JPH09151124A - 熱線遮蔽性粒子及びその製造方法 - Google Patents
熱線遮蔽性粒子及びその製造方法Info
- Publication number
- JPH09151124A JPH09151124A JP33586995A JP33586995A JPH09151124A JP H09151124 A JPH09151124 A JP H09151124A JP 33586995 A JP33586995 A JP 33586995A JP 33586995 A JP33586995 A JP 33586995A JP H09151124 A JPH09151124 A JP H09151124A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- particles
- heat ray
- shielding
- particle
- child
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Landscapes
- Cosmetics (AREA)
- Silicon Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【解決手段】透明性及び熱線遮蔽性を有する子粒子と、
透明性を有する母粒子とで構成される複合粒子であっ
て、該複合粒子内で子粒子が分散状態で固定化されてな
る、透明性及び熱線遮蔽性を有することを特徴とする熱
線遮蔽性粒子、及び当該熱線遮蔽性粒子の製造方法。 【効果】本発明の熱線遮蔽性粒子は、液体又は固体の適
当な媒質中に分散すれば、可視光線域においては高い光
透過率を示し、熱線域においては子粒子による吸収及び
散乱能が現れて高い遮蔽性を発現する。
透明性を有する母粒子とで構成される複合粒子であっ
て、該複合粒子内で子粒子が分散状態で固定化されてな
る、透明性及び熱線遮蔽性を有することを特徴とする熱
線遮蔽性粒子、及び当該熱線遮蔽性粒子の製造方法。 【効果】本発明の熱線遮蔽性粒子は、液体又は固体の適
当な媒質中に分散すれば、可視光線域においては高い光
透過率を示し、熱線域においては子粒子による吸収及び
散乱能が現れて高い遮蔽性を発現する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は透明性が高く、かつ
熱線を遮蔽する粒子及びその製造方法に関するものであ
る。
熱線を遮蔽する粒子及びその製造方法に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】地上に届く太陽光線のうちの約４割が近
赤外線以上の波長領域の光であると言われている。この
領域の光は物質を構成する原子の振動準位を励起させ、
熱的効果が特に高いので熱線と呼ばれている。自動車や
商店等の透明性が要求される窓材は熱線をも良く透過す
るので、車内や室内の温度が上昇しやすいだけでなく、
肌への熱線の照射により熱感を受ける。このため夏期に
は冷房負荷が大いにかかる。また冬季には温度の高い車
内や室内から熱線の輻射により熱が室外に放出されるの
で、暖房効率も低下するという問題がある。このため、
高い透明性すなわち可視光線域での高い光透過率を有し
ながら熱線を遮蔽する材への要求が、近年特に高まる傾
向にある。
赤外線以上の波長領域の光であると言われている。この
領域の光は物質を構成する原子の振動準位を励起させ、
熱的効果が特に高いので熱線と呼ばれている。自動車や
商店等の透明性が要求される窓材は熱線をも良く透過す
るので、車内や室内の温度が上昇しやすいだけでなく、
肌への熱線の照射により熱感を受ける。このため夏期に
は冷房負荷が大いにかかる。また冬季には温度の高い車
内や室内から熱線の輻射により熱が室外に放出されるの
で、暖房効率も低下するという問題がある。このため、
高い透明性すなわち可視光線域での高い光透過率を有し
ながら熱線を遮蔽する材への要求が、近年特に高まる傾
向にある。
【０００３】熱線遮蔽材には大きく分けて、基材表面に
薄膜コーティングを施すものと、熱線遮蔽フィラーをシ
ートやフィルムあるいは化粧品組成物等に分散させるも
のがある。薄膜コーティングを施すものは、熱線遮蔽性
を有する金属や金属酸化物を可視光線が透過するレベル
まで薄膜化し、あるいは薄膜を多層構造化して光干渉に
よる波長選択透過性を発現させるもので、膜厚及び表面
形態を厳密に制御して成膜する必要があり、真空蒸着法
やスパッタ法、ＣＶＤ法等の高度な制御技術を用いる
と、製造プロセスが真空系となるので設備投資費用が高
く、かつ量産に向かない。またゾル−ゲル法や超微粒子
含有液のディップコーティングあるいはスピンコーティ
ング等を行う場合にも、基板と膜との密着性及び基板の
平滑性や清浄性が問題となって前処理工程が必要とな
り、製造プロセス上不利である。
薄膜コーティングを施すものと、熱線遮蔽フィラーをシ
ートやフィルムあるいは化粧品組成物等に分散させるも
のがある。薄膜コーティングを施すものは、熱線遮蔽性
を有する金属や金属酸化物を可視光線が透過するレベル
まで薄膜化し、あるいは薄膜を多層構造化して光干渉に
よる波長選択透過性を発現させるもので、膜厚及び表面
形態を厳密に制御して成膜する必要があり、真空蒸着法
やスパッタ法、ＣＶＤ法等の高度な制御技術を用いる
と、製造プロセスが真空系となるので設備投資費用が高
く、かつ量産に向かない。またゾル−ゲル法や超微粒子
含有液のディップコーティングあるいはスピンコーティ
ング等を行う場合にも、基板と膜との密着性及び基板の
平滑性や清浄性が問題となって前処理工程が必要とな
り、製造プロセス上不利である。
【０００４】一方、熱線遮蔽フィラーとしては主に、金
属粉末（例えば、特開昭４９−３３９８９号公報）、雲
母表面に金属あるいは金属酸化物をコーティングしたも
の（例えば、特開平６−１９２５５２号公報）、ＴｉＯ
2 、ＳｉＯ2 、ＺｒＯ2 、Ａｌ2 Ｏ3 等の酸化物（例え
ば、特開平２−１８４６１８号公報）、ＳｎＯ2 にＳｂ
をドープしたＳｎＯ2 ：Ｓｂ、Ｉｎ2 Ｏ3 にＳｎをドー
プしたＩｎ2 Ｏ3 ：Ｓｎ等のプラズマ波長が近赤外線領
域にあるもの（例えば、特開平６−３１６４３９号公
報）が用いられている。しかし、金属は熱線だけでなく
可視光線をも吸収もしくは散乱するので、これをフィラ
ーとして用いた場合、透明性に優れたものは得られな
い。また、雲母あるいはＴｉＯ2 等の金属酸化物を用い
る場合は、散乱によって熱線を遮蔽するので、透明性を
高めるために微粒子化して可視光線の散乱を抑えると熱
線遮蔽性そのものが失われてしまう。
属粉末（例えば、特開昭４９−３３９８９号公報）、雲
母表面に金属あるいは金属酸化物をコーティングしたも
の（例えば、特開平６−１９２５５２号公報）、ＴｉＯ
2 、ＳｉＯ2 、ＺｒＯ2 、Ａｌ2 Ｏ3 等の酸化物（例え
ば、特開平２−１８４６１８号公報）、ＳｎＯ2 にＳｂ
をドープしたＳｎＯ2 ：Ｓｂ、Ｉｎ2 Ｏ3 にＳｎをドー
プしたＩｎ2 Ｏ3 ：Ｓｎ等のプラズマ波長が近赤外線領
域にあるもの（例えば、特開平６−３１６４３９号公
報）が用いられている。しかし、金属は熱線だけでなく
可視光線をも吸収もしくは散乱するので、これをフィラ
ーとして用いた場合、透明性に優れたものは得られな
い。また、雲母あるいはＴｉＯ2 等の金属酸化物を用い
る場合は、散乱によって熱線を遮蔽するので、透明性を
高めるために微粒子化して可視光線の散乱を抑えると熱
線遮蔽性そのものが失われてしまう。
【０００５】ＳｎＯ2 ：ＳｂやＩｎ2 Ｏ3 ：Ｓｎをフィ
ラーに用いる場合は、散乱だけでなく吸収により熱線を
遮蔽するので、フィラーを超微粒子化及び高分散化して
透明性を得ることができる。しかし、樹脂等の一般の分
散媒に対しては超微粒子フィラーの高分散化処理が難し
いので、これを避けて高濃度フィラー系を薄膜化するの
が一般的であり、上述の薄膜コーティングと同じ問題点
があった。
ラーに用いる場合は、散乱だけでなく吸収により熱線を
遮蔽するので、フィラーを超微粒子化及び高分散化して
透明性を得ることができる。しかし、樹脂等の一般の分
散媒に対しては超微粒子フィラーの高分散化処理が難し
いので、これを避けて高濃度フィラー系を薄膜化するの
が一般的であり、上述の薄膜コーティングと同じ問題点
があった。
【０００６】超微粒子の光学的機能を安定して発現させ
る技術に関し、ＷＯ９５／０９８９５号公報において紫
外線遮蔽性複合微粒子及びその製造方法として、ＴｉＯ
2 等の紫外線遮蔽性を有する超微粒子を子粒子とし、こ
れよりもバンドギャップエネルギーの大きなＳｉＯ2 等
の超微粒子が凝集してなる母粒子の中に分散・固定化し
た複合微粒子が開示されている。しかし物質の超微粒子
化により、紫外線の散乱能は向上するのに対して波長の
長い熱線の散乱能は低下するので、熱線遮蔽性を有する
物質を超微粒子化及び分散・固定化した複合微粒子につ
いての考えは示されていない。
る技術に関し、ＷＯ９５／０９８９５号公報において紫
外線遮蔽性複合微粒子及びその製造方法として、ＴｉＯ
2 等の紫外線遮蔽性を有する超微粒子を子粒子とし、こ
れよりもバンドギャップエネルギーの大きなＳｉＯ2 等
の超微粒子が凝集してなる母粒子の中に分散・固定化し
た複合微粒子が開示されている。しかし物質の超微粒子
化により、紫外線の散乱能は向上するのに対して波長の
長い熱線の散乱能は低下するので、熱線遮蔽性を有する
物質を超微粒子化及び分散・固定化した複合微粒子につ
いての考えは示されていない。
【０００７】ＳｎＯ2 ：Ｓｂ等を他の物質と複合化した
フィラーの例として、特開平３−２１５３１１号公報に
導電性無水ケイ酸微粉末及びその製造方法が開示されて
いる。これによると、無水ケイ酸粒子に対してその表面
にＳｎＯ2 ：Ｓｂからなる被覆層を５０〜３００重量％
有する粉末が、樹脂に対する分散性がよく良好な透明性
を有するとともに、少量の充填量で良好な導電性が得ら
れるとしている。しかし熱線の遮蔽性については記述が
なく、粉末中でＳｎＯ2 ：Ｓｂが被覆層に集中している
ので、分散性が良好な程度の大きさの粉末の場合にはそ
の不均質性により可視光線が散乱され、熱線を遮蔽する
有効量を用いると透明性も損なわれてしまう。
フィラーの例として、特開平３−２１５３１１号公報に
導電性無水ケイ酸微粉末及びその製造方法が開示されて
いる。これによると、無水ケイ酸粒子に対してその表面
にＳｎＯ2 ：Ｓｂからなる被覆層を５０〜３００重量％
有する粉末が、樹脂に対する分散性がよく良好な透明性
を有するとともに、少量の充填量で良好な導電性が得ら
れるとしている。しかし熱線の遮蔽性については記述が
なく、粉末中でＳｎＯ2 ：Ｓｂが被覆層に集中している
ので、分散性が良好な程度の大きさの粉末の場合にはそ
の不均質性により可視光線が散乱され、熱線を遮蔽する
