｇ・ｃｍであっ
た。

【０３３８】支持体Ｄ 坪量１７５ｇ／ｍ²の紙パルプの表面（乳剤を塗布する
側）にポリプロピレン２７ｇ／ｍ²、裏面にポリプロピ
レン２２ｇ／ｍ²をラミネートした、支持体Ｄを作製し
た。但し、表面のポリプロピレンには、表面処理を施し
たアナターゼ型二酸化チタンを１３重量％の含有量で分
散して含有させた。尚、支持体Ｄの厚さは２０６μｍ
で、抄紙方向のテーバー剛度は２２ｇ・ｃｍであった。

【０３３９】支持体Ｅ 坪量１７５ｇ／ｍ²の紙パルプの表面（乳剤を塗布する
側）にポリプロピレン９０重量％と低密度ポリエチレン
１０重量％の混合樹脂１９ｇ／ｍ²、裏面にポリプロピ
レン２０ｇ／ｍ²をラミネートした、支持体Ｅを作製し
た。但し、表面のポリプロピレンとポリエチレンの混合
樹脂には、表面処理を施した硫酸バリウム１３重量％の
含有量で分散して含有させた。尚、支持体Ｅの厚さは２
０３μｍで、抄紙方向のテーバー剛度は１９．９ｇ・ｃ
ｍであった。

【０３４０】支持体Ｆ 坪量１５０ｇ／ｍ²の紙パルプの表面（乳剤を塗布する
側）にポリプロピレン４０ｇ／ｍ²、裏面にポリプロピ
レン８０重量％と高密度ポリエチレン２０重量％の混合
樹脂２０ｇ／ｍ²をラミネートした、支持体Ｆを作製し
た。但し、表面のポリプロピレンには、表面処理を施し
たルチル型二酸化チタンを１３重量％の含有量で分散し
て含有させた。尚、支持体Ｆの厚さは２００μｍで、抄
紙方向のテーバー剛度は１８．６ｇ・ｃｍであった。

【０３４１】支持体Ｇ 坪量１４０ｇ／ｍ²の紙パルプの表面（乳剤を塗布する
側）にポリプロピレン４５ｇ／ｍ²、裏面に高密度ポリ
エチレン２０ｇ／ｍ²μｍをラミネートした、支持体Ｇ
を作製した。但し、表面のポリプロピレンには、表面処
理を施したアナターゼ型二酸化チタンを１３重量％の含
有量で分散して含有させた。尚、支持体Ｇの厚さは１９
７μｍで、抄紙方向のテーバー剛度は１７．９ｇ・ｃｍ
であった。

【０３４２】支持体Ｈ 坪量１６０ｇ／ｍ²の紙パルプの表面（乳剤を塗布する
側）に低密度ポリエチレン２５ｇ／ｍ²、裏面にポリプ
ロピレン２５ｇ／ｍ²をラミネートした、支持体Ｈを作
製した。但し、表面のポリエチレンには、表面処理を施
したアナターゼ型二酸化チタンを１３重量％の含有量で
分散して含有させた。尚、支持体Ｈの厚さは２０２μｍ
で、抄紙方向のテーバー剛度は１８．２ｇ・ｃｍであっ
た。

【０３４３】支持体Ｉ 坪量１５０ｇ／ｍ²の紙パルプの表面（乳剤を塗布する
側）にポリプロピレン２０ｇ／ｍ²、裏面にポリプロピ
レン２０ｇ／ｍ²をラミネートし、更に表面にポリプロ
ピレン２５ｇ／ｍ²をラミネートした支持体Ｉを作製し
た。但し、表面のポリプロピレンの２層ともに、表面処
理を施したアナターゼ型二酸化チタンを１３重量％の含
有量で分散して含有させた。尚、支持体Ｉ厚さは２０２
μｍで、抄紙方向のテーバー剛度は１９．３ｇ・ｃｍで
あった。

【０３４４】支持体Ｊ 坪量１７０ｇ／ｍ²の紙パルプの表面（乳剤を塗布する
側）に低密度ポリエチレン５ｇ／ｍ²、裏面にポリプロ
ピレン２５ｇ／ｍ²μｍをラミネートし、更に表面のポ
リプロピレン１５ｇ／ｍ²をラミネートした支持体Ｊを
作製した。但し、表面のポリエチレンとポリプロピレン
の２層ともに、表面処理を施したアナターゼ型二酸化チ
タンを１３重量％の含有量で分散して含有させた。尚、
支持体Ｊの厚さは２０２μｍで、抄紙方向のテーバー剛
度は１８．３ｇ・ｃｍであった。

