JPH09179242A - 写真フィルムベース及び写真要素 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 従来のポリ（エチレンナフタレート）フィル
ムベースを用いて作製された写真要素に比して、よりコ
アセット性及び後処理カール性を低下させたフィルムベ
ースを有する写真要素を提供する。 【解決手段】 ７０〜９５重量％のポリ（エチレンナフ
タレート）及び３０〜５重量％のポリ（エーテルイミ
ド）からなる相溶性ブレンドを含んでなる写真フィルム
ベース、並びに該フィルムベースを用いた写真要素。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、新規なポリマーブ
レンドから作製された新規な写真フィルムベース及び該
フィルムベースを含有する写真要素に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真要素は、支持体
上に塗布された一層あるいはそれ以上の感光層を含む。
典型的には、この支持体は、通常フィルムベースと呼ば
れる一枚の透明又は半透明のフィルムである。写真要素
の通常のフィルムベース材料は、セルロース三酢酸塩及
びポリ（エチレンテレフタレート）である。これらの材
料は、写真の用途に適合する特性を有する。比較的最近
になって、以前より堅くフィルムを巻く必要がある縮小
した直径をもつカートリッジに使用することを意図して
いる写真要素用のフィルムベースとして、ポリ（エチレ
ンナフタレート）を用いることが提案された。慣用の３
５mmフィルムのスプールは、約１１mmの直径を有するの
に対して、提案されたフィルムカートリッジ用のスプー
ルは、７mm以下の直径を有する。これは、米国特許第
５，２９４，４７３号及び同第５，３６８，９９７号明
細書の中で議論されており、これらによると、ポリ（エ
チレンナフタレート）は、セルロース三酢酸塩又はポリ
（エチレンテレフタレート）のいずれよりも一層高い剛
性を有し、また一層低いカール性とコアセット性を有す
ることが示唆されている。

【０００３】ポリ（エチレンナフタレート）製フィルム
のカール性及びコアセット性の利点を実現させるために
は、該フィルムを高められた温度下で実質的に一定時間
アニールすることが必要である。このようにしても、コ
アセット性及びカール性は、望まれるほど良好にはなら
ない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】したがって、本発明で
は、改良された物性を有するフィルムベースを提供する
ことを目的とし、更に詳細には、低カール性とコアセッ
ト性を有すると同時に適当な剛性及び引裂強さをも保有
するフィルムベースを提供することを目的とする。ま
た、本発明では、温和な条件を用いてアニールすること
ができるフィルムベースを提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】ポリ（エチレンナフタレ
ート）及びポリ（エーテルイミド）からなる新規なブレ
ンドは、特に写真フィルム用に利点を与える種々な有用
な特性を有するフィルムベースを与えることが見出され
た。

【０００６】一態様では本発明は、７０〜９５重量％の
ポリ（エチレンナフタレート）及び３０〜５重量％のポ
リ（エーテルイミド）からなる相溶性ブレンドを含む写
真用フィルムベースである。

【０００７】他の態様によると、本発明は、少なくとも
一つの写真層を有し、７０〜９５重量％のポリ（エチレ
ンナフタレート）及び３０〜５重量％のポリ（エーテル
イミド）からなる相溶性ブレンドを含んでなるフィルム
ベースを含むハロゲン化銀写真要素である。

【０００８】本発明は、写真要素での使用に望ましい特
性を有するフィルムベースを提供する。これらは、低コ
アセット性、低後処理カール性、良好な剛性及び良好な
引裂強さを有する。更に、これらの特性は、アニールす
ることを必要とせずに、あるいはより短い時間アニール
することによって得ることができる。本発明のフィルム
ベースは、小さい直径、例えば３〜１２．５mmの範囲に
ある直径のカートリッジで使用できるコアセット性を有
する。

