JPH09169741A

JPH09169741A - ピリミジルピリミジン誘導体及び農園芸用殺菌剤

Info

Publication number: JPH09169741A
Application number: JP27334696A
Authority: JP
Inventors: Ten Umeda; 田天梅; Shinya Maehara; 原伸也前; Takuro Shimozono; 園卓郎下; Seiichi Kutsuma; 誠一久津間; Yasushi Noshiro; 城康野; Chikako Ono; 野千佳子大; Yoshihisa Watanabe; 邉嘉久渡
Original assignee: Hokko Chemical Industry Co Ltd
Current assignee: Hokko Chemical Industry Co Ltd
Priority date: 1995-10-17
Filing date: 1996-10-16
Publication date: 1997-06-30

Abstract

(57)【要約】【解決手段】以下の一般式［Ｉ］：【化１】で示される新規ピリミジルピリミジン誘導体、およびこ
れを活性成分として含有する農園芸用殺菌剤。【効果】上記新規ピリミジルピリミジン誘導体［Ｉ］
は、従来の薬剤と骨格が異なり、これを活性成分として
含む殺菌剤が、稲いもち病、稲紋枯病、オオムギうどん
こ病、キュウリべと病および灰色かび病などの農園芸分
野での重要病害に対して高い防除効果を示す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の技術分野】本発明は、化学工業ならびに農園芸
分野、特に農薬製造業分野で有用な新規ピリミジルピリ
ジン誘導体に関する。さらに詳しくは、本発明は、後記
の一般式［Ｉ］で示される4-フェニル置換ピリミジルピ
リミジン誘導体ならびに該誘導体を活性成分とする農園
芸用殺菌剤に関する。

【０００２】

【発明の技術的背景】農作物あるいは園芸作物の栽培に
おいては、生産効率に重大な影響を与える様々な病害が
知られており、例えば、稲作における稲いもち病および
稲紋枯病、果樹、野菜および穀類栽培におけるうどんこ
病、べと病および灰色かび病などを重要病害として挙げ
ることができる。

【０００３】これら植物病原菌によって引き起こされる
病害に関し、従来より、各種殺菌剤が使用されてきてい
る。しかしながら、これら公知薬剤は、長年の使用によ
って耐性菌が発生し、充分な殺菌効果を得られず使用で
きなくなったり、充分な殺菌効果を得るために他の薬剤
と組み合わせて用いる必要があった。従って、農作物あ
るいは園芸作物の栽培の分野では、従来の薬剤とは骨格
が異なり、かつ充分な殺菌効果を発揮する新規な殺菌剤
の出現が要望されている。

【０００４】ところで、従来より、数種のピリミジルピ
リミジン誘導体が知られている。例えば、欧州特許ＥＰ
−９６６５７号公報では、下記一般式のピリミジン誘導
体が、除草剤の毒性から作物を保護する効果を有するこ
とが知られている。

【０００５】

【化３】

【０００６】（式中、Ｈａｌはハロゲン原子を示し、Ｑ
はフェニル基、1-または2-ナフチル基または不飽和もし
くは部分的に飽和され、あるいはベンゼン環と縮合した
複素環等を示す。）さらに、ジャーナルオブオーガニックケミストリ
ー（Journal of Organic Chemistry）第３２巻第５号
1591-1596 頁（1967）には、4,4'-フェニル-2,2'-ビ
ピリミジンの合成法が開示されている。

【０００７】しかしながら、これら従来公知のピリミジ
ン誘導体あるいはピリミジルピリミジン誘導体は、本発
明者等の実験によれば、農作物あるいは園芸作物の病害
に対し殺菌活性を全く示さないか、あるいは極めて低い
殺菌活性しか示さなかった。

【０００８】本発明者等は、従来の薬剤とは骨格の異な
る新規な殺菌剤を開発すべく種々の化合物を合成し、検
討・研究した結果、特定の構造を有する新規ピリミジル
ピリミジン誘導体が、従来の薬剤とは骨格が異なり、か
つ充分な殺菌効果を発揮することを見出し、本発明を完
成した。

【０００９】

【発明の目的】本発明は、上述したような従来技術に伴
う問題点を解決しようとするものであり、従来の薬剤と
は骨格が異なるために耐性菌が発生することなく、かつ
充分な殺菌活性を発揮する新規ピリミジルピリミジン誘
導体、およびこれを活性成分として含む農園芸用の殺菌
剤を提供することを目的としている。

【００１０】

【発明の概要】本発明に係る新規ピリミジルピリミジン
誘導体は、以下の一般式［Ｉ］：

【００１１】

【化４】

【００１２】（式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は同一または
各々独立に水素原子、低級アルキル基、低級ハロアルキ
ル基、低級シクロアルキル基、低級アルケニル基、低級
アルキニル基または低級アルコキシ基を示し、Ｒ⁴は水
素原子または低級アルキル基を示し、Ｒ⁵は低級アルキ
ル基を示し、Ｘはハロゲン原子、低級アルキル基、低級
ハロアルキル基、低級アルコキシ基、低級ハロアルコキ
シ基、低級アルキルチオ基、低級アルコキシカルボニル
基、シアノ基、ニトロ基または低級アルキルアミノ基を
示し、ｎは０〜５の整数を示す。）で示される特定の新
規な化学構造を有することを特徴としている。

【００１３】また、本発明に係る農園芸用殺菌剤は、上
記一般式［Ｉ］で示されるピリミジルピリジン誘導体を
活性成分として含有することを特徴としている。

【００１４】

【発明の具体的説明】本発明に係る新規ピリミジルピリ
ミジン誘導体は、下記一般式［Ｉ］で示される特定の新
規な化学構造を有している。

【００１５】

【化５】

【００１６】上記一般式［Ｉ］において、Ｒ¹、Ｒ²およ
びＲ³は同一または各々独立に、水素原子、低級アルキ
ル基、低級ハロアルキル基、低級シクロアルキル基、低
級アルケニル基、低級アルキニル基または低級アルコキ
シ基を示し、これらは同一であっても異なっていてもよ
い。

【００１７】Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は、低級アルキル基、
低級アルコキシ基または低級ハロアルキル基である場
合、好ましくは炭素数１〜６、さらに好ましくは炭素数
１〜４であり、これらは分岐状であっても直鎖状であっ
てもよい。

【００１８】このような低級アルキル基としては、具体
的には、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソプロ
ピル基、n-ブチル基、t-ブチル基、イソブチル基、sec-
ブチル基、n-ペンチル基、イソアミル基およびn-ヘキシ
ル基を例示することができる。

【００１９】低級アルコキシ基としては、具体的には、
メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、イソプロポ
キシ基、n-ブトキシ基、sec-ブトキシ基、t-ブトキシ
基、イソブトキシ基およびイソヘキシルオキシ基などを
例示することができる。

【００２０】低級ハロアルキル基としては、具体的に
は、トリフルオロメチル基、ジフルオロメチル基、トリ
クロロメチル基、ジクロロメチル基、フルオロメチル
基、クロロメチル基、ヨードメチル基、ブロモメチル
基、ペンタフルオロエチル基およびペンタクロロエチル
基などを例示することができる。

【００２１】Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は、低級シクロアルキ
ル基である場合、好ましくは炭素数３〜６である。ま
た、低級アルケニル基または低級アルキニル基である場
合には、好ましくは炭素数２〜６であり、これらは直鎖
状であっても分岐状であってもよい。

【００２２】このような低級シクロアルキル基として
は、具体的には、シクロプロピル基、シクロペンチル基
およびシクロヘキシル基等を例示することができる。低
級アルケニル基としては、具体的には、ビニル基、1-プ
ロペニル基、アリル基、1-メチルビニル基、2-メチルア
リル基、1-ブテニル基、2-ブテニル基、2-ペンテニル基
および2-ヘキセニル基を例示することができる。

【００２３】また、低級アルキニル基としては、具体的
には、エチニル基、プロパルギル基、1-メチルプロパル
ギル基、2-ブチニル基および1-メチルブチニル基などを
例示することができる。

