JPH1172864A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 迅速硬膜適性に優れ、イエロープレッシャー
耐性に優れ、又、マゼンタ画像の耐光性、又、シアン画
像の暗退色性に優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供
する。 【解決手段】 基紙の両面に樹脂被覆層が塗設された紙
支持体上の一方に、それぞれ１層以上の感光性ハロゲン
化銀乳剤層及び非感光性層から成る写真構成層を有する
ハロゲン化銀写真感光材料において、写真構成層が一般
式〔Ｈ−Ｉ〕又は〔Ｈ−II〕で表される硬膜剤の少なく
とも１種で硬膜され、かつ感光性ハロゲン化銀乳剤層に （１）一般式〔Ｙ−Ｉ〕、〔Ｙ−II〕又は〔Ｙ−III〕
で表されるイエローカプラーの少なくとも１種を含有す
ることを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 （２）一般式〔Ｍ−Ｉ〕又は〔Ｍ−II〕で表されるマゼ
ンタカプラーの少なくとも１種を含有することを特徴と
するハロゲン化銀写真感光材料。 （３）一般式〔Ｃ−Ｉ〕又は一般式〔Ｉ〕〜〔IV〕で表
されるシアンカプラーの少なくとも１種を含有すること
を特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀写真感
光材料に関し、更に詳しくは迅速硬膜性に優れ、プレッ
シャー耐性に優れ、光、熱、湿度に対する画像保存性に
優れたハロゲン化銀写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀写真感光材料（以下、感光
材料とも称す）の普及と共に、高品質な画像への要求及
び生産性の向上が益々高まっている。

【０００３】画像への要求として、色再現性、画像保存
性等の研究が従来より広く行われてきた。

【０００４】広く普及しているカラープリントにおいて
は、発色色素としてイエロー、マゼンタおよびシアン色
素を用いた、いわゆる減色法に基づいた色再現が利用さ
れている。カラー印画紙用感光材料を用いて作成された
カラープリントが、元の被写体に対してどの程度忠実な
色再現が可能かは、プリント用感光材料の性能に大きく
依存する。このため色再現性に優れたプリント用感光材
料の研究が様々な観点から行われて来た。得られたカラ
ープリントがどれだけ広い範囲の色を再現できるかは、
原色として用いられる上記各色素の色相によって決定さ
れるため、如何に優れた吸収特性を有する色素を開発す
るかが当業者によって重要な課題であった。色素の光吸
収プロファイルがブロードであったり、望ましくない副
吸収があったりする場合、元の被写体に対して忠実な色
再現が得られない。

【０００５】プリント用感光材料においては、イエロ
ー、マゼンタおよびシアン色素を形成する、いわゆる色
素形成カプラーとして、活性メチレン又はメチレン位を
分子内に有する化合物が常用され、具体的には、例えば
イエロー色素形成カプラーとしてピバロイルアセトアニ
リド類、マゼンタ色素形成カプラーとして５ーピラゾロ
ン類あるいはピラゾロトリアゾール類、シアン色素形成
カプラーとしてフェノール類あるいはナフトール類等を
挙げることができる。

【０００６】これらの色素形成カプラーの内、イエロー
色素形成カプラーとして用いられるピバロイルアセトア
ニリド類は、一般に青色光領域の光吸収プロファイルが
やや長波長で、又ブロードである。このため得られた色
相がオレンジ色を帯びており、イエロー色素を用いた色
再現が充分得られないという欠点を有していた。又、生
試料に圧力が加わった場合、これらのカプラーは処理済
み白地部分にイエローの筋が発生し易いという問題（以
降、イエロープレッシャーと呼ぶ）があり改善が望まれ
ている。

【０００７】この欠点を改良するイエロー色素形成カプ
ラーとして、例えば特開昭６３−１２３０４７号、特開
平４−９０５１号、同４−１２４６６１号等に記載のア
ニライド部にアルコキシ基を有するピバロイルアセトア
ニリド系イエローカプラー、特開平４−２１８０４２号
記載のアシル部にシクロアルキル基を有するピバロイル
アセトアニリド系イエローカプラー及び特開平４−１７
４４２８号、同４−１８４４３４号、同５−１１４１６
号等に記載の非対称型マロンジアミド系イエローカプラ
ー等、種々提案されている。しかし、これらカプラーか
ら得られたイエロー画像は色再現性には優れるものの、
イエロープレッシャーの問題は未だ満足されるものでは
なく改善が望まれている。しかし、本発明の硬膜剤と併
用することでイエロープレッシャーが改善できることが
判った。

【０００８】又、マゼンタ色素形成カプラーとして用い
られる５−ピラゾロン類は青色光領域に好ましくない副
吸収を持ち、色再現性を著しく低下させるという欠点を
有している。

【０００９】この欠点を改良するために、ピラゾロトリ
アゾール型マゼンタカプラーを用いることが提案されて
いる。しかし、これらのカプラーから得られたマゼンタ
画像は色再現性に優れるものの、光に対する堅牢性（以
降、耐光性と呼ぶ）が悪く、このことを改良するため
に、これらカプラーの６位に嵩高い置換基を導入するこ
とで或る程度改善はされることが判っているが、未だ満
足されるものではなく更なる改善が望まれている。しか
し、本発明の硬膜剤と併用することで耐光性が改善でき
ることが判った。

【００１０】又、シアン色素形成カプラーとして用いら
れるフェノール類あるいはナフトール類は青色光領域及
び緑色光領域に好ましくない副吸収を持ち、色再現性を
著しく低下させるという欠点を有しており、更に高熱、
高湿下での画像堅牢性（以降、暗退色性と呼ぶ）がやや
悪いという欠点を有している。

【００１１】この欠点を改良する手段として、フェノー
ルの５位にアルキル基を有するシアンカプラーが提案さ
れており、又、特開昭６４−５５２号、同６４−５５３
号、同６４−５５４号、同６４−５５５号、同６４−５
５６号、同６４−５５７号及び特開平１−１４４０５２
号等に記載されるピラゾロアゾール系シアンカプラー、
特開平４−１７４４２９号、同４−２３０７４６号、同
５−１６５１７２号、同５−２０４１０７号、同５−３
１３３２４号及び同５−３１３３２５号等に記載される
ピロロアゾール系シアンカプラー、及び特開平４−１３
３０５５号、同５−２３２６４８号等に記載されるシア
ンカプラーが提案されている。しかし、これらのカプラ
ーから得られたシアン画像は色再現性には優れるもの
の、暗退色性が未だ満足されるものではなく、改善が望
まれている。しかし、本発明の硬膜剤と併用することで
暗退色性が改善できることが判った。

【００１２】又、感光材料は適正な膜物性を得るために
は、一定期間放置しなければならず、迅速硬膜適性を有
する感光材料が望まれているが、本発明の硬膜剤は迅速
硬膜適性を有するものであり、生産性の向上に優れると
いうメリットもある。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、迅速硬膜適性に優れ、イエロープレッシャー耐性に
優れ、又、マゼンタ画像の耐光性、シアン画像の暗退色
性に優れたハロゲン化銀写真感光材料を提供することに
ある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の構成によって達成される。

【００１５】（１）基紙の両面に樹脂被覆層が塗設され
た紙支持体上の一方に、それぞれ１層以上の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層及び非感光性層から成る写真構成層を有
するハロゲン化銀写真感光材料において、写真構成層が
下記一般式〔Ｈ−Ｉ〕又は〔Ｈ−II〕で表される硬膜剤
の少なくとも１種で硬膜され、かつ感光性ハロゲン化銀
乳剤層に下記一般式〔Ｙ−Ｉ〕、〔Ｙ−II〕又は〔Ｙ−
III〕で表されるイエローカプラーの少なくとも１種を
含有するハロゲン化銀写真感光材料。

【００１６】

【化８】

【００１７】式中、Ｒ¹は水素原子又は置換基を表し、
ｍは０〜８の整数を表す。ｍが２以上の時、複数のＲ¹
は同一でも異なってもよい。Ｒ²及びＲ³は各々、水素原
子又は置換基を表し、又、互いに結合して窒素原子と共
に複素環を形成してもよい。Ｒ⁴は水素原子又は置換基
を表し、ｎは０〜５の整数を表す。ｎが２以上の時、複
数のＲ⁴は同一でも異なってもよい。Ｘ^-は陰イオンを表
す。

【００１８】

【化９】

【００１９】式中、Ｒ₁はアルキル基又はシクロアルキ
ル基を表し、Ｒ₂はアルキル基、シクロアルキル基又は
アリール基を表し、Ｒ₃は置換基を表す。Ｘ₁は発色現像
主薬の酸化体との反応で離脱する基又は原子を表す。

【００２０】

【化１０】

【００２１】式中、Ｒ₁₁は水素原子を除く１価の置換基
を表し、ＱはＣと共に３〜５員の炭化水素環を形成する
か、又はＮ，Ｓ，Ｏ及びＰから選ばれるヘテロ原子の少
なくとも一つを環内に含む３〜５員の複素環を形成する
に必要な非金属原子群を表す。Ｒ₁₂は水素原子、ハロゲ
ン原子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基
又はアミノ基を表し、Ｒ₁₃はベンゼン環に置換可能な基
を表す。Ｘ₂は発色現像主薬の酸化体との反応で離脱す
る基又は原子を表す。

【００２２】

【化１１】

【００２３】式中、Ｒ₂₁及びＲ₂₂は各々、アルキル基、
アリール基又は複素環基を表し、Ｒ₂₃はアリール基又は
複素環基を表す。Ｘ₃は発色現像主薬の酸化体との反応
で離脱する基又は原子を表す。又、Ｒ₂₁とＲ₂₂が互いに
結合し、Ｎと共に含窒素複素環を形成してもよい。

【００２４】（２）イエローカプラーが前記一般式〔Ｙ
−Ｉ〕である（１）に記載のハロゲン化銀写真感光材
料。

【００２５】（３）基紙の両面に樹脂被覆層が塗設され
た紙支持体上の一方に、それぞれ１層以上の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層及び非感光性層から成る写真構成層を有
するハロゲン化銀写真感光材料において、写真構成層が
前記一般式〔Ｈ−Ｉ〕又は〔Ｈ−II〕で表される硬膜剤
の少なくとも１種で硬膜され、かつ感光性ハロゲン化銀
乳剤層に下記一般式〔Ｍ−Ｉ〕又は〔Ｍ−II〕で表され
るマゼンタカプラーの少なくとも１種を含有するハロゲ
ン化銀写真感光材料。

【００２６】

【化１２】

【００２７】式中、Ｒａ，Ｒｂ，Ｒｃ，Ｒｄは各々、水
素原子又は置換基を表すが、Ｒａ，Ｒｂ，Ｒｃのうち二
つ以上が水素原子であることはなく、Ｒａ，Ｒｂ，Ｒｃ
のうち二つが互いに結合して環を形成してもよい。Ｘ₁₁
は発色現像主薬の酸化体との反応で離脱する基又は原子
を表す。

【００２８】（４）マゼンタカプラーが前記一般式〔Ｍ
−Ｉ〕又は〔Ｍ−II〕の式中、Ｒａ，Ｒｂ及びＲｃが共
に水素原子以外の置換基である（３）に記載のハロゲン
化銀写真感光材料。

【００２９】（５）マゼンタカプラーが前記一般式〔Ｍ
−Ｉ〕である（４）に記載のハロゲン化銀写真感光材
料。

【００３０】（６）基紙の両面に樹脂被覆層が塗設され
た紙支持体上の一方に、それぞれ１層以上の感光性ハロ
ゲン化銀乳剤層及び非感光性層から成る写真構成層を有
するハロゲン化銀写真感光材料において、写真構成層が
前記一般式〔Ｈ−Ｉ〕又は〔Ｈ−II〕で表される硬膜剤
の少なくとも１種で硬膜され、かつ感光性ハロゲン化銀
乳剤層に下記一般式〔Ｃ−Ｉ〕又は一般式〔Ｉ〕〜〔I
V〕で表されるシアンカプラーの少なくとも１種を含有
するハロゲン化銀写真感光材料。

【００３１】

【化１３】

【００３２】式中、Ｒ₃₁は炭素原子数２〜６のアルキル
基を表す。Ｒ₃₂はバラスト基を表す。Ｘ₂₁は発色現像主
薬の酸化体との反応により離脱する基又は原子を表す。

【００３３】

【化１４】

【００３４】式中、Ｒ₄₁は水素原子又は置換基を表し、
Ｒ₄₂は置換基を表す。ｍは置換基Ｒ₄₂の数を示す。ｍが
０の時、Ｒ₄₁はハメットの置換基定数σｐが０．２０以
上の電子吸引性基を表し、ｍが１又は２以上の時、Ｒ₄₁
及びＲ₄₂の少なくとも一つはハメットの置換基定数σｐ
が０．２０以上の電子吸引性基を表す。Ｚ₁はベンゼン
環等が縮合していてもよい含窒素複素５員環を形成する
のに必要な非金属原子群を表す。

【００３５】Ｒ₄₃は水素原子又は置換基を表し、Ｚ₂は
−ＮＨ−と共にピラゾール環と縮環して、含窒素複素６
員環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、該６員
環は置換基を有してもよく、該ピラゾール環以外にベン
ゼン環等と縮環してもよい。

【００３６】Ｒ₄₄及びＲ₄₅はハメットの置換基定数σｐ
が０．２０以上の電子吸引性基を表す。ただし、Ｒ₄と
Ｒ₅のσｐ値の和は０．６５以上である。Ｚ₃は含窒素５
員複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、該
５員環は置換基を有してもよい。

【００３７】Ｒ₄₆及びＲ₄₇は水素原子又は置換基を表
し、Ｚ₄は含窒素６員複素環を形成するのに必要な非金
属原子群を表し、該６員環は置換基を有していてもよ
い。

【００３８】Ｘ₃₁，Ｘ₃₂，Ｘ₃₃及びＸ₃₄は各々、発色現
像主薬の酸化体とのカップリング反応により離脱する基
又は原子を表す。

【００３９】（７）シアンカプラーが前記一般式〔Ｃ−
Ｉ〕である（６）に記載のハロゲン化銀写真感光材料。

【００４０】以下、本発明の詳細について説明する。

【００４１】本発明に用いられる硬膜剤は、前記一般式
〔Ｈ−Ｉ〕又は〔Ｈ−II〕で表される化合物から選ばれ
る少なくとも１種である。

【００４２】一般式〔Ｈ−Ｉ〕においてＲ¹で表される
置換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、アリール
基等が挙げられる。Ｒ¹として好ましくは水素原子であ
る。

【００４３】一般式〔Ｈ−II〕においてＲ²及びＲ³で挙
げられる置換基としては、アルキル基、アリール基、ア
ラルキル基等が挙げられる。又、Ｒ²及びＲ³が互いに結
合して窒素原子と共に形成してもよい複素環としては、
ピロリジン、ピペラジン、モルホリン等の各環が挙げら
れる。Ｒ²及びＲ³として好ましくはアルキル基、複素環
基である。

【００４４】一般式〔Ｈ−Ｉ〕及び〔Ｈ−II〕において
Ｒ⁴で表される置換基としては、ハロゲン原子、アルキ
ル基、アルコキシ基、カルバモイル基、スルホ基、スル
ホオキシ基、スルホンアミド基、ウレイド基、ジアルキ
ルアミノ基等が挙げられる。これらの置換基は更に置換
基を有してもよく、該置換基としては、ハロゲン原子、
カルバモイル基、スルホ基、スルホオキシ基、スルホン
アミド基、ウレイド基等が挙げられる。

