JPH09165488A - 改良された応力亀裂抵抗を示すモノビニル芳香族ポリマー - Google Patents
改良された応力亀裂抵抗を示すモノビニル芳香族ポリマーInfo
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- JPH09165488A JPH09165488A JP8299876A JP29987696A JPH09165488A JP H09165488 A JPH09165488 A JP H09165488A JP 8299876 A JP8299876 A JP 8299876A JP 29987696 A JP29987696 A JP 29987696A JP H09165488 A JPH09165488 A JP H09165488A
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- C08F279/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00
- C08F279/02—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of monomers having two or more carbon-to-carbon double bonds as defined in group C08F36/00 on to polymers of conjugated dienes
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明では改良された環境応力亀裂抵抗を示
す高衝撃ポリスチレンを含有する組成物を開示する。 【解決手段】 ポリブタジエン、ポリイソプレンまたは
それらとスチレンのコポリマー類を用いて上記高衝撃ポ
リスチレン（ＨＩＰＳ）材料を生じさせ、これは約３５
を越えるムーニー粘度を示しそしてそれのゲル含有量は
約２８％以下である。本発明では、潤滑添加剤の組み合
わせを用いることでその添加剤のいずれかを単独で用い
た時に得られるＥＳＣＲ値より高いＥＳＣＲ値を示すＨ
ＩＰＳ材料を得ることを開示し、そしてまた各添加剤の
最適レベルも開示する。
す高衝撃ポリスチレンを含有する組成物を開示する。 【解決手段】 ポリブタジエン、ポリイソプレンまたは
それらとスチレンのコポリマー類を用いて上記高衝撃ポ
リスチレン（ＨＩＰＳ）材料を生じさせ、これは約３５
を越えるムーニー粘度を示しそしてそれのゲル含有量は
約２８％以下である。本発明では、潤滑添加剤の組み合
わせを用いることでその添加剤のいずれかを単独で用い
た時に得られるＥＳＣＲ値より高いＥＳＣＲ値を示すＨ
ＩＰＳ材料を得ることを開示し、そしてまた各添加剤の
最適レベルも開示する。
Description
【０００１】
【発明の分野】本発明は、モノビニル芳香族化合物のポ
リマー類をゴムで改質してそれが示す衝撃強度を向上さ
せたポリマー類を利用した熱可塑性組成物に関し、この
組成物は、環境応力亀裂抵抗（ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ
ａｌ ｓｔｒｅｓｓ ｃｒａｃｋ ｒｅｓｉｓｔａｎｃ
ｅ）（ＥＳＣＲ）を向上させることが要求される製造品
で用いるに特に有用である。より詳細には、本発明は、
一般に環境応力亀裂を受ける食品用容器で用いるに特に
有利な高衝撃ポリスチレン（ｈｉｇｈ ｉｍｐａｃｔ
ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ）（ＨＩＰＳ）材料を開示す
る。
リマー類をゴムで改質してそれが示す衝撃強度を向上さ
せたポリマー類を利用した熱可塑性組成物に関し、この
組成物は、環境応力亀裂抵抗（ｅｎｖｉｒｏｎｍｅｎｔ
ａｌ ｓｔｒｅｓｓ ｃｒａｃｋ ｒｅｓｉｓｔａｎｃ
ｅ）（ＥＳＣＲ）を向上させることが要求される製造品
で用いるに特に有用である。より詳細には、本発明は、
一般に環境応力亀裂を受ける食品用容器で用いるに特に
有利な高衝撃ポリスチレン（ｈｉｇｈ ｉｍｐａｃｔ
ｐｏｌｙｓｔｙｒｅｎｅ）（ＨＩＰＳ）材料を開示す
る。
【０００２】
【発明の背景】モノビニル芳香族化合物、例えばスチレ
ン、アルファメチルスチレンおよび環置換スチレン類な
どのポリマー類をゴムで補強したポリマー類が多様な用
途で用いるに望ましいことはよく知られている。より詳
細には、架橋ゴム、例えばポリブタジエンなどで出来て
いる離散粒子が中に入っているゴム補強スチレンポリマ
ー類（このスチレンポリマーマトリックス全体に渡って
ゴムの離散粒子が分散している）は、冷蔵庫の内張り、
包装用途、家具、家庭用品および玩具などを含む多様な
用途で用いられ得る。このようなゴム補強ポリマー類に
通常の用語は「高衝撃ポリスチレン」または「ＨＩＰ
Ｓ」である。このＨＩＰＳが示す物性および機械的特性
は数多くの要因に依存し、その要因には架橋ゴム粒子の
粒子サイズが含まれる。ＨＩＰＳ材料で最も望まれる特
性の１つは、上記材料が環境応力亀裂に抵抗する能力で
ある。食品用容器などの如き製品で有用であるには、そ
のような能力に加えて高い衝撃強度を示す必要がある。
加うるに、そのような製品で保持させるべき他の特性に
は、曲げ強度および引張り強度が含まれる。
ン、アルファメチルスチレンおよび環置換スチレン類な
どのポリマー類をゴムで補強したポリマー類が多様な用
途で用いるに望ましいことはよく知られている。より詳
細には、架橋ゴム、例えばポリブタジエンなどで出来て
いる離散粒子が中に入っているゴム補強スチレンポリマ
ー類（このスチレンポリマーマトリックス全体に渡って
ゴムの離散粒子が分散している）は、冷蔵庫の内張り、
包装用途、家具、家庭用品および玩具などを含む多様な
用途で用いられ得る。このようなゴム補強ポリマー類に
通常の用語は「高衝撃ポリスチレン」または「ＨＩＰ
Ｓ」である。このＨＩＰＳが示す物性および機械的特性
は数多くの要因に依存し、その要因には架橋ゴム粒子の
粒子サイズが含まれる。ＨＩＰＳ材料で最も望まれる特
性の１つは、上記材料が環境応力亀裂に抵抗する能力で
ある。食品用容器などの如き製品で有用であるには、そ
のような能力に加えて高い衝撃強度を示す必要がある。
加うるに、そのような製品で保持させるべき他の特性に
は、曲げ強度および引張り強度が含まれる。
【０００３】熱可塑性ポリマー類を食品用容器で用いる
場合、応力亀裂抵抗特性、即ち環境応力亀裂抵抗（ＥＳ
ＣＲ）が特に重要である。そのようなポリマー容器の食
品内容物は、通常、その容器を構成している種類のポリ
マー材料を劣化させないかもしれないが、押出し加工シ
ート材料を用いて熱可塑性ポリマーの熱成形を行う場
合、その成形品に残存応力が閉じ込められる。その応力
が解放され、該ポリマーが通常では全体として抵抗を示
す物質によってポリマーが攻撃を受ける。スチレンポリ
マー類をゴムで改質して衝撃強度を高めたポリマー類か
ら作られた上記製品は、有機食品で見られる通常の薬
剤、例えば油脂などにこれらが接触した時、応力亀裂を
起こす傾向がある。このような製品はまた有機発泡剤、
例えばフッ素と塩素を含有するハロヒドロカーボン類な
どに接触した時も同様に応力亀裂を受ける。このような
ポリマー類は一般に家庭用品、例えば冷蔵庫の内張りな
どで見られ、その冷蔵庫の空洞部がポリウレタンフォー
ムで満たされていると、このフォーム中に発泡剤が用い
られている結果として亀裂が生じ得る。
場合、応力亀裂抵抗特性、即ち環境応力亀裂抵抗（ＥＳ
ＣＲ）が特に重要である。そのようなポリマー容器の食
品内容物は、通常、その容器を構成している種類のポリ
マー材料を劣化させないかもしれないが、押出し加工シ
ート材料を用いて熱可塑性ポリマーの熱成形を行う場
合、その成形品に残存応力が閉じ込められる。その応力
が解放され、該ポリマーが通常では全体として抵抗を示