有効量を用いると透明性も損なわれてしまう。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、かかる課題
を解決するべく、任意の厚みをもつ媒質中に分散するこ
とにより、高い透明性を有しながら熱線を遮蔽する熱線
遮蔽性粒子及びその製造方法を提供することを目的とす
る。
を解決するべく、任意の厚みをもつ媒質中に分散するこ
とにより、高い透明性を有しながら熱線を遮蔽する熱線
遮蔽性粒子及びその製造方法を提供することを目的とす
る。
【０００９】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、透明性及
び熱線遮蔽性を有する微粒子を子粒子とし、透明性を有
する母粒子を用いて子粒子を分散状態で固定化し、子粒
子と母粒子が複合化した複合粒子とした。これにより、
子粒子の分散状態を維持し、その結果高い透明性及び熱
線遮蔽性を発現させることができた。また複合粒子中に
占める子粒子の割合を高めることにより、複合粒子全体
が子粒子の性質に近づいて熱線遮蔽性がさらに高くなる
ことを見出した。かかる知見に基づき、本発明を完成さ
せた。
び熱線遮蔽性を有する微粒子を子粒子とし、透明性を有
する母粒子を用いて子粒子を分散状態で固定化し、子粒
子と母粒子が複合化した複合粒子とした。これにより、
子粒子の分散状態を維持し、その結果高い透明性及び熱
線遮蔽性を発現させることができた。また複合粒子中に
占める子粒子の割合を高めることにより、複合粒子全体
が子粒子の性質に近づいて熱線遮蔽性がさらに高くなる
ことを見出した。かかる知見に基づき、本発明を完成さ
せた。
【００１０】即ち、本発明の要旨は、 （１） 透明性及び熱線遮蔽性を有する子粒子と、透
明性を有する母粒子とで構成される複合粒子であって、
該複合粒子内で子粒子が分散状態で固定化されてなる、
透明性及び熱線遮蔽性を有することを特徴とする熱線遮
蔽性粒子、 （２） 複合粒子内で子粒子が互いの接触により実質
的に連続化しつつ分散状態で固定化されてなる、該複合
粒子の粒子径が０．５μｍ以上である前記（１）記載の
熱線遮蔽性粒子、 （３） 複合粒子中に占める子粒子の割合が１５体積
％以上である前記（２）記載の熱線遮蔽性粒子、 （４） 複合粒子内で子粒子が実質的に互いに接触す
ることなく分散状態で固定化されてなる、該複合粒子の
粒子径が２０μｍ以下である前記（１）記載の熱線遮蔽
性粒子、 （５） 複合粒子中に占める子粒子の割合が５体積％
以下である前記（４）記載の熱線遮蔽性粒子、 （６） 複合粒子の屈折率が１．３〜１．７である前
記（１）〜（５）いずれか記載の熱線遮蔽性粒子、 （７） 子粒子がＳｎＯ2 、Ｉｎ2 Ｏ3 、Ｃｄ2 Ｓｎ
Ｏ4 、及びこれらに異種元素をドープした化合物からな
る群より選ばれる１種類以上の物質からなる前記（１）
〜（６）いずれか記載の熱線遮蔽性粒子、
明性を有する母粒子とで構成される複合粒子であって、
該複合粒子内で子粒子が分散状態で固定化されてなる、
透明性及び熱線遮蔽性を有することを特徴とする熱線遮
蔽性粒子、 （２） 複合粒子内で子粒子が互いの接触により実質
的に連続化しつつ分散状態で固定化されてなる、該複合
粒子の粒子径が０．５μｍ以上である前記（１）記載の
熱線遮蔽性粒子、 （３） 複合粒子中に占める子粒子の割合が１５体積
％以上である前記（２）記載の熱線遮蔽性粒子、 （４） 複合粒子内で子粒子が実質的に互いに接触す
ることなく分散状態で固定化されてなる、該複合粒子の
粒子径が２０μｍ以下である前記（１）記載の熱線遮蔽
性粒子、 （５） 複合粒子中に占める子粒子の割合が５体積％
以下である前記（４）記載の熱線遮蔽性粒子、 （６） 複合粒子の屈折率が１．３〜１．７である前
記（１）〜（５）いずれか記載の熱線遮蔽性粒子、 （７） 子粒子がＳｎＯ2 、Ｉｎ2 Ｏ3 、Ｃｄ2 Ｓｎ
Ｏ4 、及びこれらに異種元素をドープした化合物からな
る群より選ばれる１種類以上の物質からなる前記（１）
〜（６）いずれか記載の熱線遮蔽性粒子、
【００１１】（８） 母粒子がＳｉＯ2 、ＭｇＦ2 、
Ａｌ2 Ｏ3 、ＭｇＯ、ＢａＳＯ4 からなる群より選択さ
れる１種類以上の物質からなる前記（１）〜（７）いず
れか記載の熱線遮蔽性粒子、 （９） 子粒子がＳｂをドープしたＳｎＯ2 及び／又
はＳｎをドープしたＩｎ2 Ｏ3 からなり、母粒子がＳｉ
Ｏ2 及び／又はＭｇＦ2 からなることを特徴とする前記
（１）〜（６）いずれか記載の熱線遮蔽性粒子、 （１０） 子粒子の粒子径が０．２μｍ以下である前
記（１）〜（９）いずれか記載の熱線遮蔽性粒子、 （１１） 工程（ａ）：子粒子源及び母粒子源を均一
に混合して混合液を得る工程 工程（ｂ）：工程（ａ）で得られる混合液を乾燥及び／
又は熱分解して粒子固形物を得る工程 工程（ｃ）：工程（ｂ）で得られる粒子固形物を粉砕及
び／又は分級して熱線遮蔽性粒子を得る工程 を有することを特徴とする前記（１）〜（１０）いずれ
か記載の熱線遮蔽性粒子の製造方法、 （１２） 工程（ａ）：子粒子源及び母粒子源を均一
に混合して混合液を得る工程 工程（ｂ）：工程（ａ）で得られる混合液を噴霧して液
滴を得る工程 工程（ｃ）：工程（ｂ）で得られる液滴を高温度場に導
入して乾燥及び／又は熱分解し、熱線遮蔽性粒子を得る
工程 を有することを特徴とする前記（１）〜（１０）いずれ
か記載の熱線遮蔽性粒子の製造方法、に関するものであ
る。
Ａｌ2 Ｏ3 、ＭｇＯ、ＢａＳＯ4 からなる群より選択さ
れる１種類以上の物質からなる前記（１）〜（７）いず
れか記載の熱線遮蔽性粒子、 （９） 子粒子がＳｂをドープしたＳｎＯ2 及び／又
はＳｎをドープしたＩｎ2 Ｏ3 からなり、母粒子がＳｉ
Ｏ2 及び／又はＭｇＦ2 からなることを特徴とする前記
（１）〜（６）いずれか記載の熱線遮蔽性粒子、 （１０） 子粒子の粒子径が０．２μｍ以下である前
記（１）〜（９）いずれか記載の熱線遮蔽性粒子、 （１１） 工程（ａ）：子粒子源及び母粒子源を均一
に混合して混合液を得る工程 工程（ｂ）：工程（ａ）で得られる混合液を乾燥及び／
又は熱分解して粒子固形物を得る工程 工程（ｃ）：工程（ｂ）で得られる粒子固形物を粉砕及
び／又は分級して熱線遮蔽性粒子を得る工程 を有することを特徴とする前記（１）〜（１０）いずれ
か記載の熱線遮蔽性粒子の製造方法、 （１２） 工程（ａ）：子粒子源及び母粒子源を均一
に混合して混合液を得る工程 工程（ｂ）：工程（ａ）で得られる混合液を噴霧して液
滴を得る工程 工程（ｃ）：工程（ｂ）で得られる液滴を高温度場に導
入して乾燥及び／又は熱分解し、熱線遮蔽性粒子を得る
工程 を有することを特徴とする前記（１）〜（１０）いずれ
か記載の熱線遮蔽性粒子の製造方法、に関するものであ
る。
【００１２】
（１）熱線遮蔽性粒子について 本発明の熱線遮蔽性粒子は、透明性及び熱線遮蔽性を有
する子粒子と、透明性を有する母粒子とで構成される複
合粒子であり、透明性及び熱線遮蔽性を有することを特
徴とする。
する子粒子と、透明性を有する母粒子とで構成される複
合粒子であり、透明性及び熱線遮蔽性を有することを特
徴とする。
【００１３】本明細書において透明性とは、可視光線領
域の光を吸収も散乱もしない性質である。粒子が透明性
を有する場合、適当な媒質中にその有効量を分散させた
系について、対照として粒子を含まない媒質を用いて分
光光度計により波長５５０ｎｍの光透過率を測定したと
き、５０％以上となる。また、本明細書において熱線遮
蔽性とは、熱線領域の広い範囲で光の吸収もしくは散乱
を生じる性質である。粒子が熱線遮蔽性を有する場合、
上記の透明性の場合と同様の方法により測定される波長
１２００〜２５００ｎｍの光透過率は２０％以下とな
る。
域の光を吸収も散乱もしない性質である。粒子が透明性
を有する場合、適当な媒質中にその有効量を分散させた
系について、対照として粒子を含まない媒質を用いて分
光光度計により波長５５０ｎｍの光透過率を測定したと
き、５０％以上となる。また、本明細書において熱線遮
蔽性とは、熱線領域の広い範囲で光の吸収もしくは散乱
を生じる性質である。粒子が熱線遮蔽性を有する場合、
上記の透明性の場合と同様の方法により測定される波長
１２００〜２５００ｎｍの光透過率は２０％以下とな
る。
【００１４】また、当該複合粒子内では、子粒子は分散
状態で固定化されている必要がある。すなわち複合粒子
内での子粒子の分布に極端な偏りがない状態で保持され
ていなければならない。複合粒子内で子粒子の分布に極
端な偏りがある場合、子粒子の多い部分と少ない部分で
屈折率の差が生じ、可視光線の散乱が起こって透明性が
損なわれてしまうため、好ましくない。
状態で固定化されている必要がある。すなわち複合粒子
内での子粒子の分布に極端な偏りがない状態で保持され
ていなければならない。複合粒子内で子粒子の分布に極
端な偏りがある場合、子粒子の多い部分と少ない部分で
屈折率の差が生じ、可視光線の散乱が起こって透明性が
損なわれてしまうため、好ましくない。
【００１５】本発明において用いられる子粒子は、透明
性及び熱線遮蔽性を有するものである。透明性は、子粒
子が可視光線領域の光を吸収も散乱もしないことにより
達成される。このうち吸収に関しては、価電子帯から伝
導帯への電子の励起を伴ういわゆる励起子吸収が起こら
ないように、両エネルギー準位間のバンドギャップエネ
ルギーが可視光線のエネルギーに比べて大きくなければ
ならない。この理由から子粒子はバンドギャップエネル
ギーが３．０ｅＶ以上の物質からなるものであることが
好ましい。また散乱に関しては、可視光線の波長に比べ
て子粒子が小さければ起こりにくくなるので、子粒子の
粒子径は０．２μｍ以下が好ましく、０．００１〜０．
１μｍがさらに好ましく、０．０１〜０．０５μｍが特
に好ましい。
性及び熱線遮蔽性を有するものである。透明性は、子粒
子が可視光線領域の光を吸収も散乱もしないことにより
達成される。このうち吸収に関しては、価電子帯から伝
導帯への電子の励起を伴ういわゆる励起子吸収が起こら
ないように、両エネルギー準位間のバンドギャップエネ
ルギーが可視光線のエネルギーに比べて大きくなければ
ならない。この理由から子粒子はバンドギャップエネル
ギーが３．０ｅＶ以上の物質からなるものであることが
好ましい。また散乱に関しては、可視光線の波長に比べ
て子粒子が小さければ起こりにくくなるので、子粒子の
粒子径は０．２μｍ以下が好ましく、０．００１〜０．
１μｍがさらに好ましく、０．０１〜０．０５μｍが特
に好ましい。
【００１６】熱線遮蔽性は、子粒子が熱線領域の広い範
囲で光の吸収もしくは散乱を生じることにより達成され
る。そのためには、子粒子は、伝導電子の数や動き易さ
によって決まるプラズマ波長が近赤外線領域にあって、
この波長近傍から長波長領域の光に対しては導電体的に
振る舞いこれを吸収もしくは反射するいわゆるプラズモ