【００４５】Ｘ^-で表される陰イオンは、Ｎ−カルバモ
イルピリジウニウム塩又はＮ−カルボキシピリジウニウ
ム塩の対イオンとなる。Ｒ⁴がスルホ基、スルホオキシ
基、スルホンアミド基を含む時は、分子内塩を形成しい
Ｘ^-は存在しなくてもよい。好ましい陰イオン例とし
て、ハロゲンイオン、硫酸イオン、スルホネートイオ
ン、ＣｌＯ₄ ^-、ＢＦ₄ ^-、ＰＦ₆ ^-等が挙げられる。中でも
好ましくはＣｌ^-である。

【００４６】ｍは０〜８、ｎは０〜５の整数をあらわす
が、ｍ＝０、ｎ＝１がそれぞれ好ましい。

【００４７】以下に具体例を示すが本発明の硬膜剤はこ
れらに限定されない。

【００４８】

【化１５】

【００４９】

【化１６】

【００５０】これらの化合物については、特公昭５６−
１２８５３号、同５８−３２６９９号、特開昭４９−５
１９４５号、同５１−５９６２５号、同６１−９４６１
号、ベルギー特許８２５，７２６号などに詳しい。

【００５１】本発明における硬膜剤は、単独で使用され
ても、２種以上の併用でも、又、本発明外の硬膜剤との
併用であっても構わない。

【００５２】本発明の第一の発明に用いられるイエロー
カプラーは、一般式〔Ｙ−Ｉ〕、〔Ｙ−II〕又は〔Ｙ−
III〕で表される化合物の少なくとも１種である。この
うち好ましくは〔Ｙ−Ｉ〕で表される化合物である。

【００５３】一般式〔Ｙ−Ｉ〕で表されるイエローカプ
ラーについて詳述する。

【００５４】Ｒ₁で表されるアルキル基としては、直鎖
又は分岐のアルキル基、例えばメチル、エチル、ｉ−プ
ロピル、ｔ−ブチル、ドデシル、１−ヘキシルノニル等
の基が挙げられる。又、Ｒ₁で表されるシクロアルキル
基としては、シクロプロピル、シクロヘキシル及びアダ
マンチル等の基が挙げられる。

【００５５】これらＲ₁で表されるアルキル基及びシク
ロアルキル基は更に置換基を有することもでき、置換基
として、ハロゲン原子（塩素、臭素等）、シアノ基、ニ
トロ基、アリール基（フェニル、ｐ−ｔ−オクチルフェ
ニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル等）、ヒドロキ
シル基、アルコキシ基（メトキシ、２−エトキシエトキ
シ等）、アリールオキシ基（フェノキシ、２，４−ジ−
ｔ−アミルフェノキシ、４−（４−ヒドロキシフェニル
スルホニル)フェノキシ等）、複素環オキシ基（４−ピ
リジルオキシ、２−ヘキサヒドロピラニルオキシ等）、
カルボニルオキシ基（アセチルオキシ、ピバロイルオキ
シ等のアルキルカルボニルオキシ基、ベンゾイルオキシ
等のアリールオキシ基等）、スルホニルオキシ基（メタ
ンスルホニルオキシ、トリフルオロメタンスルホニルオ
キシ、ドデカンスルホニルオキシ等のアルキルスルホニ
ルオキシ基、ベンゼンスルホニルオキシ、ｐ−トルエン
スルホニルオキシ等のアリールスルホニルオキシ基）、
カルボニル基（アセチル、ピバロイル等のアルキルカル
ボニル基、ベンゾイル、３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシベンゾイル等のアリールカルボニル基等）、
オキシカルボニル基（メトキシカルボニル、シクロヘキ
シルオキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル等の
アルコキシカルボニル基、２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシカルボニル等のアリールオキシカルボニル基、２
−ピリジルオキシカルボニル、１−フェニルピラゾリル
−５−オキシカルボニルなどの複素環オキシカルボニル
基等）、カルバモイル基（ジメチルカルバモイル、４−
（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミノカ
ルボニル等のアルキルカルバモイル基、フェニルカルバ
モイル、１−ナフチルカルバモイル等のアリールカルバ
モイル基）、スルホニル基（メタンスルホニル、トリフ
ルオロメタンスルホニル等のアルキルスルホニル基、ｐ
−トルエンスルホニル等のアリールスルホニル基）、ス
ルファモイル基（ジメチルスルファモイル、４−（２，
４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）ブチルアミノスルホニ
ル等のアルキルスルファモイル基、フェニルスルファモ
イル等のアリールスルファモイル基及びアセチルスルフ
ァモイル、エチルカルボニルアミノスルホニル等のアシ
ルスルファモイル基）、アミノ基（ジメチルアミノ、シ
クロヘキシルアミノ、ドデシルアミノ等のアルキルアミ
ノ基、アニリノ、ｐ−ｔ−オクチルアニリノ等のアリー
ルアミノ基等）、スルホンアミド基（メタンスルホンア
ミド、ヘプタフルオロプロパンスルホンアミド、ヘキサ
デシルスルホンアミド等のアルキルスルホンアミド基、
ｐ−トルエンスルホンアミド、ペンタフルオロベンゼン
スルホンアミド等のアリールスルホンアミド基）、アシ
ルアミノ基（アセチルアミノ、ミリストイルアミノ等の
アルキルカルボニルアミノ基、ベンゾイルアミノ等のア
リールカルボニルアミノ基）、アルキルチオ基（メチル
チオ、ｔ−オクチルチオ等）、アリールチオ基（フェニ
ルチオ、ｐ−トリルチオ等）及び複素環チオ基（１−フ
ェニルテトラゾール−５−チオ、５−メチル−１，３，
４−オキサジアゾール−２−チオ等）等が挙げられる。

【００５６】Ｒ₁は好ましくはアルキル基であり、分岐
アルキル基が更に好ましく、t-ブチル基が特に好まし
い。

【００５７】Ｒ₂で表されるアルキル基及びシクロアル
キル基としては、例えばＲ₁で表されるアルキル基及び
シクロアルキル基と同義の基を挙げることができる。
又、Ｒ₂で表されるアリール基としては、例えばフェニ
ル基及び１−ナフチル基等が挙げられる。これらＲ₂で
表されるアルキル基、シクロアルキル基及びアリール基
は置換基を有することもでき、置換基としては、例えば
Ｒ₁で表されるアルキル基及びシクロアルキル基と同義
の基及びＲ₁で表されるアルキル基及びシクロアルキル
基の置換基として挙げた基と同義の基を挙げることがで
きる。

【００５８】Ｒ₂は好ましくはアルキル基であり、無置
換のアルキル基が更に好ましく、メチル基が特に好まし
い。

【００５９】Ｘ₁で表される現像主薬の酸化体との反応
で離脱しうる基又は原子としては、窒素原子でカップリ
ング位と結合する含窒素複素環基、アリールオキシ基、
アリールチオ基、複素環オキシ基、複素環チオ基、アシ
ルオキシ基、カルバモイルオキシ基、アルキルチオ基、
水素原子又はハロゲン原子が挙げられる。

【００６０】Ｘ₁がカップリング位と窒素原子で結合す
る含窒素複素環基を表す時、この含窒素複素環基は、炭
素数が１〜１５、好ましくは１〜１０である。５〜６員
環の、置換もしくは無置換、飽和もしくは不飽和、並び
に単環もしくは縮合環の複素環基であることが好まし
い。ヘテロ原子として、窒素原子以外に酸素原子又は硫
黄原子を含んでもよい。複素環基の好ましい具体例とし
ては、１−ピラゾリル、１−イミダゾリル、ピロリノ、
１，２，３−トリアゾール−２−イル、１，２，３−ト
リアゾール−１−イル、ベンゾトリアゾリル、ベンズイ
ミダゾリル、イミダゾリジン−２，４−ジオン−３−イ
ル、オキサゾリジン−２，４−ジオン−３−イル、１，
２，４−トリアゾリジン−３，５−ジオン−４−イル、
イミダゾリジン−２，４，５−トリオン−３−イル、２
−イミダゾリノン−１−イル、３，５−ジオキソモルホ
リノ又は１−インダゾリル等が挙げられる。これらの複
素環基が置換基を有する時、その置換基は特に制約され
ないが、好ましい置換基としては、置換基の１個がアル
キル基、アルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカル
ボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキルチオ
基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、アリール基、
ニトロ基、カルバモイル基、シアノ基又はスルホニル基
である。

【００６１】Ｘ₁がアリールオキシ基を表す時、好まし
くは炭素数６〜１０の置換又は無置換のアリールオキシ
基である。特に好ましくは置換又は無置換のフェノキシ
基である。アリールオキシ基が置換基を有する時、好ま
しい置換基としては、少なくとも１個の置換基が電子吸
引性基である場合であり、その例としてはスルホニル
基、アルコキシカルボニル基、スルファモイル基、ハロ
ゲン原子、カルバモイル基、ニトロ基、シアノ基又はア
シル基が挙げられる。

【００６２】Ｘ₁がアリールチオ基を表す時、好ましく
は炭素数６〜１０の置換又は無置換のアリールチオ基で
ある。特に好ましくは置換又は無置換のフェニルチオ基
である。置換基を有する時、好ましい置換基としては、
少なくとも１個の置換基が、アルキル基、アルコキシ
基、スルホニル基、アルコキシカルボニル基、スルファ
モイル基、ハロゲン原子、カルバモイル基又はニトロ基
である。

【００６３】Ｘ₁が複素環オキシ基を表す時、複素環基
の部分は、炭素数が１〜２０、好ましくは１〜１０であ
る、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子又は硫
黄原子を少なくとも１個以上含む３〜１２、好ましくは
５〜６員環の、置換もしくは無置換、飽和もしくは不飽
和、並びに単環もしくは縮合環の複素環基である。複素
環オキシ基の例としては、ピリジルオキシ、ピラゾリル
オキシ又はフリルオキシ基が挙げられる。複素環オキシ
基が置換基を有する時、好ましい置換基としては、置換
基１個がアルキル基、アリール基、カルボキシル基、ア
ルコキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、
アリールオキシカルボニル基、アルキルチオ基、アシル
アミノ基、スルホンアミド基、ニトロ基、カルバモイル
基又はスルホニル基である。

【００６４】Ｘ₁が複素環チオ基を表す時、複素環基の
部分は、炭素数が１〜２０、好ましくは１〜１０であ
る、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子又は硫
黄原子を少なくとも１個以上含む３〜１２、好ましくは
５〜６員環の、置換もしくは無置換、飽和もしくは不飽
和、並びに単環もしくは縮合環の複素環基である。複素
環チオ基の例としては、テトラゾリルチオ、１，３，４
−チアジアゾリルチオ、１，３，４−オキサジアゾリル
チオ、１，３，４−トリアゾリルチオ、ベンゾイミダゾ
リルチオ、ベンゾチアゾリルチオ又は２−ピリジルチオ
基が挙げられる。複素環チオ基が置換基を有する時、好
ましい置換基としては、置換基の少なくとも１個がアル
キル基、アリール基、カルボキシル基、アルコキシ基、
ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アルキルチオ基、アシルアミノ基、ス
ルホンアミド基、ニトロ基、カルバモイル基、複素環基
又はスルホニル基である。

【００６５】Ｘ₁がアシルオキシ基を表す時、このアシ
ルオキシ基は、好ましくは炭素数が６〜１０であり、単
環もしくは縮合環である。置換もしくは無置換の芳香族
アシルオキシ基、又は炭素数が２〜３０、好ましくは２
〜２０である置換もしくは無置換の脂肪族アシルオキシ
基である。これらは更に置換基を有してもよい。

【００６６】Ｘ₁がカルバモイルオキシ基を表す時、こ
のカルバモイルオキシ基は、炭素数１〜３０、好ましく
は１〜２０の、脂肪族、芳香族、複素環、置換もしくは
無置換のカルバモイルオキシ基である。例えばＮ，Ｎ−
ジエチルカルバモイルオキシ、Ｎ−フェニルカルバモイ
ルオキシ、１−イミダゾリルカルボニルオキシ又は１−
ピロロカルボニルオキシ基が挙げられる。

【００６７】Ｘ₁がアルキルチオ基を表す時、このアル
キルチオ基は、炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０の
直鎖、分岐、飽和もしくは不飽和、並びに置換もしくは
無置換のアルキルチオ基である。これらは更に置換基を
有してもよい。

【００６８】Ｘ₁の中、好ましいものとして下記一般式
（Ｉ）、（II）、（III）で表される基が挙げられる。

【００６９】一般式（Ｉ） −ＯＲ₄ 一般式（II） −ＯＣＯＲ₄

【００７０】

【化１７】

【００７１】上記一般式（Ｉ）及び（II）において、Ｒ
₄はアルキル基、シクロアルキル基、アリール基又は複
素環基を表す。これらＲ₄で表されるアルキル基、シク
ロアルキル基、アリール基としては、例えば前記一般式
〔Ｙ−Ｉ〕においてＲ₂で表されるアルキル基、シクロ
アルキル基及びアリール基と同義の基を挙げることがで
きる。又、Ｒ₄で表される複素環基としては、４−ピリ
ジル及び２−ヘキサヒドロピラニル等の基が挙げられ
る。これらＲ₄で表されるアルキル基、シクロアルキル
基、アリール基及び複素環基は置換基を有することもで
き、置換基として例えば、前記一般式〔Ｙ−Ｉ〕におい
てＲ₂で表されるアルキル基、シクロアルキル基、アリ
ール基の置換基として挙げた基と同義の基を挙げること
ができる。

【００７２】これらＲ₄で表されるアルキル基、シクロ
アルキル基、アリール基及び複素環基の中ではアリール
基が好ましい。又、Ｒ₄の置換基としては、電子吸引性
基（カルボキシル、メトキシカルボニル又はｉ−プロピ
ルオキシカルボニル等のオキシカルボニル基、アセチル
又はベンゾイル等のアシル基、トリフルオロメタンスル
ホニル基又は４−ヒドロキシフェニルスルホニル等のス
ルホニル基、ニトロ基、シアノ基、ハロゲン原子、ジメ
チルスルファモイル等のスルファモイル基、アセチルア
ミノ又はペンタフルオロベンゾイルアミノ等のアシルア
ミノ基、メタンスルホンアミド等のスルホンアミド基な
ど）が好ましい。

【００７３】上記一般式（III）において、Ｚ₁₁は窒素
原子と共同して５又は６員環を形成するのに必要な非金
属原子群を表す。ここで非金属原子群を形成するために
必要な原子群としては、例えばメチレン、メチン、置換
メチン、−ＣＯ−，−Ｎ（Ｒ₅）−(Ｒ₅は水素原子、ア
ルキル基、アリール基又は複素環基を表す）、−Ｎ＝、
−Ｏ−及び−Ｓ（Ｏ）ｕ−（ｕは０〜２の整数を表す）
等が挙げられる。

【００７４】Ｘ₁として特に好ましくは、下記一般式（I
V）で表される基である。

【００７５】

【化１８】

【００７６】上記一般式（IV）において、Ｙ₁は−Ｎ
（Ｒ₆）−（Ｒ₆は前記一般式（III）においてＲ₅で表さ
れる基と同義の基を表す）、−Ｏ−及び−Ｓ（Ｏ）ｒ−
（ｒは０〜２の整数を表す）等で表されるヘテロ原子、
又は−ＣＯ−、−Ｃ（Ｒ₇）（Ｒ₈）−（Ｒ₇及びＲ₈は、
水素原子又は前記一般式（Ｉ）においてＲ₄で表される
アルキル基、シクロアルキル基及びアリール基の置換基
として挙げた基と同義の基を表す）及び−Ｃ（Ｒ₉）−
（Ｒ₉は水素原子又は前記一般式〔Ｙ−Ｉ〕においてＲ₂
で表されるアルキル基、シクロアルキル基及びアリール
基の置換基として挙げられた基と同義の基を表す）等で
表される炭素原子を表す。