す物質によってポリマーが攻撃を受ける。スチレンポリ
マー類をゴムで改質して衝撃強度を高めたポリマー類か
ら作られた上記製品は、有機食品で見られる通常の薬
剤、例えば油脂などにこれらが接触した時、応力亀裂を
起こす傾向がある。このような製品はまた有機発泡剤、
例えばフッ素と塩素を含有するハロヒドロカーボン類な
どに接触した時も同様に応力亀裂を受ける。このような
ポリマー類は一般に家庭用品、例えば冷蔵庫の内張りな
どで見られ、その冷蔵庫の空洞部がポリウレタンフォー
ムで満たされていると、このフォーム中に発泡剤が用い
られている結果として亀裂が生じ得る。
【０００４】過去において、環境応力亀裂の防止は、通
常、発泡剤もしくは脂肪食品材料とポリスチレン層の中
間に保護ポリマー層を位置させた多層ポリマー構造物を
用いることを伴う複雑な手順で行われて来た。そのよう
な薬剤からポリスチレンを離す目的で用いられる上記層
の材料の１つはＡＢＳまたはアクリロニトリル−ブタジ
エン−スチレンとして知られるターポリマー材料であ
る。高衝撃モノビニル芳香族ポリマー類の応力亀裂抵抗
を改良する別の試みは、このポリマーに混合するゴムの
量を多くすると言った試みであった。不幸なことには、
ゴム含有量を高くすればするほど引張り強度と曲げ強度
が低下する。他の解決法は、工程条件を厳格に管理して
ポリスチレンマトリックス内に存在する架橋ゴム粒子が
示す粒子サイズの管理を厳格に維持することを伴ってい
た。このような技術を開示している１つの特許は、本発
明の譲受人に授与された特許で発行日が１９８８年１０
月１１日の米国特許第４，７７７，２１０号であり、そ
こでは、信頼できる様式で再現可能なように粒子サイズ
を変化させる方法を与える高衝撃ポリスチレン製造連続
フロー方法が開示されている。その特許方法では、スチ
レンとポリスチレンとゴム（例えばポリブタジエン）と
パーオキサイド触媒の溶液を高い環境応力亀裂抵抗を示
す高衝撃ポリスチレン材料に変化させる目的でプレイン
バージョン（ｐｒｅ−ｉｎｖｅｒｓｉｏｎ）反応槽が用
いられた。
常、発泡剤もしくは脂肪食品材料とポリスチレン層の中
間に保護ポリマー層を位置させた多層ポリマー構造物を
用いることを伴う複雑な手順で行われて来た。そのよう
な薬剤からポリスチレンを離す目的で用いられる上記層
の材料の１つはＡＢＳまたはアクリロニトリル−ブタジ
エン−スチレンとして知られるターポリマー材料であ
る。高衝撃モノビニル芳香族ポリマー類の応力亀裂抵抗
を改良する別の試みは、このポリマーに混合するゴムの
量を多くすると言った試みであった。不幸なことには、
ゴム含有量を高くすればするほど引張り強度と曲げ強度
が低下する。他の解決法は、工程条件を厳格に管理して
ポリスチレンマトリックス内に存在する架橋ゴム粒子が
示す粒子サイズの管理を厳格に維持することを伴ってい
た。このような技術を開示している１つの特許は、本発
明の譲受人に授与された特許で発行日が１９８８年１０
月１１日の米国特許第４，７７７，２１０号であり、そ
こでは、信頼できる様式で再現可能なように粒子サイズ
を変化させる方法を与える高衝撃ポリスチレン製造連続
フロー方法が開示されている。その特許方法では、スチ
レンとポリスチレンとゴム（例えばポリブタジエン）と
パーオキサイド触媒の溶液を高い環境応力亀裂抵抗を示
す高衝撃ポリスチレン材料に変化させる目的でプレイン
バージョン（ｐｒｅ−ｉｎｖｅｒｓｉｏｎ）反応槽が用
いられた。
【０００５】応力亀裂抵抗を改良する別の試みは、日付
が１９７９年３月１３日でＭｉｔｔｎａｃｈｔ他の米国
特許第４，１４４，２０４号に開示されている試みであ
り、そこでは、ＥＳＣＲを向上させる目的でモノビニル
芳香族ポリマーコンパンドの改質がゴムを用いて行われ
ており、そしてそこでは、その耐衝撃性ポリマー中のソ
フト成分（ゲル相）含有量がその耐衝撃性ポリマーの重
量を基準にして少なくとも２８重量％、好適には３８重
量％以上になるように、重合前のモノマーに溶解させる
ゴムの量が選択された。そのソフト成分含有量の上限は
約５０から６０重量％であり、３０から４０重量％の好
適な範囲が有利であることを確認している。
が１９７９年３月１３日でＭｉｔｔｎａｃｈｔ他の米国
特許第４，１４４，２０４号に開示されている試みであ
り、そこでは、ＥＳＣＲを向上させる目的でモノビニル
芳香族ポリマーコンパンドの改質がゴムを用いて行われ
ており、そしてそこでは、その耐衝撃性ポリマー中のソ
フト成分（ゲル相）含有量がその耐衝撃性ポリマーの重
量を基準にして少なくとも２８重量％、好適には３８重
量％以上になるように、重合前のモノマーに溶解させる
ゴムの量が選択された。そのソフト成分含有量の上限は
約５０から６０重量％であり、３０から４０重量％の好
適な範囲が有利であることを確認している。
【０００６】ＨＩＰＳが示すＥＳＣＲを向上させる目的
で通常用いられる３番目の方法は、英国特許第１，３６
２，３９９号に開示されている方法であり、そこでは、
不飽和炭素鎖が有する液状の炭化水素テロマーをＨＩＰ
Ｓ材料に１００部当たり０．２から５部の範囲の量で添
加している。テロマー類は、「Ｗｅｂｓｔｅｒｓ ｕｎ
ａｂｒｉｄｇｅｄ ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ」において、
１つの分子（例えばアルコール、アセタールまたはクロ
ロホルム）のフラグメントを重合オレフィン鎖末端に付
加させることを伴う化学反応の生成物であるとして定義
されている。上記英国特許で使用された具体的なテロマ
ー類は、塩化ベンジル由来のベンジル基で終結させた数
平均分子量が１０００から６０００の範囲のブタジエン
テロマー類であった。ＥＳＣＲ−ＨＩＰＳの製造で低分
子量のポリブタジエン類を利用する試行実験は架橋が生
じることで不成功に終わり、このことは、上記特許方法
で利用されたブタジエンは重合反応中に添加されたブタ
ジエンではなくポリスチレンと一緒に混合されたか或は
ブレンドされたブタジエンであることを示している。
で通常用いられる３番目の方法は、英国特許第１，３６
２，３９９号に開示されている方法であり、そこでは、
不飽和炭素鎖が有する液状の炭化水素テロマーをＨＩＰ
Ｓ材料に１００部当たり０．２から５部の範囲の量で添
加している。テロマー類は、「Ｗｅｂｓｔｅｒｓ ｕｎ
ａｂｒｉｄｇｅｄ ｄｉｃｔｉｏｎａｒｙ」において、
１つの分子（例えばアルコール、アセタールまたはクロ
ロホルム）のフラグメントを重合オレフィン鎖末端に付
加させることを伴う化学反応の生成物であるとして定義
されている。上記英国特許で使用された具体的なテロマ
ー類は、塩化ベンジル由来のベンジル基で終結させた数
平均分子量が１０００から６０００の範囲のブタジエン
テロマー類であった。ＥＳＣＲ−ＨＩＰＳの製造で低分
子量のポリブタジエン類を利用する試行実験は架橋が生
じることで不成功に終わり、このことは、上記特許方法
で利用されたブタジエンは重合反応中に添加されたブタ
ジエンではなくポリスチレンと一緒に混合されたか或は
ブレンドされたブタジエンであることを示している。
【０００７】ＨＩＰＳ材料の応力亀裂抵抗を改良する別
の試みを英国特許出願公開第２，１５３，３７０Ａ号に
見ることができ、そこでは、指定分子質量が少なくとも
３００，０００で粘度が１４０センチポイズに等しいか
それ以上である高分子量のゴム材料を利用してＨＩＰＳ
材料を製造しており、その結果として生じたＨＩＰＳは
ゴムを７から１０重量％の範囲で含有し、そしてその重
合はアルファメチルスチレン二量体の存在下か或はｎ−
ドデシルメルカプタン、第三ドデシルメルカプタン、ジ
フェニル１，３ブタジエンから選択される化合物または
それらの他の種々の化合物もしくは混合物の存在下で実
施された。その方法はまたシクロヘキサンとエチルベン
ゼン（これらの量は全材料の少なくとも７重量％に等し
