JPH09169804A - 塩化ビニル系重合体の製造方法 - Google Patents
塩化ビニル系重合体の製造方法Info
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- JPH09169804A JPH09169804A JP33146495A JP33146495A JPH09169804A JP H09169804 A JPH09169804 A JP H09169804A JP 33146495 A JP33146495 A JP 33146495A JP 33146495 A JP33146495 A JP 33146495A JP H09169804 A JPH09169804 A JP H09169804A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 かさ比重が高く、かつ、高多孔性の塩化ビニ
ル系重合体粒子を提供する。 【解決手段】 塩化ビニル系重合体を製造する方法にお
いて、塩化ビニル系単量体に溶存する酸素濃度が塩化ビ
ニル系単量体に対して５〜４０モルｐｐｍであることを
特徴とする塩化ビニル系重合体の製造方法。
ル系重合体粒子を提供する。 【解決手段】 塩化ビニル系重合体を製造する方法にお
いて、塩化ビニル系単量体に溶存する酸素濃度が塩化ビ
ニル系単量体に対して５〜４０モルｐｐｍであることを
特徴とする塩化ビニル系重合体の製造方法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、懸濁重合法により
塩化ビニル系重合体を製造する方法に関するものであ
り、さらに詳しくはかさ比重が高く、かつ、多孔性の塩
化ビニル系重合体の製造方法に関するものである。
塩化ビニル系重合体を製造する方法に関するものであ
り、さらに詳しくはかさ比重が高く、かつ、多孔性の塩
化ビニル系重合体の製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】塩化ビニル系重合体（以下、ＰＶＣとい
う）は、優れた物理的、機械的性質等を有しているた
め、多方面の分野にわたり使用されている。市場の動向
として、硬質配合として押出成形する場合、成形機の押
出量の増大を図るため、かさ比重が高く、かつ、ゲル化
しやすい多孔性ＰＶＣの開発が要望されている。
う）は、優れた物理的、機械的性質等を有しているた
め、多方面の分野にわたり使用されている。市場の動向
として、硬質配合として押出成形する場合、成形機の押
出量の増大を図るため、かさ比重が高く、かつ、ゲル化
しやすい多孔性ＰＶＣの開発が要望されている。
【０００３】従来のＰＶＣのかさ比重を高める方法とし
ては、例えば特開平３−２６９００５号公報では、仕込
み水を添加し重合缶内の温度を４０℃以上とした後、缶
内を脱気し攪拌下塩化ビニル系単量体、特定の分散剤を
仕込み、単量体との接触時間が３分を超えない内に重合
開始剤を投入し重合を開始させる方法、特開平６−２２
８２０７号公報では分散剤として曇点の異なる水溶性ポ
リビニルアルコール（以下ＰＶＡという）を２種類以上
使用し、かつ、塩化ビニル系単量体を予め使用する少な
くとも１種のＰＶＡの曇点以上の温度に加熱してから重
合系に導入し昇温する方法、特開平６−２２８２０８号
公報では分散剤として曇点の異なる水溶性ＰＶＡを２種
類以上使用し、かつ、重合系への導入をこれらＰＶＡの
少なくとも１種を塩化ビニル系単量体の導入前に、他を
塩化ビニル系単量体導入後に分けて行い、次いで昇温す
る方法、などが知られている。
ては、例えば特開平３−２６９００５号公報では、仕込
み水を添加し重合缶内の温度を４０℃以上とした後、缶
内を脱気し攪拌下塩化ビニル系単量体、特定の分散剤を
仕込み、単量体との接触時間が３分を超えない内に重合
開始剤を投入し重合を開始させる方法、特開平６−２２
