JPH09143169A - ４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル−安息香酸類の製法 - Google Patents
４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル−安息香酸類の製法Info
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- JPH09143169A JPH09143169A JP7307310A JP30731095A JPH09143169A JP H09143169 A JPH09143169 A JP H09143169A JP 7307310 A JP7307310 A JP 7307310A JP 30731095 A JP30731095 A JP 30731095A JP H09143169 A JPH09143169 A JP H09143169A
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- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 本発明が解決しようとする課題は、合成又は
入手が容易な原料を用いて、安価に、高収率、高純度で
４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル
−安息香酸類を得る製法を提供することにある。 【解決手段】 ４，６−ジアミノ−１，３，５−トリア
ジン−２−イル−ベンゾニトリル類を、酸性触媒、好ま
しくは該ベンゾニトリル類１モルに対して０．３〜２．
０モルの硫酸の存在下に加水分解させた後、反応系のｐ
Ｈを３〜６に調整することを特徴とする、４，６−ジア
ミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル−安息香酸類
の製法。
入手が容易な原料を用いて、安価に、高収率、高純度で
４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル
−安息香酸類を得る製法を提供することにある。 【解決手段】 ４，６−ジアミノ−１，３，５−トリア
ジン−２−イル−ベンゾニトリル類を、酸性触媒、好ま
しくは該ベンゾニトリル類１モルに対して０．３〜２．
０モルの硫酸の存在下に加水分解させた後、反応系のｐ
Ｈを３〜６に調整することを特徴とする、４，６−ジア
ミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル−安息香酸類
の製法。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、塗料用樹脂の原料
等として有用な４，６−ジアミノ−１，３，５−トリア
ジン−２−イル−安息香酸類の製法に関するものであ
る。
等として有用な４，６−ジアミノ−１，３，５−トリア
ジン−２−イル−安息香酸類の製法に関するものであ
る。
【０００２】
【従来の技術】４，６−ジアミノ−１，３，５−トリア
ジン−２−イル−安息香酸類の製法としては、塩基の存
在下にビグアニド塩と無水フタル酸とを反応させて得る
方法が知られている（米国特許第２４４６９８０号公
報）。
ジン−２−イル−安息香酸類の製法としては、塩基の存
在下にビグアニド塩と無水フタル酸とを反応させて得る
方法が知られている（米国特許第２４４６９８０号公
報）。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、上記米
国特許第２４４６９８０号公報に記載された方法におい
ては、４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２
−イル−安息香酸類の収率は、５５モル％程度と低く、
決して満足のできるものではない。
国特許第２４４６９８０号公報に記載された方法におい
ては、４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２
−イル−安息香酸類の収率は、５５モル％程度と低く、
決して満足のできるものではない。
【０００４】さらに、原料化合物の１つであるビグアニ
ド塩の工業的な入手が困難であり、またビグアニド塩を
高収率で得る合成法は未だ知られていない。
ド塩の工業的な入手が困難であり、またビグアニド塩を
高収率で得る合成法は未だ知られていない。
【０００５】従って、上記米国特許公報に記載の製法で
は、目的とする４，６−ジアミノ−１，３，５−トリア
ジン−２−イル−安息香酸類を工業的な利用を目的とし
て安価に製造することは困難である。
は、目的とする４，６−ジアミノ−１，３，５−トリア