い）の存在下でも実施された。加うるにまた添加剤も用
いる必要があり、それにはポリエチレンワックスからス
テアレート類のモノトリグリセライド類が含まれる。
の試みを英国特許出願公開第２，１５３，３７０Ａ号に
見ることができ、そこでは、指定分子質量が少なくとも
３００，０００で粘度が１４０センチポイズに等しいか
それ以上である高分子量のゴム材料を利用してＨＩＰＳ
材料を製造しており、その結果として生じたＨＩＰＳは
ゴムを７から１０重量％の範囲で含有し、そしてその重
合はアルファメチルスチレン二量体の存在下か或はｎ−
ドデシルメルカプタン、第三ドデシルメルカプタン、ジ
フェニル１，３ブタジエンから選択される化合物または
それらの他の種々の化合物もしくは混合物の存在下で実
施された。その方法はまたシクロヘキサンとエチルベン
ゼン（これらの量は全材料の少なくとも７重量％に等し
い）の存在下でも実施された。加うるにまた添加剤も用
いる必要があり、それにはポリエチレンワックスからス
テアレート類のモノトリグリセライド類が含まれる。
【０００８】他方、ＥＳＣＲ改良以外の理由でも添加剤
が用いられる。Ｄｅｍｐｓｅｙ他の特許第３，５０６，
７４０号には、衝撃ポリスチレン組成物の内部滑剤とし
て低分子量のポリオレフィン類を用いることが教示され
ている。挙げられている例には分子量（蒸気圧浸透圧法
で測定）が８００から１６００の範囲のポリプロピレン
類およびポリブチレン類が含まれる。
が用いられる。Ｄｅｍｐｓｅｙ他の特許第３，５０６，
７４０号には、衝撃ポリスチレン組成物の内部滑剤とし
て低分子量のポリオレフィン類を用いることが教示され
ている。挙げられている例には分子量（蒸気圧浸透圧法
で測定）が８００から１６００の範囲のポリプロピレン
類およびポリブチレン類が含まれる。
【０００９】
【発明の要約】本発明では、ポリブタジエンまたはスチ
レン−ブタジエンゴムを含有させたポリスチレン材料お
よびまた潤滑添加剤の相乗的組み合わせを含有させたポ
リスチレン材料を提供することにより、公知高衝撃ポリ
スチレン材料が示す欠点を克服する。本発明で開示する
高衝撃ポリスチレンは、環境応力亀裂に対して高い抵抗
を示し、かつ高い衝撃強度、良好な引張り強度および良
好な曲げ強度を示す。
レン−ブタジエンゴムを含有させたポリスチレン材料お
よびまた潤滑添加剤の相乗的組み合わせを含有させたポ
リスチレン材料を提供することにより、公知高衝撃ポリ
スチレン材料が示す欠点を克服する。本発明で開示する
高衝撃ポリスチレンは、環境応力亀裂に対して高い抵抗
を示し、かつ高い衝撃強度、良好な引張り強度および良
好な曲げ強度を示す。
【００１０】
【好適な態様の説明】本発明では、モノビニル芳香族化
合物のポリマーをゴムで改質してそれが示す衝撃強度お
よび環境応力亀裂抵抗を向上させたポリマーを含有する
熱可塑性組成物を開示し、ここでは、このモノビニル芳
香族材料の重合をゴムの存在下で行うことで本組成物を
得る。この組成物において、このポリマー中のソフト成
分（衝撃強度を向上させる目的で改質を受けさせた）部
分がこのポリマーを基準にして２８重量％以下であり、
ここでは、このソフト成分を、このポリマーの衝撃強度
を向上させる目的で改質を受けさせたトルエン不溶ポリ
マー成分（存在している可能性がある如何なる顔料も差
し引いた）であるとして定義する。本発明で用いる特別
なゴムは、いくつかの種類の１つ、例えばＦｉｒｅｓｔ
ｏｎｅがＤｉｅｎｅ ５５の商標で販売している種類の
ゴムであってもよく、このゴムが示すムーニー粘度は約
５５であり、数分子量は約１５０，０００であり重量平
均分子量は約３００，０００であり、そしてゲル浸透技
術で測定した時のＺ分子量は約５００，０００である。
別の種類の有利なゴム材料には高シスゴムが含まれる。
合物のポリマーをゴムで改質してそれが示す衝撃強度お
よび環境応力亀裂抵抗を向上させたポリマーを含有する
熱可塑性組成物を開示し、ここでは、このモノビニル芳
香族材料の重合をゴムの存在下で行うことで本組成物を
得る。この組成物において、このポリマー中のソフト成
分（衝撃強度を向上させる目的で改質を受けさせた）部
分がこのポリマーを基準にして２８重量％以下であり、
ここでは、このソフト成分を、このポリマーの衝撃強度
を向上させる目的で改質を受けさせたトルエン不溶ポリ
マー成分（存在している可能性がある如何なる顔料も差
し引いた）であるとして定義する。本発明で用いる特別
なゴムは、いくつかの種類の１つ、例えばＦｉｒｅｓｔ
ｏｎｅがＤｉｅｎｅ ５５の商標で販売している種類の
ゴムであってもよく、このゴムが示すムーニー粘度は約
５５であり、数分子量は約１５０，０００であり重量平
均分子量は約３００，０００であり、そしてゲル浸透技
術で測定した時のＺ分子量は約５００，０００である。
別の種類の有利なゴム材料には高シスゴムが含まれる。
【００１１】このような高衝撃ポリマー類の製造は、本
明細書の上で述べた成分を用いることを条件として如何
なる通常方法に従ってもよい。通常の製造方法には塊状
重合および溶液重合、例えば米国特許第２，６９４，６
９２号に開示されている如き重合、或は塊状懸濁重合、
例えば米国特許第２，８６２，９０６号に開示されてい
る如き重合などが含まれる。また、本明細書の上に述べ
た成分を使用することができることを条件として、他の
製造方法も使用可能である。
明細書の上で述べた成分を用いることを条件として如何
なる通常方法に従ってもよい。通常の製造方法には塊状
重合および溶液重合、例えば米国特許第２，６９４，６
９２号に開示されている如き重合、或は塊状懸濁重合、
例えば米国特許第２，８６２，９０６号に開示されてい
る如き重合などが含まれる。また、本明細書の上に述べ
た成分を使用することができることを条件として、他の
製造方法も使用可能である。
【００１２】本発明を利用するに適切なモノビニル芳香
族化合物には、スチレンに加えて核もしくは側鎖がアル
キル置換されているスチレン類、例えばアルファメチル
スチレンおよびビニルトルエンなどが含まれる。このモ
ノビニル芳香族化合物は単独または混合物として使用可
能である。好適な１つの態様ではスチレンが好適なモノ
ビニル芳香族化合物である。このモノビニル芳香族化合
物をゴムの存在下で重合させることにより、本発明に従
って製造する高衝撃ポリスチレンを生じさせる。ゴムの
使用レベルはその溶液の好適には約５−１５重量％の範
囲である。塊状重合、溶液重合または水分散重合を用い
た通常様式で重合を実施するが、ここでは、最初に重合
性モノマーにゴムを溶解させた後、その溶液に重合を受
けさせる。望ましい重合速度を得る目的で適切な重合開
始剤、例えばパーオキサイド類またはアゾ型化合物を用
いてもよい。溶液重合を利用する場合の出発溶液は、使
用するモノビニル芳香族化合物を基準にして約１０重量
パーセント（１０％）以下の量で不活性希釈剤を混合し
た溶液であってもよい。好適な不活性希釈剤には芳香族
炭化水素もしくは芳香族炭化水素混合物、例えばトルエ
ン、エチルベンゼン、キシレン類または上記化合物の混
合物などが含まれる。また、ポリマーの分子量およびゴ
ムの粒子サイズを調節する目的で適切な連鎖移動剤、例
えばメルカプタン類またはアルファメチルスチレン二量
体などを添加してもよい。
族化合物には、スチレンに加えて核もしくは側鎖がアル
キル置換されているスチレン類、例えばアルファメチル
スチレンおよびビニルトルエンなどが含まれる。このモ
ノビニル芳香族化合物は単独または混合物として使用可
能である。好適な１つの態様ではスチレンが好適なモノ
ビニル芳香族化合物である。このモノビニル芳香族化合
物をゴムの存在下で重合させることにより、本発明に従
って製造する高衝撃ポリスチレンを生じさせる。ゴムの
使用レベルはその溶液の好適には約５−１５重量％の範
囲である。塊状重合、溶液重合または水分散重合を用い
た通常様式で重合を実施するが、ここでは、最初に重合