８２０７号公報では分散剤として曇点の異なる水溶性ポ
リビニルアルコール（以下ＰＶＡという）を２種類以上
使用し、かつ、塩化ビニル系単量体を予め使用する少な
くとも１種のＰＶＡの曇点以上の温度に加熱してから重
合系に導入し昇温する方法、特開平６−２２８２０８号
公報では分散剤として曇点の異なる水溶性ＰＶＡを２種
類以上使用し、かつ、重合系への導入をこれらＰＶＡの
少なくとも１種を塩化ビニル系単量体の導入前に、他を
塩化ビニル系単量体導入後に分けて行い、次いで昇温す
る方法、などが知られている。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】しかし、上記の方法で
はかさ比重は高いものの、ゲル化性に影響を及ぼす多孔
性は不十分であり、いずれも押出加工への使用には不十
分なものであった。
はかさ比重は高いものの、ゲル化性に影響を及ぼす多孔
性は不十分であり、いずれも押出加工への使用には不十
分なものであった。
【０００５】そこで、本発明の目的はかさ比重が高く、
かつ、多孔性ＰＶＣの製造方法を提供することにある。
かつ、多孔性ＰＶＣの製造方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、上記目的を達
成するために、ＰＶＣを製造する際に、特定の溶存酸素
濃度を有する塩化ビニル系単量体を用いることを特徴と
する製造方法に関するものである。
成するために、ＰＶＣを製造する際に、特定の溶存酸素
濃度を有する塩化ビニル系単量体を用いることを特徴と
する製造方法に関するものである。
【０００７】即ち、本発明は、塩化ビニル系単量体を油
溶性重合開始剤及び分散安定剤存在下、水性媒体中で懸
濁重合を行い塩化ビニル系重合体を製造する方法におい
て、塩化ビニル系単量体に溶存する酸素濃度が塩化ビニ
ル系単量体に対して５〜４０モルｐｐｍであることを特
徴とするＰＶＣの製造方法に関するものである。
溶性重合開始剤及び分散安定剤存在下、水性媒体中で懸
濁重合を行い塩化ビニル系重合体を製造する方法におい
て、塩化ビニル系単量体に溶存する酸素濃度が塩化ビニ
ル系単量体に対して５〜４０モルｐｐｍであることを特
徴とするＰＶＣの製造方法に関するものである。
【０００８】以下、本発明を詳細に説明する。
【０００９】本発明において用いられる塩化ビニル系単
量体とは、塩化ビニル単量体のみのほか、塩化ビニル単
量体及び塩化ビニル単量体と共重合可能な単量体との混
合物が含まれる。
量体とは、塩化ビニル単量体のみのほか、塩化ビニル単
量体及び塩化ビニル単量体と共重合可能な単量体との混
合物が含まれる。
【００１０】塩化ビニル単量体と共重合可能な単量体と
しては、塩化ビニル単量体と共重合可能な単量体であれ
ばいかなるものも使用することができ、例えばエチレ
ン，プロピレン等のオレフィン類、酢酸ビニル，ステア
リン酸ビニル等のビニルエステル類、エチルビニルエー
テル，セチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、ア
クリル酸メチル，アクリル酸エチル，アクリル酸ブチ
ル，アクリル酸プロピル等のアクリル酸エステル類、メ
タクリル酸メチル，メタクリル酸エチル，メタクリル酸
ブチル，メタクリル酸プロピル等のメタクリル酸エステ
ル類、マレイン酸，フマル酸のエステル類または無水
物、スチレン等の芳香族ビニル化合物、アクリロニトリ
ル等の従来から塩化ビニルと共重合可能な単量体として
知られている単量体が挙げられる。そして、該共重合可
能な単量体は、塩化ビニル単量体に対し通常２０重量％
以下の割合で使用することが好ましい。
しては、塩化ビニル単量体と共重合可能な単量体であれ
ばいかなるものも使用することができ、例えばエチレ
ン，プロピレン等のオレフィン類、酢酸ビニル，ステア
リン酸ビニル等のビニルエステル類、エチルビニルエー