【０３４５】支持体Ｋ 坪量１５８ｇ／ｍ²の紙パルプの表面（乳剤を塗布する
側）にポリプロピレン２０ｇ／ｍ²、裏面にポリプロピ
レン２４ｇ／ｍ²をラミネートした、支持体Ｋを作製し
た。但し、表面のポリプロピレンには、表面処理を施し
たアナターゼ型酸化チタンを１３重量％の含有量で分散
して含有させた。尚、支持体Ｋの厚さは２００μｍで、
抄紙方向のテーバー剛度は１８ｇ・ｃｍであった。

【０３４６】支持体Ｌ 支持体Ｋの表面（乳剤を塗布する側）と裏面のポリプロ
ピレンを、２軸延伸したポリプロピレンを用いた以外は
支持体Ｋと同様な、支持体Ｌを作製した。支持体Ｌの厚
さは１９９μｍで、抄紙方向のテーバー剛度は１８．５
ｇ・ｃｍであった。尚、支持体Ｌの作製方法は、基紙の
表面に接着剤を塗布し、２軸延伸したポリプロピレンと
を圧着して行った。

【０３４７】また、２軸延伸したポリプロピレンの製膜
方法は、特開平９−２６２８５１号等記載の方法で、作
製することができる。以下に具体的方法を説明する。

【０３４８】ポリプロピレンポリマーペレットを約３０
０℃で、支持体状に溶融押し出しして、冷却ドラム上で
急冷固化し、まず未延伸支持体を作製する。その後この
未延伸支持体を、速度差を持ったロール間で、１０５℃
で縦方向に３倍、引き続いて１１０℃で横方向に３．１
倍延伸し、２５０℃で１０秒間熱固定し、８０℃で１０
秒間冷却後巻き取った。

【０３４９】これら試料を以下の方法で評価した。

【０３５０】（プリントの剛度）幅３８．１ｍｍ、長さ
６９．２ｍｍの大きさに下記現像処理工程Ａにより処理
されたプリントを長方形に切り抜き、テーバー社製テー
バー剛性度試験機ＭＯＤＥＬ１５０−Ｄで、１５度曲げ
力を加えた時の所定の測定方法で測定した。数字が大き
いほど剛度が高いことを表す。

【０３５１】（暗退色性（イエロー画像））各試料を青
色光にウェッジ露光した後、下記現像処理工程Ａに従っ
て処理し、得られたイエロー画像について、ＰＤＡ−６
５濃度計（コニカ株式会社製）を用いて、青色反射濃度
１．０を与える部分の赤色濃度を求め、この試料を８５
℃、相対湿度６０％の下に３０日間保存し、初濃度１．
０における色素画像の残存率（％）を求めることにより
評価した。色素画像の残存率（％）が高いほど優れてい
る。

【０３５２】（発汗性の評価）各試料に白色光で均一に
露光した後、下記処理工程Ａを行った。得られた試料を
８５℃、６０％ＲＨの環境下に１０日間保存し、試料表
面への油剤の発汗による光沢劣化を目視で評価した。

【０３５３】◎：発汗が見られない ○：発汗が殆ど見られない △：発汗が見られるが、商品として可 ×：発汗がかなり見られ、商品として不可 ××：発汗が非常に多く見られ、画質を大きく損ねる 発汗性が良好であれば、高湿下でのプリント保存性に優
れる。

【０３５４】（経持での白地着色の評価）未露光試料
を、下記の現像処理工程Ａを行い、得られた白地試料を
４０℃、８０％ＲＨの環境下に１カ月間保存した。この
試料の白地の着色（黄変）度合いを目視判定し、以下の
序列をつけ評価した。

【０３５５】◎：着色が極めて少なく非常に優れている ○：着色が少なく優れている △：着色は見られるが気になるレベルではない ×：着色が極めて多く非常に問題であるレベルである。

【０３５６】 現像処理工程Ａ 処理工程 処 理 温 度 時 間 補充量 発色現像 ３８．０±０．３℃ ４５秒 ８０ｍｌ 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ４５秒 １２０ｍｌ 安定化 ３０〜３４℃ ６０秒 １５０ｍｌ 乾 燥 ６０〜８０℃ ３０秒 現像処理液の組成を下記に示す。

【０３５７】 発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ トリエチレンジアミン ２ｇ ３ｇ ジエチレングリコール １０ｇ １０ｇ 臭化カリウム ０．０１ｇ − 塩化カリウム ３．５ｇ − 亜硫酸カリウム ０．２５ｇ ０．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（βメタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４ −アミノアニリン硫酸 ６．０ｇ １０．０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ６．８ｇ ６．０ｇ トリエタノールアミン １０．０ｇ １０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベン ジスルホン酸誘導体） ２．０ｇ ２．５ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ ３０ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨ＝１
０．１０に、補充液はｐＨ＝１０．６０に調整する。

【０３５８】 漂白定着液タンク液及び補充液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ６５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｍｌ ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール ２．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でｐＨ＝５．０に調整する。