【００７７】又、Ｚ₁₂は−Ｙ₁−Ｎ−ＣＯ−と共同して
５又は６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表
す。ここで、非金属原子群を形成するのに必要な原子群
としては、例えば前記一般式（III）においてＺ₁₁で表
される原子群と同義の原子群を挙げることができる。

【００７８】Ｒ₃で表される置換基として好ましくは、
炭素数１１〜２１の無置換のアルキル基であり、直鎖ア
ルキル基が更に好ましい。

【００７９】一般式〔Ｙ−Ｉ〕で表される２当量イエロ
ーカプラーは、何れかの置換基において結合し、ビス
体、トリス体、テトラキス体あるいはポリマー体を形成
してもよい。

【００８０】一般式〔Ｙ−Ｉ〕で表されるイエローカプ
ラーは、容易に入手できる市販の化合物を出発原料とし
て用い、従来公知の方法、例えば特開昭６３−１２３０
４７号、特開平４−９０５１号、同４−１２４６６１号
等に記載される方法に準じて容易に合成することができ
る。

【００８１】以下に〔Ｙ−Ｉ〕で表されるイエローカプ
ラーの具体例を示すが、本発明のイエローカプラーはこ
れらに限定されない。

【００８２】

【化１９】

【００８３】

【化２０】

【００８４】次に一般式〔Ｙ−II〕のイエローカプラー
について述べる。

【００８５】一般式〔Ｙ−II〕において、Ｒ₁₁は好まし
くはハロゲン原子、シアノ基又は何れも置換されてもよ
い総炭素数１〜３０の１価の脂肪族基（アルキル基、ア
ルコキシ基等）又は炭素数６〜３０の１価の芳香族基
（アリール基、アリールオキシ基等）であって、その置
換基としては、例えばハロゲン原子、アルキル基、アル
コキシ基、ニトロ基、アミノ基、アシルアミノ基、スル
ホンアミド基、アシル基等が挙げられる。

【００８６】Ｑは好ましくはＣと共に３〜５員の、何れ
も置換されてもよい炭素数３〜３０の炭化水素環又は少
なくとも１個のＮ、Ｓ、Ｏ、Ｐから選ばれたヘテロ原子
を環内に含む炭素数２〜３０の複素環を形成するのに必
要な非金属原子群である。又、ＱがＣと共に作る環は環
内に不飽和結合を含んでいてもよい。ＱがＣと共に形成
する環の例として、シクロプロパン、シクロブタン、シ
クロペンタン、シクロプロペン、シクロブテン、シクロ
ペンテン、オキセタン、オキソラン、１，３−ジオキソ
ラン、チエタン、チオラン、ピロリジン等の環がある。
有してもよい置換基の例として、ハロゲン原子、ヒドロ
キシル基、アルキル基、アリール基、アシル基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、シアノ基、アルコキシカル
ボニル基、アルキルチオ基、アリールチオ基が挙げられ
る。

【００８７】Ｒ₁₂は好ましくはハロゲン原子、置換され
てもよい炭素数１〜３０のアルコキシ基、炭素数６〜３
０のアリールオキシ基、炭素数１〜３０のアルキル基又
は炭素数０〜３０のアミノ基を表し、その置換基として
は、例えばハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ基、
アリールオキシ基が挙げられる。

【００８８】Ｒ₁₃は好ましくはハロゲン原子、置換され
てもよい炭素数１〜３０のアルキル基、炭素数６〜３０
のアリール基、炭素数１〜３０のアルコキシ基、炭素数
２〜３０のアルコキシカルボニル基、炭素数７〜３０の
アリールオキシカルボニル基、炭素数１〜３０のアシル
アミノ基、炭素数１〜３０のスルホンアミド基、炭素数
１〜３０のカルバモイル基、炭素数０〜３０のスルファ
モイル基、炭素数１〜３０のアルキルスルホニル基、炭
素数６〜３０のアリールスルホニル基、炭素数１〜３０
のウレイド基、炭素数０〜３０のスルファモイルアミノ
基、炭素数２〜３０のアルコキシカルボニルアミノ基、
炭素数１〜３０の複素環基、炭素数１〜３０のアシル
基、炭素数１〜３０のアルキルスルホニルオキシ基、炭
素数６〜３０のアリールスルホニルオキシ基を表し、そ
の置換基としては、例えばハロゲン原子、アルキル基、
アリール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、複素環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、複素環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、アシル基、アシルアミノ基、スルホンアミ
ド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ウレイ
ド基、シアノ基、ニトロ基、アシルオキシ基、アルコキ
シカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アルキ
ルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基が
挙げられる。

【００８９】一般式〔Ｙ−II〕におけるＲ₁₃の置換位置
は、アニライドのベンゼン環において

【００９０】

【化２１】

【００９１】Ｘ₂は前記一般式〔Ｙ−Ｉ〕におけるＸ₁と
同様の基を表す。

【００９２】次に一般式〔Ｙ−II〕において特に好まし
い置換基について説明する。

【００９３】Ｒ₁₁として特に好ましくは、ハロゲン原
子、アルキル基であって、最も好ましくはメチル基であ
る。

【００９４】Ｑは、特に好ましくはＣと共に３〜５員の
炭化水素環を形成する非金属原子群であり、例えば、

【００９５】

【化２２】

【００９６】Ｒ₁₂として特に好ましくは、塩素原子、弗
素原子、炭素数１〜６のアルキル基（メチル、トリフル
オロメチル、エチル、ｉ−プロピル、ｔ−ブチル等）、
炭素数１〜８のアルコキシ基（メトキシ、エトキシ、メ
トキシエトキシ、ブトキシ等）又は炭素数６〜２４のア
リールオキシ基（フェノキシ、ｐ−トリルオキシ、ｐ−
メトキシフェノキシ等）であり、最も好ましくは塩素原
子、メトキシ基又はトリフルオロメチル基である。

【００９７】Ｒ₁₃として特に好ましくは、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アリール
オキシカルボニル基、アシルアミノ基、スルホンアミド
基、カルバモイル基又はスルファモイル基であり、最も
好ましくはアルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
シルアミノ基又はスルホンアミド基である。

【００９８】Ｘ₂として特に好ましくは、前記一般式
〔Ｙ−Ｉ〕において述べた一般式（IV）で表される基で
ある。

【００９９】一般式〔Ｙ−II〕で表されるイエローカプ
ラーは、容易に入手できる市販の化合物を出発原料とし
て用い、従来公知の方法、例えば特開平４−２１８０４
２号等に記載される方法に従い容易に合成することがで
きる。

【０１００】以下に一般式〔Ｙ−II〕で表されるイエロ
ーカプラーの具体例を示すが、本発明のイエローカプラ
ーはこれらに限定されない。

【０１０１】

【化２３】

【０１０２】

【化２４】

【０１０３】

【化２５】

【０１０４】

【化２６】

【０１０５】

【化２７】

【０１０６】次に、一般式〔Ｙ−III〕で示されるカプ
ラーについて詳しく述べる。

【０１０７】一般式〔Ｙ−III〕のＲ₂₁及びＲ₂₂がアル
キル基を表す時、炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０
の直鎖、分岐、環状、飽和、不飽和、置換又は無置換の
アルキル基である。アルキル基の例としてはメチル、エ
チル、プロピル、ブチル、シクロプロピル、アリル、ｔ
−オクチル、ｉ−ブチル、ドデシル、２−ヘキシルデシ
ル等が挙げられる。

【０１０８】Ｒ₂₁及びＲ₂₂が複素環基を表す時、この複
素環基は炭素数が１〜２０、好ましくは１〜１０であ
り、ヘテロ原子として例えば窒素原子、酸素原子又は硫
黄原子を少なくとも１個以上含む、３〜１２員環、好ま
しくは５〜６員環の、飽和もしくは不飽和、置換もしく
は無置換、並びに単環もしくは縮合環の複素環基であ
る。複素環基の例としては、３−ピロリジニル、１，
２，４−トリアゾール−３−イル、２−ピリジル、４−
ピリミジニル、３−ピラゾリル、２−ピロリル、２，４
−ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−５−イル又はピ
ラニル等が挙げられる。

【０１０９】Ｒ₂₁及びＲ₂₂がアリール基を表す時、炭素
数６〜２０、好ましくは６〜１０の置換又は無置換のア
リール基を表す。アリール基の例としては、フェニル、
ナフチルが代表例である。

【０１１０】Ｒ₂₁とＲ₂₂が結合し、Ｎと共に形成しても
よい含窒素複素環基は、炭素数１〜２０、好ましくは１
〜１５であり、ヘテロ原子として窒素原子以外に、例え
ば酸素原子又は硫黄原子を含んでもよい、３〜１２員
環、好ましくは５〜６員環の、置換もしくは無置換、飽
和もしくは不飽和、並びに単環もしくは縮合環の複素環
基である。この複素環基の例としては、ピロリジノ、ピ
ペリジノ、モルホリノ、１−ピペラジニル、１−インド
リニル、１，２，３，４−テトラヒドロキノリン−１−
イル、１−イミダゾリジニル、１−ピラゾリル、１−ピ
ロリニル、１−ピラゾリジニル、２，３−ジヒドロ−１
−インダゾリル、２−イソインドリニル、１−インドリ
ル、１−ピロリル、４−チアジン−Ｓ，Ｓ−ジオキソ−
４−イル又はベンズオキサジン−４−イルが挙げられ
る。

【０１１１】Ｒ₂₁及びＲ₂₂が置換基を有するアルキル
基、同アリール基もしくは同複素環基を表す時、及びＲ
₂₁とＲ₂₂が結合し、Ｎと共に形成する含窒素複素環基が
置換基を有する時、それらの置換基の例としては次のも
のが挙げられる。

【０１１２】ハロゲン原子（弗素、塩素等）、アルコキ
シカルボニル基（炭素数２〜３０、好ましくは２〜２０
のメトキシカルボニル、ドデシルオキシカルボニル、ヘ
キサデシルオキシカルボニル等）、アシルアミノ基（炭
素数２〜３０、好ましくは２〜２０のアセトアミド、テ
トラデカンアミド、２−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェ
ノキシ)ブタンアミド、ベンズアミド等）、スルホンア
ミド基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０のメタン
スルホンアミド、ドデカンスルホンアミド、ヘキサデカ
ンスルホンアミド、ベンゼンスルホンアミド等）、カル
バモイル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０のＮ
−ブチルカルバモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイ
ル）、Ｎ−スルホニルカルバモイル基（炭素数１〜３
０、好ましくは１〜２０のＮ−メシルカルバモイル、Ｎ
−ドデシルスルホニルカルバモイル等）、スルファモイ
ル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２０のＮ−ブチ
ルスルファモイル、Ｎ−ドデシルスルファモイル、Ｎ−
ヘキサデシルスルファモイル、Ｎ−３−（２，４−ジ−
ｔ−アミルフェノキシ）ブチルスルファモイル、Ｎ，Ｎ
−ジエチルスルファモイル）、アルコキシ基（炭素数１
〜３０、好ましくは１〜２０のメトキシ、ヘキサデシル
オキシ、ｉ−プロポキシ等）、アリールオキシ基（炭素
数６〜２０、好ましくは６〜１０のフェノキシ、４−メ
トキシフェノキシ、３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェノキシ、ナフトキシ）、アリールオキシカルボニル基
（炭素数７〜２１、好ましくは７〜１１のフェノキシカ
ルボニル等）、Ｎ−アシルスルファモイル基（炭素数２
〜３０、好ましくは２〜２０の例えばＮ−プロパノイル
スルファモイル、Ｎ−テトラデカノイルスルファモイル
等）、スルホニル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜
２０のメタンスルホニル、オクタンスルホニル、４−ヒ
ドロキシフェニルスルホニル、ドデカンスルホニル
等）、アルコキシカルボニルアミノ基（炭素数１〜３
０、好ましくは１〜２０のエトキシカルボニルアミノ
等）、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、ヒドロキ
シル基、スルホ基、アルキルチオ基（炭素数１〜３０、
好ましくは１〜２０のメチルチオ、ドデシルチオ、ドデ
シルカルバモイルメチルチオ等）、ウレイド基（炭素数
１〜３０、好ましくは１〜２０のＮ−フェニルウレイ
ド、Ｎ−ヘキサデシルウレイド等）、アリール基（炭素
数６〜２０、好ましくは６〜１０のフェニル、ナフチ
ル、４−メトキシフェニル等）、複素環基（炭素数１〜
２０、好ましくは１〜１０で、ヘテロ原子として、例え
ば窒素、酸素又は硫黄を少なくとも１個以上含み、３〜
１２員環、好ましくは５〜６員環の、単環もしくは縮合
環の２−ピリジル、３−ピラゾリル、１−ピロリル、
２，４−ジオキソ−１，３−イミダゾリジン−１−イ
ル、２−ベンズオキサゾリル、モルホリノ、インドリル
等）、アルキル基（炭素数１〜３０、好ましくは１〜２
０の、直鎖、分岐もしくは環状、並びに飽和もしくは不
飽和アルキル、例えばメチル、エチル、ｉ−プロピル、
シクロプロピル、ｔ−ペンチル、ｔ−オクチル、シクロ
ペンチル、ｔ−ブチル、ｓｅｃ−ブチル、ドデシル、２
−ヘキシルデシル等）、アシル基（炭素数１〜３０、好
ましくは２〜２０のアセチル、ベンゾイル等）、アシル
オキシ基（炭素数２〜３０、好ましくは２〜２０のプロ
パノイルオキシ、テトラデカノイルオキシ等）、アリー
ルチオ基（炭素数６〜２０、好ましくは６〜１０のフェ
ニルチオ、ナフチルチオ等）、スルファモイルアミノ基
（炭素数０〜３０、好ましくは０〜２０のＮ−ブチルス
ルファモイルアミノ、Ｎ−ドデシルスルファモイルアミ
ノ、Ｎ−フェニルスルファモイルアミノ等）又はＮ−ス
ルホニルスルファモイル基（炭素数１〜３０、好ましく
は１〜２０のＮ−メシルスルファモイル、Ｎ−エタンス
ルホニルスルファモイル、Ｎ−ドデカンスルホニルスル
ファモイル、Ｎ−ヘキサデカンスルホニルスルファモイ
ル等）等。

【０１１３】上記の置換基は更に置換基を有してもよ
く、その置換基の例としては、ここで挙げた置換基が挙
げられる。

【０１１４】上記の中で好ましい置換基としては、アル
コキシ基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、ア
シルオキシ基、アシルアミノ基、スルホニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、スルホンアミド基、ニト
ロ基、アルキル基又はアリール基が挙げられる。

【０１１５】一般式〔Ｙ−III〕においてＲ₂₃が表すア
リール基としては、炭素数６〜２０、好ましくは６〜１
０の置換又は無置換のアリール基である。例えばフェニ
ル基及びナフチル基がその代表的な例である。

【０１１６】Ｒ₂₃が表す複素環基としては、上述のＲ₂₁
又はＲ₂₂が複素環基を表す場合の説明と同じ意味を有す
る。

【０１１７】Ｒ₂₃が置換アリール基又は置換複素環基を
表す時、置換基の例としては、例えば前記Ｒ₂₁が置換基
を有する時の例として列挙した置換基が挙げられる。Ｒ
₂₃が有する置換基として好ましい例は、その置換基の１
個が、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、スルフ
ァモイル基、カルバモイル基、スルホニル基、Ｎ−スル
ホニルスルファモイル基、Ｎ−アシルスルファモイル
基、アルコキシ基、アシルアミノ基、Ｎ−スルホニルカ
ルバモイル基、スルホンアミド基又はアルキル基であ
る。

