JPH09167326A - 磁気記録媒体 - Google Patents

磁気記録媒体

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JPH09167326A
JPH09167326A JP32920395A JP32920395A JPH09167326A JP H09167326 A JPH09167326 A JP H09167326A JP 32920395 A JP32920395 A JP 32920395A JP 32920395 A JP32920395 A JP 32920395A JP H09167326 A JPH09167326 A JP H09167326A
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JP
Japan
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concentration
magnetic film
amount
magnetic
film
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JP32920395A
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English (en)
Inventor
Katsumi Sasaki
克己 佐々木
Noriyuki Kitaori
典之 北折
Osamu Yoshida
修 吉田
Junko Ishikawa
准子 石川
Katsumi Endo
克巳 遠藤
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Kao Corp
Original Assignee
Kao Corp
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Publication date
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 耐久性・耐蝕性に優れた磁気記録媒体を提供
することである。 【解決手段】 Fe−N−O系の磁性膜を備えてなり、
前記Fe−N−O系磁性膜の上層部と下層部とにN濃度
が高く、上層部と下層部との間にあってはN濃度が低い
領域がある磁気記録媒体。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、Fe−N−O系磁
性膜を有する磁気記録媒体に関する。
【0002】
【発明が解決しようとする課題】磁気テープ等の磁気記
録媒体においては、高密度記録化の要請から、非磁性支
持体上に設けられる磁性膜として、バインダ樹脂を用い
た塗布型のものではなく、バインダ樹脂を用いない金属
薄膜型のものが提案されている。すなわち、無電解メッ
キ等の湿式メッキ手段、真空蒸着、スパッタリングある
いはイオンプレーティング等の乾式メッキ手段により磁
性膜を構成した磁気記録媒体が提案されている。そし
て、この種の磁気記録媒体は磁性体の充填密度が高いこ
とから、高密度記録に適したものである。この種の金属
薄膜型の磁気記録媒体における磁性材料としては、例え
ばCo−Cr合金やCo−Ni合金などの磁性金属が用
いられている。しかし、Coは稀少物質であることか
ら、多量に使用するとコストが高く付く。
【0003】そこで、非Co系金属磁性材料としてFe
とNiが考えられるが、Feは安価であり、かつ、環境
汚染の問題も少なく、更には飽和磁化が大きいことか
ら、金属薄膜型の磁気記録媒体の磁性材料としてFeが
注目され始めた。しかし、Feは錆やすいことから、化
学的に安定なものとする必要が有る。このような観点か
ら、磁性膜をFex N(Fe−N)やFe−N−Oで構
成することが提案された。そして、これらの磁性膜で構
成した磁気記録媒体は、磁気特性が良好であり、かつ、
耐蝕性に優れ、高密度記録に優れたものであると謳われ
ている。
【0004】しかし、最近においては、より厳しい条件
下での使用がなされるようになった。従って、本発明の
目的は、より耐久性・耐蝕性に優れた磁気記録媒体を提
供することである。
【0005】
【課題を解決するための手段】前記本発明の目的は、F
e−N−O系の磁性膜を備えてなり、前記Fe−N−O
系磁性膜の上層部と下層部とにN濃度が高く、上層部と
下層部との間にあってはN濃度が低い領域があることを
特徴とする磁気記録媒体によって達成される。
【0006】特に、Fe−N−O系の磁性膜を備えてな
り、前記Fe−N−O系磁性膜の上層部と下層部とにN
濃度が高い領域があり、上層部と下層部との間にあって
はN濃度が低いことを特徴とする磁気記録媒体によって
達成される。又、Fe−N−O系の磁性膜を備えてな
り、前記Fe−N−O系磁性膜のオージェ電子分光分析
において、縦軸にFe量、N量、及びO量を、横軸にス
パッタ時間をとると、スパッタ開始近傍時とスパッタ終
了近傍時においてN量に山が認められるものであること
を特徴とする磁気記録媒体によって達成される。
【0007】上記Fe−N−O系磁性膜の上層部におけ
るN濃度のピーク値N1 は20〜40at.%、下層部
におけるN濃度のピークN2 は20〜40at.%であ
るものが好ましい。特に、Fe−N−O系磁性膜の上層
部におけるN濃度のピーク値N1 が20〜40at.
