JPH09176461A - ポリエステル製ボトル - Google Patents
ポリエステル製ボトルInfo
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- JPH09176461A JPH09176461A JP34028895A JP34028895A JPH09176461A JP H09176461 A JPH09176461 A JP H09176461A JP 34028895 A JP34028895 A JP 34028895A JP 34028895 A JP34028895 A JP 34028895A JP H09176461 A JPH09176461 A JP H09176461A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 成形性、透明性、機械的特性及び耐熱性に優
れたポリエステル製ボトルを提供する。 【解決手段】 膨潤性層状珪酸塩を含有する熱可塑性ポ
リエステルでボトルの全体又は一部が構成されたポリエ
ステル製ボトル。
れたポリエステル製ボトルを提供する。 【解決手段】 膨潤性層状珪酸塩を含有する熱可塑性ポ
リエステルでボトルの全体又は一部が構成されたポリエ
ステル製ボトル。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は高温での充填や殺菌
が可能であり、耐熱性に優れたポリエステル製ボトルに
関する。
が可能であり、耐熱性に優れたポリエステル製ボトルに
関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）
製ボトルは、成形が容易で、かつ透明性と機械的特性に
優れているので、調味料、食用油、アルコール飲料、炭
酸飲料、果汁飲料、茶飲料、コーヒー飲料、ミネラルウ
ォーター等の食品用容器及び洗剤等の非食品用容器に広
く使用されている。しかし、ＰＥＴ製ボトルの耐熱性は
十分ではなく、高温充填や高温殺菌を行う場合には、さ
らに耐熱性を高めることが必要である。
製ボトルは、成形が容易で、かつ透明性と機械的特性に
優れているので、調味料、食用油、アルコール飲料、炭
酸飲料、果汁飲料、茶飲料、コーヒー飲料、ミネラルウ
ォーター等の食品用容器及び洗剤等の非食品用容器に広
く使用されている。しかし、ＰＥＴ製ボトルの耐熱性は
十分ではなく、高温充填や高温殺菌を行う場合には、さ
らに耐熱性を高めることが必要である。
【０００３】例えば、特開昭55− 12031号公報には、Ｐ
ＥＴ製ボトルの口部を熱処理して結晶化（白化）させ耐
熱性を付与する方法が開示されている。しかし、この方
法では耐熱性の付与は口部に留まり、胴部および底部に
ついては別の手段で耐熱性を向上させる必要があった。
しかも口部結晶化が均一に進まないため、結晶化の際の
収縮ムラが微妙な形状の歪となって、キャップしても内
容物の漏れにつながる場合があった。
ＥＴ製ボトルの口部を熱処理して結晶化（白化）させ耐
熱性を付与する方法が開示されている。しかし、この方
法では耐熱性の付与は口部に留まり、胴部および底部に
ついては別の手段で耐熱性を向上させる必要があった。
しかも口部結晶化が均一に進まないため、結晶化の際の
収縮ムラが微妙な形状の歪となって、キャップしても内
容物の漏れにつながる場合があった。
【０００４】さらにボトルを高温で熱処理する方法（特
開昭54− 95666号公報）、ボトルの口部に耐熱性の樹脂
を共射出成形する方法（特開昭61−259946号公報）、ボ
トルの口部を耐熱性樹脂で予め成形しておき、これにＰ
ＥＴを主体とするポリエステル樹脂をインサート成形す
る方法（特開平４− 97822号公報）、２段でブロー成形
する方法（特開平７− 68633号公報）等が提案されてい
る。しかし、これらの方法はいずれも耐熱性を付与する
方法としては十分なものではなかった。
開昭54− 95666号公報）、ボトルの口部に耐熱性の樹脂
を共射出成形する方法（特開昭61−259946号公報）、ボ
トルの口部を耐熱性樹脂で予め成形しておき、これにＰ
ＥＴを主体とするポリエステル樹脂をインサート成形す
る方法（特開平４− 97822号公報）、２段でブロー成形
する方法（特開平７− 68633号公報）等が提案されてい
る。しかし、これらの方法はいずれも耐熱性を付与する
方法としては十分なものではなかった。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、成形性、透
明性、機械的特性及び耐熱性に優れたポリエステル製ボ
トルを提供しようとするものである。
明性、機械的特性及び耐熱性に優れたポリエステル製ボ
トルを提供しようとするものである。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明者は、上記課題を
解決するために鋭意研究を重ねた結果、膨潤性層状珪酸
塩を含有する熱可塑性ポリエステルをボトルの構成成分
として用いることで、この目的が達成できることを見出
し、本発明に到達した。
解決するために鋭意研究を重ねた結果、膨潤性層状珪酸
塩を含有する熱可塑性ポリエステルをボトルの構成成分
として用いることで、この目的が達成できることを見出
し、本発明に到達した。
【０００７】すなわち本発明は、膨潤性層状珪酸塩を含
有する熱可塑性ポリエステルでボトルの全体又は一部が
構成されたポリエステル製ボトルを要旨とするものであ
る。
有する熱可塑性ポリエステルでボトルの全体又は一部が
構成されたポリエステル製ボトルを要旨とするものであ
る。
【０００８】
【発明の実施の形態】以下、本発明について詳細に説明
する。
する。
【０００９】本発明における熱可塑性ポリエステルは、