ジン−２−イル−安息香酸類を工業的な利用を目的とし
て安価に製造することは困難である。
【０００６】本発明が解決しようとする課題は、４，６
−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル−安息
香酸類を、合成又は入手が容易な原料化合物を用いて高
収率で安価に得ることが可能な４，６−ジアミノ−１，
３，５−トリアジン−２−イル−安息香酸類の製法を提
供することにある。
−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル−安息
香酸類を、合成又は入手が容易な原料化合物を用いて高
収率で安価に得ることが可能な４，６−ジアミノ−１，
３，５−トリアジン−２−イル−安息香酸類の製法を提
供することにある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記課題
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、合成が容易な４，
６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル−ベ
ンゾニトリル類を原料として用い、これを酸性触媒の存
在下で加水分解した後、反応液のｐＨを調整することに
よって、容易に高収率かつ高純度で４，６−ジアミノ−
１，３，５−トリアジン−２−イル−安息香酸類が得ら
れることを見い出し、本発明を完成するに至った。
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、合成が容易な４，
６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル−ベ
ンゾニトリル類を原料として用い、これを酸性触媒の存
在下で加水分解した後、反応液のｐＨを調整することに
よって、容易に高収率かつ高純度で４，６−ジアミノ−
１，３，５−トリアジン−２−イル−安息香酸類が得ら
れることを見い出し、本発明を完成するに至った。
【０００８】すなわち、本発明は、４，６−ジアミノ−
１，３，５−トリアジン−２−イル−ベンゾニトリル類
を酸性触媒の存在下に加水分解した後、反応液のｐＨを
３〜６に調整ことを特徴とする４，６−ジアミノ−１，
３，５−トリアジン−２−イル−安息香酸類の製法を提
供するものである。
１，３，５−トリアジン−２−イル−ベンゾニトリル類
を酸性触媒の存在下に加水分解した後、反応液のｐＨを
３〜６に調整ことを特徴とする４，６−ジアミノ−１，
３，５−トリアジン−２−イル−安息香酸類の製法を提
供するものである。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明で用いる４，６−ジアミノ
−１，３，５−トリアジン−２−イル−ベンゾニトリル
類は、公知の方法によって得ることが可能である。例え
ば、ジシアノベンゼン類とジシアンジアミドとを塩基性
化合物と有機溶媒の存在下に反応させ、反応終了後、反
応液をろ過し、さらにろ取した固体に水洗または再結晶
等の精製操作を実施することによって、高収率で４，６
−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル−ベン
ゾニトリル類を得ることができる。
−１，３，５−トリアジン−２−イル−ベンゾニトリル
類は、公知の方法によって得ることが可能である。例え
ば、ジシアノベンゼン類とジシアンジアミドとを塩基性
化合物と有機溶媒の存在下に反応させ、反応終了後、反
応液をろ過し、さらにろ取した固体に水洗または再結晶
等の精製操作を実施することによって、高収率で４，６
−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル−ベン
ゾニトリル類を得ることができる。
【００１０】ここで用いるジシアノベンゼン類として
は、例えばｏ−ジシアノベンゼン、ｍ−ジシアノベンゼ
ン、ｐ−ジシアノベンゼン等が挙げられ、加水分解の反
応性および塗料としての有用性が高い等の理由から、な
かでもｏ−ジシアノベンゼンが好ましい。
は、例えばｏ−ジシアノベンゼン、ｍ−ジシアノベンゼ
ン、ｐ−ジシアノベンゼン等が挙げられ、加水分解の反
応性および塗料としての有用性が高い等の理由から、な
かでもｏ−ジシアノベンゼンが好ましい。
【００１１】また、塩基性化合物としては、例えば水酸
化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸
化バリウム、水酸化カルシウム等のアルカリ金属又はア
ルカリ土類金属の水酸化物、ナトリウムメチラート、カ
リウムメチラート、ナトリウムエチラート、カリウムｔ
−ブチラート等の金属アルコラート等の強塩基性化合物