%、下層部におけるN濃度のピーク値N2 は20〜40
at.%、前記上層部と下層部との中間におけるN濃度
3 は5〜20at.%であり、N1 >N3 ,N2 >N
3 であるものが好ましい。
【0008】又、Fe−N−O系磁性膜におけるN濃度
のピーク値N1 ,N2 に対応した点においてはFe濃度
が低下したものが好ましい。すなわち、N濃度において
1やN2 の値を示す山(ピーク)の位置に対応した位
置で、Fe濃度が低下したものが好ましい。前記Fe−
N−O系磁性膜においては、N濃度分布に山があること
を述べたが、前記山の間の領域においてはO濃度がほぼ
一定であるのが好ましい。
【0009】又、Fe−N−O系磁性膜におけるFe
量、N量、及びO量は 50at.%≦Fe量≦90at.% 5at.%≦N量≦35at.% 5at.%≦O量≦35at.% を満たすことが好ましい。
【0010】特に、 60at.%≦Fe量≦84at.% 8at.%≦N量≦20at.% 8at.%≦O量≦20at.% が好ましい。
【0011】又、本発明の磁気記録媒体にあっては、F
e−N−O系の磁性膜以外の磁性膜を持っていても良い
が、Fe−N−O系磁性膜の上には記録再生に用いられ
る磁性膜がない、つまりFe−N−O系磁性膜が最上層
にあるのが好ましい。特に、本発明が規定する内容のF
e−N−O系磁性膜が最上層にあるのが好ましい。尚、
磁性膜の下層部は磁性膜における支持体近傍の部分を言
い、磁性膜の上層部は磁性膜における支持体から遠い表
面近傍の部分を言う。
【0012】
【発明の実施の形態】本発明の磁気記録媒体は、Fe−
N−O系の磁性膜を備えてなり、前記Fe−N−O系磁
性膜の上層部と下層部とにN濃度が高く、上層部と下層
部との間にあってはN濃度が低い領域がある。特に、F
e−N−O系の磁性膜を備えてなり、前記Fe−N−O
系磁性膜の上層部と下層部とにN濃度が高い領域があ
り、上層部と下層部との間にあってはN濃度が低い。
【0013】あるいは、Fe−N−O系の磁性膜を備え
てなり、前記Fe−N−O系磁性膜のオージェ電子分光
分析において、縦軸にFe量、N量、及びO量を、横軸
にスパッタ時間をとると、スパッタ開始近傍時とスパッ
タ終了近傍時においてN量に山が認められるものであ
る。上記Fe−N−O系磁性膜の上層部におけるN濃度
のピーク値N1 は20〜40at.%、下層部における
N濃度のピークN2 は20〜40at.%である。特
に、Fe−N−O系磁性膜の上層部におけるN濃度のピ
ーク値N1 が20〜40at.%、下層部におけるN濃
度のピーク値N2 は20〜40at.%、前記上層部と
下層部との中間におけるN濃度N3 は5〜20at.%
であり、N1 >N3 ,N2 >N3 である。
【0014】又、Fe−N−O系磁性膜におけるN濃度
のピーク値N1 ,N2 に対応した点においてはFe濃度
が低下したものである。前記Fe−N−O系磁性膜にお
いては、N濃度分布に山があることを述べたが、前記山
の間の領域においてはO濃度がほぼ一定である。又、F
e−N−O系磁性膜におけるFe量、N量、及びO量は 50at.%≦Fe量≦90at.% 5at.%≦N量≦35at.% 5at.%≦O量≦35at.% を満たす。
【0015】本発明の磁気記録媒体は、支持体上にイオ
ンアシスト法により磁性膜を成膜して磁気記録媒体を製
造する方法であって、蒸発源物質としてFeが用いられ
ての蒸着工程と、窒素イオンや窒素活性種を蒸着Fe膜
に衝突させる衝突工程と、酸素イオンあるいは酸素ガス
等の酸素活性種を蒸着Fe膜に衝突させる衝突工程とを
具備し、前記窒素イオンや窒素活性種を蒸着Fe膜に衝
突させる衝突範囲や衝突量を制御することによって得ら
れる。例えば、Feが支持体上に堆積し始めた蒸着初期
近傍の地点及び堆積が終了し終わる蒸着終期近傍の地点
の二地点に向けて窒素イオンや窒素活性種を供給してや