エステル結合を主鎖に有する重縮合体であって、ジカル
ボン酸成分とジオール成分とを、通常公知の溶融重縮合
法、あるいはさらに固相重合法を併用して製造されたも
のである。
エステル結合を主鎖に有する重縮合体であって、ジカル
ボン酸成分とジオール成分とを、通常公知の溶融重縮合
法、あるいはさらに固相重合法を併用して製造されたも
のである。
【００１０】そしてポリエステルは、溶媒としてフェノ
ール／テトラクロルエン＝60／40（重量比）を用い、温
度20℃での固有粘度が 0.5以上であることが好ましく、
０．５〜 ２．０であることがより好ましい。固有粘
度が 0.5未満ではボトルの機械的特性が低下するので好
ましくなく、逆にこれが 2.0を超えると成形性が急速に
低下するので好ましくない。
ール／テトラクロルエン＝60／40（重量比）を用い、温
度20℃での固有粘度が 0.5以上であることが好ましく、
０．５〜 ２．０であることがより好ましい。固有粘
度が 0.5未満ではボトルの機械的特性が低下するので好
ましくなく、逆にこれが 2.0を超えると成形性が急速に
低下するので好ましくない。
【００１１】上記のジカルボン酸成分としては、アジピ
ン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカ
ンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタ
レンジカルボン酸、２−クロロテレフタル酸、２−メチ
ルテレフタル酸、５−メチルイソフタル酸、５−ナトリ
ウムスルホイソフタル酸、ジフェニルエーテルジカルボ
ン酸、 1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、ジグリコー
ル酸等が挙げられるが、テレフタル酸、ナフタレンジカ
ルボン酸が好ましい。
ン酸、スベリン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカ
ンジカルボン酸、テレフタル酸、イソフタル酸、ナフタ
レンジカルボン酸、２−クロロテレフタル酸、２−メチ
ルテレフタル酸、５−メチルイソフタル酸、５−ナトリ
ウムスルホイソフタル酸、ジフェニルエーテルジカルボ
ン酸、 1,4−シクロヘキサンジカルボン酸、ジグリコー
ル酸等が挙げられるが、テレフタル酸、ナフタレンジカ
ルボン酸が好ましい。
【００１２】ジオール成分としては、エチレングリコー
ル、プロピレングリコール、 1,4−ブタンジオール、
1,6−ヘキサンジオール、シクロヘキサン− 1,4−ジメ
タノール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコ
ール、 1,4−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼ
ン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール等が挙げられるが、
エチレングリコール、 1,4−ブタンジオールが好まし
い。
ル、プロピレングリコール、 1,4−ブタンジオール、
1,6−ヘキサンジオール、シクロヘキサン− 1,4−ジメ
タノール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコ
ール、 1,4−ビス（β−ヒドロキシエトキシ）ベンゼ
ン、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコー
ル、ポリテトラメチレングリコール等が挙げられるが、
エチレングリコール、 1,4−ブタンジオールが好まし
い。
【００１３】本発明における熱可塑性ポリエステルの好
ましい例としては、ＰＥＴ、ポリブチレンテレフタレー
ト（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、
ポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ）等が挙げられ、Ｐ
ＥＴ及びＰＥＮが特に好ましい。なお、上記ＰＥＴ、Ｐ
ＢＴ、ＰＥＮもしくはＰＢＮには、50モル％以下の割合
で他の成分が共重合されていてもよい。
ましい例としては、ＰＥＴ、ポリブチレンテレフタレー
ト（ＰＢＴ）、ポリエチレンナフタレート（ＰＥＮ）、
ポリブチレンナフタレート（ＰＢＮ）等が挙げられ、Ｐ
ＥＴ及びＰＥＮが特に好ましい。なお、上記ＰＥＴ、Ｐ
ＢＴ、ＰＥＮもしくはＰＢＮには、50モル％以下の割合
で他の成分が共重合されていてもよい。
【００１４】本発明における膨潤性層状珪酸塩とは、層
状珪酸塩が水分子、カルボン酸、又はジオール等の極性
分子あるいはイオンを層間に吸収することにより、層間
距離が拡がり、あるいはさらに膨潤へき開して、超微細
粒子となる特性を有するものである。
状珪酸塩が水分子、カルボン酸、又はジオール等の極性
分子あるいはイオンを層間に吸収することにより、層間
距離が拡がり、あるいはさらに膨潤へき開して、超微細
粒子となる特性を有するものである。
【００１５】このような膨潤性層状珪酸塩は、珪酸塩を
主成分とし、負に帯電した層とその間に介在する陽電荷
（イオン）とからなる構造を有しており、かかる層電荷
に基づくイオン交換能を有している。
主成分とし、負に帯電した層とその間に介在する陽電荷
（イオン）とからなる構造を有しており、かかる層電荷
に基づくイオン交換能を有している。
【００１６】膨潤性層状珪酸塩の具体例としては、スメ
クタイト族（例えば、モンモリロナイト、バイデライ
ト、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト）、バー
ミキュライト族（例えば、バーミキュライト）、雲母族
（例えば、白雲母、パラゴナイト）、脆雲母族（例え