【０３５９】 安定化液タンク液及び補充液 ｏ−フェニルフェノール １．０ｇ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ジエチレングリコール １．０ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） ２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．８ｇ 塩化ビスマス（４５％水溶液） ０．６５ｇ 硫酸マグネシウム・７水塩 ０．２ｇ ＰＶＰ １．０ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液） ２．５ｇ ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩 １．５ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でｐＨ＝７．５に調整する。

【０３６０】結果を表３に示す。

【０３６１】

【表３】

【０３６２】以上の結果より本発明は比較に対して優れ
ている。

【０３６３】実施例２ 実施例１において下記の様に変更した処理を行った。

【０３６４】 処理工程 処 理 温 度 時間 補充量 発色現像 ３８．０±０．３℃ ２２秒 ８１ｍｌ 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ２２秒 ５４ｍｌ 安 定 化 ３０〜３４℃ ２５秒 １５０ｍｌ 乾 燥 ６０〜８０℃ ３０秒 現像処理液の組成を下記に示す。

【０３６５】 発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ ジエチレングリコール １０ｇ １０ｇ 臭化カリウム ０．０１ｇ − 塩化カリウム ３．５ｇ − 亜硫酸カリウム ０．２５ｇ ０．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（βメタンスルホンアミドエチル）−３−メチル−４ −アミノアニリン硫酸塩 ６．５ｇ １０．５ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ３．５ｇ ６．０ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（２−スルホエチル）ヒドロキシアミン ３．５ｇ ６．０ｇ トリエタノールアミン １０．０ｇ １０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） ２．０ｇ ２．５ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ ３０ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨ＝１
０．１０に、補充液はｐＨ＝１０．６０に調整する。

【０３６６】 漂白定着液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 １００ｇ ５０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３ｇ ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） ２００ｍｌ １００ｍｌ ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール ２．０ｇ １．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ５０ｍｌ ２５ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷
酢酸でタンク液はｐＨ＝７．０に、補充液はｐＨ＝６．
５に調整する。

【０３６７】 安定化液タンク液及び補充液 ｏ−フェニルフェノール １．０ｇ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ジエチレングリコール １．０ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） ２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．８ｇ ＰＶＰ １．０ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液） ２．５ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） １０ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア
水でｐＨ＝７．５に調整する。

【０３６８】実施例１と同様に評価し、本発明の効果が
得られることを確認した。

【０３６９】実施例３ 実施例１において、自動現像機としてコニカ（株）製Ｎ
ＰＳ−８６８Ｊ、処理ケミカルとしてＥＣＯＪＥＴ−Ｐ
を使用し、プロセス名ＣＰＫ−２−Ｊ１に従ってランニ
ング処理した。

【０３７０】実施例１と同様に評価し、本発明の効果が
得られることを確認した。尚、実施例１〜３は請求項１
〜２に関する実施例である。

【０３７１】実施例４ 試料１０１の支持体やマゼンタカプラーを表４に示すも
のに変更した以外は同様な試料２０１〜２１６を作製し
た。尚、変更したマゼンタカプラーは試料１０１のマゼ
ンタカプラーと等モル量を含有させた。

【０３７２】これら試料を以下の方法の評価と、実施例
１と同じ方法で、プリントの剛度、発汗性の評価、経持
での白地着色の評価を行った。

【０３７３】（耐光性（マゼンタ画像））各試料を緑色
光にウェッジ露光した後、前記現像処理工程Ａに従って
処理し、得られたマゼンタ画像について、ＰＤＡ−６５
濃度計（コニカ株式会社製）を用いて、緑色反射濃度
１．０を与える部分の緑色濃度を求め、この試料を真夏
に屋外で日光下（暴露台）に１カ月間保存し、初濃度
１．０における色素画像の残存率（％）を求めることに
より評価した。色素画像の残存率（％）が高いほど優れ
ている。結果を表４に示す。

【０３７４】

【表４】

【０３７５】以上の結果より本発明は比較に対して優れ
ている。

【０３７６】実施例５ 実施例４において、実施例２と同様な処理を行い、実施
例４と同様に評価し、本発明の効果が得られることを確
認した。

【０３７７】実施例６ 実施例４において、実施例３と同様な処理を行い、実施
例４と同様に評価し、本発明の効果が得られることを確
認した。尚、実施例４〜６は請求項３〜５に関する実施
例である。

【０３７８】実施例７ 試料１０１の支持体やシアンカプラーを表５に示すもの
に変更した以外は同様な試料３０１〜３１６を作製し
た。尚、変更したシアンカプラーは試料１０１のシアン
カプラーと等モル量を含有させた。

