JPH09143169A - 4,6−ジアミノ−1,3,5−トリアジン−2−イル−安息香酸類の製法 - Google Patents
4,6−ジアミノ−1,3,5−トリアジン−2−イル−安息香酸類の製法Info
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Abstract
入手が容易な原料を用いて、安価に、高収率、高純度で
4,6−ジアミノ−1,3,5−トリアジン−2−イル
−安息香酸類を得る製法を提供することにある。 【解決手段】 4,6−ジアミノ−1,3,5−トリア
ジン−2−イル−ベンゾニトリル類を、酸性触媒、好ま
しくは該ベンゾニトリル類1モルに対して0.3〜2.
0モルの硫酸の存在下に加水分解させた後、反応系のp
Hを3〜6に調整することを特徴とする、4,6−ジア
ミノ−1,3,5−トリアジン−2−イル−安息香酸類
の製法。
Description
等として有用な4,6−ジアミノ−1,3,5−トリア
ジン−2−イル−安息香酸類の製法に関するものであ
る。
ジン−2−イル−安息香酸類の製法としては、塩基の存
在下にビグアニド塩と無水フタル酸とを反応させて得る
方法が知られている(米国特許第2446980号公
報)。
国特許第2446980号公報に記載された方法におい
ては、4,6−ジアミノ−1,3,5−トリアジン−2
−イル−安息香酸類の収率は、55モル%程度と低く、
決して満足のできるものではない。
ド塩の工業的な入手が困難であり、またビグアニド塩を
高収率で得る合成法は未だ知られていない。
は、目的とする4,6−ジアミノ−1,3,5−トリア
ジン−2−イル−安息香酸類を工業的な利用を目的とし
て安価に製造することは困難である。
−ジアミノ−1,3,5−トリアジン−2−イル−安息
香酸類を、合成又は入手が容易な原料化合物を用いて高
収率で安価に得ることが可能な4,6−ジアミノ−1,
3,5−トリアジン−2−イル−安息香酸類の製法を提
供することにある。
を解決すべく鋭意検討を重ねた結果、合成が容易な4,
6−ジアミノ−1,3,5−トリアジン−2−イル−ベ
ンゾニトリル類を原料として用い、これを酸性触媒の存
在下で加水分解した後、反応液のpHを調整することに
よって、容易に高収率かつ高純度で4,6−ジアミノ−
1,3,5−トリアジン−2−イル−安息香酸類が得ら
れることを見い出し、本発明を完成するに至った。
1,3,5−トリアジン−2−イル−ベンゾニトリル類
を酸性触媒の存在下に加水分解した後、反応液のpHを
3〜6に調整ことを特徴とする4,6−ジアミノ−1,
3,5−トリアジン−2−イル−安息香酸類の製法を提
供するものである。
−1,3,5−トリアジン−2−イル−ベンゾニトリル
類は、公知の方法によって得ることが可能である。例え
ば、ジシアノベンゼン類とジシアンジアミドとを塩基性
化合物と有機溶媒の存在下に反応させ、反応終了後、反
応液をろ過し、さらにろ取した固体に水洗または再結晶
等の精製操作を実施することによって、高収率で4,6
−ジアミノ−1,3,5−トリアジン−2−イル−ベン
ゾニトリル類を得ることができる。
は、例えばo−ジシアノベンゼン、m−ジシアノベンゼ
ン、p−ジシアノベンゼン等が挙げられ、加水分解の反
応性および塗料としての有用性が高い等の理由から、な
かでもo−ジシアノベンゼンが好ましい。
化リチウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸
化バリウム、水酸化カルシウム等のアルカリ金属又はア
ルカリ土類金属の水酸化物、ナトリウムメチラート、カ
リウムメチラート、ナトリウムエチラート、カリウムt
−ブチラート等の金属アルコラート等の強塩基性化合物
などが挙げられ、反応性および系への溶解性に優れる等
の理由から、なかでも水酸化カリウムが好適である。
化合物で有れば特に限定されないが、反応原料の溶解度
が高いものが好ましく、例えばエタノール、n−プロパ
ノール、i−プロパノール、n−ブタノール、i−ブタ
ノール、s−ブタノール、t−ブタノール、n−ヘキサ
ノール、n−オクタノール、2−エチルヘキサノール等
の脂肪族アルコール類、エチルグリコール、エチルトリ
グリコール、ブチルグリコール、ブチルジグリコール、
エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリ
コールジメチルエーテル、エチレングリコールモノブチ
ルエーテル、エチレングリコールジブチルエーテル、エ
チレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレ
ングリコール等のグリコール化合物等が挙げられる。
ン−2−イル−ベンゾニトリル類の加水分解は、酸性触
媒の存在下に実施される。酸性触媒として用いられる酸
性化合物としては、特に制限されないが、例えば硫酸、
塩酸、リン酸等の鉱酸類、メタンスルホン酸、ベンゼン
スルホン酸、p−ベンゼンスルホン酸等のスルホン酸
類、シュウ酸、ギ酸、安息香酸等のカルボン酸類が挙げ
られ、反応速度および反応の選択性に優れることから、
硫酸が最も好適である。
4,6−ジアミノ−1,3,5−トリアジン−2−イル
−ベンゾニトリル類1モルに対して、通常0.3〜2.