性モノマーにゴムを溶解させた後、その溶液に重合を受
けさせる。望ましい重合速度を得る目的で適切な重合開
始剤、例えばパーオキサイド類またはアゾ型化合物を用
いてもよい。溶液重合を利用する場合の出発溶液は、使
用するモノビニル芳香族化合物を基準にして約１０重量
パーセント（１０％）以下の量で不活性希釈剤を混合し
た溶液であってもよい。好適な不活性希釈剤には芳香族
炭化水素もしくは芳香族炭化水素混合物、例えばトルエ
ン、エチルベンゼン、キシレン類または上記化合物の混
合物などが含まれる。また、ポリマーの分子量およびゴ
ムの粒子サイズを調節する目的で適切な連鎖移動剤、例
えばメルカプタン類またはアルファメチルスチレン二量
体などを添加してもよい。
【００１３】本発明はまたプレインバージョン反応槽を
利用してポリスチレンを製造する連続フロー方法でも利
用可能であり、この場合、スチレンとゴムが入っている
溶液をインバージョン（ｉｎｖｅｒｓｉｏｎ）以下の地
点にまで重合させた後、２番目の撹拌タンク反応槽に入
れる。プレインバージョンにおける溶液粘度および第二
撹拌タンク反応槽内の溶液粘度を精密に調節して所望の
ＨＩＰＳを生じさせる。好適な態様を製造する特別な方
法を日付が１９８８年１０月１１日でＳｏｓａ他の米国
特許第４，７７７，２１０号（これの開示は引用するこ
とによって全体が本明細書に組み入れられる）に見付け
出すことができる。
利用してポリスチレンを製造する連続フロー方法でも利
用可能であり、この場合、スチレンとゴムが入っている
溶液をインバージョン（ｉｎｖｅｒｓｉｏｎ）以下の地
点にまで重合させた後、２番目の撹拌タンク反応槽に入
れる。プレインバージョンにおける溶液粘度および第二
撹拌タンク反応槽内の溶液粘度を精密に調節して所望の
ＨＩＰＳを生じさせる。好適な態様を製造する特別な方
法を日付が１９８８年１０月１１日でＳｏｓａ他の米国
特許第４，７７７，２１０号（これの開示は引用するこ
とによって全体が本明細書に組み入れられる）に見付け
出すことができる。
【００１４】このＥＳＣＲを向上させる添加剤は、初期
モノマー／ゴム供給材料流れに添加可能であるか、或は
最終重合反応槽に至る重合過程（最終重合反応槽も含
む）の如何なる地点でも添加可能である。ＥＳＣＲ特性
が予想外に高くなることを確認した相乗的添加剤組み合
わせは、ポリイソブチレン（ＰＩＢ）、より具体的には
９９℃で示す粘度が１９６−２３３ｃｓｔの範囲である
ＰＩＢと鉱油から成る組み合わせを含む。上記添加剤を
いろいろな比率で用いるが、好適な比率はほぼ等しい比
率で約０．５から約３．０重量％の量であり、好適な最
終比率は最終生成物中約２．０重量％の鉱油と２．０重
量％のＰＩＢである。
モノマー／ゴム供給材料流れに添加可能であるか、或は
最終重合反応槽に至る重合過程（最終重合反応槽も含
む）の如何なる地点でも添加可能である。ＥＳＣＲ特性
が予想外に高くなることを確認した相乗的添加剤組み合
わせは、ポリイソブチレン（ＰＩＢ）、より具体的には
９９℃で示す粘度が１９６−２３３ｃｓｔの範囲である
ＰＩＢと鉱油から成る組み合わせを含む。上記添加剤を
いろいろな比率で用いるが、好適な比率はほぼ等しい比
率で約０．５から約３．０重量％の量であり、好適な最
終比率は最終生成物中約２．０重量％の鉱油と２．０重
量％のＰＩＢである。
【００１５】本発明の第一態様では、ムーニー粘度が約
５５であることに相当する分子量を有する通常のゴムと
スチレンモノマーの混合物をこの上で述べた特許方法で
重合させて高衝撃ポリスチレン材料を生じさせた。この
ＨＩＰＳ材料の後期重合段階中の中間段階の反応槽１基
に鉱油が１．２５重量％でＰＩＢが１．２５重量％であ
る潤滑添加剤組み合わせを添加した。このＰＩＢが９９
℃で示す粘度は約１９６−２３３ｃｓｔであり、そして
上記鉱油が３８℃で示す粘度は約７８．７ｃｓｔであっ
た。この選択した鉱油はＰｅｎｎｚｏｉｌ Ｐｒｏｄｕ
ｃｔｓ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｐｅｎｒｅｃｏ Ｄｉｖ．）
が市販していて「Ｐｅｎｒｅｃｏ Ｓｕｐｒｅｍｅ Ｍ
ｉｎｅｒａｌ Ｏｉｌ」として識別される製品であっ
た。使用した特別なＰＩＢは、Ａｍｏｃｏ Ｃｏｒｐｏ
ｒａｔｉｏｎが商標Ｈ１００として市販している製品で
あり、これを９９℃で測定した時の粘度は１９６−２３
３ｃｓｔの範囲でありそしてゲル浸透クロマトグラフィ
ー（「ｇｐｃ」）で測定した時のＭnは９６５であっ
た。次に、最終生成物を環境応力亀裂抵抗および引張り
強度に関して試験し、その結果を以下の表Ｉにサンプル
「Ｆ」として示し、これを、いろいろなレベルで鉱油も
しくはＰＩＢ滑剤を含有させたＨＩＰＳ材料と比較す
る。
５５であることに相当する分子量を有する通常のゴムと
スチレンモノマーの混合物をこの上で述べた特許方法で
重合させて高衝撃ポリスチレン材料を生じさせた。この
ＨＩＰＳ材料の後期重合段階中の中間段階の反応槽１基
に鉱油が１．２５重量％でＰＩＢが１．２５重量％であ
る潤滑添加剤組み合わせを添加した。このＰＩＢが９９
℃で示す粘度は約１９６−２３３ｃｓｔであり、そして
上記鉱油が３８℃で示す粘度は約７８．７ｃｓｔであっ
た。この選択した鉱油はＰｅｎｎｚｏｉｌ Ｐｒｏｄｕ
ｃｔｓ Ｃｏｍｐａｎｙ（Ｐｅｎｒｅｃｏ Ｄｉｖ．）
が市販していて「Ｐｅｎｒｅｃｏ Ｓｕｐｒｅｍｅ Ｍ
ｉｎｅｒａｌ Ｏｉｌ」として識別される製品であっ
た。使用した特別なＰＩＢは、Ａｍｏｃｏ Ｃｏｒｐｏ
ｒａｔｉｏｎが商標Ｈ１００として市販している製品で
あり、これを９９℃で測定した時の粘度は１９６−２３
３ｃｓｔの範囲でありそしてゲル浸透クロマトグラフィ
ー（「ｇｐｃ」）で測定した時のＭnは９６５であっ
た。次に、最終生成物を環境応力亀裂抵抗および引張り
強度に関して試験し、その結果を以下の表Ｉにサンプル
「Ｆ」として示し、これを、いろいろなレベルで鉱油も
しくはＰＩＢ滑剤を含有させたＨＩＰＳ材料と比較す
る。
【００１６】通常の鉱油改質高衝撃ポリスチレンおよび
ＰＩＢ改質高衝撃ポリスチレンは両方とも鉱油とＰＩＢ
滑剤を等しい比率でブレンドしたものを用いて製造した
材料に比較してずっと低いＥＳＣＲを示すことが表Ｉか
ら分かるであろう。
ＰＩＢ改質高衝撃ポリスチレンは両方とも鉱油とＰＩＢ
滑剤を等しい比率でブレンドしたものを用いて製造した
材料に比較してずっと低いＥＳＣＲを示すことが表Ｉか
ら分かるであろう。
【００１７】例えば、サンプル「Ａ」は通常のＨＩＰＳ
材料、即ち滑剤を添加しなかった純粋なＨＩＰＳ材料の
例（対照）である。この材料が示すＥＳＣＲ値は４１．
１である。サンプル「Ｂ」は、鉱油を滑剤として１．５
％のみ用いて製造したＨＩＰＳ材料である。このサンプ
ルで得られたＥＳＣＲ値は有意に高く５２．２であっ
た。サンプル「Ｃ」の場合のように鉱油含有量を２．５
重量％にまで高めると、このＨＩＰＳ材料が示すＥＳＣ
Ｒ値は６１．７にまで上昇した。
材料、即ち滑剤を添加しなかった純粋なＨＩＰＳ材料の
例（対照）である。この材料が示すＥＳＣＲ値は４１．
１である。サンプル「Ｂ」は、鉱油を滑剤として１．５
％のみ用いて製造したＨＩＰＳ材料である。このサンプ
ルで得られたＥＳＣＲ値は有意に高く５２．２であっ
た。サンプル「Ｃ」の場合のように鉱油含有量を２．５
重量％にまで高めると、このＨＩＰＳ材料が示すＥＳＣ
Ｒ値は６１．７にまで上昇した。
【００１８】サンプル「Ｄ」および「Ｅ」では、この上
に示したサンプルの鉱油の代わりにＰＩＢ滑剤を用い
た。この最初のサンプルにはＰＩＢを１．５重量％のレ
ベルで含有させる結果として８５のＥＳＣＲ値を得た。
２番目のＰＩＢサンプルではＰＩＢを２．５％のレベル
で用いた結果、ＥＳＣＲが９０．６にまで改良された。
に示したサンプルの鉱油の代わりにＰＩＢ滑剤を用い
た。この最初のサンプルにはＰＩＢを１．５重量％のレ
ベルで含有させる結果として８５のＥＳＣＲ値を得た。
