JPH09143181A

JPH09143181A - 新規トリアゾール系化合物、その製造法、中間体および農薬

Info

Publication number: JPH09143181A
Application number: JP8249359A
Authority: JP
Inventors: Takafumi Fusaka; 隆文符阪; Osamu Ujigawa; 治宇治川; Takeshi Kajiwara; 武志梶原; Yasushi Tanaka; 易田中
Original assignee: Takeda Chemical Industries Ltd
Current assignee: Takeda Pharmaceutical Co Ltd
Priority date: 1995-09-22
Filing date: 1996-09-20
Publication date: 1997-06-03

Abstract

(57)【要約】【課題】優れた新規除草剤の提供。【解決手段】一般式【化１】〔式中、Ｑは橋頭に窒素原子を有する縮合複素環基を、
ＷはＯ又はＳを、Ｒ¹及びＲ²はＨ又は炭化水素基を、Ｒ
¹及びＲ²は隣接するＮ原子と共に含窒素複素環基を形成
してもよく、Ｒ³はＨ、ハロゲンまたは炭化水素基を、
ｎは０〜２を、ｍは０又は１を示す〕で表される化合物
またはその塩、その製造法、製造中間体および該化合物
（Ｉ）を含有する農薬。【効果】本発明の化合物（Ｉ）は、低薬量で広範囲の雑
草に対して優れた除草作用を有する。しかも、栽培植物
に対して薬害が少なく、優れた選択的除草効果を示す。
また、選択的除草効果は長期間持続する。哺乳動物や魚
介類に対して低毒性で、環境を汚染することもなく、水
田、畑、果樹園あるいは非農耕地用等の除草剤として極
めて安全に使用することができる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、優れた選択的除草
活性を示す新規なトリアゾール系化合物またはその塩、
その製造法、その合成中間体および該トリアゾール系化
合物を含有する農薬に関する。本発明の一般式（Ｉ）で
表わされるトリアゾール系化合物は、橋頭位に窒素原子
を有する縮合複素環基−（ＣＨ₂）ｍ−Ｓ（Ｏ）ｎ−
（ｍは０または１を、ｎは０〜２の整数をそれぞれ示
す）で置換された新規な化合物であり、種々の水田雑
草、畑地雑草に対して優れた殺草作用を有し、しかもイ
ネ、コムギ、オオムギ、ダイズ、トウモロコシ等の栽培
作物に対して実質的な薬害はなく、水田や畑地等におい
て優れた選択的除草剤として用いられる。

【０００２】

【従来の技術】現在、除草作用を有する種々のカルバモ
イルトリアゾール誘導体が報告されている（例えば、特
開昭６１−１７８９８０、特開平１−１０６８８３、２
−１４８１、５−１７４７２、５−１９４４９４、５−
２５５３１４、５−３４５７７９、６−１１６２６３、
６−１５７５１５号等）。しかし、これらのカルバモイ
ルトリアゾール誘導体の３位の置換基として、橋頭位に
窒素原子を有する縮合複素環基−（ＣＨ₂）ｍ−Ｓ
（Ｏ）ｎ−は記載されていない。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】これらの従来のカルバ
モイルトリアゾール誘導体は、雑草に対する殺草効果、
栽培作物に対する薬害、哺乳動物や魚介類に対する毒
性、環境汚染の面などでまだ十分とは言えず、これらの
点につき、さらに改良された選択的除草剤の開発が切望
されている。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、優れた殺
草活性を有し、しかも作物に薬害のない、選択性除草剤
の開発をめざし、鋭意研究を重ねた結果、一般式

【化１４】〔式中、Ｑは置換基を有していてもよい橋頭に窒素原子
を有する縮合複素環基を、ＷはＯまたはＳを、Ｒ¹およ
びＲ²はそれぞれ水素原子または置換されていてもよい
炭化水素基を、Ｒ¹およびＲ²は隣接する窒素原子と共に
置換されていてもよい含窒素複素環基を形成してもよ
く、Ｒ³は水素原子、ハロゲン原子または置換されてい
てもよい炭化水素基を、ｍは０または１を、ｎは０〜２
の整数をそれぞれ示す〕で表される化合物またはその塩
が強力な殺草活性を有し、しかもイネ、コムギ、オオム
ギ、ダイズ、トウモロコシ等の栽培作物に対し、薬害が
顕著に軽減され、高い選択性除草作用を示すことを知見
し、さらにこれらの知見に基づいて種々検討を重ねた結
果、本発明を完成するに至った。

【０００５】すなわち、本発明は、（１）一般式

【化１５】〔式中、Ｑは置換基を有していてもよい橋頭に窒素原子
を有する縮合複素環基を、ＷはＯまたはＳを、Ｒ¹およ
びＲ²はそれぞれ水素原子または置換されていてもよい
炭化水素基を、Ｒ¹およびＲ²は隣接する窒素原子と共に
置換されていてもよい含窒素複素環基を形成してもよ
く、Ｒ³は水素原子、ハロゲン原子または置換されてい
てもよい炭化水素基を、ｍは０または１を、ｎは０〜２
の整数をそれぞれ示す〕で表される化合物またはその
塩、

【０００６】（２）Ｑで示される置換基を有していても
よい橋頭に窒素原子を有する縮合複素環基における橋頭
に窒素原子を有する縮合複素環基が、式

【化１６】〔式中、環ａおよび環ｂはそれぞれ１ないし４個の窒素
原子を含み、１ないし３個の酸素原子または／および１
ないし３個の硫黄原子（モノまたはジオキシド化されて
いてもよい）を含んでいてもよい４ないし８員の含窒素
複素環を示し、該含窒素複素環はさらに５〜６員の脂
環、芳香環または５〜６員の複素環と縮合していてもよ
い。〕で表わされる基である第（１）項記載の化合物、

【０００７】（３）Ｑで示される置換基を有していても
よい橋頭に窒素原子を有する縮合複素環基における橋頭
に窒素原子を有する縮合複素環基が、イミダゾ〔１,２
−ａ〕ピリジン、イミダゾ〔２，１−ｂ〕チアゾール、
イミダゾ〔１，２−ａ〕ピリミジン、イミダゾ〔１,２
−ｂ〕ピリダジン、イミダゾ〔１，２−ａ〕イミダゾー
ル、イミダゾ〔２，１−ｂ〕（１，３，４）チアジアゾ
ール、ピラゾロ〔１，５−ａ〕ピリミジン、ピラゾロ
〔５，１−ｂ〕チアゾールまたはピラゾロ〔１，５−
ａ〕ピリジンの橋頭原子以外の構成炭素原子に結合した
水素原子を１個除いて形成される基である第（１）項記
載の化合物、（４）Ｑがヒドロキシ基、アミノ基、シアノ基、スルフ
ァモイル基、スルファモイルオキシ基、メルカプト基、
ニトロ基、ハロゲン原子、有機残基およびスルホ基から
選ばれる１〜３個の置換基を有していてもよい橋頭に窒
素原子を有する縮合複素環基である第（１）項記載の化
合物、

【０００８】（５）Ｑが一般式

【化１７】〔式中、Ｚ⁰は水素原子、ハロゲン原子、ハロゲ
ン原子で置換されていてもよい、Ｃ_1-4アルキル，Ｃ_1-4
アルコキシ，Ｃ_1-4アルキルチオ，Ｃ_1-4アルキルスルフ
ィニル，Ｃ_1-4アルキルスルホニル，Ｃ_1-4アルキルアミ
ノもしくはジＣ_1-4アルキルアミノ基、またはハロゲ
ン原子で置換されていてもよい、Ｃ_1-4アルコキシＣ_1-4
アルキル，Ｃ_1-4アルコキシＣ_1-4アルコキシもしくはＣ
_1-4アルコキシＣ_1-4アルキルチオ基を、Ｚ¹およびＺ²は
それぞれ水素原子、ハロゲン原子またはハロゲン
原子で置換されていてもよいＣ_1-4アルキル基を、Ｚ³お
よびＺ⁴はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子または
ハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ_1-4アルキ
ル，Ｃ_1-4アルコキシ，Ｃ_1-4アルキルチオ，Ｃ_1-4アル
キルアミノもしくはジＣ_1-4アルキルアミノ基を示す〕
で表される基である第（１）項記載の化合物、（６）Ｒ¹およびＲ²で示される置換されていてもよい炭
化水素基における炭化水素基がＣ_1-19炭化水素基である
第（１）項記載の化合物、（７）Ｒ¹およびＲ²で示される置換されていてもよい炭
化水素基が、Ｃ_1-4アルキルチオ、ハロゲン、Ｃ_1-6ア
ルコキシ、ニトロ、Ｃ_1-6アルコキシ−カルボニルおよ
びモノ又はジＣ_1-6アルキルアミノ基から選ばれる１な
いし５個の置換基，Ｃ_1-3アルキレンジオキシ基もしく
はＣ_2-6アルキリデンジオキシ基で置換されていてもよ
い、Ｃ_1-6アルキル，Ｃ_2-6アルケニルもしくはＣ_2-6ア
ルキニル基、または芳香環上にＣ_1-6アルキル、Ｃ_2-6
アルケニル、Ｃ_2-6アルキニル、Ｃ_1-6アルコキシ、アシ
ル、アシルオキシ、ニトロ、シアノ、ハロゲン、アシル
アミノおよびＣ_1-4アルキルチオから選ばれる１ないし
３個の置換基，Ｃ_3-4アルキレン基もしくはＣ_3-4アルケ
ニレン基で置換されていてもよい、Ｃ_6-14アリールもし
くはＣ_7-19アラルキル基である第（１）項記載の化合
物、

【０００９】（８）Ｒ¹およびＲ²で示される置換されて
いてもよい炭化水素基における炭化水素基がＣ_1-6アル
キル基、Ｃ_2-6アルケニル基またはＣ_2-6アルキニル基で
ある第（１）項記載の化合物、（９）Ｒ¹およびＲ²がＣ_1-6アルキル基である第（１）
項記載の化合物、（１０）Ｒ³で示される置換されていてもよい炭化水素
基における炭化水素基がＣ_1-19炭化水素基である第
（１）項記載の化合物、（１１）Ｒ³で示される置換されていてもよい炭化水素
基が、Ｃ_1-4アルキルチオ、ハロゲン、Ｃ_1-6アルコキ
シ、ニトロ、Ｃ_1-6アルコキシ−カルボニルおよびモノ
又はジＣ_1-6アルキルアミノ基から選ばれる１ないし５
個の置換基，Ｃ_1-3アルキレンジオキシ基もしくはＣ_2-6
アルキリデンジオキシ基で置換されていてもよい、Ｃ
_1-6アルキル，Ｃ_2-6アルケニルまたはＣ_2-6アルキニル
基、または芳香環上にＣ_1-6アルキル、Ｃ_2-6アルケニ
ル、Ｃ_2-6アルキニル、Ｃ_1-6アルコキシ、アシル、アシ
ルオキシ、ニトロ、シアノ、ハロゲン、アシルアミノお
よびＣ_1-4アルキルチオから選ばれる１ないし３個の置
換基，Ｃ_3-4アルキレン基もしくはＣ_3-4アルケニレン基
で置換されていてもよい、Ｃ_6-14アリールもしくはＣ
_7-19アラルキル基である第（１）項記載の化合物、

【００１０】（１２）Ｒ³で示される置換されていても
よい炭化水素基がＣ_1-6アルキル基である第（１）項記
載の化合物、（１３）Ｒ³が水素原子である第（１）項記載の化合
物、（１４）ｍが０で、ｎが２である第（１）項記載の化合
物、（１５）３−（２−クロロ−６−エトキシイミダゾ
〔１，２−ｂ〕ピリダジン−３−イルスルホニル）−
Ｎ，Ｎ−ジエチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−
１−カルボキサミドまたはその塩である第（１）項記載
の化合物、（１６）３−（６−エトキシ−２−メチルイミダゾ
〔１，２−ｂ〕ピリダジン−３−イルスルホニル）−
Ｎ，Ｎ−ジエチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−
１−カルボキサミドまたはその塩である第（１）項記載
の化合物、（１７）Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−（３−メチル−６−プ
ロポキシピラゾロ〔５，１−ｂ〕チアゾール−７−イル
スルホニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−
カルボキサミドまたはその塩である第（１）項記載の化
合物、

【００１１】（１８）一般式

【化１８】〔式中の記号は前記と同意義を示す〕で表される化合物
またはその塩と、一般式

【化１９】〔式中、Ｘ¹は脱離基を、他の記号は前記と同意義を示
す〕で表される化合物またはその塩とを反応させること
を特徴とする第（１）項記載の化合物またはその塩の製
造法、

【００１２】（１９）一般式

【化２０】〔式中、Ｙは水素原子または一般式

【化２１】（式中、各記号は前記と同意義を示す）で表される基
を、他の記号は前記と同意義を示す〕で表される化合物
またはその塩を酸化することを特徴とする一般式

【化２２】〔式中、ｐは１または２を示し、他の記号は前記と同意
義を示す〕で表わされる化合物またはその塩の製造法、

【００１３】（２０）第（１）項記載の化合物またはそ
の塩を含有することを特徴とする農薬、（２１）農薬が除草剤である第（２０）項記載の農薬、（２２）農薬が水田用除草剤である第（２０）項記載の
農薬、（２３）第（１）項記載の化合物の除草剤としての使
用、（２４）一般式

【化２３】〔式中の記号は前記と同意義を示す〕で表される化合物
またはその塩、

【００１４】（２５）一般式Ｑ−ＣＨ₂−Ｘ² （Ｖ）〔式中、Ｘ²は脱離基を、Ｑは前記と同意義を示す〕で
表される化合物またはその塩と、一般式

【化２４】〔式中の記号は前記と同意義を示す〕で表される化合物
またはその塩とを反応させることを特徴とする一般式

【化２５】〔式中の記号は前記と同意義を示す〕で表わされる化合
物またはその塩の製造法、および

【００１５】（２６）一般式

【化２６】〔式中の記号は前記と同意義を示す〕で表される化合物
またはその塩をハロゲン化剤と反応させ、次いで、生成
する化合物を、一般式Ｑ−Ｈ（VII）〔式中の記号は前記と同意義を示す〕で表される化合物
またはその塩と反応させることを特徴とする一般式

【化２７】〔式中の記号は前記と同意義を示す〕で表わされる化合
物またはその塩の製造法に関する。

【００１６】上記一般式において、Ｑは置換基を有して
いてもよい橋頭に窒素原子を有する縮合複素環基を示
す。ここで橋頭に窒素原子を有する縮合複素環基とは、
橋状結合の先端と末端の位置にある原子、即ち橋頭原子
の両方またはいずれか一方が窒素原子である縮合複素環
基を意味する。Ｑで示される置換基を有していてもよい
橋頭に窒素原子を有する縮合複素環基は、例えば、一般
式

【化２８】〔式中、環ａ，環ｂは置換されていてもよい含窒素複素
環を示す〕で表される縮合複素環から橋頭以外の構成炭
素原子に結合した水素原子を１個除いて形成される基を
示す。このような縮合複素環基は、例えば、一般式

【化２９】〔式中、−は結合手を、他の記号は前記と同意義を示
す〕で表される。

【００１７】環ａ，環ｂで示される含窒素複素環とは１
ないし４個の窒素原子を含み、さらに１ないし３個の酸
素原子または／および１ないし３個の硫黄原子（モノま
たはジオキシド化されていてもよい）を含んでいてもよ
い４ないし８員、好ましくは５または６員の複素環を示
し、これらは、さらに５または６員の脂環（例、シクロ
ペンタン，シクロヘキサン），芳香環（例、ベンゼン，
ナフタレン），複素環（好ましくは５〜６員複素環）と
縮合していてもよい。このうち一般式

【化３０】で表される基が好ましい。

【００１８】上記式中、環ａは好ましくは１ないし３個
の窒素原子を有する５員複素環を示し、環ｂは好ましく
は１もしくは２個の窒素原子を有する５もしくは６員複
素環，または１もしくは２個の窒素原子および１個の硫
黄原子（モノまたはジオキシド化されていてもよい）を
含む５員複素環を示す。環ａ，環ｂは、それぞれ後に定
義される置換基Ｂ¹，Ｂ²，Ｂ³で１〜３個同一または異
なって置換されていてもよい。

【００１９】一般式

【化３１】で示される基は、具体的には、例えば、一般式

【化３２】等で表され、一般式

【化３３】で示される基は、例えば、

【化３４】〔上記式中、Ａは該イミダゾール環の〔１，２〕位で縮
合環を形成する基を、Ａ'は該イミダゾール環の〔１，
５〕位で縮合環を形成する基を、Ａ''は該ピラゾール環
の〔１，５〕位で縮合環を形成する基を、Ａ'''は該ピ
ロール環の〔１，２〕位で縮合環を形成する基を、
Ａ''''は該トリアゾール環の〔３，４〕位で縮合環を形
成する基を、Ｂ¹，Ｂ²，Ｂ³は、それぞれ水素原子，ヒ
ドロキシ基，アミノ基，シアノ基，スルファモイル基，
スルファモイルオキシ基，メルカプト基，ニトロ基，ハ
ロゲン原子もしくは有機残基を示す〕等で表される。

【００２０】基Ａ，Ａ'，Ａ''，Ａ'''，Ａ''''の環構成
原子の炭素原子および窒素原子は、適当な置換基例えば
ヒドロキシ基，アミノ基，シアノ基，スルファモイル
基，スルファモイルオキシ基，メルカプト基，ニトロ
基，ハロゲン原子，有機残基またはスルホ基等で１〜３
個同一または異なって置換されていてもよく、さらに互
いに隣接する炭素原子と窒素原子，炭素原子と炭素原子
は別の縮合環（５〜６員縮合環）を形成していてもよ
く、また環構成原子の硫黄原子はモノもしくはジオキシ
ド化されていてもよい。Ｂ¹，Ｂ²またはＢ³で示される
有機残基は、後で定義される縮合複素環上の置換基の有
機残基と同意義を示す。基Ａ，Ａ'，Ａ''，Ａ'''または
Ａ''''は環構成原子として、１ないし４個、好ましくは
２ないし４個の炭素原子を含み、さらに１ないし３個の
窒素原子，酸素原子または／および硫黄原子（モノまた
はジオキシド化されていてもよい）を含んでいてもよ
い。

【００２１】一般式

【化３５】で表される基の骨格である一般式

【化３６】で表される縮合環としては、

【００２２】

【化３７】等、

【００２３】一般式

【化３８】で表される基の骨格である一般式

【化３９】で表される縮合環としては

【化４０】等、

【００２４】一般式

【化４１】で表される基の骨格である一般式

【化４２】で表される縮合環としては、

【化４３】等、

【００２５】一般式

【化４４】で表される基の骨格である一般式

【化４５】で表される縮合環としては、

【化４６】等、

【００２６】一般式

【化４７】で表される基の骨格である一般式

【化４８】で表される縮合環としては、

【化４９】などが挙げられる。

【００２７】上記縮合環のうち好ましくは、

【化５０】

【００２８】

【化５１】

【００２９】

【化５２】

【００３０】

【化５３】

【００３１】

【化５４】

【００３２】

【化５５】

【００３３】

【化５６】

【００３４】

【化５７】

【００３５】

【化５８】

【００３６】

【化５９】

【００３７】

【化６０】

【００３８】

【化６１】

【００３９】

【化６２】

【００４０】

【化６３】

【００４１】

【化６４】である。

【００４２】特に好ましいものは、イミダゾ〔１,２−
ａ〕ピリジン，イミダゾ〔２，１−ｂ〕チアゾール，イ
ミダゾ〔１，２−ａ〕ピリミジン，イミダゾ〔１,２−
ｂ〕ピリダジン，イミダゾ〔１，２−ａ〕イミダゾー
ル，イミダゾ〔２，１−ｂ〕（１，３，４）チアジアゾ
ール，ピラゾロ〔１，５−ａ〕ピリミジン，ピラゾロ
〔５，１−ｂ〕チアゾールまたはピラゾロ〔１，５−
ａ〕ピリジン等であり、さらに好ましいものは、イミダ
ゾ〔１，２−ａ〕ピリジン，イミダゾ〔２，１−ｂ〕チ
アゾール，イミダゾ〔１，２−ｂ〕ピリダジン，ピラゾ
ロ〔１，５−ａ〕ピリミジン，ピラゾロ〔５，１−ｂ〕
チアゾール等である。Ｑで示される橋頭に窒素原子を有
する縮合複素環基は、上記したように該複素環の橋頭原
子以外の構成炭素原子に結合した水素原子を１個除いて
形成される基であり、例えば、縮合複素環であるイミダ
ゾ〔１，２−ａ〕ピリジンに対応する縮合複素環基は、
式

【００４３】

【化６５】で表される。

【００４４】上記のうち好ましくは、一般式

【化６６】で表される基である。

【００４５】基Ａは、好ましくは環構成原子として４個
の炭素原子、２〜３個の炭素原子と１個の窒素原子、２
個の炭素原子と１個の硫黄原子（モノまたはジオキシド
化されていてもよい）、１個の炭素原子，１個の硫黄原
子と１個の窒素原子，または１個の炭素原子と２個の窒
素原子を含む。基Ａ'およびＡ'''は好ましくは環構成原
子として、４個の炭素原子を含む。基Ａ''は好ましくは
環構成原子として４個の炭素原子、３個の炭素原子と１
個の窒素原子、２個の炭素原子と１個の硫黄原子を含
む。基Ａ''''は好ましくは２個の炭素原子と１個の硫黄
原子を含む。

【００４６】Ｑで表わされる橋頭に窒素原子を有する縮
合複素環基は、例えば、ヒドロキシ基，アミノ基，シア
ノ基，スルファモイル基，スルファモイルオキシ基，メ
ルカプト基，ニトロ基，ハロゲン原子，有機残基または
スルホ基等から成る群から選ばれる同一または異なる１
〜３個の置換基で置換されていてもよい。上記のうち好
ましくは、シアノ基，スルファモイル基，スルファモイ
ルオキシ基，ニトロ基，ハロゲン原子または有機残基で
ある。特に好ましくは、ハロゲン原子，有機残基などで
ある。ここにおいてハロゲン原子とは、例えば、フッ
素，塩素，臭素，ヨウ素などを意味する。有機残基と
は、例えば、炭化水素基，複素環基，アシル基，式−Ｔ
−Ｑ⁰〔式中、Ｑ⁰は炭化水素基，複素環基またはアシル
基を、ＴはＯ，

【００４７】

【化６７】またはＳ−Ｓを、ｋは０，１または２を示す〕で表され
る基，式

【化６８】〔式中、Ｑ¹は水素原子，炭化水素基またはアシル基
を、Ｑ²は炭化水素基またはアシル基を示す。Ｑ¹，Ｑ²
は窒素原子とともに環を形成してもよい。〕で表される
基，式

【化６９】〔式中、Ｑ¹，Ｑ²は前記と同意義を示す〕で表される
基，カルバモイル基，カルバモイルオキシ基，ウレイド
基，チオカルバモイル基，カルボキシル基または式−Ｏ
−ＳＯ₂−Ｑ²〔式中、Ｑ²は前記と同意義を示す〕で表
される基等を意味する。