ることにより、上層部と下層部とにN濃度が高い領域が
あり、上層部と下層部との間にあってはN濃度が低いF
e−N−O系磁性膜が得られる。
【0016】図1に、本発明で用いるイオンアシスト斜
め蒸着装置を示す。図1中、1は支持体、2aは支持体
1の供給側ロール、2bは支持体1の巻取側ロール、3
は冷却キャンロール、4は遮蔽板、5はルツボ、6はF
e、7は電子銃、8は真空槽、9は酸素ガス供給ノズ
ル、10はイオン銃である。図1では、酸素ガスを供給
するタイプのものを示したが、酸素イオンを供給するよ
うにしても良い。又、イオン銃は図2に示すマスクMを
用いることによって一台で二箇所に向けて分散照射でき
るように工夫したものであるが、二つのイオン銃を用い
ても良い。そして、イオン銃10による窒素イオンの目
標照射位置や供給量、及び酸素ガス供給ノズル9による
酸素ガスの供給量を特定のものとした他は、通常のイオ
ンアシスト斜め蒸着に準じて行わせることによって、本
発明になる図4などのオージェプロファイルのFe−N
−O系磁性膜が得られる。
【0017】このようにして得られた本発明になる磁気
記録媒体を図3に示す。図3中、1は支持体である。こ
の支持体1は磁性を有するものでも非磁性のものでも良
いが、一般的には、非磁性のものである。例えば、ポリ
エチレンテレフタレート等のポリエステル、ポリアミ
ド、ポリイミド、ポリスルフォン、ポリカーボネート、
ポリプロピレン等のオレフィン系の樹脂、セルロース系
の樹脂、塩化ビニル系の樹脂といった高分子材料、ガラ
スやセラミック等の無機系材料、アルミニウム合金など
の金属材料が用いられる。支持体1面上には磁性膜の密
着性を向上させる為のアンダーコート層が必要に応じて
設けられる。すなわち、乾式メッキで構成される磁性膜
の密着性を向上させ、さらに磁気記録媒体表面の表面粗
さを適度なものとして走行性を改善する為、例えばSi
2 等の粒子を含有させた厚さが0.01〜0.5μm
の塗膜を設けることによってアンダーコート層が構成さ
れている。
【0018】アンダーコート層の上には、図1に示した
イオンアシスト斜め蒸着装置によってFe−N−O系の
金属薄膜型の磁性膜11が設けられる。例えば、10-4
〜10-6Torr程度の真空雰囲気下でFeを抵抗加
熱、高周波加熱、電子ビーム加熱などにより蒸発させ、
支持体1のアンダーコート層面上に堆積(蒸着)させる
ことにより、Fe−N−O系磁性膜11が500〜50
00Å、特に500〜2500Å厚形成される。斜め蒸
着の際の入射角は30°〜80°、望ましくは約45°
〜70°である。このFeの蒸着時には窒素イオンや酸
素ガスを蒸着Fe膜に衝突させる。但し、窒素イオン
を、Feが支持体上に堆積し始めた蒸着初期及び堆積が
終了し終わる蒸着終期の二地点に向けて供給する。前記
窒素イオンや酸素ガスの供給は、Fe−N−O系磁性膜
が上記に規定された内容のものになるよう制御される。
【0019】12は潤滑剤層である。すなわち、炭化水
素系の潤滑剤やパーフルオロポリエーテル等のフッ素系
潤滑剤、特にフッ素系潤滑剤を含有させた塗料を所定の
手段で塗布することにより、約2〜50Å、好ましくは
約10〜30Å程度の厚さの潤滑剤層12が設けられ
る。13は、支持体1の他面に設けられたカーボンブラ
ック等を含有させた厚さが0.1〜1μm程度のバック
コート層である。尚、バックコート層13は、例えばA
l−Cu合金等の金属を蒸着させて形成したものであっ
ても良い。
【0020】尚、Fe−N−O系磁性膜11の上には厚
さが10〜200Å程度の保護膜を設けることが好まし
い。例えば、ダイヤモンドライクカーボン、グラファイ
ト等のカーボン膜、酸化珪素、炭化珪素などの含珪素
膜、特にダイヤモンドライクカーボンからなる保護膜を
設けることが好ましい。
【0021】
【実施例1】図1に示されるイオンアシスト斜め蒸着装
置に10μm厚のPETフィルム1を装着し、PETフ
