JP3236106B2 - 写真感光材料用フイルム - Google Patents

写真感光材料用フイルム

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JP3236106B2
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一義 斉藤
博史 冨田
弘 岡本
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  • Shaping By String And By Release Of Stress In Plastics And The Like (AREA)
  • Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
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Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は、写真感光材料用フイル
ムに関し、更に詳しくは、優れたカール除去性を有する
と共に、機械的特性及び裁断性に優れた二軸配向ポリエ
チレン―2,6―ナフタレートフイルムからなる写真感
光材料用フイルムに関する。
【0002】
【従来の技術】X線用フイルム、製版用フイルム、撮影
用ロールフイルムなどの写真感光材料に用いられる基材
フイルムとしては、従来からトリアセテートフイルムが
広く用いられている。
【0003】このトリアセテートフイルムは、その製造
工程で有機溶剤を使用するため、溶剤回収を完全に行な
い、環境を汚染することがないように注意しなければな
らない。特に、最近は環境破壊の問題が関心をあつめて
おり、環境汚染の恐れがある有機溶剤を使用すること
は、なるべく避けたいとする傾向が強くなってきてい
る。
【0004】一方、このような有機溶剤を使用せずに、
溶融押出法により製膜を行うことのできるフイルムとし
て、ポリエチレンテレフタレートフイルムがあり、写真
感光材料の基材フイルムとして、一部で使用されるよう
になってきている。
【0005】しかしながら、ポリエチレンテレフタレー
トフイルムは、カール(巻き癖)を生じ、かつこれを取
り除くのが難しいという問題がある。即ち、写真感光材
料の基材フイルムは、一旦、ロール状に巻き取った形で
貯蔵され、そこからフイルムを取り出して、適当な大き
さに切断し、X線用フイルム、製版用フイルム、カット
フイルムなどの平坦なシート状フイルムとして使用され
る。また、ロールフイルムの場合は、ロール状にパトロ
ーネ中に収納されたネガフイルムを、撮影現像定着後、
一定の長さに切断して、フイルムアルバムに入れてシー
ト状で保存することになる。ところが、ポリエチレンテ
レフタレートフイルムの場合は、ロール状に巻き取った
ときのカールが残存し、切断してシート状にした後でも
カールしてしまうという問題がある。
【0006】このようなカールの問題を解決する方法と
して、ガラス転移温度よりも5〜30℃低い温度で長時
間にわたってフイルムを加熱処理する方法が提案されて
いる(特開昭51―16358号公報)が、処理に時間
がかかるだけでなく、十分満足できる程度にカールを除
去することができない。
【0007】また、ポリエチレン―2,6―ナフタレー
トフイルムを写真感光材料の基材フイルムとして使用す
ることは、例えば特開昭50―81325号公報などで
提案されたが、解決すべき問題が多く残されており、実
用化されるには至っていなかった。
【0008】
【発明が解決しようとする課題】本発明者等は、二軸配
向ポリエチレン―2,6―ナフタレートフイルムを写真
感光材料の基材フイルムとして実用化するための検討を
重ねている過程で、やはりカールを取り除くのが難しい
という問題があることを知り、更には、フイルムを一定
の幅に裁断する際片端面が盛上がってしまったり、多量
の切粉が発生するという問題があることもわかってき
た。
【0009】本発明の目的は、かかる問題点を解消し、
カールの除去が容易であり、しかも機械的特性及び裁断
性に優れた二軸配向ポリエチレン―2,6―ナフタレー
トフイルムからなる写真感光材料用フイルムを提供する
ことにある。