ン吸収やプラズマ反射が起こる物質からなることが望ま
しい。具体的にはプラズマ波長が７００〜２５００ｎｍ
の範囲にある物質からなることが好ましい。
囲で光の吸収もしくは散乱を生じることにより達成され
る。そのためには、子粒子は、伝導電子の数や動き易さ
によって決まるプラズマ波長が近赤外線領域にあって、
この波長近傍から長波長領域の光に対しては導電体的に
振る舞いこれを吸収もしくは反射するいわゆるプラズモ
ン吸収やプラズマ反射が起こる物質からなることが望ま
しい。具体的にはプラズマ波長が７００〜２５００ｎｍ
の範囲にある物質からなることが好ましい。
【００１７】子粒子として用いるための上述の条件を満
足する物質としては、例えば、ＳｎＯ2 やＩｎ2 Ｏ3 、
Ｃｄ2 ＳｎＯ4 、あるいはこれらに異種元素をドープし
た化合物等、例えばＳｎＯ2 にＳｂをドープしたＳｎＯ
2 ：Ｓｂ、ＳｎＯ2 にＦをドープしたＳｎＯ2 ：Ｆ、Ｉ
ｎ2 Ｏ3 にＳｎをドープしたＩｎ2 Ｏ3 ：Ｓｎ等の化合
物が挙げられる。その中でも透明性と熱線遮蔽性に特に
優れた化合物として、ＳｎＯ2 ：Ｓｂ及びＩｎ2 Ｏ3 ：
Ｓｎが挙げられる。これらの物質は単独で用いても良
く、２種以上を混合して用いても良い。なお、これらの
化合物における異種元素のドープ量は、ＳｎＯ2 ：Ｓｂ
においてはＳｂ／（Ｓｎ＋Ｓｂ）が１０原子／原子％以
下が好ましく、１〜７原子／原子％がより好ましい。ま
た、Ｉｎ2 Ｏ3 ：ＳｎにおいてはＳｎ／（Ｉｎ＋Ｓｎ）
が１５原子／原子％以下が好ましく、５〜１５原子／原
子％がより好ましい。
足する物質としては、例えば、ＳｎＯ2 やＩｎ2 Ｏ3 、
Ｃｄ2 ＳｎＯ4 、あるいはこれらに異種元素をドープし
た化合物等、例えばＳｎＯ2 にＳｂをドープしたＳｎＯ
2 ：Ｓｂ、ＳｎＯ2 にＦをドープしたＳｎＯ2 ：Ｆ、Ｉ
ｎ2 Ｏ3 にＳｎをドープしたＩｎ2 Ｏ3 ：Ｓｎ等の化合
物が挙げられる。その中でも透明性と熱線遮蔽性に特に
優れた化合物として、ＳｎＯ2 ：Ｓｂ及びＩｎ2 Ｏ3 ：
Ｓｎが挙げられる。これらの物質は単独で用いても良
く、２種以上を混合して用いても良い。なお、これらの
化合物における異種元素のドープ量は、ＳｎＯ2 ：Ｓｂ
においてはＳｂ／（Ｓｎ＋Ｓｂ）が１０原子／原子％以
下が好ましく、１〜７原子／原子％がより好ましい。ま
た、Ｉｎ2 Ｏ3 ：ＳｎにおいてはＳｎ／（Ｉｎ＋Ｓｎ）
が１５原子／原子％以下が好ましく、５〜１５原子／原
子％がより好ましい。
【００１８】子粒子の形状は球状、板状あるいは針状
等、特に限定されない。また熱線遮蔽性粒子内での分散
性や安定性を向上させるために、子粒子の表面は他の物
質で被覆されていても良い。被覆に用いられる他の物質
としては、例えばＳｉＯ2 やＡｌ2 Ｏ3 が用いられる。
等、特に限定されない。また熱線遮蔽性粒子内での分散
性や安定性を向上させるために、子粒子の表面は他の物
質で被覆されていても良い。被覆に用いられる他の物質
としては、例えばＳｉＯ2 やＡｌ2 Ｏ3 が用いられる。
【００１９】本発明の熱線遮蔽粒子の屈折率は、一般に
用いられる媒質の屈折率と同程度、即ち１．３〜１．７
であるものが好ましい。さらに、上記屈折率は１．４〜
１．７がより好ましく、１．４５〜１．６５が特に好ま
しい。これは、複合粒子の分散系において、複合粒子と
媒質で屈折率が異なると、両者の界面において可視光線
の屈折や反射が起こって透明性が損なわれるからであ
る。なお、本明細書において屈折率とは、熱線遮蔽性粒
子の場合、液浸法による測定（例えば、田幸敏治ら「光
学的測定ハンドブック」p.４７５、１９８１年、朝倉書
店刊）によって波長５８９．３ｎｍの光の透過率が最も
高くなる媒質の屈折率ｎD 20と等しいと定義され、媒質
の場合、例えばアッベ屈折計を用いて測定することがで
きる。本発明において子粒子として用いられる、高い熱
線遮蔽性を有するＳｎＯ2 ：ＳｂやＩｎ2 Ｏ3 ：Ｓｎ等
の化合物の多くは屈折率ｎD 20が２．０に近いので、用
いる母粒子は低屈折率物質からなるものが好適である。
用いられる媒質の屈折率と同程度、即ち１．３〜１．７
であるものが好ましい。さらに、上記屈折率は１．４〜
１．７がより好ましく、１．４５〜１．６５が特に好ま
しい。これは、複合粒子の分散系において、複合粒子と
媒質で屈折率が異なると、両者の界面において可視光線
の屈折や反射が起こって透明性が損なわれるからであ
る。なお、本明細書において屈折率とは、熱線遮蔽性粒
子の場合、液浸法による測定（例えば、田幸敏治ら「光
学的測定ハンドブック」p.４７５、１９８１年、朝倉書
店刊）によって波長５８９．３ｎｍの光の透過率が最も
高くなる媒質の屈折率ｎD 20と等しいと定義され、媒質
の場合、例えばアッベ屈折計を用いて測定することがで
きる。本発明において子粒子として用いられる、高い熱
線遮蔽性を有するＳｎＯ2 ：ＳｂやＩｎ2 Ｏ3 ：Ｓｎ等
の化合物の多くは屈折率ｎD 20が２．０に近いので、用
いる母粒子は低屈折率物質からなるものが好適である。
【００２０】本発明に用いられる母粒子は透明性を有す
るものであるが、上記の観点から、母粒子は低屈折率物
質からなるものが好適である。かかる母粒子を用いるこ
とにより、複合化した粒子の屈折率を媒質の値に近づけ
る、即ち熱線遮蔽性粒子の屈折率を上記好適な範囲に制
御することが可能となるからである。
るものであるが、上記の観点から、母粒子は低屈折率物
質からなるものが好適である。かかる母粒子を用いるこ
とにより、複合化した粒子の屈折率を媒質の値に近づけ
る、即ち熱線遮蔽性粒子の屈折率を上記好適な範囲に制
御することが可能となるからである。
【００２１】したがって、かかる透明性及び屈折率の観
点から、母粒子に用いられる物質としては、例えばＳｉ
Ｏ2 、ＭｇＦ2 、Ａｌ2 Ｏ3 、ＭｇＯ、ＢａＳＯ4 等が
挙げられるが、その中でも特にＳｉＯ2 及びＭｇＦ2 が
低屈折率化の観点から好ましい。これらの物質は単独で
用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。ま
た、母粒子内部での可視光線の散乱を防ぐために、内部
に０．２μｍを超えるようなドメインを持たないことが
望ましい。従って、例えば微細な粒子が凝集した凝集体
として形成されたものを母粒子として用いれば良い。か
かる微細な粒子としては、好ましくは粒子径０．００１
〜０．２μｍの、より好ましくは０．００５〜０．０５
μｍの上記物質からなる超微粒子等が挙げられる。
点から、母粒子に用いられる物質としては、例えばＳｉ
Ｏ2 、ＭｇＦ2 、Ａｌ2 Ｏ3 、ＭｇＯ、ＢａＳＯ4 等が
挙げられるが、その中でも特にＳｉＯ2 及びＭｇＦ2 が
低屈折率化の観点から好ましい。これらの物質は単独で
用いても良く、２種以上を混合して用いても良い。ま
た、母粒子内部での可視光線の散乱を防ぐために、内部
に０．２μｍを超えるようなドメインを持たないことが
望ましい。従って、例えば微細な粒子が凝集した凝集体
として形成されたものを母粒子として用いれば良い。か
かる微細な粒子としては、好ましくは粒子径０．００１
〜０．２μｍの、より好ましくは０．００５〜０．０５
μｍの上記物質からなる超微粒子等が挙げられる。
【００２２】本発明において、子粒子を構成する物質と
母粒子を構成する物質との好ましい組み合わせとして
は、例えば子粒子がＳｂをドープしたＳｎＯ2 及び／又
はＳｎをドープしたＩｎ2 Ｏ3 からなり、母粒子がＳｉ
Ｏ2 及び／又はＭｇＦ2 からなる態様が挙げられる。
母粒子を構成する物質との好ましい組み合わせとして
は、例えば子粒子がＳｂをドープしたＳｎＯ2 及び／又
はＳｎをドープしたＩｎ2 Ｏ3 からなり、母粒子がＳｉ
Ｏ2 及び／又はＭｇＦ2 からなる態様が挙げられる。
【００２３】本発明の熱線遮蔽性粒子中の子粒子の割合
は特に限定されるものではなく、熱線遮蔽性粒子の屈折
率を所望の値に制御するために任意の割合にて複合化す
ることができる。ここで、子粒子の割合を高くすると、
複合粒子内、即ち熱線遮蔽性粒子内で、子粒子が互いの
接触により実質的に連続化する現象が見られるが、本発
明ではこのような子粒子の連続化を図る場合と、連続化
の生じない範囲で用いる場合との態様がある。前者の場
合、かかる子粒子の連続化により、子粒子としてプラズ
マ波長が近赤外線領域にある物質を用いる場合、熱線遮
蔽性粒子全体の熱線遮蔽性を高めることができるため、
好適である。
は特に限定されるものではなく、熱線遮蔽性粒子の屈折
率を所望の値に制御するために任意の割合にて複合化す
ることができる。ここで、子粒子の割合を高くすると、
複合粒子内、即ち熱線遮蔽性粒子内で、子粒子が互いの
接触により実質的に連続化する現象が見られるが、本発
明ではこのような子粒子の連続化を図る場合と、連続化
の生じない範囲で用いる場合との態様がある。前者の場
合、かかる子粒子の連続化により、子粒子としてプラズ
マ波長が近赤外線領域にある物質を用いる場合、熱線遮
蔽性粒子全体の熱線遮蔽性を高めることができるため、
好適である。
【００２４】熱線遮蔽フィラーとしてプラズマ波長が近
赤外線領域にある物質を用いる場合、その熱線領域の光
の遮蔽性、言い換えると導電体として光を吸収もしくは
散乱する性質は、微粒化によって低下することが理論的
にも知られている（例えば、H.C.Van de Hulst著、"Lig
ht Scattering By Small Particles" John Wiley & Son
s 刊、１４章）。
赤外線領域にある物質を用いる場合、その熱線領域の光
の遮蔽性、言い換えると導電体として光を吸収もしくは
散乱する性質は、微粒化によって低下することが理論的
にも知られている（例えば、H.C.Van de Hulst著、"Lig
ht Scattering By Small Particles" John Wiley & Son
s 刊、１４章）。
【００２５】また金属微粒子の分散系は、その割合を増
やしていくと金属微粒子同士の接触による連続化が起こ
り、系全体が導電体的な性質になることがわかっている
（例えば、I. Webman ら、Physical Review B.15, 5712
(1977))。接触により連続化の起こる微粒子の体積割合
のしきい値は、単一粒子径の球状微粒子が均一に分散し
ている場合で１５体積％であると言われている（H. Sch
erら、Journal of Chemical Physics,53, 3759 (197
0))。即ち、複合粒子内の子粒子の割合を増やしていく
ことで子粒子同士の接触による連続化が起こり、熱線領
域において複合粒子全体が導電体的な性質になる。従っ
て、子粒子単独の分散系に比べて大きな粒子にとって熱
線を吸収もしくは散乱することになり、熱線遮蔽性を高
めることができる。
やしていくと金属微粒子同士の接触による連続化が起こ