ば、マーガライト、クリントナイト、アナンダイト）、
緑泥石族（例えば、ドンバサイト、スドーアイト、クッ
ケアイト、クリノクロア、シャモサイト、ニマイト）が
ある。これらの膨潤性層状珪酸塩は、天然に産するもの
であっても、人工的に合成あるいは変性されたものであ
ってもよい。またそれらをオニウム塩等の有機物で表面
処理したものであってもよい。
クタイト族（例えば、モンモリロナイト、バイデライ
ト、サポナイト、ヘクトライト、ソーコナイト）、バー
ミキュライト族（例えば、バーミキュライト）、雲母族
（例えば、白雲母、パラゴナイト）、脆雲母族（例え
ば、マーガライト、クリントナイト、アナンダイト）、
緑泥石族（例えば、ドンバサイト、スドーアイト、クッ
ケアイト、クリノクロア、シャモサイト、ニマイト）が
ある。これらの膨潤性層状珪酸塩は、天然に産するもの
であっても、人工的に合成あるいは変性されたものであ
ってもよい。またそれらをオニウム塩等の有機物で表面
処理したものであってもよい。
【００１７】本発明における膨潤性層状珪酸塩は、層電
荷に基づくイオン交換能を有しているが、このイオン交
換能（イオン交換容量）は、メチレンブルー吸着法（例
えば、「粘土ハンドブック第２版」技報堂出版、1987
年、第 502頁）で求めた値が30ミリ当量／100g以上であ
ることが好ましい。
荷に基づくイオン交換能を有しているが、このイオン交
換能（イオン交換容量）は、メチレンブルー吸着法（例
えば、「粘土ハンドブック第２版」技報堂出版、1987
年、第 502頁）で求めた値が30ミリ当量／100g以上であ
ることが好ましい。
【００１８】なお、イオン交換能は、次のようにして求
めたものである。「まず初めに、メチレンブルー（メチ
レンブルー塩酸塩・３水和物、分子量 373.9) １g を１
リットルの脱イオン水に溶解して2.67 m mol/lの溶液を
作る。次に、Na型に置換した層状珪酸塩試料懸濁液（約
10mg/ml)２mlをポリプロピレン製ビーカーにとり、脱イ
オン水 200mlを加えて希釈する。この中へ先のメチレン
ブルー溶液を所定量加えて、メチレンブルー溶液の初濃
度が２×10-5〜 1.3×10-4mol/l になるように試料液を
５〜６点作製し、時々攪拌しながら１昼夜放置して吸着
平衡にする。各試料液の上澄み液の濃度を、１cm石英セ
ルを用い、光学密度 0.1〜 0.6（濃度＜７×10-8mol/
l)、波長6650Å（メチレンブルー単量体の最大吸収ピー
ク）の条件で光電比色分析により測定する。次いで、メ
チレンブルー溶液の初濃度を横軸に、光電比色分析によ
り算出したメチレンブルー吸着量を縦軸にして、それぞ
れの値をプロットして吸着等温線を作成し、飽和吸着に
近づいて吸着量が直線から外れる点のメチレンブルー吸
着量をもって、層状珪酸塩のイオン交換容量とする。」
めたものである。「まず初めに、メチレンブルー（メチ
レンブルー塩酸塩・３水和物、分子量 373.9) １g を１
リットルの脱イオン水に溶解して2.67 m mol/lの溶液を
作る。次に、Na型に置換した層状珪酸塩試料懸濁液（約
10mg/ml)２mlをポリプロピレン製ビーカーにとり、脱イ
オン水 200mlを加えて希釈する。この中へ先のメチレン
ブルー溶液を所定量加えて、メチレンブルー溶液の初濃
度が２×10-5〜 1.3×10-4mol/l になるように試料液を
５〜６点作製し、時々攪拌しながら１昼夜放置して吸着
平衡にする。各試料液の上澄み液の濃度を、１cm石英セ
ルを用い、光学密度 0.1〜 0.6（濃度＜７×10-8mol/
l)、波長6650Å（メチレンブルー単量体の最大吸収ピー
ク）の条件で光電比色分析により測定する。次いで、メ
チレンブルー溶液の初濃度を横軸に、光電比色分析によ
り算出したメチレンブルー吸着量を縦軸にして、それぞ
れの値をプロットして吸着等温線を作成し、飽和吸着に
近づいて吸着量が直線から外れる点のメチレンブルー吸
着量をもって、層状珪酸塩のイオン交換容量とする。」
【００１９】上記した膨潤性層状珪酸塩の中で、最も好
ましいものは膨潤性フッ素雲母系鉱物である。膨潤性フ
ッ素雲母系鉱物は熱可塑性ポリエステルに配合した場合
の性能が特に優れており、これを用いて透明性、機械的
特性及び耐熱性に優れたボトルとすることができる。
ましいものは膨潤性フッ素雲母系鉱物である。膨潤性フ
ッ素雲母系鉱物は熱可塑性ポリエステルに配合した場合
の性能が特に優れており、これを用いて透明性、機械的
特性及び耐熱性に優れたボトルとすることができる。
【００２０】なお、膨潤性フッ素雲母系鉱物は次式で示
されるものである。 αＭＦ・β（ａＭｇＦ2 ・ｂＭｇＯ）・γＳｉＯ2 （式中、Ｍはナトリウム又はリチウムを表し、α、β、
γ、ａ及びｂは各々係数を表し、 0.1≦α≦2 、 2≦β
≦3.5 、 3≦γ≦4 、 0≦ａ≦1 、 0≦ｂ≦1 、ａ＋ｂ
＝1 である。）
されるものである。 αＭＦ・β（ａＭｇＦ2 ・ｂＭｇＯ）・γＳｉＯ2 （式中、Ｍはナトリウム又はリチウムを表し、α、β、
γ、ａ及びｂは各々係数を表し、 0.1≦α≦2 、 2≦β
≦3.5 、 3≦γ≦4 、 0≦ａ≦1 、 0≦ｂ≦1 、ａ＋ｂ
＝1 である。）
【００２１】このような膨潤性フッ素雲母系鉱物の製造
法としては、例えば、酸化珪素、酸化マグネシウム、酸
化アルミニウム等の酸化物と各種のフッ化物とを混合
し、その混合物を電気炉あるいはガス炉で1400〜1500℃
の温度で完全に溶融し、その冷却過程で反応容器内にフ
ッ素雲母系鉱物を結晶生長させる、いわゆる溶融法があ
る。
法としては、例えば、酸化珪素、酸化マグネシウム、酸
化アルミニウム等の酸化物と各種のフッ化物とを混合
し、その混合物を電気炉あるいはガス炉で1400〜1500℃
の温度で完全に溶融し、その冷却過程で反応容器内にフ