【００４８】上記の有機残基としての炭化水素基，複素
環基，アシル基、Ｑ⁰で示される炭化水素基，複素環
基，アシル基およびＱ¹またはＱ²で示される炭化水素
基，アシル基は下記で詳しく説明される。上記のカルバ
モイル基，カルバモイルオキシ基，ウレイド基またはチ
オカルバモイル基は、下記で詳しく説明される炭化水素
基，複素環基またはアシル基で１ないし２個同一または
異なって置換されていてもよい。有機残基としての複素
環基およびＱ⁰における複素環基は、下記に詳しく説明
される炭化水素基，アシル基，ハロゲン原子で１ないし
３個置換されていてもよい。

【００４９】本願明細書において炭化水素基とは、直
鎖，分枝状，環状の二重結合、三重結合を有することも
できる脂肪族基、アリール基またはアラルキル基などを
示す。具体的には、アルキル基，アルケニル基，アルキ
ニル基，アリール基，アラルキル基などを示す。該アル
キル基としては、好ましくは炭素数１から６の直鎖，分
枝状もしくは環状のアルキル基を示し、例えばメチル，
エチル，n−プロピル，イソプロピル，n−ブチル，イソ
ブチル，sec−ブチル，tert−ブチル，n−ペンチル，se
c−ペンチル，イソペンチル，ネオペンチル，シクロペ
ンチル，n−ヘキシル，イソヘキシル，シクロヘキシル
等が用いられる。該アルケニル基としては、好ましくは
炭素数２から６の直鎖，分枝状もしくは環状のアルケニ
ル基を示し、例えばアリル，イソプロペニル，イソブテ
ニル，２−ペンテニル，２−ヘキセニル等が用いられ
る。該アルキニル基としては、好ましくは炭素数２から
６のアルキニル基を示し、例えばプロパルギル，２−ブ
チニル，３−ブチニル，３−ペンチニル，３−ヘキシニ
ル等が用いられる。該アリール基としては、好ましくは
炭素数６から１４のアリール基を示し、例えばフェニ
ル，ナフチル，ビフェニリル，アンスリル等が用いられ
る。該アラルキル基としては、好ましくは炭素数７から
１９のアラルキル基を示し、例えばベンジル，フェネチ
ル，フェニルプロピル，ビフェニリルメチル，ベンズヒ
ドリル，トリチル等が用いられる。

【００５０】本願明細書において複素環基とは、例え
ば、窒素原子（オキシド化されていてもよい），酸素原
子，硫黄原子（モノまたはジオキシド化されていてもよ
い）などのヘテロ原子を１ないし４個含む３〜８員複素
環基、好ましくは５〜６員複素環基またはその縮合環
基，好ましくは該５〜６員複素環基と窒素原子（オキシ
ド化されていてもよい），酸素原子，硫黄原子（モノま
たはジオキシド化されていてもよい）などのヘテロ原子
を１ないし４個含んでいてもよい５〜６員環との縮合環
基を示す。具体的には、１−または２−アジリジニル，
１−または２−アジリニル，２−または３−アゼチル，
１−，２−または３−アゼチジニル，１−，２−，３−
または４−パーヒドロアゼピニル，１−，２−，３−，
４−または５−パーヒドロアゾシニル，２−または３−
ピロリル，３−，４−または５−ピラゾリル，２−，４
−または５−イミダゾリル，１，２，３−トリアゾール
−４−イル，１，２，４−トリアゾール−３−イル，１
Ｈ−または２Ｈ−テトラゾール−５−イル，２−または
３−フリル，２−または３−チエニル，２−または３−
チエニル−１，１−ジオキシド，２−，４−または５−
オキサゾリル，３−，４−または５−イソキサゾリル，
１，２，３−オキサジアゾール−４−または−５−イ
ル，１，２，４−オキサジアゾール−３−または−５−
イル，１，２，５−オキサジアゾール−３−または−４
−イル，１，３，４−オキサジアゾール−２−または−
５−イル，２−，４−または５−チアゾリル，３−，４
−または５−イソチアゾリル，１，２，３−チアジアゾ
ール−４−または−５−イル，１，２，４−チアジアゾ
ール−３−または−５−イル，

【００５１】１，２，５−チアジアゾール−３−または
−４−イル，１，３，４−チアジアゾール−２−または
−５−イル，２−または３−ピロリジニル，２−，３−
または４−ピリジル，２−，３−または４−ピリジル−
Ｎ−オキシド，３−または４−ピリダジニル，３−また
は４−ピリダジニル−Ｎ−オキシド，２−，４−または
５−ピリミジニル，２−，４−または５−ピリミジニル
−Ｎ−オキシド，ピラジニル，２−，３−または４−ピ
ペリジニル，ピペラジニル，３Ｈ−インドール−２−ま
たは−３−イル，２−，３−または４−ピラニル，２
−，３−または４−チオピラニル，２−，３−または４
−チオピラニル−１，１−ジオキシド，ベンゾピラニ
ル，３−，４−，５−，６−，７−または８−キノリ
ル，ピリド〔２，３−ｄ〕ピリミジニル（例、ピリド
〔２，３−ｄ〕ピリミジン−２−イル），１，５−，
１，６−，１，７−，１，８−，２，６−または２，７
−ナフチリジニル（例、１，５−ナフチリジン−２−ま
たは−３−イル），チエノ〔２，３−ｄ〕ピリジル
（例、チエノ〔２，３−ｄ〕ピリジン−３−イル），ピ
ラジノキノリル（例、ピラジノ〔２，３−ｄ〕キノリン
−２−イル），クロメニル（例、２Ｈ−クロメン−２−
または−３−イル）などが用いられる。

【００５２】本願明細書においてアシル基とは、有機カ
ルボン酸から誘導されるアシル基を示す。例えば、アル
カノイル基，好ましくは炭素数１から７のアルカノイル
基（例、ホルミル，アセチル，プロピオニル，ブチリ
ル，イソブチリル，ペンタノイル，ヘキサノイル，ヘプ
タノイル等），アリールカルボニル基，好ましくは炭素
数６から１４のアリール−カルボニル基，（例、ベンゾ
イル，ナフタレンカルボニル等），アルコキシカルボニ
ル基，好ましくは炭素数１から６のアルコキシ−カルボ
ニル基（例、メトキシカルボニル，エトキシカルボニ
ル，プロポキシカルボニル，イソプロポキシカルボニ
ル，ブトキシカルボニル，イソブトキシカルボニル，se
c−ブトキシカルボニル，tert−ブトキシカルボニル
等），アリールオキシカルボニル基，好ましくは炭素数
６から１４のアリールオキシ−カルボニル基（例、フェ
ノキシカルボニル基），アラルキルカルボニル基，好ま
しくは炭素数７から１９のアラルキル−カルボニル基
（例、ベンジルカルボニル，フェネチルカルボニル，フ
ェニルプロピルカルボニル，ベンズヒドリルカルボニ
ル，ナフチルエチルカルボニル等），５〜６員複素環カ
ルボニル基（例、２−，３−または４−ピロリルカルボ
ニル，３−，４−または５−ピラゾリルカルボニル，２
−，４−または５−イミダゾリルカルボニル，１，２，
３−トリアゾール−４−イルカルボニル，

【００５３】１，２，４−トリアゾール−３−イルカル
ボニル，１Ｈ−または２Ｈ−テトラゾール−５−イルカ
ルボニル，２−または３−フリルカルボニル，２−また
は３−チエニルカルボニル，２−，４−または５−オキ
サゾリルカルボニル，３−，４−または５−イソキサゾ
リルカルボニル，１，２，３−オキサジアゾール−４−
または−５−イルカルボニル，１，２，４−オキサジア
ゾール−３−または−５−イルカルボニル，１，２，５
−オキサジアゾール−３−または−４−イルカルボニ
ル，１，３，４−オキサジアゾール−２−または−５−
イルカルボニル，２−，４−または５−チアゾリルカル
ボニル，３−，４−または５−イソチアゾリルカルボニ
ル，１，２，３−チアジアゾール−４−または−５−イ
ルカルボニル，１，２，４−チアジアゾール−３−また
は−５−イルカルボニル，１，２，５−チアジアゾール
−３−または−４−イルカルボニル，１，３，４−チア
ジアゾール−２−または−５−イルカルボニル，２−ま
たは３−ピロリジニルカルボニル，２−，３−または４
−ピリジルカルボニル，２−，３−または４−ピリジル
−Ｎ−オキシドカルボニル，３−または４−ピリダジニ
ルカルボニル，３−または４−ピリダジニル−Ｎ−オキ
シドカルボニル，

【００５４】２−，４−または５−ピリミジニルカルボ
ニル，２−，４−または５−ピリミジニル−Ｎ−オキシ
ドカルボニル，ピラジニルカルボニル，２−，３−また
は４−ピペリジニルカルボニル，ピペラジニルカルボニ
ル，３Ｈ−インドール−２−または−３−イルカルボニ
ル，２−，３−または４−ピラニルカルボニル，２−，
３−または４−チオピラニルカルボニル，３−，４−，
５−，６−，７−または８−キノリルカルボニル，ピリ
ド〔２，３−ｄ〕ピリミジニルカルボニル（例、ピリド
〔２，３−ｄ〕ピリミジン−２−イルカルボニル），
１，５−，１，６−，１，７−，１，８−，２，６−ま
たは２，７−ナフチリジニルカルボニル（例、１，５−
ナフチリジン−２−または−３−イルカルボニル），チ
エノ〔２，３−ｄ〕ピリジルカルボニル（例、チエノ
〔２，３−ｄ〕ピリジン−３−イルカルボニル），ピラ
ジノキノリルカルボニル（例、ピラジノ〔２，３−ｂ〕
キノリン−２−イルカルボニル），クロメニルカルボニ
ル（例、２Ｈ−クロメン−２−または−３−イルカルボ
ニル等）等の窒素原子（オキシド化されていてもよ
い），酸素原子，硫黄原子（モノまたはジオキシド化さ
れていてもよい）などのヘテロ原子を１ないし４個含む
５〜６員複素環カルボニル基），５〜６員複素環アセチ
ル基（例、２−ピロリルアセチル，３−イミダゾリルア
セチル，５−イソオキサゾリルアセチル等の窒素原子
（オキシド化されていてもよい），酸素原子，硫黄原子
（モノまたはジオキシド化されていてもよい）などのヘ
テロ原子を１ないし４個含む５〜６員複素環アセチル
基）等が用いられる。

【００５５】式−Ｔ−Ｑ⁰で表される基は、具体的に
は、例えばアルキルオキシ基，アルケニルオキシ基，ア
リールオキシ基，アラルキルオキシ基，複素環オキシ
基，アシルオキシ基，アルキルチオ基，アルケニルチオ
基，アリールチオ基，アラルキルチオ基，複素環チオ
基，アシルチオ基，アルキルジチオ基，アリールジチオ
基，アラルキルジチオ基，アルキルスルフィニル基，ア
ルケニルスルフィニル基，アリールスルフィニル基，ア
ラルキルスルフィニル基，複素環スルフィニル基，アル
キルスルホニル基，アルケニルスルホニル基，アリール
スルホニル基，アラルキルスルホニル基，複素環スルホ
ニル基等を示す。該アルキルオキシ基は、好ましくは炭
素数１から６の直鎖，分枝状もしくは環状のアルキルオ
キシ基を意味し、例えばメトキシ，エトキシ，n−プロ
ポキシ，イソプロポキシ，n−ブトキシ，イソブトキ
シ，sec−ブトキシ，tert−ブトキシ，n−ペンチルオキ
シ，sec−ペンチルオキシ，イソペンチルオキシ，ネオ
ペンチルオキシ，シクロペンチルオキシ，n−ヘキシル
オキシ，イソヘキシルオキシ，シクロヘキシルオキシ等
が用いられる。該アルケニルオキシ基は、好ましくは炭
素数２から６の直鎖，分枝状もしくは環状のアルケニル
オキシ基を意味し、例えばアリルオキシ，イソプロペニ
ルオキシ，１−ブテニルオキシ，２−ペンテニルオキ
シ，２−ヘキセニルオキシ等が用いられる。該アリール
オキシ基は、好ましくは炭素数６から１４のアリールオ
キシ基を意味し、例えばフェノキシ，ナフチルオキシ，
ビフェニリルオキシ等が用いられる。該アラルキルオキ
シ基は、好ましくは炭素数７から１９のアラルキルオキ
シ基を意味し、例えばベンジルオキシ，フェネチルオキ
シ，フェニルプロピルオキシ等が用いられる。

【００５６】該複素環オキシ基は、式Ｔ’−Ｏ−
（Ｔ’は上記した複素環基を示す）で表される基を意味
し、具体的には２−または３−ピロリルオキシ，３−，
４−または５−ピラゾリルオキシ，２−，４−または５
−イミダゾリルオキシ，１，２，３−トリアゾール−４
−イルオキシ，１，２，４−トリアゾール−３−イルオ
キシ，１Ｈ−または２Ｈ−テトラゾール−５−イルオキ
シ，２−または３−フリルオキシ，２−または３−チエ
ニルオキシ，２−または３−チエニルオキシ−１，１−
ジオキシド，２−，４−または５−オキサゾリルオキシ
等が用いられる。該アシルオキシ基は、式Ｔ''−Ｏ−
（Ｔ''は上記したアシル基を示す）で表される基を意味
し、具体的にはアセトキシ，プロピオニルオキシ，ブチ
リルオキシ，ペンタノイルオキシ，ヘキサノイルオキ
シ，ベンジルカルボニルオキシ，フェネチルカルボニル
オキシ，ベンゾイルオキシ，ナフトイルオキシ，チエニ
ルカルボニルオキシ，ベンゾチエニルカルボニルオキシ
等が用いられる。該アルキルチオ基は、好ましくは炭素
数１から６の直鎖，分枝状もしくは環状のアルキルチオ
基を意味し、例えばメチルチオ，エチルチオ，n−プロ
ピルチオ，イソプロピルチオ，n−ブチルチオ，イソブ
チルチオ，sec−ブチルチオ，tert−ブチルチオ，n−ペ
ンチルチオ，sec−ペンチルチオ，イソペンチルチオ，
ネオペンチルチオ，シクロペンチルチオ，n−ヘキシル
チオ，イソヘキシルチオ，シクロヘキシルチオ等が用い
られる。該アルケニルチオ基は、好ましくは炭素数２か
ら６の直鎖，分枝状もしくは環状のアルケニルチオ基を
意味し、例えばアリルチオ，イソプロペニルチオ，１−
ブテニルチオ，２−ペンテニルチオ，２−ヘキセニルチ
オ等が用いられる。

【００５７】該アリールチオ基は、好ましくは炭素数６
から１４のアリールチオ基を意味し、例えばフェニルチ
オ，ナフチルチオ，ビフェニリルチオ等が用いられる。
該アラルキルチオ基は、好ましくは炭素数７から１９の
アラルキルチオ基を意味し、例えばベンジルチオ，フェ
ネチルチオ，フェニルプロピルチオ等が用いられる。該
複素環チオ基とは、式Ｔ’−Ｓ−（Ｔ’は上記した複
素環基を示す）で表される基を意味し、具体的には２−
または３−ピロリルチオ，３−，４−または５−ピラゾ
リルチオ，２−，４−または５−イミダゾリルチオ，
１，２，３−トリアゾール−４−イルチオ，１，２，４
−トリアゾール−５−イルチオ，１Ｈ−または２Ｈ−テ
トラゾール−５−イルチオ，２−または３−フリルチ
オ，２−または３−チエニルチオ，２−または３−チエ
ニルチオ−１，１−ジオキシド，２−，４−または５−
オキサゾリルチオ等が用いられる。該アシルチオ基と
は、式Ｔ''−Ｓ−（Ｔ''は上記したアシル基を示す）で
表される基を意味し、具体的にはアセチルチオ，プロピ
オニルチオ，ブチリルチオ，ペンタノイルチオ，ヘキサ
ノイルチオ，ベンジルカルボニルチオ，フェネチルカル
ボニルチオ，ベンゾイルチオ，ナフトイルチオ，チエニ
ルカルボニルチオ，ベンゾチエニルカルボニルチオ等が
用いられる。アルキルジチオ基は、好ましくは炭素数１
から６の直鎖，分枝状もしくは環状のアルキルジチオ基
を意味し、例えばメチルジチオ，エチルジチオ，n−プ
ロピルジチオ，シクロペンチルジチオ等が用いられる。
アリールジチオ基は、好ましくは炭素数６から１４のア
リールジチオ基を意味し、例えばフェニルジチオ，ナフ
チルジチオ，ビフェニリルジチオ等が用いられる。

【００５８】該アラルキルジチオ基は、好ましくは炭素
数７から１９のアラルキルジチオ基を意味し、例えばベ
ンジルジチオ，フェネチルジチオ等が用いられる。該ア
ルキルスルフィニル基は、好ましくは炭素数１から６の
直鎖，分枝状もしくは環状のアルキルスルフィニル基を
意味し、例えばメチルスルフィニル，エチルスルフィニ
ル，n−プロピルスルフィニル，イソプロピルスルフィ
ニル，n−ヘキシルスルフィニル，シクロヘキシルスル
フィニル等が用いられる。該アルケニルスルフィニル基
は、好ましくは炭素数２から６の直鎖，分枝状もしくは
環状のアルケニルスルフィニル基を意味し、例えばアリ
ルスルフィニル等が用いられる。該アリールスルフィニ
ル基は、好ましくは炭素数６から１４のアリールスルフ
ィニル基を意味し、例えばフェニルスルフィニル等が用
いられる。該アラルキルスルフィニル基は、好ましくは
炭素数７から１９のアラルキルスルフィニル基を意味
し、例えばベンジルスルフィニル等が用いられる。該複
素環スルフィニル基は、式Ｔ'−ＳＯ−（Ｔ'は上記し
た複素環基を示す）で表される基を意味し、具体的には
２−または３−ピロリルスルフィニル，３−，４−また
は５−ピラゾリルスルフィニル等が用いられる。該アル
キルスルホニル基とは、好ましくは炭素数１から６の直
鎖，分枝状もしくは環状のアルキルスルホニル基を意味
し、例えばメチルスルホニル，エチルスルホニル，n−
プロピルスルホニル，イソプロピルスルホニル，シクロ
ヘキシルスルホニル等が用いられる。該アルケニルスル
ホニル基とは、好ましくは炭素数２から６の直鎖，分枝
状もしくは環状のアルケニルスルホニル基を意味し、例
えばアリルスルホニル等が用いられる。該アリールスル
ホニル基とは、好ましくは炭素数６から１４のアリール
スルホニル基を意味し、例えばフェニルスルホニル，ナ
フチルスルホニル，ビフェニリルスルホニル等が用いら
れる。該アラルキルスルホニル基とは、好ましくは炭素
数７から１９のアラルキルスルホニル基を意味し、例え
ばベンジルスルホニル，フェネチルスルホニル，フェニ
ルプロピルスルホニル基等が用いられる。該複素環スル
ホニル基とは、式Ｔ'−ＳＯ₂−（Ｔ'は上記した複素
環基を示す）で表される基を意味し、具体的には２−ま
たは３−ピロリルスルホニル，３−，４−または５−ピ
ラゾリルスルホニル等が用いられる。

【００５９】式

【化７０】で表される基としては、具体的には、アルキルアミノ
基、好ましくはモノ〜ジ（炭素数１から６のアルキル）
アミノ基（例えば、メチルアミノ，エチルアミノ，n−
プロピルアミノ，n−ブチルアミノ，tert−ブチルアミ
ノ，n−ペンチルアミノ，n−ヘキシルアミノ，ジメチル
アミノ，ジエチルアミノ，メチルエチルアミノ，ジ−
（n−プロピル）アミノ，ジ−（n−ブチル）アミノ
等）、シクロアルキルアミノ基、好ましくはモノ又は
ジ（炭素数３から６のシクロアルキル）アミノ基（例え
ば、シクロプロピルアミノ，シクロペンチルアミノ，シ
クロヘキシルアミノ，ジシクロヘキシルアミノ等）、
アリールアミノ基、好ましくは炭素数６から１４のアリ
ールアミノ基（例えば、アニリノ，Ｎ−メチルアニリノ
等）、アラルキルアミノ基、好ましくは炭素数７から
１９のアラルキルアミノ基（例えば、ベンジルアミノ，
１−フェニルエチルアミノ，２−フェニルエチルアミ
ノ，ベンズヒドリルアミノ，トリチルアミノ等）、ア
シルアミノ基、すなわち、式Ｔ''−ＮＨ−または
（Ｔ''）₂Ｎ−（Ｔ''は上記したアシル基を示し、２個
の基Ｔ''は窒素原子と共に環を形成してもよい）で表さ
れる基で、具体的にはアセトアミド，プロピオンアミ
ド，ブチリルアミノ，ペンタノイルアミノ，ヘキサノイ
ルアミノ，スクシンイミド，ベンジルカルボニルアミノ
（ベンジルカルボキサミド），フェネチルカルボニルア
ミノ（フェネチルカルボキサミド），ベンゾイルアミノ
（ベンズアミド），ナフトイルアミノ，フタルイミド，
チエニルカルボニルアミノ（チエニルカルボキサミ
ド），ベンゾチエニルカルボニルアミノ（ベンゾチエニ
ルカルボキサミド）等のアルキルカルボニルアミノ，ア
リールカルボニルアミノ，複素環カルボニルアミノ（た
だし、ここでアルキル，アリール，複素環基は上記と同
じものが好ましい），環状イミド等が用いられる。こ
こでＱ¹およびＱ²は、隣接する窒素原子とともに環を形
成してもよく、好ましくは３ないし７員環（例えば、ピ
ロリジノ，ピペリジノ，モルホリノ，ピペラジノ，アジ
リジノ，アゼチジノ等）を形成してもよい。

【００６０】式

【化７１】で表される基としては、具体的には、モノまたはジア
ルキルスルファモイル基、好ましくはモノまたはジ（炭
素数１から６のアルキル）スルファモイル基（例えばメ
チルスルファモイル，エチルスルファモイル，n−プロ
ピルスルファモイル，n−ヘキシルスルファモイル，ジ
メチルスルファモイル，ジエチルスルファモイル，メチ
ルエチルスルファモイル，ジ−（n−ブチル）スルファ
モイル等）、シクロアルキルスルファモイル基、好ま
しくは炭素数３から６のシクロアルキルスルファモイル
基（例えば、シクロプロピルスルファモイル，シクロヘ
キシルスルファモイル等）、アリールスルファモイル
基、好ましくは炭素数６から１４のアリールスルファモ
イル基（例えば、フェニルスルファモイル等）、アラ
ルキルスルファモイル基、好ましくは炭素数７から１９
のアラルキルスルファモイル基（例えば、ベンジルスル
ファモイル，１−フェニルエチルスルファモイル，２−
フェニルエチルスルファモイル，ベンズヒドリルスルフ
ァモイル，トリチルスルファモイル等）、アシルスル
ファモイル基、すなわち、式Ｔ''−ＮＨＳＯ₂−また
は（Ｔ''）₂Ｎ−ＳＯ₂−（Ｔ''は上記したアシル基を示
す）で表される基（例えば、アセチルスルファモイル，
ベンジルカルボニルスルファモイル，チエニルカルボニ
ルスルファモイル等）が用いられる。ここでＱ¹および
Ｑ²は、隣接する窒素原子とともに環を形成してもよ
く、例えば、ピロリジノ，ピペリジノ等を形成してもよ
い。式Ｑ²−ＳＯ₂−Ｏ−で表される基は、具体的に
は、アルキルスルホニルオキシ基、好ましくは炭素数
１から６のアルキルスルホニルオキシ基（例えば、メタ
ンスルホニルオキシ，エタンスルホニルオキシ等）、
アリールスルホニルオキシ基、好ましくは炭素数６から
１４のアリールスルホニルオキシ基（例えば、ベンゼン
スルホニルオキシ，ｐ−トルエンスルホニルオキシ基
等）、アラルキルスルホニルオキシ基、好ましくは炭
素数７から１９のアラルキルスルホニルオキシ基（例え
ば、ベンジルスルホニルオキシ，フェネチルスルホニル
オキシ等），アシルスルホニルオキシ基（例えば、ア
セチルスルホニルオキシ，ブチリルスルホニルオキシ
等）が用いられる。