【００２４】以上説明したＲ¹、Ｒ²およびＲ³の内、特
に、Ｒ¹は水素原子、メチル基、エチル基、n-プロピル
基、n-ブチル基、トリフルオロメチル基、シクロプロピ
ル基、アリル基、プロパルギル基、メトキシ基、エトキ
シ基、n-プロポキシ基、イソプロポキシ基、t-ブトキシ
基、n-ペンチルオキシ基であることが望ましく、Ｒ²は
水素原子、メチル基、エチル基、n-ペンチル基、トリフ
ルオロメチル基であることが望ましく、Ｒ³は水素原
子、メチル基、エチル基、n-プロピル基、イソブチル
基、トリフルオロメチル基、アリル基、プロパルギル
基、メトキシ基、エトキシ基、n-プロポキシ基、イソプ
ロポキシ基、t-ブトキシ基、n-ペンチルオキシ基である
ことが望ましい。

【００２５】Ｒ⁴は、水素原子または低級アルキル基で
ある。また、Ｒ⁴が低級アルキル基である場合、好まし
くは炭素数１〜６、さらに好ましくは炭素数１〜４であ
り、分岐状であっても直鎖状であってもよい。Ｒ⁴で示
される低級アルキル基としては、具体的には、Ｒ¹、Ｒ²
およびＲ³の説明において、具体的に例示した低級アル
キル基を挙げることができる。

【００２６】このようなＲ⁴の内、特に水素原子、メチ
ル基が望ましい。Ｒ⁵は、低級アルキル基であり、好ま
しくは炭素数１〜６、さらに好ましくは炭素数１〜４で
あり、分岐状であっても直鎖状であってもよい。Ｒ⁵で
示される低級アルキル基としては、具体的には、Ｒ¹、
Ｒ²およびＲ³の説明において、具体的に例示した低級ア
ルキル基を挙げることができる。

【００２７】このようなＲ⁵の内、特にメチル基、エチ
ル基、n-プロピル基が望ましい。また、Ｘは、ハロゲン
原子、低級アルキル基、低級ハロアルキル基、低級アル
コキシ基、低級ハロアルコキシ基、低級アルキルチオ
基、低級アルコキシカルボニル基、シアノ基、ニトロ基
または低級アルキルアミノ基である。Ｘは、低級アルキ
ル基、低級ハロアルキル基、低級アルコキシ基、低級ハ
ロアルコキシ基、低級アルキルチオ基、低級アルコキシ
カルボニル基または低級アルキルアミノ基である場合、
好ましくは炭素数１〜６、さらに好ましくは炭素数１〜
４であり、直鎖状もしくは分岐状であってもよい。

【００２８】Ｘで示される低級アルキル基、低級アルコ
キシ基および低級ハロアルキル基としては、具体的に
は、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³の説明において、具体的に例示
した低級アルキル基、低級アルコキシ基および低級ハロ
アルキル基を挙げることができる。

【００２９】低級ハロアルコキシ基としては、具体的に
は、トリフルオロメトキシ基、ジフルオロメトキシ基お
よびトリクロロメトキシ基などが挙げられる。低級アル
キルチオ基としては、具体的には、メチルチオ基、エチ
ルチオ基、n-プロピルチオ基、イソプロピルチオ基、n-
ブチルチオ基、sec-ブチルチオ基、t-ブチルチオ基、イ
ソブチルチオ基およびイソヘキシルチオ基などを例示す
ることができる。

【００３０】低級アルコキシカルボニル基としては、具
体的には、メトキシカルボニル基、エトキシカルボニル
基、n-プロポキシカルボニル基、イソプロポキシカルボ
ニル基、n-ブトキシカルボニル基、sec-ブトキシカルボ
ニル基、t-ブトキシカルボニル基、イソブトキシカルボ
ニル基およびイソヘキシルオキシカルボニル基などを例
示することができる。

【００３１】低級アルキルアミノ基としては、具体的に
は、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、エチルアミノ
基、n-プロピルアミノ基、イソプロピルアミノ基、ジイ
ソプロピルアミノ基、n-ブチルアミノ基、sec-ブチルア
ミノ基、イソブチルアミノ基およびヘキシルアミノ基な
どを例示することができる。

【００３２】また、ハロゲン原子としては、具体的に
は、塩素原子、フッ素原子、ヨウ素原子および臭素原子
が挙げられる。このようなＸの内、特に塩素原子、フッ
素原子、臭素原子が望ましい。

【００３３】このような一般式［Ｉ］で表される本発明
に係るピリミジルピリジジン誘導体（以下、ピリミジル
ピリミジン誘導体［Ｉ］と記すこともある。）の具体例
を、以下の表１に示した。なお、表１に示される化合物
No.は、後述する実施例においても参照される。

【００３４】

【表１】

【００３５】

【表２】

【００３６】

【表３】

【００３７】以上説明した本発明に係るピリミジルピリ
ミジン誘導体［Ｉ］は、その製造方法を特に限定されな
いが、例えば、下記一般式［Ia］：

【００３８】

【化６】

【００３９】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｘおよびｎ
は、上記一般式［Ｉ］中のＲ¹、Ｒ²、Ｒ³、Ｒ⁴、Ｘおよ
びｎと同様に定義される。）で示されるピリミジルピリ
ミジン中間体（以下、ピリミジルピリミジン中間体［I
a］と記す。）を、ハロゲン化剤と反応させ、式中の水
酸基をハロゲン原子に置換してハロゲン化中間体を調製
し、次いで得られたハロゲン化中間体と、下記一般式
［II］：Ｒ⁵−ＯＹ［II］（式中、Ｒ⁵は、上記一般式［Ｉ］中のＲ⁵と同様に定義
され、Ｙは水素原子またはアルカリ金属を表す。）で示
されるアルコールまたはアルカリ金属アルコキシド（以
下アルコールまたはアルカリ金属アルコキシド［II］と
記す）とを、必要に応じて塩基の存在下で、反応させる
ことによって効率的に製造することができる。