【０１１８】Ｒ₂₃として特に好ましくは、少なくとも１
個の置換基がオルト位にあるフェニル基である。

【０１１９】一般式〔Ｙ−III〕においてＸ₃で示される
基としては、前記一般式〔Ｙ−Ｉ〕のＸ₁と同様の基が
挙げられ、特に好ましくは一般式（IV）で表される基で
ある。

【０１２０】次に一般式〔Ｙ−III〕で表されるカプラ
ーの特に好ましい範囲について以下に述べる。

【０１２１】Ｒ₂₁で示される基は、好ましくはアルキル
基である。特に好ましくは炭素数１〜１０のアルキル基
である。

【０１２２】Ｒ₂₃で示される基は、好ましくは芳香族基
である。特に好ましくは、オルト位に置換基を少なくと
も１個有するフェニル基である。置換基としては、前に
Ｒ₂₃がアリール基である時、有してもよい置換基として
列挙したものが挙げられる。好ましい置換基の例も同様
である。

【０１２３】Ｘ₃で示される基は、好ましくは５〜６員
の窒素原子でカップリング位と結合する含窒素複素環
基、アリールオキシ基、５〜６員の複素環オキシ基又は
５〜６員の複素環チオ基が挙げられる。

【０１２４】一般式〔Ｙ−III〕で表されるカプラーの
内、特に好ましいカプラーは下記一般式〔Ｙ−III
ａ〕、〔Ｙ−IIIｂ〕又は〔Ｙ−IIIｃ〕で示されるカプ
ラーである。

【０１２５】

【化２８】

【０１２６】式中、Ｘ₃は一般式〔Ｙ−III〕におけるＸ
₃と同義であり、Ｒ₂₄はアルキル基を表し、Ｒ₂₅はアル
キル基又は芳香族基を表し、Ａｒはオルト位に少なくと
も１個の置換基を有するフェニル基を表し、Ｚ₁₃は−Ｃ
（Ｒ₂₆）（Ｒ₂₇）−Ｎ＜と共に含窒素複素環基（単環又
は縮合環）を形成する有機残基を表し、Ｚ₁₄は−Ｃ（Ｒ
₂₈）＝Ｃ（Ｒ₂₉）−Ｎ＜と共に含窒素複素環基（単環又
は縮合環）を形成する有機残基を表し、Ｒ₂₆、Ｒ₂₇、Ｒ
₂₈及びＲ₂₉は各々、水素原子又は置換基を表す。

【０１２７】上記Ｒ₂₄〜Ｒ₂₉、Ｚ₁₃、Ｚ₁₄及びＡｒで示
される基の詳しい説明及び好ましい範囲については、前
記一般式〔Ｙ−III〕で述べた説明の中で、該当する基
の説明と同じ意味である。Ｒ₂₆〜Ｒ₂₉が置換基を表す
時、前記Ｒ₂₁とＲ₂₂が結合し、Ｎと共に形成する含窒素
複素環基が有してもよい置換基として列挙したものが例
として挙げられる。

【０１２８】一般式〔Ｙ−IIIａ〕〜〔Ｙ−IIIｃ〕の中
で特に好ましいカプラーは、一般式〔Ｙ−IIIｂ〕又は
〔Ｙ−IIIｃ〕で表されるカプラーである。

【０１２９】一般式（Ｙ−III）で示されるカプラー
は、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃及びＸ₃で示される基において２
価又はそれ以上の基を介して互いに結合する２量体又は
それ以上の多量体（例えばテロマー又はポリマー）を形
成してもよい。この場合、前記の各置換基において示し
た炭素原子数範囲の規定外となってもよい。

【０１３０】一般式〔Ｙ−III〕で示されるカプラーは
耐拡散型カプラーであることが好ましい。耐拡散型カプ
ラーとは、添加した層に分子を不動化させるために、十
分に分子量を大きくする基（耐拡散基）を分子中に有す
るカプラーである。耐拡散基としては、通常、総炭素数
８〜３０、好ましくは１０〜２０のアルキル基又は総炭
素数４〜２０の置換基を有するアリール基が用いられ
る。これらの耐拡散基は分子中の何れに置換されていて
もよく、又、複数個有していてもよい。

【０１３１】一般式〔Ｙ−III〕で表されるイエローカ
プラーは、容易に入手できる市販の化合物を出発原料と
して用い、従来公知の方法、例えば特開平４−１７４４
２８号、同４−１８４４３４号、同５−１１４１６号等
に記載される方法に準じて容易に合成することができ
る。

【０１３２】以下に一般式〔Ｙ−III〕で表されるイエ
ローカプラーの具体例を示すが、本発明はこれらに限定
されない。

【０１３３】

【化２９】

【０１３４】

【化３０】

【０１３５】

【化３１】

【０１３６】

【化３２】

【０１３７】

【化３３】

【０１３８】本発明の一般式〔Ｙ−I〕〜〔Ｙ−III〕で
表されるイエローカプラーの内、最も好ましくは一般式
〔Ｙ−I〕で表されるイエローカプラーである。

【０１３９】本発明の一般式〔Ｙ−Ｉ〕〜〔Ｙ−III〕
で表されるイエローカプラーは、ハロゲン化銀１モル当
たり１．０〜１．０×１０^-3モルの範囲で使用すること
ができる。好ましくは５．０×１０^-1〜５．０×１０^-2
モルであり、より好ましくは４．０×１０^-1〜２．０×
１０^-2モルの範囲である。又、イエローカプラーの添加
量としては０．７０ｇ／ｍ²以下が好ましく、０．６５
ｇ／ｍ²以下が特に好ましい。

【０１４０】本発明におけるイエローカプラーは、異な
る２種類以上のイエローカプラーとの併用で使用されて
もよい。

【０１４１】本発明の第二の発明に用いられるマゼンタ
カプラーは、一般式〔Ｍ−Ｉ〕又は〔Ｍ−II〕で表され
る化合物の少なくとも１種である。

【０１４２】前記一般式〔Ｍ−Ｉ〕及び〔Ｍ−II〕にお
いてＲａ，Ｒｂ，Ｒｃ，Ｒｄは各々、水素原子又は置換
基を表し、Ｒａ，Ｒｂ，Ｒｃのうち二つ以上が水素原子
であることはない。Ｒａ，Ｒｂ，Ｒｃの内、二つが結合
して環を形成してもよい。

【０１４３】Ｒａ、Ｒｂ、Ｒｃの表す置換基としては特
に制限はないが、代表的にはアルキル、アリール、シク
ロアルキル、複素環、ハロゲン、ヒドロキシ、アルコキ
シ、アニリノ、アシルアミノ、スルホンアミド等の各基
が挙げられ、好ましくはアルキル基である。

【０１４４】Ｒｄの表す置換基としては特に制限はない
が、代表的にはアルキル、アリール、シクロアルキル、
複素環、ハロゲン、アニリノ、アシルアミノ、スルホン
アミド、アルコキシ、アリールオキシ、複素環オキシ、
アルキルチオ、アリールチオ、スルホニル、ウレイド、
カルバモイル、スルファモイル等の各基が挙げられる。

【０１４５】この内、Ｒａ，Ｒｂ，Ｒｃが共に水素原子
ではない置換基であることが好ましく、この場合、一般
式〔Ｍ−Ｉ〕で表されるものが更に好ましい。

【０１４６】Ｘ₁₁は現像主夜薬の酸化体との反応で離脱
しうる基又は基を表し、例えば水素原子、ハロゲン原
子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオキシ
基、スルホニルオキシ基、アルキルチオ基、アリールチ
オ基等が挙げられるが、好ましくはハロゲン原子であ
り、更に好ましくは塩素原子である。

【０１４７】以下に〔Ｍ−Ｉ〕又は〔Ｍ−II〕で表され
るマゼンタカプラーの具体例を示すが、本発明のマゼン
タカプラーはこれらに限定されない。

【０１４８】

【化３４】

【０１４９】

【化３５】

【０１５０】

【化３６】

【０１５１】

【化３７】

【０１５２】

【化３８】

【０１５３】

【化３９】

【０１５４】

【化４０】

【０１５５】本発明におけるマゼンタカプラーは、異な
る２種類以上のマゼンタカプラーとの併用で使用されて
もよい。

【０１５６】本発明の第三の発明に用いられるシアンカ
プラーは、一般式〔Ｃ−Ｉ〕又は一般式〔Ｉ〕〜〔IV〕
で表される化合物の少なくとも１種である。このうち好
ましくは〔Ｃ−Ｉ〕で表される化合物である。

【０１５７】前記一般式〔Ｃ−Ｉ〕で示されるシアンカ
プラーについて説明する。

【０１５８】一般式〔Ｃ−Ｉ〕においてＲ₃₁で表される
炭素原子数２〜６のアルキル基は直鎖でも分岐でもよ
く、置換基を有するものも包含する。Ｒ₃₁は好ましくは
エチル基である。

【０１５９】Ｒ₃₂で表されるバラスト基は、カプラーが
適用される層からカプラーを実質的に他層へ拡散できな
いようにするのに十分な嵩張りをカプラー分子に与える
大きさと形状を有する有機基である。該バラスト基とし
て好ましいものは、−ＣＨ（Ｒ₃₃）−Ｏ−Ａｒで表され
るものである。

【０１６０】Ｒ₃₃は炭素原子数１〜１２のアルキル基を
表し、Ａｒはフェニル基等のアリール基を表し、このア
リール基は置換基を有するものを包含する。

【０１６１】Ｘ₂₁で表される発色現像主薬の酸化体との
反応で離脱しうる原子又は基としては、水素原子、ハロ
ゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシルオ
キシ基、スルホニルオキシ基、アシルアミノ基、スルホ
ニルアミノ基、アルコキシカルボニルオキシ基、アリー
ルオキシカルボニルオキシ基及びイミド基など（それぞ
れ置換基を有するものを含む）が挙げられるが、好まし
くはハロゲン原子、アリールオキシ基、アルコキシ基で
ある。

【０１６２】次に一般式〔Ｃ−Ｉ〕で表されるカプラー
の具体例を示すが、これらに限定されるものではない。

【０１６３】

【化４１】

【０１６４】

【化４２】

【０１６５】

【化４３】

【０１６６】

【化４４】

【０１６７】これらを含め、本発明において用いること
のできるシアンカプラーの具体例は、特公昭４９−１１
５７２号、特開昭６１−３１４２号、同６１−９６５２
号、同６１−９６５３号、同６１−３９０４５号、同６
１−５０１３６号、同６１−９９１４１号、同６１−１
０５５４５号等に記載されている。

【０１６８】本発明の前記一般式〔Ｃ−Ｉ〕で示される
シアンカプラーは、通常ハロゲン化銀１モル当たり１×
１０^-3〜１モル、好ましくは１×１０^-2〜８×１０^-2モ
ルの範囲で用いることができる。

【０１６９】又、本発明のシアンカプラーは、本発明以
外のシアンカプラーと共に用いられてもよく、このよう
に併用されるカプラーとしては、５位にメチル基を有す
るフェノール系シアンカプラーや２，５−ジアシルアミ
ノフェノール系シアンカプラー等が挙げられる。

【０１７０】次に、一般式〔I〕で表されるシアンカプ
ラーについて詳述する。

【０１７１】本発明に係るＨａｍｍｅｔｔによって定義
された置換基定数σｐが＋０．２０以上の置換基は、具
体的にはスルホニル、スルフィニル、スルホニルオキ
シ、スルファモイル、ホスホリル、カルバモイル、アシ
ル、アシルオキシ、オキシカルボニル、カルボキシル、
シアノ、ニトロ、ハロゲン置換アルコキシ、ハロゲン置
換アリールオキシ、ピロリル、テトラゾリル等の各基及
びハロゲン原子等が挙げられる。

【０１７２】スルホニル基としては、アルキルスルホニ
ル、アリールスルホニル、ハロゲン置換アルキルスルホ
ニル、ハロゲン置換アリールスルホニル等；スルフィニ
ル基としては、アルキルスルフィニル、アリールスルフ
ィニル等；スルホニルオキシ基としては、アルキルスル
ホニルオキシ、アリールスルホニルオキシ等；スルファ
モイル基としては、Ｎ，Ｎ−ジアルキルスルファモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジアリールスルファモイル、Ｎ−アルキル
−Ｎ−アリールスルファモイル等；ホスホリル基として
は、アルコキシホスホリル、アリールオキシホスホリ
ル、アルキルホスホリル、アリールホスホリル等；カル
バモイル基としては、Ｎ，Ｎ−ジアルキルカルバモイ
ル、Ｎ，Ｎ−ジアリールカルバモイル、Ｎ−アルキル−
Ｎ−アリールカルバモイル等；アシル基としては、アル
キルカルボニル、アリールカルボニル等；アシルオキシ
基としては、アルキルカルボニルオキシ等；オキシカル
ボニル基としては、アルコキシカルボニル、アリールオ
キシカルボニル等；ハロゲン置換アルコキシ基として
は、α−ハロゲン置換アルコキシ等；ハロゲン置換アリ
ールオキシ基としては、テトラフルオロアリールオキ
シ、ペンタフルオロアリールオキシ等；ピロリル基とし
ては１−ピロリル等；テトラゾリル基としては、１−テ
トラゾリル等の各基が挙げられる。

【０１７３】上記置換基の他に、トリフルオロメチル
基、ヘプタフルオロイソプロピル基、ノニルフルオロ−
ｔ−ブチル基や、テトラフルオロアリール基、ペンタフ
ルオロアリール基なども好ましく用いられる。

【０１７４】一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₄₁又はＲ₄₂が表
す置換基のうち、電子吸引性基以外の置換基としては、
種々のものが挙げられ特に制限はないが、代表的なもの
として、アルキル、アリール、アニリノ、アシルアミ
ノ、スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、ア
ルケニル、シクロアルキル、シクロアルケニル、アルキ
ニル、複素環、アルコキシ、アリールオキシ、複素環オ
キシ、シロキシ、アミノ、アルキルアミノ、イミド、ウ
レイド、スルファモイルアミノ、アルコキシカルボニル
アミノ、アリールオキシカルボニルアミノ、アルコキシ
カルボニル、アリールオキシカルボニル、複素環チオ、
チオウレイド、ヒドロキシル及びメルカプトの各基、並
びにスピロ化合物残基、有橋炭化水素化合物残基等が挙
げられる。

【０１７５】上記アルキル基としては炭素数１〜３２の
ものが好ましく、直鎖でも分岐でもよい。アリール基と
してはフェニル基が好ましい。

【０１７６】アシルアミノ基としてはアルキルカルボニ
ルアミノ基、アリールカルボニルアミノ基；スルホンア
ミド基としてはアルキルスルホニルアミノ基、アリール
スルホニルアミノ基；アルキルチオ基、アリールチオ基
におけるアルキル成分、アリール成分は上記のアルキル
基、アリール基が挙げられる。

【０１７７】アルケニル基としては炭素数２〜３２のも
の、シクロアルキル基としては炭素数３〜１２、特に５
〜７のものが好ましく、アルケニル基は直鎖でも分岐で
もよい。シクロアルケニル基としては炭素数３〜１２、
特に５〜７のものが好ましい。