ィルム1が2m/分の走行速度で走行させられている。
酸化マグネシウム製のルツボ5にFe6が入っており、
5kWの電子銃7を作動させてFeを蒸発させ、PET
フィルム1にFeを蒸着させると共に、窒素ガスを加速
電圧300V、フィラメント電流7.5Aのカウフマン
型イオン銃(このイオン銃に装着されたマスクMは図2
(a)タイプのもの)10に供給(窒素ガス供給量は1
0sccm)し、PETフィルム1上のFe膜に向けて
窒素イオンを照射する。又、酸素ガス供給ノズル9より
酸素ガスを6sccm供給し、厚さが2320ÅのFe
−N−O系磁性膜を成膜し、その表面にパーフルオロポ
リエーテル(潤滑剤)を塗布し、図3に示されるタイプ
の8mmVTR用磁気テープを得た。
【0022】この磁気テープのオージェプロファイル
(測定条件:電子銃;加速電圧10kV、エミッション
電流10nA、倍率2000倍、エッチング条件;エッ
チングガスはアルゴン、加速電圧3kV、イオン電流3
00nA、30秒間毎にエッチング)を図4に示す。こ
のFe−N−O系磁性膜のオージェプロファイルにおい
て、縦軸にFe量、N量、及びO量(Fe量+N量+O
量=100%。尚、最表面層は潤滑剤成分からのCが、
又、支持体との界面側にあっては支持体成分からのCが
認められるが、Fe−N−O系磁性膜の領域にあっては
基本的にCはないと考える。)を、横軸にスパッタ時間
をとると、スパッタ開始近傍時とスパッタ終了近傍時に
おいてN量に山が認められる。すなわち、Fe−N−O
系磁性膜の上層部(Fe−N−O系磁性膜表面から60
0Å以内の深さにある上層部)と下層部(Fe−N−O
系磁性膜表面から1300Å以上の深さにある下層部)
とにN濃度が高い(山)領域があり、上層部と下層部と
の間にあってはN濃度が低い。特に、Fe−N−O系磁
性膜の上層部におけるN濃度のピーク値N1 は24a
t.%、下層部におけるN濃度のピーク値N2 は22a
t.%、前記二つのピーク値を示す間におけるN濃度N
3 は13〜15at.%である。又、ピーク値N 1 とピ
ーク値N2 との間にあってはO濃度はほぼ一定である。
そして、Fe−N−O系磁性膜におけるFe量は74a
t.%、N量は15at.%、O量は11at.%であ
る。
【0023】尚、本発明の磁気記録媒体におけるFe−
N−O系磁性膜の界面(支持体と磁性膜との界面)につ
いては、オージェプロファイルの一般的な取扱いに従
う。
【0024】
【実施例2】実施例1において、イオン銃10に装着す
るマスクMとして図2(b)タイプのものを用い、又、
イオン銃10への窒素ガス供給量を8sccm、酸素ガ
ス供給ノズル9よりの酸素ガス供給量を6sccmとし
た以外は実施例1に準じて行い、図3に示されるタイプ
の8mmVTR用磁気テープを得た。尚、Fe−N−O
系磁性膜の厚さは2340Åである。
【0025】この磁気テープのオージェプロファイルを
図5に示す。このFe−N−O系磁性膜のオージェプロ
ファイルにおいて、縦軸にFe量、N量、及びO量(F
e量+N量+O量=100%)を、横軸にスパッタ時間
をとると、スパッタ開始近傍時とスパッタ終了近傍時に
おいてN量に山が認められる。すなわち、Fe−N−O
系磁性膜の上層部(Fe−N−O系磁性膜表面から60
0Å以内の深さにある上層部)と下層部(Fe−N−O
系磁性膜表面から1300Å以上の深さにある下層部)
とにN濃度が高い領域があり、上層部と下層部との間に
あってはN濃度が低い。特に、Fe−N−O系磁性膜の
上層部におけるN濃度のピーク値N1 は24at.%、
下層部におけるN濃度のピーク値N2 は19at.%、
前記二つのピーク値を示す間におけるN濃度N3 は14
〜17at.%である。又、ピーク値N1 とピーク値N
2 との間にあってはO濃度はほぼ一定である。そして、
Fe−N−O系磁性膜におけるFe量は74at.%、