テル，セチルビニルエーテル等のビニルエーテル類、ア
クリル酸メチル，アクリル酸エチル，アクリル酸ブチ
ル，アクリル酸プロピル等のアクリル酸エステル類、メ
タクリル酸メチル，メタクリル酸エチル，メタクリル酸
ブチル，メタクリル酸プロピル等のメタクリル酸エステ
ル類、マレイン酸，フマル酸のエステル類または無水
物、スチレン等の芳香族ビニル化合物、アクリロニトリ
ル等の従来から塩化ビニルと共重合可能な単量体として
知られている単量体が挙げられる。そして、該共重合可
能な単量体は、塩化ビニル単量体に対し通常２０重量％
以下の割合で使用することが好ましい。
【００１１】本発明では、かさ比重を高め、かつ、多孔
性を高めるため、上記塩化ビニル系単量体に溶存する酸
素濃度は塩化ビニル系単量体に対して５〜４０モルｐｐ
ｍであり、６〜３０モルｐｐｍが好ましく、さらに８〜
２０モルｐｐｍが好ましい。塩化ビニル系単量体に溶存
する酸素濃度が５モルｐｐｍ未満であると酸素濃度の低
下で重合中に得られるＰＶＣが急激に粗粒化し、最悪の
場合にはブロック化してしまうおそれがある。そして、
これを防ぐためには、分散剤量を増加する必要がある
が、分散剤量を増加することによりかさ比重が低下し好
ましくない。また、酸素濃度の低下で非多孔性となって
しまい好ましくない。一方、塩化ビニル系単量体に溶存
する酸素濃度が４０モルｐｐｍを超えると、より多孔性
ＰＶＣとなるもののかさ比重は低下し、熱安定性や初期
着色性も劣ってしまうため好ましくない。また、塩化ビ
ニル系単量体に溶存する酸素濃度が５〜４０モルｐｐｍ
であれば、使用する水性媒体中または気相中に含まれる
酸素濃度の影響は小さい。本発明の酸素の働きについて
は明確にはわかっていないが、酸素は重合の極めて初期
に働き、粒子生成に作用していると一般的にいわれてい
る。そのため、酸素が塩化ビニル系単量体に移行するの
に時間を要する水性媒体または気相中にある場合より、
酸素をあらかじめ塩化ビニル系単量体中に溶存させてお
いた方がその作用が迅速に働くものと考えられる。また
塩化ビニル系単量体に酸素を溶存させておく本方法は、
飽和濃度が低い水性媒体に酸素を溶存させる方法より酸
素の量を広範囲で調整できる利点がある。
性を高めるため、上記塩化ビニル系単量体に溶存する酸
素濃度は塩化ビニル系単量体に対して５〜４０モルｐｐ
ｍであり、６〜３０モルｐｐｍが好ましく、さらに８〜
２０モルｐｐｍが好ましい。塩化ビニル系単量体に溶存
する酸素濃度が５モルｐｐｍ未満であると酸素濃度の低
下で重合中に得られるＰＶＣが急激に粗粒化し、最悪の
場合にはブロック化してしまうおそれがある。そして、
これを防ぐためには、分散剤量を増加する必要がある
が、分散剤量を増加することによりかさ比重が低下し好
ましくない。また、酸素濃度の低下で非多孔性となって
しまい好ましくない。一方、塩化ビニル系単量体に溶存
する酸素濃度が４０モルｐｐｍを超えると、より多孔性
ＰＶＣとなるもののかさ比重は低下し、熱安定性や初期
着色性も劣ってしまうため好ましくない。また、塩化ビ
ニル系単量体に溶存する酸素濃度が５〜４０モルｐｐｍ
であれば、使用する水性媒体中または気相中に含まれる
酸素濃度の影響は小さい。本発明の酸素の働きについて
は明確にはわかっていないが、酸素は重合の極めて初期
に働き、粒子生成に作用していると一般的にいわれてい
る。そのため、酸素が塩化ビニル系単量体に移行するの
に時間を要する水性媒体または気相中にある場合より、
酸素をあらかじめ塩化ビニル系単量体中に溶存させてお
いた方がその作用が迅速に働くものと考えられる。また
塩化ビニル系単量体に酸素を溶存させておく本方法は、
飽和濃度が低い水性媒体に酸素を溶存させる方法より酸
素の量を広範囲で調整できる利点がある。
【００１２】本発明において、塩化ビニル系単量体に溶
存する酸素濃度を示すモルｐｐｍは、塩化ビニル系単量
体全量のモル数に対する塩化ビニル系単量体に溶存する