などが挙げられ、反応性および系への溶解性に優れる等
の理由から、なかでも水酸化カリウムが好適である。
化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸
化バリウム、水酸化カルシウム等のアルカリ金属又はア
ルカリ土類金属の水酸化物、ナトリウムメチラート、カ
リウムメチラート、ナトリウムエチラート、カリウムｔ
−ブチラート等の金属アルコラート等の強塩基性化合物
などが挙げられ、反応性および系への溶解性に優れる等
の理由から、なかでも水酸化カリウムが好適である。
【００１２】有機溶媒としては、反応に影響を与えない
化合物で有れば特に限定されないが、反応原料の溶解度
が高いものが好ましく、例えばエタノール、ｎ−プロパ
ノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタ
ノール、ｓ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｎ−ヘキサ
ノール、ｎ−オクタノール、２−エチルヘキサノール等
の脂肪族アルコール類、エチルグリコール、エチルトリ
グリコール、ブチルグリコール、ブチルジグリコール、
エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリ
コールジメチルエーテル、エチレングリコールモノブチ
ルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール等のグリコール化合物等が挙げられる。
化合物で有れば特に限定されないが、反応原料の溶解度
が高いものが好ましく、例えばエタノール、ｎ−プロパ
ノール、ｉ−プロパノール、ｎ−ブタノール、ｉ−ブタ
ノール、ｓ−ブタノール、ｔ−ブタノール、ｎ−ヘキサ
ノール、ｎ−オクタノール、２−エチルヘキサノール等
の脂肪族アルコール類、エチルグリコール、エチルトリ
グリコール、ブチルグリコール、ブチルジグリコール、
エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリ
コールジメチルエーテル、エチレングリコールモノブチ
ルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール等のグリコール化合物等が挙げられる。
【００１３】４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジ
ン−２−イル−ベンゾニトリル類の加水分解は、酸性触
媒の存在下に実施される。酸性触媒として用いられる酸
性化合物としては、特に制限されないが、例えば硫酸、
塩酸、リン酸等の鉱酸類、メタンスルホン酸、ベンゼン
スルホン酸、ｐ−ベンゼンスルホン酸等のスルホン酸
類、シュウ酸、ギ酸、安息香酸等のカルボン酸類が挙げ
られ、反応速度および反応の選択性に優れることから、
硫酸が最も好適である。
ン−２−イル−ベンゾニトリル類の加水分解は、酸性触
媒の存在下に実施される。酸性触媒として用いられる酸
性化合物としては、特に制限されないが、例えば硫酸、
塩酸、リン酸等の鉱酸類、メタンスルホン酸、ベンゼン
スルホン酸、ｐ−ベンゼンスルホン酸等のスルホン酸
類、シュウ酸、ギ酸、安息香酸等のカルボン酸類が挙げ
られ、反応速度および反応の選択性に優れることから、
硫酸が最も好適である。
【００１４】酸性触媒として用いる酸性化合物の量は、
４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル
−ベンゾニトリル類１モルに対して、通常０．３〜２．
０モルであり、なかでも反応速度が早く、反応制御が容
易で反応速度が速く、副生成物の生成を抑制できること
から０．７〜１．３モルの範囲が好ましい。本発明で原
料として用いる４，６−ジアミノ−１，３，５−トリア
ジン−２−イル−ベンゾニトリル類は、２つのアミノ基
を有しており、酸性化合物が存在する場合には塩を形成
するため、加水分解反応を行うためには一般的には２当
量以上の酸性化合物が必要であるが、本発明の製法では
２当量未満の酸性化合物を触媒として存在させるだけで
反応は容易に進行する。
４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル
−ベンゾニトリル類１モルに対して、通常０．３〜２．
０モルであり、なかでも反応速度が早く、反応制御が容
易で反応速度が速く、副生成物の生成を抑制できること
から０．７〜１．３モルの範囲が好ましい。本発明で原
料として用いる４，６−ジアミノ−１，３，５−トリア
ジン−２−イル−ベンゾニトリル類は、２つのアミノ基
を有しており、酸性化合物が存在する場合には塩を形成
するため、加水分解反応を行うためには一般的には２当