0モルであり、なかでも反応速度が早く、反応制御が容
易で反応速度が速く、副生成物の生成を抑制できること
から0.7〜1.3モルの範囲が好ましい。本発明で原
料として用いる4,6−ジアミノ−1,3,5−トリア
ジン−2−イル−ベンゾニトリル類は、2つのアミノ基
を有しており、酸性化合物が存在する場合には塩を形成
するため、加水分解反応を行うためには一般的には2当
量以上の酸性化合物が必要であるが、本発明の製法では
2当量未満の酸性化合物を触媒として存在させるだけで
反応は容易に進行する。
が、副生成物の生成を抑制し、かつ適度な反応進行率が
得られる点で、50〜100℃の範囲が好ましく、なか
でも75〜95℃の範囲がとくに好ましい。
によって異なるが、通常0.5〜12時間の範囲であ
り、なかでも副生成物の生成量が抑制できることから1
〜8時間の範囲が好ましい。
いられる溶媒としては、反応に影響を与えなければ特に
制限されず、例えば水や、ジメチルホルムアミド、ジメ
チルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒などが挙げ
られるが、通常は反応終了後の後処理の容易なことから
水が用いられる。
アジン−2−イル−ベンゾニトリル類の加水分解を水中
で実施した場合、4,6−ジアミノ−1,3,5−トリ
アジン−2−イル−ベンゾニトリル類の水に対する溶解
度が低いため、反応系は不均一系となるが、反応の進行
には特に問題とならない。
−ジアミノ−1,3,5−トリアジン−2−イル−安息
香酸類の塩から中性化合物を得るために、反応系に塩基
性化合物を添加して、通常pHを3〜6の範囲に調整す
る。
ノ−1,3,5−トリアジン−2−イル−安息香酸類が
水への溶解度が最小である中性状態となるpH範囲であ
り、4,6−ジアミノ−1,3,5−トリアジン−2−
イル−安息香酸類の単離収率が高いことから3〜5の範
囲にpH調整することが特に好ましい。
としては特に制限されないが、水酸化ナトリウム、水酸
化カリウム、水酸化カルシウム、水酸化バリウム等のア
ルカリ金属又はアルカリ土類金属の水酸化物、炭酸水素
ナトリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等のアルカ
リ金属の炭酸塩又は炭酸水素塩、アンモニア、トリエチ
ルアミン、トリブチルアミン等のアミン類、ナトリウム
メチラート、カリウムエチラート、カリウムt−ブチラ
ート等の金属アルコキシド等が挙げられるが、価格、取
り扱いの容易性に優れることからアルカリ金属の水酸化
物、特に水酸化ナトリウムが好ましい。
応系に塩基性化合物を単独又は水溶液の状態で滴下して
実施するが、通常は塩基性化合物を添加後、0.5〜6
時間、好ましくは1〜3時間撹拌することによって完結
させる。
水洗することにより、目的物の4,6−ジアミノ−1,
3,5−トリアジン−2−イル−安息香酸類が高収率で
得られる。
具体的に説明するが、本発明の内容は実施例のみに限定
されるものではない。また、例および表中の収率(%)
は、特に記載のない限り、用いた4,6−ジアミノ−
1,3,5−トリアジン−2−イル−ベンゾニトリル類
に対して得られた4,6−ジアミノ−1,3,5−トリ
アジン−2−イル−安息香酸類のモル%を表す。
3,5−トリアジン−2−イル)ベンゾニトリルの合
成〕 還流冷却器、温度計および撹拌機を付けた500mlガ
ラス製フラスコに、ジo−シアノベンゼン60.6g
(0.47モル)、ジシアンジアミド39.6g(0.