【００６１】なお、上記のアルキル基，アルキルオキシ
基（またはアルコキシ基），アルキルチオ基，アルキル
ジチオ基，アルキルスルフィニル基，アルキルスルホニ
ル基，アルキルアミノ基，シクロアルキルアミノ基，ア
ルケニル基，アルケニルオキシ基，アルケニルチオ基，
アルケニルジチオ基，アルケニルスルフィニル基，アル
ケニルスルホニル基，アルキニル基，アルコキシカルボ
ニル基，アルカノイル基，アルキルスルホニルオキシ基
は、さらに、例えばアルキルチオ基（例、メチルチオ，
エチルチオ，n−プロピルチオ，イソブチルチオ等の炭
素数１から４の直鎖もしくは分枝状アルキルチオ基），
ハロゲン原子（例、フッ素，塩素，臭素，ヨウ素等），
アルコキシ基（例、メトキシ，エトキシ，n−プロポキ
シ，tert−ブトキシ，n−ヘキシルオキシ等の炭素数１
から６の直鎖もしくは分枝状のアルコキシ基），ニトロ
基，アルコキシカルボニル基（例、メトキシカルボニ
ル，エトキシカルボニル，n−プロポキシカルボニル，
イソプロポキシカルボニル，n−ブトキシカルボニル，
イソブトキシカルボニル，sec−ブトキシカルボニル，t
ert−ブトキシカルボニル等の炭素数１から６のアルコ
キシ−カルボニル基），アルキルアミノ基（例、メチル
アミノ，エチルアミノ，n−プロピルアミノ，n−ブチル
アミノ，tert−ブチルアミノ，n−ペンチルアミノ，n−
ヘキシルアミノ，ジメチルアミノ，ジエチルアミノ，メ
チルエチルアミノ，ジ−（n−プロピル）アミノ，ジ−
（n−ブチル）アミノ等のモノ又はジ（炭素数１から６
のアルキル）アミノ基）等で１ないし５個置換されてい
てもよい。アルコキシ基が２個置換している場合、２個
のアルコキシ基が合して例えばメチレンジオキシ，エチ
レンジオキシ，プロピレンジオキシ等の炭素数１から３
のアルキレンジオキシ基やエチリデンジオキシ，プロピ
リデンジオキシ，イソプロピリデンジオキシ等の炭素数
２から６のアルキリデンジオキシ基を構成してもよい。

【００６２】上記アリール基，アリールオキシ基，アリ
ールオキシカルボニル基，アリールカルボニル基，アリ
ールチオ基，アリールジチオ基，アリールスルフィニル
基，アリールスルホニル基，アリールアミノ基，アラル
キル基，アラルキルオキシ基，アラルキルオキシカルボ
ニル基，アラルキルチオ基，アラルキルジチオ基，アラ
ルキルスルフィニル基，アラルキルスルホニル基，アラ
ルキルアミノ基，アラルキルカルボニル基，アリールス
ルホニルオキシ基，アラルキルスルホニルオキシ基は、
さらに芳香環上に、例えばアルキル基，アルケニル基，
アルキニル基，アルコキシ基，アシル基，アシルオキシ
基，ニトロ基，シアノ基，ハロゲン，アシルアミノ基，
アルキルチオ基等で１ないし３個置換されていてもよ
い。ここにおいてアルキル基，アルケニル基，アルキニ
ル基，アルコキシ基，アシル基，アシルオキシ基，アシ
ルアミノ基，ハロゲン，アルキルチオ基は上記で定義さ
れたものと同様なものが用いられる。アルキル基が隣接
して２個置換している場合、互いにあわさってトリメチ
レン基またはテトラメチレン基等の２価の基を示しても
よく、アルケニル基が隣接して２個置換している場合、
互いにあわさってプロペニレン基，１−ブテニレン基，
２−ブテニレン基またはブタジエニレン基等の２価の基
を示してもよい。

【００６３】このような場合、２価の基は該縮合複素環
基とさらに５〜６員の脂環（例、シクロペンタン，シク
ロヘキサン，シクロヘキサジエン），芳香環（例、ベン
ゼン），５〜６員複素環を形成する。上記複素環オキシ
基，複素環チオ基，複素環スルフィニル基，複素環カル
ボニル基および複素環スルホニル基の複素環基は、さら
に上記したアルキル基，アルケニル基，アルキニル基，
アリール基，アラルキル基，アルカノイル基，アリール
カルボニル基，アルコキシカルボニル基，アリールオキ
シカルボニル基，アラルキルカルボニル基，ニトロ，ア
ミノ，ヒドロキシ，シアノ，スルファモイル，メルカプ
ト，ハロゲン原子（例、フッ素，塩素，臭素，ヨウ素）
等で１ないし３個置換されていてもよい。Ｑで表わされ
る橋頭に窒素原子を有する縮合複素環基の置換基として
は、上記したものの中でも、（１）ハロゲン原子で１な
いし５個同一または異なって置換されていてもよい、ア
ルキル（好ましくは、Ｃ_1-6アルキル），アルコキシ
（好ましくは、Ｃ_1-6アルコキシ）もしくはアルキルチ
オ基（好ましくは、Ｃ_1-6アルキルチオ）、（２）ハロ
ゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素等）、（３）ジ
アルキルアミノ基（好ましくは、ジ−Ｃ_1-6アルキルア
ミノ基）、（４）アルコキシ（好ましくは、Ｃ_1-6アル
コキシ）もしくはアルキルチオ（好ましくは、Ｃ_1-6ア
ルキルチオ）で１ないし３個同一または異なって置換さ
れていてもよい、アルキル（好ましくは、Ｃ_1-6アルキ
ル），アルコキシ（好ましくは、Ｃ_1-6アルコキシ）も
しくはアルキルチオ基（好ましくは、Ｃ_1-6アルキルチ
オ）、（５）アルキル（好ましくは、Ｃ_1-6アルキル）
で置換されていてもよい窒素原子，酸素原子および硫黄
原子から成る群から選ばれる１ないし４個のヘテロ原子
を含む３〜６員複素環基（例えば、ピロリジノ，ピペリ
ジノ，モルホリノ，ピペラジノ，アジリジノ，アゼチジ
ノ，ピラゾリル，イミダゾリル，フリル，ピロリル，ピ
リジル，ピラジニル等）等が好ましい。特に、（１）ハ
ロゲン原子（特に、フッ素等）で１ないし５個同一また
は異なって置換されていてもよい、Ｃ_1-6アルキル，Ｃ
_1-6アルコキシもしくはＣ_1-6アルキルチオ基、（２）塩
素、（３）ジ−Ｃ_1-3アルキルアミノ基、（４）Ｃ_1-6ア
ルコキシもしくはＣ_1-6アルキルチオで１ないし３個同
一または異なって置換されていてもよい、Ｃ_1-6アルキ
ル，Ｃ_1-6アルコキシもしくはＣ_1-6アルキルチオ基、
（５）Ｃ_1-6アルキルで置換されていてもよい５〜６員
の含窒素複素環基（特に、ピロリジノ，ピラゾリル等）
等が好ましい。

【００６４】Ｑは好ましくは、一般式

【化７２】〔上記式中、Ｚ⁰は水素原子、ハロゲン原子、ハ
ロゲン原子で１〜５個置換されていてもよい、低級アル
キル，低級アルコキシ，低級アルキルチオ，低級アルキ
ルスルフィニル，低級アルキルスルホニル，低級アルキ
ルアミノもしくはジ低級アルキルアミノ基、またはハ
ロゲン原子で１〜５個置換されていてもよい、低級アル
コキシ低級アルキル，低級アルコキシ低級アルコキシも
しくは低級アルコキシ低級アルキルチオ基を、Ｚ¹およ
びＺ²はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子または
ハロゲン原子で１〜５個置換されていてもよい低級アル
キル基を、Ｚ³およびＺ⁴はそれぞれ水素原子、ハロ
ゲン原子またはハロゲン原子で１〜５個置換されてい
てもよい、低級アルキル，低級アルコキシ，低級アルキ
ルチオ，低級アルキルアミノもしくはジ低級アルキルア
ミノ基を示す〕で表される基である。

【００６５】ここで低級アルキル基、低級アルキルチオ
基、低級アルキルスルフィニル基、低級アルキルスルホ
ニル基、低級アルキルアミノ基およびジ低級アルキルア
ミノ基における低級アルキル基としては、炭素数１から
６のアルキル基（例えば、メチル、エチル、n−プロピ
ル、イソプロピル、n−ブチル、tert−ブチル等）が用
いられる。低級アルコキシ基、低級アルコキシ低級アル
キル基、低級アルコキシ低級アルコキシ基および低級ア
ルコキシ低級アルキルチオ基における低級アルコキシ基
としては、炭素数１から６のアルコキシ基（例えば、メ
トキシ、エトキシ、プロポキシ、イソプロポキシ、tert
−ブトキシ等）が用いられる。ハロゲン原子としては、
例えば、フッ素、塩素、臭素などが用いられる。

【００６６】Ｗは、ＯまたはＳを示し、好ましくはＯで
ある。Ｒ¹およびＲ²は、それぞれ水素原子または置換さ
れていてもよい炭化水素基を示す。Ｒ¹およびＲ²で示さ
れる置換されていてもよい炭化水素基における炭化水素
基としては、上記したアルキル基、アルケニル基、アル
キニル基、アリール基およびアラルキル基と同様のもの
が用いられる。それらのうち、アルキル基、アルケニル
基およびアルキニル基などが好ましい。Ｒ¹およびＲ²で
示される置換されていてもよい炭化水素基における炭化
水素基の置換基としては、上記したアルキル基、アルケ
ニル基、アルキニル基、アリール基およびアラルキル基
の置換基と同様のものが用いられる。Ｒ¹およびＲ²とし
ては、特に、ハロゲン原子で１〜５個置換されていても
よい、アルキル、アルケニルまたはアルキニル基等が好
ましい。該アルキル基としては、好ましくは炭素数１か
ら６の直鎖、分枝状もしくは環状のアルキル基等が用い
られ、例えばメチル、エチル、n−プロピル、イソプロ
ピル、シクロプロピル、n−ブチル、イソブチル、sec−
ブチル、tert−ブチル、シクロブチル、n−ペンチル、s
ec−ペンチル、イソペンチル、ネオペンチル、シクロペ
ンチル、n−ヘキシル、イソヘキシル、シクロヘキシル
等が用いられる。該アルケニル基としては、好ましくは
炭素数２ないし６の直鎖もしくは分枝状のアルケニル基
等が用いられ、例えばアリル、１−プロペニル、２−プ
ロペニル、２−メチルアリル等が用いられる。該アルキ
ニル基としては、好ましくは炭素数２ないし６のアルキ
ニル基等が用いられ、例えばプロパルギル、１−プロピ
ニル、２−ブチニル等が用いられる。置換基であるハロ
ゲン原子としては、例えばフッ素、塩素、臭素等が用い
られる。なかでも、Ｒ¹、Ｒ²としては、それぞれ低級ア
ルキル基（例えば、メチル、エチル、n−プロピル、イ
ソプロピル、n−ブチル、tert−ブチル等の炭素数１か
ら６のアルキル基）またはアリル基等がより好ましい。
更にＲ¹、Ｒ²としては、共にエチル基が最も好ましい。

【００６７】また、Ｒ¹およびＲ²は隣接する窒素原子と
ともに置換されていてもよい含窒素複素環基を形成して
もよい。該含窒素複素環基としては、例えば、少なくと
も１個の窒素原子と炭素原子以外に、窒素原子、酸素原
子および硫黄原子から成る群から選ばれる１ないし３個
程度のヘテロ原子を含有していてもよい４ないし８員
の、好ましくは５ないし７員の含窒素複素環基などが用
いられる。具体的には、ピロリジノ，ピペリジノ，ヘキ
サメチレンイミノ，モルホリノ，４−メチルピペラジ
ノ，１−ピロリル，１−ピラゾリル，１−イミダゾリ
ル，１Ｈ−１，２，３−トリアゾール−１−イル，１Ｈ
−１，２，４−トリアゾール−１−イル，１Ｈ−テトラ
ゾール−１−イル，１Ｈ−インドール−１−イル等が用
いられる。なかでも、ピロリジノ，ピペリジノ，ヘキサ
メチレンイミノ，モルホリノ，４−メチルピペラジノ等
が好ましい。

【００６８】これらの含窒素複素環基の置換基として
は、上記の複素環基の置換基として例示したものが用い
られるが、具体的には、低級アルキル（例えば、メチ
ル、エチル等のＣ_1-6アルキル等）、ハロゲン原子（例
えば、フッ素、塩素、臭素等）等が好ましい。上記のＲ
¹およびＲ²が隣接する窒素原子とともに形成する含窒素
複素環基としては、特に、Ｒ¹およびＲ²がいっしょにな
ってアルキレン鎖を形成する場合が好ましい。この場合
のアルキレン鎖としては、例えば炭素数３から７のアル
キレン鎖などが挙げられる。具体的には、例えば、プロ
パン−１，３−ジイル、ブタン−１，４−ジイル、ペン
タン−１，５−ジイル、ヘキサン−１，６−ジイル、ヘ
プタン−１，７−ジイル等が好ましい。これらのアルキ
レン鎖の置換基としては、低級アルキル基（例えば、メ
チル、エチル等のＣ_1-6アルキル基）、ハロゲン原子
（例えば、フッ素、塩素、臭素等）等が好ましい。

【００６９】Ｒ³は、水素原子、ハロゲン原子または置
換されていてもよい炭化水素基を示す。ハロゲン原子と
しては、例えば、フッ素、塩素、臭素等が用いられる。
Ｒ³で示される置換されていてもよい炭化水素基におけ
る炭化水素基としては、上記したアルキル基、アルケニ
ル基、アルキニル基、アリール基およびアラルキル基と
同様のものが用いられる。Ｒ³で示される置換されてい
てもよい炭化水素基における炭化水素基の置換基として
は、上記したアルキル基、アルケニル基、アルキニル
基、アリール基およびアラルキル基の置換基と同様のも
のが用いられる。Ｒ³で示される置換されていてもよい
炭化水素基における炭化水素基としては、特に、置換ま
たは無置換のアルキル基（例えば、メチル、エチルなど
のＣ_1-6アルキル基等）等が好ましい。炭化水素基の置
換基としては、特に、ハロゲン原子（例えば、フッ素、
塩素、臭素等）等が好ましい。特に、Ｒ³としては、水
素原子、ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素
等）、Ｃ_1-6アルキル基（例えば、メチル、エチルな
ど）等が好ましく、さらに好ましくは水素原子である。
ｍは０または１を示し、好ましくは０である。ｎは０〜
２の整数を示し、好ましくは１または２であり、さらに
好ましくは２である。

【００７０】本発明の化合物（Ｉ）としては、上記した
各記号の中からそれぞれ任意に選択した基を組み合わせ
た化合物全てが好ましいが、特に、次の化合物などが好
適である。（１）Ｑが置換基を有していてもよい橋頭に窒素原子を
有する縮合複素環基であり、ＷがＯまたはＳであり、Ｒ
¹およびＲ²がそれぞれ水素原子、ハロゲン原子で１〜５
個置換されていてもよいアルキル基（好ましくは、Ｃ
_1-6アルキル基）、ハロゲン原子で１〜５個置換されて
いてもよいアルケニル基（好ましくは、Ｃ_2-6アルケニ
ル基）、ハロゲン原子で１〜５個置換されていてもよい
アルキニル基（好ましくは、Ｃ_2-6アルキニル基）であ
り、Ｒ¹およびＲ²は相合わさって置換されていてもよい
アルキレン基を形成してもよく、Ｒ³が水素原子、ハロ
ゲン原子またはアルキル基（好ましくは、Ｃ_1-6アルキ
ル基）であり、ｍが０または１で、ｎが０〜２の整数で
ある化合物（Ｉ）。（２）Ｑが置換基を有していてもよい橋頭に窒素原子を
有する縮合複素環基であり、ＷがＯまたはＳであり、Ｒ
¹およびＲ²がそれぞれアルキル基（好ましくは、Ｃ_1-6
アルキル基）であり、Ｒ³が水素原子であり、ｍが０ま
たは１で、ｎが０〜２の整数である化合物（Ｉ）。上記
（１）および（２）の化合物におけるＱで表わされる置
換基を有していてもよい橋頭に窒素原子を有する縮合複
素環基としては、前記した好ましい縮合複素環基を用い
ることができ、また各記号で表わされる基の置換基とし
ては、前記した置換基の中から好ましいものを用いるこ
とができる。

【００７１】本発明の化合物（Ｉ）は、分子中の置換分
中のスルホ基，カルボキシル基等の酸性基が無機塩基，
有機塩基などと塩基塩を形成することができ、また、分
子中の塩基性の窒素原子および置換分中のアミノ基等の
塩基性基が無機酸，有機酸などと酸付加塩を形成するこ
とができる。化合物（Ｉ）の無機塩基塩としては、例え
ば、アルカリ金属（例えばナトリウム，カリウムな
ど），アルカリ土類金属（例えばカルシウムなど），ア
ンモニアなどとの塩が、また化合物（Ｉ）の有機塩基塩
としては例えばジメチルアミン，トリエチルアミン，ピ
ペラジン，ピロリジン，ピペリジン，２−フェニルエチ
ルアミン，ベンジルアミン，エタノールアミン，ジエタ
ノールアミンなどとの塩などが用いられる。化合物
（Ｉ）の無機酸付加塩としては、例えば、塩酸，臭化水
素酸，硫酸，硝酸，リン酸などとの塩が、化合物（Ｉ）
の有機酸付加塩としては例えばp−トルエンスルホン
酸，メタンスルホン酸，ギ酸，トリフルオロ酢酸などと
の塩が用いられる。

【００７２】本発明の化合物（Ｉ）またはその塩は、安
全性に優れた農薬、例えば、除草剤、殺虫剤、殺菌剤な
どとして使用することができる。特に、除草剤として有
用であり、例えば、極めて低薬量で広範囲の雑草、例え
ば、タイヌビエ，タマガヤツリ，イヌホタルイ，コナ
ギ，ウリカワ，マツバイ，ミズガヤツリ，クログワイ，
ヘラオモダカ，オモダカ，タイワンヤマイ，アゼナ，キ
カシグサ，ヒルムシロ，チョウジタデ，ミゾハコベ等の
水田雑草、メヒシバ，エノコログサ，アオビユ，イチ
ビ，アカザ，イヌタデ，スベリヒユ，アメリカキンゴジ
カ，シロバナチョウセンアサガオ，マルバアサガオ，オ
ナモミ，ヒメイヌビエ，オオクサキビ，セイバンモロコ
シ，ハマスゲ，カラスムギ，ブラックグラス，ウマノチ
ャヒキ，コハコベ，カラシナ類，エビスグサ，カミツ
レ，ツユクサ等の畑地雑草に対して優れた殺草力を有す
るのみならず、稲，小麦，大麦，トウモロコシ，大豆等
の作物に対して薬害はほとんどなく、高い安全性を示
す。化合物（Ｉ）またはその塩は、作物と各種雑草との
間に優れた選択的除草効果を示し、哺乳動物や魚介類に
対して低毒性で、環境を汚染することもなく、水田，
畑，果樹園あるいは非農耕地用の除草剤として極めて安
全に使用することができる。なかでも水田で使用する除
草剤として適している。また、本発明の化合物（Ｉ）ま
たはその塩は、優れた殺菌作用を有するので、疫病、べ
と病等に対する殺菌剤としても有用である。例えば、ト
マト、ジャガイモ等の疫病、キュウリ、ブドウ等のべと
病などに対しても優れた殺菌作用を示す。

【００７３】

【発明の実施の形態】本発明の化合物（Ｉ）またはその
塩を農薬、特に、除草剤として使用するにあたっては、
一般の農薬のとりうる形態、すなわち、化合物（Ｉ）ま
たはその塩の１種又は２種以上を使用目的によって適当
な液体担体に溶解するか分散させるか、または適当な固
体担体と混合するか吸着させ、乳剤，油剤，噴霧剤，水
和剤，粉剤，ＤＬ（ドリフトレス）型粉剤，粒剤，微粒
剤，微粒剤Ｆ，錠剤などの製剤として使用する。これら
の製剤は必要に応じ、乳化剤，分散剤，展着剤，浸透
剤，湿潤剤，粘漿剤，安定剤などを添加してもよく、自
体公知の方法で調製することができる。使用する液体担
体（溶剤）としては、例えば、水、アルコール類（例、
メタノール，エタノール，１−プロパノール，２−プロ
パノール，エチレングリコール等）、ケトン類（例、ア
セトン，メチルエチルケトン等）、エーテル類（例、ジ
オキサン，テトラヒドロフラン，エチレングリコールモ
ノメチルエーテル，ジエチレングリコールモノメチルエ
ーテル，プロピレングリコールモノメチルエーテル
等）、脂肪族炭化水素類（例、ケロシン，灯油，燃料
油，機械油等）、芳香族炭化水素類（例、ベンゼン，ト
ルエン，キシレン，ソルベントナフサ，メチルナフタレ
ン等）、ハロゲン化炭化水素類（例、ジクロロメタン，
クロロホルム，四塩化炭素等）、酸アミド類（例、ジメ
チルホルムアミド，ジメチルアセトアミド等）、エステ
ル類（例、酢酸エチルエステル，酢酸ブチルエステル，
脂肪酸グリセリンエステル等）、ニトリル類（例、アセ
トニトリル，プロピオニトリル等）などの溶媒が適当で
あり、これらは１種または２種以上を適当な割合で混合
して使用する。固体担体（希釈・増量剤）としては、植
物性粉末（例、大豆粉，タバコ粉，小麦粉，木粉等）、
鉱物性粉末（例、カオリン，ベントナイト，酸性白土，
クレイ等のクレイ類、滑石粉，ロウ石粉等のタルク類、
珪藻土，雲母粉等のシリカ類等）、アルミナ、硫黄粉
末、活性炭などが適当であり、これらは１種または２種
以上を適当な割合で混合して使用する。該液体担体また
は固体担体は、製剤全体に対して通常約１〜９９重量％
程度、好ましくは約１〜８０重量％程度用いることがで
きる。