ッ素雲母系鉱物を結晶生長させる、いわゆる溶融法があ
る。
【００２２】また、タルクを出発物質として用い、これ
にアルカリイオンをインターカレーションしてフッ素雲
母系鉱物を得る方法がある（特開平２−149415号公
報）。この方法ではタルクに珪フッ化アルカリあるいは
フッ化アルカリを混合し、磁性ルツボ内で 700〜1200℃
で短時間加熱処理することによって膨潤性フッ素雲母系
鉱物を得ることができる。
にアルカリイオンをインターカレーションしてフッ素雲
母系鉱物を得る方法がある（特開平２−149415号公
報）。この方法ではタルクに珪フッ化アルカリあるいは
フッ化アルカリを混合し、磁性ルツボ内で 700〜1200℃
で短時間加熱処理することによって膨潤性フッ素雲母系
鉱物を得ることができる。
【００２３】本発明における膨潤性層状珪酸塩の配合量
は、0.01〜60重量％が好ましく、0.1 〜20重量％がより
好ましい。配合量が0.01重量％未満では、耐熱性にすぐ
れたボトルが得られないので好ましくない。また配合量
が60重量％を超えると、ボトルの透明性が低下し、脆く
なるので好ましくない。
は、0.01〜60重量％が好ましく、0.1 〜20重量％がより
好ましい。配合量が0.01重量％未満では、耐熱性にすぐ
れたボトルが得られないので好ましくない。また配合量
が60重量％を超えると、ボトルの透明性が低下し、脆く
なるので好ましくない。
【００２４】本発明における膨潤性層状珪酸塩を含有す
る熱可塑性ポリエステルを製造する方法としては、例え
ば、押出機等を用いて熱可塑性ポリエステルと層状珪酸
塩とを溶融混合する方法がある。また、ポリエステルを
形成するモノマ−あるいはそれらが部分的に縮合したオ
リゴマ−に膨潤性層状珪酸塩を存在させた状態で、それ
らを重縮合する方法もある。特に後者の方法は、膨潤性
層状珪酸塩がポリエステル中に十分細かく分散し、機械
的特性等に優れたボトルを得ることができるので好まし
い。
る熱可塑性ポリエステルを製造する方法としては、例え
ば、押出機等を用いて熱可塑性ポリエステルと層状珪酸
塩とを溶融混合する方法がある。また、ポリエステルを
形成するモノマ−あるいはそれらが部分的に縮合したオ
リゴマ−に膨潤性層状珪酸塩を存在させた状態で、それ
らを重縮合する方法もある。特に後者の方法は、膨潤性
層状珪酸塩がポリエステル中に十分細かく分散し、機械
的特性等に優れたボトルを得ることができるので好まし
い。
【００２５】次に、熱可塑性ポリエステルとしてＰＥＴ
を例にして、後者の方法をさらに詳しく説明する。
を例にして、後者の方法をさらに詳しく説明する。
【００２６】ＰＥＴの製造方法としては、いわゆる直接
エステル化法とエステル交換法の２方法が公知である
が、本発明における膨潤性層状珪酸塩を含有する熱可塑
性ポリエステルの製造においても、直接エステル化法及
びエステル交換法のいずれも採用することができる。
エステル化法とエステル交換法の２方法が公知である
が、本発明における膨潤性層状珪酸塩を含有する熱可塑
性ポリエステルの製造においても、直接エステル化法及
びエステル交換法のいずれも採用することができる。
【００２７】直接エステル化法においては、例えばテレ
フタル酸（ＴＰＡ）とエチレングリコール（ＥＧ）と
を、膨潤性層状珪酸塩の存在下に直接エステル化反応さ
せて、ビスヒドロキシエチルテレフタレート（ＢＨＥ
Ｔ）を主体とするオリゴマーを生成させ、次いで、この
オリゴマーを重縮合反応槽に移送し、触媒の存在下に、
通常 10hPa以下、好ましくは 0.5〜５hPa の減圧下で、
250〜 300℃、好ましくは260〜 290℃の温度で所定の
固有粘度のものが得られるまで溶融重縮合反応を行う。
フタル酸（ＴＰＡ）とエチレングリコール（ＥＧ）と
を、膨潤性層状珪酸塩の存在下に直接エステル化反応さ
せて、ビスヒドロキシエチルテレフタレート（ＢＨＥ
Ｔ）を主体とするオリゴマーを生成させ、次いで、この
オリゴマーを重縮合反応槽に移送し、触媒の存在下に、
通常 10hPa以下、好ましくは 0.5〜５hPa の減圧下で、
250〜 300℃、好ましくは260〜 290℃の温度で所定の
固有粘度のものが得られるまで溶融重縮合反応を行う。
【００２８】また、エステル交換法においては、例えば
ジメチルテレフタレートとＥＧとを、膨潤性層状珪酸塩
の存在下にエステル交換反応させて、ＢＨＥＴを主体と
するオリゴマーを生成させ、次いで、直接エステル化法
と同様にして溶融重縮合反応を行う。
ジメチルテレフタレートとＥＧとを、膨潤性層状珪酸塩
の存在下にエステル交換反応させて、ＢＨＥＴを主体と
するオリゴマーを生成させ、次いで、直接エステル化法
と同様にして溶融重縮合反応を行う。
【００２９】この際、膨潤性層状珪酸塩は、直接エステ
ル化反応（もしくはエステル交換反応）を行う前に粉末
の状態で直接加えてもよいし、あらかじめ一方のモノマ
ー、例えばＥＧ中に分散した状態で加えてもよい。ま
た、直接エステル化反応（もしくはエステル交換反応）
が終了した段階で添加することもできるし、触媒やその
他の添加剤と混合して加えることもできる。
ル化反応（もしくはエステル交換反応）を行う前に粉末
の状態で直接加えてもよいし、あらかじめ一方のモノマ
ー、例えばＥＧ中に分散した状態で加えてもよい。ま
た、直接エステル化反応（もしくはエステル交換反応）
が終了した段階で添加することもできるし、触媒やその
他の添加剤と混合して加えることもできる。
【００３０】さらに、触媒の添加時は、直接エステル化
反応（もしくはエステル交換反応）を行う前であっても
よいし、重縮合反応を行う前でもよい。
反応（もしくはエステル交換反応）を行う前であっても
よいし、重縮合反応を行う前でもよい。
【００３１】触媒としては、ナトリウムやマグネシウム