【0010】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記目的
を達成すべく、更に検討を重ねた結果、本発明を完成す
るに至った。
【0011】すなわち、本発明は、二軸配向ポリエチレ
ン―2,6―ナフタレートフイルムであり、0.05H
zでの引張粘弾性による縦方向のtanδが、80℃に
おいて0.08以下であり、そして縦方向ヤング率(Y
MD)が500〜700kg/mm2 であり、横方向ヤン
グ率(YTD)が700kg/mm2 より大きく、かつ横
方向ヤング率と縦方向ヤング率の差(YTD−YMD)が1
00kg/mm2 以上であることを特徴とする写真感光
材料用フイルムである。
【0012】本発明におけるポリエチレン―2,6―ナ
フタレートは、ポリエチレン―2,6―ナフタレートホ
モポリマーのみならず、少割合(例えば10モル%以
下、更には5モル%以下)の第三成分で変性されたポリ
エチレン―2,6―ナフタレートコポリマーや少割合
(例えば20重量%以下、更には10重量%以下)の第
三成分を混合したブレンドポリマーも包含する。
【0013】かかるポリエチレン―2,6―ナフタレー
トは基本的には公知であり、また公知の方法で製造する
ことができる。例えばポリエチレン―2,6―ナフタレ
ートは、一般に、2,6―ナフタレンジカルボン酸又は
そのエステル形成性誘導体とエチレングリコール又はそ
のエステル形成性誘導体とを、触媒の存在下で縮重合反
応させることによって製造される。コポリマーを製造す
る場合には、第三成分を縮重合反応が完了するまでの段
階で添加し、反応させるとよく、またブレンドポリマー
を製造する場合には成膜前の段階で第三成分のポリマー
を混合するとよい。
【0014】好適な第三成分としては、二価のエステル
形成性官能基を有する化合物、例えばシュウ酸、アジピ
ン酸、フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、2,7
―ナフタレンジカルボン酸、ジフェニルエーテルジカル
ボン酸等の如きジカルボン酸またはその低級アルキルエ
ステル;p―オキシ安息香酸、p―オキシエトキシ安息
香酸等の如きオキシカルボン酸またはその低級アルキル
エステル;あるいはプロピレングリコール、トリメチレ
ングリコール、テトラメチレングリコール、ヘキサメチ
レングリコール、ネオペンチルグリコール等の如き二価
アルコール類等を挙げることができる。
【0015】また、ポリエチレン―2,6―ナフタレー
トは、例えば安息香酸、メトキシポリアルキレングリコ
ールなどの一官能性化合物によって末端の水酸基および
/またはカルボキシル基の一部または全部を封鎖したも
のであってもよく、あるいは例えば極く少量のグリセリ
ン、ペンタエリスリトール等の如き三官能以上のエステ
ル形成性化合物で実質的に線状のポリマーが得られる範
囲内で変性されたものでもよい。
【0016】かかるポリエチレン―2,6―ナフタレー
トには、フイルムの滑り性付与のため滑剤例えば微粒子
状のシリカ、タルク、クレー等を含有させることがで
き、また他の添加剤、例えば安定剤、紫外線吸収剤、着
色剤、難燃剤等を添加することもできる。
【0017】本発明における二軸配向ポリエチレン―
2,6―ナフタレートフイルムは、0.05Hzでの引
張粘弾性による縦方向のtanδが、80℃において
0.08以下であることが必要である。このtanδが
0.08を超えると、十分満足できる程度にカールを除
去することができない。
【0018】通常の方法で製膜した二軸配向ポリエチレ
ン―2,6―ナフタレートフイルムは、上記tanδを
0.10程度であるが、このtanδを0.08以下に
低下させるには、70℃〜150℃、好ましくは80℃
〜130℃でアニーリング処理することが効果的であ
る。アニーリング処理温度が低すぎると、十分にカール
を除去することができず、逆に高すぎると、フイルム表
面へのオリゴマー析出が増加し、フイルムの使用に不都
合が生じるだけでなく、フイルム面への転写等が起り易
く、好ましくない。
【0019】このtanδを低下させるための熱処理方
法としては、二軸延伸熱固定されたポリエチレン―2,
6―ナフタレートフイルム(原反フイルム)を、一旦巻
き取ることなく、加熱ロールに接触走行させながら加熱