【００７４】乳化剤，展着剤，浸透剤，分散剤等として
使用される界面活性剤としては、必要に応じて石鹸類，
ポリオキシエチレンアルキルアリールエーテル類（例、
ノイゲン^TM、イー・エー142（E・A142^TM、ＴＭは登録商
標であることを示す。以下同様)；第一工業製薬（株）
製），ポリオキシエチレンアリールエステル類（例、ノ
ナール^TM；東邦化学（株）製），アルキル硫酸塩類
（例、エマール１０^TM，エマール４０^TM；花王石鹸
（株）製），アルキルスルホン酸塩類（例、ネオゲ
ン^TM，ネオゲンＴ^TM；第一工業製薬（株）製，ネオペレ
ックス^TM；花王石鹸（株）製），ポリエチレングリコー
ルエーテル類（例、ノニポール８５^TM，ノニポール１０
０^TM，ノニポール１６０^TM；三洋化成（株）製），多価
アルコールエステル類（例、トゥイーン２０^TM，トゥイ
ーン８０^TM；花王石鹸（株）製）などの非イオン系およ
びアニオン系界面活性剤が用いられる。該界面活性剤
は、製剤全体に対して、通常０.１〜約５０％程度、好
ましくは約０.１〜２５％程度用いることができる。本
発明の化合物（Ｉ）またはその塩の除草剤中の含有割合
は乳剤，水和剤などは１から９０重量％程度が適当であ
り、油剤，粉剤，ＤＬ（ドリフトレス）型粉剤などとし
ては０.０１〜１０重量％程度が適当であり、微粒剤
Ｆ，粒剤としては０.０５〜１０重量％程度が適当であ
るが、使用目的によっては、これらの濃度を適宜変更し
てもよい。乳剤，水和剤などは使用に際して、水などで
適宜希釈増量（例えば１００〜１００,０００倍）して
散布する。

【００７５】本発明の化合物（Ｉ）またはその塩を除草
剤として用いる場合の使用量は、適用場面，適用時期，
施用方法，対象草種，栽培作物等により差異はあるが、
一般に有効成分（化合物（Ｉ）またはその塩）として水
田１アール当たり０.０５から５０ｇ程度、好ましくは
０.１から１０ｇ程度、畑地１アール当たり０.０５から
５０ｇ程度、好ましくは０.１から１０ｇ程度である。
本発明の化合物（Ｉ）またはその塩は、水田雑草用とし
ては、出芽前土壌処理あるいは茎葉兼土壌処理剤として
使用するのが適当である。例えば、本発明の除草剤は、
田植直後あるいは田植２〜３週間後でも薬害を発現する
ことなく安全に使用でき、長期にわたって効果が持続す
る。本発明の化合物（Ｉ）またはその塩を含有する農薬
（特に、除草剤）は、必要に応じて、他の除草剤，植物
成長調整剤，殺菌剤（例、有機塩素系殺菌剤，有機イオ
ウ系殺菌剤，アゾール系殺菌剤，抗生物質など），殺虫
剤（例、ピレスロイド系殺虫剤，有機リン系殺虫剤，カ
ルバメート系殺虫剤など），その他殺ダニ剤，殺線虫
剤，共力剤，誘引剤，忌避剤，色素，肥料などを配合
し、混合使用することができる。他の除草剤としては、
例えば、（１）スルホニル尿素系除草剤[ベンスルフロ
ンメチル、ピラゾスルフロンエチル、イマゾスルフロ
ン、スルホスルフロン、シノスルフロン、アジムスルフ
ロン、ハロスルフロン、エトキシスルフロン、１−（２
−（シクロプロピルカルボニル）フェニルスルファモイ
ル）−３−（４，６−ジメトキシピリミジン−２−イ
ル）ウレアなど]、（２）ピラゾール系除草剤[ピラゾレ
ート、ピラゾキシフェン、ベンゾフェナップなど]、
（３）カーバメート系除草剤[ベンチオカーブ、モリネ
ート、エスプロカルブ、ピリブチカルブ、ジメピペレー
ト、スエップなど]、（４）クロロアセトアニリド系除
草剤[ブタクロール、プレチラクロール、テニルクロー
ルなど]、（５）ジフェニルエーテル系除草剤[クロメト
キシニル、ビフェノックスなど]、（６）トリアジン系
除草剤[シメトリン、ジメタメトリンなど]、（７）フェ
ノキシ酸系除草剤[２，４−ＰＡ、ＭＣＰ、ＭＣＰＢ、
フェノチオールなど]、（８）酸アミド系または尿素系
除草剤[メフェナセット、クロメプロップ、ナプロアニ
リド、ブロモブチド、ダイムロン、クミルロン、エトベ
ンザニド、３−（１−（３，５−ジクロロフェニル）−
１−メチルエチル）−２，３−ジヒドロ−６−メチル−
５−フェニル−４Ｈ−１，３−オキサジン−４−オンな
ど]、（９）有機リン系除草剤[ピペロホス、ブタミホ
ス、アニロホスなど]、（１０）その他の系統の除草剤
[ベンタゾン、ベンフレセート、オキサジアゾン、オキ
サジアルギル、ペントキサゾン、シハロホップブチル、
カフェンストロール、ピリミノバックメチル、ビスピリ
バックナトリウム、１−（２−クロロフェニル）−４−
（Ｎ−シクロヘキシル−Ｎ−エチルカルバモイル）−５
（４Ｈ）−テトラゾリノン、２−（２−（３−クロロフ
ェニル）−２，３−エポキシプロピル）−２−エチルイ
ンダン−１，３−ジオン、ＡＣＮなど]などが用いられ
る。なお、本発明の化合物（Ｉ）またはその塩を殺虫剤
または殺菌剤として使用する場合も、上記と同様にして
使用することができる。

【００７６】本発明の化合物（Ｉ）またはその塩は、新
規な化合物であるが、自体公知の方法（例えば、特開昭
４７−２１４９号公報に記載の方法）あるいはそれに準
じる方法に従って製造することができる。詳しくは次の
反応図式１〜３に従って化合物（Ｉ）またはその塩を製
造することができる。なお、下記に示す化合物（II）、
（III）、（IX）、（I-a）および（I-b）の塩としては
上記した化合物（Ｉ）の塩と同様のものが用いられる。

【００７７】反応図式１

【化７３】〔式中の記号は前記と同意義を示す。〕

【００７８】Ｘ¹で表される脱離基としては、例えば、
ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素等）または
一般式 −Ｏ−Ｑ⁰，−Ｓ（Ｏ）_k−Ｑ⁰または−Ｏ−ＳＯ₂−Ｑ⁰ 〔式中、Ｑ⁰およびｋは前記と同意義を示す〕で表わさ
れる基（例えば、メチルスルホニルオキシ、トリフルオ
ロメチルスルホニルオキシ、ｐ−トルエンスルホニルオ
キシ、ベンゼンスルホニルオキシ等）等が用いられる。
なかでも、ハロゲン原子が好ましく、特に塩素が好適で
ある。本反応においては、通常、ほぼ等モル量の化合物
（II）と（III）またはそれらの塩を用いる。反応は、
反応に悪影響を与えない溶媒中で行なうことができる。
適当な溶媒としては、例えば、ベンゼン，トルエン等の
芳香族炭化水素類、ジクロロメタン，クロロホルム，四
塩化炭素等のハロゲン化炭化水素類、エチルエーテル，
イソプロピルエーテル，ジオキサン，テトラヒドロフラ
ン（以下、ＴＨＦと略記する）等のエーテル類、アセト
ニトリルなどのニトリル類、アセトン，メチルエチルケ
トン等のケトン類、酢酸エチル，酢酸ブチル等のエステ
ル類、ジメチルホルムアミド（以下、ＤＭＦと略記す
る）、ジメチルアセトアミド、ジメチルスルホキシド
（以下、ＤＭＳＯと略記する）等またはこれらの混合溶
媒が用いられる。本反応は、一般に、塩基の添加により
加速される。このような塩基としては、例えば、トリエ
チルアミン，トリ−n−プロピルアミン，ピリジン，
１，８−ジアザビシクロ〔５．４．０〕−７−ウンデセ
ン（以下、ＤＢＵと略記する），１，４−ジアザビシク
ロ〔２．２．２〕オクタン，１，５−ジアザビシクロ
〔４．３．０〕ノン−５−エン等の有機塩基、水素化ナ
トリウム，水酸化カリウム，炭酸カリウム，炭酸ナトリ
ウム，水酸化ナトリウムなどの無機塩基が用いられる。
塩基は、化合物（II）１モルに対し通常約０.０１モル
から３モル用いてもよい。反応温度は通常約−１０〜１
５０℃、好ましくは約１０〜１００℃である。反応は３
０分から２０時間程度で完結し、その終了は薄層クロマ
トグラフィー，高速液体クロマトグラフィーなどで確認
しうる。

【００７９】反応図式２

【化７４】〔式中の記号は前記と同意義を示す。〕Ｘ¹で表わされる脱離基としては、特に、ハロゲン原子
（例えば、フッ素、塩素、臭素等）が好ましい。

【００８０】本反応においては、化合物（II）またはそ
の塩を通常１モル当量以上の化合物（VIII）および
（Ｘ）と２段階にわたって順次反応させる。反応は、反
応に悪影響のない溶媒中で行なうことができ、溶媒とし
ては反応図式１で示される反応と同様の溶媒が用いられ
る。このうち好適なものはクロロホルム、トルエン、ア
セトニトリル、ＴＨＦ、ジオキサン等、またはこれらの
混合溶媒である。本反応は、一般に塩基の存在下に行な
うのが好ましく、このような塩基としては反応図式１で
示される反応と同様の塩基が用いられる。このうち好適
なものはトリエチルアミン、ピリジン、ＤＢＵ等であ
る。この反応は２段階の反応であり、第１段階の化合物
（II）またはその塩と化合物（VIII）との反応で生成す
る化合物（IX）またはその塩を単離した後、化合物
（Ｘ）と反応させることが可能である。また、第１段階
の反応で生成する化合物（IX）またはその塩を単離する
ことなく、その反応混合物中に（Ｘ）を添加することに
より引き続き第２段階の反応を行うことも可能である。
第１段階の反応で化合物（VIII）の使用量は（II）また
はその塩に対して、約１〜１０モル、好ましくは約１〜
３モルである。反応温度は、通常−１０〜１５０℃、好
ましくは２０〜１２０℃である。本反応は３０分〜数日
程度で完結し、その終了は薄層クロマトグラフィー，高
速液体クロマトグラフィーなどで確認しうる。第２段階
の反応で化合物（Ｘ）の使用量は（II）またはその塩に
対して、約１〜１０モル、好ましくは約１〜３モルであ
る。反応温度は、通常−１０〜１５０℃、好ましくは２
０〜１２０℃である。本反応は３０分〜２０時間程度で
完結し、その終了は薄層クロマトグラフィー，高速液体
クロマトグラフィーなどで確認しうる。

【００８１】反応図式３

【化７５】〔式中、ｐは１または２を、他の記号は前記と同意義を
示す。〕

【００８２】本反応は化合物（IV）のうちＹが式

【化７６】〔式中の記号は前記と同意義を示す。〕

【００８３】で示される基を示す化合物（この化合物
は、化合物（Ｉ）のうちｎが０を示すものである）（I-
a）またはその塩を酸化剤などと反応させて酸化して、
化合物（Ｉ）のうちｎが１または２を示す化合物（I-
b）またはその塩を製造する方法である。酸化剤として
は、例えば、過酸化水素、過マンガン酸カリウム、過酢
酸、メタクロロ過安息香酸、過炭酸ナトリウム等が用い
られる。本反応に用いる酸化剤の量は反応を完結させる
ために必要な量を適宜用いればよいが、理論的には化合
物（I-b）のうちｐが１を示すものの製造には原料化合
物（I-a）またはその塩１モルに対して１当量の活性な
酸素を発生する量を、また化合物（I-b）のうちｐが２
を示すものの製造には原料化合物（I-a）またはその塩
１モルに対して２当量の活性な酸素を発生する量を用い
ればよい。反応は、一般に反応に悪影響を与えない溶媒
中で行なうことができる。適当な溶媒としては、反応に
不活性な溶媒、例えば、水、メタノール、エタノール、
１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブタノー
ル、tert−ブチルアルコール等のアルコール類、ベンゼ
ン、トルエン、キシレン、ニトロベンゼン、クロロベン
ゼン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、１，２−
ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素等のハロゲ
ン化炭化水素類、アセトン等のケトン類、アセトニトリ
ル等のニトリル類、酢酸、トリフルオロ酢酸等のカルボ
ン酸類、ＤＭＦ等、またはこれらの混合溶媒が用いられ
る。反応温度は、通常−６０〜１００℃、好ましくは−
２０〜６０℃である。反応時間は５分〜約５０時間であ
る。反応の終了は薄層クロマトグラフィー，高速液体ク
ロマトグラフィーなどにより確認できる。

【００８４】上記反応により得られる化合物（Ｉ）は、
分子中にスルホ基、カルボキシル基等の酸性基を有する
場合、反応において塩基を用いた場合には塩基との塩と
して得られることもある。このような場合には必要に応
じて、例えば塩酸、硫酸、リン酸、硝酸などの無機酸、
ギ酸、酢酸、トリフルオロ酢酸、ｐ−トルエンスルホン
酸などの有機酸を添加することにより遊離型に導くこと
ができ、化合物（Ｉ）が遊離型で得られる場合、上記し
た塩基を加えて塩基塩とすることができる。また、化合
物（Ｉ）は分子中に塩基性の窒素原子を有しているので
上記した無機酸や有機酸との酸付加塩を形成することが
でき、また、分子中に置換分としてアミノ基等の塩基性
基を有している場合も同様に酸付加塩とすることができ
る。化合物（Ｉ）が遊離型で得られる場合、常法にした
がい上記した無機酸や有機酸を加えて酸付加塩とするこ
とができ、また化合物（Ｉ）が酸付加塩として得られる
場合、上記した塩基を加えて遊離型に導くことができ
る。このようにして得られる化合物（Ｉ）またはその塩
は、自体公知の手段、例えば濃縮、減圧濃縮、抽出、転
溶、結晶化、再結晶化、クロマトグラフィーなどにより
単離・精製することができる。

【００８５】本発明方法に用いる原料化合物の化合物
（III）またはその塩、（VIII）および（Ｘ）は公知で
あるか、あるいは公知の化合物から容易に製造できる。
例えば、化合物（III）またはその塩は、例えば、薬学
雑誌第７６巻９６８〜９７０頁（１９５６年）（ケ
ミカル・アブストラクツ〔Chemical Abstracts〕第５１
巻２７７１ｇ）、ルーマニア特許６２０８７号公報
（１９７７年）（ケミカル・アブストラクツ〔Chemical
Abstracts〕第８９巻４２４９１ｄ）、オーガニック
・シンセシーズ・コレクティブ・ボリュム（ジョン・ウ
イリー・アンド・サンズ・インク・ニューヨーク）〔Or
ganic Syntheses Collective Volume（JohnWiley and S
ons, Inc. New York）〕第４巻３０７−３１０頁（１
９６３年）に記載されている方法またはそれらに準じた
方法により製造できる。化合物（VIII）は、例えば、ホ
スゲン、チオホスゲンであり、これらは公知の化合物で
ある。化合物（Ｘ）は、通常の２級アミンなどであり、
公知であるか、あるいは公知の化合物から容易に製造で
きる。化合物（I-a）は、化合物（Ｉ）のうちｎが０を
示すものと同意義の化合物であり、上記の化合物（Ｉ）
の製造法の反応図式１、２に従って化合物（II）のうち
ｎが０のもの（化合物（II-a））から製造できる。化合
物（II）またはその塩は新規な化合物であるが、自体公
知の方法（例えば、特開昭４７−２１４９号公報、特開
昭５７−５８６７５号公報に記載の方法）あるいはそれ
に準じる方法に従って製造することができる。詳しく
は、次の反応図式４〜５に従って化合物（II）またはそ
の塩を製造することができる。なお、下記に示す化合物
（II-a）、（II-b）、（II'）、（Ｖ）および（VI）の
塩としては、上記した化合物（Ｉ）の塩と同様のものが
用いられる。

【００８６】反応図式４

【化７７】〔式中の記号は前記と同意義を示す。〕

【００８７】本反応は、化合物（IV）のうちＹが水素原
子を示す化合物（この化合物は、化合物（II）のうちｎ
が０を示す化合物である）（II-a）またはその塩を酸化
剤などと反応させて酸化して、化合物（II）のうちｎが
１、２を示す化合物（II-b）またはその塩を製造する方
法である。酸化剤としては、過酸化水素、過マンガン酸
カリウム、過酢酸、メタクロロ過安息香酸、過炭酸ナト
リウム等が用いられる。このうち過炭酸ナトリウムが特
に好適である。本反応に用いる酸化剤の量は、反応を完
結させるために必要な量を適宜用いればよいが、理論的
には化合物（II-b）のうちｐが１を示すものの製造には
原料化合物（II-a）またはその塩１モルに対して１当量
の活性な酸素を発生する量を、また化合物（II-b）のう
ちｐが２を示すものの製造には原料化合物（II-a）また
はその塩１モルに対して２当量の活性な酸素を発生する
量を用いればよい。反応は、一般に反応に悪影響を与え
ない溶媒中で行なうことができる。適当な溶媒として
は、反応に不活性な溶媒、例えば水、メタノール、エタ
ノール、１−プロパノール、２−プロパノール、１−ブ
タノール、tert−ブチルアルコール等のアルコール類、
ベンゼン、トルエン、キシレン、ニトロベンゼン、クロ
ロベンゼン等の芳香族炭化水素類、ジクロロメタン、
１，２−ジクロロエタン、クロロホルム、四塩化炭素等
のハロゲン化炭化水素類、アセトン等のケトン類、アセ
トニトリル等のニトリル類、酢酸、トリフルオロ酢酸等
のカルボン酸類、ＤＭＦ等、またはこれらの混合溶媒が
用いられる。反応温度は通常−６０〜１００℃、好まし
くは−２０〜６０℃である。反応時間は５分〜約５０時
間である。反応の終了は薄層クロマトグラフィー，高速
液体クロマトグラフィーなどにより確認できる。

【００８８】反応図式５

【化７８】〔式中の記号は前記と同意義を示す。〕

【００８９】Ｘ²で表される脱離基としては、例えば、
ハロゲン原子（例えば、フッ素、塩素、臭素、ヨウ素
等）または一般式 −Ｏ−Ｑ⁰，−Ｓ（Ｏ）_k−Ｑ⁰または−Ｏ−ＳＯ₂−Ｑ⁰ 〔式中、Ｑ⁰およびｋは前記と同意義を示す〕で表わさ
れる基（例えば、メチルスルホニルオキシ、トリフルオ
ロメチルスルホニルオキシ、ｐ−トルエンスルホニルオ
キシ、ベンゼンスルホニルオキシ等）等が用いられる。
なかでも、ハロゲン原子が好ましく、特に塩素が好適で
ある。本反応においては、通常、ほぼ等モル量の化合物
（Ｖ）と（VI）またはそれらの塩を用いる。反応は、反
応に悪影響を与えない溶媒中で行なうことができ、溶媒
としては反応図式１で示される反応と同様の溶媒のほ
か、メタノール、エタノール、１−プロパノール等のア
ルコール類、水またはこれらの混合溶媒が用いられる。
このうち好適なものはアセトニトリル、アセトン、メタ
ノール、ＤＭＦ等、またはこれらの混合溶媒である。本
反応は、一般に塩基の添加により加速される。塩基とし
ては、反応図式１で示される反応と同様の塩基のほかナ
トリウムメトキシド、ナトリウムエトキシド、カリウム
tert-ブトキシド等のアルコキシドが用いられる。この
うち好適なものは水素化ナトリウム、炭酸カリウム、炭
酸ナトリウム、ナトリウムメトキシド、カリウムtert-
ブトキシド等である。用いる塩基の量、反応温度、反応
の完結に要する時間、完結の確認法などは反応図式１で
示される反応と同様である。化合物（II）のうちｎおよ
びｍが共に０を示す化合物（II''）またはその塩は、次
の反応図式６に従って製造できる。なお、下記に示す化
合物（II''）および（VII）の塩としては上記した化合
物（Ｉ）の塩と同様のものが用いられる。

【００９０】反応図式６

【化７９】〔式中の記号は前記と同意義を示す。〕

【００９１】本反応においては、化合物（VII）または
その塩を通常１モル当量以上の化合物（VI）またはその
塩と塩基およびハロゲン化剤の存在下に反応させる。反
応は、反応に悪影響を与えない溶媒中で行なうことがで
き、溶媒としては反応図式１で示される反応と同様の溶
媒のほか、メタノール、エタノール、１−プロパノール
等のアルコール類、またはこれらの混合溶媒が用いられ
る。このうち好適なものは、メタノール、エタノール、
ＤＭＦ等、またはこれらの混合溶媒である。本反応にお
いては、通常まず化合物（VI）またはその塩を塩基の存
在下にハロゲン化剤と反応させて、一般式

【００９２】

【化８０】〔式中、Ｘ³はハロゲン原子または式

【化８１】を示す〕で表わされる反応性中間体を生成させ、これを
単離することなく、この反応混合物中に化合物（VII）
またはその塩を添加して（XI）と反応させることができ
る。

【００９３】Ｘ³で表されるハロゲン原子としては、例
えば、塩素、臭素、ヨウ素等が用いられる。反応に用い
られる塩基としては、反応図式１で示される反応と同様
の塩基のほかナトリウムメトキシド、ナトリウムエトキ
シド、カリウムtert-ブトキシド等のアルコキシドが用
いられる。このうち好適なものはナトリウムメトキシ
ド、ナトリウムエトキシド、水素化ナトリウム等であ
る。塩基は化合物（VI）１モルに対して通常０.０１モ
ルから３モル用いてもよい。反応に用いられるハロゲン
化剤としては、例えば塩素、臭素、ヨウ素等の単体のハ
ロゲン類、Ｎ−クロロコハク酸イミド、Ｎ−ブロモコハ
ク酸イミド、Ｎ−ヨードコハク酸イミド等のＮ−ハロイ
ミド類、塩化スルフリルなどが用いられる。ハロゲン化
剤は化合物（VI）１モルに対して通常１モルから３モル
用いてもよい。反応温度は、通常約−８０〜１６０℃、
好ましくは約−７０〜１２０℃である。反応は３０分か
ら６０時間程度で完結し、その終了は薄層クロマトグラ
フィー、高速液体クロマトグラフィーなどで確認しう
る。本反応で生成する化合物（XI）は新規化合物であ
り、本反応は化合物（II）またはその塩の製造法として
は新規の方法である。上記反応により得られる化合物
（II）またはその塩は、化合物（Ｉ）の場合と同様に自
体公知の手段、例えば濃縮、減圧濃縮、抽出、転溶、結
晶化、再結晶化、クロマトグラフィー等により単離・精
製することができる。