【０３７９】これら試料を以下の方法の評価と、実施例
１と同じ方法で、プリントの剛度、発汗性の評価、経持
での白地着色の評価を行った。

【０３８０】（暗退色性（シアン画像））各試料を赤色
光にウェッジ露光した後、前記現像処理工程Ａに従って
処理し、得られたシアン画像について、ＰＤＡ−６５濃
度計（コニカ株式会社製）を用いて、赤色反射濃度１．
０を与える部分の赤色濃度を求め、この試料を８５℃、
相対湿度６０％の下に２０日間保存し、初濃度１．０に
おける色素画像の残存率（％）を求めることにより評価
した。色素画像の残存率（％）が高いほど優れている。
結果を表５に示す。

【０３８１】

【表５】

【０３８２】以上の結果より本発明は比較に対して優れ
ている。

【０３８３】実施例８ 実施例７において、実施例２と同様な処理を行い、実施
例７と同様に評価し、本発明の効果が得られることを確
認した。

【０３８４】実施例９ 実施例７において、実施例３と同様な処理を行い、実施
例７と同様に評価し、本発明の効果が得られることを確
認した。尚、実施例７〜９は請求項６〜７に関する実施
例である。

【０３８５】実施例１０ 試料１０１の支持体や硬膜剤を表６に示すものに変更し
た以外は同様な試料４０１〜４１６を作製した。尚、変
更した硬膜剤は、一般式〔Ｈ−Ｉ〕で表されるものは、
試料１０１の硬膜剤と等モル量を使用し、一般式〔Ｈ−
II〕で表されるものは、試料１０１の硬膜剤の０．５モ
ル量を使用した。

【０３８６】これら試料を以下の方法の評価と、実施例
１と同じ方法で、プリントの剛度、発汗性の評価、経持
での白地着色の評価を行った。

【０３８７】（生試料の保存時のカブリ耐性）ウェッジ
サイズ試料を乳剤面を上にして５枚重ねて、黒のポリエ
チレン袋２重で包み、６５℃、４０％ＲＨ条件下で１０
日間保存した試料を、２５℃、５０％の環境下に１日放
置し、未露光で前記処理工程Ａで処理した。得られた試
料のうち、保存時に５枚重ねの１番下にあった試料の真
ん中をＸライト社製３１０ＲＴにより、反射濃度を測定
した。青色光で反射濃度が低い程、イエローのカブリが
少なく、生試料の保存時のカブリ耐性に優れる。結果を
表６に示す。

【０３８８】

【表６】

【０３８９】以上の結果より本発明は比較に対して優れ
ている。

【０３９０】実施例１１ 実施例１０において、実施例２と同様な処理を行い、実
施例１０と同様に評価し、本発明の効果が得られること
を確認した。

【０３９１】実施例１２ 実施例１０において、実施例３と同様な処理を行い、実
施例１０と同様に評価し、本発明の効果が得られること
を確認した。

【０３９２】尚、実施例１０〜１２は請求項８〜９に関
する実施例である。

【０３９３】実施例１３ 試料１０１の支持体や硬膜剤を表７に示すものに変更し
た以外は同様な試料５０１〜５１６を作製した。尚、変
更した硬膜剤は試料１０１の硬膜剤と等モル量を使用し
た。

【０３９４】これら試料を以下の方法の評価と、実施例
１と同じ方法で、プリントの剛度、発汗性の評価、経持
での白地着色の評価を行った。

【０３９５】（生試料の耐傷性）生試料をウェッジサイ
ズに切断し、次の方法で測定した。連続加重式引掻強度
試験機（ヘイドン）１８型（新東科学株式会社製）に規
定の方法により試料をセットして、０〜１００ｇの連続
加重を加えたとき試料面に傷が発生し始めた時に加えら
れた加重（ｇ）を規定の方法により計測し、これをもっ
て耐傷性の評価を行った。この数値が大きい程耐傷性が
優れていることを示す。尚、針は０．１ｍｍダイヤモン
ド針を使用した。

【０３９６】結果を表７に示す。

【０３９７】

【表７】

【０３９８】以上の結果より本発明は比較に対して優れ
ている。

【０３９９】実施例１４ 実施例１３において、実施例２と同様な処理を行い、実
施例１３と同様に評価し、本発明の効果が得られること
を確認した。

【０４００】実施例１５ 実施例１３において、実施例３と同様な処理を行い、実
施例１３と同様に評価し、本発明の効果が得られること
を確認した。尚、実施例１３〜１５は請求項１０〜１１
に関する実施例である。

【０４０１】実施例１６ 試料１０１の支持体や硬膜剤を表８に示すものに変更し
た以外は同様な試料６０１〜６１６を作製した。尚、変
更した硬膜剤は試料１０１の硬膜剤と等モル量を使用し
た。

【０４０２】これら試料を実施例１と同じ方法で、プリ
ントの剛度、発汗性の評価、経持での白地着色の評価
と、実施例１０と同じ方法で生試料の保存時のカブリ耐
性の評価を行った。結果を表８に示す。