のメチラート、ホウ酸亜鉛や酢酸亜鉛に代表される亜鉛
・カドミウム・マンガン・コバルト・カルシウム・バリ
ウムなどのホウ酸塩、脂肪酸塩又は炭酸塩、金属マグネ
シウム、鉛・亜鉛・アンチモン・ゲルマニウム・チタン
・スズ等の酸化物、アルコキシド、炭酸塩、水酸化物、
硫酸塩又は塩化物、ｐ−トルエンスルホン酸、リン酸又
は硫酸等のプロトン酸が好ましく用いられる。
のメチラート、ホウ酸亜鉛や酢酸亜鉛に代表される亜鉛
・カドミウム・マンガン・コバルト・カルシウム・バリ
ウムなどのホウ酸塩、脂肪酸塩又は炭酸塩、金属マグネ
シウム、鉛・亜鉛・アンチモン・ゲルマニウム・チタン
・スズ等の酸化物、アルコキシド、炭酸塩、水酸化物、
硫酸塩又は塩化物、ｐ−トルエンスルホン酸、リン酸又
は硫酸等のプロトン酸が好ましく用いられる。
【００３２】さらに、上記の溶融重縮合反応により得ら
れたポリエステルを、引き続いて固相重合すると、ポリ
エステルの固有粘度を高め、副生する環状オリゴマーや
アセトアルデヒドの含有量を低減させることができるの
でより好ましい。
れたポリエステルを、引き続いて固相重合すると、ポリ
エステルの固有粘度を高め、副生する環状オリゴマーや
アセトアルデヒドの含有量を低減させることができるの
でより好ましい。
【００３３】固相重合は、減圧下又は窒素雰囲気下で、
ポリエステルの融点以下の温度で10時間以上行うことが
好ましい。この際、重合温度は、融点よりも10℃以上低
く、かつ 190℃以上とすることがより好ましい。温度が
190℃未満では重合が十分に進行せず、融点付近の温度
ではチップが融着するので好ましくない。
ポリエステルの融点以下の温度で10時間以上行うことが
好ましい。この際、重合温度は、融点よりも10℃以上低
く、かつ 190℃以上とすることがより好ましい。温度が
190℃未満では重合が十分に進行せず、融点付近の温度
ではチップが融着するので好ましくない。
【００３４】本発明のボトルは、上記の膨潤性層状珪酸
塩を含有する熱可塑性ポリエステルを射出成形して得ら
れるプレフォームを、延伸ブロー成形して製造され、従
来のＰＥＴのブロー成形で用いられている装置をそのま
ま使用することができる。具体的には、例えば、射出成
形によりプレフォームを成形し、次いで二軸延伸ブロー
成形するホットパリソン法、あるいは、射出成形により
プレフォームを成形し、これを予熱し、次いで二軸延伸
ブローするコールドパリソン法等の二軸延伸ブロー成形
法が適用できる。
塩を含有する熱可塑性ポリエステルを射出成形して得ら
れるプレフォームを、延伸ブロー成形して製造され、従
来のＰＥＴのブロー成形で用いられている装置をそのま
ま使用することができる。具体的には、例えば、射出成
形によりプレフォームを成形し、次いで二軸延伸ブロー
成形するホットパリソン法、あるいは、射出成形により
プレフォームを成形し、これを予熱し、次いで二軸延伸
ブローするコールドパリソン法等の二軸延伸ブロー成形
法が適用できる。
【００３５】射出成形時の成形温度、具体的には、成形
機のシリンダー各部及びノズルの温度は、通常 250〜 2
90℃の範囲とする。また、延伸温度は、通常70〜 120
℃、好ましくは80〜 110℃で、延伸倍率は縦方向に 1.5
〜 3.5倍、円周方向に２〜５倍の範囲とするのがよい。
機のシリンダー各部及びノズルの温度は、通常 250〜 2
90℃の範囲とする。また、延伸温度は、通常70〜 120
℃、好ましくは80〜 110℃で、延伸倍率は縦方向に 1.5
〜 3.5倍、円周方向に２〜５倍の範囲とするのがよい。
【００３６】得られたボトルはそのまま使用することが
できるが、特に果汁飲料等のように内容液の熱充填を必
要とする場合には、成形に用いたと同一のブロー金型内
もしくは別途設けた金型内で熱固定し、耐熱性を向上さ
せて使用するのが一般的である。熱固定は、圧縮空気あ
るいは機械的伸長等による緊張下、通常 100〜 200℃、
好ましくは 120〜 180℃で、２秒〜２時間、好ましくは
10秒〜30分間行われる。
できるが、特に果汁飲料等のように内容液の熱充填を必
要とする場合には、成形に用いたと同一のブロー金型内
もしくは別途設けた金型内で熱固定し、耐熱性を向上さ
せて使用するのが一般的である。熱固定は、圧縮空気あ
るいは機械的伸長等による緊張下、通常 100〜 200℃、
好ましくは 120〜 180℃で、２秒〜２時間、好ましくは
10秒〜30分間行われる。
【００３７】本発明のボトルには、その特性を大きく損
なわない限りにおいて、顔料、熱安定剤、酸化防止剤、
耐候剤、難燃剤、可塑剤、離型剤等を添加剤を配合する
ことも可能である。
なわない限りにおいて、顔料、熱安定剤、酸化防止剤、
耐候剤、難燃剤、可塑剤、離型剤等を添加剤を配合する
ことも可能である。
【００３８】熱安定剤や酸化防止剤としては、例えばヒ
ンダードフェノール類、リン化合物、ヒンダードアミン
類、イオウ化合物等を使用することができる。これらの
添加剤は、樹脂組成物の製造工程で配合してもよいし、
ボトルの製造工程で配合してもよい。
ンダードフェノール類、リン化合物、ヒンダードアミン
類、イオウ化合物等を使用することができる。これらの
添加剤は、樹脂組成物の製造工程で配合してもよいし、
ボトルの製造工程で配合してもよい。
【００３９】さらに本発明においては、上記の膨潤性層
状珪酸塩を含有する熱可塑性ポリエステル（Ａ成分）
と、膨潤性層状珪酸塩を含有しない熱可塑性ポリエステ
ル（Ｂ成分）との組成物を用いてボトルとすることもで
きる。
状珪酸塩を含有する熱可塑性ポリエステル（Ａ成分）
と、膨潤性層状珪酸塩を含有しない熱可塑性ポリエステ
ル（Ｂ成分）との組成物を用いてボトルとすることもで
きる。
【００４０】この場合には、例えばＡ成分とＢ成分とを
ブレンドし、このブレンド物を射出成形して得られるプ