量以上の酸性化合物が必要であるが、本発明の製法では
２当量未満の酸性化合物を触媒として存在させるだけで
反応は容易に進行する。
【００１５】反応温度は、酸性触媒の量にも関係する
が、副生成物の生成を抑制し、かつ適度な反応進行率が
得られる点で、５０〜１００℃の範囲が好ましく、なか
でも７５〜９５℃の範囲がとくに好ましい。
が、副生成物の生成を抑制し、かつ適度な反応進行率が
得られる点で、５０〜１００℃の範囲が好ましく、なか
でも７５〜９５℃の範囲がとくに好ましい。
【００１６】反応時間は、酸性触媒の量および反応温度
によって異なるが、通常０．５〜１２時間の範囲であ
り、なかでも副生成物の生成量が抑制できることから１
〜８時間の範囲が好ましい。
によって異なるが、通常０．５〜１２時間の範囲であ
り、なかでも副生成物の生成量が抑制できることから１
〜８時間の範囲が好ましい。
【００１７】本発明は、溶媒の存在下に実施される。用
いられる溶媒としては、反応に影響を与えなければ特に
制限されず、例えば水や、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒などが挙げ
られるが、通常は反応終了後の後処理の容易なことから
水が用いられる。
いられる溶媒としては、反応に影響を与えなければ特に
制限されず、例えば水や、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒などが挙げ
られるが、通常は反応終了後の後処理の容易なことから
水が用いられる。
【００１８】尚、４，６−ジアミノ−１，３，５−トリ
アジン−２−イル−ベンゾニトリル類の加水分解を水中
で実施した場合、４，６−ジアミノ−１，３，５−トリ
アジン−２−イル−ベンゾニトリル類の水に対する溶解
度が低いため、反応系は不均一系となるが、反応の進行
には特に問題とならない。
アジン−２−イル−ベンゾニトリル類の加水分解を水中
で実施した場合、４，６−ジアミノ−１，３，５−トリ
アジン−２−イル−ベンゾニトリル類の水に対する溶解
度が低いため、反応系は不均一系となるが、反応の進行
には特に問題とならない。
【００１９】本発明では、反応終了後に生成した４，６
−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル−安息
香酸類の塩から中性化合物を得るために、反応系に塩基
性化合物を添加して、通常ｐＨを３〜６の範囲に調整す
る。
−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル−安息
香酸類の塩から中性化合物を得るために、反応系に塩基
性化合物を添加して、通常ｐＨを３〜６の範囲に調整す
る。
【００２０】調整するｐＨの最適値は、４，６−ジアミ
ノ−１，３，５−トリアジン−２−イル−安息香酸類が
水への溶解度が最小である中性状態となるｐＨ範囲であ
り、４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−
イル−安息香酸類の単離収率が高いことから３〜５の範
囲にｐＨ調整することが特に好ましい。
ノ−１，３，５−トリアジン−２−イル−安息香酸類が
水への溶解度が最小である中性状態となるｐＨ範囲であ
り、４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−
イル−安息香酸類の単離収率が高いことから３〜５の範
囲にｐＨ調整することが特に好ましい。
【００２１】ｐＨを調整するために用いる塩基性化合物
としては特に制限されないが、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム等のア
ルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸水素
ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカ
リ金属の炭酸塩又は炭酸水素塩、アンモニア、トリエチ
ルアミン、トリブチルアミン等のアミン類、ナトリウム
メチラート、カリウムエチラート、カリウムｔ−ブチラ
ート等の金属アルコキシド等が挙げられるが、価格、取
り扱いの容易性に優れることからアルカリ金属の水酸化
物、特に水酸化ナトリウムが好ましい。
としては特に制限されないが、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム等のア
ルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸水素
ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカ
リ金属の炭酸塩又は炭酸水素塩、アンモニア、トリエチ