【００４０】また、このような製造方法において、ピリ
ミジルピリミジン誘導体［Ｉ］の原料となるピリミジル
ピリミジン中間体［Ia］は、上記一般式［Ｉ］のＯＲ⁵
基を水酸基に置換した新規化合物である。このようなピ
リミジルピリミジン中間体［Ia］としては、具体的に
は、 Ia-1： 4-(2"-フルオロフェニル)-4'-メチル-6-ヒドロ
キシ-6'-n-プロポキシ-2,2'-ビピリミジン、 Ia-2： 4-(2"-フルオロフェニル)-4',6'-ジメチル-6-
ヒドロキシ-2,2'-ビピリミジン、 Ia-3： 4-(2"-フルオロフェニル)-4'-メチル-6-ヒドロ
キシ-2,2'-ビピリミジン、 Ia-4： 4-(2"-クロロフェニル)-4',6'-ジメチル-6-ヒ
ドロキシ-2,2'-ビピリミジン、 Ia-5： 4-フェニル-4',6'-ジメチル-6-ヒドロキシ-2,
2'-ビピリミジン、 Ia-6： 4-(2"-フルオロフェニル)-4',6'-ジメチル-5-
メチル-6-ヒドロキシ-2,2'-ビピリミジン、 Ia-7： 4-(2"-クロロフェニル)-4',6'-ジメチル-5-メ
チル-6-ヒドロキシ-2,2'-ビピリミジン、 Ia-8： 4-(3"-メトキシフェニル)-4'-メチル-6-ヒドロ
キシ-6'-イソブチル-2,2'-ビピリミジン、 Ia-9： 4-(2"-ジフルオロメトキシフェニル)-4'-メチ
ル-6-ヒドロキシ-6'-アリル-2,2'-ビピリミジン、 Ia-10： 4-(2"-メトキシカルボニルフェニル)-4'-メチ
ル-6-ヒドロキシ-6'-プロパルギル-2,2'-ビピリミジ
ン、 Ia-11： 4-(2"-フルオロフェニル)-4'-メチル-6-ヒド
ロキシ-6'-メトキシ-2,2'-ビピリミジン、 Ia-12： 4-フェニル-4'-メチル-6-ヒドロキシ-6'-n-プ
ロポキシ-2,2'-ビピリミジン、 Ia-13： 4-(3"-フルオロフェニル)-4'-メチル-6-ヒド
ロキシ-6'-n-プロポキシ-2,2'-ビピリミジン、 Ia-14： 4-(4"-フルオロフェニル)-4'-メチル-6-ヒド
ロキシ-6'-n-プロポキシ-2,2'-ビピリミジン、 Ia-15： 4-(2"-クロロフェニル)-4'-メチル-6-ヒドロ
キシ-6'-n-プロポキシ-2,2'-ビピリミジン、 Ia-16： 4-(2"-メチルフェニル)-4'-メチル-6-ヒドロ
キシ-6'-n-プロポキシ-2,2'-ビピリミジン、 Ia-17： 4-(2"-フルオロフェニル)-4'-メチル-5-メチ
ル-6-ヒドロキシ-6'-n-プロポキシ-2,2'-ビピリミジ
ン、 Ia-18： 4-(2"-フルオロフェニル)-4'-メチル-6-ヒド
ロキシ-6'-イソプロポキシ-2,2'-ビピリミジン、 Ia-19： 4-(2"-フルオロフェニル)-4'-メチル-6-ヒド
ロキシ-6'-n-ブトキシ-2,2'-ビピリミジン、 Ia-20： 4-(4"-ニトロフェニル)-4'-n-プロピル-6-ヒ
ドロキシ-6'-t-ブトキシ-2,2'-ビピリミジン、 Ia-21： 4-(4"-メチルアミノフェニル)-4'-n-ブチル-6
-ヒドロキシ-6'-n-ペンチルオキシ-2,2'-ビピリミジ
ン、 Ia-22： 4-(2"-フルオロフェニル)-4'-シクロプロパン
-6-ヒドロキシ-6'-n-プロポキシ-2,2'-ビピリミジン、 Ia-23： 4-(2"-フルオロフェニル)-4'-トリフルオロメ
チル-6-ヒドロキシ-6'-エトキシ-2,2'-ビピリミジン、 Ia-24： 4-(2"-トリフルオロメチルフェニル)-4'-メト
キシ-6-ヒドロキシ-6'-n-ブトキシ-2,2'-ビピリミジ
ン、 Ia-25： 4-(2"-フルオロフェニル)-4',6'-ジエトキシ-
6-ヒドロキシ-2,2'-ビピリミジン、 Ia-26： 4-(4"-シアノフェニル)-4',6'-ジメチル-5'-
エチル-6-ヒドロキシ-2,2'-ビピリミジン、 Ia-27： 4-(2"-フルオロフェニル)-4',5'-ジメチル-6-
ヒドロキシ-6'-n-プロポキシ-2,2'-ビピリミジン、 Ia-28： 4-(4"-メチルチオフェニル)-4'-メチル-5'-n-
ヘキシル-6-ヒドロキシ-6'-メトキシ-2,2'-ビピリミジ
ン、 Ia-29： 4-(2"-フルオロフェニル)-4'-メチル-6-ヒド
ロキシ-6'-トリフルオロメチル-2,2'-ビピリミジン、 Ia-30： 4-(2"-フルオロフェニル)-4'-メチル-5'-トリ
フルオロメチル-6-ヒドロキシ-6'-メトキシ-2,2'-ビピ
リミジンなどを例示することができる。

【００４１】また、このようなピリミジルピリミジン中
間体［Ia］は、下記の方法によって合成することが可能
である。即ち、本発明に係る新規なピリミジルピリミジ
ン誘導体［Ｉ］の原料であるピリミジルピリミジン中間
体［Ia］は、下記一般式（ｉ）：

【００４２】

【化７】

【００４３】（式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は、上記一般
式［Ｉ］中のＲ¹、Ｒ²およびＲ³と同様に定義され
る。）で示されるアミジン誘導体（以下、アミジン誘導
体（ｉ）と記す。）と、下記一般式（ii）：

【００４４】

【化８】

【００４５】（式中、Ｒ⁴、Ｘおよびｎは、上記一般式
［Ｉ］中のＲ⁴、Ｘおよびｎ前記とと同様に定義され、
Ｒは炭素数１〜４の低級アルキル基を表す。）で示され
るβ-ケトエステル誘導体（以下β-ケトエステル誘導体
（ii）と記す。）とを、塩基の存在下にて、適当な有機
溶媒中で反応させることにより得ることができる。

【００４６】このようなピリミジルピリミジン中間体
［Ia］の製造において、β-ケトエステル誘導体（ii）
は、アミジン誘導体（ｉ）に対して、１〜２当量の量で
用いられることが望ましい。

【００４７】また、塩基は、アミジン誘導体（ｉ）に対
して、０．０５〜２．５当量の量で用いられる。ピリミ
ジルピリミジン中間体［Ia］の製造において用いられる
アミジン誘導体（ｉ）としては、具体的には、 i-1： 4-メチル-2-ピリミジンカルボキシアミジン塩酸
塩、 i-2： 4,6-ジメチル-2-ピリミジンカルボキシアミジン
塩酸塩、 i-3： 4-メチル-6-イソブチル-2-ピリミジンカルボキ
シアミジン塩酸塩、 i-4： 4-メチル-6-アリル-2-ピリミジンカルボキシア
ミジン塩酸塩、 i-5： 4-メチル-6-プロパルギル-2-ピリミジンカルボ
キシアミジン塩酸塩、 i-6： 4-メチル-6-メトキシ-2-ピリミジンカルボキシ
アミジン塩酸塩、 i-7： 4-メチル-6-n-プロポキシ-2-ピリミジンカルボ
キシアミジン塩酸塩、 i-8： 4-メチル-6-イソプロポキシ-2-ピリミジンカル
ボキシアミジン塩酸塩、 i-9： 4-メチル-6-n-ブトキシ-2-ピリミジンカルボキ
シアミジン塩酸塩、 i-10： 4-n-プロピル-6-t-ブトキシ-2-ピリミジンカル
ボキシアミジン塩酸塩、 i-11： 4-n-ブチル-6-n-ペンチルオキシ-2-ピリミジン
カルボキシアミジン塩酸塩、 i-12： 4-シクロプロピル-6-n-プロポキシ-2-ピリミジ
ンカルボキシアミジン塩酸塩、 i-13： 4-トリフルオロメチル-6-エトキシ-2-ピリミジ
ンカルボキシアミジン塩酸塩、 i-14： 4-メトキシ-6-n-ブトキシ-2-ピリミジンカルボ
キシアミジン塩酸塩、 i-15： 4,6-ジエトキシ-2-ピリミジンカルボキシアミ
ジン塩酸塩、 i-16： 4,6-ジメチル-5-エチル-2-ピリミジンカルボキ
シアミジン塩酸塩、 i-17： 4,5-ジメチル-6-n-プロポキシ-2-ピリミジンカ
ルボキシアミジン塩酸塩、 i-18： 4-メチル-5-n-ヘキシル-6-メトキシ-2-ピリミ
ジンカルボキシアミジン塩酸塩、 i-19： 4-メチル-6-トリフルオロメチル-2-ピリミジン
カルボキシアミジン塩酸塩、 i-20： 4-メチル-5-トリフルオロメチル-6-メトキシ-2
-ピリミジンカルボキシアミジン塩酸塩などを例示する
ことができる。