【０４０３】

【表８】

【０４０４】以上の結果より本発明は比較に対して優れ
ている。

【０４０５】実施例１７ 実施例１６において、実施例２と同様な処理を行い、実
施例１６と同様に評価し、本発明の効果が得られること
を確認した。

【０４０６】実施例１８ 実施例１６において、実施例３と同様な処理を行い、実
施例１６と同様に評価し、本発明の効果が得られること
を確認した。尚、実施例１６〜１８は請求項１２〜１３
に関する実施例である。

【０４０７】

【発明の効果】本発明により、薄くても剛度があり、
光、熱、湿度に対する画像保存性に優れ、高湿下でのプ
リント保存性に優れ、白地の経時変動に優れた画像記録
プリント、及び、薄くても剛度があり、光、熱、湿度に
対する画像保存性に優れ生試料の保存時のカブリ耐性に
優れ、生試料の耐傷性に優れ、高湿下でのプリント保存
性に優れ、白地の経時変動に優れたハロゲン化銀写真感
光材料を提供することができた。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｇ０３Ｃ 7/38 Ｇ０３Ｃ 7/38

Claims (15)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基紙の両面に樹脂被覆層が塗設された支
   持体上の少なくとも一方の面に、少なくとも１層のハロ
   ゲン化銀乳剤とカプラーを含有する感光性ハロゲン化銀
   乳剤層、及び少なくとも１層の非感光性層を有するハロ
   ゲン化銀写真感光材料を、現像処理して得られた画像記
   録プリントにおいて、該樹脂被覆層の少なくとも１層
   が、ポリプロピレンを主成分とする樹脂被覆層であり、
   かつ該カプラーのうちイエロー画像を形成するイエロー
   カプラーが、下記一般式〔Ｙ−Ｉ〕、〔Ｙ−II〕又は
   〔Ｙ−III〕で表されるイエローカプラーの少なくとも
   １種を含有することを特徴とする画像記録プリント。 【化１】 〔式中、Ｒ₁はアルキル基、シクロアルキル基又はアリ
   ル基を表し、Ｒ₂はアルキル基、シクロアルキル基又は
   アリール基を表し、Ｒ₃は水素原子、ハロゲン原子又は
   アシルアミノ基を表す。Ｘ₁は発色現像主薬の酸化体と
   の反応で離脱する基又は原子を表す。〕 【化２】 〔式中、Ｒ₁₁は水素原子を除く１価の置換基を表し、Ｑ
   はＣと共に３〜５員の炭化水素環を形成するか、又は
   Ｎ，Ｓ，Ｏ及びＰから選ばれるヘテロ原子の少なくとも
   一つを環内に含む３〜５員の複素環を形成するに必要な
   非金属原子群を表す。Ｒ₁₂は水素原子、ハロゲン原子、
   アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基又はアミ
   ノ基を表し、Ｒ₁₃はベンゼン環に置換可能な基を表す。
   Ｘ₂は発色現像主薬の酸化体との反応で離脱する基又は
   原子を表す。〕 【化３】 〔式中、Ｒ₂₁及びＲ₂₂は各々、アルキル基、アリール基
   又は複素環基を表し、Ｒ₂₃はアリール基又は複素環基を
   表す。Ｘ₃は発色現像主薬の酸化体との反応で離脱する
   基又は原子を表す。又、Ｒ₂₁とＲ₂₂が互いに結合し、Ｎ
   と共に含窒素複素環を形成してもよい。〕
2. 【請求項２】 基紙の両面に樹脂被覆層が塗設された支
   持体上の少なくとも一方の面に、少なくとも１層のハロ
   ゲン化銀乳剤とカプラーを含有する感光性ハロゲン化銀
   乳剤層、及び少なくとも１層の非感光性層を有するハロ
   ゲン化銀写真感光材料において、該樹脂被覆層の少なく
   とも１層が、ポリプロピレンを主成分とする樹脂被覆層
   であり、かつ該カプラーのうちイエロー画像を形成する
   イエローカプラーが、前記一般式〔Ｙ−Ｉ〕であること
   を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
3. 【請求項３】 基紙の両面に樹脂被覆層が塗設された支
   持体上の少なくとも一方の面に、少なくとも１層のハロ
   ゲン化銀乳剤とカプラーを含有する感光性ハロゲン化銀
   乳剤層、及び少なくとも１層の非感光性層を有するハロ
   ゲン化銀写真感光材料を、現像処理して得られた画像記
   録プリントにおいて、該樹脂被覆層の少なくとも１層
   が、ポリプロピレンを主成分とする樹脂被覆層であり、