ルアミン、トリブチルアミン等のアミン類、ナトリウム
メチラート、カリウムエチラート、カリウムｔ−ブチラ
ート等の金属アルコキシド等が挙げられるが、価格、取
り扱いの容易性に優れることからアルカリ金属の水酸化
物、特に水酸化ナトリウムが好ましい。
【００２２】反応系のｐＨ調整は、加水分解終了後、反
応系に塩基性化合物を単独又は水溶液の状態で滴下して
実施するが、通常は塩基性化合物を添加後、０．５〜６
時間、好ましくは１〜３時間撹拌することによって完結
させる。
応系に塩基性化合物を単独又は水溶液の状態で滴下して
実施するが、通常は塩基性化合物を添加後、０．５〜６
時間、好ましくは１〜３時間撹拌することによって完結
させる。
【００２３】ｐＨ調整終了後、ろ過して得られた固体を
水洗することにより、目的物の４，６−ジアミノ−１，
３，５−トリアジン−２−イル−安息香酸類が高収率で
得られる。
水洗することにより、目的物の４，６−ジアミノ−１，
３，５−トリアジン−２−イル−安息香酸類が高収率で
得られる。
【００２４】
【実施例】以下に実施例および比較例を挙げて本発明を
具体的に説明するが、本発明の内容は実施例のみに限定
されるものではない。また、例および表中の収率（％）
は、特に記載のない限り、用いた４，６−ジアミノ−
１，３，５−トリアジン−２−イル−ベンゾニトリル類
に対して得られた４，６−ジアミノ−１，３，５−トリ
アジン−２−イル−安息香酸類のモル％を表す。
具体的に説明するが、本発明の内容は実施例のみに限定
されるものではない。また、例および表中の収率（％）
は、特に記載のない限り、用いた４，６−ジアミノ−
１，３，５−トリアジン−２−イル−ベンゾニトリル類
に対して得られた４，６−ジアミノ−１，３，５−トリ
アジン−２−イル−安息香酸類のモル％を表す。
【００２５】参考例１〔２−（４，６−ジアミノ−１，
３，５−トリアジン−２−イル）ベンゾニトリルの合
成〕 還流冷却器、温度計および撹拌機を付けた５００ｍｌガ
ラス製フラスコに、ジｏ−シアノベンゼン６０．６ｇ
（０．４７モル）、ジシアンジアミド３９．６ｇ（０．
４７モル）、８５重量％水酸化カリウム水溶液１５．５
ｇ（０．０２モル）およびエタノール２７１．０ｇを入
れ、８０℃で２時間加熱撹拌して反応させた後、室温に
冷却し、次いでろ過、水洗および乾燥を行って、２−
（４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イ
ル）ベンゾニトリル９４．８ｇ（０．４５モル）を収率
９５％で得た。
３，５−トリアジン−２−イル）ベンゾニトリルの合
成〕 還流冷却器、温度計および撹拌機を付けた５００ｍｌガ
ラス製フラスコに、ジｏ−シアノベンゼン６０．６ｇ
（０．４７モル）、ジシアンジアミド３９．６ｇ（０．
４７モル）、８５重量％水酸化カリウム水溶液１５．５
ｇ（０．０２モル）およびエタノール２７１．０ｇを入
れ、８０℃で２時間加熱撹拌して反応させた後、室温に
冷却し、次いでろ過、水洗および乾燥を行って、２−
（４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イ
ル）ベンゾニトリル９４．８ｇ（０．４５モル）を収率
９５％で得た。
【００２６】実施例１ 還流冷却器、温度計および撹拌機を付けた５００ｍｌガ
ラス製フラスコに、２−（４，６−ジアミノ−１，３，
５−トリアジン−２−イル）ベンゾニトリル９４．８ｇ
（０．４５モル）、濃硫酸４５．３ｇ〔０．４５モル、
２−（４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２
−イル）ベンゾニトリル１モルに対するモル比＝１．
０〕および水２４９ｇを入れ、８０℃で４時間加熱撹拌
して、加水分解反応させた。
ラス製フラスコに、２−（４，６−ジアミノ−１，３，
５−トリアジン−２−イル）ベンゾニトリル９４．８ｇ
（０．４５モル）、濃硫酸４５．３ｇ〔０．４５モル、
２−（４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２
−イル）ベンゾニトリル１モルに対するモル比＝１．
０〕および水２４９ｇを入れ、８０℃で４時間加熱撹拌
して、加水分解反応させた。
【００２７】次いで、４０℃で２２重量％水酸化ナトリ
ウム水溶液７８．３ｇ（０．４３モル）を滴下して、２
時間この温度で撹拌してｐＨを４．０に調整した後、ろ
過、水洗および乾燥を行って、２−（４，６−ジアミノ
−１，３，５−トリアジン−２−イル）安息香酸１００
ｇ（０．４３モル）を収率９６％で得た。得られた２−
（４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イ
ル）安息香酸の融点は、２４６〜２４８℃であった。
ウム水溶液７８．３ｇ（０．４３モル）を滴下して、２