２番目のＰＩＢサンプルではＰＩＢを２．５％のレベル
で用いた結果、ＥＳＣＲが９０．６にまで改良された。
【００１９】しかしながら、サンプル「Ｆ」では中間的
な量であるが相対的に等しい量でＰＩＢと鉱油を含有さ
せた結果、これが示すＥＳＣＲ値は全部の中で最も高
く、９６．３であった。最後の実施例「Ｇ」は、ＰＩＢ
と鉱油添加剤のブレンド物を用いたが鉱油の量を実施例
「Ｆ」の量の２倍にしそしてＰＩＢの量をそのままにし
たＨＩＰＳ材料であった。その結果として得られたＥＳ
ＣＲはずっと低く８３であった。従って、中間的な量で
も鉱油とＰＩＢ添加剤の両方を相対的に等しい量で用い
るとＨＩＰＳ材料のＥＳＣＲ値が予想外に高くなること
が分かるであろう。
な量であるが相対的に等しい量でＰＩＢと鉱油を含有さ
せた結果、これが示すＥＳＣＲ値は全部の中で最も高
く、９６．３であった。最後の実施例「Ｇ」は、ＰＩＢ
と鉱油添加剤のブレンド物を用いたが鉱油の量を実施例
「Ｆ」の量の２倍にしそしてＰＩＢの量をそのままにし
たＨＩＰＳ材料であった。その結果として得られたＥＳ
ＣＲはずっと低く８３であった。従って、中間的な量で
も鉱油とＰＩＢ添加剤の両方を相対的に等しい量で用い
るとＨＩＰＳ材料のＥＳＣＲ値が予想外に高くなること
が分かるであろう。
【００２０】
【表１】
【００２１】
【表２】
【００２２】本発明の別の態様において、添加するＰＩ
Ｂの分子量が特定範囲内に入るように調節する限りＰＩ
ＢのみをＨＩＰＳ材料に添加することでもＥＳＣＲ値を
ある地点まで改良することができることを見い出した。
ＰＩＢのみを添加したＨＩＰＳ材料が示すＥＳＣＲ値は
ＭＯ／ＰＩＢを添加したＨＩＰＳ材料が示すＥＳＣＲ値
ほどは良好でないが、その値は鉱油もＰＩＢも添加しな
かったＨＩＰＳが示すＥＳＣＲ値よりも良好である。低
応力のＨＩＰＳ用途では、そのようにＰＩＢのみを添加
したＨＩＰＳ材料でも満足されるほど良好なＥＳＣＲ値
を与え、通常のＨＩＰＳ材料に対する改良になる。
Ｂの分子量が特定範囲内に入るように調節する限りＰＩ
ＢのみをＨＩＰＳ材料に添加することでもＥＳＣＲ値を
ある地点まで改良することができることを見い出した。
ＰＩＢのみを添加したＨＩＰＳ材料が示すＥＳＣＲ値は
ＭＯ／ＰＩＢを添加したＨＩＰＳ材料が示すＥＳＣＲ値
ほどは良好でないが、その値は鉱油もＰＩＢも添加しな
かったＨＩＰＳが示すＥＳＣＲ値よりも良好である。低
応力のＨＩＰＳ用途では、そのようにＰＩＢのみを添加
したＨＩＰＳ材料でも満足されるほど良好なＥＳＣＲ値
を与え、通常のＨＩＰＳ材料に対する改良になる。
【００２３】例えば表ＩＩ中のサンプル「Ｅ」−「Ｋ」
は、いろいろな分子量のＰＩＢをいろいろなＰＩＢレベ
ルで含有するＨＩＰＳ材料の例である。より具体的に
は、サンプル「Ｅ」−「Ｈ」は、全部にＰＩＢを同じ重
量パーセントで含有させたがこのＰＩＢの分子量（粘度
で測定して）を高めたＨＩＰＳサンプルの例である。サ
ンプル「Ｅ」では、粘度が２７−３３ｃｓｔであること
で示されるように低い分子量のＰＩＢを用い、その結果
としてＨＩＰＳ材料が示すＥＳＣＲ値は５６であった。
サンプル「Ｆ」では、粘度が４８−５６ｃｓｔであるこ
とに伴って分子量が低／中程度であるＰＩＢを用いるこ
とにより、６９のＥＳＣＲ値を得た。
は、いろいろな分子量のＰＩＢをいろいろなＰＩＢレベ
ルで含有するＨＩＰＳ材料の例である。より具体的に
は、サンプル「Ｅ」−「Ｈ」は、全部にＰＩＢを同じ重
量パーセントで含有させたがこのＰＩＢの分子量（粘度
で測定して）を高めたＨＩＰＳサンプルの例である。サ
ンプル「Ｅ」では、粘度が２７−３３ｃｓｔであること
で示されるように低い分子量のＰＩＢを用い、その結果
としてＨＩＰＳ材料が示すＥＳＣＲ値は５６であった。
サンプル「Ｆ」では、粘度が４８−５６ｃｓｔであるこ
とに伴って分子量が低／中程度であるＰＩＢを用いるこ
とにより、６９のＥＳＣＲ値を得た。
【００２４】サンプル「Ｇ」では分子量が中程度のＰＩ
Ｂ（粘度＝１９６−２３３ｃｓｔ）を用い、その結果と
してＥＳＣＲが８６のＨＩＰＳ材料を得た。サンプル
「Ｈ」では高い分子量を有するＰＩＢ（粘度＝４０６９
−４３５０ｃｓｔ）を用い、その結果としてＥＳＣＲが
低下して７５になった。
Ｂ（粘度＝１９６−２３３ｃｓｔ）を用い、その結果と
してＥＳＣＲが８６のＨＩＰＳ材料を得た。サンプル
「Ｈ」では高い分子量を有するＰＩＢ（粘度＝４０６９
−４３５０ｃｓｔ）を用い、その結果としてＥＳＣＲが
低下して７５になった。
【００２５】このように、ＥＳＣＲを改良するに最適な
ＰＩＢの粘度レベル（分子量）は約１９６から４０６９
の範囲であると見られる。
ＰＩＢの粘度レベル（分子量）は約１９６から４０６９
の範囲であると見られる。
【００２６】より高いレベルでＰＩＢをＨＩＰＳ材料に
添加しそしてそのＰＩＢの粘度をサンプルからサンプル
で変化させたサンプル「Ｉ」−「Ｋ」でも同様な結果が
見られる。粘度が中程度のＰＩＢ（１９６−２３３ｃｓ
ｔ＠９９℃）を用いたサンプル「Ｋ」で得たＥＳＣＲ値
が最も高く、９１である。
添加しそしてそのＰＩＢの粘度をサンプルからサンプル
で変化させたサンプル「Ｉ」−「Ｋ」でも同様な結果が
見られる。粘度が中程度のＰＩＢ（１９６−２３３ｃｓ
ｔ＠９９℃）を用いたサンプル「Ｋ」で得たＥＳＣＲ値
が最も高く、９１である。
【００２７】ＨＩＰＳ配合でいろいろな添加剤を試した
表ＩＩのサンプル「Ｌ」−「Ｎ」にもまた本発明の更に
別の態様を見ることができる。サンプル「Ｌ」では比較
的高いレベルで鉱油（ＭＯ）を用いると共にステアリン
酸亜鉛を用い、その結果として得られたＥＳＣＲ値は８
４であり、卓越した値ではないが、限界ぎりぎりで容認
される値である。
表ＩＩのサンプル「Ｌ」−「Ｎ」にもまた本発明の更に
別の態様を見ることができる。サンプル「Ｌ」では比較
的高いレベルで鉱油（ＭＯ）を用いると共にステアリン
酸亜鉛を用い、その結果として得られたＥＳＣＲ値は８
４であり、卓越した値ではないが、限界ぎりぎりで容認
される値である。
【００２８】サンプル「Ｍ」では、鉱油とｎ−ドデシル
メルカプタン（ＮＤＭ）［これは連鎖移動剤（ＣＴＡ）
として働く］の組み合わせを用いた。ＨＩＰＳ材料が示
すＥＳＣＲ値は４０で、満足されるものでなく、これは
主にＣＴＡを存在させた結果である。他方、サンプル
「Ｎ」では、中程度の粘度を示すＰＩＢとＮＤＭを配合
に含めた結果、卓越したＥＳＣＲ値である９５を示すＨ
ＩＰＳ材料が得られた［供給材料溶液の５００ｐｐｍ
（ｐａｒｔｓ ｐｅｒ ｍｉｌｌｉｏｎ）の量でＮＤＭ
を添加した］。この上に示したメルカプタンと同様にｔ
−ドデシルメルカプタンおよびアルファメチルスチレン
二量体などの如き連鎖移動剤は通常ＥＳＣＲを改良しな
いでサンプル「Ｍ」で示すようにＥＳＣＲ値を悪化させ
る傾向があるが、これを用いると製造業者はＨＩＰＳ材
料の重要な特定性質、例えばポリスチレンの分子量、ゴ
ムの粒子サイズおよびメルトフローインデックス（即ち
加工が容易であると言った特性）などを調節することが
可能になる。従って、ＣＴＡと協力させてＰＩＢ添加剤
を用いることは可能な種類の系であり、ＨＩＰＳの製造
業者は、ＰＩＢを用いることにより、ＥＳＣＲ値を高く
保持しながらＣＴＡを用いることに関して上で述べた特
徴を制御することが可能になる。
メルカプタン（ＮＤＭ）［これは連鎖移動剤（ＣＴＡ）
として働く］の組み合わせを用いた。ＨＩＰＳ材料が示
すＥＳＣＲ値は４０で、満足されるものでなく、これは
主にＣＴＡを存在させた結果である。他方、サンプル
「Ｎ」では、中程度の粘度を示すＰＩＢとＮＤＭを配合
に含めた結果、卓越したＥＳＣＲ値である９５を示すＨ
ＩＰＳ材料が得られた［供給材料溶液の５００ｐｐｍ
（ｐａｒｔｓ ｐｅｒ ｍｉｌｌｉｏｎ）の量でＮＤＭ
を添加した］。この上に示したメルカプタンと同様にｔ
−ドデシルメルカプタンおよびアルファメチルスチレン