レフォームを延伸ブロー成形する方法、あるいはインサ
ート成形法を用いてＡ成分とＢ成分とを層状に形成せし
めたプレフォームを延伸ブロー成形する方法等がある。
ブレンドし、このブレンド物を射出成形して得られるプ
レフォームを延伸ブロー成形する方法、あるいはインサ
ート成形法を用いてＡ成分とＢ成分とを層状に形成せし
めたプレフォームを延伸ブロー成形する方法等がある。
【００４１】
【実施例】次に、実施例により本発明を具体的に説明す
る。
る。
【００４２】実施例１ 攪拌装置、分留器、原料仕込口及び生成物取り出し口を
備えたエステル化反応槽と重縮合反応槽との２槽からな
る反応装置を用いて、膨潤性層状珪酸塩を含有する熱可
塑性ポリエステル樹脂組成物を製造した。すなわち、エ
ステル化反応槽にＥＧとＴＰＡとをモル比 1.6の割合で
仕込み、触媒として酸化ゲルマニウムを加え、さらに膨
潤性層状珪酸塩として膨潤性フッ素雲母系鉱物（コープ
ケミカル社製、ME− 100、イオン交換能：80ミリ当量／
100g）を、理論生成ポリマー量 100重量部に対して２重
量部となるように仕込んだ。この混合物を撹拌しつつ、
255℃で２時間エステル化反応を行い、ＢＨＥＴを主成
分とするオリゴマーを得た。上記オリゴマーを重縮合反
応槽に移送し、重縮合反応槽を 1.3hPa 以下に減圧し、
275℃で４時間溶融重縮合反応を行った。得られた溶融
ポリマーを取り出し口から排出し、これを冷却してカッ
トし、ペレットとした。得られたペレットの固有粘度は
0.58であり、このペレットをさらに窒素気流下、 230℃
で固相重合を行い、固有粘度0.75のペレットを得た。こ
のペレットを減圧下 150℃で水分率25〜30ppm になるま
で乾燥し、シリンダー各部及びノズル温度 275℃、金型
温度10℃、スクリュー回転数100rpm、射出時間10秒、冷
却時間10秒に設定した射出ブロー成形機（日精エーエス
ビー社製、 ASB−50型）を用いてプリフォームを成形し
た。次いで、このプリフォームを予熱炉温度 130℃で再
加熱した後、ブロー圧力２ MPa、成形サイクル10秒でブ
ロー成形して、胴部の平均肉厚 300μｍ、キャップ径28
mm、内容量 1.5リットルのボトルを作製した。得られた
ボトルの透明性は良好であった。次にこのボトルに95℃
の熱湯を充填し、アルミ製スクリューキャップで密栓
後、５分後、30分後並びに24時間後の外観及びキャップ
からの漏れを点検したところ、外観不良及びキャップか
らの漏れは認められなかった。さらにボトルに内容物を
充填した状態で、1.5mの高さから落下させたが、損傷は
認められなかった。
備えたエステル化反応槽と重縮合反応槽との２槽からな
る反応装置を用いて、膨潤性層状珪酸塩を含有する熱可
塑性ポリエステル樹脂組成物を製造した。すなわち、エ
ステル化反応槽にＥＧとＴＰＡとをモル比 1.6の割合で
仕込み、触媒として酸化ゲルマニウムを加え、さらに膨
潤性層状珪酸塩として膨潤性フッ素雲母系鉱物（コープ
ケミカル社製、ME− 100、イオン交換能：80ミリ当量／
100g）を、理論生成ポリマー量 100重量部に対して２重
量部となるように仕込んだ。この混合物を撹拌しつつ、
255℃で２時間エステル化反応を行い、ＢＨＥＴを主成
分とするオリゴマーを得た。上記オリゴマーを重縮合反
応槽に移送し、重縮合反応槽を 1.3hPa 以下に減圧し、
275℃で４時間溶融重縮合反応を行った。得られた溶融
ポリマーを取り出し口から排出し、これを冷却してカッ
トし、ペレットとした。得られたペレットの固有粘度は
0.58であり、このペレットをさらに窒素気流下、 230℃
で固相重合を行い、固有粘度0.75のペレットを得た。こ
のペレットを減圧下 150℃で水分率25〜30ppm になるま
で乾燥し、シリンダー各部及びノズル温度 275℃、金型
温度10℃、スクリュー回転数100rpm、射出時間10秒、冷
却時間10秒に設定した射出ブロー成形機（日精エーエス
ビー社製、 ASB−50型）を用いてプリフォームを成形し
た。次いで、このプリフォームを予熱炉温度 130℃で再
加熱した後、ブロー圧力２ MPa、成形サイクル10秒でブ
ロー成形して、胴部の平均肉厚 300μｍ、キャップ径28
mm、内容量 1.5リットルのボトルを作製した。得られた
ボトルの透明性は良好であった。次にこのボトルに95℃
の熱湯を充填し、アルミ製スクリューキャップで密栓
後、５分後、30分後並びに24時間後の外観及びキャップ
からの漏れを点検したところ、外観不良及びキャップか
らの漏れは認められなかった。さらにボトルに内容物を
充填した状態で、1.5mの高さから落下させたが、損傷は
認められなかった。
【００４３】実施例２ 膨潤性層状珪酸塩として高純度モンモリロナイト（クニ
ミネ工業社、クニピア−Ｆ、イオン交換能： 119ミリ当
量／100g）を用いた他は、実施例１と同様にして溶融重
縮合反応、続いて固相重合を行ってペレットを得た。こ
のペレットの固相重合終了後の固有粘度は0.76であっ
た。次にこのペレットを用いて実施例１と同様にしてボ
トルを作製したところ、透明性の良好なボトルが得られ
た。さらに実施例１と同様にしてボトルの評価を行い、
外観及びキャップからの漏れを点検したところ、外観不
良及びキャップからの漏れは認められなかった。また落
下試験でも損傷は認められなかった。
ミネ工業社、クニピア−Ｆ、イオン交換能： 119ミリ当
量／100g）を用いた他は、実施例１と同様にして溶融重
縮合反応、続いて固相重合を行ってペレットを得た。こ
のペレットの固相重合終了後の固有粘度は0.76であっ
た。次にこのペレットを用いて実施例１と同様にしてボ
トルを作製したところ、透明性の良好なボトルが得られ
た。さらに実施例１と同様にしてボトルの評価を行い、