【０１７８】ウレイド基としてはアルキルウレイド基、
アリールウレイド基等；スルファモイルアミノ基として
はアルキルスルファモイルアミノ基、アリールスルファ
モイルアミノ基等；複素環基としては５〜７員のものが
好ましく、具体的には２−フリル基、２−チエニル基、
２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基等；複素
環オキシ基としては５〜７員の複素環を有するものが好
ましく、例えば３，４，５，６−テトラヒドロピラニル
−２−オキシ基、１−フェニルテトラゾール−５−オキ
シ基等；複素環チオ基としては５〜７員の複素環チオ基
が好ましく、例えば２−ピリジルチオ基、２−ベンゾチ
アゾリルチオ基、２，４−ジフェノキシ−１，３，５−
トリアゾール−６−チオ基等；シロキシ基としてはトリ
メチルシロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブ
チルシロキシ基等；イミド基としては琥珀酸イミド基、
３−ヘプタデシル琥珀酸イミド基、フタルイミド基、グ
ルタルイミド基等；スピロ化合物残基としてはスピロ
［３．３］ヘプタン−１−イル等；有橋炭化水素化合物
残基としてはビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−イ
ル、トリシクロ［３．３．１．１^3.7］デカン−１−イ
ル、７，７−ジメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタ
ン−１−イル等が挙げられる。

【０１７９】これらの基は、更に長鎖炭化水素基やポリ
マー残基等の耐拡散性基などの置換基を含んでいてもよ
い。

【０１８０】一般式〔Ｉ〕において、Ｘ₃₁の表す発色現
像主薬の酸化体との反応により離脱しうる基又は原子と
しては、例えば水素原子、ハロゲン原子（塩酸、臭素、
弗素等）及びアルコキシ、アリールオキシ、複素環オキ
シ、アシルオキシ、スルホニルオキシ、アルコキシカル
ボニルオキシ、アリールオキシカルボニル、アルキルオ
キザリルオキシ、アルコキシオキザリルオキシ、アルキ
ルチオ、アリールチオ、複素環チオ、アルコキシチオカ
ルボニルチオ、アシルアミノ、スルホンアミド、Ｎ原子
で結合した含窒素複素環、アルコキシカルボニルアミ
ノ、アリールオキシカルボニルアミノ、カルボキシル等
の各基が挙げられるが、これらのうち好ましくは、水素
原子及びアルコキシ、アリールオキシ、アルキルチオ、
アリールチオの各基、Ｎ原子で結合した含窒素複素環基
である。

【０１８１】一般式〔Ｉ〕において、Ｚ₁により形成さ
れる含窒素５員複素環としては、ピラゾール、イミダゾ
ール、ベンズイミダゾール、トリアゾール、テトラゾー
ル等の各環が挙げられる。ｍは好ましくは０〜５であ
る。

【０１８２】一般式〔Ｉ〕で表される化合物を更に具体
的に記すと、下記一般式〔Ｉ〕−１〜〔Ｉ〕−７により
表される。

【０１８３】

【化４５】

【０１８４】上記一般式において、〔Ｉ〕−１中のＲ₄₁
及びＲ₅₁の内の少なくとも一つ、〔Ｉ〕−２中のＲ₄₁及
びＲ₅₂の内の少なくとも一つ、〔Ｉ〕−３中のＲ₄₁、Ｒ
₅₃及びＲ₅₄の内の少なくとも一つ、〔Ｉ〕−４中の
Ｒ₄₁、Ｒ₅₅及びＲ₅₆の内の少なくとも一つ、〔Ｉ〕−５
中のＲ₄₁及びＲ₅₇の内の少なくとも一つ、〔Ｉ〕−６中
のＲ₄₁、〔Ｉ〕−７中のＲ₄₁及びＲ₅₈の内の少なくとも
一つはσｐが０．２０以上の電子吸引性基である。

【０１８５】Ｘ₃₁は一般式〔Ｉ〕におけるＸ₃₁と同義で
あり、ｐは０〜４の整数を表す。

【０１８６】又、一般式〔Ｉ〕−１〜〔Ｉ〕−７におい
て、Ｒ₄₁及びＲ₅₁〜Ｒ₅₈の内、σｐが０．２０以上の電
子吸引性基でないものは、水素原子又は置換基を表し、
Ｒ₅₈の内、電子吸引性基でないものは、置換基として特
に制限はなく、具体的には一般式〔Ｉ〕において、Ｒ₄₁
又はＲ₄₂が電子吸引性基以外である場合に、Ｒ₄₁又はＲ
₄₂が表す置換基として述べたものが挙げられる。

【０１８７】本発明に係る電子吸引性基を有するシアン
カプラーは、特開昭６４−５５４号、同６４−５５５
号、同６４−５５７号、特開平１−１０５２５１号等に
記載の方法に従って容易に合成することができる。

【０１８８】次に一般式〔II〕で表されるシアンカプラ
ーについて説明する。

【０１８９】一般式〔II〕のシアンカプラーは、ピラゾ
ール環と縮環して複素６員環を形成した構造を有するも
ので、Ｒ₄₃の表す置換基としては特に制限はなく、代表
的にはアルキル、アリール、アニリノ、アシルアミノ、
スルホンアミド、アルキルチオ、アリールチオ、アルケ
ニル、シクロアルキル等の各基が挙げられるが、この他
にハロゲン原子及びシクロアルケニル、アルキニル、複
素環、スルホニル、スルフィニル、ホスホニル、アシ
ル、カルバモイル、スルファモイル、シアノ、アルコキ
シ、スルホニルオキシ、アリールオキシ、複素環オキ
シ、シロキシ、アシルオキシ、カルバモイルオキシ、ア
ミノ、アルキルアミノ、イミド、ウレイド、スルファモ
イルアミノ、アルコキシカルボニルアミノ、アリールオ
キシカルボニルアミノ、アルコキシカルボニル、アリー
ルオキシカルボニル、複素環チオ、チオウレイド、カル
ボキシル、ヒドロキシル、メルカプト、ニトロ、スルホ
ン酸等の各基、並びにスピロ化合物残基、有橋炭化水素
化合物残基等も挙げられる。

【０１９０】Ｒ₄₃で表されるアルキル基としては炭素数
１〜３２のものが好ましく、直鎖でも分岐でもよく、ア
リール基としてはフェニル基が好ましい。

【０１９１】Ｒ₄₃で表されるアシルアミノ基としては、
アルキルカルボニルアミノ基アリールカルボニルアミノ
基等；スルホンアミド基としては、アルキルスルホニル
アミノ基、アリールスルホニルアミノ基等；アルキルチ
オ基、アリールチオ基におけるアルキル成分、アリール
成分は上記Ｒ₄₃で表されるアルキル基、アリール基が挙
げられる。

【０１９２】Ｒ₄₃で表されるアルケニル基としては炭素
数２〜３２のもの、シクロアルキル基としては炭素数３
〜１２、特に５〜７のものが好ましく、アルケニル基は
直鎖でも分岐でもよい。又、シクロアルケニル基として
は炭素数３〜１２、特に５〜７のものが好ましい。

【０１９３】Ｒ₄₃で表されるスルホニル基としてはアル
キルスルホニル基、アリールスルホニル基等；スルフィ
ニル基としてはアルキルスルフィニル基、アリールスル
フィニル基等；ホスホニル基としてはアルキルホスホニ
ル基、アルコキシホスホニル基、アリールオキシホスホ
ニル基、アリールホスホニル基等；アシル基としてはア
ルキルカルボニル基、アリールカルボニル基等；カルバ
モイル基としてはアルキルカルバモイル基、アリールカ
ルバモイル基等；スルファモイル基としてはアルキルス
ルファモイル基、アリールスルファモイル基等；アシル
オキシ基としてはアルキルカルボニルオキシ基、アリー
ルカルボニルオキシ基等；カルバモイルオキシ基として
はアルキルカルバモイルオキシ基、アリールカルバモイ
ルオキシ基等；ウレイド基としてはアルキルウレイド
基、アリールウレイド基等；スルファモイルアミノ基と
してはアルキルスルファモイルアミノ基、アリールスル
ファモイルアミノ基等；複素環基としては５〜７員のも
のが好ましく、具体的には２−フリル基、２−チエニル
基、２−ピリミジニル基、２−ベンゾチアゾリル基、１
−ピロリル基、１−テトラゾリル基等；複素環オキシ基
としては５〜７員の複素環を有するものが好ましく、例
えば３，４，５，６−テトラヒドロピラニル−２−オキ
シ基、１−フェニルテトラゾール−５−オキシ基等；複
素環チオ基としては５〜７員の複素環チオ基が好まし
く、例えば２−ピリジルチオ基、２−ペンゾチアゾリル
チオ基、２，４−ジフェノキシ−１，３，５−トリアゾ
ール−６−チオ基等；シロキシ基としてはトリメチルシ
ロキシ基、トリエチルシロキシ基、ジメチルブチルシロ
キシ基等；イミド基としては琥珀酸イミド基、３−ヘプ
タデシル琥珀酸イミド基、フタルイミド基、グルタルイ
ミド基等；スピロ化合物残基としてはスピロ［３．３］
ヘプタン−１−イル等；有橋炭化水素化合物残基として
はビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−イル、トリシ
クロ［３．３．１．１^3.7］デカン−１−イル、７，７
−ジメチル−ビシクロ［２．２．１］ヘプタン−１−イ
ル等が挙げられる。これらの各基は、更に長鎖炭化水素
基やポリマー残基などの耐拡散性基等の置換基を有して
いてもよい。

【０１９４】Ｘ₃₂の表す発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱しうる基としては、一般式〔Ｉ〕のＸ₃₁と同
様の基を挙げることができる。

【０１９５】一般式〔II〕において、Ｚ₂が形成する含
窒素複素６員環は、好ましくは６π電子系又は８π電子
系であり、少なくとも一つの−ＮＨ−を含んで１〜４個
の窒素原子を含有しており、該６員環が含む少なくとも
一つのカルボニル基とは＞Ｃ＝Ｏや＞Ｃ＝Ｓ等の基を表
す。又、該６員環が含む少なくとも一つのスルホニル基
とは−ＳＯ₂−の基を表す。

【０１９６】本発明のシアンカプラーの内、好ましい具
体例としては、下記一般式〔II〕−１〜〔II〕−６で表
される化合物が挙げられる。

【０１９７】

【化４６】

【０１９８】式中、Ｒ₄₃，Ｒ₆₁，Ｒ₆₂，Ｒ₆₃，Ｒ₆₄，Ｒ
₆₅，Ｒ₆₆，Ｒ₆₇及びＲ₆₈は、一般式〔Ｉ〕におけるＲ₄₁
と同義であり、Ｘ₃₂は一般式〔Ｉ〕におけるＸ₃₁と同義
であり、一般式〔II〕−５において、ｎは０〜４の整数
を表し、ｎが２以上の時、複数のＲ₆₆は同じでも異なっ
てもよい。

【０１９９】一般式〔II〕−４及び〔II〕−６における
Ｒ₆₄，Ｒ₆₅，Ｒ₆₇及びＲ₆₈は一般式〔Ｉ〕におけるＲ₄₁
と同義であるが、Ｒ₆₄及びＲ₆₇がヒドロキシル基である
ことはない。

【０２００】一般式〔III〕において、Ｒ₄₄及びＲ₄₅は
ハメットの置換基定数σｐが０．２０以上の電子吸引性
基を表し、これらの電子吸引性基としては、一般式
〔Ｉ〕におけるＲ₄₁及びＲ₄₂の電子吸引性基と同様の基
を挙げることができる。ただし、Ｒ₄₄とＲ₄₅のσｐ値の
和は０．６５以上である。

【０２０１】Ｚ₃により形成される含窒素５員複素環と
しては、ピラゾール、イミダゾール又はテトラゾール等
の環が挙げられる。これらの含窒素５員複素環は置換基
を有していてもよい。

【０２０２】一般式〔III〕で表される化合物を更に具
体的に記すと、下記一般式〔III〕−１〜〔III〕−８に
より表される。

【０２０３】

【化４７】

【０２０４】式中、Ｒ₄₄，Ｒ₄₅及びＸ₃₃は、一般式〔II
I〕におけるそれぞれと同義である。Ｒ₇₁は水素原子又
は置換基を表し、Ｒ₇₂はハメットの置換基定数σｐが
０．２０以上の電子吸引性基を表す。

【０２０５】Ｒ₇₁の表す置換基としては、一般式〔II〕
のＲ₄₃と同様の基を挙げることができ、Ｒ₇₂の表す電子
吸引性基としては、一般式〔Ｉ〕におけるＲ₄₁及びＲ₄₂
の電子吸引性基と同様の基を挙げることができる。

【０２０６】一般式〔III〕で表されるシアンカプラー
は、一般式〔III〕−１，〔III〕−２又は〔III〕−３
で表されるシアンカプラーが好ましく、特に一般式〔II
I〕−２で表されるシアンカプラーが好ましい。

【０２０７】一般式〔IV〕において、Ｒ₄₆及びＲ₄₇は水
素原子又は置換基を表し、これらの置換基としては、一
般式〔II〕のＲ₄₃と同様の基を挙げることができる。

【０２０８】一般式〔IV〕におけるＺ₄は、含窒素６員
複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。ただ
し、該複素環は少なくとも一つの解離基を有する。含窒
素６員複素環を構成するための四つの２価の連結基とし
ては、例えば−ＮＨ−，−Ｎ（Ｒ）−，−Ｎ＝，−ＣＨ
（Ｒ）−，−ＣＨ＝，−Ｃ（Ｒ）＝，−ＣＯ−，−Ｓ
−，−ＳＯ−，−ＳＯ₂−が挙げられる（Ｒは置換基を
表し、その例としてはＲ₇₁で挙げた置換基が挙げられ
る）。

【０２０９】解離基としては、例えば−ＮＨ−，−ＣＨ
（Ｒ）−のような酸性プロトンを有するものが挙げら
れ、好ましくは水中のｐＫａが３〜１２の値を持つもの
である。

【０２１０】一般式〔IV〕で表されるカプラーの内、好
ましい具体例としては下記一般式〔IV〕−１〜〔IV〕−
６で表される化合物が挙げられる。

【０２１１】

【化４８】

【０２１２】式中、Ｒ₄₆，Ｒ₄₇及びＸ₃₄は、一般式〔I
V〕におけるそれぞれと同義である。Ｒ₈₁及びＲ₈₂は各
々、水素原子又は置換基を表し、Ｒ₈₃はハメットの置換
基定数σｐ値が０．２０以上の電気吸引性基を表す。

【０２１３】Ｒ₈₁及びＲ₈₂の置換基の具体例は、一般式
〔II〕のＲ₄₃と同様であり、Ｒ₈₃の表す電子吸引性基の
具体例は、一般式〔Ｉ〕におけるＲ₄₁及びＲ₄₂の電子吸
引性基と同様である。

【０２１４】Ｘ₃₄の表す発色現像主薬の酸化体との反応
により離脱しうる基としては、一般式〔Ｉ〕のＸ₃₁と同
様の基を挙げることができる。

【０２１５】以下、一般式〔Ｉ〕〜〔IV〕で表されるシ
アンカプラー（以下、本発明のシアンカプラーと呼ぶ）
の具体例を挙げるが、これらに限定されるものではな
い。

【０２１６】

【化４９】

【０２１７】

【化５０】

【０２１８】

【化５１】

【０２１９】

【化５２】

【０２２０】

【化５３】

【０２２１】

【化５４】

【０２２２】

【化５５】

【０２２３】

【化５６】

【０２２４】本発明のシアンカプラーは、通常、ハロゲ
ン化銀１モル当たり１×１０^-3〜１モル、好ましくは１
×１０^-2〜８×１０^-1モルの範囲で用いることができ
る。又、本発明のカプラーは他の種類のシアンカプラー
と併用することもできる。