【００４８】また、β-ケトエステル誘導体（ii）とし
ては、具体的には、 ii-1： 2-フルオロフェニル-β-オキソ-プロピオン酸
エチルエステル、 ii-2： 2-クロロフェニル-β-オキソ-プロピオン酸エ
チルエステル、 ii-3：フェニル-β-オキソ-プロピオン酸エチルエス
テル、 ii-4： 2-フルオロフェニル-α-メチル-β-オキソ-プ
ロピオン酸メチルエステル、 ii-5： 2-クロロフェニル-α-メチル-β-オキソ-プロ
ピオン酸-n-プロピルエステル、 ii-6： 3-メトキシフェニル-β-オキソ-プロピオン酸
エチルエステル、 ii-7： 2-ジフルオロメトキシ-β-オキソ-プロピオン
酸メチルエステル、 ii-8： 2-メトキシカルボニルフェニル-β-オキソ-プ
ロピオン酸メチルエステル、 ii-9： 3-フルオロフェニル-β-オキソ-プロピオン酸
メチルエステル、 ii-10： 4-フルオロフェニル-β-オキソ-プロピオン酸
メチルエステル、 ii-11： 2-メチルフェニル-β-オキソ-プロピオン酸-n
-ブチルエステル、 ii-12： 4-ニトロフェニル-β-オキソ-プロピオン酸エ
チルエステル、 ii-13： 4-メチルアミノ-β-オキソ-プロピオン酸エチ
ルエステル、 ii-14： 2-トリフルオロメチル-β-オキソ-プロピオン
酸メチルエステル、 ii-15： 4-シアノフェニル-β-オキソ-プロピオン酸メ
チルエステル、 ii-16： 4-メチルチオフェニル-β-オキソ-プロピオン
酸メチルエステルなどを例示することができる。

【００４９】アミジン誘導体（ｉ）は、公知化合物であ
り、公知のシアノピリジン誘導体をナトリウムアルコキ
シドと反応させてイミダート誘導体を得、これに塩化ア
ンモニウムを反応させることにより製造できる。

【００５０】β-ケトエステル誘導体（ii）は、公知化
合物であり、ジャーナルオブオーガニックケミス
トリー（Journal of Organic Chemistry）第４４巻第
３１０頁〜第３１１頁（1979）に記載の方法で製造でき
る。

【００５１】塩基としては、具体的には、ナトリウムメ
トキシド等のアルカリ金属アルコキシド、トリエチルア
ミンおよびN,N-ジエチルアニリン等の有機塩基類、およ
び炭酸ナトリウム、炭酸水素ナトリウム、炭酸カリウム
等の無機塩基類等を例示することができる。

【００５２】また、有機溶媒としては、具体的には、ト
ルエンおよびキシレン等の炭化水素類、クロロベンゼン
等のハロゲン化炭化水素、ジオキサンおよびテトラヒド
ロフラン等のエーテル類、メタノールおよびエタノール
等のアルコール類、アセトニトリル等のニトリル類、ジ
メチルホルムアミドおよびジメチルアセトアミド等のア
ミド類、およびジメチルスルホキシド等を例示すること
ができる。

【００５３】アミジン誘導体（ｉ）とβ-ケトエステル
誘導体（ii）との反応は、有機溶媒の沸点に近い温度、
好ましくは２０〜１５０℃で行なわれることが望まし
く、上記原料の混合物を攪拌しながら、１〜２４時間反
応を継続することが望ましい。

【００５４】このような反応終了後の反応混合物を、抽
出、蒸留、クロマトグラフィーおよび再結晶などを適宜
組み合わせて精製することよって、精製ピリミジルピリ
ミジン中間体［Ia］を得ることができる。

【００５５】より具体的には、例えば、反応混合物の精
製処理では、先ず反応混合物に、水と、ベンゼン、トル
エンおよびクロロホルム等の有機溶媒とを加えて攪拌す
る抽出処理が施される。この抽出処理で、目的化合物
は、有機溶媒層に抽出される。次いで、有機溶媒層を分
離し、無水硫酸ナトリウム、無水硫酸マグネシウム等に
より脱水した後、脱水された有機溶媒層から有機溶媒を
留去し、必要ならばクロマトグラフィー、再結晶などの
精製操作を順次行うことにより、精製ピリミジルピリミ
ジン中間体［Ia］を得ることができる。

【００５６】このようにして得られた新規ピリミジルピ
リミジン中間体［Ia］は、これをハロゲン化して得られ
たハロゲン化中間体と、容易に入手あるいは合成可能な
アルコールまたはアルカリ金属アルコキシド［II］と反
応させることによって、容易に本発明に係るピリミジル
ピリミジン誘導体［Ｉ］を合成できる等の利点を有す
る。

【００５７】本発明に係るヒリミジルピリミジン誘導体
［Ｉ］の製造において、上述の新規ピリミジルピリミジ
ン中間体［Ia］のハロゲン化は、この中間体［Ia］と、
ハロゲン化剤とを有機溶媒中で反応させることによって
行うことができる。

【００５８】ハロゲン化剤は、ピリミジルピリミジン中
間体［Ia］に対して、１〜１０当量の量で使用される。
このようなハロゲン化剤としては、具体的には、塩化チ
オニル、ホスゲン、オキシ塩化リン、五塩化リン、オキ
シ臭化リンおよび三臭化リン等を例示することができ
る。

【００５９】また、有機溶媒としては、具体的には、ベ
ンゼンおよびトルエン等の炭化水素類、クロロベンゼ
ン、クロロホルムおよびジクロロエタン等のハロゲン化
炭化水素類等を例示することができる。

【００６０】ピリミジルピリミジン中間体［Ia］のハロ
ゲン化は、有機溶媒の沸点に近い温度、好ましくは５０
〜１５０℃で行なわれることが望ましく、上記原料の混
合物を攪拌しながら、１〜１０時間継続することが望ま
しい。

【００６１】このようにして得られたハロゲン化中間体
を含む反応混合物は、溶媒および過剰のハロゲン化剤を
留去した後に、必要に応じて塩基の存在下、アルコール
またはアルカリ金属アルコキシド［II］と、適当な有機
溶媒中にて反応させる。

【００６２】アルコールまたはアルカリ金属アルコキシ
ド［II］は、ハロゲン化中間体に対して、例えば１〜２
当量の量で用いられる。このような反応で必要に応じて
用いられる塩基は、ハロゲン化中間体に対して、例えば
０〜２当量の量で用いられる。

【００６３】本発明に係るピリミジルピリミジン誘導体
［Ｉ］の製造において、原料となるアルコールまたはア
ルカリ金属アルコキシド［II］は公知物質であり、容易
に入手可能であるか、公知の方法により製造できる。こ
のようなアルコールまたはアルカリ金属アルコキシド
［II］としては、具体的には、ナトリウムメトキシド、
ナトリウムエトキシド、ナトリウム-n-プロポキシド、
ナトリウム-i-プロポキシド、ナトリウム-n-ブトキシド
などが例示できる。

【００６４】塩基としては、ナトリウムメトキシド等の
アルカリ金属アルコキシド類、トリエチルアミンおよび
N,N-ジエチルアニリン等の有機塩基類、炭酸ナトリウ
ム、炭酸水素ナトリウムおよび炭酸カリウム等の無機塩
基類等が使用できる。

【００６５】また、有機溶媒としては、トルエンおよび
キシレン等の炭化水素類、クロロベンゼンなどのハロゲ
ン化炭化水素類、ジオキサンおよびテトラヒドロフラン
等のエーテル類、アセトニトリルおよびプロピオニトリ
ル等のニトリル類、ジメチルホルムアミドおよびジメチ
ルアセトアミド等のアミド類、およびジメチルスルホキ
シドなどが使用できる。

【００６６】ハロゲン化中間体と、アルコールまたはア
ルカリ金属アルコキシド［II］の反応は、有機溶媒の沸
点に近い温度、好ましくは２０〜１５０℃で行なわれる
ことが望ましく、上記原料の混合物を攪拌しながら、１
〜５時間反応を継続することが望ましい。

【００６７】このような反応終了後の反応混合物を、抽
出、蒸留、クロマトグラフィーおよび再結晶などを適宜
組み合わせて精製することよって、精製された本発明に
係るピリミジルピリミジン誘導体［Ｉ］を得ることがで
きる。