【００９４】化合物（II）の製造に用いられる原料化合
物の化合物（VI）またはその塩は、公知であるか、ある
いは公知の化合物から容易に製造できる。例えば、オー
ガニック・シンセシーズ・コレクティブ・ボリュム（ジ
ョン・ウイリー・アンド・サンズ・インク・ニューヨー
ク）〔Organic Syntheses Collective Volume（JohnWil
ey and Sons, Inc. New York）〕第５巻１０７０−１
０７４頁（１９７３年）に記載されている方法またはそ
れに準じた方法により製造できる。化合物（II-a）は、
化合物（II）のうちｎが０を示す化合物（II'）または
（II''）と同意義の化合物であり、上記の化合物（II）
の製造法の反応図式５、６に従って製造できる。化合物
（Ｖ）、（VII）またはそれらの塩は、後述するように
公知であるか、あるいは公知の化合物から容易に製造で
きる。本発明化合物（Ｉ）、（II）またはそれらの塩
は、上記の反応図式１〜６に示される方法で製造できる
が、化合物（Ｉ）、（II）またはそれらの塩における置
換基Ｑが有する置換分は下記反応図式７〜９で例示され
るように他の置換分へ容易に変換できる。反応図式７〜
９に含まれる反応はすべて自体公知の反応であり、例え
ば特開昭６４−３８０９１号公報に記載の方法またはそ
れに準じた方法に従って実施できる。

【００９５】反応図式７

【化８２】〔式中、Ｌ⁰、Ｌ¹は各々ハロゲン原子またはメチルスル
ホニル基を、ｑは０、１の整数を、他の記号は前記と同
意義を示す。〕

【００９６】反応図式８

【化８３】〔式中、ｒは１、２の整数を、他の記号は前記と同意義
を示す。〕ここで酸化剤としては反応図式３、４で示される反応と
同様の酸化剤が用いられる。

【００９７】反応図式９

【化８４】〔式中Ｘ⁴はハロゲン原子を、他の記号は前記と同意義
を示す。〕ここでハロゲン化剤としては反応図式６で示される反応
と同様のハロゲン化剤が用いられる。

【００９８】Ｌ⁰、Ｌ¹、Ｘ⁴で示されるハロゲン原子と
しては、例えば、フッ素、塩素、臭素等が用いられる。
上記反応図式７〜９で表される化合物は上記した塩基塩
や酸付加塩として用いてもよい。原料化合物（Ｖ）、
（VII）またはそれらの塩は、公知であるか、あるいは
公知の化合物から容易に製造できる。例えば、ザ・ケミ
ストリー・オブ・ヘテロサイクリック・コンパウンズ
（インターサイエンス・パブリッシャーズ）〔The Chem
istry of Heterocyclic Compounds (Interscience Publ
ishers)〕第１５巻，パート１（Part 1）とパート２（P
art 2），同３０巻、コンプリヘンシブ・ヘテロサイク
リック・ケミストリー（パーガモン・プレス）〔Compre
hensive Heterocyclic Chemistry（Pergamon Press）〕
第４巻と第５巻、リービッヒス・アンナーレン・デル・
ヘミー（Liebigs Annalen der Chemie）第６６３巻，１
１３−１１７頁（１９６３年）、同６４７巻，１３８頁
（１９６１年）、ジャーナル・オブ・オーガニック・ケ
ミストリー（Journal of Organic Chemistry）第４９
巻，３５３４頁（１９８４年）、同３８巻，１９５５頁
（１９７３年）、同３６巻，１１頁（１９７１年）、同
第３０巻，４０８１頁（１９６５年）、同第３０巻，２
４０３頁（１９６５年）、ジャーナル・オブ・ヘテロサ
イクリック・ケミストリー（Journal of Heterocyclic
Chemistry）第２巻，５３頁（１９６５年）、

【００９９】同５巻，６９５頁（１９６８年）、ジャー
ナル・オブ・メディシナル・ケミストリー（Journal of
Medicinal Chemistry）第１２巻，１０３１頁（１９６
９年）、同１５巻，４１５頁と９８２頁（１９７２
年）、同２０巻，３８７頁（１９７７年）、同２１巻，
２３５頁（１９７８年）、ジャーナル・オブ・ザ・ケミ
カル・ソサイアティ（Journal of the Chemical Societ
y）１９４６年１０７５頁、同１９５５年２８３４
頁、同１９６３年３２７７頁、ケミカル・アンド・フ
ァーマシューティカル・ブリティン（Chemical and Pha
rmaceutical Bulletin）第１１巻，１５６４頁（１９６
３年）、同１２巻，８１３頁（１９６４年）、同２２
巻，４８２頁（１９７４年）、薬学雑誌９１巻，１１
５４頁（１９７１年）、同９４巻，８３９頁（１９７４
年）、同９８巻，６３１頁（１９７８年）、ガゼッタ・
キミカ・イタリアーナ（Gazzetta Chimica Italiana）
第１０５巻，７７７頁（１９７５年）、ケミカル・アブ
ストラクツ（Chemical Abstracts）第５０巻３１３
（１９５６年）、同７３巻，８７８５５ｍと１２０５４
８ｐ（１９７０年）、同８８巻，２２７５２ｒ（１９７
８年）、米国特許３９０１９０３、特公昭４４−３２７
９３、ファルマコ・エディツィオネ・サイエンティフィ
カ（Farmaco Edizione Scientifica）第３６巻，９９４
頁（１９８１年）、特開昭６４−３８０９１号公報、特
開平６−２４７９６９号公報などに記載された方法また
はそれらに準じた方法により製造できる。以下の反応図
式１０〜１３において、これらの原料化合物のうち代表
的な化合物の製造法について記載する。

【０１００】反応図式１０

【化８５】

【０１０１】反応図式１１

【化８６】

【０１０２】反応図式１２

【化８７】

【０１０３】反応図式１３

【化８８】

【０１０４】〔上記式中、Ｈａｌはハロゲン原子を、Ｒ
⁴は水素原子、ハロゲン原子で置換されていてもよい低
級アルキル基を、Ｒ⁵はハロゲン原子で置換されていて
もよい低級アルキル基を、Ｒ⁶は水素原子、ハロゲン原
子で置換されていてもよい低級アルキル基、低級アルキ
ルチオ基を、Ｒ⁷、Ｒ⁸、Ｒ⁹、Ｒ¹⁰は水素原子、ハロゲ
ン原子で置換されていてもよい低級アルキル基を、その
他の記号は前記と同意義を示す。〕

【０１０５】ここでハロゲン原子としては、例えば、フ
ッ素、塩素、臭素等が用いられる。低級アルキル基、低
級アルキルチオ基における低級アルキル基としては炭素
数１から４のアルキル基（例えば、メチル、エチル、n
−プロピル、イソプロピル、n−ブチル、tert−ブチル
等）が用いられる。上記反応図式１０においてイミダゾ
〔１，２−ａ〕ピリジン環を有する化合物について示さ
れた反応は、イミダゾ〔１，２−ａ〕ピリミジン、イミ
ダゾ〔１，２−ａ〕ピラジン、イミダゾ〔１，２−ｂ〕
ピリダジン、イミダゾ〔１，２−ｂ〕（１，２，４）ト
リアジン、イミダゾ〔１，２−ａ〕イミダゾール、イミ
ダゾ〔１，２−ｂ〕ピラゾール、イミダゾ〔２，１−
ｂ〕チアゾール、イミダゾ〔２，１−ｂ〕（１，３，
４）チアジアゾール等の他の縮合イミダゾール類につい
ても同様に実施できる。

【０１０６】

【実施例】以下に、参考例、実施例、製剤例および試験
例を示し、本発明を具体的に説明するが、本発明はこれ
らの例により限定されるべきものではない。参考例およ
び実施例中、室温とは通常約１０〜３０℃を示す。¹Ｈ
−ＮＭＲとはプロトン核磁気共鳴スペクトルを示し、内
部標準としてテトラメチルシランを用いてブルカーＡＣ
２００Ｐ型スペクトロメーター（２００ＭＨｚ）で測定
し、ケミカルシフト（δ）をppmで示した。またＩＲと
は赤外吸収スペクトルを示し、島津製作所ＩＲ４２０ま
たはＩＲ４３５型赤外分光光度計で測定し、吸収帯位置
を波数（cm^-1）で示した。参考例および実施例中のその
他の記号は次のような意味を有するものである。ＤＭＳ
Ｏ−ｄ₆：重ジメチルスルホキシド；ｓ：シングレッ
ト；ｄ：ダブレット；ｔ：トリプレット；ｑ：クワルテ
ット；ｄｄ：ダブレットダブレット；ｄｄｄ：ダブレッ
トダブレットダブレット；ｄｔ：ダブレットトリプレッ
ト；ｔｄ：トリプレットダブレット；ｑｄ：クワルテッ
トダブレット；ｍ：マルチプレット；ｂｒ．：ブロード
（幅広い）；Ｊ：カップリング定数；％：重量パーセン
ト；ｖ／ｖ：体積対体積比；Ｍｅ：メチル；Ｅｔ：エチ
ル；^n-Ｐｒ：ノルマルプロピル；^i-Ｐｒ：イソプロピ
ル；^n-Ｂｕ：ノルマルブチル；^i-Ｂｕ：イソブチル；^S-
Ｂｕ：セカンダリーブチル；Ｐｈ：フェニル；

【化８９】ｄｅｃ．：分解

【０１０７】以下の参考例では、原料化合物（Ｖ）、
（VII）またはそれらの塩のうち、文献未記載の新規化
合物について、その製造法を具体的に説明する。

【０１０８】

【参考例１】（１）６−エトキシイミダゾ〔２，１−ｂ〕チアゾール６０％水素化ナトリウム０．８７ｇ（２１.８mmol）を
ｎ−ヘキサンで洗浄した後、乾燥窒素気流下ＤＭＦ２０
ｍｌに懸濁させ、これに氷冷下エタノール１．０ｇ（２
１.７mmol）を加えた。気泡の発生が終わった後、エチ
ル６−メチルスルホニルイミダゾ〔２，１−ｂ〕チア
ゾール−５−カルボキシレート５．０ｇ（１８.２mmo
l）を加え、室温下２時間撹拌した。反応混合物を氷水
１００ｍｌにあけ、クロロホルムで抽出した（２５ｍｌ
×４）。抽出液を合し、飽和食塩水で洗浄し、硫酸マグ
ネシウムで乾燥後、濃縮した。得られた残さをシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィ（クロロホルム−酢酸エチ
ル、７：１、ｖ／ｖ）により精製し、エチル６−エト
キシイミダゾ〔２，１−ｂ〕チアゾール−５−カルボキ
シレート２．５ｇを得た。このものをエチレングリコー
ル１５ｍｌに溶解し、さらに水酸化ナトリウム０．６ｇ
（１５.０mmol）及び水５ｍｌを加え、８０℃で１．５
時間加熱撹拌した。同温で反応混合物に塩酸１．２ｍｌ
（１４.４mmol）を加え、さらに１０分間撹拌した。反
応混合物を氷水５０ｍｌにあけ、クロロホルムで抽出し
た（２０ｍｌ×３）。抽出液を合し、飽和食塩水で洗浄
し、硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮した。得られた残
さをシリカゲルカラムクロマトグラフィ（クロロホルム
−酢酸エチル、７：１、ｖ／ｖ）で精製し、標記化合物
１．２３ｇを黄色油状物として得た。¹ H-NMR(CDCl₃)δ：1.41(3H,t,J=7.0Hz),4.16(2H,q,J=7.
0Hz),6.74(1H,d,J=4.4Hz),6.86(1H,s),7.34(1H,d,J=4.4
Hz) IR(neat)：1545,1460,1345,1303,1252,1045,850 （２）６−メトキシイミダゾ〔２，１−ｂ〕チアゾール（１）と同様の方法で標準化合物を淡黄色油状物として
得た。¹ H-NMR(CDCl₃)δ：3.88(3H,s),6.73(1H,d,J=4.4Hz),6.8
6(1H,s),7.33(1H,d,J=4.4Hz) IR(neat)：1550,1463,1352,1312,1252,1063,1035,977,8
55 （３）６−プロポキシイミダゾ〔２，１−ｂ〕チアゾー
ル（１）と同様の方法で標記化合物を黄色油状物として得
た。¹ H-NMR(CDCl₃)δ：1.03(3H,t,J=7.4Hz),1.81(2H,m),4.0
5(2H,t,J=6.6Hz),6.73(1H,d,J=4.4Hz),6.85(1H,s),7.33
(1H,d,J=4.4Hz) （４）６−（２，２，３，３，３−ペンタフルオロプロ
ポキシ）イミダゾ〔２，１−ｂ〕チアゾール（１）と同様の方法で標記化合物を無色結晶として得
た。 mp 72-73℃¹ H-NMR(CDCl₃)δ：4.73(2H,tq,J=13.0,1.1Hz),6.80(1H,
d,J=4.5Hz),7.00(1H,s),7.36(1H,d,J=4.5Hz) IR(nujol)：1560,1355,1200,1155,1030,980 （５）２−フェノキシイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン（１）と同様の方法で標記化合物を黄色油状物として得
た。¹ H-NMR(CDCl₃)δ：6.79(1H,td,J=6.8,1.2Hz),7.06(1H,
s),7.08-7.24(4H,m),7.30-7.54(3H,m),8.01(1H,dt,J=6.
7,1.2Hz) IR(neat)：1530,1490,1365,1340,1215,750

【０１０９】

【参考例２】（１）２−クロロ−７−メチルイミダゾ〔１，２−ａ〕
ピリジンクロロ酢酸９．５５ｇ（０.１０mol）、トリエチルアミ
ン１０．１ｇ（０．１０mol）及び水２０ｍｌの混合物
を室温下撹拌し、これに２−アミノー４−メチルピリジ
ン１０．８ｇ（０.１０mol）を加え、８５〜９０℃で３
時間撹拌した。冷後、反応混合物を氷冷した。析出した
固体をろ取し、アセトンで洗浄し、乾燥した。この固体
（６．９ｇ）をトルエン５０ｍｌに懸濁させ、オキシ塩
化リン１３．０ｇ（０.０８３mol）を加え、８０〜９０
℃で３時間撹拌した。冷後、反応混合物からデカンテイ
ションによりトルエンを除き、残さに水を加え、ついで
アンモニア水を加えて中和した後、ジクロロメタンで抽
出した。抽出液を乾燥後、濃縮した。得られた残さをシ
リカゲルカラムクロマトグラフィ（クロロホルム−酢酸
エチル、５：１、ｖ／ｖ）で精製し、標記化合物０．６
７ｇを淡緑色結晶として得た。 mp 101-102℃¹ H-NMR(CDCl₃)δ：2.38(3H,s),6.66(1H,dd,J=6.9,1.6H
z),7.28(1H,s),7.40(1H,s),7.91(1H,dd,J=7.0,0.5Hz) IR(nujol)：1640,1480,1360,1350,1300,1240,780 （２）２−クロロイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリミジン（１）と同様の方法で標記化合物を淡黄褐色結晶として
得た。 mp 156-157℃¹ H-NMR(CDCl₃)δ：6.95(1H,dd,J=6.8,4.2Hz),7.50(1H,
s),8.40(1H,dd,J=6.8,2.0Hz),8.57(1H,dd,J=4.2,2.0Hz) IR(nujol)：３１５０，３０８０，１６１５，１５２
５，１５００，１４８０，１４３０，１４１５，１３３
５，１２９５，１２４５，１２２５，１１３０，１０３
０，９４５，７８５，７６５，７０５，６４５

【０１１０】

【参考例３】２−ジフルオロメトキシイミダゾ〔１，２
−ａ〕ピリジンクロロ酢酸１０．０ｇ（０．１０６mol）、トリエチル
アミン１４．８ｍｌ（０.１０６mol）及び水３０ｍｌの
混合物を氷冷下撹拌し、これに２−アミノピリジン１
０．０ｇ（０.１０６mol）を加え、８５℃で３時間撹拌
した。冷後、反応混合物を氷冷した。析出した固体をろ
取し、冷水で洗浄し、乾燥した。この固体（７．６１
ｇ）を水２０ｍｌに懸濁させ、水酸化ナトリウム６．０
ｇ（０.１５mol）を加え、８０℃で３０分間撹拌した。
反応混合物にジオキサン２５ｍｌを加え、５５℃で撹拌
しながらクロロジフルオロメタンを３時間にわたって導
入した。反応混合物を更に室温下一夜撹拌した。反応混
合物に水３５ｍｌを加え、クロロホルムで抽出した（３
０ｍｌ×３）。抽出液を合し、水洗し、硫酸マグネシウ
ムで乾燥後、濃縮した。得られた残さをシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィ（ｎ−ヘキサン−酢酸エチル、１：
１、ｖ／ｖ）で精製し、標記化合物０．４８ｇを黄色油
状物として得た。¹ H-NMR(CDCl₃)δ：6.85(1H,td,J=6.8,1.2Hz),7.11(1H,
t,J=73.7Hz),7.15-7.27(2H,m),7.50(1H,dd,J=9.7,0.6H
z),8.06(1H,dt,J=6.7,1.2Hz) IR(neat)：1640,1550,1510,1350,1160,980,750,737

【０１１１】

【参考例４】（１）２，３，６−トリメチルピラゾロ〔５，１−ｂ〕
チアゾールアンモニアのメタノール溶液（２２．４％）３８４ｇ
（５.０６mol）に抱水ヒドラジン８２ｍｌ（１.６９mo
l）を加え、ついでこれに二硫化炭素１０７ｍｌ（１.７
７mol）を５〜１５℃で１時間で滴下した。５℃で１時
間撹拌した後、−２０℃に冷却した。析出した固体をろ
取し、冷メタノールで洗浄してアンモニウムジチオカー
バゼート２２４．８ｇを淡黄色結晶として得た。この化
合物１６８．８ｇ（１.３５mol）を氷水５００ｍｌに懸
濁させ、これに３−クロロ−２−ブタノン１３８ｍｌ
（１.３７mol）を５℃以下で１時間で滴下した。反応混
合物を氷冷下３０分、ついで室温下１時間撹拌した。反
応混合物から有機層を分離し、水層をクロロホルムで抽
出した（１００ｍｌ×２）。有機層及び抽出液を合し、
飽和食塩水で洗浄後、濃縮した。得られた残さをメタノ
ール５００ｍｌに溶解し、これに氷冷下塩酸５０ｍｌを
１０分で加え、室温下一夜撹拌した。反応混合物を濃縮
し、得られた固体を水洗し、ろ取、乾燥して３−アミノ
−４，５−ジメチルチアゾール−２（３Ｈ）−チオン１
２９．３ｇを橙色結晶として得た。mp 76-79℃ この化合物１０．０ｇ（６２.４mmol）を酢酸エチル１
００ｍｌに溶解し、これに２−クロロアセト酢酸エチル
９．１ｍｌ（６５.２mmol）を加え、還流下４時間加熱
撹拌した。冷後、反応混合物を濃縮し、残さにアセトン
を加えて不溶物をろ去した。ろ液を濃縮し、得られた残
さをシリカゲルカラムクロマトグラフィ（クロロホルム
−ｎ−ヘキサン、３：２、ｖ／ｖ、ついでクロロホルム
−酢酸エチル、７：１、ｖ／ｖ）で精製した。得られた
固体を冷ｎ−ヘキサンで洗浄してエチル２，３，６−
トリメチルピラゾロ〔５，１−ｂ〕チアゾール−７−カ
ルボキシレート１１．３ｇを淡黄色結晶として得た。ｍ
ｐ８６〜８７℃ この化合物５．００ｇ（２１.０mmol）をエチレングリ
コール２０ｍｌに懸濁させ、これに水酸化ナトリウム
１．２６ｇ（３１.５mmol）及び水１０ｍｌを加え、１
００℃で３０分間加熱撹拌した。反応混合物に塩酸３．
０ｍｌ（３６.０mmol）及び酢酸４ｍｌを加え、さらに
１１０℃で３時間加熱撹拌した。冷後、反応混合物に水
３０ｍｌを加え、クロロホルムで抽出した（３０ｍｌ×
３）。抽出液を合し、炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄
し、硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮した。得られた固
体を冷ｎ−ヘキサンで洗浄し、標記化合物２．９７ｇを
無色結晶として得た。 mp 110-111℃¹ H-NMR(CDCl₃)δ：2.32(3H,q,J=0.9Hz),2.40(3H,q,J=0.
9Hz),2.41(3H,s),6.09(1H,s) IR(nujol)：1493,1360,1320,800

【０１１２】（２）３−エチル−６−メチルピラゾロ
〔５，１−ｂ〕チアゾール（１）と同様の方法で標記化合物を淡黄色油状物として
得た。¹ H-NMR(CDCl₃)δ：1.39(3H,t,J=7.5Hz),2.43(3H,s),2.9
0(2H,qd,J=7.5,1.3Hz),6.16(1H,s),6.32(1H,t,J=1.3Hz) IR(neat)：1495,1352,810 （３）６−メチル−３−フェニルピラゾロ〔５，１−
ｂ〕チアゾール（１）と同様の方法で標記化合物を黄色油状物として得
た。¹ H-NMR(CDCl₃)δ：2.46(3H,s),6.24(1H,s),6.82(1H,s),
7.36-7.56(3H,m),8.03~8.13(2H,m) IR(neat)：1500,1482,1355,1300,710 （４）６−エチル−３−メチルピラゾロ〔５，１−ｂ〕
チアゾール（１）と同様の方法で標記化合物を黄色油状物として得
た。¹ H-NMR(CDCl₃)δ：1.32(3H,t,J=7.6Hz),2.50(3H,d,J=1.
3Hz),2.81(2H,q,J=7.6Hz),6.21(1H,s),6.35(1H,q,J=1.3
Hz) IR(neat)：1500,1385,1370 （５）３−メチル−６−プロピルピラゾロ〔５，１−
ｂ〕チアゾール（１）と同様の方法で標記化合物を淡黄色油状物として
得た。¹ H-NMR(CDCl₃)δ：1.00(3H,t,J=7.3Hz),1.64-1.83(2H,
m),2.50(3H,d,J=1.2Hz),2.74(2H,t,J=7.7Hz),6.19(1H,
s),6.35(1H,q,J=1.2Hz) IR(neat)：1495,1390