する方法、加熱空気中で走行させながら非接触加熱する
方法、原反フイルムをロールに巻取った状態で加熱オー
ブン中に入れてアニーリング処理する方法などが挙げら
れるが、tanδを0.08以下にすることができれ
ば、その方法は任意であり、特定の方法に限定されるも
のではない。
【0020】これらの方法の中でも、特に好ましい方法
として、原反フイルムをロール状に巻き取った状態でオ
ーブン中にて室温から徐々に(例えば24時間かけて)
所定温度まで昇温し、所定温度で長時間(例えば24時
間以上)保持した後、徐々に(例えば24時間かけて)
室温まで温度を下げる方法などが用いられる。
【0021】更に、本発明における二軸配向ポリエチレ
ン―2,6―ナフタレートフイルムは、縦方向ヤング率
(YMD)が500〜700kg/mm2 であり、好まし
くは550〜650kg/mm2 であり、横方向ヤング
率(YTD)が700kg/mm2 より大きく、かつ横方
向ヤング率(YTD)と縦方向ヤング率(YMD)の差(Y
TD−YMD)が100kg/mm2 以上、好ましくは13
0kg/mm2 以上である必要がある。縦方向のヤング
率が500kg/mm2 未満の場合、写真感光材として
ロールフイルムを製造する際(感光剤塗布、乾燥工程
等)、種々の引張り張力がかかった場合の変形が大きか
ったり、シワが発生し易く、塗布が均一にできないなど
の問題が生じるので好ましくない。一方、縦方向のヤン
グ率が700kg/mm2 を超える場合、裁断性が著し
く低下するので好ましくない。また、横方向ヤング率と
縦方向ヤング率の差(YTD−YMD)が100kg/mm
2 未満の場合、裁断性が著しく低下するので好ましくな
い。
【0022】かかるヤング率を得る方法としては、ロー
ルやステンターを用いて縦横同時に延伸する同時二軸延
伸法、縦横方向に各々逐次延伸する逐次延伸法、更には
縦横方向に2段以上延伸する方法などを採用することが
できる。また、延伸温度、延伸倍率等は、公知の条件か
ら上述のヤング率を満足させる条件を選べばよい。な
お、前述のアニーリング処理はヤング率にはほとんど影
響を与えない。
【0023】本発明において二軸配向ポリエチレン―
2,6―ナフタレートフイルムは、写真感光材料用フイ
ルムとして要求される透明性を保持する上で、ヘーズが
2.0%以下、さらには1.5%以下、特に1.0%以
下であることが好ましい。
【0024】また、本発明において二軸配向ポリエチレ
ン―2,6―ナフタレートフイルムの厚みは、用いられ
る写真感光材料の用途に応じて適宜設定できるが、通常
25〜250μm、特に40〜150μmとすることが
多い。
【0025】本発明の二軸配向ポリエチレン―2,6―
ナフタレートフイルムの表面には、感光乳剤層をはじめ
として、各種の薄層を形成せしめ、写真感光材料とする
ことができる。これら薄層の形成には公知の手段を用い
ることができる。
【0026】
【実施例】以下、実施例により本発明を更に詳細に説明
するが、本発明はこれらの実施例に限定されるものでは
ない。
【0027】なお、実施例、比較例におけるtanδ、
ヤング率、カール除去率および裁断性は、次のようにし
て測定した。
【0028】(1)tanδ セイコー電子工業(株)製熱応力歪測定装置TMA/S
S120Cを用い、下記条件にて測定した。 荷重モード:sin波(荷重変化周波数0.05Hz) 断面積当りの荷重中央値:120g/mm2 断面積当り荷重振幅:90g/mm2 昇温速度:5℃/分 サンプル幅:4mm サンプル長(チャック間):10mm 測定方向:縦方向
【0029】(2)ヤング率 フイルムを試料巾10mm、長さ15cmに切り、チャ
ック間100mmにして引張速度10mm/分、チャー
ト速度500mm/分でインストロンタイプの万能引張
試験装置にて引張った。得られた荷重―伸び曲線の立上
り部の接線よりヤング率を計算した。
【0030】(3)カール除去率 120mm×35mmの大きさのサンプルフイルムを、
直径10mmの巻芯に巻き付け、70℃、30%RHに
て72時間加熱した後、巻芯から解放し、40℃の蒸留
水に15分間浸漬する。次いで50gの荷重をかけ、サ
ンプルを垂直に吊しながら55℃の空気恒温槽で3分間
乾燥する。その後、荷重を取り去り、サンプルを垂直に
吊し、カールが残っている状態の「サンプル長さ」(m