【００６８】このような反応混合物の精製処理では、例
えば、先ず反応混合物に、水と、ベンゼン、トルエンお
よびクロロホルム等の有機溶媒とを加えて攪拌する抽出
処理が施される。この抽出処理で、目的化合物は、有機
溶媒層に抽出される。次いで、有機溶媒層を分離し、無
水硫酸ナトリウム、無水硫酸マグネシウム等により脱水
した後、脱水された有機溶媒層から有機溶媒を留去し、
必要ならばクロマトグラフィー、再結晶などの精製操作
を順次行うことにより、精製された本発明に係るピリミ
ジルピリミジン誘導体［Ｉ］を得ることができる。

【００６９】以上その構造および好ましい製造方法を具
体的に説明した本発明に係る新規ピリミジルピリミジン
誘導体［Ｉ］は、従来の薬剤とは骨格の異なるために耐
性菌が発生することなく、かつ充分な殺菌活性を発揮す
る。本発明に係る農園芸用の殺菌剤は、この新規ピリミ
ジルピリミジン誘導体［Ｉ］をを活性成分として含んで
いる。以下本発明に係る農園芸用殺菌剤を具体的に説明
する。

【００７０】本発明に係る農園芸用殺菌剤は、上記一般
式［Ｉ］で示される新規ピリミジルピリミジン誘導体
を、従来公知の慣用処方により製剤化して調製すること
ができる。

【００７１】このような本発明に係る農園芸用殺菌剤
は、新規ピリミジルピリミジン誘導体［Ｉ］と、適当な
担体、増量剤、賦形剤および補助剤、例えば、希釈剤、
界面活性剤、結合剤および安定剤などと配合し、一般的
な形態に製剤化して得られる。本発明に係る農園芸用殺
菌剤では、新規ピリミジルピリミジン誘導体［Ｉ］の添
加量は、その剤型および使用法により適宜変更すること
ができるが、好ましくは０．１〜９０重量％の量でピリ
ミジルピリミジン誘導体［Ｉ］が含まれるよう製剤化さ
れていることが望ましい。

【００７２】本発明に係る農園芸用殺菌剤は、その使用
方法に応じてその剤型を適宜選択され、例えば、粉剤、
粗粉剤、ＤＬ粉剤（ドリフトレス型粉剤）、フローダス
ト剤、微粒剤、細粒剤、粒剤、水和剤、ゾル剤（フロア
ブル剤）、乳剤および油剤などであってもよく、かつこ
れら剤型に限定されるものではない。

【００７３】より具体的には、このような本発明に係る
農園芸用殺菌剤は、水和剤、液剤、乳剤、ゾル剤（フロ
アブル剤）および油剤の場合、水で５０〜１００００倍
に希釈し、一般的に活性成分が１〜１０，０００ppmの
濃度の液に調製される。そしてこのような剤型の農園芸
用殺菌剤は、例えば、１０アール当たり、この希釈液を
５０〜５００リットル、通常は１００〜３００リットル
の範囲で植物の病害発生部位の茎葉に散布される。

【００７４】また、本発明の農園芸用殺菌剤は、液剤、
乳剤およびゾル剤（フロアブル剤）である場合、希釈剤
で希釈せずに濃厚液のまま、あるいは水で５０倍以内に
希釈して、主に空中散布用の微量散布剤（ＵＬＶ散布、
ＬＶ散布、Ｓ散布）としてもちいられる。このような剤
型の農園芸用殺菌剤は、例えば、１０アール当たり５０
〜５０００mlの量がヘリコプターなどを使って散布され
ることが望ましい。

【００７５】また、本発明の農園芸用殺菌剤は、粉剤、
粗粉剤、ＤＬ粉剤、フローダスト剤、微粒剤、細粒剤お
よび粒剤の場合、例えば、新規ピリミジルピリミジン誘
導体［Ｉ］を、適当な担体、増量剤および賦型剤等と混
合して造粒または微粉砕し、粒体、粉体あるいは微粉体
に製剤化して得られる。このような剤型の農園芸用殺菌
剤は、例えば、１０アール当たり２〜５kg（活性成分量
として５〜５００ｇ程度）が植物の病害発生部位の茎
葉、土壌表面、土壌中または水面に施用される。

【００７６】以上説明した本発明に係る農園芸用殺菌剤
は、活性成分として本発明に係る新規ピリミジルピリミ
ジン誘導体［Ｉ］を含有しているため、耐性菌が発生す
ることなく、かつ充分な殺菌活性を発揮する。

【００７７】

【発明の効果】以上説明したように、本発明に係る新規
ピリミジルピリミジン誘導体［Ｉ］は、従来の薬剤とは
骨格の異なるために耐性菌が発生することなく、かつ充
分な殺菌活性を発揮する新規化合物である。

【００７８】また、本発明に係る農園芸用殺菌剤は、こ
の新規ピリミジルピリミジン誘導体［Ｉ］を活性成分と
して含んでいるため、農園芸の分野での重要病害であ
り、かつ従来の薬剤において耐性菌の発生が問題となっ
ている稲いもち病、稲紋枯病、うどんこ病、べと病およ
び灰色かび病などに対して高い防除効果を示す。

【００７９】

【実施例】以下、本発明を実施例に基づき更に具体的に
説明するが、本発明はこれら実施例に限定して解釈され
るものではない。

【００８０】

【実施例１】4-(2"-フルオロフェニル)-4',6'-ジメチル-6-メトキシ-
2,2'-ビピリミジン（化合物 No.８）の製造５００ml容量の４つ口フラスコに、4,6-ジメチル-2-ピ
リミジンカルボキシアミジン塩酸塩１８．６ｇ、2-フル
オロフェニル-β-オキソ-プロピオン酸エチルエステル
２３．１ｇ（１．１当量）、ナトリウムメトキシド５．
４ｇ（１当量）およびメタノール２００mlを導入し、こ
れら原料を、６５℃にて溶媒還流下、攪拌しならがら８
時間反応させた。反応終了後、反応混合物を水中に投入
し、酢酸６ｇを用いて中和した後、析出した結晶を濾取
した。得られた結晶を、イソプロピルエーテルで洗浄す
ることにより、4-(2"-フルオロフェニル)-4',6'-ジメチ
ル-6-ヒドロキシ-2,2'-ビピリミジンが、白色結晶（m.
p.208.5 〜211℃) として、１３．３ｇ得られた。

【００８１】次に３００ml容量の４つ口フラスコに、こ
の白色結晶全量とオキシ塩化リン１００mlを入れ、１０
０℃で１時間攪拌した。反応混合物からオキシ塩化リン
を減圧下留去すると、4-(2"-フルオロフェニル)-4',6'-
ジメチル-6-クロル-2,2'-ビピリミジンの粗結晶（m.p.1
61.5〜163℃）が得られた。この粗結晶に、テトラヒド
ロフラン１００mlおよびナトリウムプロポキシド３．７
ｇ（１当量）を加え、４５℃で１時間攪拌した。反応終
了後、反応混合物を水中に投入し、これとトルエンを混
合して有機層に目的化合物を抽出した後、この有機層を
水洗し、次いで無水硫酸ナトリウムで乾燥した。その
後、減圧下で溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマト
グラフィー（展開溶媒：トルエン−酢酸エチルエステル
２０：１）にて精製すると、4-(2"-フルオロフェニル)-
4',6'-ジメチル-6-メトキシ-2,2'-ビピリミジン（化合
物 No.８）標記化合物が６．５ｇ（収率４３％）白色結
晶（m.p.106〜107℃）として得られた。

【００８２】

【実施例２】4-(2"-フルオロフェニル)-4'-メチル-6-メトキシ-6'-n-
プロポキシ-2,2'-ビピリミジン（化合物 No.18）の製造５００ml容量の４つ口フラスコに、4-メチル-6-n-プロ
ポキシ-2- ピリミジンカルボキシアミジン塩酸塩２３．
０ｇ、2-フルオロフェニル-β-オキソ-プロピオン酸エ
チルエステル２３．１ｇ（１．１当量）、ナトリウムメ
トキシド５．４ｇ（１当量）およびメタノール２００ml
を導入し、これら原料を、６５℃にて溶媒還流下、攪拌
しながら２０時間反応させた。反応終了後、反応混合物
を水中に投入し、酢酸６ｇを用いて中和した後、析出し
た結晶を濾取した。得られた結晶を、イソプロピルエー
テルで洗浄することにより、4-(2"-フルオロフェニル)-
4'-メチル-6-ヒドロキシ-6'-n-プロポキシ-2,2'-ビピリ
ミジンが、淡黄色結晶（m.p.158.5 〜160.5℃) とし
て、１５．３ｇ得られた。