【０００９】

【発明の実施の形態】ポリ（エチレンナフタレート）
（時々“ＰＥＮ”と略す）は、かつて、磁気記録再生テ
ープ用の支持体として使用されていたし、また、例え
ば、米国特許第４，１４１，７３５号、同第５，２９
４，４７３号及び同第５，３６８，９９７号明細書で、
写真フィルム用の支持体として使うことが提案されたこ
とがある。この’４７３号及び’９９７号特許は、ＰＥ
Ｎとの共重合体及びＰＥＮと他のポリマーとのブレンド
について広範に記載しているが、ポリ（エーテルイミ
ド）とのブレンドについては記載していない。本発明の
ポリマーブレンドで使用されるＰＥＮは、この先行技
術、例えば米国特許第５，３６８，９９７号明細書（こ
れを開示することにより、本願明細書に含める）に記載
されるポリマーと同じであってよい。好ましくは、それ
はポリ（エチレン−２，６−ナフタレート）である。

【００１０】本発明のポリマーブレンドで使用されるＰ
ＥＮは、好ましくは０．５〜０．９dl／gmの範囲の内部
粘度で表わされる分子量を有する。（内部粘度は、２５
℃下、５０／５０混合重量のペンタフルオロフェノール
及び１，２，４−トリクロロベンゼン中の０．２５ｇ／
dLポリマー濃度で、Ｖｂｂｅｌｈｏｄｅキャピラリー粘
度計（Ｓｃｈｏｔｔ Ｇｅｒａｔｅ ５３６−１３）で
測定される）本発明のポリマーブレンドで使用されるＰ
ＥＮは、好ましくは約１１８℃以上のガラス転移温度
（Ｔｇ）を有する。

【００１１】ポリ（エーテルイミド）（時々“ＰＥＩ”
と略す）は、ビス（エーテル二無水物）と有機ジアミン
との縮合生成物である。その合成、構造及び使用は、米
国特許第３，８０３，０８５号、同第３，８４７，８６
７号、同第３，９０５，９４２号、同第４，０１１，１
９８号及び同第４，２９３，６８４号明細書に記載され
ている。本発明のポリマーブレンドで使用される特別な
ＰＥＩは、例えば米国特許第３，８４７，８６７号明細
書（この開示により、これを本願明細書中に含める）の
ような先行技術に記載されるものであってよい。好まし
いＰＥＩは、そのビス（エーテル二無水物）が２，２−
ビス〔４−（２，３−ジカルボキシフェノキシ）フェニ
ル〕プロパン二無水物（これは、ビスフェノールＡ二無
水物として公知）であり、そしてその有機アミンがｍ−
フェニレンジアミンであるものである。

【００１２】好ましくは、ＰＥＩは、１０³ 〜１０⁵ ポ
イズの範囲の溶融粘度で表わされる分子量を有する。溶
融粘度は、次の手順によって測定される：ペレット状の
ＰＥＩのサンプルを１５０℃、１０時間、真空下で乾燥
する。乾燥サンプルをＲｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ Ｓｙｓ
ｔｅｍ IV（登録商標）流動計（ニュージャージー州０
８８５４，ピスカタウェイ，ポッサムタウン Ｒｄ．の
Rheometrics 社により製作) の平行ディスク（２５mm
径）ジグに装填し、温度を３０５℃に上げる。溶融物の
粘度を、定常振動数１ rad／ｓで樹脂を剪断することに
よって測定する。

【００１３】本発明で使用されるＰＥＩは、好ましくは
１５０℃を超えるガラス転移温度（Ｔｇ）を有する。更
に、ＰＥＩは、ＰＥＮと相溶性でなければならない。相
溶性であるとは、二種のポリマーブレンドが単一のガラ
ス転移温度（Ｔｇ）を有し、そしてそのブレンドから作
製される写真フィルムベースが透明であることを意味す
る。このＰＥＩは、Ｕｌｔｅｍ（登録商標）の商標名
で、マサチューセッツ州０１２０１，ピッツフィール
ド，ワンプラスチック通りのGeneral Electric社より入
手可能である。代表的な等級には、Ｕｌｔｅｍ １００
０（登録商標）及びＵｌｔｅｍ １０１０（登録商標）
がある。