時間この温度で撹拌してｐＨを４．０に調整した後、ろ
過、水洗および乾燥を行って、２−（４，６−ジアミノ
−１，３，５−トリアジン−２−イル）安息香酸１００
ｇ（０．４３モル）を収率９６％で得た。得られた２−
（４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イ
ル）安息香酸の融点は、２４６〜２４８℃であった。
【００２８】実施例２〜８ 酸性触媒の種類と２−（４，６−ジアミノ−１，３，５
−トリアジン−２−イル）ベンゾニトリル１モルに対す
るモル比、加水分解反応の温度と時間および調整後のｐ
Ｈを表１に示すように変更した以外は実施例１と同様に
して、２−（４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジ
ン−２−イル）安息香酸を得た。収率を表１に示す。
−トリアジン−２−イル）ベンゾニトリル１モルに対す
るモル比、加水分解反応の温度と時間および調整後のｐ
Ｈを表１に示すように変更した以外は実施例１と同様に
して、２−（４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジ
ン−２−イル）安息香酸を得た。収率を表１に示す。
【００２９】実施例９ ２−（４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２
−イル）ベンゾニトリルの代わりに、３−（４，６−ジ
アミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）ベンゾニ
トリルを用いた以外は実施例１と同様にして、３−
（４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イ
ル）安息香酸を得た。収率を表１に示す。
−イル）ベンゾニトリルの代わりに、３−（４，６−ジ
アミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル）ベンゾニ
トリルを用いた以外は実施例１と同様にして、３−
（４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イ
ル）安息香酸を得た。収率を表１に示す。
【００３０】
【表１】
【００３１】比較例１ （１）ビグアニド硫酸塩の合成
【００３２】還流冷却器、温度計および撹拌機を付けた
３００ｍｌガラス製フラスコに、ジシアンジアミド２
５．２ｇ（０．３モル）および塩化アンモニウム４０．
１ｇ（０．７５モル）を入れ、撹拌および加熱を開始し
た。加熱開始後、３０分で内容物が完全に溶解し、その
時の温度は１６０℃であった。さらにこの温度で１５分
間加熱して反応させた。
３００ｍｌガラス製フラスコに、ジシアンジアミド２
５．２ｇ（０．３モル）および塩化アンモニウム４０．
１ｇ（０．７５モル）を入れ、撹拌および加熱を開始し
た。加熱開始後、３０分で内容物が完全に溶解し、その
時の温度は１６０℃であった。さらにこの温度で１５分
間加熱して反応させた。
【００３３】反応終了後、冷却して内容物の固体を１５
０ｍｌの熱水に溶解させた後、ろ過し、固体を３０ｍｌ
の熱水で洗浄し、洗浄水をろ液に加えた。
０ｍｌの熱水に溶解させた後、ろ過し、固体を３０ｍｌ
の熱水で洗浄し、洗浄水をろ液に加えた。
【００３４】このろ液に、１０重量％硫酸銅アンモニウ
ム六水和物水溶液をろ液がわずかに赤色を呈するまで滴
下した。この硫酸銅アンモニウム六水和物水溶液の添加
量は、２４０ｍｌであった。析出した固体をろ取し、５
０ｍｌの水で洗浄後、９０℃に加熱した１０重量％硫酸
水溶液３５ｍｌに溶解させた。
ム六水和物水溶液をろ液がわずかに赤色を呈するまで滴
下した。この硫酸銅アンモニウム六水和物水溶液の添加
量は、２４０ｍｌであった。析出した固体をろ取し、５
０ｍｌの水で洗浄後、９０℃に加熱した１０重量％硫酸
水溶液３５ｍｌに溶解させた。
【００３５】得られた硫酸水溶液を室温に冷却し、析出
した固体をろ過した後、１０ｍｌの水、次いで１０ｍｌ
のエタノ−ルで洗浄し、乾燥させてビグアニド硫酸塩
９．０ｇを得た。その収率は１５．１％と極めて低いも
のであった。
した固体をろ過した後、１０ｍｌの水、次いで１０ｍｌ
のエタノ−ルで洗浄し、乾燥させてビグアニド硫酸塩
９．０ｇを得た。その収率は１５．１％と極めて低いも
のであった。
【００３６】（２）ビグアニド硫酸塩と無水フタル酸の
反応による２−（４，６−ジアミノ−１，３，５−トリ
アジン−２−イル）安息香酸の合成
反応による２−（４，６−ジアミノ−１，３，５−トリ
アジン−２−イル）安息香酸の合成
【００３７】還流冷却器、温度計および撹拌機を付けた
３００ｍｌガラス製フラスコに、ビグアニド硫酸塩４