   かつ該カプラーのうちマゼンタ画像を形成するマゼンタ
   カプラーが、下記一般式〔Ｍ−Ｉ〕又は〔Ｍ−II〕で表
   されるマゼンタカプラーの少なくとも１種を含有するこ
   とを特徴とした画像記録プリント。 【化４】 〔式中、Ｒａ，Ｒｂ，Ｒｃ，Ｒｄは各々、水素原子又は
   置換基を表すが、Ｒａ，Ｒｂ，Ｒｃのうち二つ以上が水
   素原子であることはなく、Ｒａ，Ｒｂ，Ｒｃのうち二つ
   が互いに結合して環を形成してもよい。Ｘ₁₁は発色現像
   主薬の酸化体との反応で離脱する基又は原子を表す。〕
4. 【請求項４】 基紙の両面に樹脂被覆層が塗設された支
   持体上の少なくとも一方の面に、少なくとも１層のハロ
   ゲン化銀乳剤とカプラーを含有する感光性ハロゲン化銀
   乳剤層、及び少なくとも１層の非感光性層を有するハロ
   ゲン化銀写真感光材料において、該樹脂被覆層の少なく
   とも１層が、ポリプロピレンを主成分とする樹脂被覆層
   であり、かつ該カプラーのうちマゼンタ画像を形成する
   マゼンタカプラーが、前記一般式〔Ｍ−Ｉ〕又は〔Ｍ−
   II〕の式中、Ｒａ，Ｒｂ及びＲｃが共に水素原子以外の
   置換基であることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材
   料。
5. 【請求項５】 マゼンタカプラーが前記一般式〔Ｍ−
   Ｉ〕であることを特徴とする請求項４記載のハロゲン化
   銀写真感光材料。
6. 【請求項６】 基紙の両面に樹脂被覆層が塗設された支
   持体上の少なくとも一方の面に、少なくとも１層のハロ
   ゲン化銀乳剤とカプラーを含有する感光性ハロゲン化銀
   乳剤層、及び少なくとも１層の非感光性層を有するハロ
   ゲン化銀写真感光材料を、現像処理して得られた画像記
   録プリントにおいて、該樹脂被覆層の少なくとも１層
   が、ポリプロピレンを主成分とする樹脂被覆層であり、
   かつ該カプラーのうちシアン画像を形成するシアンカプ
   ラーが、下記〔Ｃ−Ｉ〕又は一般式〔Ｉ〕〜〔IV〕で表
   されるシアンカプラーの少なくとも１種を含有すること
   を特徴とした画像記録プリント。 【化５】 〔式中、Ｒ₃₁は炭素原子数２〜６のアルキル基を表す。
   Ｒ₃₂はバラスト基を表す。Ｘ₂₁は発色現像主薬の酸化体
   との反応により離脱する基又は原子を表す。〕 【化６】 〔式中、Ｒ₄₁は水素原子又は置換基を表し、Ｒ₄₂は置換
   基を表す。ｍは置換基Ｒ₄₂の数を示す。ｍが０の時、Ｒ
   ₄₁はハメットの置換基定数σｐが０．２０以上の電子吸
   引性基を表し、ｍが１又は２以上の時、Ｒ₄₁及びＲ₄₂の
   少なくとも一つはハメットの置換基定数σｐが０．２０
   以上の電子吸引性基を表す。Ｚ₁はベンゼン環等が縮合
   していてもよい含窒素複素５員環を形成するのに必要な
   非金属原子群を表す。Ｒ₄₃は水素原子又は置換基を表
   し、Ｚ₂は−ＮＨ−と共にピラゾール環と縮環して、含
   窒素複素６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表
   し、該６員環は置換基を有してもよく、該ピラゾール環
   以外にベンゼン環等と縮環してもよい。Ｒ₄₄及びＲ₄₅は
   ハメットの置換基定数σｐが０．２０以上の電子吸引性
   基を表す。ただし、Ｒ₄₄とＲ₄₅のσｐ値の和は０．６５
   以上である。Ｚ₃は含窒素５員複素環を形成するのに必
   要な非金属原子群を表し、該５員環は置換基を有しても
   よい。Ｒ₄₆及びＲ₄₇は水素原子又は置換基を表し、Ｚ₄
   は含窒素６員複素環を形成するのに必要な非金属原子群
   を表し、該６員環は置換基を有していてもよい。Ｘ₃₁，
   Ｘ₃₂，Ｘ₃₃及びＸ₃₄は各々、発色現像主薬の酸化体との
   カップリング反応により離脱する基又は原子を表す。〕
7. 【請求項７】 基紙の両面に樹脂被覆層が塗設された支
   持体上の少なくとも一方の面に、少なくとも１層のハロ
   ゲン化銀乳剤とカプラーを含有する感光性ハロゲン化銀
   乳剤層、及び少なくとも１層の非感光性層を有するハロ
   ゲン化銀写真感光材料において、該樹脂被覆層の少なく
   とも１層が、ポリプロピレンを主成分とする樹脂被覆層
   であり、かつ該カプラーのうちシアン画像を形成するシ