【００８３】次に３００ml容量の４つ口フラスコに、こ
の淡黄色結晶とオキシ塩化リン１００mlを導入し、１０
０℃にて２時間攪拌した。反応混合物からオキシ塩化リ
ンを減圧下留去すると、4-（2-フルオロフェニル）-4'-
メチル-6-クロル-6'-n-プロポキシ-2,2'-ビピリミジン
の粗結晶（m.p.127〜128℃）が得られた。この粗結晶
に、テトラヒドロフラン１００mlおよびナトリウムメト
キシド２．９ｇ（１．２当量）を加え、２０℃にて１時
間攪拌した。反応終了後、反応混合物を水中に投入し、
これとトルエンを混合して有機層に目的化合物を抽出し
た後、この有機層を水洗し、次いで無水硫酸ナトリウム
で乾燥した。その後、減圧下で溶媒を留去し、シリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（展開溶媒：トルエン−ア
セトン５０：１）で精製すると、4-(2"-フルオロフェニ
ル)-4'-メチル-6-メトキシ-6'-n-プロポキシ-2,2'-ビピ
リミジン（化合物 No.18）が１０．３ｇ（収率６５％）
白色結晶（m.p.84〜85℃）として得られた。

【００８４】

【実施例３】4-(2"-フルオロフェニル)-4'-メチル-6-メトキシ-6'-メ
トキシ-2,2'-ビピリミジン（化合物 No.16）の製造５００ml容量の４つ口フラスコに、4-メチル-6-メトキ
シ-2-ピリミジンカルボキシアミジン塩酸塩２０．２
ｇ、2-フルオロフェニル-β-オキソ-プロピオン酸エチ
ルエステル２３．１ｇ（１．１当量）、ナトリウムメト
キシド５．４ｇ（１当量）およびメタノール２００mlを
導入し、これら原料を、６５℃にて溶媒還流下、攪拌し
ながら２０時間反応させた。反応終了後、反応混合物を
水中に投入し、酢酸６ｇを用いて中和した後、析出した
結晶を濾取した。得られた結晶を、イソプロピルエーテ
ルで洗浄することにより、4-(2"-フルオロフェニル)-4'
-メチル-6-ヒドロキシ-6'-メトキシ-2,2'-ビピリミジン
が、淡黄色結晶（m.p.212 〜215℃) として、１９．０
ｇ得られた。

【００８５】次に３００ml容量の４つ口フラスコに、こ
の淡黄色結晶とオキシ塩化リン１００mlを導入し、１０
０℃にて２時間攪拌した。反応混合物からオキシ塩化リ
ンを減圧下留去すると、4-（2-フルオロフェニル）-4'-
メチル-6-クロル-6'-メトキシ-2,2'-ビピリミジンの粗
結晶が得られた。この粗結晶に、テトラヒドロフラン１
００mlおよびナトリウムメトキシド３．２ｇ（１．２当
量）を加え、２０℃にて１時間攪拌した。反応終了後、
反応混合物を水中に投入し、これとトルエンを混合して
有機層に目的化合物を抽出した後、この有機層を水洗
し、次いで無水硫酸ナトリウムで乾燥した。その後、減
圧下で溶媒を留去し、シリカゲルカラムクロマトグラフ
ィー（展開溶媒：トルエン−アセトン５０：１）で精製
すると、4-(2"-フルオロフェニル)-4'-メチル-6-メトキ
シ-6'-メトキシ-2,2'-ビピリミジン（化合物 No.16）が
１６．１ｇ（収率８１％）白色結晶（m.p.113〜114℃）
として得られた。

【００８６】

【実施例４】表１に示される化合物（No.1〜４, ６〜1
0, 16〜27および35）２重量部、ＰＡＰ（物理性改良
剤）１重量部およびクレー９７重量部を均一に粉砕混合
し、活性成分としての各化合物を２重量％含有する粉剤
を調製した。

【００８７】

【実施例５】表１に示される化合物（No.1〜４, ６〜1
0, 16〜27および35）２０重量部、アルキルベンゼンス
ルホン酸カリウム３重量部、ポリオキシエチレンノニル
フェニルエーテル５重量部および白土７２重量部を均一
に混合し、粉砕して活性成分としての各化合物を２０重
量％含有する水和剤を調製した。

【００８８】

【実施例６】表１に示される化合物（No.1〜４, ６〜1
0, 16〜27および35）３０重量部、メチルエチルケトン
４０重量部およびポリオキシエチレンノニルフェニルエ
ーテル３０重量部を混合して溶解し、活性成分としての
各化合物を３０重量％含有する乳剤を調製した。

【００８９】

【実施例７】表１に示される化合物（No.1〜４, ６〜1
0, 16〜27および35）４０重量部、ラウリルサルフェー
ト２重量部、アルキルナフタレンスルホン酸ソーダ２重
量部、アセトキシプロピルセルロース１重量部および水
５５重量部を均一に混合して活性成分としての各化合物
を４０重量％含有するゾル剤を得た。

【００９０】

【実施例８】表１に示される化合物（No.1〜４, ６〜1
0, 16〜27および35）の化合物１０重量部、ラウリルサ
ルフェート１重量部、リグニンスルホン酸カルシウム５
重量部、ベントナイト３０重量部、クレー５４重量部お
よび水１５重量部を加えて混練機で混練した後、造粒機
で造粒し、流動乾燥機で乾燥して活性成分としての各化
合物を１０重量％含有する粒剤を得た。

【００９１】

【実施例９】稲いもち病防除効果試験温室内で直径６cmの大きさのプラスチックポットで土耕
栽培した水稲（品種：朝日）の第３葉期苗に、実施例５
で調製した水和剤（No.1〜４, ６〜10, 16〜27および35
の各化合物を活性成分として含む）の所定濃度希釈液を
自動散布装置を用いて１ポット当たり１０ml散布した。

【００９２】薬剤処理の翌日、予めオートミール寒天培
地上で形成させた稲いもち病菌（Pyricularia oryza
e：ピリキュラリアオリゼ）の分生胞子を、展着剤
（ポリオキシエチレンアルキルエーテル）の５０ppm水
溶液にて、胞子濃度５×１０⁵胞子数（個）／mlに希釈
し、これをスプレーガンを用いて噴霧接種した。

【００９３】接種処理のプラスチックポットを、温度２
４℃、湿度１００％の接種箱に一夜保った後、温度２４
℃の温室内に移して発病を促した。接種５日後に第３葉
の１葉当たりの稲いもち病斑数を調査した。また、薬剤
無散布区は薬剤散布処理を行なわない以外は同様にし
て、病原菌を接種し、次いで育成し発病を促して病斑数
を調査した。これらデータから、次式により防除価
（％）を算出した。

【００９４】

【数１】

【００９５】なお、本試験は１薬液濃度区当たり３ポッ
ト制で行い、その平均防除価（％）を算出した。得られ
た防除価から、下記表に示される基準に基づき、防除効
果の評価値を求めた。

【００９６】

【表４】

【００９７】また、下記基準に従って、薬害調査指数を
求めた。５：激甚４：甚３：多い２：若干１：わずか
０：なし得られた結果を、薬剤無散布区の稲いもち病病斑数とと
もに、表２に示す。

【００９８】

【比較例１】活性成分としての化合物を、下記式：

【００９９】

【化９】

【０１００】で示される化合物Ａ（ＥＰ−９６６５７号
公報記載の化合物）に変更した以外は、実施例５と同様
にして、水和剤を調製した。得られた水和剤を用い、実
施例９と同様にして、稲いもち病防除効果試験を行な
い、防除効果の評価値および薬害調査指数を求めた。