【００１４】ＰＥＩをＰＥＴ及びＰＥＮのようなポリエ
ステルとブレンドすることは、米国特許第４，１４１，
９２７号明細書及びリサーチディスクロージャー（Ｒｅ
ｓｅａｒｃｈ Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ）、１９８７年１
１月、第２８３３８項、第６７７〜８頁に広く記載され
ている。（リサーチディスクロージャーは、英国，ハン
プシャー州Ｐ０１０ ７ＤＱ，エムスワース，１２ａノ
ースストリート，ダッドレイ ＡｎｎｅｘのKenneth Ma
son Publishers社により発行されている。) これらの特
許及び刊行物は、本発明のブレンドを記載していない
し、また、それらが写真フィルムベースとしての使用に
好適であることを示唆してもいない。この先行技術のい
ずれも、ＰＥＩとＰＥＮとのブレンドが、そのブレンド
により製造されたフィルムベースのコアセット性や後処
理カール性の特性に何らかの影響を与えることなどは一
切示唆されておらず、ただかかるブレンドがその特性が
改良されたフィルムベースを与えることを示唆している
のみである。

【００１５】本発明のブレンドは、好ましくは次の物性
を有する：１２５℃より大きいＴｇ；３５０kg／mm² よ
り大きい引張弾性率；８０％より大きい光透過率；及び
３％より小さい曇り度。これらの特性の測定方法は、以
下の実施例に記載される。

【００１６】ＰＥＮとＰＥＩの相対比率は、採用される
特定のＰＥＩにおける変動、並びにブレンド中の他成分
の存在に伴って多少変わりうるとはいっても、本発明で
のブレンドにおけるＰＥＮとＰＥＩとの好ましい比率
は、７０〜９５重量％のＰＥＮ及び５〜３０重量％のＰ
ＥＩである。ＰＥＩの比率が増加すると、引張弾性率が
減少し、ブレンドの結晶化度が低下して、ブレンドから
形成されるシートの延伸が困難になることがわかってい
る。ＰＥＩの比率が前記の範囲以下に減少すると、ブレ
ンドの物理的性能における改良が無意味になることがわ
かっている。好ましくは、ＰＥＩの比率は、１０〜２０
重量％の間である。最も好ましくは、ＰＥＩの比率は、
１２〜１７重量％の間である。これらは、ビスフェノー
ルＡ二無水物とｍ−フェニレンジアミンから製造される
ＰＥＩに関する好ましい比率である。

【００１７】ポリマーブレンドは、当業者に公知の配合
技術を用いてＰＥＮとＰＥＩを化合することによって製
造することができる。フィルムベースは、当業者に知ら
れている技術によるポリマーブレンドから作製される。
これらの技術は、シュラーダーの米国特許第４，１４
１，７３５号明細書（その開示によって、これを本願明
細書中に含める）に詳細に記載されている。フィルムベ
ースは、５０〜２００μｍの範囲の厚さ、好ましくは７
０〜１１０μｍの厚さを有する平面シートであると理解
されている。

【００１８】典型的な操業では、フィルムベースは、２
９０〜３２０℃の温度でポリマーブレンドをシーティン
グダイを通して押出成形し、それからこの溶融シートを
６０〜１２０℃の温度で冷却ロール上にキャスティング
することによって作製される。その注型シートは、その
後初期の横寸法の２〜５倍まで二軸延伸される。延伸
は、１３０〜１７０℃の範囲の温度で実施される。二軸
延伸は、連続的にあるいは同時に行うことができる。延
伸後に、フィルムベースは、２００〜２５０℃の範囲の
温度で０．１〜１０秒間ヒートセットされる。フィルム
ベースがアニールされることになっている場合は、それ
は５０℃〜該ポリマーブレンドのＴｇまでの範囲の温度
で０．１〜１０００時間アニールされてよい。小径のフ
ィルムカートリッジに有用なコアセット性を有するフィ
ルムベースでは、９０〜１２５℃の間の温度で６〜４８
時間アニールすることによって、本発明の好ましいブレ
ンドを得ることができる。