り、系全体が導電体的な性質になることがわかっている
（例えば、I. Webman ら、Physical Review B.15, 5712
(1977))。接触により連続化の起こる微粒子の体積割合
のしきい値は、単一粒子径の球状微粒子が均一に分散し
ている場合で１５体積％であると言われている（H. Sch
erら、Journal of Chemical Physics,53, 3759 (197
0))。即ち、複合粒子内の子粒子の割合を増やしていく
ことで子粒子同士の接触による連続化が起こり、熱線領
域において複合粒子全体が導電体的な性質になる。従っ
て、子粒子単独の分散系に比べて大きな粒子にとって熱
線を吸収もしくは散乱することになり、熱線遮蔽性を高
めることができる。
【００２６】以上より、複合粒子、即ち本発明の熱線遮
蔽性粒子中に占める子粒子の割合は、子粒子の連続化の
観点から１５体積％以上が好ましく、より好ましくは２
０体積％以上であり、特に好ましくは３０体積％以上で
ある。このときの、熱線遮蔽性粒子の粒子径は特に限定
されるものではないが、熱線遮蔽性が有効に発現するた
めに、熱線遮蔽性粒子の大きさは熱線の波長に比して小
さ過ぎないことが望ましいため、０．５μｍ以上が好ま
しく、１μｍ以上が特に好ましい。なお、ここでいう連
続化とは、複合粒子中において、子粒子同士が互いに実
質的に接触し合うことにより、鎖状で網目状に連なった
構造が複合粒子全体に形成されることで、例えば電子顕
微鏡で観察することにより確認できる。
蔽性粒子中に占める子粒子の割合は、子粒子の連続化の
観点から１５体積％以上が好ましく、より好ましくは２
０体積％以上であり、特に好ましくは３０体積％以上で
ある。このときの、熱線遮蔽性粒子の粒子径は特に限定
されるものではないが、熱線遮蔽性が有効に発現するた
めに、熱線遮蔽性粒子の大きさは熱線の波長に比して小
さ過ぎないことが望ましいため、０．５μｍ以上が好ま
しく、１μｍ以上が特に好ましい。なお、ここでいう連
続化とは、複合粒子中において、子粒子同士が互いに実
質的に接触し合うことにより、鎖状で網目状に連なった
構造が複合粒子全体に形成されることで、例えば電子顕
微鏡で観察することにより確認できる。
【００２７】一方、熱線遮蔽性粒子内で連続化が生じな
い態様においては、即ち複合粒子内で子粒子が実質的に
互いに接触することなく分散状態で固定化されている場
合、熱線遮蔽性粒子中の子粒子の割合が高いほど、当該
分散系における子粒子の局在化が生じることになる。か
かる子粒子の局在化により、系全体において熱線遮蔽性
が発揮されないという問題が生ずる。従って、上記の態
様において、子粒子の局在化を避ける観点からは、複合
粒子、即ち熱線遮蔽性粒子中に占める子粒子の割合は５
体積％以下が好ましく、０．５〜３体積％がさらに好ま
しい。また、この場合において、熱線遮蔽性粒子の粒子
径は特に限定されるものではないが、熱線遮蔽性粒子を
大きくすると、熱線遮蔽性粒子を分散させた系全体の中
で熱線遮蔽性を有する子粒子が局在化することになり、
より局在化の程度が強まることから、粒子径は２０μｍ
以下が好ましい。また、粒子径は０．２〜１０μｍがよ
り好ましく、０．５〜５μｍが特に好ましい。
い態様においては、即ち複合粒子内で子粒子が実質的に
互いに接触することなく分散状態で固定化されている場
合、熱線遮蔽性粒子中の子粒子の割合が高いほど、当該
分散系における子粒子の局在化が生じることになる。か
かる子粒子の局在化により、系全体において熱線遮蔽性
が発揮されないという問題が生ずる。従って、上記の態
様において、子粒子の局在化を避ける観点からは、複合
粒子、即ち熱線遮蔽性粒子中に占める子粒子の割合は５
体積％以下が好ましく、０．５〜３体積％がさらに好ま
しい。また、この場合において、熱線遮蔽性粒子の粒子
径は特に限定されるものではないが、熱線遮蔽性粒子を
大きくすると、熱線遮蔽性粒子を分散させた系全体の中
で熱線遮蔽性を有する子粒子が局在化することになり、
より局在化の程度が強まることから、粒子径は２０μｍ
以下が好ましい。また、粒子径は０．２〜１０μｍがよ
り好ましく、０．５〜５μｍが特に好ましい。
【００２８】また、熱線遮蔽性粒子の形状は特に限定さ
れない。使用場面に応じて球状、板状あるいは針状のも
の等が用いられる。
れない。使用場面に応じて球状、板状あるいは針状のも
の等が用いられる。
【００２９】（２）熱線遮蔽性粒子の製造方法について 本発明の熱線遮蔽性粒子の製造方法については特に限定
されないが、熱線遮蔽性粒子中で子粒子が均一に分散し
たものを得るためには、例えば以下のような方法を用い
ることができる。
されないが、熱線遮蔽性粒子中で子粒子が均一に分散し
たものを得るためには、例えば以下のような方法を用い
ることができる。
【００３０】例えば、 態様１： 工程（ａ）：子粒子源及び母粒子源を均一に混合して混
合液を得る工程 工程（ｂ）：工程（ａ）で得られる混合液を乾燥及び／
又は熱分解して粒子固形物を得る工程 工程（ｃ）：工程（ｂ）で得られる粒子固形物を粉砕及
び／又は分級して熱線遮蔽性粒子を得る工程 を有することを特徴とする製造方法。
合液を得る工程 工程（ｂ）：工程（ａ）で得られる混合液を乾燥及び／
又は熱分解して粒子固形物を得る工程 工程（ｃ）：工程（ｂ）で得られる粒子固形物を粉砕及
び／又は分級して熱線遮蔽性粒子を得る工程 を有することを特徴とする製造方法。
【００３１】態様２： 工程（ａ）：子粒子源及び母粒子源を均一に混合して混
合液を得る工程 工程（ｂ）：工程（ａ）で得られる混合液を噴霧して液
滴を得る工程 工程（ｃ）：工程（ｂ）で得られる液滴を高温度場に導
入して乾燥及び／又は熱分解し、熱線遮蔽性粒子を得る
工程 を有することを特徴とする製造方法。の二つの態様が挙
げられる。
合液を得る工程 工程（ｂ）：工程（ａ）で得られる混合液を噴霧して液
滴を得る工程 工程（ｃ）：工程（ｂ）で得られる液滴を高温度場に導
入して乾燥及び／又は熱分解し、熱線遮蔽性粒子を得る
工程 を有することを特徴とする製造方法。の二つの態様が挙
げられる。
【００３２】本明細書において子粒子源とは、子粒子そ
のもの、当該子粒子の溶液、当該子粒子の分散液、子粒
子の前駆体となる物質、当該前駆体物質の溶液、及び当
該前駆体微粒子の分散液からなる群より選ばれる１種以
上のものである。また母粒子源とは、母粒子を構成し得
る物質の微粒子、当該物質の溶液、当該微粒子の分散
液、母粒子を構成し得る物質の前駆体となる物質、当該
前駆体物質の溶液、及び当該前駆体微粒子の分散液から
なる群より選ばれる１種以上のものである。
のもの、当該子粒子の溶液、当該子粒子の分散液、子粒
子の前駆体となる物質、当該前駆体物質の溶液、及び当
該前駆体微粒子の分散液からなる群より選ばれる１種以
上のものである。また母粒子源とは、母粒子を構成し得
る物質の微粒子、当該物質の溶液、当該微粒子の分散
液、母粒子を構成し得る物質の前駆体となる物質、当該
前駆体物質の溶液、及び当該前駆体微粒子の分散液から
なる群より選ばれる１種以上のものである。
【００３３】子粒子は製造した熱線遮蔽性粒子中で均一
に分散した状態で存在していることが好ましいので、子
粒子源と母粒子源を混合する液中での子粒子又は子粒子
の前駆体微粒子の分散性を高めることが好ましい。その
ためには子粒子又は子粒子の前駆体微粒子の表面を他の
物質で被覆したり、又は微粒子の分散状態を維持する安
定化剤を混合してもよい。例えば、ＳｎＯ2 ：Ｓｂ超微
粒子を子粒子に用いる場合、超微粒子の表面をＳｉＯ2
やＡｌ2 Ｏ3 等で被覆して分散性を高めたり、分散状態
の安定化のために塩基性あるいは酸性の安定化剤を混合
したりするのもよい。また、子粒子の前駆体微粒子の粒
子径は子粒子の粒子径と同様である。
に分散した状態で存在していることが好ましいので、子
粒子源と母粒子源を混合する液中での子粒子又は子粒子
の前駆体微粒子の分散性を高めることが好ましい。その
ためには子粒子又は子粒子の前駆体微粒子の表面を他の
物質で被覆したり、又は微粒子の分散状態を維持する安
定化剤を混合してもよい。例えば、ＳｎＯ2 ：Ｓｂ超微
粒子を子粒子に用いる場合、超微粒子の表面をＳｉＯ2
やＡｌ2 Ｏ3 等で被覆して分散性を高めたり、分散状態
の安定化のために塩基性あるいは酸性の安定化剤を混合
したりするのもよい。また、子粒子の前駆体微粒子の粒
子径は子粒子の粒子径と同様である。
【００３４】母粒子源として微粒子状の物質を用いる場
合、この微粒子の凝集体が母粒子を構成することになる
ので、母粒子の要件を満たすためには、前述のように微
粒子の粒子径は０．００１〜０．２μｍが好ましく、
０．００５〜０．０５μｍがより好ましい。例えば、母
粒子をＳｉＯ2 とする場合、粒子径０．０２μｍのシリ
カゾル等が母粒子源として好適に用いられる。また、子
粒子の場合と同じ理由で、母粒子源として用いる微粒子
の表面を他の物質で被覆したり、分散状態の安定化剤を
混合しても良い。被覆に用いる物質や安定化剤は、子粒
子に用いるものと同様のものが挙げられる。
合、この微粒子の凝集体が母粒子を構成することになる
ので、母粒子の要件を満たすためには、前述のように微
粒子の粒子径は０．００１〜０．２μｍが好ましく、
０．００５〜０．０５μｍがより好ましい。例えば、母
粒子をＳｉＯ2 とする場合、粒子径０．０２μｍのシリ
カゾル等が母粒子源として好適に用いられる。また、子
粒子の場合と同じ理由で、母粒子源として用いる微粒子
の表面を他の物質で被覆したり、分散状態の安定化剤を
混合しても良い。被覆に用いる物質や安定化剤は、子粒
子に用いるものと同様のものが挙げられる。
【００３５】前駆体とは、混合液の乾燥過程における脱
水あるいは熱分解過程における熱分解等によって目的と
する物質に変化する物質を指す。例えば、子粒子をＳｎ
Ｏ2：Ｓｂとする場合、ＳｎＣｌ4 とＳｂＣｌ3 の混合
物水溶液やＳｎ（ＯＨ）4 とＳｂ（ＯＨ）3 の混合物微
粒子が前駆体として挙げられる。また母粒子をＳｉＯ2
とする場合、Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）4 のエタノール溶液が
前駆体として挙げられる。
水あるいは熱分解過程における熱分解等によって目的と
する物質に変化する物質を指す。例えば、子粒子をＳｎ
Ｏ2：Ｓｂとする場合、ＳｎＣｌ4 とＳｂＣｌ3 の混合
物水溶液やＳｎ（ＯＨ）4 とＳｂ（ＯＨ）3 の混合物微
粒子が前駆体として挙げられる。また母粒子をＳｉＯ2
とする場合、Ｓｉ（ＯＣ2 Ｈ5 ）4 のエタノール溶液が
前駆体として挙げられる。
【００３６】工程（ａ）は、子粒子源及び母粒子源を液
体中で均一に混合して混合液を得る工程である。ここで
用いる液体は特に限定されるものではなく、例えば水や
エタノール等が挙げられる。子粒子源と母粒子源を液体