酸素全量のモル数の比に１，０００，０００を乗じたも
のである。
存する酸素濃度を示すモルｐｐｍは、塩化ビニル系単量
体全量のモル数に対する塩化ビニル系単量体に溶存する
酸素全量のモル数の比に１，０００，０００を乗じたも
のである。
【００１３】本発明における塩化ビニル系単量体に溶存
する酸素濃度を５〜４０モルｐｐｍに調整する方法は、
塩化ビニル系単量体に溶存する酸素濃度が５〜４０モル
ｐｐｍとなればいかなる方法でもよく、例えばＰＶＣ製
造に使用する塩化ビニル系単量体の総てを溶存する酸素
濃度を５〜４０モルｐｐｍ調整する方法、酸素を溶存す
る塩化ビニル系単量体と酸素を溶存しない塩化ビニル系
単量体とを混合することにより溶存する酸素濃度を５〜
４０モルｐｐｍ調整する方法等が挙げられる。また、酸
素を溶存する塩化ビニル系単量体と酸素を溶存しない塩
化ビニル系単量体とを混合することにより溶存する酸素
濃度を５〜４０モルｐｐｍ調整する方法においては、例
えば重合器に塩化ビニル系単量体を仕込む前に混合する
方法、重合器中で混合する方法等を挙げることができ
る。
する酸素濃度を５〜４０モルｐｐｍに調整する方法は、
塩化ビニル系単量体に溶存する酸素濃度が５〜４０モル
ｐｐｍとなればいかなる方法でもよく、例えばＰＶＣ製
造に使用する塩化ビニル系単量体の総てを溶存する酸素
濃度を５〜４０モルｐｐｍ調整する方法、酸素を溶存す
る塩化ビニル系単量体と酸素を溶存しない塩化ビニル系
単量体とを混合することにより溶存する酸素濃度を５〜
４０モルｐｐｍ調整する方法等が挙げられる。また、酸
素を溶存する塩化ビニル系単量体と酸素を溶存しない塩
化ビニル系単量体とを混合することにより溶存する酸素
濃度を５〜４０モルｐｐｍ調整する方法においては、例
えば重合器に塩化ビニル系単量体を仕込む前に混合する
方法、重合器中で混合する方法等を挙げることができ
る。
【００１４】本発明において用いられる油溶性重合開始
剤としては、一般に油溶性重合開始剤として知られてい
るものを用いることができ、例えばジイソプロピルパー
オキシジカーボネート，ジ−２−エチルヘキシルパーオ
キシジカーボネート，ジエトキシエチルパーオキシジカ
ーボネート等のパーオキシカオボネート化合物、ｔ−ブ
チルパーオキシネオデカノエート，α−クミルパーオキ
シネオデカノエート，ｔ−ヘキシルパーオキシビバレー
ト等のパーオキシエステル化合物、アセチルシクロヘキ
シルスルホニルパーオキシド等の過酸化物，アゾビス−
２，４−ジメチルバレロニトリル），アゾビス（４−メ
トキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ化
合物、過酸化水素等を挙げることができ、これらは一種
単独または二種以上の組合わせで使用することも可能で
ある。
剤としては、一般に油溶性重合開始剤として知られてい
るものを用いることができ、例えばジイソプロピルパー
オキシジカーボネート，ジ−２−エチルヘキシルパーオ
キシジカーボネート，ジエトキシエチルパーオキシジカ
ーボネート等のパーオキシカオボネート化合物、ｔ−ブ
チルパーオキシネオデカノエート，α−クミルパーオキ
シネオデカノエート，ｔ−ヘキシルパーオキシビバレー
ト等のパーオキシエステル化合物、アセチルシクロヘキ
シルスルホニルパーオキシド等の過酸化物，アゾビス−
２，４−ジメチルバレロニトリル），アゾビス（４−メ
トキシ−２，４−ジメチルバレロニトリル）等のアゾ化
合物、過酸化水素等を挙げることができ、これらは一種
単独または二種以上の組合わせで使用することも可能で
ある。
【００１５】本発明において用いられる分散安定剤と
は、公知のものでよく、例えば部分ケン化ポリ酢酸ビニ
ル、セルロース誘導体、ポリビニルピロリドン、酢酸ビ
ニル−無水マレイン酸共重合体、デンプン、ゼラチン、
ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤等の水溶
性高分子およびこれらの混合物などを単独または併用し
て用いることができる。
は、公知のものでよく、例えば部分ケン化ポリ酢酸ビニ
ル、セルロース誘導体、ポリビニルピロリドン、酢酸ビ
ニル−無水マレイン酸共重合体、デンプン、ゼラチン、
ノニオン系界面活性剤、アニオン系界面活性剤等の水溶
性高分子およびこれらの混合物などを単独または併用し
て用いることができる。
【００１６】本発明において用いられる水性媒体は、水
を主成分とするものである。
を主成分とするものである。
【００１７】本発明においては、必要に応じてｐＨ調整
剤、重合度調整剤等を本発明の効果に影響しない範囲内
であれば使用して差し支えない。
剤、重合度調整剤等を本発明の効果に影響しない範囲内
であれば使用して差し支えない。
【００１８】
【実施例】以下、本発明の製造方法を実施例および比較
例にもとづき説明するが、本発明はこれらに限定される
ものではない。
例にもとづき説明するが、本発明はこれらに限定される
ものではない。
【００１９】得られた重合体の評価は下記方法により測
定した。
定した。
【００２０】〜１００メッシュパス〜 ＪＩＳ Ｚ８８０１に準じた＃１００の篩を用いて、得
られた全重合体の通過量を測定した。
られた全重合体の通過量を測定した。
【００２１】〜かさ比重〜 ＪＩＳ Ｋ６７２１による。
【００２２】〜ポロシティー（多孔性）〜 水銀ポロシティーメーターを使用し測定した。
【００２３】調整例１ 実施例及び比較例に使用した塩化ビニル単量体は以下の
ように調製した。
ように調製した。
【００２４】内容積４０リットルの塩化ビニル容器に塩
化ビニル単量体３０Ｋｇを充填し、空気で３Ｋｇ／ｃｍ
2（圧力計ゲージ圧）に加圧した。一日静置することに
より、酸素を溶存する塩化ビニル単量体を調整した。そ
して、ボンベ内の塩化ビニル単量体をサンプリングしガ
スクロマトグラフィーで溶存酸素濃度を測定した。
化ビニル単量体３０Ｋｇを充填し、空気で３Ｋｇ／ｃｍ
2（圧力計ゲージ圧）に加圧した。一日静置することに
より、酸素を溶存する塩化ビニル単量体を調整した。そ
して、ボンベ内の塩化ビニル単量体をサンプリングしガ
スクロマトグラフィーで溶存酸素濃度を測定した。
【００２５】実施例及び比較例においては、この値をも
とに酸素濃度０モルｐｐｍの塩化ビニル単量体と酸素を
含有した塩化ビニル単量体の仕込比率を変えることによ
って塩化ビニル単量体中の溶存酸素濃度を調整した。
とに酸素濃度０モルｐｐｍの塩化ビニル単量体と酸素を
含有した塩化ビニル単量体の仕込比率を変えることによ
って塩化ビニル単量体中の溶存酸素濃度を調整した。
【００２６】実施例１ 内容積７０リットルの攪拌機付きステンレス製重合容器
に脱イオン水３１．２Ｋｇを仕込み、窒素によるバブリ
ングで脱イオン水中の溶存酸素濃度を仕込む塩化ビニル
単量体全量に対して０．５モルｐｐｍまで脱酸素し、次
いで脱酸素したけん化度８０モル％、平均重合度２６０
０のＰＶＡ３．５％溶液３６０ｇを仕込んだ。その後、
真空ポンプで重合容器内圧が５０ｍｍＨｇとなるまで脱
気し、つづいて窒素で７Ｋｇ／ｃｍ2（圧力計ゲージ
圧）まで重合容器内を加圧し、この窒素をパージした。
この操作をさらにもう一回行い、最後に重合容器内圧を
５０ｍｍＨｇとした。続いて、塩化ビニル単量体を仕込
んだ。塩化ビニル単量体は、まず酸素が１７８．５モル
ｐｐｍ溶解した塩化ビニル単量体を１．２５Ｋｇ仕込
み、つづいて酸素の溶解していない塩化ビニル単量体を
２３．９５Ｋｇ仕込んだ。（塩化ビニル単量体全仕込量
に対して塩化ビニル単量体の溶存酸素濃度は８．９モル
ｐｐｍとなる。）つぎに、重合開始剤としてｔ−ブチル
パーオキシネオデカノエート１１．６ｇを仕込み、攪拌
しながら昇温を開始し、５８℃で重合を行った。このと
きの重合容器内の圧力は９．０Ｋｇ／ｃｍ2（圧力計ゲ