【０１１３】

【参考例５】（１）６−クロロ−２−メトキシイミダゾ〔１，２−
ｂ〕ピリダジン３−アミノ−６−クロロピリダジン７．８ｇ（６０mmo
l）、ブロモ酢酸エチル１０ｇ（６０mmol）及びアセト
ニトリル７０ｍｌの混合物を還流下５時間加熱撹拌し
た。冷後、析出した固体をろ取し、アセトニトリルで洗
浄した。これに３０％水酸化ナトリウム水溶液７０ｍｌ
を加え、還流下３時間加熱撹拌した。冷後、析出した固
体をろ取し、アセトンで洗浄した。得られた固体（６．
０ｇ）のうち１．９１ｇをＤＭＦ１０ｍｌに溶解し、こ
れにジメチル硫酸１．３３ｇ（１０mmol）を加え、室温
下３時間撹拌した。反応混合物を水にあけ、酢酸エチル
で抽出した。抽出液を乾燥後、濃縮した。得られた残さ
をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（クロロホルム−
酢酸エチル、５：１、ｖ／ｖ）で精製し、標記化合物
０．６ｇを淡黄色結晶として得た。¹ H-NMR(DMSO-d₆)δ：3.92(3H,s),7.27(1H,d,J=9.4Hz),
7.90(1H,s),8.02(1H,dd,J=9.4,0.6Hz) IR(nujol)：1550,1390,1290,1100,1040,720 （２）６−クロロ−２−プロポキシイミダゾ〔１，２−
ｂ〕ピリダジン（１）と同様の方法で標記化合物を緑色結晶として得
た。 mp 68-69℃¹ H-NMR(CDCl₃)δ：1.06(3H,t,J=7.4Hz),1.8(2H,m),4.23
(2H,t,J=6.6Hz),7.00(1H,d,J=9.3Hz),7.39(1H,s),7.69
(1H,d,J=9.3Hz) IR(nujol)：1530,1500,1340,1280,1125,1090,1060,102
0,930,790,750 （３）２−ブトキシ−６−クロロイミダゾ〔１，２−
ｂ〕ピリダジン（１）と同様の方法で標記化合物を緑色結晶として得
た。 mp 56-57℃¹ H-NMR(CDCl₃)δ：0.98(3H,t,J=7.3Hz),1.4-1.6(2H,m),
1.7-1.9(2H,m),4.27(2H,t,J=6.5Hz),6.99(1H,d,J=9.4H
z),7.39(1H,s),7.68(1H,d,J=9.3Hz) IR(nujol)：1530,1510,1270,1170,1090,1030,930,790,7
00

【０１１４】

【参考例６】（１）６−エトキシ−２−メトキシイミダゾ〔１，２−
ｂ〕ピリダジン６−クロロ−２−メトキシイミダゾ〔１，２−ｂ〕ピリ
ダジン１．２ｇ（６.５４mmol）及びエタノール１２ｍ
ｌの混合物にナトリウムエトキシド０．４９ｇ（７.２
０mmol）を加え、還流下２時間加熱撹拌した。冷後、反
応混合物を水にあけ、酢酸エチルで抽出した。抽出液を
乾燥後、濃縮した。得られた固体を少量のジイソプロピ
ルエーテルと共にろ取し、ｎ−ヘキサンで洗浄して標記
化合物０．７９ｇを淡赤色結晶として得た。 mp 83-87℃¹ H-NMR(CDCl₃)δ：1.42(3H,t,J=7.1Hz),3.97(3H,s),4.3
3(2H,q,J=7.1Hz),6.58(1H,d,J=9.5Hz),7.18(1H,s),7.60
(1H,d,J=9.5Hz) IR(nujol)：３１２０，１６３０，１５４０，１２９
５，１２０５，１０４０，８００，７２０（２）２，６−ジエトキシイミダゾ〔１，２−ｂ〕ピリ
ダジン（１）と同様の方法で標記化合物を淡赤色結晶として得
た。 mp 74-75℃¹ H-NMR(CDCl₃)δ：1.3-1.5(6H,m),4.2-4.4(4H,m),6.58
(1H,d,J=9.5Hz),7.17(1H,s),7.59(1H,d,J=9.5Hz) IR(nujol)：3120,1620,1535,1380,1290,1190,1110,104
0,1030,790,710

【０１１５】（３）２−エトキシ−６−（２，２，２−
トリフルオロエトキシ）イミダゾ〔１，２−ｂ〕ピリダ
ジン（１）と同様の方法で標記化合物を淡黄色結晶として得
た。 mp 93-94℃¹ H-NMR(CDCl₃)δ：1.45(3H,t,J=7.1Hz),4.31(2H,q,J=7.
1Hz),4.70(2H,q,J=8.3Hz),6.70(1H,d,J=9.5Hz),7.21(1
H,s),7.68(1H,d,J=9.5Hz) IR(nujol)：3100,1625,1540,1460,1420,1380,1370,130
0,1260,1200,1170,1150,1105,1065,1045,960,890,800,7
50,710,685

【０１１６】

【参考例７】（１）２−クロロ−６−エトキシイミダゾ〔１，２−
ｂ〕ピリダジンナトリウム０．２５ｇ（０.０１１mol）をエタノール２
０ｍｌに溶解し、これに室温下、２，６−ジクロロイミ
ダゾ〔１，２−ｂ〕ピリダジン２．０ｇ（０.０１１mo
l）を徐々に加えた。反応混合物を室温下１７時間つい
で還流下５．５時間撹拌した。冷後、反応混合物を濃縮
し、残さに水３０ｍｌ及び１Ｎ塩酸１ｍｌを加え、ｐＨ
１とした。これに炭酸水素ナトリウムを加えて中和した
後、沈殿した固体をろ取し、水ついでｎ−ヘキサンで洗
浄し、乾燥して標記化合物１．９ｇを黄色粉末として得
た。 mp 101-102℃¹ H-NMR(CDCl₃)δ：1.44(3H,t,J=7.1Hz),4.35(2H,q,J=7.
1Hz),6.69(1H,d,J=9.7Hz),7.62(1H,d,J=0.5Hz),7.67(1
H,dd,J=9.6,0.6Hz) IR(nujol)：3110,3040,1615,1550,1485,1470,1410,137
5,1350,1320,1295,1195,1115,1030,905,835,750 （２）２−クロロ−６−メトキシイミダゾ〔１，２−
ｂ〕ピリダジン（１）と同様の方法で標記化合物を淡黄色結晶として得
た。¹ H-NMR(CDCl₃)δ：3.97(3H,s),6.72(1H,d,J=9.6Hz),7.6
-7.7(2H,m) （３）２−クロロ−６−プロポキシイミダゾ〔１，２−
ｂ〕ピリダジン（１）と同様の方法で標記化合物を淡緑色結晶として得
た。 mp 55-56℃¹ H-NMR(CDCl₃)δ：1.05(3H,t,J=7.4Hz),1.7-1.8(2H,m),
4.24(2H,t,J=6.6Hz),6.70(1H,d,J=9.6Hz),7.62(1H,s),
7.67(1H,d,J=9.6Hz) IR(nujol)：1320,1280,1190

【０１１７】

【参考例８】（１）６−クロロ−２−メチルイミダゾ〔２，１−ｂ〕
（１，３，４）チアジアゾール２−アミノ−５−メチル−１，３，４−チアジアゾール
１１．９ｇ（０.１０mol）、クロロ酢酸９．５５ｇ
（０.１０mol）、１，２−ジメトキシエタン５０ｍｌ及
びエタノール２５ｍｌの混合物を還流下１６時間加熱撹
拌した。冷後、析出した固体をろ取し、アセトニトリル
で洗浄し、乾燥した。この固体（８．８ｇ）にオキシ塩
化リン５０ｍｌを加え、還流下６時間加熱撹拌した。冷
後、反応混合物を濃縮した。得られた残さに水を加え、
アンモニア水で中和した後、酢酸エチルで抽出した。抽
出液を乾燥後、濃縮した。得られた残さをシリカゲルカ
ラムクロマトグラフィ（クロロホルム−酢酸エチル、
３：１、ｖ／ｖ）で精製し、標記化合物０．５２ｇを淡
黄色結晶として得た。 mp 80-85℃¹ H-NMR(CDCl₃)δ：2.71(3H,s),7.62(1H,s) IR(nujol)：1330,1290,1200,1140,1020 （２）６−クロロイミダゾ〔２，１−ｂ〕（１，３，
４）チアジアゾール（１）と同様の方法で標記化合物を無色結晶として得
た。 mp 110-111℃¹ H-NMR(CDCl₃)δ：7.78(1H,s),8.59(1H,s) IR(nujol)：1320,1240,1220,950,860,820,720,700

【０１１８】

【参考例９】（１）２−メチル−６−トリフルオロメチルイミダゾ
〔１，２−a〕ピリジン２−アミノ−５−トリフルオロメチルピリジン６．０ｇ
（３７．０ｍｍｏｌ）、ブロモアセトン６．２ｇ（４
０．７ｍｍｏｌ）及びエタノール１０ｍｌの混合物を還
流下８時間加熱撹拌した。冷後、反応混合物を濃縮し、
残さに水及び２０％水酸化ナトリウム水溶液を加えてｐ
Ｈ８とし、酢酸エチルで抽出した。抽出液を乾燥後、濃
縮した。残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィ（ク
ロロホルム−酢酸エチル、２：１、ｖ／ｖ）で精製し、
標記化合物１．１ｇを淡赤色結晶として得た。 mp 102-103℃¹ H-NMR(CDCl₃)δ：2.49(3H,s),7.27(1H,dd,J=9.4,1.8H
z),7.44(1H,br.s),7.61(1H,dd,J=9.4,0.7Hz),8.4(1H,m) IR(nujol)：1360,1330,1120,1050 （２）８−クロロ−２−メチル−６−トリフルオロメチ
ルイミダゾ〔１，２−a〕ピリジン（１）と同様の方法で標記化合物を淡褐色結晶として得
た。 mp 134℃¹ H-NMR(CDCl₃)δ：2.53(3H,s),7.38(1H,d,J=1.4Hz),7.5
1(1H,br.s),8.37(1H,t,J=1.3Hz) IR(nujol)：1210,1160,1120 （３）６−クロロ−２−トリフルオロメチルイミダゾ
〔１，２−a〕ピリジン（１）と同様の方法で標記化合物を無色結晶として得
た。 mp 113-114℃¹ H-NMR(CDCl₃)δ：7.2-7.3(1H,m),7.63(1H,d,J=9.7Hz),
7.87(1H,s),8.2(1H,m) （４）６−クロロ−２−エチルイミダゾ〔１，２−ｂ〕
ピリダジン（１）と同様の方法で標記化合物を淡黄色結晶として得
た。 mp 71-72℃¹ H-NMR(CDCl₃)δ：1.36(3H,t,J=7.6Hz),2.86(2H,q,J=7.
5Hz),7.01(1H,d,J=9.4Hz),7.72(1H,s),7.82(1H,dd,J=9.
4,0.6Hz) IR(nujol)：1510,1280,1090,800 （５）６−クロロ−２−エチルイミダゾ〔１，２−a〕
ピリジン（１）と同様の方法で標記化合物を淡黄色結晶として得
た。 mp 67-69℃¹ H-NMR(CDCl₃)δ：1.34(3H,t,J=7.5Hz),2.82(2H,q,J=7.
7Hz),7.09(1H,dd,J=9.5,2.0Hz),7.32(1H,s),7.48(1H,d
d,J=9.5,0.7Hz),8.09(1H,dd,J=1.9,0.9Hz) IR(nujol)：1070,790 （６）６−エチル−２−メチルイミダゾ〔２，１−ｂ〕
（１，３，４）チアジアゾール（１）と同様の方法で標記化合物を淡黄色油状物として
得た。¹ H-NMR(CDCl₃)δ：1.29(3H,t,J=7.5Hz),2.67(3H,s),2.7
0(2H,qd,J=7.6,0.9Hz),7.42(1H,t,J=0.9Hz) IR(neat)：1530,1290,1220,1185,1140,1100,1040,980,9
40,745 （７）２，６−ジエチルイミダゾ〔２，１−ｂ〕（１，
３，４）チアジアゾール（１）と同様の方法で標記化合
物を淡黄色油状物として得た。¹ H-NMR(CDCl₃)δ：1.29(3H,t,J=7.5Hz),1.40(3H,t,J=7.
6Hz),2.71(2H,qd,J=7.6,0.9Hz),2.99(2H,q,J=7.6Hz),7.
42(1H,t,J=0.9Hz) IR(neat)：2900,1460,1290,1220,1040

【０１１９】

【参考例１０】２−エトキシメチルイミダゾ〔１，２−
a〕ピリジンナトリウムエトキシド３．１ｇ（４５．６mmol）をエタ
ノール３０ｍｌに懸濁させ，これに２−クロロメチルイ
ミダゾ〔１，２−a〕ピリジン５.０ｇ（３０.０mmol）
を加えた。反応混合物を還流下１時間加熱撹拌した。冷
後、反応混合物を濃縮し、残さに氷水１００ｍｌを加
え、クロロホルムで抽出した（２０ｍｌ×３）。抽出液
を合し、硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮した。残さを
シリカゲルカラムクロマトグラフィ（クロロホルム−ア
セトン、３：１、ｖ／ｖ）で精製し、標記化合物５．２
ｇを黄色油状物として得た。¹ H-NMR(CDCl₃)δ：1.28(3H,t,J=7.0Hz),3.67(2H,q,J=7.
0Hz),4.70(2H,d,J=0.7Hz),6.76(1H,td,J=6.8,1.2Hz),7.
15(1H,ddd,J=9.2,6.7,1.3Hz),7.53-7.60(2H,m),8.08(1
H,dt,J=6.8,1.2Hz) IR(neat)：1500,1340,1090,750

【０１２０】

【参考例１１】（１）５−エトキシ−２−メチルピラゾロ〔１，５−
ａ〕ピリミジン３−アミノ−５−メチルピラゾール２４．９ｇ（０．２
６mol）及びプロピオール酸エチル２７．６ｇ（０．２
８mol）のジオキサン１３０ｍｌ中溶液を還流下４時間
加熱撹拌した。冷後、析出した固体をろ取し、トルエン
で洗浄し（×２）、風乾して白色固体２２．３gを得
た。ろ液を濃縮して得られた残渣をトルエンで洗浄し、
不溶の固体をろ取し、更にトルエンで洗浄し（×２）、
風乾して更に白色固体５．４gを得た。これらの白色固
体を合してエタノール３２０ｍｌに懸濁させ、氷冷下撹
拌し、これにナトリウムメトキシドの２８％メタノール
溶液３０．９ｇ（０．１６ｍｏｌ）を徐々に加えた。反
応混合物を室温下８０分ついで加熱還流下１．５時間撹
拌した。冷後、反応混合物を濃縮し、残渣に氷水１５０
ｍｌついで塩酸１２ｍｌを加えてｐＨ３〜４とした。析
出した固体をろ取し、水洗（×２）、風乾して５−ヒド
ロキシ−２−メチルピラゾロ〔１，５−ａ〕ピリミジン
１９．０gを無色結晶として得た。mp 233-234℃ この化合物１４．０ｇ（０．０９４mol）に氷冷下オキ
シ塩化リン７５ｍｌ（０．８０mol）を徐々に加えた。
反応混合物を還流下４時間加熱撹拌した。冷後、反応混
合物を濃縮し、残渣に氷水８０ｍｌを加え、クロロホル
ムで抽出した（５０ｍｌ×３）。抽出液を合し、飽和食
塩水で洗浄（３０ｍｌ×２）、硫酸マグネシウムで乾燥
後、濃縮して赤褐色固体１１．７gを得た。このものを
シリカゲルカラムクロマトグラフィ（クロロホルム）で
精製し、５−クロロ−２−メチルピラゾロ〔１，５−
ａ〕ピリミジン５．３gを無色結晶として得た。mp 123-
124℃ ナトリウム０．２３ｇ（０．０１０mol）をエタノール
４０ｍｌに溶解し、これに５−クロロ−２−メチルピラ
ゾロ〔１，５−ａ〕ピリミジン１．５１g（９．０mmo
l）を徐々に加えた。反応混合物を室温下９時間撹拌し
た。反応混合物を濃縮し、残渣に水３０mlついで１Ｎ塩
酸０．５ｍｌを加え、ｐＨ６とした。不溶の固体をろ取
し、水（×２）ついでn-ヘキサン（×１）で洗浄し、ト
ルエンにより共沸脱水して（×３）標記化合物１．３８
ｇを無色結晶として得た。 mp 79℃¹ H-NMR(CDCl₃)δ：1.41(3H,t,J=7.1Hz),2.43(3H,s),4.4
1(2H,q,J=7.1Hz),6.10(1H,s),6.20(1H,d,J=7.4Hz),8.29
(1H,dd,J=0.75,7.4Hz) IR(nujol)：3070,3040,1640,1590,1555,1540,1530,145
0,1395,1380,1335,1310,1235,1105,1035,1010,905,785,
760,730 （２）５−メトキシ−２−メチルピラゾロ〔１，５−
ａ〕ピリミジン（１）と同様の方法で標記化合物を無色結晶として得
た。 mp 85-86℃¹ H-NMR(CDCl₃)δ：2.44(3H,s),3.98(3H,s),6.13(1H,s),
6.23(1H,d,J=7.4Hz),8.31(1H,dd,J=0.79,7.4Hz) IR(nujol)：3100,3050,1635,1550,1530,1410,1330,131
0,1235,1105,1025,1000,970,810,800,790,595 （３）２−メチル−５−プロポキシピラゾロ〔１，５−
ａ〕ピリミジン（１）と同様の方法で標記化合物を無色結晶として得
た。 mp 86-87℃¹ H-NMR(CDCl₃)δ：1.03(3H,t,J=7.4Hz),1.81(2H,sexte
t,J=7.1Hz),2.43(3H,s),4.31(2H,t,J=6.7Hz),6.10(1H,
s),6.21(1H,d,J=7.4Hz),8.29(1H,dd,J=0.79,7.4Hz) IR(nujol)：3090,3050,1640,1560,1530,1450,1380,133
0,1315,1295,1230,1040,1020,995,975,795,780

【０１２１】

【参考例１２】（１）６−エトキシ−３−メチルピラゾロ〔５，１−
b〕チアゾール３−アミノ−４−メチルチアゾール−２（３Ｈ）−チオ
ン７５．０ｇ（０．５１３mol）及びマロン酸モノエチ
ル７４．５ｇ（０．５６４mol）のジクロロメタン３５
０ｍｌ中溶液を氷冷下撹拌し、これに２〜１０℃でジシ
クロヘキシルカルボジイミド（ＤＣＣ）１１６．３ｇ
（０．５６４mol）のジクロロメタン１００ｍｌ中溶液
を１時間で加えた。反応混合物を氷冷下３０分、ついで
室温下一夜撹拌した。反応混合物にＤＣＣ２０．０ｇ
（０．０９７mol）のジクロロメタン５０ｍｌ中溶液を
１５分で加え、３時間撹拌した。不溶の固体をろ取し、
ジクロロメタンで洗浄した。ろ液を濃縮し、残渣にアセ
トン４００ｍｌを加え、不溶物をろ取した。ろ液を濃縮
し、残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（クロロ
ホルム−アセトン、２０：１ついで７：１、ｖ／ｖ）で
精製した。得られた固体をn-ヘキサンで洗浄し、ろ取、
風乾して３−（エトキシカルボニルアセチルアミノ）−
４−メチルチアゾール−２（３Ｈ）−チオン１４８．９
ｇを淡黄色結晶として得た。mp 90-95℃ この化合物（１４８．９ｇ）をアセトン７００ｍｌに溶
解し、これにヨウ化メチル６４ｍｌ（１．０３mol）を
加え、室温下３日間撹拌した。析出した固体をろ取し、
アセトンで洗浄し、乾燥してヨウ化３−（エトキシカル
ボニルアセチルアミノ）−４−メチル−２−メチルチオ
チアゾリウム１６１．８ｇを無色結晶として得た。mp 1
27-129℃ tert-ブチルアルコール１５００ｍｌにカリウムtert-ブ
トキシド９４．０ｇ（０．７５４mol）を溶解し、これ
にヨウ化３−（エトキシカルボニルアセチルアミノ）−
４−メチル−２−メチルチオチアゾリウム１５１．８ｇ
（０．３７７mol）を２０分で加えた。反応混合物を室
温下３時間撹拌した。反応混合物を氷水３０００ｍｌに
あけ、これに塩酸を加えてｐＨ４とし、析出した固体を
ろ取し、水洗、乾燥して７−エトキシカルボニル−６−
ヒドロキシ−３−メチルピラゾロ〔５，１−b〕チアゾ
ール５５．２ｇを無色粉末として得た。mp209-210℃ ６０％水素化ナトリウム０．９７g（２４．３mmol）をn
-ヘキサンで洗浄した後、乾燥窒素気流下ＤＭＦ７０ｍ
ｌに懸濁させ、これに７−エトキシカルボニル−６−ヒ
ドロキシ−３−メチルピラゾロ〔５，１−b〕チアゾー
ル５．０ｇ（２２．１mmol）を徐々に加え、４０℃で１
０分間撹拌した。反応混合物にヨウ化エチル２．７ｍｌ
（３３．８mmol）を加え、ついでＤＭＦ１０ｍｌを加え
た。反応混合物を５５℃で１時間、ついで室温下一夜撹
拌した。反応混合物を氷水２００ｍｌにあけ、析出した
固体をろ取し、水洗、乾燥して６−エトキシ−７−エト
キシカルボニル−３−メチルピラゾロ〔５，１−b〕チ
アゾール４．６２ｇを淡黄色結晶として得た。mp 110-1
11℃ この化合物４．６２ｇ（１８．２mmol）をエチレングリ
コール２５ｍｌに懸濁させ、これに水酸化ナトリウム
１．４５ｇ（３６．３mmol）及び水１０ｍｌを加え、９
０℃で２時間加熱撹拌した。冷後、反応混合物に塩酸
３．０ｍｌ（３６．０mmol）ついで酢酸４ｍｌを加え、
還流下１．５時間加熱撹拌した。冷後、反応混合物に氷
水１００ｍｌを加え、クロロホルムで抽出した（２０ｍ
ｌ×３）。抽出液を合し、飽和炭酸水素ナトリウム水溶
液で洗浄、硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮した。得ら
れた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフィ（クロロ
ホルム−酢酸エチル、３０：１、ｖ／ｖ）で精製し、標
記化合物３．１６ｇを無色結晶として得た。 mp 58-60℃¹ H-NMR(CDCl₃)δ：1.42(3H,t,J=7.0Hz),2.44(3H,d,J=1.
2Hz),4.25(2H,q,J=7.0Hz),5.82(1H,s),6.22(1H,q,J=1.2
Hz) IR(nujol)：1510,1450,1350,1315,1120,1100,1050

【０１２２】（２）３−メチル−６−プロポキシピラゾ
ロ〔５，１−b〕チアゾール（１）と同様の方法で標記化合物を無色油状物として得
た。¹ H-NMR(CDCl₃)δ：1.04(3H,t,J=7.4Hz),1.73~1.92(2H,
m),2.44(3H,d,J=1.3Hz),4.14(2H,t,J=6.6Hz),5.82(1H,
s),6.22(1H,q,J=1.3Hz) IR(neat)：1510,1455,1370,1320,1110 （３）３−メチル−６−（２−プロポキシ）ピラゾロ
〔５，１−b〕チアゾール（１）と同様の方法で標記化合物を無色油状物として得
た。¹ H-NMR(CDCl₃)δ：1.39(6H,d,J=6.1Hz),2.44(3H,d,J=1.
3Hz),4.78(1H,septet,J=6.1Hz),5.80(1H,br.s),6.23(1
H,q,J=1.3Hz) IR(neat)：1500,1460,1320,1110,920 （４）６−ブトキシ−３−メチルピラゾロ〔５，１−
b〕チアゾール（１）と同様の方法で標記化合物を黄色油状物として得
た。¹ H-NMR(CDCl₃)δ：0.97(3H,t,J=7.3Hz),1.40-1.60(2H,
m),1.71-1.88(2H,m),2.45(3H,d,J=1.3Hz),4.19(2H,t,J=
6.5Hz),5.82(1H,br.s),6.23(1H,q,J=1.3Hz) IR(neat)：1510,1460,1375,1320,1115,1020,695 （５）６−クロロ−３−メチルピラゾロ〔５，１−b〕
チアゾール（１）と同様の方法で標記化合物を無色結晶として得
た。 mp 77-78℃¹ H-NMR(CDCl₃)δ：2.50(3H,d,J=1.2Hz),6.34(1H,s),6.4
7(1H,q,J=1.2Hz)