中で均一に混合する具体的な方法としては特に限定され
るものではなく、例えばサンドミル等による機械的分散
処理が挙げられる。混合の条件や程度は特に限定される
ものではなく、公知の条件、程度で良い。
体中で均一に混合して混合液を得る工程である。ここで
用いる液体は特に限定されるものではなく、例えば水や
エタノール等が挙げられる。子粒子源と母粒子源を液体
中で均一に混合する具体的な方法としては特に限定され
るものではなく、例えばサンドミル等による機械的分散
処理が挙げられる。混合の条件や程度は特に限定される
ものではなく、公知の条件、程度で良い。
【００３７】態様１においては、工程（ｂ）は、工程
（ａ）で得られる混合液を乾燥及び／又は熱分解して粒
子固形物を得る工程である。混合液を乾燥及び／又は熱
分解する方法としては、例えばニーダー乾燥、バンド型
通気乾燥装置、電気炉加熱、熱風と接触させる方法等を
用いれば良い。乾燥及び／又は熱分解の条件や程度は特
に限定されるものではなく、公知の条件、程度で良い。
工程（ｃ）は、工程（ｂ）で得られる粒子固形物を粉砕
及び／又は分級して熱線遮蔽性粒子を得る工程である。
粒子固形物を粉砕及び／又は分級する方法としては、例
えば湿式あるいは乾式ミルによるものが挙げられる。粉
砕及び／又は分級の条件や程度は特に限定されるもので
はなく、公知の条件、程度で良い。
（ａ）で得られる混合液を乾燥及び／又は熱分解して粒
子固形物を得る工程である。混合液を乾燥及び／又は熱
分解する方法としては、例えばニーダー乾燥、バンド型
通気乾燥装置、電気炉加熱、熱風と接触させる方法等を
用いれば良い。乾燥及び／又は熱分解の条件や程度は特
に限定されるものではなく、公知の条件、程度で良い。
工程（ｃ）は、工程（ｂ）で得られる粒子固形物を粉砕
及び／又は分級して熱線遮蔽性粒子を得る工程である。
粒子固形物を粉砕及び／又は分級する方法としては、例
えば湿式あるいは乾式ミルによるものが挙げられる。粉
砕及び／又は分級の条件や程度は特に限定されるもので
はなく、公知の条件、程度で良い。
【００３８】態様２においては、工程（ｂ）は、工程
（ａ）で得られる混合液を噴霧して液滴を得る工程であ
る。混合液を噴霧する方法としては特に限定されるもの
ではなく、例えば超音波式噴霧器や二流体ノズル方式に
よるものが挙げられる。噴霧の条件、液滴の粒径等は特
に限定されるものではなく、目的とする粒径の熱線遮蔽
性粒子を得るための液滴径に制御すれば良い。工程
（ｃ）は、工程（ｂ）で得られる液滴を高温度場に導入
して乾燥及び／又は熱分解し、熱線遮蔽性粒子を得る工
程である。液滴を乾燥及び／又は熱分解する条件、程度
は特に限定されるものではなく、公知の条件、程度で良
い。なお、態様２においては、例えば公知の噴霧乾燥機
等を用いれば、工程（ｂ）と工程（ｃ）を同時に行うこ
とができるため、好ましい。
（ａ）で得られる混合液を噴霧して液滴を得る工程であ
る。混合液を噴霧する方法としては特に限定されるもの
ではなく、例えば超音波式噴霧器や二流体ノズル方式に
よるものが挙げられる。噴霧の条件、液滴の粒径等は特
に限定されるものではなく、目的とする粒径の熱線遮蔽
性粒子を得るための液滴径に制御すれば良い。工程
（ｃ）は、工程（ｂ）で得られる液滴を高温度場に導入
して乾燥及び／又は熱分解し、熱線遮蔽性粒子を得る工
程である。液滴を乾燥及び／又は熱分解する条件、程度
は特に限定されるものではなく、公知の条件、程度で良
い。なお、態様２においては、例えば公知の噴霧乾燥機
等を用いれば、工程（ｂ）と工程（ｃ）を同時に行うこ
とができるため、好ましい。
【００３９】
【実施例】以下、実施例および比較例により本発明をさ
らに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例等によ
りなんら限定されるものではない。 実施例１ＳｎＯ2 ：Ｓｂ／ＳｉＯ2 複合粒子の製造 ＳｎＯ2 ：Ｓｂ超微粒子（富士チタン工業（株）製ＳＴ
Ｆ−１０、平均一次粒子径０．０２μｍ）５ｇ、ＳｉＯ
2 ゾル（日産化学工業（株）製ＳＴ−Ｃ）７３ｇ及び水
を混合して２００ｍＬとした。この液１７５ｇにガラス
ビーズ（平均径０．１ｍｍ）３２５ｇを加え、ビーズミ
ル（IGARASHI KIKAI製TSG-6H）を用いて、翼回転数２０
００ｒｐｍ、６時間の分散処理を行った。その後、ガラ
スビーズを分離し、さらにＳｉＯ2 ゾル及び水を加えて
ＳｎＯ2 ：Ｓｂ及びＳｉＯ2 の濃度がそれぞれ１．０ｇ
／Ｌ及び１５ｇ／Ｌとなるように混合液を調製した。
らに詳しく説明するが、本発明はこれらの実施例等によ
りなんら限定されるものではない。 実施例１ＳｎＯ2 ：Ｓｂ／ＳｉＯ2 複合粒子の製造 ＳｎＯ2 ：Ｓｂ超微粒子（富士チタン工業（株）製ＳＴ
Ｆ−１０、平均一次粒子径０．０２μｍ）５ｇ、ＳｉＯ
2 ゾル（日産化学工業（株）製ＳＴ−Ｃ）７３ｇ及び水
を混合して２００ｍＬとした。この液１７５ｇにガラス
ビーズ（平均径０．１ｍｍ）３２５ｇを加え、ビーズミ
ル（IGARASHI KIKAI製TSG-6H）を用いて、翼回転数２０
００ｒｐｍ、６時間の分散処理を行った。その後、ガラ
スビーズを分離し、さらにＳｉＯ2 ゾル及び水を加えて
ＳｎＯ2 ：Ｓｂ及びＳｉＯ2 の濃度がそれぞれ１．０ｇ
／Ｌ及び１５ｇ／Ｌとなるように混合液を調製した。
【００４０】上記の混合液を超音波式ネブライザ（オム
ロン（株）製 NE-U12 ）によって噴霧し、平均径約５μ
ｍの微小な液滴とした。これを流量が４リットル／分に
制御された窒素キャリアーガスに同伴させ、外部から電
気炉によって５００℃に加熱したセラミックチューブ
（ニッカトー（株）製ムライトチューブ、内径６０ｍ
ｍ、長さ７５０ｍｍ）内を通過させて乾燥し、粒子を生
成させた。窒素キャリアーガス中に分散した状態の粒子
は、拡散荷電型静電捕集器により捕集した。
ロン（株）製 NE-U12 ）によって噴霧し、平均径約５μ
ｍの微小な液滴とした。これを流量が４リットル／分に
制御された窒素キャリアーガスに同伴させ、外部から電
気炉によって５００℃に加熱したセラミックチューブ
（ニッカトー（株）製ムライトチューブ、内径６０ｍ
ｍ、長さ７５０ｍｍ）内を通過させて乾燥し、粒子を生
成させた。窒素キャリアーガス中に分散した状態の粒子
は、拡散荷電型静電捕集器により捕集した。
【００４１】得られた白色の粒子を走査型電子顕微鏡に
より観察した結果、平均粒子径約１μｍの真球状粒子で
あり、透過型電子顕微鏡を用いた超薄切片法によりその
断面を観察した結果、ＳｉＯ2 超微粒子（粒子径約０．
０１μｍ）の凝集体の中にＳｎＯ2 ：Ｓｂ超微粒子（粒
子径約０．０２μｍ）が実質的に互いに接触することな
く分散して存在していることがわかった。すなわちこの
粒子は、ＳｉＯ2 （屈折率１．４６）の凝集体が母粒子
であり、ＳｎＯ2 ：Ｓｂ（屈折率１．８５）が子粒子で
あるＳｎＯ2 ：Ｓｂ／ＳｉＯ2 複合粒子であった。上記
複合粒子中での子粒子の割合は、ＳｎＯ2 ：Ｓｂ及びＳ
ｉＯ2 の粒子密度をそれぞれ６．６ｇ／ｃｍ3 及び２．
３ｇ／ｃｍ3 とし、混合液の組成比から計算して、約
２．３体積％であった。また、子粒子／母粒子の体積比
から、得られた複合粒子の屈折率は１．４７であると算
出された。
より観察した結果、平均粒子径約１μｍの真球状粒子で
あり、透過型電子顕微鏡を用いた超薄切片法によりその
断面を観察した結果、ＳｉＯ2 超微粒子（粒子径約０．
０１μｍ）の凝集体の中にＳｎＯ2 ：Ｓｂ超微粒子（粒
子径約０．０２μｍ）が実質的に互いに接触することな
く分散して存在していることがわかった。すなわちこの
粒子は、ＳｉＯ2 （屈折率１．４６）の凝集体が母粒子
であり、ＳｎＯ2 ：Ｓｂ（屈折率１．８５）が子粒子で
あるＳｎＯ2 ：Ｓｂ／ＳｉＯ2 複合粒子であった。上記
複合粒子中での子粒子の割合は、ＳｎＯ2 ：Ｓｂ及びＳ
ｉＯ2 の粒子密度をそれぞれ６．６ｇ／ｃｍ3 及び２．
３ｇ／ｃｍ3 とし、混合液の組成比から計算して、約
２．３体積％であった。また、子粒子／母粒子の体積比
から、得られた複合粒子の屈折率は１．４７であると算
出された。
【００４２】粒子の分散媒としてグリセリン（屈折率
１．４７）を選び、グリセリン中にこの粒子を懸濁して
粒子が２０重量％分散したグリセリン懸濁液を調製し
た。これについて紫外可視近赤外分光光度計（（株）島
津製作所製UV-3100 ）により、グリセリンを対照とし、
光路長１ｍｍの石英セルを用いて光透過率を測定した。
結果を図１に示す。可視光線領域の特に比視感度の高い
波長５５０ｎｍにおいて光透過率が６９％と高い値にな
っていると同時に、１２００ｎｍで１７％と熱線の広い
波長領域において光透過率が極めて低い値になってい
る。すなわちこの粒子懸濁液は、高い透明性を有しなが
ら熱線を遮蔽している。
１．４７）を選び、グリセリン中にこの粒子を懸濁して
粒子が２０重量％分散したグリセリン懸濁液を調製し
た。これについて紫外可視近赤外分光光度計（（株）島
津製作所製UV-3100 ）により、グリセリンを対照とし、
光路長１ｍｍの石英セルを用いて光透過率を測定した。
結果を図１に示す。可視光線領域の特に比視感度の高い
波長５５０ｎｍにおいて光透過率が６９％と高い値にな
っていると同時に、１２００ｎｍで１７％と熱線の広い
波長領域において光透過率が極めて低い値になってい
る。すなわちこの粒子懸濁液は、高い透明性を有しなが
ら熱線を遮蔽している。
【００４３】実施例２ＳｎＯ2 ：Ｓｂ／ＳｉＯ2 複合粒子の製造 ＳｎＯ2 ：Ｓｂ超微粒子（石原産業（株）製ＳＮ−１０
０Ｐ）１５ｇ、ＳｉＯ2 ゾル（日産化学工業（株）製Ｓ
Ｔ−Ｃ）２３．７ｇ、及び水を混合した液（２００ｍ
Ｌ）について、実施例１の方法で分散処理を行った後、
ガラスビーズを分離し、さらにＳｉＯ2 ゾル１８ｇを加
えて、ＳｎＯ2 ：Ｓｂ及びＳｉＯ2 の濃度がそれぞれ６
４ｇ／Ｌ及び３６ｇ／Ｌとなるように混合液を調製し
た。上記の混合液１０ｇを径２０ｃｍのシャーレに入
れ、８０℃にて１０時間乾燥させた後、乾燥固形物を乳
鉢で粉砕し、標準篩（IIDA MANUFACTURING CO. LTD.、
篩径３８μｍ）を用いて分級し、粒子を得た。
０Ｐ）１５ｇ、ＳｉＯ2 ゾル（日産化学工業（株）製Ｓ
Ｔ−Ｃ）２３．７ｇ、及び水を混合した液（２００ｍ
Ｌ）について、実施例１の方法で分散処理を行った後、
ガラスビーズを分離し、さらにＳｉＯ2 ゾル１８ｇを加
えて、ＳｎＯ2 ：Ｓｂ及びＳｉＯ2 の濃度がそれぞれ６
４ｇ／Ｌ及び３６ｇ／Ｌとなるように混合液を調製し
た。上記の混合液１０ｇを径２０ｃｍのシャーレに入
れ、８０℃にて１０時間乾燥させた後、乾燥固形物を乳
鉢で粉砕し、標準篩（IIDA MANUFACTURING CO. LTD.、
篩径３８μｍ）を用いて分級し、粒子を得た。
【００４４】得られた粒子は白色でやや青みがかった外