   アンカプラーが、前記一般式〔Ｃ−Ｉ〕であることを特
   徴とするハロゲン化銀写真感光材料。
8. 【請求項８】 基紙の両面に樹脂被覆層が塗設された支
   持体上の少なくとも一方の面に、少なくとも１層のハロ
   ゲン化銀乳剤とカプラーを含有する感光性ハロゲン化銀
   乳剤層、及び少なくとも１層の非感光性層を有するハロ
   ゲン化銀写真感光材料において、該樹脂被覆層の少なく
   とも１層が、ポリプロピレンを主成分とする樹脂被覆層
   であり、かつ該感光材料がトリアジン系硬膜剤の少なく
   とも１種により硬膜されていることを特徴とするハロゲ
   ン化銀写真感光材料。
9. 【請求項９】 トリアジン系硬膜剤が下記一般式〔Ｈ−
   Ｉ〕又は〔Ｈ−II〕で表される化合物であることを特徴
   とした請求項８記載のハロゲン化銀写真感光材料。 【化７】 〔式中、Ｒ¹は塩素原子、ヒドロキシ基、アルキル基、
   アルコキシ基、アルキルチオ基、−ＯＭ（Ｍは１価の金
   属原子を表す）、−ＮＲ′Ｒ″又は−ＮＨＣＯＲ″′
   （Ｒ′，Ｒ″，Ｒ″′はそれぞれ水素原子、アルキル基
   又はアリール基を表す）の各基を表し、Ｒ²は塩素原子
   を除くＲ¹と同義である。〕 【化８】 〔式中、Ｒ³及びＲ⁴はそれぞれ塩素原子、ヒドロキシ
   基、アルキル基、アルコキシ基又は−ＯＭ（Ｍは１価の
   金属原子を表す）を表し、−Ｑ−及び−Ｑ′−は−Ｏ
   −，−Ｓ−又は−ＮＨ−の連結基を表し、Ｌはアルキレ
   ン基又はアリーレン基を表し、ｍ１及びｎ１はそれぞれ
   ０又は１を表す。〕
10. 【請求項１０】 基紙の両面に樹脂被覆層が塗設された
    支持体上の少なくとも一方の面に、少なくとも１層のハ
    ロゲン化銀乳剤とカプラーを含有する感光性ハロゲン化
    銀乳剤層、及び少なくとも１層の非感光性層を有するハ
    ロゲン化銀写真感光材料において、該樹脂被覆層の少な
    くとも１層が、ポリプロピレンを主成分とする樹脂被覆
    層であり、かつ該感光材料がビニルスルホン系硬膜剤の
    少なくとも１種により硬膜されていることを特徴とする
    ハロゲン化銀写真感光材料。
11. 【請求項１１】 ビニルスルホン系硬膜剤が下記一般式
    〔Ｈ−III〕で表される化合物であることを特徴とした
    請求項１０記載のハロゲン化銀写真感光材料。 【化９】 〔式中、Ｒ⁵、Ｒ⁶、Ｒ⁷はアルキレン基、アリーレン基
    又はこれらの前記基が互いに結合した基を表す。Ｒ⁵、
    Ｒ⁶、Ｒ⁷で示される基は更にビニルスルホニル基で置換
    されていてもよい。Ｊ₁、Ｊ₂は−Ｏ−，−Ｓ−，−ＣＯ
    −，−ＮＨＣＯ−，−ＣＯＮＨ−又は−ＣＨ（ＯＨ）−
    を表す。ｍ２は０又は１以上の整数を表す。〕
12. 【請求項１２】 基紙の両面に樹脂被覆層が塗設された
    支持体上の少なくとも一方の面に、少なくとも１層のハ
    ロゲン化銀乳剤とカプラーを含有する感光性ハロゲン化
    銀乳剤層、及び少なくとも１層の非感光性層を有するハ
    ロゲン化銀写真感光材料において、該樹脂被覆層の少な
    くとも１層が、ポリプロピレンを主成分とする樹脂被覆
    層であり、かつ該感光材料がカルボキシル基活性型硬膜
    剤の少なくとも１種により硬膜されていることを特徴と
    するハロゲン化銀写真感光材料。
13. 【請求項１３】 カルボキシル基活性型硬膜剤が下記一
    般式（１）〜（８）で表される化合物であることを特徴
    とした請求項１２記載のハロゲン化銀写真感光材料。 【化１０】 〔式中、Ｒ¹¹，Ｒ¹²は炭素数１〜１０のアルキル基、炭
    素数６〜１５のアリール基、又は炭素数７〜１５のアラ
    ルキル基を表し、互いに同じであっても異なっても良
    い。またＲ¹¹，Ｒ¹²は互いに結合して窒素原子と共に複
    素環を形成してもよい。Ｒ¹³は水素原子、ハロゲン原
    子、カルバモイル基、スルホ基、スルホオキシ基、スル
    ホアミノ基、ウレイド基、炭素数１〜１０のアルコキシ
    基、炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数２〜２０のジ
    アルキルアミノ基又はＮ−アルキルカルバモイル基を表
    す。Ｘ^-は陰イオンを表し、Ｎ−カルバモイルピリジニ