ージ圧）であった。その後、内圧が７．５Ｋｇ／ｃｍ2
（圧力計ゲージ圧）に降下した時点で反応を停止し、つ
いで未反応の塩化ビニル単量体を回収し、系内を真空お
よび窒素置換したのち、塩化ビニル重合体スラリーを脱
水乾燥して重合体を得た。
に脱イオン水３１．２Ｋｇを仕込み、窒素によるバブリ
ングで脱イオン水中の溶存酸素濃度を仕込む塩化ビニル
単量体全量に対して０．５モルｐｐｍまで脱酸素し、次
いで脱酸素したけん化度８０モル％、平均重合度２６０
０のＰＶＡ３．５％溶液３６０ｇを仕込んだ。その後、
真空ポンプで重合容器内圧が５０ｍｍＨｇとなるまで脱
気し、つづいて窒素で７Ｋｇ／ｃｍ2（圧力計ゲージ
圧）まで重合容器内を加圧し、この窒素をパージした。
この操作をさらにもう一回行い、最後に重合容器内圧を
５０ｍｍＨｇとした。続いて、塩化ビニル単量体を仕込
んだ。塩化ビニル単量体は、まず酸素が１７８．５モル
ｐｐｍ溶解した塩化ビニル単量体を１．２５Ｋｇ仕込
み、つづいて酸素の溶解していない塩化ビニル単量体を
２３．９５Ｋｇ仕込んだ。（塩化ビニル単量体全仕込量
に対して塩化ビニル単量体の溶存酸素濃度は８．９モル
ｐｐｍとなる。）つぎに、重合開始剤としてｔ−ブチル
パーオキシネオデカノエート１１．６ｇを仕込み、攪拌
しながら昇温を開始し、５８℃で重合を行った。このと
きの重合容器内の圧力は９．０Ｋｇ／ｃｍ2（圧力計ゲ
ージ圧）であった。その後、内圧が７．５Ｋｇ／ｃｍ2
（圧力計ゲージ圧）に降下した時点で反応を停止し、つ
いで未反応の塩化ビニル単量体を回収し、系内を真空お
よび窒素置換したのち、塩化ビニル重合体スラリーを脱
水乾燥して重合体を得た。
【００２７】得られた塩化ビニル重合体の評価結果を表
１に示す。
１に示す。
【００２８】得られた塩化ビニル重合体は、かさ比重が
高く、かつポロシティーが大きい（高多孔性）粒子であ
った。
高く、かつポロシティーが大きい（高多孔性）粒子であ
った。
【００２９】実施例２ 塩化ビニル単量体として、酸素が１３４．５モルｐｐｍ
溶解した塩化ビニル単量体を２．８Ｋｇ仕込み、つづい
て酸素の溶解していない塩化ビニル単量体を２２．４Ｋ
ｇ仕込んだ（塩化ビニル単量体全仕込量に対して塩化ビ
ニル単量体の溶存酸素濃度は１５．０モルｐｐｍとな
る。）ことを除いては実施例１と同様の方法で重合を行
った。
溶解した塩化ビニル単量体を２．８Ｋｇ仕込み、つづい
て酸素の溶解していない塩化ビニル単量体を２２．４Ｋ
ｇ仕込んだ（塩化ビニル単量体全仕込量に対して塩化ビ
ニル単量体の溶存酸素濃度は１５．０モルｐｐｍとな
る。）ことを除いては実施例１と同様の方法で重合を行
った。
【００３０】得られた塩化ビニル重合体の評価結果を表
１に示す。
１に示す。
【００３１】得られた塩化ビニル重合体は、かさ比重が
高く、かつポロシティーが大きい（高多孔性）粒子であ
った。
高く、かつポロシティーが大きい（高多孔性）粒子であ
った。
【００３２】実施例３ 塩化ビニル単量体として、酸素が１９３．５モルｐｐｍ
溶解した塩化ビニル単量体を４．２Ｋｇ仕込み、つづい
て酸素の溶解していない塩化ビニル単量体を２１．０Ｋ
ｇ仕込んだ（塩化ビニル単量体全仕込量に対して塩化ビ
ニル単量体の溶存酸素濃度は３２．３モルｐｐｍとな
る。）ことを除いては実施例１と同様の方法で重合を行
った。
溶解した塩化ビニル単量体を４．２Ｋｇ仕込み、つづい
て酸素の溶解していない塩化ビニル単量体を２１．０Ｋ
ｇ仕込んだ（塩化ビニル単量体全仕込量に対して塩化ビ
ニル単量体の溶存酸素濃度は３２．３モルｐｐｍとな
る。）ことを除いては実施例１と同様の方法で重合を行
った。
【００３３】得られた塩化ビニル重合体の評価結果を表
１に示す。
１に示す。
【００３４】得られた塩化ビニル重合体は、かさ比重が
高く、かつポロシティーが大きい（高多孔性）粒子であ
った。
高く、かつポロシティーが大きい（高多孔性）粒子であ