【０１０１】得られた結果を表２に示す。

【０１０２】

【比較例２】活性成分としての化合物を、下記式：

【０１０３】

【化１０】

【０１０４】で示される化合物Ｂ（ジャーナルオブ
オーガニックケミストリー（Journolof Organic Chemis
try）第３２巻第５号１５９１〜１５９６頁（196
7）記載の化合物）に変更した以外は、実施例５と同様
にして、水和剤を調製した。

【０１０５】得られた水和剤を用い、実施例９と同様に
して、稲いもち病防除効果試験を行ない、防除効果の評
価値および薬害調査指数を求めた。得られた結果を表２
に示す。

【０１０６】

【表５】

【０１０７】

【実施例１０】稲紋枯病防除効果試験温室内で直径６cmのプラスチックポットで土耕栽培した
６〜７葉期の稲（品種：朝日）に、実施例５に準じて調
製した水和剤（No.１〜３，６，８〜10，16〜27および3
5）の所定濃度希釈液を自動散布装置を用いて１ポット
当たり１０ml散布した。薬剤処理翌日、予め稲藁培地に
て培養した稲紋枯病菌（Rhizoctonia solani：リゾクト
ニアソラニ）の培養物を、接種源として株元に置い
た。

【０１０８】接種処理のポットを、温度２４℃、湿度１
００％の温室内に５日間静置し、稲紋枯病を発病させ
た。接種５日後、発病した葉鞘の株元からの最高病斑高
を測定した。また、薬剤無散布区は薬剤散布処理を行な
わない以外は同様にして、病原菌を接種し、次いで育成
し発病を促して株元からの最高病斑高を測定した。これ
らデータから、次式により防除価を算出した。

【０１０９】

【数２】

【０１１０】なお、本試験は１薬液濃度区当たり３ポッ
ト制で行い、その平均防除価（％）を算出した。得られ
た防除価から、実施例９と同様にして、防除効果の評価
値を求めた。また、薬害調査指数を実施例９と同様にし
て求めた。

【０１１１】得られた結果を、薬剤無散布区の稲紋枯病
病斑高とともに表３に示す。

【０１１２】

【比較例３】比較例１と同様にして調製した水和剤を用
い、実施例１０と同様にして、稲紋枯病防除効果試験を
行ない、防除効果の評価値および薬害調査指数を求め
た。

【０１１３】得られた結果を表３に示す。

【０１１４】

【比較例４】比較例２と同様にして調製した水和剤を用
い、実施例１０と同様にして、稲紋枯病防除効果試験を
行ない、防除効果の評価値および薬害調査指数を求め
た。

【０１１５】得られた結果を表３に示す。

【０１１６】

【表６】

【０１１７】

【実施例１１】オオムギうどんこ病防除効果試験温室内で直径６cmの大きさのプラスチックポットで土耕
栽培したオオムギ（品種：アズマゴールデン）の第１葉
期苗に実施例５に準じて調製した水和剤（No.１〜３，
６，８〜10，16〜27および35）の所定濃度薬液を自動散
布装置を用いて１ポット当たり１０ml散布した。

【０１１８】薬剤処理翌日、予め大麦葉上で形成させた
オオムギうどんこ病菌（Erysiphe graminis ：エリシフ
ェグラミニス）の分生胞子を、展着剤（ポリオキシエ
チレンアルキルエーテル）の５０ppm水溶液にて希釈し
て胞子濃度５×１０⁵胞子数（個）／mlに調製し、これ
をスプレーガンを用いてオオムギの茎葉に噴霧接種し
た。

【０１１９】接種処理後のポットを、温度２０℃、湿度
１００％の接種箱内に一夜保った後、温度２０℃の温室
内に移して発病を促した。接種７日後に１葉当たりのオ
オムギうどんこ病の病斑数を調査した。また、薬剤無散
布区は薬剤散布処理を行なわない以外は同様にして、病
原菌を接種し、次いで育成し発病を促して病斑数を調査
した。これらデータから、次式により防除価を算出し
た。

【０１２０】

【数３】

【０１２１】なお、本試験は１薬液濃度区当たり３ポッ
ト制で行い、その平均防除価（％）を算出した。得られ
た防除価から、実施例９と同様にして、防除効果の評価
値を求めた。また、薬害調査指数を実施例９と同様にし
て求めた。

【０１２２】得られた結果を、薬剤無散布区のオオムギ
うどんこ病病斑数とともに、表４に示す。

【０１２３】

【比較例５】比較例１と同様にして調製した水和剤を用
い、実施例１１と同様にして、オオムギうどんこ病防除
効果試験を行ない、防除効果の評価値および薬害調査指
数を求めた。

【０１２４】得られた結果を表４に示す。

【０１２５】

【比較例６】比較例２と同様にして調製した水和剤を用
い、実施例１１と同様にして、オオムギうどんこ病防除
効果試験を行ない、防除効果の評価値および薬害調査指
数を求めた。

【０１２６】得られた結果を表４に示す。

【０１２７】

【表７】

【０１２８】

【実施例１２】コムギ赤さび病防除効果試験温室内で直径６cmの大きさのプラスチックポットで土耕
栽培した第１葉期のコムギ幼苗（品種：農林６１号）
に、実施例５に準じて調製した水和剤（No.１，２，
８，９，16〜27および35）の所定濃度希釈液を自動散布
装置を用いて１ポット当たり１０mlを散布した。

【０１２９】薬剤処理翌日、予めコムギ葉上で形成させ
たコムギ赤さび病菌（Puccinia recondita：プクシニ
アレコンジタ）の夏胞子を、展着剤（ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル）の５０ppm水溶液にて希釈して
胞子濃度５×１０⁵胞子数（個）／mlに調製し、これを
スプレーガンを用いてコムギの茎葉に噴霧接種した。

【０１３０】接種処理後のポットを、温度２０℃、湿度
１００％の接種箱内に一夜保った後、温度２０℃の温室
内に移して発病を促した。接種１０日後に１葉当たりの
夏胞子堆数を調査した。また、薬剤無散布区は薬剤散布
処理を行なわない以外は同様にして、病原菌を接種し、
次いで育成し発病を促して夏胞子堆数を調査した。これ
らデータから、次式により防除価を算出した。

【０１３１】

【数４】

【０１３２】なお、本試験は１薬液濃度区当たり３ポッ
ト制で行い、その平均防除価（％）を算出した。得られ
た防除価から、実施例９と同様にして、防除効果の評価
値を求めた。また、薬害調査指数を実施例９と同様にし
て求めた。

【０１３３】得られた結果を表５に示す。

【０１３４】

【比較例７】比較例１と同様にして調製した水和剤を用
い、実施例１２と同様にして、コムギ赤さび病防除効果
試験を行ない、防除効果の評価値および薬害調査指数を
求めた。

【０１３５】得られた結果を表５に示す。

【０１３６】

【比較例８】比較例２と同様にして調製した水和剤を用
い、実施例１２と同様にして、コムギ赤さび病防除効果
試験を行ない、防除効果の評価値および薬害調査指数を
求めた。

【０１３７】得られた結果を表５に示す。

【０１３８】

【表８】

【０１３９】

【実施例１３】キュウリベと病防除効果試験温室内で直径６cmの大きさのプラスチックポットで土耕
栽培したキュウリ（品種：相模半白）の第２葉期苗に、
実施例５に準じて調製した水和剤（No.１〜３，６〜1
0，16〜27および35）の所定濃度希釈液を自動散布装置
を用い、１ポット当たり１０mlを散布した。

【０１４０】薬剤処理の翌日、予めキュウリ葉上で形成
されたキュウリベと病菌（Pseudoperonospora cubensi
s：シュードペロノスポラクベンシス）の胞子を、展
着剤（ポリオキシエチレンアルキルエーテル）の５０pp
m水溶液にて希釈し、胞子濃度５×１０⁵胞子数（個）／
mlとし、これをスプレーガンを用いてキュウリに噴霧接
種した。