二量体などの如き連鎖移動剤は通常ＥＳＣＲを改良しな
いでサンプル「Ｍ」で示すようにＥＳＣＲ値を悪化させ
る傾向があるが、これを用いると製造業者はＨＩＰＳ材
料の重要な特定性質、例えばポリスチレンの分子量、ゴ
ムの粒子サイズおよびメルトフローインデックス（即ち
加工が容易であると言った特性）などを調節することが
可能になる。従って、ＣＴＡと協力させてＰＩＢ添加剤
を用いることは可能な種類の系であり、ＨＩＰＳの製造
業者は、ＰＩＢを用いることにより、ＥＳＣＲ値を高く
保持しながらＣＴＡを用いることに関して上で述べた特
徴を制御することが可能になる。
【００２９】ＨＩＰＳ材料の「ゲル」レベルまたは「ゲ
ル」含有量を言及する場合、この用語でモノビニル芳香
族化合物の重合連続相に含まれる分散相を表すことを意
図する。この分散相、即ちゲルは、重合したモノビニル
芳香族化合物とポリブタジエンゴムのグラフトコポリマ
ーで出来ている粒子に加えて、ゴム粒子内に局在してい
て重合したモノビニル芳香族化合物が物理的に封じ込め
られている粒子から本質的に成る。ゲルレベルは、ゴム
改質高衝撃コンパンドのトルエン不溶成分として測定可
能である。ゲルレベルを重量パーセントで示す。
ル」含有量を言及する場合、この用語でモノビニル芳香
族化合物の重合連続相に含まれる分散相を表すことを意
図する。この分散相、即ちゲルは、重合したモノビニル
芳香族化合物とポリブタジエンゴムのグラフトコポリマ
ーで出来ている粒子に加えて、ゴム粒子内に局在してい
て重合したモノビニル芳香族化合物が物理的に封じ込め
られている粒子から本質的に成る。ゲルレベルは、ゴム
改質高衝撃コンパンドのトルエン不溶成分として測定可
能である。ゲルレベルを重量パーセントで示す。
【００３０】モノビニル芳香族モノマーもしくは化合物
を言及する場合、これにスチレン類、アルファメチルス
チレンおよび環置換スチレン類を包含させることを意図
する。ゴムを言及する場合、この言葉は天然ゴム、ポリ
ブタジエン、ポリイソプレン、およびブタジエンおよび
／またはイソプレンとスチレンのコポリマー類を指すこ
とを意図する。
を言及する場合、これにスチレン類、アルファメチルス
チレンおよび環置換スチレン類を包含させることを意図
する。ゴムを言及する場合、この言葉は天然ゴム、ポリ
ブタジエン、ポリイソプレン、およびブタジエンおよび
／またはイソプレンとスチレンのコポリマー類を指すこ
とを意図する。
【００３１】この上で組み入れた米国特許第４，７７
７，２１０号のコラム１０および１１に示されている手
順に従ってＥＳＣＲ値を測定する。
７，２１０号のコラム１０および１１に示されている手
順に従ってＥＳＣＲ値を測定する。
【００３２】Ｒｕｂｂｅｒ Ｄｉｖｉｓｉｏｎ ｏｆ
ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃ
ｉｅｔｙが後援者になってニューヨークのＶａｎ Ｎｏ
ｓｔｒａｎｄ Ｒｅｉｎｈｏｌｄ Ｃｏｍｐａｎｙが出
版している出版物であるＲＵＢＢＥＲ ＴＥＣＨＮＯＬ
ＯＧＹ、第３版の１０９から１１０頁に示されている手
順を用いてムーニー粘度を測定する。
ｔｈｅ Ａｍｅｒｉｃａｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ Ｓｏｃ
ｉｅｔｙが後援者になってニューヨークのＶａｎ Ｎｏ
ｓｔｒａｎｄ Ｒｅｉｎｈｏｌｄ Ｃｏｍｐａｎｙが出
版している出版物であるＲＵＢＢＥＲ ＴＥＣＨＮＯＬ
ＯＧＹ、第３版の１０９から１１０頁に示されている手
順を用いてムーニー粘度を測定する。
【００３３】本発明の特徴および態様は以下のとうりで
ある。
ある。
【００３４】１． 改良された環境応力亀裂抵抗を示す
耐衝撃性ゴム改質モノビニル芳香族ポリマーを含有する
高衝撃モノビニル芳香族ポリマーコンパンドであって、
９９℃で測定された粘度が約４８から約４３８０ｃｓｔ
である低／中ないし高い分子量を有するポリイソブチレ
ンから本質的に成る添加剤とゴムの存在下でモノビニル
芳香族化合物を重合させることで生じさせたポリマーコ
ンパンド。
耐衝撃性ゴム改質モノビニル芳香族ポリマーを含有する
高衝撃モノビニル芳香族ポリマーコンパンドであって、
９９℃で測定された粘度が約４８から約４３８０ｃｓｔ
である低／中ないし高い分子量を有するポリイソブチレ
ンから本質的に成る添加剤とゴムの存在下でモノビニル
芳香族化合物を重合させることで生じさせたポリマーコ
ンパンド。
【００３５】２． 上記ポリイソブチレンが９９℃で測
定して１９６−２３３ｃｓｔの範囲の粘度を示しそして
これを該ポリマーコンパンドの約１重量パーセントから
４重量パーセントの量で重合反応に添加した第１項のポ
リマーコンパンド。
定して１９６−２３３ｃｓｔの範囲の粘度を示しそして
これを該ポリマーコンパンドの約１重量パーセントから
４重量パーセントの量で重合反応に添加した第１項のポ
リマーコンパンド。
【００３６】３． 上記ポリイソブチレンを重合混合物
の２．５重量パーセントのレベルで重合反応に添加した
第２項のポリマーコンパンド。
の２．５重量パーセントのレベルで重合反応に添加した
第２項のポリマーコンパンド。
【００３７】４． 上記モノビニル芳香族ポリマーが、
約１７０，０００から２８５，０００の重量平均分子量
と約７０，０００から１２０，０００の数平均分子量を
示すポリスチレンを含む第３項のポリマーコンパンド。
約１７０，０００から２８５，０００の重量平均分子量
と約７０，０００から１２０，０００の数平均分子量を
示すポリスチレンを含む第３項のポリマーコンパンド。
【００３８】５． 改良された環境応力亀裂抵抗を示す
高衝撃のモノビニル芳香族重合コンパンドを製造する方
法であって、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレ
ンを用いたブタジエンおよびイソプレンのコポリマー類
および天然ゴムから成る群から選択されるゴムとスチレ
ン、アルファメチルスチレンおよび環置換スチレン類か
ら成る群から選択されるモノビニル芳香族モノマーの混
合物を重合させ、そして上記モノマーとゴムの混合物が
完全に重合する前に、この混合物に、９９℃で約４８ｃ
ｓｔから約４３８０ｃｓｔの粘度を示すポリイソブチレ
ンから本質的に成る添加剤を添加する、ことを含む方
法。
高衝撃のモノビニル芳香族重合コンパンドを製造する方
法であって、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレ
ンを用いたブタジエンおよびイソプレンのコポリマー類
および天然ゴムから成る群から選択されるゴムとスチレ
ン、アルファメチルスチレンおよび環置換スチレン類か
ら成る群から選択されるモノビニル芳香族モノマーの混
合物を重合させ、そして上記モノマーとゴムの混合物が
完全に重合する前に、この混合物に、９９℃で約４８ｃ
ｓｔから約４３８０ｃｓｔの粘度を示すポリイソブチレ
ンから本質的に成る添加剤を添加する、ことを含む方
法。
【００３９】６． 上記ポリイソブチレンが９９℃で１
９６−２３３ｃｓｔの範囲の粘度を示す第５項の方法。
９６−２３３ｃｓｔの範囲の粘度を示す第５項の方法。
【００４０】７． 上記ポリイソブチレンを重合混合物
の約１重量パーセントから４重量パーセントに相当する
量で添加する第６項の方法。
の約１重量パーセントから４重量パーセントに相当する
量で添加する第６項の方法。
【００４１】８． 添加するポリイソブチレンの重量が
上記混合物の約１．５重量パーセントから２．５重量パ
ーセントである第７項の方法。
上記混合物の約１．５重量パーセントから２．５重量パ
ーセントである第７項の方法。
【００４２】９． 改良された環境応力亀裂抵抗を示す
耐衝撃性ゴム改質ポリマーから本質的に成る高衝撃モノ
ビニル芳香族ポリマー組成物であって、上記ポリマー
が、鉱油とポリイソブチレンから成る２つの添加剤をほ