外観及びキャップからの漏れを点検したところ、外観不
良及びキャップからの漏れは認められなかった。また落
下試験でも損傷は認められなかった。
【００４４】実施例３ 膨潤性フッ素雲母系鉱物を理論生成ポリマー量 100重量
部に対して10重量部となるように仕込んだ他は、実施例
１と同様にして溶融重縮合反応を行って、固有粘度0.52
のペレットを得た。このペレットと固有粘度0.80のＰＥ
Ｔのペレットとを１：10の重量比でブレンドし、実施例
１と同様にしてボトルを作製した。このボトルは、透明
性が良好で、膨潤性フッ素雲母系鉱物0.83重量％を含有
するものであった。さらに実施例１と同様にしてボトル
の評価を行い、外観及びキャップからの漏れを点検した
ところ、外観不良及びキャップからの漏れは認められな
かった。また落下試験でも損傷は認められなかった。
部に対して10重量部となるように仕込んだ他は、実施例
１と同様にして溶融重縮合反応を行って、固有粘度0.52
のペレットを得た。このペレットと固有粘度0.80のＰＥ
Ｔのペレットとを１：10の重量比でブレンドし、実施例
１と同様にしてボトルを作製した。このボトルは、透明
性が良好で、膨潤性フッ素雲母系鉱物0.83重量％を含有
するものであった。さらに実施例１と同様にしてボトル
の評価を行い、外観及びキャップからの漏れを点検した
ところ、外観不良及びキャップからの漏れは認められな
かった。また落下試験でも損傷は認められなかった。
【００４５】実施例４ 実施例１で得られた溶融重縮合後の固有粘度0.58の膨潤
性フッ素雲母系鉱物を含有するＰＥＴ（Ａ成分）と、固
有粘度0.80の膨潤性フッ素雲母系鉱物を含有しないＰＥ
Ｔ（Ｂ成分）とを用い、かつ多層用射出ブロー成形機
（日精エーエスビー社製、 ASB−50型）を使用した他
は、実施例１と同様にして２種３層（外層及び内層：Ｂ
成分、中間層：Ａ成分）の多層ボトルを作製した。この
多層ボトルは、透明性が良好で、膨潤性フッ素雲母系鉱
物 0.7重量％を含有するものであった。次にこの多層ボ
トルに95℃、90℃、85℃の熱湯を各10本ずつ充填し、ア
ルミ製スクリューキャップで密栓後、30分後の外観及び
キャップからの漏れを点検したところ、表１に示す結果
を得た。
性フッ素雲母系鉱物を含有するＰＥＴ（Ａ成分）と、固
有粘度0.80の膨潤性フッ素雲母系鉱物を含有しないＰＥ
Ｔ（Ｂ成分）とを用い、かつ多層用射出ブロー成形機
（日精エーエスビー社製、 ASB−50型）を使用した他
は、実施例１と同様にして２種３層（外層及び内層：Ｂ
成分、中間層：Ａ成分）の多層ボトルを作製した。この
多層ボトルは、透明性が良好で、膨潤性フッ素雲母系鉱
物 0.7重量％を含有するものであった。次にこの多層ボ
トルに95℃、90℃、85℃の熱湯を各10本ずつ充填し、ア
ルミ製スクリューキャップで密栓後、30分後の外観及び
キャップからの漏れを点検したところ、表１に示す結果
を得た。
【００４６】
【表１】
【００４７】比較例１ 膨潤性層状珪酸塩を添加せずにエステル化反応を行った
他は、実施例１と同様にして溶融重縮合反応、続いて固
相重合を行ってペレットを得た。このペレットの固相重
合終了後の固有粘度は0.76であった。次にこのペレット
を用いて実施例１と同様にしてボトルを作製したとこ
ろ、透明性の良好なボトルが得られた。次にこのボトル
に95℃、90℃、85℃の熱湯を各10本ずつ充填し、アルミ
製スクリューキャップで密栓後、30分後の外観及びキャ
ップからの漏れを点検したところ、表２に示す結果を得
た。本発明のボトルに比べて外観不良及びキャップ漏れ
が著しかった。
他は、実施例１と同様にして溶融重縮合反応、続いて固
相重合を行ってペレットを得た。このペレットの固相重
合終了後の固有粘度は0.76であった。次にこのペレット
を用いて実施例１と同様にしてボトルを作製したとこ
ろ、透明性の良好なボトルが得られた。次にこのボトル
に95℃、90℃、85℃の熱湯を各10本ずつ充填し、アルミ
製スクリューキャップで密栓後、30分後の外観及びキャ
ップからの漏れを点検したところ、表２に示す結果を得
た。本発明のボトルに比べて外観不良及びキャップ漏れ
が著しかった。
【００４８】
【表２】
【００４９】
【発明の効果】本発明によれば、成形性、透明性、機械
的特性及び耐熱性に優れたポリエステル製ボトルを得る
ことができる。
的特性及び耐熱性に優れたポリエステル製ボトルを得る
ことができる。
Claims (3)
- 【請求項１】 膨潤性層状珪酸塩を含有する熱可塑性ポ
リエステルでボトルの全体又は一部が構成されたポリエ
ステル製ボトル。 - 【請求項２】 膨潤性層状珪酸塩0.01〜60重量％を含有
する請求項１記載のポリエステル製ボトル。 - 【請求項３】 膨潤性層状珪酸塩が、膨潤性フッ素雲母
系鉱物である請求項２記載のポリエステル製ボトル。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34028895A JP3618861B2 (ja) | 1995-12-27 | 1995-12-27 | ポリエステル製ボトル |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP34028895A JP3618861B2 (ja) | 1995-12-27 | 1995-12-27 | ポリエステル製ボトル |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09176461A true JPH09176461A (ja) | 1997-07-08 |
| JP3618861B2 JP3618861B2 (ja) | 2005-02-09 |
Family
ID=18335514