【０１４１】接種処理後のポットを、温度２０℃、湿度
１００％の接種箱に一夜保った後、温度２４℃の温室内
に移して発病を促した。接種６日後に１葉当たりの発病
面積歩合（％）を調査し、平均発病面積歩合を求めた。
また、薬剤無散布区は薬剤散布処理を行なわない以外は
同様にして、病原菌を接種し、次いで育成し発病を促し
て平均発病面積歩合を調査した。これらデータから、次
式により防除価を算出した。

【０１４２】

【数５】

【０１４３】なお、本試験は１薬液濃度区当たり３ポッ
ト制で行い、その平均防除価（％）を算出した。得られ
た防除価から、実施例９と同様にして、防除効果の評価
値を求めた。また、薬害調査指数を実施例９と同様にし
て求めた。

【０１４４】得られた結果を、薬剤無散布区のキュウリ
べと病病斑面積歩合とともに、表６に示す。

【０１４５】

【比較例９】比較例１と同様にして調製した水和剤を用
い、実施例１３と同様にして、キュウリベと病防除効果
試験を行ない、防除効果の評価値および薬害調査指数を
求めた。

【０１４６】得られた結果を表６に示す。

【０１４７】

【比較例１０】比較例２と同様にして調製した水和剤を
用い、実施例１３と同様にして、キュウリベと病防除効
果試験を行ない、防除効果の評価値および薬害調査指数
を求めた。

【０１４８】得られた結果を表６に示す。

【０１４９】

【表９】

【０１５０】

【実施例１４】トマト疫病防除効果試験温室内で直径６cmの大きさのプラスチックポットで土耕
栽培したトマト（品種：東光Ｋ）の第５葉期苗に、実施
例５に準じて調製した水和剤（No.１，２，８，９，16
〜27および35）の所定濃度希釈液を自動散布装置を用
い、１ポット当たり１０mlを散布した。

【０１５１】薬剤処理の翌日、予めスライスしたジャガ
イモ片上で形成させたトマト疫病菌（Phytophthora inf
estans：フィトフトラインフェスタンス）の遊走子嚢
を、展着剤（ポリオキシエチレンアルキルエーテル）の
５０ppm水溶液にて希釈して遊走子嚢濃度５×１０⁵胞子
数（個）／mlに調製し、これをスプレーガンを用いてト
マトに噴霧接種した。

【０１５２】接種処理後のポットを、温度２０℃、湿度
１００％の接種箱に一夜保った後、２４℃の温室内に移
して発病を促した。接種４日後に、第１〜４本葉につい
てトマト疫病の発病面積歩合（％）を調査し、平均発病
面積歩合を求めた。また、薬剤無散布区は薬剤散布処理
を行なわない以外は同様にして、病原菌を接種し、次い
で育成し発病を促して平均発病面積歩合を調査した。こ
れらデータから、次式により防除価を算出した。

【０１５３】

【数６】

【０１５４】なお、本試験は１薬液濃度区当たり３ポッ
ト制で行い、その平均防除価（％）を算出した。得られ
た防除価から、実施例９と同様にして、防除効果の評価
値を求めた。また、薬害調査指数を実施例９と同様にし
て求めた。

【０１５５】得られた結果を、薬剤無散布区のトマト疫
病病斑面積歩合とともに、表７に示す。

【０１５６】

【比較例１１】比較例１と同様にして調製した水和剤を
用い、実施例１４と同様にして、トマト疫病防除効果試
験を行ない、防除効果の評価値および薬害調査指数を求
めた。

【０１５７】得られた結果を表７に示す。

【０１５８】

【比較例１２】比較例２と同様にして調製した水和剤を
用い、実施例１４と同様にして、トマト疫病防除効果試
験を行ない、防除効果の評価値および薬害調査指数を求
めた。

【０１５９】得られた結果を表７に示す。

【０１６０】

【表１０】

【０１６１】

【実施例１５】キュウリ灰色かび病防除効果試験温室内で直径６cmの大きさのプラスチックポットで土耕
栽培したキュウリ（品種：相模半白）の第２葉期苗に、
実施例５に準じて調製した水和剤（No.１〜４，６〜1
0，16〜27および35）の所定濃度希釈液を自動散布装置
を用い、１ポット当たり１０mlを散布した。

【０１６２】薬剤処理の翌日、予めジャガイモ煎汁培地
で培養したキュウリ灰色かび病菌（Botrytis cinere
a：ボトリチスシネレア）の含菌寒天片を置床接種し
た。接種処理後のポットを、温度２０℃、湿度１００％
の接種箱に一夜保った後、温度２４℃の温室内に移して
発病を促した。接種４日後に、１葉当たりの病斑直径
（cm）を測定し、平均病斑直径を求めた。また、薬剤無
散布区は薬剤散布処理を行なわない以外は同様にして、
病原菌を接種し、次いで育成し発病を促して平均病斑直
径を求めた。これらデータから、次式により防除価を算
出した。

【０１６３】

【数７】

【０１６４】なお、本試験は１薬液濃度区当たり３ポッ
ト制で行い、その平均防除価（％）を算出した。得られ
た防除価から、実施例９と同様にして、防除効果の評価
値を求めた。また、薬害調査指数を実施例９と同様にし
て求めた。

【０１６５】得られた結果を、薬剤無散布区のキュウリ
灰色かび病病斑直径とともに、表８に示す。

【０１６６】

【比較例１３】比較例１と同様にして調製した水和剤を
用い、実施例１５と同様にして、キュウリ灰色かび病防
除効果試験を行ない、防除効果の評価値および薬害調査
指数を求めた。

【０１６７】得られた結果を表８に示す。

【０１６８】

【比較例１４】比較例２と同様にして調製した水和剤を
用い、実施例１５と同様にして、キュウリ灰色かび病防
除効果試験を行ない、防除効果の評価値および薬害調査
指数を求めた。

【０１６９】得られた結果を表８に示す。

【０１７０】

【表１１】

フロントページの続き (72)発明者久津間誠一神奈川県厚木市妻田東１丁目５番９−901 号 (72)発明者野城康神奈川県厚木市戸田2385番地北興化学寮 (72)発明者大野千佳子神奈川県厚木市戸田501−１クレスト大貫203号 (72)発明者渡邉嘉久神奈川県厚木市戸田2352番地の１

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】下記一般式［Ｉ］：【化１】（式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は同一または各々独立に水
素原子、低級アルキル基、低級ハロアルキル基、低級シ
クロアルキル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基
または低級アルコキシ基を示し、Ｒ⁴は水素原子または
低級アルキル基を示し、Ｒ⁵は低級アルキル基を示し、
Ｘはハロゲン原子、低級アルキル基、低級ハロアルキル
基、低級アルコキシ基、低級ハロアルコキシ基、低級ア
ルキルチオ基、低級アルコキシカルボニル基、シアノ
基、ニトロ基または低級アルキルアミノ基を示し、ｎは
０〜５の整数を示す。）で表されるピリミジルピリミジ
ン誘導体。
【請求項２】下記一般式［Ｉ］：【化２】（式中、Ｒ¹、Ｒ²およびＲ³は同一または各々独立に水
素原子、低級アルキル基、低級ハロアルキル基、低級シ
クロアルキル基、低級アルケニル基、低級アルキニル基
または低級アルコキシ基を示し、Ｒ⁴は水素原子または
低級アルキル基を示し、Ｒ⁵は低級アルキル基を示し、
Ｘはハロゲン原子、低級アルキル基、低級ハロアルキル
基、低級アルコキシ基、低級ハロアルコキシ基、低級ア
ルキルチオ基、低級アルコキシカルボニル基、シアノ
基、ニトロ基または低級アルキルアミノ基を示し、ｎは
０〜５の整数を示す。）で表されるピリミジルピリミジ
ン誘導体を活性成分として含有することを特徴とする農
園芸用殺菌剤。