【０２２５】本発明の感光材料に用いる支持体として
は、どのような材質を用いてもよく、ポリエチレンやポ
リエチレンテレフタレートで被覆した紙、天然パルプや
合成パルプからなる紙支持体、塩化ビニルシート、白色
顔料を含有してもよいポリプロピレン、ポリエチレンテ
レフタレート支持体、バライタ紙などを用いることがで
きる。中でも、原紙の両面に耐水性樹脂被覆層を有する
支持体が好ましい。

【０２２６】耐水性樹脂としては、ポリエチレンやポリ
エチレンテレフタレート又はそれらのコポリマーが好ま
しい。

【０２２７】支持体に用いられる白色顔料としては、無
機及び／又は有機の白色顔料を用いることができ、好ま
しくは無機の白色顔料が用いられる。例えば硫酸バリウ
ム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等の
アルカリ土類金属の炭酸塩、微粉珪酸、合成珪酸塩等の
シリカ類、珪酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水和
物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が挙げら
れる。白色顔料は好ましくは硫酸バリウム、酸化チタン
である。

【０２２８】支持体の表面の耐水性樹脂層中に含有され
る白色顔料の量は、鮮鋭性を改良する上で１３重量％以
上が好ましく、更には１５重量％が好ましい。

【０２２９】本発明に係る紙支持体の耐水性樹脂層中の
白色顔料の分散度は、特開平２−２８６４０号に記載の
方法で測定することができる。この方法で測定した時
に、白色顔料の分散度が同公報に記載の変動係数として
０．２０以下であることが好ましく、０．１５以下であ
ることがより好ましい。

【０２３０】又、支持体の中心面平均粗さ（ＳＲａ）の
値が０．１５μｍ以下、更には０．１２μｍ以下である
方が光沢性が良いという効果が得られより好ましい。
又、反射支持体の白色顔料含有耐水性樹脂中や塗布され
た親水性コロイド層中に、処理後の白地部の分光反射濃
度バランスを調整し白色性を改良するため、群青、油溶
性染料等の微量の青味付剤や赤味付剤を添加することが
好ましい。

【０２３１】本発明に係るハロゲン化銀写真乳剤の組成
は、塩化銀、臭化銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化
銀、塩沃化銀等、任意のハロゲン組成を有するものであ
ってもよいが、塩化銀を９５モル％以上含有する実質的
に沃化銀を含有しない塩臭化銀が好ましい。迅速処理
性、処理安定性からは、好ましくは９７モル％以上、よ
り好ましくは９８〜１００モル％の塩化銀を含有するハ
ロゲン化銀乳剤が好ましい。

【０２３２】上記のハロゲン化銀乳剤を得るには、臭化
銀を高濃度に含有する部分を有するハロゲン化銀乳剤が
特に好ましく用いられる。この場合、高濃度に臭化銀を
含有する部分は、ハロゲン化銀乳剤粒子にエピタキシー
接合していても、所謂コア・シェル乳剤であってもよい
し、完全な層を形成せず単に部分的に組成の異なる領域
が存在するだけであってもよい。又、組成は連続的に変
化してもよいし、不連続に変化してもよい。臭化銀が高
濃度に存在する部分は、ハロゲン化銀粒子の表面の結晶
粒子の頂点であることが特に好ましい。

【０２３３】本発明のハロゲン化銀乳剤を得るには、重
金属イオンを含有させるのが有利である。このような目
的に用いることの出来る重金属イオンとしては、鉄、イ
リジウム、白金、パラジウム、ニッケル、ロジウム、オ
スミウム、ルテニウム、コバルト等の第８〜１０族金属
や、カドミウム、亜鉛、水銀などの第１２族遷移金属
や、鉛、レニウム、モリブデン、タングステン、ガリウ
ム、クロム等の各イオンを挙げることができる。中でも
鉄、イリジウム、白金、ルテニウム、ガリウム、オスミ
ウムの金属イオンが好ましい。これらの金属イオンは、
塩や錯塩の形でハロゲン化銀乳剤に添加することができ
る。

【０２３４】重金属イオンが錯体を形成する場合には、
その配位子又はイオンとしてシアン化物イオン、チオシ
アン酸イオン、シアン酸イオン、塩化物イオン、臭化物
イオン、沃化物イオン、硝酸イオン、カルボニル、アン
モニア等を挙げることができる。中でも、シアン化物イ
オン、チオシアン酸イオン、イソチオシアン酸イオン、
塩化物イオン、臭化物イオン等が好ましい。

【０２３５】ハロゲン化銀乳剤に重金属イオンを含有さ
せるためには、該重金属化合物をハロゲン化銀粒子の形
成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲン化銀粒子の
形成後の物理熟成中の各工程の任意の場所で添加すれば
よい。前述の条件を満たすハロゲン化銀乳剤を得るに
は、重金属化合物をハロゲン化物塩と一緒に溶解して粒
子形成工程の全体あるいは一部に亘って連続的に添加す
ればよい。

【０２３６】重金属イオンのハロゲン化銀乳剤中への添
加量は、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-9〜１×１
０^-2モルが好ましく、特に１×１０^-8〜５×１０^-5モル
が望ましい。

【０２３７】ハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用
いることができる。好ましい一つの例は、（１００）面
を結晶表面として有する立方体である。又、米国特許
４，１８３，７５６号、同４，２２５，６６６号、特開
昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２７３７号や、
ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィック・サイエン
ス（Ｊ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．）２１巻，３９頁
（１９７３年）等の文献に記載された方法等により、八
面体、十四面体、十二面体等の形状を有する粒子を造
り、これを用いることもできる。更に、双晶面を有する
粒子を用いてもよい。

【０２３８】ハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる
粒子が好ましく用いられるが、単分散のハロゲン化銀乳
剤を２種以上同一層に添加することが特に好ましい。

【０２３９】ハロゲン化銀粒子の粒径は特に制限はない
が、迅速処理性及び感度等、他の写真性能などを考慮す
ると、好ましくは０．１〜１．２μｍ、更に好ましくは
０．２〜１．０μｍの範囲である。この粒径は、粒子の
投影面積か直径近似値を使ってこれを測定することがで
きる。粒子が実質的に均一形状である場合は、粒径分布
は直径か投影面積として可成り正確にこれを表すことが
できる。

【０２４０】ハロゲン化銀粒子の粒径の分布は、好まし
くは変動係数が０．０５〜０．２２、更に好ましくは
０．０５〜０．１５の単分散ハロゲン化銀粒子であり、
特に好ましくは０．０５〜０．１５の単分散乳剤を２種
以上同一層に添加することである。ここで変動係数は、
粒径分布の広さを表す係数であり、次式によって定義さ
れる。

【０２４１】変動係数＝Ｓ／Ｒ（Ｓは粒径分布の標準偏
差、Ｒは平均粒径を表す） ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合
は、その直径、又、立方体や球状以外の形状の粒子の場
合は、その投影像を同面積の円像に換算した時の直径を
表す。

【０２４２】ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法として
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。

【０２４３】ハロゲン化銀乳剤は、酸性法、中性法、ア
ンモニア法の何れで得られたものであってもよい。該粒
子は一時に成長させたものであってもよいし、種粒子を
造った後で成長させてもよい。種粒子を造る方法と成長
させる方法は、同じであっても異なってもよい。

【０２４４】又、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物を反
応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時混合
法、それらの組合せなど何れでもよいが、同時混合法で
得られたものが好ましい。更に同時混合法の一形式とし
て、特開昭５４−４８５２１号等に記載されているｐＡ
ｇコントロールド・ダブルジェット法を用いることもで
きる。

【０２４５】又、特開昭５７−９２５２３号、同５７−
９２５２４号等に記載の反応母液中に配置された添加装
置から水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物水溶液を供給
する装置、独国公開特許２，９２１，１６４号等に記載
された水溶性銀塩及び水溶性ハロゲン化物水溶液を連続
的に濃度変化して添加する装置、特公昭５６−５０１７
７６号等に記載の反応器外に反応母液を取り出し、限外
濾過法で濃縮することによりハロゲン化銀粒子間の距離
を一定に保ちながら粒子形成を行う装置などを用いても
よい。

【０２４６】更に必要で有ればチオエーテル等のハロゲ
ン化銀溶剤を用いてもよい。又、メルカプト基を有する
化合物、含窒素複素環化合物又は増感色素のような化合
物をハロゲン化銀粒子の形成時又は粒子形成終了の後に
添加して用いてもよい。

【０２４７】ハロゲン化銀乳剤は、金化合物を用いる増
感法、カルコゲン増感剤を用いる増感法を組み合わせて
用いることができる。

【０２４８】ハロゲン化銀乳剤に適用するカルコゲン増
感剤としては、硫黄増感剤、セレン増感剤、テルル増感
剤などを用いることができるが、硫黄増感剤が好まし
い。

【０２４９】硫黄増感剤としては、チオ硫酸塩、アリル
チオカルバミド、チオ尿素、アリルイソチアシアナー
ト、シスチン、ｐ−トルエンチオスルホン酸塩、ローダ
ニン、無機硫黄等が挙げられる。

【０２５０】硫黄増感剤の添加量は、適用されるハロゲ
ン化銀乳剤の種類や期待する効果の大きさなどにより変
えることが好ましいが、ハロゲン化銀１モル当たり５×
１０^-10〜５×１０^-5モル、好ましくは５×１０^-8〜３
×１０^-5モルの範囲が望ましい。

【０２５１】金増感剤としては、塩化金酸、硫化金等の
他各種の金錯体として添加することができる。用いられ
る配位子化合物としては、ジメチルローダニン、チオシ
アン酸、メルカプトテトラゾール、メルカプトトリアゾ
ール等が挙げられる。金化合物の使用量は、ハロゲン化
銀乳剤の種類、使用する化合物の種類、熟成条件などに
よって一様ではないが、通常はハロゲン化銀１モル当た
り１×１０^-4〜１×１０^-8モルであることが好ましく、
更に好ましくは１×１０^-5〜１×１０^-8モルである。

【０２５２】ハロゲン化銀乳剤の化学増感法としては、
還元増感法を用いてもよい。

【０２５３】ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の調製工
程中に生じるカブリを防止したり、保存中の性能変動を
小さくしたり、現像時に生じるカブリを防止する目的で
公知のカブリ防止剤、安定剤を用いることができる。こ
うした目的に用いられる好ましい化合物の例として、特
開平２−１４６０３６号７頁下欄に記載された一般式
［II］で表される化合物を挙げることができ、更に好ま
しい具体的な化合物としては、同公報の８頁に記載のII
ａ−１〜IIａ−８、IIｂ−１〜IIｂ−７の化合物や、１
−（３−メトキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾ
ール、１−（４−エトキシフェニル）−５−メルカプト
テトラゾール等の化合物を挙げることができる。

【０２５４】これらの化合物は、その目的に応じて、ハ
ロゲン化銀乳剤粒子の調製工程、化学増感工程、化学増
感工程の終了時、塗布液調製工程などの工程で添加され
る。これらの化合物の存在下に化学増感を行う場合に
は、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-5〜５×１０^-4
モル程度の量で好ましく用いられる。化学増感終了時に
添加する場合には、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０
^-6〜１×１０^-2モル程度の量が好ましく、１×１０^-5〜
５×１０^-3モルがより好ましい。塗布液調製工程におい
てハロゲン化銀乳剤層に添加する場合には、ハロゲン化
銀１モル当たり１×１０^-6〜１×１０^-1モル程度の量が
好ましく、１×１０^-5〜×１０^-2モルがより好ましい。
又、ハロゲン化銀乳剤層以外の層に添加する場合には、
塗布被膜中の量が１ｍ²当たり１×１０^-9〜１×１０^-3
モル程度の量が好ましい。

【０２５５】感光材料には、イラジエーション防止やハ
レーション防止の目的で種々の波長域に吸収を有する染
料を用いることができる。この目的で、公知の化合物を
何れも用いることができるが、特に、可視域に吸収を有
する染料としては、特開平３−２５１８４０号３０頁に
記載のＡＩ−１〜１１の染料及び特開平６−３７７０号
記載の染料が好ましく用いられ、赤外線吸収染料として
は、特開平１−２８０７５０号２頁左下欄に記載の一般
式（Ｉ）、（II）、（III）で表される化合物が好まし
い分光特性を有し、写真乳剤の写真特性への影響もな
く、又、残色による汚染もなく好ましい。好ましい化合
物の具体例として、同公報３頁左下欄〜５頁左下欄に挙
げられた例示化合物（１）〜（４５）を挙げることがで
きる。これらの染料を添加する量として、鮮鋭性を改良
する目的には、感光材料の未処理試料の６８０ｎｍにお
ける分光反射濃度が０．７〜３．０にする量が好まし
く、更には０．８〜３．０にすることがより好ましい。

【０２５６】感光材料中に蛍光増白剤を添加することが
白地性を改良でき好ましい。好ましく用いられる化合物
としては、特開平２−２３２６５２号記載の一般式〔I
I〕で示される化合物が挙げられる。

【０２５７】本発明のハロゲン化銀乳剤に用いる分光増
感色素としては、公知の化合物を何れも用いることがで
きるが、青感光性増感色素としては、特開平３−２５１
８４０号２８頁に記載のＢＳ−１〜ＢＳ−８を単独で又
は組み合わせて好ましく用いることができる。緑感光性
増感色素としては、同公報２８頁に記載のＧＳ−１〜Ｇ
Ｓ−５が好ましく、更に赤感光性増感色素としては、同
公報２９頁に記載のＲＳ−１〜ＲＳ−８が好ましく用い
られる。又、半導体レーザーを用いるなどして赤外光に
より画像露光を行う場合には、赤外感光性増感色素を用
いる必要があるが、赤外感光性増感色素としては、特開
平４−２８５９５０号，６〜８頁に記載のＩＲＳ−１〜
ＩＲＳ−１１の色素が好ましく用いられる。又、これら
の赤外、赤、緑、青感光性増感色素に特開平４−２８５
９５０号，８〜９頁に記載の強色増感剤ＳＳ−１〜ＳＳ
−９や特開平５−６６５１５号，１５〜１７頁に記載の
化合物Ｓ−１〜Ｓ−１７を組み合わせて用いるのが好ま
しい。

【０２５８】これら増感色素の添加時期としては、ハロ
ゲン化銀粒子形成から化学増感終了迄の任意の時期でよ
い。

【０２５９】増感色素の添加方法としては、メタノー
ル、エタノール、弗素化アルコール、アセトン、ジメチ
ルホルムアミド等の水混和性有機溶媒や水に溶解して溶
液として添加してもよいし、固体分散物として添加して
もよい。

【０２６０】本発明の感光材料に用いられるカプラーや
その他の有機化合物を添加するのに水中油滴型乳化分散
法を用いる場合には、通常、沸点１５０℃以上の水不溶
性高沸点有機溶媒に、必要に応じて低沸点及び／又は水
溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶液などの
親水性バインダー中に界面活性剤を用いて乳化分散す
る。分散手段としては、攪拌機、ホモジナイザー、コロ
イドミル、フロージェットミキサー、超音波分散機等を
用いることができる。分散後又は分散と同時に、低沸点
有機溶媒を除去する工程を入れてもよい。

【０２６１】カプラーを溶解して分散するために用いる
ことの出来る高沸点有機溶媒としては、ジオクチルフタ
レート、ジ−ｉ−デシルフタレート、ジブチルフタレー
ト等のフタル酸エステル類、トリクレジルホスフェー
ト、トリオクチルホスフェート等の燐酸エステル類が好
ましく用いられる。又、高沸点有機溶媒の誘電率として
は３．５〜７．０であることが好ましい。又、２種以上
の高沸点有機溶媒を併用することもできる。