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP34028895A Expired - Fee Related JP3618861B2 (ja) | 1995-12-27 | 1995-12-27 | ポリエステル製ボトル |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3618861B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6071988A (en) * | 1996-12-31 | 2000-06-06 | Eastman Chemical Company | Polyester composite material and method for its manufacturing |
| US6084019A (en) * | 1996-12-31 | 2000-07-04 | Eastman Chemical Corporation | High I.V. polyester compositions containing platelet particles |
| US6162857A (en) * | 1997-07-21 | 2000-12-19 | Eastman Chemical Company | Process for making polyester/platelet particle compositions displaying improved dispersion |
| US6337046B1 (en) | 1997-12-22 | 2002-01-08 | Eastman Chemical Company | Process for producing containers from polymer/platelet particle compositions |
| US6395386B2 (en) | 1998-03-02 | 2002-05-28 | Eastman Chemical Company | Clear, high-barrier polymer-platelet composite multilayer structures |
| WO2014021800A2 (en) | 2012-07-30 | 2014-02-06 | Rich Group Kimyevi Maddeler Insaat Sanayi Ve Ticaret Limited Sirketi | Green technology line for production of clay micro- and nanoparticles and their functional polymer nanohybrids for nanoengineering and nanomedicine applications |
-
1995
- 1995-12-27 JP JP34028895A patent/JP3618861B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6071988A (en) * | 1996-12-31 | 2000-06-06 | Eastman Chemical Company | Polyester composite material and method for its manufacturing |
| US6084019A (en) * | 1996-12-31 | 2000-07-04 | Eastman Chemical Corporation | High I.V. polyester compositions containing platelet particles |
| US6162857A (en) * | 1997-07-21 | 2000-12-19 | Eastman Chemical Company | Process for making polyester/platelet particle compositions displaying improved dispersion |
| US6337046B1 (en) | 1997-12-22 | 2002-01-08 | Eastman Chemical Company | Process for producing containers from polymer/platelet particle compositions |
| US6395386B2 (en) | 1998-03-02 | 2002-05-28 | Eastman Chemical Company | Clear, high-barrier polymer-platelet composite multilayer structures |
| WO2014021800A2 (en) | 2012-07-30 | 2014-02-06 | Rich Group Kimyevi Maddeler Insaat Sanayi Ve Ticaret Limited Sirketi | Green technology line for production of clay micro- and nanoparticles and their functional polymer nanohybrids for nanoengineering and nanomedicine applications |
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3618861B2 (ja) | 2005-02-09 |
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