観を呈しており、光学顕微鏡により観察した結果、平均
粒子径約１０μｍの不定形粒子であり、透過型電子顕微
鏡を用いた超薄切片法によりその断面を観察した結果、
ＳｉＯ2 超微粒子（粒子径約０．０１μｍ）の凝集体の
中にＳｎＯ2 ：Ｓｂ超微粒子（粒子径約０．０２μｍ）
が、互いの接触により実質的に連続化しつつ分散して存
在していることがわかった。すなわちこの粒子は、Ｓｉ
Ｏ2 （屈折率１．４６）の凝集体が母粒子であり、Ｓｎ
Ｏ2 ：Ｓｂが子粒子であるＳｎＯ2 ：Ｓｂ／ＳｉＯ2 複
合粒子であった。上記複合粒子中での子粒子の割合は、
ＳｎＯ2 ：Ｓｂ及びＳｉＯ2 の粒子密度をそれぞれ６．
６ｇ／ｃｍ3 及び２．３ｇ／ｃｍ3 とし、混合液の組成
比から計算して、約３８体積％であった。また、子粒子
／母粒子の体積比から、得られた複合粒子の屈折率は
１．６０であると算出された。
観を呈しており、光学顕微鏡により観察した結果、平均
粒子径約１０μｍの不定形粒子であり、透過型電子顕微
鏡を用いた超薄切片法によりその断面を観察した結果、
ＳｉＯ2 超微粒子（粒子径約０．０１μｍ）の凝集体の
中にＳｎＯ2 ：Ｓｂ超微粒子（粒子径約０．０２μｍ）
が、互いの接触により実質的に連続化しつつ分散して存
在していることがわかった。すなわちこの粒子は、Ｓｉ
Ｏ2 （屈折率１．４６）の凝集体が母粒子であり、Ｓｎ
Ｏ2 ：Ｓｂが子粒子であるＳｎＯ2 ：Ｓｂ／ＳｉＯ2 複
合粒子であった。上記複合粒子中での子粒子の割合は、
ＳｎＯ2 ：Ｓｂ及びＳｉＯ2 の粒子密度をそれぞれ６．
６ｇ／ｃｍ3 及び２．３ｇ／ｃｍ3 とし、混合液の組成
比から計算して、約３８体積％であった。また、子粒子
／母粒子の体積比から、得られた複合粒子の屈折率は
１．６０であると算出された。
【００４５】粒子の分散媒としてポリスチレン（屈折率
１．６０）を選び、ポリスチレンを２０重量％含むテト
ラヒドロフラン溶液中にこの粒子を分散させたものを径
９ｃｍのシャーレに入れて溶媒蒸発させ、粒子が１０重
量％分散したポリスチレンシート（厚さ０．３ｍｍ）を
作成した。これについて実施例１の方法に倣い、波長３
００〜２５００ｎｍの光透過率を測定した結果を図２に
示す。対照としては、同様に作成した、本発明の粒子が
含まれていないポリスチレンシート（厚さ０．３ｍｍ）
を用いた。可視光線領域内の比視感度の高い波長５５０
ｎｍにおいて光透過率が６２％と高い値になっていると
同時に、１２００ｎｍで９％と熱線の広い波長領域にお
いて光透過率が極めて低い値になっている。すなわちこ
の粒子分散シートは、高い透明性を有しながら熱線を遮
蔽している。
１．６０）を選び、ポリスチレンを２０重量％含むテト
ラヒドロフラン溶液中にこの粒子を分散させたものを径
９ｃｍのシャーレに入れて溶媒蒸発させ、粒子が１０重
量％分散したポリスチレンシート（厚さ０．３ｍｍ）を
作成した。これについて実施例１の方法に倣い、波長３
００〜２５００ｎｍの光透過率を測定した結果を図２に
示す。対照としては、同様に作成した、本発明の粒子が
含まれていないポリスチレンシート（厚さ０．３ｍｍ）
を用いた。可視光線領域内の比視感度の高い波長５５０
ｎｍにおいて光透過率が６２％と高い値になっていると
同時に、１２００ｎｍで９％と熱線の広い波長領域にお
いて光透過率が極めて低い値になっている。すなわちこ
の粒子分散シートは、高い透明性を有しながら熱線を遮
蔽している。
【００４６】実施例３ＳｎＯ2 ：Ｓｂ／ＭｇＦ2 複合粒子の製造 ＳｎＯ2 ：Ｓｂ超微粒子（石原産業（株）製ＳＮ−１０
０Ｐ）５ｇ、ＭｇＦ2ゾル（日産化学工業（株）製ＭＦ
Ｓ−１０、ＭｇＦ2 平均一次粒子径０．０２μｍ、濃度
１０．５重量％）２３．７ｇ及び水を混合した液（２０
０ｍＬ）について、実施例１の方法で分散処理を行った
後、水を加えながらガラスビーズを分離し、さらにＭｇ
Ｆ2 ゾル０．９６ｇを加えて、ＳｎＯ2 ：Ｓｂ及びＭｇ
Ｆ2 の濃度がそれぞれ１０ｇ／Ｌ及び５．２ｇ／Ｌとな
るように混合液を調製した。上記の混合液５０ｇを径２
０ｃｍのシャーレに入れ、８０℃にて１０時間乾燥さ
せ、次いで乾燥固形物を２００℃で２時間焼成した後、
乳鉢で粉砕し、標準篩（IIDA MANUFACTURING CO. LTD.
、篩径３８μｍ）を用いて分級し、粒子を得た。
０Ｐ）５ｇ、ＭｇＦ2ゾル（日産化学工業（株）製ＭＦ
Ｓ−１０、ＭｇＦ2 平均一次粒子径０．０２μｍ、濃度
１０．５重量％）２３．７ｇ及び水を混合した液（２０
０ｍＬ）について、実施例１の方法で分散処理を行った
後、水を加えながらガラスビーズを分離し、さらにＭｇ
Ｆ2 ゾル０．９６ｇを加えて、ＳｎＯ2 ：Ｓｂ及びＭｇ
Ｆ2 の濃度がそれぞれ１０ｇ／Ｌ及び５．２ｇ／Ｌとな
るように混合液を調製した。上記の混合液５０ｇを径２
０ｃｍのシャーレに入れ、８０℃にて１０時間乾燥さ
せ、次いで乾燥固形物を２００℃で２時間焼成した後、
乳鉢で粉砕し、標準篩（IIDA MANUFACTURING CO. LTD.
、篩径３８μｍ）を用いて分級し、粒子を得た。
【００４７】得られた粒子は白色でやや青みがかった外
観を呈しており、光学顕微鏡により観察した結果、平均
粒子径約１０μｍの不定形粒子であり、透過型電子顕微
鏡を用いた超薄切片法によりその断面を観察した結果、
ＭｇＦ2 超微粒子（粒子径約０．０２μｍ）の凝集体の
中にＳｎＯ2 ：Ｓｂ超微粒子（粒子径約０．０２μｍ）
が、互いの接触により実質的に連続化しつつ分散して存
在していることがわかった。すなわちこの粒子は、Ｍｇ
Ｆ2 （屈折率１．３８）の凝集体が母粒子であり、Ｓｎ
Ｏ2 ：Ｓｂが子粒子であるＳｎＯ2 ：Ｓｂ／ＭｇＦ2 複
合粒子であった。上記複合粒子中での子粒子の割合は、
ＳｎＯ2 ：Ｓｂ及びＭｇＦ2 の粒子密度をそれぞれ６．
６ｇ／ｃｍ3 及び３．１ｇ／ｃｍ3 とし、混合液の組成
比から計算して、約４８体積％であった。また、子粒子
／母粒子の体積比から、得られた複合粒子の屈折率は
１．５９であると算出された。
観を呈しており、光学顕微鏡により観察した結果、平均
粒子径約１０μｍの不定形粒子であり、透過型電子顕微
鏡を用いた超薄切片法によりその断面を観察した結果、
ＭｇＦ2 超微粒子（粒子径約０．０２μｍ）の凝集体の
中にＳｎＯ2 ：Ｓｂ超微粒子（粒子径約０．０２μｍ）
が、互いの接触により実質的に連続化しつつ分散して存
在していることがわかった。すなわちこの粒子は、Ｍｇ
Ｆ2 （屈折率１．３８）の凝集体が母粒子であり、Ｓｎ
Ｏ2 ：Ｓｂが子粒子であるＳｎＯ2 ：Ｓｂ／ＭｇＦ2 複
合粒子であった。上記複合粒子中での子粒子の割合は、
ＳｎＯ2 ：Ｓｂ及びＭｇＦ2 の粒子密度をそれぞれ６．
６ｇ／ｃｍ3 及び３．１ｇ／ｃｍ3 とし、混合液の組成
比から計算して、約４８体積％であった。また、子粒子
／母粒子の体積比から、得られた複合粒子の屈折率は
１．５９であると算出された。
【００４８】粒子の分散媒としてポリスチレンを選び、
ポリスチレンを２０重量％含むテトラヒドロフラン溶液
中にこの粒子を分散させたものを径９ｃｍのシャーレに
入れて溶媒蒸発させ、粒子が１０重量％分散したポリス
チレンシート（厚さ０．３ｍｍ）を作成した。これにつ
いて実施例１の方法に倣い、波長３００〜２５００ｎｍ
の光透過率を測定した結果を図３に示す。対照として
は、同様に作成した、本発明の粒子が含まれていないポ
リスチレンシート（厚さ０．３ｍｍ）を用いた。可視光
線領域内の比視感度の高い波長５５０ｎｍにおいて光透
過率が５６％と高い値になっていると同時に、１２００
ｎｍで１１％と熱線の広い波長領域において光透過率が
極めて低い値になっている。すなわちこの粒子分散シー
トは、高い透明性を有しながら熱線を遮蔽している。
ポリスチレンを２０重量％含むテトラヒドロフラン溶液
中にこの粒子を分散させたものを径９ｃｍのシャーレに
入れて溶媒蒸発させ、粒子が１０重量％分散したポリス
チレンシート（厚さ０．３ｍｍ）を作成した。これにつ
いて実施例１の方法に倣い、波長３００〜２５００ｎｍ
の光透過率を測定した結果を図３に示す。対照として
は、同様に作成した、本発明の粒子が含まれていないポ
リスチレンシート（厚さ０．３ｍｍ）を用いた。可視光
線領域内の比視感度の高い波長５５０ｎｍにおいて光透
過率が５６％と高い値になっていると同時に、１２００
ｎｍで１１％と熱線の広い波長領域において光透過率が
極めて低い値になっている。すなわちこの粒子分散シー
トは、高い透明性を有しながら熱線を遮蔽している。
【００４９】比較例１ＳｎＯ2 ：Ｓｂ超微粒子 ＳｎＯ2 ：Ｓｂ超微粒子（石原産業（株）製ＳＮ−１０
０Ｐ）を用いて、実施例２と同様の方法により、粒子が
３．２重量％分散したポリスチレンシート（厚さ０．３
ｍｍ）を作成した。これについて実施例１の方法に倣
い、波長３００〜２５００ｎｍの光透過率を測定した結
果を図４に示す。対照としては、同様に作成した、本比
較例における粒子が含まれていないポリスチレンシート
（厚さ０．３ｍｍ）を用いた。可視光線領域内の比視感
度の高い波長５５０ｎｍにおいて光透過率が８％と低い
値になっており、透明性が得られていない。
０Ｐ）を用いて、実施例２と同様の方法により、粒子が
３．２重量％分散したポリスチレンシート（厚さ０．３
ｍｍ）を作成した。これについて実施例１の方法に倣
い、波長３００〜２５００ｎｍの光透過率を測定した結
果を図４に示す。対照としては、同様に作成した、本比
較例における粒子が含まれていないポリスチレンシート
（厚さ０．３ｍｍ）を用いた。可視光線領域内の比視感
度の高い波長５５０ｎｍにおいて光透過率が８％と低い
値になっており、透明性が得られていない。
【００５０】比較例２ＳｎＯ2 ：Ｓｂ／ＳｉＯ2 複合粒子の製造 ＳｎＯ2 ：Ｓｂ超微粒子（石原産業（株）製ＳＮ−１０
０Ｐ、Ｓｂ／（Ｓｎ＋Ｓｂ）５原子／原子％、平均一次
粒子径０．０２μｍ）１２．５ｇ及びＳｉＯ2ゾル（日
産化学工業（株）製ＳＴ−Ｃ）１８３ｇを混合した液に
ついて、実施例１の方法で分散処理を行った後、水を加
えながらガラスビーズを分離して、ＳｎＯ2 ：Ｓｂ及び
ＳｉＯ2 の濃度がそれぞれ５．０ｇ／Ｌ及び１５ｇ／Ｌ
となるように混合液を調製した。
０Ｐ、Ｓｂ／（Ｓｎ＋Ｓｂ）５原子／原子％、平均一次
粒子径０．０２μｍ）１２．５ｇ及びＳｉＯ2ゾル（日
産化学工業（株）製ＳＴ−Ｃ）１８３ｇを混合した液に
ついて、実施例１の方法で分散処理を行った後、水を加
えながらガラスビーズを分離して、ＳｎＯ2 ：Ｓｂ及び
ＳｉＯ2 の濃度がそれぞれ５．０ｇ／Ｌ及び１５ｇ／Ｌ
となるように混合液を調製した。
【００５１】上記の混合液を実施例１に倣って噴霧乾燥
し、粒子を生成した。得られた白色の粒子を走査型電子
顕微鏡により観察した結果、平均粒子径約１μｍの真球
状粒子であり、透過型電子顕微鏡を用いた超薄切片法に
よりその断面を観察した結果、ＳｉＯ2 超微粒子（粒子