47モル)、85重量%水酸化カリウム水溶液15.5
g(0.02モル)およびエタノール271.0gを入
れ、80℃で2時間加熱撹拌して反応させた後、室温に
冷却し、次いでろ過、水洗および乾燥を行って、2−
(4,6−ジアミノ−1,3,5−トリアジン−2−イ
ル)ベンゾニトリル94.8g(0.45モル)を収率
95%で得た。
ラス製フラスコに、2−(4,6−ジアミノ−1,3,
5−トリアジン−2−イル)ベンゾニトリル94.8g
(0.45モル)、濃硫酸45.3g〔0.45モル、
2−(4,6−ジアミノ−1,3,5−トリアジン−2
−イル)ベンゾニトリル1モルに対するモル比=1.
0〕および水249gを入れ、80℃で4時間加熱撹拌
して、加水分解反応させた。
ウム水溶液78.3g(0.43モル)を滴下して、2
時間この温度で撹拌してpHを4.0に調整した後、ろ
過、水洗および乾燥を行って、2−(4,6−ジアミノ
−1,3,5−トリアジン−2−イル)安息香酸100
g(0.43モル)を収率96%で得た。得られた2−
(4,6−ジアミノ−1,3,5−トリアジン−2−イ
ル)安息香酸の融点は、246〜248℃であった。
−トリアジン−2−イル)ベンゾニトリル1モルに対す
るモル比、加水分解反応の温度と時間および調整後のp
Hを表1に示すように変更した以外は実施例1と同様に
して、2−(4,6−ジアミノ−1,3,5−トリアジ
ン−2−イル)安息香酸を得た。収率を表1に示す。
−イル)ベンゾニトリルの代わりに、3−(4,6−ジ
アミノ−1,3,5−トリアジン−2−イル)ベンゾニ
トリルを用いた以外は実施例1と同様にして、3−
(4,6−ジアミノ−1,3,5−トリアジン−2−イ
ル)安息香酸を得た。収率を表1に示す。
300mlガラス製フラスコに、ジシアンジアミド2
5.2g(0.3モル)および塩化アンモニウム40.
1g(0.75モル)を入れ、撹拌および加熱を開始し
た。加熱開始後、30分で内容物が完全に溶解し、その
時の温度は160℃であった。さらにこの温度で15分
間加熱して反応させた。
0mlの熱水に溶解させた後、ろ過し、固体を30ml
の熱水で洗浄し、洗浄水をろ液に加えた。
ム六水和物水溶液をろ液がわずかに赤色を呈するまで滴
下した。この硫酸銅アンモニウム六水和物水溶液の添加
量は、240mlであった。析出した固体をろ取し、5
0mlの水で洗浄後、90℃に加熱した10重量%硫酸
水溶液35mlに溶解させた。
した固体をろ過した後、10mlの水、次いで10ml
のエタノ−ルで洗浄し、乾燥させてビグアニド硫酸塩
9.0gを得た。その収率は15.1%と極めて低いも
のであった。
反応による2−(4,6−ジアミノ−1,3,5−トリ
アジン−2−イル)安息香酸の合成
300mlガラス製フラスコに、ビグアニド硫酸塩4
5.0g(0.23モル)、36重量%水酸化ナトリウ
ム水溶液111g(1.0モル)および水110gを入
れ、撹拌を開始した。固体が完全に溶解した時点から、
無水フタル酸44.4g(0.3モル)をアセトン13
0mlに溶解した液を1時間かけて滴下した後、さらに
2時間撹拌して反応させた。
層)を取り出し、10N−塩酸54mlを添加して系の
pHを4に調節した。析出した結晶をろ取し、水20m
lで洗浄、乾燥して、2−(4,6−ジアミノ−1,
3,5−トリアジン−2−イル)安息香酸28.7gを
得た。その収率は54%と低いものであった。
4,6−ジアミノ−1,3,5−トリアジン−2−イル
−ベンゾニトリル類を原料として用いることができ、し
かもこれを酸性触媒の存在下で加水分解した後、反応液
のpHを調整するだけで、容易に高収率かつ高純度で塗
料用樹脂の原料等として有用な4,6−ジアミノ−1,
3,5−トリアジン−2−イル−安息香酸類が得られ
る。
Claims (7)
- 【請求項1】 4,6−ジアミノ−1,3,5−トリア
ジン−2−イル−ベンゾニトリル類を、酸性触媒の存在
下に加水分解させた後、反応系のpHを3〜6に調整す
ることを特徴とする4,6−ジアミノ−1,3,5−ト
リアジン−2−イル−安息香酸類の製法。 - 【請求項2】 酸性触媒が、硫酸である請求項1記載の
製法。 - 【請求項3】 硫酸を4,6−ジアミノ−1,3,5−
トリアジン−2−イル−ベンゾニトリル類1モルに対し
て、0.3〜2.0モルの範囲で用いる請求項2記載の
製法。 - 【請求項4】 4,6−ジアミノ−1,3,5−トリア
ジン−2−イル−ベンゾニトリル類を、50〜100℃
の温度で加水分解させる請求項3記載の製法。 - 【請求項5】 加水分解反応終了後の反応系のpHを、
3〜5に調整する請求項1、2、3又は4記載の製法。 - 【請求項6】 4,6−ジアミノ−1,3,5−トリア
ジン−2−イル−ベンゾニトリル類が、ジシアノベンゼ
ン類とジシアンジアミドとを塩基性化合物と有機溶媒の
存在下に反応させて得られるものである請求項1〜5の
いずれか1つに記載の製法。 - 【請求項7】 ジシアノベンゼン類が、o−ジシアノベ