５．０ｇ（０．２３モル）、３６重量％水酸化ナトリウ
ム水溶液１１１ｇ（１．０モル）および水１１０ｇを入
れ、撹拌を開始した。固体が完全に溶解した時点から、
無水フタル酸４４．４ｇ（０．３モル）をアセトン１３
０ｍｌに溶解した液を１時間かけて滴下した後、さらに
２時間撹拌して反応させた。
３００ｍｌガラス製フラスコに、ビグアニド硫酸塩４
５．０ｇ（０．２３モル）、３６重量％水酸化ナトリウ
ム水溶液１１１ｇ（１．０モル）および水１１０ｇを入
れ、撹拌を開始した。固体が完全に溶解した時点から、
無水フタル酸４４．４ｇ（０．３モル）をアセトン１３
０ｍｌに溶解した液を１時間かけて滴下した後、さらに
２時間撹拌して反応させた。
【００３８】二層に分離している反応液の水層部分（下
層）を取り出し、１０Ｎ−塩酸５４ｍｌを添加して系の
ｐＨを４に調節した。析出した結晶をろ取し、水２０ｍ
ｌで洗浄、乾燥して、２−（４，６−ジアミノ−１，
３，５−トリアジン−２−イル）安息香酸２８．７ｇを
得た。その収率は５４％と低いものであった。
層）を取り出し、１０Ｎ−塩酸５４ｍｌを添加して系の
ｐＨを４に調節した。析出した結晶をろ取し、水２０ｍ
ｌで洗浄、乾燥して、２−（４，６−ジアミノ−１，
３，５−トリアジン−２−イル）安息香酸２８．７ｇを
得た。その収率は５４％と低いものであった。
【００３９】
【発明の効果】本発明の製法によれば、合成が容易な
４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル
−ベンゾニトリル類を原料として用いることができ、し
かもこれを酸性触媒の存在下で加水分解した後、反応液
のｐＨを調整するだけで、容易に高収率かつ高純度で塗
料用樹脂の原料等として有用な４，６−ジアミノ−１，
３，５−トリアジン−２−イル−安息香酸類が得られ
る。
４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル
−ベンゾニトリル類を原料として用いることができ、し
かもこれを酸性触媒の存在下で加水分解した後、反応液
のｐＨを調整するだけで、容易に高収率かつ高純度で塗
料用樹脂の原料等として有用な４，６−ジアミノ−１，
３，５−トリアジン−２−イル−安息香酸類が得られ
る。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マルチン コンスタベル ドイツ連邦共和国ベルリン市ファサネンス トラーセ36 Ｄ−10719 (72)発明者 ゲルワルド エフ グラーエ ドイツ連邦共和国ベルリン市ライヒハルト ストラーセ13 14195
Claims (7)
- 【請求項１】 ４，６−ジアミノ−１，３，５−トリア
ジン−２−イル−ベンゾニトリル類を、酸性触媒の存在
下に加水分解させた後、反応系のｐＨを３〜６に調整す
ることを特徴とする４，６−ジアミノ−１，３，５−ト
リアジン−２−イル−安息香酸類の製法。 - 【請求項２】 酸性触媒が、硫酸である請求項１記載の
製法。 - 【請求項３】 硫酸を４，６−ジアミノ−１，３，５−
トリアジン−２−イル−ベンゾニトリル類１モルに対し
て、０．３〜２．０モルの範囲で用いる請求項２記載の
製法。 - 【請求項４】 ４，６−ジアミノ−１，３，５−トリア
ジン−２−イル−ベンゾニトリル類を、５０〜１００℃
の温度で加水分解させる請求項３記載の製法。 - 【請求項５】 加水分解反応終了後の反応系のｐＨを、
３〜５に調整する請求項１、２、３又は４記載の製法。 - 【請求項６】 ４，６−ジアミノ−１，３，５−トリア
ジン−２−イル−ベンゾニトリル類が、ジシアノベンゼ
ン類とジシアンジアミドとを塩基性化合物と有機溶媒の
存在下に反応させて得られるものである請求項１〜５の
いずれか１つに記載の製法。 - 【請求項７】 ジシアノベンゼン類が、ｏ−ジシアノベ
ンゼンである請求項６記載の製法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07307310A JP3101974B2 (ja) | 1995-11-27 | 1995-11-27 | ４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル−安息香酸類の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP07307310A JP3101974B2 (ja) | 1995-11-27 | 1995-11-27 | ４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル−安息香酸類の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09143169A true JPH09143169A (ja) | 1997-06-03 |