ぼ等しい比率で含む混合物とゴムの存在下でモノビニル
芳香族化合物を重合させることで生じさせたものである
組成物。
耐衝撃性ゴム改質ポリマーから本質的に成る高衝撃モノ
ビニル芳香族ポリマー組成物であって、上記ポリマー
が、鉱油とポリイソブチレンから成る２つの添加剤をほ
ぼ等しい比率で含む混合物とゴムの存在下でモノビニル
芳香族化合物を重合させることで生じさせたものである
組成物。
【００４３】１０． 上記鉱油と上記ポリイソブチレン
の各々を最終生成物の約０．５から３．０重量パーセン
トの量で存在させた第９項の組成物。
の各々を最終生成物の約０．５から３．０重量パーセン
トの量で存在させた第９項の組成物。
【００４４】１１． 上記ゴムが本質的にポリブタジエ
ンから成る第９項の組成物。
ンから成る第９項の組成物。
【００４５】１２． 上記第一および第二添加剤の各々
を約２．０重量パーセントの量で存在させた第１０項の
組成物。
を約２．０重量パーセントの量で存在させた第１０項の
組成物。
【００４６】１３． 上記モノビニル芳香族化合物がス
チレンでありそして上記化合物が最終的に重合する前に
この化合物に上記添加剤を添加した第１２項の組成物。
チレンでありそして上記化合物が最終的に重合する前に
この化合物に上記添加剤を添加した第１２項の組成物。
【００４７】１４． 上記モノビニル芳香族化合物がス
チレン、アルファメチルスチレンおよび環置換スチレン
類から成る群から選択される化合物である第９項の組成
物。
チレン、アルファメチルスチレンおよび環置換スチレン
類から成る群から選択される化合物である第９項の組成
物。
【００４８】１５． 改良された環境応力亀裂抵抗を示
す高衝撃のモノビニル芳香族重合コンパンドを製造する
方法であって、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチ
レンを用いたブタジエンおよびイソプレンのコポリマー
類および天然ゴムから成る群から選択されるゴムとスチ
レン、アルファメチルスチレンおよび環置換スチレン類
から成る群から選択されるモノビニル芳香族モノマーの
混合物を重合させ、そして上記重合段階中、上記モノマ
ーとゴムの混合物に鉱油とポリイソブチレンから成る２
つの添加剤をほぼ等しい率で添加する、ことを含む方
法。
す高衝撃のモノビニル芳香族重合コンパンドを製造する
方法であって、ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチ
レンを用いたブタジエンおよびイソプレンのコポリマー
類および天然ゴムから成る群から選択されるゴムとスチ
レン、アルファメチルスチレンおよび環置換スチレン類
から成る群から選択されるモノビニル芳香族モノマーの
混合物を重合させ、そして上記重合段階中、上記モノマ
ーとゴムの混合物に鉱油とポリイソブチレンから成る２
つの添加剤をほぼ等しい率で添加する、ことを含む方
法。
【００４９】１６． 上記モノビニル芳香族モノマーが
スチレンでありそして上記ゴムをポリブタジエン類、ス
チレン−ブタジエンコポリマー類およびスチレン−ブタ
ジエン−スチレンコポリマー類から成る群から選択する
第１５項の方法。
スチレンでありそして上記ゴムをポリブタジエン類、ス
チレン−ブタジエンコポリマー類およびスチレン−ブタ
ジエン−スチレンコポリマー類から成る群から選択する
第１５項の方法。
【００５０】１７． 上記添加剤各々の率が最初に全混
合物の約０．５から３重量パーセントを構成する第１５
項の方法。
合物の約０．５から３重量パーセントを構成する第１５
項の方法。
【００５１】１８． 改良された環境応力亀裂抵抗を示
す耐衝撃性ゴム改質モノビニル芳香族ポリマーを含有す
る高衝撃モノビニル芳香族ポリマーコンパンドであっ
て、ポリイソブチレンを含む添加剤とゴムと連鎖移動剤
の存在下でモノビニル芳香族モノマーを重合させること
で生じさせたポリマーコンパンド。
す耐衝撃性ゴム改質モノビニル芳香族ポリマーを含有す
る高衝撃モノビニル芳香族ポリマーコンパンドであっ
て、ポリイソブチレンを含む添加剤とゴムと連鎖移動剤
の存在下でモノビニル芳香族モノマーを重合させること
で生じさせたポリマーコンパンド。
【００５２】１９． 上記ポリイソブチレンが９９℃で
測定して約１９６−２３３ｃｓｔの範囲の粘度を示しそ
してこれを該ポリマーコンパンドの約１重量パーセント
から約３重量パーセントの量で重合反応に添加した第１
８項のポリマーコンパンド。
測定して約１９６−２３３ｃｓｔの範囲の粘度を示しそ
してこれを該ポリマーコンパンドの約１重量パーセント
から約３重量パーセントの量で重合反応に添加した第１
８項のポリマーコンパンド。
【００５３】２０． 上記連鎖移動剤がメルカプタンを
含みそしてこれを上記モノマーに約５００ｐｐｍの量で
添加した第１８項のポリマーコンパンド。
含みそしてこれを上記モノマーに約５００ｐｐｍの量で
添加した第１８項のポリマーコンパンド。
【００５４】２１． 上記連鎖移動剤がドデシルメルカ
プタンを含みそしてこれを該重合モノマーとゴムと添加
剤を一緒にした重量を基準にして約５００ｐｐｍ以下の
量で上記コンパンドに添加した第２０項のポリマーコン
パンド。
プタンを含みそしてこれを該重合モノマーとゴムと添加
剤を一緒にした重量を基準にして約５００ｐｐｍ以下の
量で上記コンパンドに添加した第２０項のポリマーコン
パンド。
【００５５】２２． 上記連鎖移動剤がｎ−ドデシルメ
ルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタンおよびアルファ
メチルスチレン二量体から成る群から選択される連鎖移
動剤である第２０項のポリマーコンパンド。
ルカプタン、ｔ−ドデシルメルカプタンおよびアルファ
メチルスチレン二量体から成る群から選択される連鎖移
動剤である第２０項のポリマーコンパンド。
【００５６】２３． 長期に渡って環境応力亀裂抵抗を
示す高衝撃のモノビニル芳香族ポリマーをゴムの粒子サ
イズおよび上記ポリマーのメルトフローインデックスを
調節しながら製造する方法であって、ポリブタジエン、
ポリイソプレン、スチレンを用いたブタジエンおよびイ
ソプレンのコポリマー類および天然ゴムから成る群から
選択されるゴムとスチレン、アルファメチルスチレンお
よび環置換スチレン類から成る群から選択されるモノビ
ニル芳香族モノマーの混合物を重合させ、そして上記モ
ノマーとゴムの混合物が完全に重合する前に、この混合
物に、９９℃で約１９６−２３３ｃｓｔの範囲の粘度を
示すポリイソブチレンを含む添加剤と連鎖移動剤を添加
する、ことを含む方法。
示す高衝撃のモノビニル芳香族ポリマーをゴムの粒子サ
イズおよび上記ポリマーのメルトフローインデックスを
調節しながら製造する方法であって、ポリブタジエン、
ポリイソプレン、スチレンを用いたブタジエンおよびイ
ソプレンのコポリマー類および天然ゴムから成る群から
選択されるゴムとスチレン、アルファメチルスチレンお
よび環置換スチレン類から成る群から選択されるモノビ
ニル芳香族モノマーの混合物を重合させ、そして上記モ
ノマーとゴムの混合物が完全に重合する前に、この混合
物に、９９℃で約１９６−２３３ｃｓｔの範囲の粘度を
示すポリイソブチレンを含む添加剤と連鎖移動剤を添加
する、ことを含む方法。
【００５７】２４． 上記連鎖移動剤をメルカプタン類
およびアルファメチルスチレン二量体から成る群から選
択しそしてこれを該モノマーとゴムと添加剤の全重量の
約５００ｐｐｍ以下の量で添加する第２３項の方法。
およびアルファメチルスチレン二量体から成る群から選
択しそしてこれを該モノマーとゴムと添加剤の全重量の
約５００ｐｐｍ以下の量で添加する第２３項の方法。
【００５８】２５． 上記連鎖移動剤がドデシルメルカ
プタン類を含みそしてこれを該モノマーとゴムと添加剤
の全重量の約５００ｐｐｍ以下の量で添加する第２３項
の方法。