径約０．０１μｍ）の凝集体の中にＳｎＯ2 ：Ｓｂ超微
粒子（粒子径約０．０２μｍ）が実質的に互いに接触す
ることなく分散して存在していることがわかった。すな
わちこの粒子は、ＳｉＯ2 （屈折率１．４６）の凝集体
が母粒子であり、ＳｎＯ2 ：Ｓｂ（屈折率１．８５）が
子粒子であるＳｎＯ2 ：Ｓｂ／ＳｉＯ2 複合粒子であっ
た。上記複合粒子中での子粒子の割合は、ＳｎＯ2 ：Ｓ
ｂ及びＳｉＯ2 の粒子密度をそれぞれ６．６ｇ／ｃｍ3
及び２．３ｇ／ｃｍ3 とし、混合液の組成比から計算し
て、約１０体積％であった。また、子粒子／母粒子の体
積比から、得られた複合粒子の屈折率は１．４９である
と算出された。
し、粒子を生成した。得られた白色の粒子を走査型電子
顕微鏡により観察した結果、平均粒子径約１μｍの真球
状粒子であり、透過型電子顕微鏡を用いた超薄切片法に
よりその断面を観察した結果、ＳｉＯ2 超微粒子（粒子
径約０．０１μｍ）の凝集体の中にＳｎＯ2 ：Ｓｂ超微
粒子（粒子径約０．０２μｍ）が実質的に互いに接触す
ることなく分散して存在していることがわかった。すな
わちこの粒子は、ＳｉＯ2 （屈折率１．４６）の凝集体
が母粒子であり、ＳｎＯ2 ：Ｓｂ（屈折率１．８５）が
子粒子であるＳｎＯ2 ：Ｓｂ／ＳｉＯ2 複合粒子であっ
た。上記複合粒子中での子粒子の割合は、ＳｎＯ2 ：Ｓ
ｂ及びＳｉＯ2 の粒子密度をそれぞれ６．６ｇ／ｃｍ3
及び２．３ｇ／ｃｍ3 とし、混合液の組成比から計算し
て、約１０体積％であった。また、子粒子／母粒子の体
積比から、得られた複合粒子の屈折率は１．４９である
と算出された。
【００５２】粒子の分散媒としてポリビニルブチラール
樹脂（屈折率１．４９）を選び、ポリビニルブチラール
（積水化学工業（株）製ＢＭ−Ｓ）を１０重量％含むト
ルエン−エタノール（等重量混合物）溶液中にこの粒子
を分散させたものを１３０℃にて溶媒蒸発の後、２００
℃で加圧成型して、粒子が５重量％分散したポリビニル
ブチラールシート（厚さ１ｍｍ）を作成した。これにつ
いて紫外可視近赤外分光光度計（（株）島津製作所製Ｕ
Ｖ−３１００）により波長３００〜２５００ｎｍの光透
過率を測定した結果を図５に示す。なお、対照として
は、同様に作成した、本比較例の粒子が含まれていない
ポリビニルブチラールシート（厚さ１ｍｍ）を用いた。
可視光線領域内の比視感度の高い波長５５０ｎｍにおい
て光透過率が５２％になっているものの、１２００ｎｍ
で２４％と熱線の広い波長領域において充分な熱線遮蔽
性を示していない。すなわちこの粒子分散シートは、高
い透明性と熱線遮蔽性を同時に有しているとは言いがた
いものであった。これは、シート内で子粒子が局在化し
たことによるものと考えられる。
樹脂（屈折率１．４９）を選び、ポリビニルブチラール
（積水化学工業（株）製ＢＭ−Ｓ）を１０重量％含むト
ルエン−エタノール（等重量混合物）溶液中にこの粒子
を分散させたものを１３０℃にて溶媒蒸発の後、２００
℃で加圧成型して、粒子が５重量％分散したポリビニル
ブチラールシート（厚さ１ｍｍ）を作成した。これにつ
いて紫外可視近赤外分光光度計（（株）島津製作所製Ｕ
Ｖ−３１００）により波長３００〜２５００ｎｍの光透
過率を測定した結果を図５に示す。なお、対照として
は、同様に作成した、本比較例の粒子が含まれていない
ポリビニルブチラールシート（厚さ１ｍｍ）を用いた。
可視光線領域内の比視感度の高い波長５５０ｎｍにおい
て光透過率が５２％になっているものの、１２００ｎｍ
で２４％と熱線の広い波長領域において充分な熱線遮蔽
性を示していない。すなわちこの粒子分散シートは、高
い透明性と熱線遮蔽性を同時に有しているとは言いがた
いものであった。これは、シート内で子粒子が局在化し
たことによるものと考えられる。
【００５３】比較例３ＳｎＯ2 ：Ｓｂ／ＳｉＯ2 複合粒子の製造 ＳｎＯ2 ：Ｓｂ超微粒子（石原産業（株）製ＳＮ−１０
０Ｐ、Ｓｂ／（Ｓｎ＋Ｓｂ）５原子／原子％、平均一次
粒子径０．０２μｍ）１７．０ｇ及びＳｉＯ2ゾル（日
産化学工業（株）製ＳＴ−Ｃ）１８３ｇを混合した液に
ついて、実施例１の方法で分散処理を行った後、水を加
えながらガラスビーズを分離して、ＳｎＯ2 ：Ｓｂ及び
ＳｉＯ2 の濃度がそれぞれ６．８ｇ／Ｌ及び１５ｇ／Ｌ
となるように混合液を調製した。
０Ｐ、Ｓｂ／（Ｓｎ＋Ｓｂ）５原子／原子％、平均一次
粒子径０．０２μｍ）１７．０ｇ及びＳｉＯ2ゾル（日
産化学工業（株）製ＳＴ−Ｃ）１８３ｇを混合した液に
ついて、実施例１の方法で分散処理を行った後、水を加
えながらガラスビーズを分離して、ＳｎＯ2 ：Ｓｂ及び
ＳｉＯ2 の濃度がそれぞれ６．８ｇ／Ｌ及び１５ｇ／Ｌ
となるように混合液を調製した。
【００５４】上記の混合液を実施例１にならって噴霧乾
燥し、粒子を生成した。得られた白色の粒子を走査型電
子顕微鏡により観察した結果、平均粒子径約１μｍの真
球状粒子であり、透過型電子顕微鏡を用いた超薄切片法
によりその断面を観察した結果、ＳｉＯ2 超微粒子（粒
子径約０．０１μｍ）の凝集体の中にＳｎＯ2 ：Ｓｂ超
微粒子（粒子径約０．０２μｍ）が実質的に互いに接触
することなく分散して存在していることがわかった。す
なわちこの粒子は、ＳｉＯ2 （屈折率１．４６）の凝集
体が母粒子であり、ＳｎＯ2 ：Ｓｂが子粒子であるＳｎ
Ｏ2 ：Ｓｂ／ＳｉＯ2 複合粒子であった。
燥し、粒子を生成した。得られた白色の粒子を走査型電
子顕微鏡により観察した結果、平均粒子径約１μｍの真
球状粒子であり、透過型電子顕微鏡を用いた超薄切片法
によりその断面を観察した結果、ＳｉＯ2 超微粒子（粒
子径約０．０１μｍ）の凝集体の中にＳｎＯ2 ：Ｓｂ超
微粒子（粒子径約０．０２μｍ）が実質的に互いに接触
することなく分散して存在していることがわかった。す
なわちこの粒子は、ＳｉＯ2 （屈折率１．４６）の凝集
体が母粒子であり、ＳｎＯ2 ：Ｓｂが子粒子であるＳｎ
Ｏ2 ：Ｓｂ／ＳｉＯ2 複合粒子であった。
【００５５】上記複合粒子中での子粒子の割合は、Ｓｎ
Ｏ2 ：Ｓｂ及びＳｉＯ2 の粒子密度をそれぞれ６．６ｇ
／ｃｍ3 及び２．３ｇ／ｃｍ3 とし、混合液の組成比か
ら計算して、約１３体積％であった。また、子粒子／母
粒子の体積比から、得られた複合粒子の屈折率は１．５
０であると算出された。
Ｏ2 ：Ｓｂ及びＳｉＯ2 の粒子密度をそれぞれ６．６ｇ
／ｃｍ3 及び２．３ｇ／ｃｍ3 とし、混合液の組成比か
ら計算して、約１３体積％であった。また、子粒子／母
粒子の体積比から、得られた複合粒子の屈折率は１．５
０であると算出された。
【００５６】粒子の分散媒としてポリビニルホルマール
樹脂（屈折率１．５０）を選び、ポリビニルホルマール
（東京化成工業（株）製試薬）を２０重量％含むテトラ
ヒドロフラン溶液中にこの粒子を分散させたものを径９
ｃｍのシャーレに入れて溶媒蒸発させ、粒子が１０重量
％分散したポリビニルホルマールシート（厚さ０．３５
ｍｍ）を作成した。これについて実施例１の方法になら
い、波長３００〜２５００ｎｍの光透過率を測定した結
果を図６に示す。対照としては、同様に作成した、本比
較例における粒子が含まれていないポリビニルホルマー
ルシート（厚さ０．３ｍｍ）を用いた。可視光線領域内
の比視感度の高い波長５５０ｎｍにおいて光透過率が５
１％でありながら、１２００ｎｍで２１％となってお
り、高い透明性と熱線遮蔽性を同時に有しているとは言
い難いものであった。これは、シート内で子粒子が局在
化したことによるものと考えられる。
樹脂（屈折率１．５０）を選び、ポリビニルホルマール
（東京化成工業（株）製試薬）を２０重量％含むテトラ
ヒドロフラン溶液中にこの粒子を分散させたものを径９
ｃｍのシャーレに入れて溶媒蒸発させ、粒子が１０重量
％分散したポリビニルホルマールシート（厚さ０．３５
ｍｍ）を作成した。これについて実施例１の方法になら
い、波長３００〜２５００ｎｍの光透過率を測定した結
果を図６に示す。対照としては、同様に作成した、本比
較例における粒子が含まれていないポリビニルホルマー
ルシート（厚さ０．３ｍｍ）を用いた。可視光線領域内
の比視感度の高い波長５５０ｎｍにおいて光透過率が５
１％でありながら、１２００ｎｍで２１％となってお
り、高い透明性と熱線遮蔽性を同時に有しているとは言
い難いものであった。これは、シート内で子粒子が局在
化したことによるものと考えられる。
【００５７】
【発明の効果】本発明の熱線遮蔽性粒子は、液体又は固
体の適当な媒質中に分散すれば、可視光線域においては
高い光透過率を示し、熱線域においては子粒子による吸
収及び散乱能が現れて高い遮蔽性を発現する。
体の適当な媒質中に分散すれば、可視光線域においては
高い光透過率を示し、熱線域においては子粒子による吸
収及び散乱能が現れて高い遮蔽性を発現する。
【図１】図１は、実施例１における熱線遮蔽性粒子の紫
外可視近赤外分光光度計による光透過率の測定結果を示
す図である。
外可視近赤外分光光度計による光透過率の測定結果を示
す図である。
【図２】図２は、実施例２における熱線遮蔽性粒子の紫
外可視近赤外分光光度計による光透過率の測定結果を示
す図である。
外可視近赤外分光光度計による光透過率の測定結果を示
す図である。
【図３】図３は、実施例３における熱線遮蔽性粒子の紫
外可視近赤外分光光度計による光透過率の測定結果を示
す図である。
外可視近赤外分光光度計による光透過率の測定結果を示
す図である。
【図４】図４は、比較例１における粒子の紫外可視近赤
外分光光度計による光透過率の測定結果を示す図であ
る。
外分光光度計による光透過率の測定結果を示す図であ
る。
【図５】図５は、比較例２における粒子の紫外可視近赤
外分光光度計による光透過率の測定結果を示す図であ
る。
外分光光度計による光透過率の測定結果を示す図であ
る。
【図６】図６は、比較例３における粒子の紫外可視近赤
外分光光度計による光透過率の測定結果を示す図であ
る。
外分光光度計による光透過率の測定結果を示す図であ
る。
Claims (12)
- 【請求項１】 透明性及び熱線遮蔽性を有する子粒子
と、透明性を有する母粒子とで構成される複合粒子であ
って、該複合粒子内で子粒子が分散状態で固定化されて
なる、透明性及び熱線遮蔽性を有することを特徴とする
熱線遮蔽性粒子。 - 【請求項２】 複合粒子内で子粒子が互いの接触により
実質的に連続化しつつ分散状態で固定化されてなる、該
複合粒子の粒子径が０．５μｍ以上である請求項１記載
の熱線遮蔽性粒子。 - 【請求項３】 複合粒子中に占める子粒子の割合が１５
体積％以上である請求項２記載の熱線遮蔽性粒子。 - 【請求項４】 複合粒子内で子粒子が実質的に互いに接
触することなく分散状態で固定化されてなる、該複合粒
子の粒子径が２０μｍ以下である請求項１記載の熱線遮
蔽性粒子。 - 【請求項５】 複合粒子中に占める子粒子の割合が５体