| JP3101974B2 JP3101974B2 (ja) | 2000-10-23 |
Family
ID=17967615
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP07307310A Expired - Lifetime JP3101974B2 (ja) | 1995-11-27 | 1995-11-27 | ４，６−ジアミノ−１，３，５−トリアジン−２−イル−安息香酸類の製法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3101974B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0860473A1 (en) * | 1996-09-10 | 1998-08-26 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Aqueous resin composition and aqueous paint |
| WO1999007800A1 (fr) * | 1997-08-11 | 1999-02-18 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Composition ou materiau de revetement a base d'eau |
| US6048924A (en) * | 1996-09-10 | 2000-04-11 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Aqueous resin composition and aqueous paint |
| US6524757B2 (en) | 2000-07-13 | 2003-02-25 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Color filter and method for producing the same |
| US6929827B2 (en) | 2000-09-27 | 2005-08-16 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Method of producing color filter |
-
1995
- 1995-11-27 JP JP07307310A patent/JP3101974B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0860473A1 (en) * | 1996-09-10 | 1998-08-26 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Aqueous resin composition and aqueous paint |
| EP0860473A4 (ja) * | 1996-09-10 | 1998-09-09 | ||
| US6048924A (en) * | 1996-09-10 | 2000-04-11 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Aqueous resin composition and aqueous paint |
| WO1999007800A1 (fr) * | 1997-08-11 | 1999-02-18 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Composition ou materiau de revetement a base d'eau |
| US6524757B2 (en) | 2000-07-13 | 2003-02-25 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Color filter and method for producing the same |
| US6929827B2 (en) | 2000-09-27 | 2005-08-16 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Method of producing color filter |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3101974B2 (ja) | 2000-10-23 |
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