プタン類を含みそしてこれを該モノマーとゴムと添加剤
の全重量の約５００ｐｐｍ以下の量で添加する第２３項
の方法。
【００５９】２６． 上記ポリイソブチレンを該モノマ
ーとゴムの混合物の約１から３重量パーセントの量で添
加しそして上記連鎖移動剤がメルカプタンである第２４
項の方法。
ーとゴムの混合物の約１から３重量パーセントの量で添
加しそして上記連鎖移動剤がメルカプタンである第２４
項の方法。
【００６０】２７． 上記ポリイソブチレンを該モノマ
ーとゴムの混合物の約２．５重量パーセントの量で添加
しそして上記連鎖移動剤がドデシルメルカプタンである
第２６項の方法。
ーとゴムの混合物の約２．５重量パーセントの量で添加
しそして上記連鎖移動剤がドデシルメルカプタンである
第２６項の方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ケネス・ピー・ブラツクモン アメリカ合衆国テキサス州77062ヒユース トン・チエストネストスプリングスロード 1331
Claims (6)
- 【請求項１】 改良された環境応力亀裂抵抗を示す耐衝
撃性ゴム改質モノビニル芳香族ポリマーを含有する高衝
撃モノビニル芳香族ポリマーコンパンドであって、９９
℃で測定された粒度が約４８から約４３８０ｃｓｔであ
る低／中ないし高い分子量を有するポリイソブチレンか
ら本質的に成る添加剤とゴムの存在下でモノビニル芳香
族化合物を重合させることで生じさせたポリマーコンパ
ンド。 - 【請求項２】 改良された環境応力亀裂抵抗を示す高衝
撃のモノビニル芳香族重合コンパンドを製造する方法で
あって、 ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレンを用いたブ
タジエンおよびイソプレンのコポリマー類および天然ゴ
ムから成る群から選択されるゴムとスチレン、アルファ
メチルスチレンおよび環置換スチレン類から成る群から
選択されるモノビニル芳香族モノマーの混合物を重合さ
せ、そして上記モノマーとゴムの混合物が完全に重合す
る前に、この混合物に、９９℃で約４８ｃｓｔから約４
３８０ｃｓｔの粘度を示すポリイソブチレンから本質的
に成る添加剤を添加する、ことを含む方法。 - 【請求項３】 改良された環境応力亀裂抵抗を示す耐衝
撃性ゴム改質ポリマーから本質的に成る高衝撃モノビニ
ル芳香族ポリマー組成物であって、上記ポリマーが、鉱
油とポリイソブチレンから成る２つの添加剤をほぼ等し
い比率で含む混合物とゴムの存在下でモノビニル芳香族
化合物を重合させることで生じさせたものである組成
物。 - 【請求項４】 改良された環境応力亀裂抵抗を示す高衝
撃のモノビニル芳香族重合コンパンドを製造する方法で
あって、 ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレンを用いたブ
タジエンおよびイソプレンのコポリマー類および天然ゴ
ムから成る群から選択されるゴムとスチレン、アルファ
メチルスチレンおよび環置換スチレン類から成る群から
選択されるモノビニル芳香族モノマーの混合物を重合さ
せ、そして上記重合段階中、上記モノマーとゴムの混合
物に鉱油とポリイソブチレンから成る２つの添加剤をほ
ぼ等しい率で添加する、ことを含む方法。 - 【請求項５】 改良された環境応力亀裂抵抗を示す耐衝
撃性ゴム改質モノビニル芳香族ポリマーを含有する高衝
撃モノビニル芳香族ポリマーコンパンドであって、ポリ
イソブチレンを含む添加剤とゴムと連鎖移動剤の存在下
でモノビニル芳香族モノマーを重合させることで生じさ
せたポリマーコンパンド。 - 【請求項６】 長期に渡って環境応力亀裂抵抗を示す高
衝撃のモノビニル芳香族ポリマーをゴムの粒子サイズお
よび上記ポリマーのメルトフローインデックスを調節し
ながら製造する方法であって、 ポリブタジエン、ポリイソプレン、スチレンを用いたブ
タジエンおよびイソプレンのコポリマー類および天然ゴ
ムから成る群から選択されるゴムとスチレン、アルファ
メチルスチレンおよび環置換スチレン類から成る群から
選択されるモノビニル芳香族モノマーの混合物を重合さ
せ、そして上記モノマーとゴムの混合物が完全に重合す
る前に、この混合物に、９９℃で約１９６−２３３ｃｓ
ｔの範囲の粘度を示すポリイソブチレンを含む添加剤と
連鎖移動剤を添加する、ことを含む方法。
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|---|---|---|---|
| US54782395A | 1995-10-25 | 1995-10-25 | |
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Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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|---|---|---|---|
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| ES (1) | ES2181836T5 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| KR100409077B1 (ko) * | 2001-01-04 | 2003-12-11 | 주식회사 엘지화학 | 내크랙성이 우수한 고무 변성 스티렌계 수지의 연속 제조방법 |
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|---|---|---|---|---|
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| US5331048A (en) † | 1992-08-03 | 1994-07-19 | Phillips Petroleum Company | Blends of vinylaromatic-conjugated diene block copolymers and polybutenes |
| US5543461A (en) * | 1994-03-09 | 1996-08-06 | Novacor Chemicals (International) Sa | Environmental stress crack resistance of hips |
-
1996
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- 1996-10-24 DE DE69624062T patent/DE69624062T3/de not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-24 ES ES96117053T patent/ES2181836T5/es not_active Expired - Lifetime
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- 1996-10-25 JP JP29987696A patent/JP4068678B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1996-10-25 CN CNB961216387A patent/CN1154665C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1996-11-16 TW TW085114081A patent/TW328958B/zh not_active IP Right Cessation
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