【０２６２】又、高沸点有機溶媒を用いる方法に代え
て、又は高沸点有機溶媒と併用して、水不溶性かつ有機
溶媒可溶性のポリマー化合物を、必要に応じて低沸点及
び／又は水溶性有機溶媒に溶解し、ゼラチン水溶液など
の親水性バインダー中に界面活性剤を用いて種々の分散
手段により乳化分散する方法を採ることもできる。この
時用いられる水不溶性で有機溶媒可溶性のポリマーとし
ては、ポリ（Ｎ−ｔ−ブチルアクリルアミド）等を挙げ
ることができる。

【０２６３】写真用添加剤の分散や塗布時の表面張力調
整のため用いられる界面活性剤として好ましい化合物と
しては、１分子中に炭素数８〜３０の疎水性基とスルホ
ン酸基又はその塩を含有するものが挙げられる。具体的
には、特開昭６４−２６８５４号記載のＡ−１〜Ａ−１
１が挙げられる。又、アルキル基に弗素原子を置換した
界面活性剤も好ましく用いられる。これらの分散液は、
通常、ハロゲン化銀乳剤を含有する塗布液に添加される
が、分散後塗布液に添加される迄の時間、及び塗布液に
添加後塗布迄の時間は短い方が良く、各々１０時間以内
が好ましく、３時間以内、２０分以内がより好ましい。

【０２６４】本発明のカプラーには、形成された色素画
像の光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止
剤を併用することが好ましい。特に好ましい化合物とし
ては、特開平２−６６５４１号３頁記載の一般式〔Ｉ〕
及び〔II〕で示されるフェニルエーテル系化合物、特開
平３−１７４１５０号記載の一般式〔IIIＢ〕で示され
るフェノール系化合物、特開昭６４−９０４４５号記載
の一般式〔Ａ〕で示されるアミン系化合物、特開昭６２
−１８２７４１号記載の一般式〔XII〕、〔XIII〕、〔X
IV〕、〔XV〕で示される金属錯体が特にマゼンタ色素用
として好ましい。又、特開平１−１９６０４９号記載の
一般式〔Ｉ〕で示される化合物及び特開平５−１１４１
７号記載の一般式［II］で示される化合物が特にイエロ
ー、シアン色素用として好ましい。

【０２６５】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特開平４−１１４１５４号９頁左下欄に記載の化合
物ｄ−１１、同１０頁左上欄に記載の化合物Ａ′−１等
の化合物を用いることができる。又、これ以外にも、米
国特許４，７７４，１８７号に記載の蛍光色素放出化合
物を用いることもできる。

【０２６６】感光材料には、現像主薬酸化体と反応する
化合物を感光層と感光層の間の層に添加して色濁りを防
止したり、又、ハロゲン化銀乳剤層に添加してカブリ等
を改良することが好ましい。このための化合物としては
ハイドロキノン誘導体が好ましく、更に好ましくは２，
５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンのようなジアルキ
ルハイドロキノンである。特に好ましい化合物は、特開
平４−１３３０５６号記載の一般式〔II〕で示される化
合物であり、同号１３〜１４頁に記載の化合物II−１〜
II−１４及び１７頁記載の化合物−１が挙げられる。

【０２６７】感光材料中には、紫外線吸収剤を添加して
スタチックカブリを防止したり、色素画像の耐光性を改
良することが好ましい。好ましい紫外線吸収剤としては
ベンゾトリアゾール類が挙げられ、特に好ましい化合物
として特開平１−２５０９４４号記載の一般式〔III−
３〕で示される化合物、特開昭６４−６６６４６号記載
の一般式［III］で示される化合物、特開昭６３−１８
７２４０号記載のＵＶ−１Ｌ〜ＵＶ−２７Ｌ、特開平４
−１６３３号記載の一般式［Ｉ］で示される化合物、特
開平５−１６５１４４号記載の一般式（Ｉ）、（II）で
示される化合物が挙げられる。

【０２６８】本発明の感光材料にはバインダーとしてゼ
ラチンを用いることが有利であるが、必要に応じてゼラ
チン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマ
ー、ゼラチン以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導
体、単一又は共重合体の如き合成親水性高分子物質等の
親水性コロイドも用いることができる。

【０２６９】写真性能や画像保存性に悪影響する黴や細
菌の繁殖を防ぐため、コロイド層中に特開平３−１５７
６４６号記載のような防腐剤及び抗黴剤を添加すること
が好ましい。又、感光材料又は処理後の試料の表面の物
性を改良するため、保護層に特開平６−１１８５４３号
や特開平２−７３２５０号記載の滑り剤やマット剤を添
加することが好ましい。

【０２７０】感光材料は、必要に応じて支持体表面にコ
ロナ放電、紫外線照射、火炎処理等を施した後、直接又
は下塗層（支持体表面の接着性、帯電防止性、寸度安定
性、耐摩擦性、硬さ、ハレーション防止性、摩擦特性及
び／又はその他の特性を向上するための１又は２以上の
下塗層）を介して塗布されていてもよい。

【０２７１】ハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の塗布
に際して、塗布性を向上させるために増粘剤を用いても
よい。塗布法としては２種以上の層を同時に塗布するこ
との出来るエクストルージョンコーティング及びカーテ
ンコーティングが特に有用である。

【０２７２】本発明の感光材料を用いて写真画像を形成
するには、ネガ上に記録された画像を、プリントしよう
とする感光材料上に光学的に結像させて焼き付けてもよ
いし、画像を一旦デジタル情報に変換した後、その画像
をＣＲＴ（陰極線管）上に結像させ、この像をプリント
しようとする感光材料上に結像させて焼き付けてもよい
し、デジタル情報に基づいてレーザー光の強度を変化さ
せて走査することによって焼き付けてもよい。

【０２７３】本発明は、現像主薬を感光材料中に内蔵し
ていない感光材料に適用するこのが好ましく、特に直接
鑑賞用の画像を形成する感光材料に適用することが好ま
しい。例えばカラーペーパー、カラー反転ペーパー、ポ
ジ画像を形成する感光材料、ディスプレイ用感光材料、
カラープルーフ用感光材料を挙げることができる。特
に、反射支持体を有する感光材料に適用することが好ま
しい。

【０２７４】本発明において用いられる芳香族１級アミ
ン現像主薬としては、公知の化合物を用いることができ
る。これらの化合物の例として下記の化合物を挙げるこ
とができる。

【０２７５】ＣＤ−１：Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニ
レンジアミン ＣＤ−２：２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン ＣＤ−３：２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリ
ル）アミノトルエン ＣＤ−４：４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ル）アミノアニリン ＣＤ−５：２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシエチル）アミノ）アニリン ＣＤ−６：４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−メタンスルホンアミド）エチルアニリン ＣＤ−７：４−アミノ−３−β−メタンスルホンアミド
エチル−Ｎ，Ｎ−ジエチルアニリン ＣＤ−８：Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン ＣＤ−９：４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
メトキシエチルアニリン ＣＤ−１０：４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−エトキシエチル）アニリン ＣＤ−１１：４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（γ−ヒドロキシプロピル）エチルアニリン 本発明においては、上記は色現像液を任意のｐＨ域で使
用できるが、迅速処理の観点からｐＨ９．５〜１３．０
であることが好ましく、より好ましくはｐＨ９．８〜１
２．０の範囲で用いられる。

【０２７６】本発明における発色現像の処理温度は、３
５〜７０℃が好ましい。温度が高いほど短時間の処理が
可能であり好ましいが、処理液の安定性からは余り高く
ない方が好ましく、３７〜６０℃で処理することが好ま
しい。

【０２７７】発色現像時間は、従来、一般には３分３０
秒程度で行われているが、本発明では４０秒以内が好ま
しく、更に２５秒以内の範囲で行うことが望ましい。

【０２７８】発色現像液には、前記の発色現像主薬に加
えて、既知の現像液成分化合物を添加することができ
る。通常、ｐＨ緩衝作用を有するアルカリ剤、塩素イオ
ン、ベンゾトリアゾール類等の現像抑制剤、保恒剤、キ
レート剤などが用いられる。

【０２７９】感光材料は、発色現像後、漂白処理及び定
着処理を施される。漂白処理は定着処理と同時に行って
もよい。定着処理の後は、通常は水洗処理が行なわれ
る。又、水洗処理の代替として、安定化処理を行っても
よい。

【０２８０】本発明の感光材料の処理に用いる現像処理
装置としては、処理槽に配置されたローラーに感光材料
を挟んで搬送するローラートトランスポートタイプであ
っても、ベルトに感光材料を固定して搬送するエンドレ
スベルト方式であってもよいが、処理槽をスリット状に
形成して、この処理槽に処理液を供給すると共に感光材
料を搬送する方式や処理液を噴霧状にするスプレー方
式、処理液を含浸させた担体との接触によるウエッブ方
式、粘性処理液による方式なども用いることができる。
大量に処理する場合には、自動現像機を用いてランニン
グ処理されるのが、通常だがこの際、補充液の補充量は
少ない程好ましく、環境適性等より最も好ましい処理形
態は、補充方法として錠剤の形態で処理剤を添加するこ
とであり、公開技報９４−１６９３５号に記載の方法が
最も好ましい。

【０２８１】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明の実施態様はこれらに限定されない。

【０２８２】実施例１ 坪量１８０ｇ／ｍ²の紙パルプの両面に高密度ポリエチ
レンをラミネートし、紙支持体を作製した。但し、乳剤
層を塗布する側には、表面処理を施したアナターゼ型酸
化チタンを１５重量％の含有量で分散して含む溶融ポリ
エチレンをラミネートし、反射支持体を作製した。この
反射支持体をコロナ放電処理した後、ゼラチン下塗層を
設け、更に以下に示す構成の各層を塗設し、ハロゲン化
銀写真感光材料を作製した。塗布液は下記の如く調製し
た。

【０２８３】第１層塗布液 イエローカプラー（Ｉ−１）２３．４ｇ、色素画像安定
化剤（ＳＴ−１）３．３４ｇ，（ＳＴ−２）３．３４
ｇ，（ＳＴ−５）３．３４ｇ、ステイン防止剤（ＨＱ−
１）０．３４ｇ、画像安定剤Ａ５．０ｇ、高沸点有機溶
媒（ＤＢＰ）３．３３ｇ及び高沸点有機溶媒（ＤＮＰ）
１．６７ｇに酢酸エチル６０ｍｌを加え溶解し、この溶
液を２０％界面活性剤（ＳＵ−１）７ｍｌを含有する１
０％ゼラチン水溶液２２０ｍｌに超音波ホモジナイザー
を用いて乳化分散させてイエローカプラー分散液を作製
した。この分散液を下記条件にて作製した青感性ハロゲ
ン化銀乳剤と混合し第１層塗布液を調製した。

【０２８４】第２層〜第７層塗布液も上記第１層塗布液
と同様に表１及び表２の塗布量になるように各塗布液を
調製した。

【０２８５】又、硬膜剤として（Ｈ−１），（Ｈ−２）
を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−
２），（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調整した。
又、各層にＦ−１を全量が０．０４ｇ／ｍ²となるよう
に添加した。

【０２８６】

【表１】

【０２８７】

【表２】

【０２８８】ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウム ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナ
トリウム塩 ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム塩 ＤＢＰ：ジブチルフタレート ＤＮＰ：ジノニルフタレート ＤＯＰ：ジオクチルフタレート ＤＩＤＰ：ジ−ｉ−デシルフタレート ＰＶＰ：ポリビニルピロリドン Ｈ−１：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタン Ｈ−２：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリ
アジン・ナトリウム ＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ＨＱ−２：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノ
ン ＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロ
キノン ＨＱ−４：２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラ
デシルハイドロキノン ＨＱ−５：２，５−ジ［（１，１−ジメチル−４−ヘキ
シルオキシカルボニル）ブチル］ハイドロキノン 画像安定剤Ａ：ｐ−ｔ−オクチルフェノール

【０２８９】

【化５７】

【０２９０】

【化５８】

【０２９１】

【化５９】

【０２９２】

【化６０】

【０２９３】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製）４０℃
に保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中に下記（Ａ
液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝３．０に制
御しつつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ液）及
び（Ｄ液）をｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝５．５に制御しつ
つ１８０分かけて同時添加した。この時、ｐＡｇの制御
は特開昭５９−４５４３７号記載の方法により行い、ｐ
Ｈの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて行
った。

【０２９４】 （Ａ液） 塩化ナトリウム ３．４２ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｂ液） 硝酸銀 １０ｇ 水を加えて ２００ｍｌ （Ｃ液） 塩化ナトリウム １０２．７ｇ Ｋ₂ＩｒＣｌ₆ ４×１０^-8モル／モルＡｇ Ｋ₄Ｆｅ（ＣＮ）₆ ２×１０^-5モル／モルＡｇ 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて ６００ｍｌ （Ｄ液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて ６００ｍｌ 添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．７１μ
ｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．
５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。

【０２９５】次に、（Ａ液）と（Ｂ液）の添加時間及び
（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更した以外はＥＭＰ
−１と同様にして平均粒径０．６４μｍ、変動係数０．
０７、塩化銀含有率９９．５モル％の単分散立方体乳剤
ＥＭＰ−１Ｂを得た。

【０２９６】上記ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。又、ＥＭＰ−１Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−１とＥＭＰ−１Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。

【０２９７】 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ （緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。

【０２９８】次に、平均粒径０．５０μｍ、変動係数
０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分散立方体乳剤
ＥＭＰ−２Ｂを得た。

【０２９９】上記ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用い
５５℃にて最適に化学増感を行った。又、ＥＭＰ−２Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−２とＥＭＰ−２Ｂを銀量で１：１の割合で混合
し、緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ）を得た。

【０３００】 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＧＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ （赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径０．４０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。又、平均粒径０．３８
μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単
分散立方体乳剤ＥＭＰ−３Ｂを得た。

【０３０１】上記ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行った。又、ＥＭＰ−３Ｂ
に対しても同様に最適に化学増感した後、増感されたＥ
ＭＰ−３とＥＭＰ−３Ｂを銀量で１：１の割合で混合し
赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ）を得た。

【０３０２】 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−１ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ ＳＴＡＢ−１：１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾー ル ＳＴＡＢ−２：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ＳＴＡＢ−３：１−（４−エトキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾール 尚、赤感性乳剤には、ＳＳ−１をハロゲン化銀１モル当
たり２．０×１０^-3添加した。

【０３０３】

【化６１】

【０３０４】

【化６２】

【０３０５】こうして得られた試料を１０１とした。更
に、試料１０１に対し、硬膜剤及びイエローカプラーを
表３に示すように代えた以外は同様な試料１０２〜１１
５を作製した。尚、試料１０２〜１１５の硬膜剤量は、
試料１０１の硬膜剤量に対しモル比での倍率を表３に示
した量とし、イエローカプラー量は、試料１０１のイエ
ローカプラー量と等モルとした。

【０３０６】上記各試料を常法により光楔露光した後、
下記現像処理工程により現像処理を行った。

【０３０７】 処理工程 処 理 温 度 時 間 補充量 発色現像 ３８．０±０．３℃ ４５秒 ８０ｍｌ 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ４５秒 １２０ｍｌ 安定化 ３０〜３４℃ ６０秒 １５０ｍｌ 乾 燥 ６０〜８０℃ ３０秒 現像処理液の組成を下記に示す。