った。
【００３５】実施例４ 脱イオン水を脱気せず（この時の脱イオン水の溶存酸素
濃度は塩化ビニル単量体全仕込量に対して１７．４モル
ｐｐｍであった。）、塩化ビニル単量体として、酸素が
１４５．０モルｐｐｍ溶解した塩化ビニル単量体を５．
４Ｋｇ仕込み、つづいて酸素の溶解していない塩化ビニ
ル単量体を１９．８Ｋｇ仕込んだ。（塩化ビニル単量体
全仕込量に対して塩化ビニル単量体の溶存酸素濃度は３
１．１モルｐｐｍとなる。）ことを除いては実施例１と
同様の方法により重合を行った。
濃度は塩化ビニル単量体全仕込量に対して１７．４モル
ｐｐｍであった。）、塩化ビニル単量体として、酸素が
１４５．０モルｐｐｍ溶解した塩化ビニル単量体を５．
４Ｋｇ仕込み、つづいて酸素の溶解していない塩化ビニ
ル単量体を１９．８Ｋｇ仕込んだ。（塩化ビニル単量体
全仕込量に対して塩化ビニル単量体の溶存酸素濃度は３
１．１モルｐｐｍとなる。）ことを除いては実施例１と
同様の方法により重合を行った。
【００３６】得られた塩化ビニル重合体の評価結果を表
１に示す。
１に示す。
【００３７】得られた塩化ビニル重合体は、かさ比重が
高く、かつポロシティーが大きい（高多孔性）粒子であ
った。
高く、かつポロシティーが大きい（高多孔性）粒子であ
った。
【００３８】比較例１ 塩化ビニル単量体として、酸素濃度０モルｐｐｍの塩化
ビニル単量体を全量仕込んだことを除いては実施例１と
同様の方法で重合を行った。
ビニル単量体を全量仕込んだことを除いては実施例１と
同様の方法で重合を行った。
【００３９】得られた塩化ビニル重合体の評価結果を表
１に示す。
１に示す。
【００４０】得られた塩化ビニル重合体は粗粒化し、実
用に耐えないものであった。
用に耐えないものであった。
【００４１】比較例２ 塩化ビニル単量体として、酸素濃度０モルｐｐｍの塩化
ビニル単量体を全量仕込み、脱酸素したけん化度８０モ
ル％、平均重合度２６００のＰＶＡ３．５％溶液５７６
ｇを仕込んだことを除いては実施例１と同様の方法で重
合を行った。
ビニル単量体を全量仕込み、脱酸素したけん化度８０モ
ル％、平均重合度２６００のＰＶＡ３．５％溶液５７６
ｇを仕込んだことを除いては実施例１と同様の方法で重
合を行った。
【００４２】得られた塩化ビニル重合体の評価結果を表
１に示す。
１に示す。
【００４３】得られた塩化ビニル重合体は、かさ比重が
低く、かつポロシティーが小さい（非多孔性）粒子であ
った。
低く、かつポロシティーが小さい（非多孔性）粒子であ
った。
【００４４】比較例３ 塩化ビニル単量体として、酸素が１３９．１モルｐｐｍ
溶解した塩化ビニル単量体を８．７Ｋｇ仕込み、つづい
て酸素の溶解していない塩化ビニル単量体を１６．５Ｋ
ｇ仕込んだ（塩化ビニル単量体全仕込量に対して塩化ビ
ニル単量体の溶存酸素濃度は４８．０モルｐｐｍとな
る。）ことを除いては実施例１と同様の方法で重合を行
った。得られた塩化ビニル重合体の評価結果を表１に示
す。
溶解した塩化ビニル単量体を８．７Ｋｇ仕込み、つづい
て酸素の溶解していない塩化ビニル単量体を１６．５Ｋ
ｇ仕込んだ（塩化ビニル単量体全仕込量に対して塩化ビ
ニル単量体の溶存酸素濃度は４８．０モルｐｐｍとな
る。）ことを除いては実施例１と同様の方法で重合を行
った。得られた塩化ビニル重合体の評価結果を表１に示
す。
【００４５】得られた塩化ビニル重合体は、ポロシティ
ーは大きい（高多孔性）粒子であるものの、かさ比重は
低い粒子であった。
ーは大きい（高多孔性）粒子であるものの、かさ比重は
低い粒子であった。
【００４６】比較例４ 脱イオン水を脱気せず（この時の脱イオン水の溶存酸素
濃度は塩化ビニル単量体全仕込量に対して１６．８モル
ｐｐｍであった。）、塩化ビニル単量体として、酸素濃
度０モルｐｐｍの塩化ビニル単量体を全量仕込んだこと
を除いては実施例１と同様の方法で重合を行った。
濃度は塩化ビニル単量体全仕込量に対して１６．８モル