【００１９】本発明のポリマーブレンドから作製される
フィルムベースには、写真要素用のフィルム支持体に通
常見出される他の成分を含んでもよい。これらには、色
素、滑剤及びガラスビーズのような有機、無機材料から
なる粒子が含まれる。これらのことは、リサーチ・ディ
スクロージャー、１９９５年２月、第３７０３８項、第
７９〜１１４頁に詳細に記載されている。

【００２０】本発明のポリマーブレンドから作製される
フィルムベースには、写真要素に用いられるフィルム支
持体上に通常見られる層を有していてもよい。これらに
は、通常写真要素中にみられるような、磁気記録層、他
の層と支持体の間に存する下塗り層、感光層、中間層及
び上塗り層が含まれる。これらの層は、当該技術分野で
知られる手段によって塗布することができ、上記のリサ
ーチ・ディスクロージャー、第３７０３８項で引用する
参考文献に記載されている。

【００２１】本発明の写真要素に用いることができる磁
気記録層は、米国特許第３，７８２，９４７号、同第
４，２７９，９４５号、同第５，１４７，７６８号、同
第５，２５２，４４１号、同第５，２５４，４４９号、
同第５，３９５，７４３号、同第５，３９７，８２６
号、同第５，４１３，９０２号、同第５，４２７，９０
０号、同第５，４３２，０５０号、同第５，４３４，０
３７号、同第５，４３６，１２０号明細書、リサーチ・
ディスクロージャー、１９９２年１１月、第３４３９０
項、第８６９頁等、及び発明協会技報、No. ９４−６０
２３，１９９４年３月１５日発明協会（日本）発行に記
載されている。

【００２２】本発明の写真要素は、上記で引用したリサ
ーチ・ディスクロージャーに開示される構造及び成分を
有することができ、また、上記リサーチ・ディスクロー
ジャー、第３７０３８項に記載されるものを含めての公
知技術及び組成を用いて、像様露光し、処理することが
できる。

【００２３】

【実施例】以下の実施例により更に本発明を説明する。実施例１ ：以下の表１に示される配合比のＰＥＮ、並び
にＰＥＮとＰＥＩとのブレンドから形成されるシート
を、以下のように作成し、評価した。

【００２４】組成物１として特定される０．６９dL／ｇ
の内部粘度を有する純ポリ（エチレン−２，６−ナフタ
レート）を、二軸スクリュー押出機中で、ビスフェノー
ルＡ二無水物及びｍ−フェニレンジアミンの縮合生成物
である２０重量％のポリ（エーテルイミド）（マサチュ
ーセッツ州０１２０１，ピッツフィールド，ワンプラス
チック通りのGeneral Electric社によりＵｌｔｅｍ（登
録商標）１０１０として販売）とブレンドして、組成物
Ａとして特定される配合物を作製する。組成物Ａを組成
物１とそれぞれ７５：２５及び５０：５０の配合比でド
ライブレンドすることによって、組成物Ａから、組成物
Ｂ及び組成物Ｃとして特定される二種のその他の配合物
を形成した。

【００２５】四種の組成物をシーティングダイを通して
押出成形し、それから冷却ロール上で１．１mmの厚さに
キャストした。キャストシートを３．５×３．５の割合
で二軸延伸し、次いで表１に示される温度でヒートセッ
トして本発明で有用なフィルムベースを与えた。

【００２６】得られるフィルムを、下記に記載するよう
な、コアセット性、後処理カール性、引張特性及び光学
特性に関して評価した。結果は、表２に報告される。

【００２７】ガラス転移温度（Ｔｇ）：各組成物のサン
プルを、示差走査熱量計（デラウェア州、ウィルミント
ンのDuPont により販売された９９０示差熱分析計）
で、２０℃から３００℃まで１０℃／分の割合で加熱
し、次いで２０℃まで急冷した後、最後に３００℃まで
１０℃／分の割合で再加熱した。報告したＴｇは、第２
サーモグラムの第一の転移における中間点温度である。