【０３０８】 発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ トリエチレンジアミン ２ｇ ３ｇ ジエチレングリコール １０ｇ １０ｇ 臭化カリウム ０．０１ｇ − 塩化カリウム ３．５ｇ − 亜硫酸カリウム ０．２５ｇ ０．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（βメタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸 ６．０ｇ １０．０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ６．８ｇ ６．０ｇ トリエタノールアミン １０．０ｇ １０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベン ジスルホン酸誘導体） ２．０ｇ ２．５ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ ３０ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨ＝１０．１０に、補充液は ｐＨ＝１０．６０に調整する。

【０３０９】 漂白定着液タンク液及び補充液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ６５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｍｌ ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール ２．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷酢酸でｐＨ＝５．０に 調整する。

【０３１０】 安定化液タンク液及び補充液 ｏ−フェニルフェノール １．０ｇ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ジエチレングリコール １．０ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） ２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．８ｇ 塩化ビスマス（４５％水溶液） ０．６５ｇ 硫酸マグネシウム・７水塩 ０．２ｇ ＰＶＰ １．０ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液） ２．５ｇ ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩 １．５ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア水でｐＨ＝７．５に調 整する。

【０３１１】これら処理済み試料を以下のようにして各
特性を評価した。

【０３１２】《迅速硬膜適性》生試料を２３℃・ＲＨ５
５％に１日放置した後、次に規定する膨潤率を測定し、
迅速硬膜適性の指標とした。

【０３１３】ここでいう膨潤率は、即ち感光材料の生試
料を３５℃に温度調整された発色現像液に４５秒浸漬さ
せて、その時のペーパーの膨潤率を下記式から求めた。

【０３１４】膨潤率（％）＝｛（膨潤後の膨潤試料の重
量−膨潤前の生試料の重量）／（膨潤前の生試料の重量
−支持体の重量）｝×１００ 測定した膨潤率が１２０〜１４０％の範囲にあれば、迅
速硬膜性を有していると見做せる。

【０３１５】《イエロープレッシャー》ウェッジサイズ
に切断した試料を、暗闇で一定加重式引掻強度試験機
（ヘイドン）１８型（新東科学社製）に規定の方法によ
りセットして、それぞれ２０ｇ、３０ｇ、３５ｇ、４０
ｇ、４５ｇ、５０ｇの一定加重を加え、試料を未露光の
まま現像処理した。イエローの筋状プレッシャーが発生
している加重を読みとり、発生時の加重が大きいほど良
好な結果である。尚、針は０．１ｍｍダイヤモンド針を
使用した。

【０３１６】結果を表３に示す。

【０３１７】

【表３】

【０３１８】表の結果より明らかなように、本発明の試
料は比較試料に対して優れている。

【０３１９】実施例２ 実施例１において下記の様に変更した処理を行った。

【０３２０】 処理工程 処 理 温 度 時 間 補充量 発色現像 ３８．０±０．３℃ ２２秒 ８１ｍｌ 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ２２秒 ５４ｍｌ 安定化 ３０〜３４℃ ２５秒 １５０ｍｌ 乾 燥 ６０〜８０℃ ３０秒 現像処理液の組成を下記に示す。

【０３２１】 発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 ８００ｍｌ ８００ｍｌ ジエチレングリコール １０ｇ １０ｇ 臭化カリウム ０．０１ｇ − 塩化カリウム ３．５ｇ − 亜硫酸カリウム ０．２５ｇ ０．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（βメタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ６．０ｇ １０．５ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ３．５ｇ ６．０ｇ Ｎ，Ｎ−ビス（２−スルホエチル） ヒドロキシルアミン ３．５ｇ ６．０ｇ トリエタノールアミン １０．０ｇ １０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベン ジスルホン酸誘導体） ２．０ｇ ２．５ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ ３０ｇ 水を加えて全量を１リットルｌとし、タンク液はｐＨ＝１０．１０に、補充液 はｐＨ＝１０．６０に調整する。

【０３２２】 漂白定着液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム ２水塩 １００ｇ ５０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３ｇ ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） ２００ｍｌ １００ｍｌ ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チア ジアゾール ２．０ｇ １．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ５０ｍｌ ２５ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷酢酸でタンク液はｐＨ ＝７．０に、補充液はｐＨ＝６．５に調整する。

【０３２３】 安定化液タンク液及び補充液 ｏ−フェニルフェノール １．０ｇ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ジエチレングリコール １．０ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） ２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．８ｇ ＰＶＰ １．０ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液） ２．５ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） １０ｍｌ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア水でｐＨ＝７．５に調 整する。

【０３２４】実施例１と同様に評価し、本発明の効果が
有効に得られることを確認した。

【０３２５】実施例３ 実施例１において、自動現像機としてコニカ社製ＮＰＳ
−８６８Ｊ、処理ケミカルとしてＥＣＯＪＥＴ−Ｐを使
用し、プロセスＣＰＫ−２−Ｊ１に従ってランニング処
理した。実施例１と同様に評価し、本発明の効果が得ら
れる事を確認した。

【０３２６】実施例４ 実施例１で使用した試料１０１に対し、硬膜剤及びマゼ
ンタカプラーを表４に示すように代えた以外は同様な試
料２０１〜２１４を作製した。尚、試料２０１〜２１４
の硬膜剤量は、試料１０１の硬膜剤量に対しモル比での
倍率を表４に示した量とし、マゼンタカプラー量は試料
１０１のマゼンタカプラー量と等モルとした。

【０３２７】各試料を実施例１と同様な処理を行った。

【０３２８】実施例１と同様に迅速硬膜適性の評価に加
えて以下の評価を行った。

【０３２９】《耐光性（マゼンタ画像）》各試料を緑色
光にてウェッジ露光した後、実施例１と同じ現像処理工
程に従って処理し、得られたマゼンタ画像についてＰＤ
Ａ−６５濃度計（コニカ社製）を用いて、緑色反射濃度
１．０を与える部分の緑色濃度を求め、この試料を真夏
に屋外で日光下（暴露台）に１カ月間保存し、初濃度
１．０における色素画像の残存率（％）を求めることに
より評価した。色素画像の残存率（％）が高いほど耐光
性に優れている。

【０３３０】結果を表４に示す。

【０３３１】

【表４】

【０３３２】結果より明らかなように、本発明の試料は
比較試料に対して優れている。

【０３３３】実施例５ 実施例４において、実施例２と同様な処理を行い、実施
例４と同様に特性を評価し、本発明の効果が得られるこ
とを確認した。

【０３３４】実施例６ 実施例４において、実施例３と同様な処理を行い、実施
例４と同様に特性を評価し、本発明の効果が得られる事
を確認した。

【０３３５】実施例７ 実施例１で使用した試料１０１に対し、硬膜剤及びシア
ンカプラーを表５に示すように代えた以外は同様な試料
３０１〜３１４を作製した。尚、試料３０１〜３１４の
硬膜剤量は、試料１０１の硬膜剤量に対しモル比での倍
率を表５に示した量とし、シアンカプラー量は試料１０
１のシアンカプラー量と等モルとした。

【０３３６】各試料について実施例１と同様な処理を行
った。

【０３３７】実施例１と同様に迅速硬膜適性の評価に加
えて以下の評価を行った。

【０３３８】《暗退色性（シアン画像）》各試料を緑色
光にてウェッジ露光した後、実施例１と同じ現像処理工
程に従って処理し、得られたシアン画像について、ＰＤ
Ａ−６５濃度計（前出）を用いて、赤色反射濃度１．０
を与える部分の赤色濃度を求め、この試料を８５℃・Ｒ
Ｈ６０％の条件下に２０日間保存し、初濃度１．０にお
ける色素画像の残存率（％）を求めることにより評価し
た。色素画像の残存率（％）が高いほど暗退色性に優れ
ている。

【０３３９】結果を表５に示す。

【０３４０】

【表５】

【０３４１】結果より明らかなように、本発明の試料は
比較試料に対して優れている。

【０３４２】実施例８ 実施例７において、実施例２と同様な処理を行い、実施
例７と同様に特性を評価し本発明の効果が得られること
を確認した。

【０３４３】実施例９ 実施例７において、実施例３と同様な処理を行い、実施
例７と同様に特性を評価し本発明の効果が得られること
を確認した。

【０３４４】

【発明の効果】本発明により、迅速硬膜適性に優れ、イ
エロープレッシャー耐性に優れ、又、マゼンタ画像の耐
光性、又、シアン画像の暗退色性に優れたハロゲン化銀
写真感光材料の提供することができた。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 基紙の両面に樹脂被覆層が塗設された紙
   支持体上の一方に、それぞれ１層以上の感光性ハロゲン
   化銀乳剤層及び非感光性層から成る写真構成層を有する
   ハロゲン化銀写真感光材料において、写真構成層が下記
   一般式〔Ｈ−Ｉ〕又は〔Ｈ−II〕で表される硬膜剤の少
   なくとも１種で硬膜され、かつ感光性ハロゲン化銀乳剤
   層に下記一般式〔Ｙ−Ｉ〕、〔Ｙ−II〕又は〔Ｙ−II
   I〕で表されるイエローカプラーの少なくとも１種を含
   有することを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ¹は水素原子又は置換基を表し、ｍは０〜８
   の整数を表す。ｍが２以上の時、複数のＲ¹は同一でも
   異なってもよい。Ｒ²及びＲ³は各々、水素原子又は置換
   基を表し、又、互いに結合して窒素原子と共に複素環を
   形成してもよい。Ｒ⁴は水素原子又は置換基を表し、ｎ
   は０〜５の整数を表す。ｎが２以上の時、複数のＲ⁴は
   同一でも異なってもよい。Ｘ^-は陰イオンを表す。〕 【化２】 〔式中、Ｒ₁はアルキル基又はシクロアルキル基を表
   し、Ｒ₂はアルキル基、シクロアルキル基又はアリール
   基を表し、Ｒ₃は置換基を表す。Ｘ₁は発色現像主薬の酸
   化体との反応で離脱する基又は原子を表す。〕 【化３】 〔式中、Ｒ₁₁は水素原子を除く１価の置換基を表し、Ｑ
   はＣと共に３〜５員の炭化水素環を形成するか、又は
   Ｎ，Ｓ，Ｏ及びＰから選ばれるヘテロ原子の少なくとも
   一つを環内に含む３〜５員の複素環を形成するに必要な
   非金属原子群を表す。Ｒ₁₂は水素原子、ハロゲン原子、
   アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基又はアミ
   ノ基を表し、Ｒ₁₃はベンゼン環に置換可能な基を表す。
   Ｘ₂は発色現像主薬の酸化体との反応で離脱する基又は
   原子を表す。〕 【化４】 〔式中、Ｒ₂₁及びＲ₂₂は各々、アルキル基、アリール基
   又は複素環基を表し、Ｒ₂₃はアリール基又は複素環基を
   表す。Ｘ₃は発色現像主薬の酸化体との反応で離脱する
   基又は原子を表す。又、Ｒ₂₁とＲ₂₂が互いに結合し、Ｎ
   と共に含窒素複素環を形成してもよい。〕
2. 【請求項２】 イエローカプラーが前記一般式〔Ｙ−
   Ｉ〕であることを特徴とする請求項１記載のハロゲン化
   銀写真感光材料。
3. 【請求項３】 基紙の両面に樹脂被覆層が塗設された紙
   支持体上の一方に、それぞれ１層以上の感光性ハロゲン
   化銀乳剤層及び非感光性層から成る写真構成層を有する
   ハロゲン化銀写真感光材料において、写真構成層が前記
   一般式〔Ｈ−Ｉ〕又は〔Ｈ−II〕で表される硬膜剤の少
   なくとも１種で硬膜され、かつ感光性ハロゲン化銀乳剤
   層に下記一般式〔Ｍ−Ｉ〕又は〔Ｍ−II〕で表されるマ
   ゼンタカプラーの少なくとも１種を含有することを特徴
   とするハロゲン化銀写真感光材料。 【化５】 〔式中、Ｒａ，Ｒｂ，Ｒｃ，Ｒｄは各々、水素原子又は
   置換基を表すが、Ｒａ，Ｒｂ，Ｒｃのうち二つ以上が水
   素原子であることはなく、Ｒａ，Ｒｂ，Ｒｃのうち二つ
   が互いに結合して環を形成してもよい。Ｘ₁₁は発色現像
   主薬の酸化体との反応で離脱する基又は原子を表す。〕
4. 【請求項４】 マゼンタカプラーが前記一般式〔Ｍ−
   Ｉ〕又は〔Ｍ−II〕の式中、Ｒａ，Ｒｂ及びＲｃが共に
   水素原子以外の置換基であることを特徴とする請求項３
   記載のハロゲン化銀写真感光材料。
5. 【請求項５】 マゼンタカプラーが前記一般式〔Ｍ−
   Ｉ〕であることを特徴とする請求項４記載のハロゲン化
   銀写真感光材料。
6. 【請求項６】 基紙の両面に樹脂被覆層が塗設された紙
   支持体上の一方に、それぞれ１層以上の感光性ハロゲン
   化銀乳剤層及び非感光性層から成る写真構成層を有する
   ハロゲン化銀写真感光材料において、写真構成層が前記
   一般式〔Ｈ−Ｉ〕又は〔Ｈ−II〕で表される硬膜剤の少
   なくとも１種で硬膜され、かつ感光性ハロゲン化銀乳剤
   層に下記一般式〔Ｃ−Ｉ〕又は一般式〔Ｉ〕〜〔IV〕で
   表されるシアンカプラーの少なくとも１種を含有するこ
   とを特徴とするハロゲン化銀写真感光材料。 【化６】 〔式中、Ｒ₃₁は炭素原子数２〜６のアルキル基を表す。
   Ｒ₃₂はバラスト基を表す。Ｘ₂₁は発色現像主薬の酸化体
   との反応により離脱する基又は原子を表す。〕 【化７】 〔式中、Ｒ₄₁は水素原子又は置換基を表し、Ｒ₄₂は置換
   基を表す。ｍは置換基Ｒ₄₂の数を示す。ｍが０の時、Ｒ
   ₄₁はハメットの置換基定数σｐが０．２０以上の電子吸
   引性基を表し、ｍが１又は２以上の時、Ｒ₄₁及びＲ₄₂の
   少なくとも一つはハメットの置換基定数σｐが０．２０
   以上の電子吸引性基を表す。Ｚ₁はベンゼン環等が縮合
   していてもよい含窒素複素５員環を形成するのに必要な
   非金属原子群を表す。Ｒ₄₃は水素原子又は置換基を表
   し、Ｚ₂は−ＮＨ−と共にピラゾール環と縮環して、含
   窒素複素６員環を形成するのに必要な非金属原子群を表
   し、該６員環は置換基を有してもよく、該ピラゾール環
   以外にベンゼン環等と縮環してもよい。Ｒ₄₄及びＲ₄₅は
   ハメットの置換基定数σｐが０．２０以上の電子吸引性
   基を表す。ただし、Ｒ₄とＲ₅のσｐ値の和は０．６５以
   上である。Ｚ₃は含窒素５員複素環を形成するのに必要
   な非金属原子群を表し、該５員環は置換基を有してもよ
   い。Ｒ₄₆及びＲ₄₇は水素原子又は置換基を表し、Ｚ₄は
   含窒素６員複素環を形成するのに必要な非金属原子群を
   表し、該６員環は置換基を有していてもよい。Ｘ₃₁，Ｘ
   ₃₂，Ｘ₃₃及びＸ₃₄は各々、発色現像主薬の酸化体とのカ
   ップリング反応により離脱する基又は原子を表す。〕
7. 【請求項７】 シアンカプラーが前記一般式〔Ｃ−Ｉ〕
   であることを特徴とする請求項６記載のハロゲン化銀写
   真感光材料。