【０１２３】

【実施例１】３−（２−クロロイミダゾ〔１，２−ａ〕
ピリジン−３−イルチオ）−１Ｈ−１，２，４−トリア
ゾール（化合物番号II−１−３）

【化９０】ナトリウムメトキシドのメタノール溶液（２８％）３.
０３ｇ（１５.７mmol）をメタノール２０mlで希釈した
溶液に３−メルカプト−１Ｈ−１，２，４−トリアゾー
ル１.５９ｇ（１５.７mmol）を少量ずつ加えて溶かし、
−６０℃に冷却した。これに臭素０.７４ml（１４.４mm
ol）を同温で加え、１０分間撹拌した。ついで同温で２
−クロロイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン２.０ｇ（１
３.１mmol）を加え、室温下一夜撹拌した。反応混合物
を氷水１００mlにあけ、析出した固体を濾取し、水洗、
乾燥して標記化合物２.９４ｇを灰白色結晶として得
た。 mp 198-202℃¹ H-NMR(DMSO-d₆)δ： 7.17(1H,td,J=6.8,1.1Hz), 7.53
(1H,ddd,J=9.0,6.8,1.2Hz), 7.69(1H,d,J=9.0Hz), 8.46
(1H,d,J=6.8Hz), 8.55(1H,br.s), 14.16(1H,br.s) IR（nujol）：３１００−２４００，１４６０，１
２９０，１２６５，１２４７，７６５

【０１２４】

【実施例２】３−（２−クロロイミダゾ〔１，２−ａ〕
ピリジン−３−イルスルホニル）−１Ｈ−１，２，４−
トリアゾール（化合物番号ＩＩ−１−４）

【化９１】３−（２−クロロイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン−３
−イルチオ）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール１.０
ｇ（３.９７mmol）をアセトニトリル２０mlおよび水２
０mlの混液に懸濁させ、これに室温下過炭酸ナトリウム
（有効酸素含量１２.２％）２.０８ｇ（１５.９mmol）
を加えた。反応混合物を内温３０℃以下に保ちながら３
時間撹拌した。反応混合物に水３０mlを加え、ついで氷
冷下塩酸を加えて酸性とした。析出した固体を濾取し、
水洗、乾燥して標記化合物０.７７ｇを無色結晶として
得た。 mp 238-240℃（分解）¹ H-NMR(DMSO-d₆)δ： 7.41(1H,td,J=6.8,1.6Hz), 7.70-
7.87(2H,m), 8.84(1H,s), 8.95(1H,dt,J=6.9,1.1Hz), 1
5.11(1H,br.s) IR（nujol）：3150-2500, 1495, 1460, 1360, 1348, 12
53, 1160, 762, 678

【０１２５】

【実施例３】３−（２−メチルイミダゾ〔１，２−ａ〕
ピリジン−３−イルチオ）−１Ｈ−１，２，４−トリア
ゾール（化合物番号II−１−５）

【化９２】６０％水素化ナトリウム０.４５ｇ（１１.３mmol）をn
−ヘキサンで洗浄した後、乾燥窒素気流下ＤＭＦ１５ml
に懸濁させ、これに氷冷下３−メルカプト−１Ｈ−１，
２，４−トリアゾール１.１５ｇ（１１.４mmol）を加え
た。気泡の発生が終わった後、０〜１０℃に冷却し、Ｎ
−クロロコハク酸イミド１.４６ｇ（１０.９mmol）を徐
々に加えた。０℃で１５分撹拌後、２−メチルイミダゾ
〔１，２−ａ〕ピリジン１.００ｇ（７.５７mmol）を加
え、室温下１.５時間、ついで７０℃で３時間撹拌し
た。反応混合物を濃縮し、残渣をエチルエーテルで２回
洗浄した（洗液はデカンテイションにより除いた）。つ
いでメタノールを加え、不溶の固体を濾取した。濾液を
濃縮し、残渣に水を加えた。析出した固体を濾取し、水
ついでエチルエーテルで洗浄、乾燥して標記化合物０.
８０ｇを淡黄色結晶として得た。 mp 224-226℃（分解）¹ H-NMR(DMSO-d₆)δ： 2.44(3H,s), 7.02(1H,td,J=6.8,
1.2Hz), 7.38(1H,ddd,J=7.9,6.8,1.3Hz), 7.58(1H,dt,J
=9.0,1.1Hz), 8.38(1H,dt,J=6.7,1.2Hz), 8.40(1H,br.
s), 14.08(1H,br.s) IR（nujol）：3050-2300, 1495, 1350, 1260, 1240, 95
0, 763

【０１２６】

【実施例４】３−（２−メチルイミダゾ〔１，２−ａ〕
ピリジン−３−イルスルホニル）−１Ｈ−１，２，４−
トリアゾール（化合物番号II−１−６）

【化９３】３−（２−メチルイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン−３
−イルチオ）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール０.３
８ｇ（１.６４mmol）から実施例２と同様の方法により
標記化合物０.２９ｇを無色結晶として得た。 mp 260-262℃（分解）¹ H-NMR(DMSO-d₆)δ： 2.63(3H,s), 7.26(1H,td,J=6.9,
1.4Hz), 7.61(1H,ddd,J=7.9,6.8,1.3Hz), 7.73(1H,dt,J
=8.9,1.2Hz), 8.87(1H,dt,J=6.9,1.1Hz), 8.80(1H,s),
15.00(1H,s) IR（nujol）：3150-2400, 1492, 1450, 1330, 1250, 11
60, 1142, 1125, 760,740

【０１２７】

【実施例５】３−（２−エトキシイミダゾ〔１，２−
ａ〕ピリジン−３−イルスルホニル）−１Ｈ−１，２，
４−トリアゾール（化合物番号II−１−１２）

【化９４】６０％水素化ナトリウム０.６４ｇ（１６.０mmol）をn
−ヘキサンで洗浄した後、乾燥窒素気流下ＤＭＦ１０ml
に懸濁させ、これに氷冷下３−（２−クロロイミダゾ
〔１，２−ａ〕ピリジン−３−イルスルホニル）−１Ｈ
−１，２，４−トリアゾール１.５０ｇ（５.２９mmol）
を徐々に加えた。気泡の発生が終わった後、エタノール
０.４９ｇ（１０.６mmol）を加え、室温下気泡の発生が
終わるまで撹拌した。ついで５０℃で２時間撹拌した
後、反応混合物を氷水１００mlにあけ、これに塩酸を加
えてｐＨ４とした。析出した固体を濾取し、水洗、乾燥
して標記化合物１.４０ｇを黄色結晶として得た。 mp 244-246℃（分解）¹ H-NMR(DMSO-d₆)δ： 1.34(3H,t,J=7.0Hz), 4.48(2H,q,
J=7.0Hz), 7.25(1H,td,J=6.8,2.4Hz), 7.57-7.71(2H,
m), 8.76(1H,s), 8.83(1H,dt,J=6.8,1.1Hz), 14.89(1H,
br.s) IR（nujol）：3250, 1520, 1490, 1405, 1350, 1330, 1
173, 1150, 1100

【０１２８】

【実施例６】３−（６−クロロ−２−メトキシイミダゾ
〔１，２−ｂ〕ピリダジン−３−イルチオ）−１Ｈ−
１，２，４−トリアゾール（化合物番号II−３−１）

【化９５】ナトリウムメトキシドのメタノール溶液（２８％）５.
７０ｇ（３５.３mmol）をメタノール５０mlで希釈した
溶液に３−メルカプト−１Ｈ−１，２，４−トリアゾー
ル３.５７ｇ（３５.３mmol）を加えて溶かし、−６０℃
に冷却した。これに臭素５.２０ｇ（３２.４mmol）を同
温で加え、１５分間撹拌した。ついで同温で６−クロロ
−２−メトキシイミダゾ〔１，２−ｂ〕ピリダジン５.
４０ｇ（２９.４mmol）を加え、室温下２日間撹拌し
た。反応混合物を水にあけ、析出した固体を濾取し、水
洗、乾燥して標記化合物８.５ｇを淡黄色結晶として得
た。 mp 186-187℃¹ H-NMR(DMSO-d₆)δ： 4.04(3H,s), 7.47(1H,d,J=9.3H
z), 8.16(1H,d,J=9.3Hz), 8.44(1H,br.s), 14.02(1H,b
r.s) IR（nujol）：3300-2700, 1540, 1520, 1380, 1290, 12
80, 1150, 966, 820

【０１２９】

【実施例７】３−（６−クロロ−２−メトキシイミダゾ
〔１，２−ｂ〕ピリダジン−３−イルスルホニル）−１
Ｈ−１，２，４−トリアゾール（化合物番号II−３−
２）

【化９６】３−（６−クロロ−２−メトキシイミダゾ〔１，２−
ｂ〕ピリダジン−３−イルチオ）−１Ｈ−１，２，４−
トリアゾール８.５０ｇ（２９.４mmol）をアセトニトリ
ル４０mlおよび水４０mlの混液に懸濁させ、これに室温
下過炭酸ナトリウム（有効酸素含量１２.２％）１５.４
ｇ（１１７mmol）を加えた。反応混合物を内温３０℃以
下に保ちながら３時間撹拌した。この途中過炭酸ナトリ
ウムをさらに７.７０ｇ（５８.７mmol）加えた。反応混
合物を水にあけ、これに塩酸を加えてｐＨ２とした。析
出した固体を濾取し、水洗、乾燥して標記化合物４.７
ｇを無色結晶として得た。 mp 234℃（分解）¹ H-NMR(DMSO-d₆)δ： 4.10(3H,s), 7.69(1H,d,J=9.5H
z), 8.29(1H,d,J=9.5Hz), 8.78(1H,s), 14.92(1H,br.s) IR（nujol）：3100, 1540, 1520, 1450, 1400, 1360, 1
280, 1240, 1165, 1130, 1020, 950, 830, 820,740, 72
0, 620, 605

【０１３０】

【実施例８】３−（２，６−ジメトキシイミダゾ〔１，
２−ｂ〕ピリダジン−３−イルスルホニル）−１Ｈ−
１，２，４−トリアゾール（化合物番号II−３−３）

【化９７】３−（６−クロロ−２−メトキシイミダゾ〔１，２−
ｂ〕ピリダジン−３−イルスルホニル）−１Ｈ−１，
２，４−トリアゾール０.６２ｇ（１.９７mmol）をＤＭ
Ｆ１０mlに溶解して室温下撹拌し、これにナトリウムメ
トキシド０.４３ｇ（７.８８mmol）を加えた。反応混合
物を５０℃で３０分撹拌した。反応混合物を水５０mlに
あけ、塩酸を加えてｐＨ２とした。析出した固体を濾取
し、水洗、乾燥して標記化合物０.４５ｇを無色結晶と
して得た。 mp 231-234℃（分解）¹ H-NMR(DMSO-d₆)δ： 3.74(3H,s), 4.06(3H,s), 7.14(1
H,d,J=9.6Hz), 8.07(1H,d,J=9.7Hz), 8.75(1H,s), 14.8
7(1H,br.s) IR（nujol）：３４００，２７８０，１６２０，
１５２５，１４９０，１３９０，１３６０，１３
４０，１２９０，１２６０，１２２０，１１５
５，１１２０，１００５，９６０，８９０，
８２０，７２５，７１５，６５０，６２０実施例１〜８と同様にして製造される本発明の化合物
（ＩＩ）を以下の〔表１〕〜〔表１５〕に実施例１〜８
で製造した化合物と共に示す。

【０１３１】

【表１】

【０１３２】

【表２】

【０１３３】

【表３】

【０１３４】

【表４】

【０１３５】

【表５】

【０１３６】

【表６】

【０１３７】

【表７】

【０１３８】

【表８】

【０１３９】

【表９】

【０１４０】

【表１０】

【０１４１】

【表１１】

【０１４２】

【表１２】

【０１４３】

【表１３】

【０１４４】

【表１４】

【０１４５】

【表１５】

【０１４６】

【実施例９】３−（イミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン−
２−イルメチルスルホニル）−１Ｈ−１，２，４−トリ
アゾール（化合物番号II−８−１）

【化９８】２−クロロメチルイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン１.
０ｇ（６.００mmol）、３−メルカプト−１Ｈ−１，
２，４−トリアゾール０.６１ｇ（６.０３mmol）および
炭酸カリウム０.８３ｇ（６.０１mmol）をアセトニトリ
ル１０mlに懸濁させ、７０℃で３時間撹拌した。冷後、
反応混合物に水１０mlを加え、ついで過炭酸ナトリウム
（有効酸素含量１２.２％）３.１５ｇ（２４.０２mmo
l）を加えた。反応混合物を内温３０℃以下に保ちなが
ら３時間撹拌した。反応混合物に水３０mlを加え、つい
で氷冷下塩酸を加えてｐＨ７とした。析出した固体を濾
取し、水洗、乾燥して標記化合物１.２４ｇを淡黄色結
晶として得た。 mp 230℃（分解）¹ H-NMR(DMSO-d₆)δ： 4.90(2H,s), 6.88(1H,td,J=6.8,
1.2Hz), 7.22(1H,ddd,J=9.1,6.7,1.3Hz), 7.47(1H,dd,J
=9.1,0.7Hz), 7.87(1H,s), 8.53(1H,dt,J=6.8,1.2Hz),
8.88(1H,s), 14.85(1H,br.s) IR（nujol）：3150-2200, 1323, 1252, 1145, 1130, 95
8 実施例９と同様にして製造される本発明の化合物（II）
を以下の〔表１６〕に実施例９で製造した化合物と共に
示す。

【０１４７】

【表１６】以上の〔表１〕〜〔表１６〕に示した化合物（II）のう
ち、ｍｐの欄に＊を付した化合物は単離せずに次反応に
供し、化合物（Ｉ）として構造を確認した。また、＊＊
を付した化合物は単離せずに次反応に供し、化合物（I
I）の対応するスルホン体として構造を確認した。

【０１４８】

【実施例１０】３−（２−クロロイミダゾ〔１，２−
ａ〕ピリジン−３−イルスルホニル）−Ｎ，Ｎ−ジエチ
ル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−カルボキサ
ミド（化合物番号Ｉ−１−４）

【化９９】３−（２−クロロイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン−３
−イルスルホニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
０.７７ｇ（２.７１mmol）および炭酸カリウム０.４５
ｇ（３.２６mmol）をＤＭＳＯ６mlに懸濁させ、これに
Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルクロリド０.４４ｇ（３.
２５mmol）を加え、室温下一夜撹拌した。反応混合物に
水３０mlを加え、クロロホルムで抽出した（２０ml×
２）。抽出液を合し、硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮
した。得られた残渣をシリカゲルカラムクロマトグラフ
ィ（クロロホルム−酢酸エチル、２：１、ｖ／ｖ）によ
り精製し、標記化合物０.９１ｇを無色結晶として得
た。 mp 138-139℃¹ H-NMR(CDCl₃)δ： 1.26(6H,t,J=7.1Hz), 3.55(4H,br.
s), 7.17(1H,td,J=6.9,1.5Hz), 7.53-7.72(2H,m), 8.83
(1H,s), 9.11(1H,dt,J=7.0,1.2Hz) IR（nujol）：1710, 1435, 1358, 1340, 1160, 1150, 7
60, 740 元素分析値Ｃ₁₄Ｈ₁₅Ｎ₆Ｏ₃ＳＣｌとして計算値（％）Ｃ 43.92；Ｈ 3.95；Ｎ 21.95 実測値（％）Ｃ 43.66；Ｈ 3.87；Ｎ 21.85

【０１４９】

【実施例１１】Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−（２−メチルピ
ラゾロ〔１，５−a〕ピリミジン−３−イルチオ）−１
Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−カルボキサミド
（化合物番号Ｉ−６−３）

【化１００】３−（２−メチルピラゾロ〔１，５−a〕ピリミジン−
３−イルチオ）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール１．
０ｇ（４．３１mmol）及び炭酸カリウム０．６５ｇ
（４．７０mmol）をＤＭＳＯ１０mlに懸濁させ、これに
Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルクロリド０．６４ｇ
（４．７２mmol）を加え、４０℃で一夜撹拌した。反応
混合物に氷水５０mlを加え、析出した固体をろ取し、水
洗、乾燥して標記化合物１．００ｇを淡黄色結晶として
得た。 mp 160-162℃¹ H-NMR(CDCl₃)δ：1.05(6H,br.s),2.57(3H,s),3.42(4H,
q,J=7.0Hz),6.88(1H,dd,J=6.9,4.1Hz),8.57(1H,dd,J=4.
1,1.7Hz),8.65(1H,dd,J=7.0,1.8Hz),8.67(1H,s) IR(nujol)：1685

【０１５０】

【実施例１２】Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−（２−メチルピ
ラゾロ〔１，５−a〕ピリミジン−３−イルスルホニ
ル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−カルボキ
サミド（化合物番号Ｉ−６−４）

【化１０１】Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−（２−メチルピラゾロ〔１，５
−a〕ピリミジン−３−イルチオ）−１Ｈ−１，２，４
−トリアゾール−１−カルボキサミド０．５０ｇ（１．
５１mmol）をクロロホルム１０mlに溶解し、これに氷冷
下メタクロロ過安息香酸（７０％）０．７４ｇ（３．０
０mmol）を少量ずつ加えた。反応混合物を氷冷下３０
分、ついで室温下５時間撹拌した。更に反応混合物にメ
タクロロ過安息香酸（７０％）０．１０ｇ（０．４１mm
ol）を加え、室温下一夜撹拌した。反応混合物に水４０
ml、ついで炭酸カリウムを加えてｐＨ１０とし、クロロ
ホルムで抽出した（２０ml×２）。抽出液を合し、飽和
炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウム
で乾燥後、濃縮した。得られた残さをシリカゲルカラム
クロマトグラフィ（酢酸エチル）により精製した。得ら
れた固体をエチルエーテルで洗浄し、ろ取し、乾燥して
標記化合物０．２６ｇを無色結晶として得た。 mp 125-126℃¹ H-NMR(CDCl₃)δ：1.25(6H,t,J=7.0Hz),2.80(3H,s),3.5
7(4H,br.s),7.09(1H,dd,J=6.9,4.2Hz),8.70(1H,dd,J=6.
9,1.8Hz),8.76-8.80(2H,m) IR(nujol)：１７２０，１４６０，１４４０，１３６
０，１３４２，１２７０，１２１０，１１５５元素分析値Ｃ_１４Ｈ₁₇Ｎ₇Ｏ₃Ｓとして計算値（％）Ｃ 46.27；Ｈ 4.72；Ｎ 26.98 実測値（％）Ｃ 46.21；Ｈ 4.61；Ｎ 27.03

【０１５１】

【実施例１３】Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−（２−エチルチ
オイミダゾ〔１，２−a〕ピリジン−３−イルスルホニ
ル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−カルボキ
サミド（化合物番号Ｉ−１−２５）

【化１０２】３−（２−エチルチオイミダゾ〔１，２−a〕ピリジン
−３−イルスルホニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾ
ール１．５０ｇ（４．８５mmol）及び炭酸カリウム０．
７４ｇ（５．３５mmol）をＤＭＳＯ１０mlに懸濁させ、
これにＮ，Ｎ−ジエチルカルバモイルクロリド０．７３
ｇ（５．３８mmol）を加え、５０℃で１時間撹拌した。
更に反応混合物にＮ，Ｎ−ジエチルカルバモイルクロリ
ド０．３３ｇ（２．４３mmol）を加え、同温で更に１時
間撹拌した。反応混合物に氷水３０mlを加え、クロロホ
ルムで抽出した（２０ml×２）。抽出液を合し、水洗
し、硫酸マグネシウムで乾燥後、濃縮した。得られた残
さをシリカゲルカラムクロマトグラフィ（ｎ−ヘキサン
−酢酸エチル、１：２、ｖ／ｖ）により精製した。得ら
れた固体をｎ−ヘキサンで洗浄し、ろ取し、乾燥して標
記化合物１．８５ｇを無色結晶として得た。 mp 113-114℃¹ H-NMR(CDCl₃)δ：1.26(6H,t,J=7.1Hz),1.42(3H,t,J=7.
4Hz),3.29(2H,q,J=7.4Hz),3.55(4H,br.s),7.01(1H,td,J
=6.9,1.4Hz),7.46(1H,ddd,J=9.0,6.9,1.3Hz),7.60(1H,d
t,J=9.0,1.2Hz),8.80(1H,s),8.98(1H,dt,J=6.9,1.1Hz) IR(nujol)：1712,1420,1350,1340,1260,1160,1150,113
0,755 元素分析値Ｃ₁₆Ｈ₂₀Ｎ₆Ｏ₃Ｓ₂として計算値（％）Ｃ 47.04；Ｈ 4.94；Ｎ 20.57 実測値（％）Ｃ 46.80；Ｈ 4.93；Ｎ 20.68

【０１５２】

【実施例１４】Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−（２−エチルス
ルフィニルイミダゾ〔１，２−a〕ピリジン−３−イル
スルホニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−
カルボキサミド（化合物番号Ｉ−１−２６）

【化１０３】Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−（２−エチルチオイミダゾ
〔１，２−a〕ピリジン−３−イルスルホニル）−１Ｈ
−１，２，４−トリアゾール−１−カルボキサミド０．
６０ｇ（１．４７mmol）を酢酸１０mlに溶かし、これに
３０％過酸化水素水０．１７ｇ（１．５０mmol）を加
え、室温下一夜撹拌した。更に反応混合物に３０％過酸
化水素水０．０７ｇ（０．６２mmol）を加え、室温下更
に５時間撹拌した。反応混合物に氷水６０mlを加え、酢
酸エチルで抽出した（２０ml×２）。抽出液を合し、飽
和炭酸水素ナトリウム水溶液で洗浄し、硫酸マグネシウ
ムで乾燥後、濃縮した。得られた残さをシリカゲルカラ
ムクロマトグラフィ（クロロホルム−アセトン、２：
１、ｖ／ｖ）により精製した。得られた固体をエチルエ
ーテルで洗浄し、ろ取し、乾燥して標記化合物０．５６
ｇを無色結晶として得た。 mp 130-131℃¹ H-NMR(CDCl₃)δ：1.24(6H,t,J=7.1Hz),1.41(3H,t,J=7.
4Hz),3.34(2H,qd,J=7.5,2.3Hz),3.55(4H,br.s),7.22(1
H,td,J=7.0,1.0Hz),7.62(1H,ddd,J=9.1,6.9,1.0Hz),7.9
1(1H,dt,J=9.1,1.0Hz),8.83(1H,s),9.06(1H,dt,J=7.0,
1.0Hz) IR(nujol)：1720,1460,1440,1343,1295,1265,1210,116
0,1145,1132,1062,1048,765 元素分析値Ｃ₁₆Ｈ₂₀Ｎ₆Ｏ₄Ｓ₂として計算値（％）Ｃ 45.27；Ｈ 4.75；Ｎ 19.80 実測値（％）Ｃ 45.04；Ｈ 4.70；Ｎ１９．９２