【００２８】引張特性：前記で作製した各フィルムか
ら、１５０mm×１５mmの縦方向５個及び幅方向５個のス
トリップをカットした。Ｓｉｎｔｅｃｈ引張試験機（マ
サチューセッツ州０２０７２，スタウトン，３７８ペー
ジストリートのSintech 社より入手可能)を用いて、Ａ
ＳＴＭ Ｄ８８２に準拠して代表的な引張特性を測定し
た。測定した特性（及び表２中で報告するそれらの単
位）は、引張弾性率（kg／mm² ）、降伏応力（kg／m
m² ）、破壊応力（kg／mm² ）及び破断点伸び（％）で
ある。

【００２９】引張強さ：前記で作製した各フィルムベー
スから、７５mm×２５mmの縦方向５個及び幅方向５個の
ストリップをカットし、ＡＳＴＭ Ｄ１９３８に準拠し
てテストした。引裂強さは、引裂きに必要な力（ｇ）と
して報告する。

【００３０】光学特性：ＢＹＫ−Ｇａｒｄｎｅｒ ＸＬ
−２１１曇り試験機（メリーランド州２０９１０，シル
バースプリングス，２４３５リンデンルイジアナのBYK-
Gardner 社より入手可能）を用いて、ＡＳＴＭ Ｄ１０
０３−６１に準拠して、曇り度及び光透過率の両者を測
定した。

【００３１】コアセット性（ＣＳ）：下記に示す各テス
ト用に、前述で作製した各フィルムから、１５０mm×３
５mmの縦方向６個のストリップをカットした。各ストリ
ップは、２１℃／５０％相対温度下で一晩調整した後、
それらのカール性をＡＮＳＩ第４１２９頁−１９８５年
のテスト法Ａに準拠して測定した。結果は、Ｉ／Ｒ，ｍ
^-1（こゝで、Ｒは、カールしたフィルムの曲率半径であ
る）に換算して示す。コアセット性のテストには、次の
曲がり条件を用いた。 ＣＳＩ：フィルムベースを、７mm径のコア上に８０℃／
５０％RH下で２時間保持しておいた。 ＣＳII：フィルムベースを、１２．５mm径のコア上に４
９℃／５０％RH下で２４時間保持しておいた。 同じコアセット性の測定を、１００℃で２４時間アニー
ルしたフィルムサンプルに対して繰り返した。

【００３２】後処理カール性（ＰＰＣ）：コアセット性
のテストに付したサンプルを３８℃の水中に１５分間浸
漬した後、各ストリップから５０ｇ重量の重りを釣り下
げたまゝ５０℃で３分間乾燥させた。重りを取り去った
後、ストリップを２１℃／５０％RH下１６時間平衡させ
るにまかせ、その後コアセット性を決めるのになしたと
同様な方法でカール性を測定した。

【００３３】

【表１】

【００３４】

【表２】

【００３５】表２に報告した結果から、コアセット性及
び後処理カール性の改良が、高引張弾性率、良好な引裂
強さ及び良好な光学特性を維持したまゝで得られること
がわかる。

【００３６】本発明は、好ましい具体例に言及して記載
したが、本発明の技術思想並びに範囲内において、本願
明細書中で特に記載した具体例に対して変更が可能であ
ることが理解されるであろう。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 ７０〜９５重量％のポリ（エチレンナフ
   タレート）及び３０〜５重量％のポリ（エーテルイミ
   ド）からなる相溶性ブレンドを含んでなる写真フィルム
   ベース。
2. 【請求項２】 少なくとも一つの写真層を有し、７０〜
   ９５重量％のポリ（エチレンナフタレート）及び３０〜
   ５重量％のポリ（エーテルイミド）からなる相溶性ブレ
   ンドを含むフィルムベースを含んでなるハロゲン化銀写
   真要素。