ｐｐｍであった。）、塩化ビニル単量体として、酸素濃
度０モルｐｐｍの塩化ビニル単量体を全量仕込んだこと
を除いては実施例１と同様の方法で重合を行った。
【００４７】得られた塩化ビニル重合体の評価結果を表
１に示す。
１に示す。
【００４８】得られた塩化ビニル重合体は、かさ比重が
低く、かつポロシティーが小さい（非多孔性）粒子であ
り、脱イオン水中に溶存した酸素の影響は小さかった。
低く、かつポロシティーが小さい（非多孔性）粒子であ
り、脱イオン水中に溶存した酸素の影響は小さかった。
【００４９】
【表１】
【００５０】
【発明の効果】本発明の方法によると、塩化ビニル系単
量体に特定量の酸素を溶存させることにより、塩化ビニ
ル系重合体のかさ比重が高く、かつ、高多孔性の粒子が
得られ、本発明の工業的価値は非常に大きいものであ
る。
量体に特定量の酸素を溶存させることにより、塩化ビニ
ル系重合体のかさ比重が高く、かつ、高多孔性の粒子が
得られ、本発明の工業的価値は非常に大きいものであ
る。
【００５１】
Claims (1)
- 【請求項１】塩化ビニル単量体、又は、塩化ビニル単量
体並びに塩化ビニルと共重合可能な単量体との混合物
（以下、塩化ビニル系単量体という。）を油溶性重合開
始剤及び分散安定剤存在下、水性媒体中で懸濁重合を行
い塩化ビニル系重合体を製造する方法において、塩化ビ
ニル系単量体に溶存する酸素濃度が塩化ビニル系単量体
に対して５〜４０モルｐｐｍであることを特徴とする塩
化ビニル系重合体の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33146495A JP3601149B2 (ja) | 1995-12-20 | 1995-12-20 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33146495A JP3601149B2 (ja) | 1995-12-20 | 1995-12-20 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09169804A true JPH09169804A (ja) | 1997-06-30 |
| JP3601149B2 JP3601149B2 (ja) | 2004-12-15 |
Family
ID=18243944
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33146495A Expired - Fee Related JP3601149B2 (ja) | 1995-12-20 | 1995-12-20 | 塩化ビニル系重合体の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3601149B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014105289A (ja) * | 2012-11-28 | 2014-06-09 | Tosoh Corp | フマル酸ジエステル重合体粒子の製造方法 |
-
1995
- 1995-12-20 JP JP33146495A patent/JP3601149B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2014105289A (ja) * | 2012-11-28 | 2014-06-09 | Tosoh Corp | フマル酸ジエステル重合体粒子の製造方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3601149B2 (ja) | 2004-12-15 |
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