N量は16at.%、O量は10at.%である。
【0026】
【実施例3】実施例1において、イオン銃10に装着す
るマスクMとして図2(c)タイプのものを用い、又、
イオン銃10への窒素ガス供給量を8sccm、酸素ガ
ス供給ノズル9よりの酸素ガス供給量を6sccmとし
た以外は実施例1に準じて行い、図3に示されるタイプ
の8mmVTR用磁気テープを得た。尚、Fe−N−O
系磁性膜の厚さは2290Åである。
【0027】この磁気テープのオージェプロファイルを
図6に示す。このFe−N−O系磁性膜のオージェプロ
ファイルにおいて、縦軸にFe量、N量、及びO量(F
e量+N量+O量=100%)を、横軸にスパッタ時間
をとると、スパッタ開始近傍時とスパッタ終了近傍時に
おいてN量に山が認められる。すなわち、Fe−N−O
系磁性膜の上層部(Fe−N−O系磁性膜表面から60
0Å以内の深さにある上層部)と下層部(Fe−N−O
系磁性膜表面から1300Å以上の深さにある下層部)
とにN濃度が高い領域があり、上層部と下層部との間に
あってはN濃度が低い。特に、Fe−N−O系磁性膜の
上層部におけるN濃度のピーク値N1 は19at.%、
下層部におけるN濃度のピーク値N2 は25at.%、
前記二つのピーク値を示す間におけるN濃度N3 は14
〜17at.%である。又、ピーク値N1 とピーク値N
2 との間にあってはO濃度はほぼ一定である。そして、
Fe−N−O系磁性膜におけるFe量は74at.%、
N量は15at.%、O量は11at.%である。
【0028】
【実施例4】実施例1に準じてFe−N−O系磁性膜の
成膜を行った。尚、Fe−N−O系磁性膜の厚さは23
60Åである。そして、Fe−N−O系磁性膜11の成
膜後に、ECR−CVD装置を用いてFe−N−O系磁
性膜11の上に厚さが110Åのダイヤモンドライクカ
ーボンからなる保護膜を成膜(供給ガスはCH4 、照射
マイクロ波は2.45GHzで出力600w、真空度1
0mTorr)した。
【0029】この磁気テープのオージェプロファイルを
図7に示す。このFe−N−O系磁性膜のオージェプロ
ファイルにおいて、縦軸にFe量、N量、及びO量(F
e量+N量+O量=100%)を、横軸にスパッタ時間
をとると、スパッタ開始近傍時とスパッタ終了近傍時に
おいてN量に山が認められる。すなわち、Fe−N−O
系磁性膜の上層部(Fe−N−O系磁性膜表面から60
0Å以内の深さにある上層部)と下層部(Fe−N−O
系磁性膜表面から1300Å以上の深さにある下層部)
とにN濃度が高い領域があり、上層部と下層部との間に
あってはN濃度が低い。特に、Fe−N−O系磁性膜の
上層部におけるN濃度のピーク値N1 は23at.%、
下層部におけるN濃度のピーク値N2 は25at.%、
前記二つのピーク値を示す間におけるN濃度N3 は14
〜17at.%である。又、ピーク値N1 とピーク値N
2 との間にあってはO濃度はほぼ一定である。そして、
Fe−N−O系磁性膜におけるFe量は75at.%、
N量は15at.%、O量は10at.%である。
【0030】尚、本実施例にあっては、Fe−N−O系
磁性膜の上にダイヤモンドライクカーボンからなる保護
膜が設けられているから、スパッタ開始初期にあっては
保護膜のCが認められ、この後Fe−N−O系磁性膜の
Fe,N,Oが認められ出す。
【0031】
【比較例1】実施例1において、イオン銃10に装着す
るマスクMとして図2(d)タイプのものを用い、又、
イオン銃10への窒素ガス供給量は10sccm、酸素
ガス供給ノズル9より酸素ガスの供給量を6sccmと
した以外は実施例1に準じて行い、図3に示されるタイ
プの8mmVTR用磁気テープを得た。尚、Fe−N−
O系磁性膜の厚さは2270Åである。
【0032】この磁気テープのオージェプロファイルを
図8に示す。尚、このFe−N−O系磁性膜におけるF
e量は76at.%、N量は16at.%、O量は8a