    ウム塩の対イオンとなる。〕 【化１１】 〔式中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²、Ｒ¹³及びＸ^-は、一般式（１）に
    おける定義と同義である。〕 【化１２】 〔式中、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷は各々炭素数１〜２
    ０のアルキル基、炭素数６〜２０のアラルキル基、又は
    炭素数５〜２０のアリール基を表し、それぞれ同じであ
    っても異なっていても良く、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶及びＲ¹⁷
    は置換基を有していても良い。また、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵、Ｒ¹⁶
    及びＲ¹⁷の中の任意の２つが結合して環を形成してもよ
    い。Ｘは、求核試薬と反応した際に離脱し得る基を表
    し、Ｙ^-は陰イオンを表す。〕 一般式（４） Ｒ¹⁸−Ｎ＝Ｃ＝Ｎ−Ｒ¹⁹ 〔式中、Ｒ¹⁸は炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数５
    〜８のシクロアルキル基、炭素数３〜１０のアルコキシ
    アルキル基、又は炭素数７〜１５のアラルキル基を表
    す。Ｒ¹⁹はＲ¹⁸に定義された基を表す他に下記一般式
    （５）で表される基が好ましい。〕 【化１３】 〔式中、Ｒ²⁰は炭素数２〜４のアルキレン基を表す。Ｒ
    ²¹とＲ²²はそれぞれ同じであっても異なっていても良い
    炭素数１〜６のアルキル基を表す。また、Ｒ²¹とＲ²²が
    結合して窒素原子と共に複素環を形成してもよい。Ｒ²³
    は炭素数１〜６の置換されてもよいアルキル基を表す。
    Ｘ^-は陰イオンを表す。〕 【化１４】 〔式中、Ｒ²⁴は炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６
    〜１５のアリール基、又は炭素数７〜１５のアラルキル
    基を表す。これらの基は置換されても良い。Ｒ²⁵、Ｒ²⁶
    は、それぞれ水素原子、ハロゲン原子、アシルアミド
    基、ニトロ基、カルバモイル基、ウレイド基、アルコキ
    シ基、アルキル基、アルケニル基、アリール基又はアラ
    ルキル基を表し、それぞれ同じであっても異なっていて
    も良い。またＲ²⁵とＲ²⁶が結合してピリジニウム環骨格
    と共に縮合環を形成してもよい。Ｘは求核試薬と反応し
    た際に脱離し得る基を表し、Ｙ^-は陰イオンを表すが、
    Ｒ²⁴がスルホ基で置換された場合には分子内塩を形成し
    て、Ｙは存在しなくても良い。〕 【化１５】 〔式中、Ｒ¹¹、Ｒ¹²の定義は一般式（１）における
    Ｒ¹¹、Ｒ¹²の定義と全く同義であり、Ｒ²⁸は炭素数１〜
    １０のアルキル基、炭素数６〜１５のアリール基、又は
    炭素数７〜１５のアラルキル基を表す。Ｘ^-は陰イオン
    を表す。〕 【化１６】 〔式中、Ｒ²⁹は炭素数１〜１０のアルキル基、炭素数６
    〜１５のアリール基、又は炭素数７〜１５のアラルキル
    基を表し、置換されていても置換されていなくても良
    い。Ｚは含窒素複素芳香環を完成するのに必要な非金属
    原子群を表し、Ｒ³⁰は水素原子、ハロゲン原子、カルバ
    モイル基、スルホ基、スルホオキシ基、ウレイド基、炭
    素数１〜１０のアルコキシ基、炭素数１〜１０のアルキ
    ル基、炭素数２〜２０のジアルキルアミノ基又はＮ−ア
    ルキルカルバモイル基を表す。Ｘ^-は陰イオンを表す。
    Ｒ²⁹、Ｒ³⁰又はそれらの置換基にスルホ基、スルホオキ
    シ基を含むときは、分子内塩を形成して、Ｘ^-は存在し
    なくても良い。〕
14. 【請求項１４】 ポリプロピレンを主成分とする樹脂が
    ２軸延伸されていることを特徴とする請求項１、３又は
    ６記載の画像記録プリント。
15. 【請求項１５】 ポリプロピレンを主成分とする樹脂が
    ２軸延伸されていることを特徴とする請求項２、４、
    ５、７、８、９、１０、１１、１２又は１３のいずれか
    １項記載のハロゲン化銀写真感光材料。