【０１５３】

【実施例１５】Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−（２−エチルス
ルホニルイミダゾ〔１，２−ａ〕ピリジン−３−イルス
ルホニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−カ
ルボキサミド（化合物番号Ｉ−１−２７）

【化１０４】Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−（２−エチルチオイミダゾ
〔１，２−a〕ピリジン−３−イルスルホニル）−１Ｈ
−１，２，４−トリアゾール−１−カルボキサミド０．
５０ｇ（１．２２mmol）をＤＭＦ５mlに溶かし、これに
氷冷下メタクロロ過安息香酸（７０％）０．６０ｇ
（２．４３mmol）を少量ずつ加えた。反応混合物を氷冷
下３０分、ついで室温下４時間撹拌した。反応混合物を
氷水５０mlにあけ、これに炭酸カリウムを加えてｐＨ１
０とした。析出した固体をろ取し、水洗、乾燥後、シリ
カゲルカラムクロマトグラフィ（クロロホルム−酢酸エ
チル、１：１、ｖ／ｖ）により精製した。得られた固体
をｎ−ヘキサンで洗浄し、ろ取し、乾燥して標記化合物
０．４７ｇを無色結晶として得た。 mp 161-162℃¹ H-NMR(CDCl₃)δ：1.21(6H,br.s),1.42(3H,t,J=7.5Hz),
3.53(4H,br.s),3.67(2H,q,J=7.5Hz),7.31(1H,td,J=7.0,
1.3Hz),7.67(1H,ddd,J=9.0,6.9,1.2Hz),7.94(1H,dt,J=
9.0,1.2Hz),8.78(1H,s),9.35(1H,dt,J=7.1,1.1Hz) IR(nujol)：1712,1460,1435,1365,1320,1158,1145,1133

【０１５４】

【実施例１６】Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−（イミダゾ
〔１，２−a〕ピリジン−２−イルメチルスルホニル）
−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−カルボキサミ
ド（化合物番号Ｉ−８−３）

【化１０５】３−（イミダゾ〔１，２−a〕ピリジン−２−イルメチ
ルスルホニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール１．
２４ｇ（４．７１mmol）及び炭酸カリウム０．７８ｇ
（５．６４mmol）をＤＭＳＯ１０mlに懸濁させ、これに
Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモイルクロリド０．７０ｇ
（５．１６mmol）を加え、室温下１時間、ついで５０℃
で２時間撹拌した。反応混合物に水３０mlを加え、クロ
ロホルムで抽出した（２０ml×３）。抽出液を合し、硫
酸マグネシウムで乾燥後、濃縮した。得られた残さをシ
リカゲルカラムクロマトグラフィ（クロロホルム−アセ
トン、１：１、ｖ／ｖ）により精製し、標記化合物１．
０７ｇを無色結晶として得た。 mp 187-189℃¹ H-NMR(CDCl₃)δ：1.20(6H,br.s),3.49(4H,q,J=7.1Hz),
4.89(2H,s),6.80(1H,td,J=6.8,1.2Hz),7.17(1H,ddd,J=
9.1,6.7,1.3Hz),7.47(1H,dd,J=9.1,0.8Hz),7.78(1H,d,J
=0.5Hz),8.09(1H,dt,J=6.8,1.2Hz),8.86(1H,s) IR(nujol)：1700,1450,1385,1338,1275,1205,1145,860

【０１５５】

【実施例１７】Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−（３−クロロイ
ミダゾ〔１，２−a〕ピリジン−２−イルメチルスルホ
ニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−１−カルボ
キサミド（化合物番号Ｉ−８−５）

【化１０６】Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−（イミダゾ〔１，２−a〕ピリ
ジン−２−イルメチルスルホニル）−１Ｈ−１，２，４
−トリアゾール−１−カルボキサミド０．５０ｇ（１．
３８mmol）をＤＭＦ６mlに懸濁させ、これに氷冷下Ｎ−
クロロコハク酸イミド０．２０ｇ（１．５０mmol）を加
え、氷冷下１時間、ついで５０℃で一夜撹拌した。反応
混合物に水３０mlを加え、クロロホルムで抽出した（１
５ml×２）。抽出液を合し、水洗し、硫酸マグネシウム
で乾燥後、濃縮した。得られた残さをシリカゲルカラム
クロマトグラフィ（ｎ−ヘキサン−アセトン、１：１、
ｖ／ｖ）により精製し、標記化合物０．２８ｇを無色結
晶として得た。 mp 129-131℃¹ H-NMR(CDCl₃)δ：1.21(6H,br.s),3.53(4H,q,J=7.0Hz),
4.89(2H,s),6.96(1H,td,J=6.8,1.1Hz),7.24(1H,ddd,J=
9.2,6.7,1.3Hz),7.49(1H,dt,J=9.2,1.1Hz),8.04(1H,dt,
J=6.9,1.1Hz),8.89(1H,s) IR(nujol)：1715,1460,1440,1343,1270,1255,1210,115
0,750 元素分析値Ｃ₁₅Ｈ₁₇Ｎ₆Ｏ₃ＳＣｌとして計算値（％）Ｃ 45.40；Ｈ 4.32；Ｎ 21.18 実測値（％）Ｃ 45.55；Ｈ 4.30；Ｎ 21.42

【０１５６】

【実施例１８】３−（６−エトキシ−２−メチルイミダ
ゾ〔１，２−b〕ピリダジン−３−イルスルホニル）−
Ｎ，Ｎ−ジエチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−
１−カルボキサミド（化合物番号Ｉ−３−２４）

【化１０７】６０％水素化ナトリウム０．２４ｇ（６．０mmol）をｎ
−ヘキサンで洗浄した後、乾燥窒素気流下ＤＭＦ１０ml
に懸濁させて氷冷下撹拌し、これにエタノール０．１８
ｇ（３．９mmol）を加えた。反応混合物を室温下１時
間、ついで５０℃で０．５時間撹拌した。反応混合物に
３−（６−クロロ−２−メチルイミダゾ〔１，２−b〕
ピリダジン−３−イルスルホニル）−１Ｈ−１，２，４
−トリアゾール０．６ｇ（２．０mmol）を加え、５０〜
６０℃で１時間撹拌した後、Ｎ，Ｎ−ジエチルカルバモ
イルクロリド０．８４ｇ（６．２mmol）を加え、同温で
１時間撹拌した。冷後、反応混合物を水１００mlにあ
け、酢酸エチルで抽出した。抽出液を乾燥後、濃縮し、
残さをシリカゲルカラムクロマトグラフィ（クロロホル
ム−酢酸エチル、２：１、ｖ／ｖ）により精製し、標記
化合物０．４ｇを無色結晶として得た。 mp 123-124℃¹ H-NMR(CDCl₃)δ：1.24(6H,m),1.36(3H,t,J=7.0Hz),2.8
2(3H,s),3.50(4H,m),4.28(2H,q,J=7.0Hz),6.87(1H,d,J=
9.7Hz),7.79(1H,d,J=9.6Hz),8.81(1H,s) IR(nujol)：1720,1340,1280,1260,1200,1150,1020 実施例１０〜１８と同様にして製造される本発明の化合
物（I）を以下の〔表１７〕〜〔表３３〕に実施例１０
〜１８で製造した化合物と共に示す。

【０１５７】

【表１７】

【０１５８】

【表１８】

【０１５９】

【表１９】

【０１６０】

【表２０】

【０１６１】

【表２１】

【０１６２】

【表２２】

【０１６３】

【表２３】

【０１６４】

【表２４】

【０１６５】

【表２５】

【０１６６】

【表２６】

【０１６７】

【表２７】

【０１６８】

【表２８】

【０１６９】

【表２９】

【０１７０】

【表３０】

【０１７１】

【表３１】

【０１７２】

【表３２】

【０１７３】

【表３３】

【０１７４】

【製剤例１】乳剤化合物Ｉ−１−１８２０重量％キシレン５７重量％ジメチルホルムアミド１８重量％ポリエチレングリコールエーテル（ノニポール８５^TM）５重量％を含有する乳剤。（水に適宜希釈して使用）

【０１７５】

【製剤例２】水和剤化合物Ｉ−１−１８５０重量％リグニンスルホン酸ナトリウム５重量％ポリエチレングリコールエーテル（ノニポール８５^TM）５重量％クレイ３５重量％ホワイトカーボン５重量％を混合粉砕してなる水和剤。（水に適宜希釈して使用）

【０１７６】

【製剤例３】粒剤化合物Ｉ−３−５１．５重量％リグニンスルホン酸ナトリウム２重量％ベントナイト５６．５重量％タルク４０重量％の混合物に水を加えて練り合わせ造粒してなる粒剤。

【０１７７】

【製剤例４】粒剤化合物Ｉ−７−４１．５重量％リグニンスルホン酸ナトリウム５重量％ベントナイト９３．５重量％の混合物に水を加えて練り合わせ造粒してなる粒剤。

【０１７８】

【製剤例５】粒剤化合物Ｉ−１−１８３．０重量％リグニンスルホン酸ナトリウム６．０重量％ベントナイト９１．０重量％の混合物に水を加えて練り合わせ造粒してなる粒剤。

【０１７９】

【製剤例６】粒剤化合物Ｉ−１−１８１．５重量％リグニンスルホン酸ナトリウム５重量％ベントナイト３０．０重量％クレイ６３．５重量％の混合物に水を加えて練り合わせ造粒してなる粒剤。

【０１８０】

【試験例１】水田出芽後処理試験１５０cm²の角型プラスチック製ポットに水田土壌をつ
め、入水、代掻き後、タイヌビエ、タマガヤツリ、イヌ
ホタルイおよびキカシグサの種子をまき、湛水２cmで所
定の期間栽培した。単子葉雑草が１葉期まで、キカシグ
サが２葉期まで生育したとき、湛水を３cmとし、化合物
（Ｉ）を含む薬剤希釈液を所定の薬量（ｇ／ａ）となる
ようにポットの水面に滴下処理した。なお、薬剤希釈液
は化合物（Ｉ）３.０mgをＴｗｅｅｎ２０を２％含むア
セトン１mlに溶解し、純水で全量を１０mlとした後、こ
れをさらに純水で希釈して所定濃度に調製した。薬剤処
理後の植物は温室内で栽培し、処理３週間後に各雑草に
対する除草効果を〔表３４〕に示した基準によって評価
した。結果は〔表３５〕〜〔表３８〕に示した。

【０１８１】

【表３４】

【０１８２】

【表３５】

【０１８３】

【表３６】

【０１８４】

【表３７】

【０１８５】

【表３８】〔表３５〕〜〔表３８〕より、本発明の化合物は優れた
除草作用を有することが分かる。

【０１８６】

【試験例２】水田出芽前処理試験１５０cm²の角型プラスチック製ポットに水田土壌をつ
め、入水、代掻き後、タイヌビエおよびイヌホタルイの
種子をまき、さらにイネ稚苗１株を移植した。湛水を３
cmとし、化合物（Ｉ）を含む薬剤希釈液を所定の薬量
（ｇ／ａ）となるようにポットの水面に滴下処理した。
なお薬剤希釈液は試験例１と同様の方法により調製し
た。薬剤処理後の植物は温室内で栽培し、処理３週間後
に各雑草に対する除草効果および移植イネに対する薬害
を〔表３４〕に示した基準によって評価した。結果は
〔表３９〕〜〔表４２〕に示した。

【０１８７】

【表３９】

【０１８８】

【表４０】

【０１８９】

【表４１】

【０１９０】

【表４２】〔表３９〕〜〔表４２〕より、本発明の化合物は薬害が
なく優れた除草作用を有することが分かる。

【０１９１】

【発明の効果】本発明の化合物（Ｉ）またはその塩は、
低薬量で広範囲の雑草、例えば水田雑草、畑地雑草等に
対して優れた除草作用を有する。しかも、栽培植物、例
えばイネ、コムギ、オオムギ、ダイズ、トウモロコシ等
に対して薬害が少なく、優れた選択的除草効果を示す。
また、選択的除草効果は長時間持続する。哺乳動物や魚
介類に対して低毒性で、環境を汚染することもなく、水
田、畑、果樹園あるいは非農耕地用等の除草剤として極
めて安全に使用することができる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０７Ｄ 487/04 １４４Ｃ０７Ｄ 487/04 １４４ 513/04 ３２５ 513/04 ３２５３３１３３１ (72)発明者田中易茨城県つくば市竹園２丁目14−１グランデュール竹園501号

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】一般式【化１】〔式中、Ｑは置換基を有していてもよい橋頭に窒素原子
を有する縮合複素環基を、ＷはＯまたはＳを、Ｒ¹およ
びＲ²はそれぞれ水素原子または置換されていてもよい
炭化水素基を、Ｒ¹およびＲ²は隣接する窒素原子と共に
置換されていてもよい含窒素複素環基を形成してもよ
く、Ｒ³は水素原子、ハロゲン原子または置換されてい
てもよい炭化水素基を、ｍは０または１を、ｎは０〜２
の整数をそれぞれ示す〕で表される化合物またはその
塩。
【請求項２】Ｑで示される置換基を有していてもよい橋
頭に窒素原子を有する縮合複素環基における橋頭に窒素
原子を有する縮合複素環基が、式【化２】〔式中、環ａおよび環ｂはそれぞれ１ないし４個の窒素
原子を含み、１ないし３個の酸素原子または／および１
ないし３個の硫黄原子（モノまたはジオキシド化されて
いてもよい）を含んでいてもよい４ないし８員の含窒素
複素環を示し、該含窒素複素環はさらに５〜６員の脂
環、芳香環または５〜６員の複素環と縮合していてもよ
い。〕で表される基である請求項１記載の化合物。
【請求項３】Ｑで示される置換基を有していてもよい橋
頭に窒素原子を有する縮合複素環基における橋頭に窒素
原子を有する縮合複素環基が、イミダゾ〔１,２−ａ〕
ピリジン、イミダゾ〔２，１−ｂ〕チアゾール、イミダ
ゾ〔１，２−ａ〕ピリミジン、イミダゾ〔１,２−ｂ〕
ピリダジン、イミダゾ〔１，２−ａ〕イミダゾール、イ
ミダゾ〔２，１−ｂ〕（１，３，４）チアジアゾール、
ピラゾロ〔１，５−ａ〕ピリミジン、ピラゾロ〔５，１
−ｂ〕チアゾールまたはピラゾロ〔１，５−ａ〕ピリジ
ンの橋頭原子以外の構成炭素原子に結合した水素原子を
１個除いて形成される基である請求項１記載の化合物。
【請求項４】Ｑがヒドロキシ基、アミノ基、シアノ基、
スルファモイル基、スルファモイルオキシ基、メルカプ
ト基、ニトロ基、ハロゲン原子、有機残基およびスルホ
基から選ばれる１〜３個の置換基を有していてもよい橋
頭に窒素原子を有する縮合複素環基である請求項１記載
の化合物。
【請求項５】Ｑが一般式【化３】〔式中、Ｚ⁰は水素原子、ハロゲン原子、ハロゲ
ン原子で置換されていてもよい、Ｃ_1-4アルキル，Ｃ_1-4
アルコキシ，Ｃ_1-4アルキルチオ，Ｃ_1-4アルキルスルフ
ィニル，Ｃ_1-4アルキルスルホニル，Ｃ_1-4アルキルアミ
ノもしくはジＣ_1-4アルキルアミノ基、またはハロゲ
ン原子で置換されていてもよい、Ｃ_1-4アルコキシＣ_1-4
アルキル，Ｃ_1-4アルコキシＣ_1-4アルコキシもしくはＣ
_1-4アルコキシＣ_1-4アルキルチオ基を、Ｚ¹およびＺ²は
それぞれ水素原子、ハロゲン原子またはハロゲン
原子で置換されていてもよいＣ_1-4アルキル基を、Ｚ³お
よびＺ⁴はそれぞれ水素原子、ハロゲン原子または
ハロゲン原子で置換されていてもよい、Ｃ_1-4アルキ
ル，Ｃ_1-4アルコキシ，Ｃ_1-4アルキルチオ，Ｃ_1-4アル
キルアミノもしくはジＣ_1-4アルキルアミノ基を示す〕
で表される基である請求項１記載の化合物。
【請求項６】Ｒ¹およびＲ²で示される置換されていても
よい炭化水素基における炭化水素基がＣ_1-19炭化水素基
である請求項１記載の化合物。
【請求項７】Ｒ¹およびＲ²で示される置換されていても
よい炭化水素基が、（１）Ｃ_1-4アルキルチオ、ハロゲ
ン、Ｃ_1-6アルコキシ、ニトロ、Ｃ_1-6アルコキシ−カル
ボニルおよびモノ又はジＣ_1-6アルキルアミノ基から選
ばれる１ないし５個の置換基，Ｃ_1-3アルキレンジオキ
シ基もしくはＣ_2-6アルキリデンジオキシ基で置換され
ていてもよい、Ｃ_1-6アルキル，Ｃ_2-6アルケニルもしく
はＣ_2-6アルキニル基、または（２）芳香環上にＣ_1-6ア
ルキル、Ｃ_2-6アルケニル、Ｃ_2-6アルキニル、Ｃ_1-6ア
ルコキシ、アシル、アシルオキシ、ニトロ、シアノ、ハ
ロゲン、アシルアミノおよびＣ_1-4アルキルチオから選
ばれる１ないし３個の置換基，Ｃ_3-4アルキレン基もし
くはＣ_3-4アルケニレン基で置換されていてもよい、Ｃ
_6-14アリールもしくはＣ_7-19アラルキル基である請求項
１記載の化合物。
【請求項８】Ｒ¹およびＲ²で示される置換されていても
よい炭化水素基における炭化水素基がＣ_1-6アルキル
基、Ｃ_2-6アルケニル基またはＣ_2-6アルキニル基である
請求項１記載の化合物。
【請求項９】Ｒ¹およびＲ²がＣ_1-6アルキル基である請
求項１記載の化合物。
【請求項１０】Ｒ³で示される置換されていてもよい炭
化水素基における炭化水素基がＣ_1-19炭化水素基である
請求項１記載の化合物。
【請求項１１】Ｒ³で示される置換されていてもよい炭
化水素基が、（１）Ｃ_1-4アルキルチオ、ハロゲン、Ｃ
_1-6アルコキシ、ニトロ、Ｃ_1-6アルコキシ−カルボニル
およびモノ又はジＣ_1-6アルキルアミノ基から選ばれる
１ないし５個の置換基，Ｃ_1-3アルキレンジオキシ基も
しくはＣ_2-6アルキリデンジオキシ基で置換されていて
もよい、Ｃ_1-6アルキル，Ｃ_2-6アルケニルもしくはＣ
_2-6アルキニル基、または（２）芳香環上にＣ_1-6アルキ
ル、Ｃ_2-6アルケニル、Ｃ_2-6アルキニル、Ｃ_1-6アルコ
キシ、アシル、アシルオキシ、ニトロ、シアノ、ハロゲ
ン、アシルアミノおよびＣ_1-4アルキルチオから選ばれ
る１ないし３個の置換基，Ｃ_3-4アルキレン基もしくは
Ｃ_3-4アルケニレン基で置換されていてもよい、Ｃ_6-14
アリールもしくはＣ_7-19アラルキル基である請求項１記
載の化合物。
【請求項１２】Ｒ³で示される置換されていてもよい炭
化水素基がＣ_1-6アルキル基である請求項１記載の化合
物。
【請求項１３】Ｒ³が水素原子である請求項１記載の化
合物。
【請求項１４】ｍが０で、ｎが２である請求項１記載の
化合物。
【請求項１５】３−（２−クロロ−６−エトキシイミダ
ゾ〔１，２−ｂ〕ピリダジン−３−イルスルホニル）−
Ｎ，Ｎ−ジエチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−
１−カルボキサミドまたはその塩である請求項１記載の
化合物。
【請求項１６】３−（６−エトキシ−２−メチルイミダ
ゾ〔１，２−ｂ〕ピリダジン−３−イルスルホニル）−
Ｎ，Ｎ−ジエチル−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール−
１−カルボキサミドまたはその塩である請求項１記載の
化合物。
【請求項１７】Ｎ，Ｎ−ジエチル−３−（３−メチル−
６−プロポキシピラゾロ〔５，１−ｂ〕チアゾール−７
−イルスルホニル）−１Ｈ−１，２，４−トリアゾール
−１−カルボキサミドまたはその塩である請求項１記載
の化合物。
【請求項１８】一般式【化４】〔式中の記号は請求項１記載と同意義を示す〕で表され
る化合物またはその塩と、一般式【化５】〔式中、Ｘ¹は脱離基を、他の記号は請求項１記載と同
意義を示す〕で表される化合物またはその塩とを反応さ
せることを特徴とする請求項１記載の化合物またはその
塩の製造法。
【請求項１９】一般式【化６】〔式中、Ｙは水素原子または一般式【化７】（式中、各記号は請求項１記載と同意義を示す）で表さ
れる基を、他の記号は請求項１記載と同意義を示す〕で
表される化合物またはその塩を酸化することを特徴とす
る一般式【化８】〔式中、ｐは１または２を示し、Ｙは前記と同意義を示
し、他の記号は請求項１記載と同意義を示す〕で表わさ
れる化合物またはその塩の製造法。
【請求項２０】請求項１記載の化合物またはその塩を含
有することを特徴とする農薬。
【請求項２１】農薬が除草剤である請求項２０記載の農
薬。
【請求項２２】農薬が水田用除草剤である請求項２０記
載の農薬。
【請求項２３】請求項１記載の化合物の除草剤としての
使用。
【請求項２４】一般式【化９】〔式中の記号は請求項１記載と同意義を示す〕で表され
る化合物またはその塩。
【請求項２５】一般式Ｑ−ＣＨ₂−Ｘ² （Ｖ）〔式中、Ｘ²は脱離基を、Ｑは請求項１記載と同意義を
示す〕で表される化合物またはその塩と、一般式【化１０】〔式中の記号は請求項１記載と同意義を示す〕で表され
る化合物またはその塩とを反応させることを特徴とする
一般式【化１１】〔式中の記号は請求項１記載と同意義を示す〕で表わさ
れる化合物またはその塩の製造法。
【請求項２６】一般式【化１２】〔式中の記号は請求項１記載と同意義を示す〕で表され
る化合物またはその塩をハロゲン化剤と反応させ、次い
で、生成する化合物を、一般式Ｑ−Ｈ（VII）〔式中の記号は請求項１記載と同意義を示す〕で表され
る化合物またはその塩と反応させることを特徴とする一
般式【化１３】〔式中の記号は請求項１記載と同意義を示す〕で表わさ
れる化合物またはその塩の製造法。