m)を測定し、最初のサンプルの長さ120mmに対す
る割合(%)をもって、カール除去率とする。
【0031】この場合、「サンプル長さ」は、サンプル
が大きくカールして、円〜半円状の場合はその直径と
し、サンプルのカールが小さく、その形が半円に満たな
い場合は弦の長さとする。
【0032】このカール除去率が高いほど、カールが除
去され易いことを示す。
【0033】(4)裁断性 フイルムをシェア刃を用いて12.7mm巾に裁断しな
がら巻取りを実施する。(スリッターは(株)西村製作
所製TD―II型を用い速度50m/分にて全長50mを
巻取る。) 得られたロールの目視での外観検査及びフイルム断面の
顕微鏡による拡大観察により、以下の基準でランク付け
をした。 ○:ロール端部に盛上りがなくかつフイルム断面の裁断
端部はフラットであるもの。 △:ロール端部に若干の盛上りはみられるが、フイルム
断面の切断端部はほぼフラットであるもの。 ×:ロール端部の盛上りが著しくかつフイルム断面の切
断端面も変形し盛上っているもの。
【0034】
【実施例1および比較例1〜4】固有粘度0.60のポ
リエチレン―2,6―ナフタレートを、常法によりダイ
スリットから溶融押出し、キャスティングドラム上で冷
却固化させて未延伸フイルムを作成した。
【0035】この未延伸フイルムを、表1に示す条件で
二軸延伸、緊張熱固定し、更に表1に示す条件でアニー
リング処理して、厚みが75μmの二軸配向フイルムを
得た。
【0036】なお、アニーリング処理は、二軸延伸、熱
固定後のフイルムを緊張状態で急冷ロールに接触させて
冷却し、巻き取ったフイルム親ロールから、幅500m
m、長さ500mのフイルムを取り出して直径約164
mmの巻芯にロール状に巻き取り、加熱オーブン中で加
熱することにより実施した。
【0037】上記アニーリング条件は、つぎに示す通り
である。 A条件:100℃まで24時間かけて昇温し、この温度
に24時間保持した後、24時間かけて室温まで降温す
る。 B条件:60℃まで12時間かけて昇温し、この温度に
24時間保持した後、12時間かけて室温まで降温す
る。
【0038】主要製膜条件及び得られた二軸配向フイル
ムの0.05Hzでの引張粘弾性による縦方向のtan
δ(80℃)、縦方向および横方向のヤング率、カール
除去率並びに裁断性を評価した結果は、表1に示す通り
であった。
【0039】
【表1】
【0040】以上の結果から明らかなように本発明の二
軸配向ポリエチレン―2,6―ナフタレートフイルムは
tanδが低く、カール除去性に優れかつ裁断性にも優
れている。一方、tanδが0.08よりも高い場合は
カール除去性が劣り、縦、横のヤング率が所定の範囲を
外れるものは裁断性が劣ってしまう。
【0041】
【発明の効果】本発明の写真感光材料用フイルムは、ロ
ール状に巻き取った際に生ずるカールを容易に除去する
ことができ、しかもフイルムの裁断性に優れている。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 加藤 光太郎 神奈川県相模原市小山3丁目37番19号 帝人株式会社 相模原研究センター内 (56)参考文献 特開 昭50−81325(JP,A) 特開 平6−202279(JP,A) 特開 平4−234039(JP,A) 特開 平6−332110(JP,A) 特開 平8−92390(JP,A) (58)調査した分野(Int.Cl.7,DB名) G03C 1/795

Claims (1)

    (57)【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 二軸配向ポリエチレン―2,6―ナフタ
    レートフイルムであり、0.05Hzでの引張粘弾性に
    よる縦方向のtanδが、80℃において0.08以下
    であり、かつ縦方向ヤング率(YMD)が500〜700
    kg/mm2であり、横方向ヤング率(YTD)が700
    kg/mm2 より大きく、かつ横方向ヤング率と縦方向
    ヤング率の差(YTD−YMD)が100kg/mm2 以上
    であることを特徴とする写真感光材料用フイルム。
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