ンゼンである請求項6記載の製法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP07307310A JP3101974B2 (ja) | 1995-11-27 | 1995-11-27 | 4,6−ジアミノ−1,3,5−トリアジン−2−イル−安息香酸類の製法 |
Applications Claiming Priority (1)
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---|---|---|---|
JP07307310A JP3101974B2 (ja) | 1995-11-27 | 1995-11-27 | 4,6−ジアミノ−1,3,5−トリアジン−2−イル−安息香酸類の製法 |
Publications (2)
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ID=17967615
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP07307310A Expired - Lifetime JP3101974B2 (ja) | 1995-11-27 | 1995-11-27 | 4,6−ジアミノ−1,3,5−トリアジン−2−イル−安息香酸類の製法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP3101974B2 (ja) |
Cited By (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP0860473A1 (en) * | 1996-09-10 | 1998-08-26 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Aqueous resin composition and aqueous paint |
WO1999007800A1 (fr) * | 1997-08-11 | 1999-02-18 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Composition ou materiau de revetement a base d'eau |
US6048924A (en) * | 1996-09-10 | 2000-04-11 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Aqueous resin composition and aqueous paint |
US6524757B2 (en) | 2000-07-13 | 2003-02-25 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Color filter and method for producing the same |
US6929827B2 (en) | 2000-09-27 | 2005-08-16 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Method of producing color filter |
-
1995
- 1995-11-27 JP JP07307310A patent/JP3101974B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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EP0860473A1 (en) * | 1996-09-10 | 1998-08-26 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Aqueous resin composition and aqueous paint |
EP0860473A4 (ja) * | 1996-09-10 | 1998-09-09 | ||
US6048924A (en) * | 1996-09-10 | 2000-04-11 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Aqueous resin composition and aqueous paint |
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US6929827B2 (en) | 2000-09-27 | 2005-08-16 | Dainippon Ink And Chemicals, Inc. | Method of producing color filter |
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