積％以下である請求項４記載の熱線遮蔽性粒子。 - 【請求項６】 複合粒子の屈折率が１．３〜１．７であ
る請求項１〜５いずれか記載の熱線遮蔽性粒子。 - 【請求項７】 子粒子がＳｎＯ2 、Ｉｎ2 Ｏ3 、Ｃｄ2
ＳｎＯ4 、及びこれらに異種元素をドープした化合物か
らなる群より選ばれる１種類以上の物質からなる請求項
１〜６いずれか記載の熱線遮蔽性粒子。 - 【請求項８】 母粒子がＳｉＯ2 、ＭｇＦ2 、Ａｌ2 Ｏ
3 、ＭｇＯ、ＢａＳＯ4 からなる群より選択される１種
類以上の物質からなる請求項１〜７いずれか記載の熱線
遮蔽性粒子。 - 【請求項９】 子粒子がＳｂをドープしたＳｎＯ2 及び
／又はＳｎをドープしたＩｎ2 Ｏ3 からなり、母粒子が
ＳｉＯ2 及び／又はＭｇＦ2 からなることを特徴とする
請求項１〜６いずれか記載の熱線遮蔽性粒子。 - 【請求項１０】 子粒子の粒子径が０．２μｍ以下であ
る請求項１〜９いずれか記載の熱線遮蔽性粒子。 - 【請求項１１】 工程（ａ）：子粒子源及び母粒子源を
均一に混合して混合液を得る工程 工程（ｂ）：工程（ａ）で得られる混合液を乾燥及び／
又は熱分解して粒子固形物を得る工程 工程（ｃ）：工程（ｂ）で得られる粒子固形物を粉砕及
び／又は分級して熱線遮蔽性粒子を得る工程 を有することを特徴とする請求項１〜１０いずれか記載
の熱線遮蔽性粒子の製造方法。 - 【請求項１２】 工程（ａ）：子粒子源及び母粒子源を
均一に混合して混合液を得る工程 工程（ｂ）：工程（ａ）で得られる混合液を噴霧して液
滴を得る工程 工程（ｃ）：工程（ｂ）で得られる液滴を高温度場に導
入して乾燥及び／又は熱分解し、熱線遮蔽性粒子を得る
工程 を有することを特徴とする請求項１〜１０いずれか記載
の熱線遮蔽性粒子の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33586995A JPH09151124A (ja) | 1995-11-29 | 1995-11-29 | 熱線遮蔽性粒子及びその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP33586995A JPH09151124A (ja) | 1995-11-29 | 1995-11-29 | 熱線遮蔽性粒子及びその製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09151124A true JPH09151124A (ja) | 1997-06-10 |
Family
ID=18293297
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP33586995A Pending JPH09151124A (ja) | 1995-11-29 | 1995-11-29 | 熱線遮蔽性粒子及びその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09151124A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005119909A (ja) * | 2003-10-17 | 2005-05-12 | Catalysts & Chem Ind Co Ltd | 酸化アンチモン被覆シリカ系微粒子、該微粒子の製造方法および該微粒子を含む被膜付基材 |
| JP2015105328A (ja) * | 2013-11-29 | 2015-06-08 | 住友大阪セメント株式会社 | 透明樹脂組成物及び塗膜並びに熱線遮蔽フィルム |
| JP2015527962A (ja) * | 2012-06-26 | 2015-09-24 | ヘレーウス クヴァルツグラース ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ウント コンパニー コマンディートゲゼルシャフトＨｅｒａｅｕｓ Ｑｕａｒｚｇｌａｓ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ． ＫＧ | ドープされたＳｉＯ２スラリーの製造方法、ならびにそのＳｉＯ２スラリーの使用 |
-
1995
- 1995-11-29 JP JP33586995A patent/JPH09151124A/ja active Pending
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2005119909A (ja) * | 2003-10-17 | 2005-05-12 | Catalysts & Chem Ind Co Ltd | 酸化アンチモン被覆シリカ系微粒子、該微粒子の製造方法および該微粒子を含む被膜付基材 |
| JP4592274B2 (ja) * | 2003-10-17 | 2010-12-01 | 日揮触媒化成株式会社 | 酸化アンチモン被覆シリカ系微粒子、該微粒子の製造方法および該微粒子を含む被膜付基材 |
| JP2015527962A (ja) * | 2012-06-26 | 2015-09-24 | ヘレーウス クヴァルツグラース ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング ウント コンパニー コマンディートゲゼルシャフトＨｅｒａｅｕｓ Ｑｕａｒｚｇｌａｓ ＧｍｂＨ ＆ Ｃｏ． ＫＧ | ドープされたＳｉＯ２スラリーの製造方法、ならびにそのＳｉＯ２スラリーの使用 |
| JP2015105328A (ja) * | 2013-11-29 | 2015-06-08 | 住友大阪セメント株式会社 | 透明樹脂組成物及び塗膜並びに熱線遮蔽フィルム |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| Jesus et al. | Superhydrophilic self-cleaning surfaces based on TiO 2 and TiO 2/SiO 2 composite films for photovoltaic module cover glass | |
| JP4841782B2 (ja) | 低反射膜および太陽電池パネル | |
| CN101861365B (zh) | 经表面处理的氧化锌微粒的制造方法、经表面处理的氧化锌微粒、其分散液体及分散固体、以及氧化锌微粒包覆的基体材料 | |
| US6187824B1 (en) | Zinc oxide sol and method of making | |
| Liu et al. | One pot synthesis of Pt-doped CsxWO3 with improved near infrared shielding for energy-saving film applications | |
| Soumya et al. | Enhanced near-infrared reflectance and functional characteristics of Al-doped ZnO nano-pigments embedded PMMA coatings | |
| US20100130348A1 (en) | Photocatalytic composition for anti-reflection and the glass substrate coated with the composition | |
| JP6041161B2 (ja) | 熱線遮蔽分散体の製造方法および熱線遮蔽体の製造方法 | |
| CA2620724C (en) | Coating with infrared and ultraviolet blocking characteristics | |
| Amin et al. | Structural and optical properties of thermally annealed TiO 2–SiO 2 binary thin films synthesized by sol–gel method | |
| Li et al. | Synthesis of hollow TiO2@ SiO2 spheres via a recycling template method for solar heat protection coating | |
| KR20170043017A (ko) | 바나듐계 중공 파티클 | |
| JP2009534282A (ja) | ガラスをコーティングするための方法と装置 | |
| JP2005226008A (ja) | 日射遮蔽体形成用分散液及び日射遮蔽体並びにその製造方法 | |
| EP2096139B1 (en) | Fluororesin film and method for producing the same | |
| WO2020153905A1 (en) | Methods for forming and uses of titania-coated inorganic particles | |
| Wang et al. | Flexible core–shell Cs x WO 3-based films with high UV/NIR filtration efficiency and stability | |
| JP2003267754A (ja) | 熱線遮断透明板 | |
| JP2008230954A (ja) | 日射遮蔽体形成用アンチモン含有酸化錫微粒子の製造方法、日射遮蔽体形成用分散液、日射遮蔽体、および、日射遮蔽用基材 | |
| JP2015044921A (ja) | 熱線遮蔽分散体、熱線遮蔽分散体形成用塗布液および熱線遮蔽体 | |
| JPH09151124A (ja) | 熱線遮蔽性粒子及びその製造方法 | |
| Kassahun | High tunability of size dependent optical properties of ZnO@ M@ Au (M= SiO2, In2O3, TiO2) core/spacer/shell nanostructure | |
| Mine et al. | Synthesis of submicron-sized titania-coated silica particles with a sol-gel method and their application to colloidal photonic crystals | |
| Mikhailov et al. | Effect of Al2O3 nanoparticle modification on increase in reflectivity of BaSO4 pigment | |
| JP6941958B2 (ja) | 被覆粒子とその製造方法 |