t.%である。
【0033】
【特性】上記各例の磁気テープについてのスチル耐久
性、及び耐蝕性を調べたので、その結果を表−1に示
す。 表−1 スチル耐久性(分) 耐蝕性ΔBs(%) 実施例1 28 6 実施例2 16 10 実施例3 31 13 実施例4 60< 5 比較例1 14 18 *耐蝕性は、60℃、90%RHの環境下に1週間放置後の磁化の劣化率 *スチル耐久性は、ドラムテスタを用い、ヘッド−テープの相対速度を10 m/sとした時、出力が初期値より3dB低下するまでの時間
【0034】
【発明の効果】耐久性、及び耐蝕性に富む。
【図面の簡単な説明】
【図1】磁気記録媒体製造装置の概略図
【図2】(a)〜(d)はイオン銃に装着されたマスク
の説明図
【図3】磁気記録媒体の概略断面図
【図4】実施例1のFe−N−O系磁性膜のオージェプ
ロファイル
【図5】実施例2のFe−N−O系磁性膜のオージェプ
ロファイル
【図6】実施例3のFe−N−O系磁性膜のオージェプ
ロファイル
【図7】実施例4のFe−N−O系磁性膜のオージェプ
ロファイル
【図8】比較例1のFe−N−O系磁性膜のオージェプ
ロファイル
【符号の説明】
1 支持体 11 磁性膜(Fe−N−O系磁性膜)
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 石川 准子 栃木県芳賀郡市貝町大字赤羽2606 花王株 式会社情報科学研究所内 (72)発明者 遠藤 克巳 栃木県芳賀郡市貝町大字赤羽2606 花王株 式会社情報科学研究所内

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 Fe−N−O系の磁性膜を備えてなり、 前記Fe−N−O系磁性膜の上層部と下層部とにN濃度
    が高く、上層部と下層部との間にあってはN濃度が低い
    領域があることを特徴とする磁気記録媒体。
  2. 【請求項2】 Fe−N−O系の磁性膜を備えてなり、 前記Fe−N−O系磁性膜のオージェ電子分光分析にお
    いて、縦軸にFe量、N量、及びO量を、横軸にスパッ
    タ時間をとると、スパッタ開始近傍時とスパッタ終了近
    傍時においてN量に山が認められるものであることを特
    徴とする磁気記録媒体。
  3. 【請求項3】 Fe−N−O系磁性膜の上層部における
    N濃度のピーク値N 1 が20〜40at.%、下層部に
    おけるN濃度のピークN2 は20〜40at.%である
    ことを特徴とする請求項1又は請求項2の磁気記録媒
    体。
  4. 【請求項4】 Fe−N−O系磁性膜の上層部における
    N濃度のピーク値N 1 が20〜40at.%、下層部に
    おけるN濃度のピーク値N2 は20〜40at.%、前
    記上層部と下層部との中間におけるN濃度N3 は5〜2
    0at.%であり、N1 >N3 ,N2 >N3 であること
    を特徴とする請求項1又は請求項2の磁気記録媒体。
  5. 【請求項5】 Fe−N−O系磁性膜の上層部における
    ピーク値N1 に対応した点と下層部におけるピーク値N
    2 に対応した点との間においてはO濃度がほぼ一定であ
    ることを特徴とする請求項1又は請求項2の磁気記録媒
    体。
  6. 【請求項6】 Fe−N−O系磁性膜におけるFe量、
    N量、及びO量は 50at.%≦Fe量≦90at.% 5at.%≦N量≦35at.% 5at.%≦O量≦35at.% を満たすことを特徴とする請求項1〜請求項5いずれか
    の磁気記録媒体。
JP32920395A 1995-12-18 1995-12-18 磁気記録媒体 Pending JPH09167326A (ja)

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