JPH09142850A - ボロンを共有沈澱させた高密度水酸化ニッケルおよびそれを製造する方法 - Google Patents
ボロンを共有沈澱させた高密度水酸化ニッケルおよびそれを製造する方法Info
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 たとえば、再充電可能なバッテリィ（二次蓄
電池）の電極などに好適に使用できる高密度の水酸化ニ
ッケルを提供する。 【構成】 本発明の高密度の水酸化ニッケルは、０．５
〜５．０モル％Ｂ（ボロン）のボロンが共有沈澱された
高密度の水酸化ニッケルであって、球状をしており、見
掛けの密度が１．５〜１．６ｇ／ｃｍ3 の範囲にあり、
タップ密度が１．９〜２．１ｇ／ｃｍ3 の範囲にあり、
比表面積が６５〜８０ｍ2 ／ｇである。この高密度の水
酸化ニッケルは再充電可能なアルカリバッテリィに使用
できる。
電池）の電極などに好適に使用できる高密度の水酸化ニ
ッケルを提供する。 【構成】 本発明の高密度の水酸化ニッケルは、０．５
〜５．０モル％Ｂ（ボロン）のボロンが共有沈澱された
高密度の水酸化ニッケルであって、球状をしており、見
掛けの密度が１．５〜１．６ｇ／ｃｍ3 の範囲にあり、
タップ密度が１．９〜２．１ｇ／ｃｍ3 の範囲にあり、
比表面積が６５〜８０ｍ2 ／ｇである。この高密度の水
酸化ニッケルは再充電可能なアルカリバッテリィに使用
できる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、ボロンを共有沈澱させ
た（coprecipitated）高密度水酸化ニッケル、および、
再充電可能なアルカリ蓄電池（アルカリ二次蓄電池）に
使用する、高密度の水酸化ニッケルを製造する方法に関
する。ボロン化合物（compound) を含むニッケル硫酸溶
液が提供されている間、それらの要素にｐＨを含む、水
酸化ナトリウム溶液および水酸化アンモニウムが調整さ
れてボロンを共有沈澱させた高密度の水酸化ニッケルが
製造される。
た（coprecipitated）高密度水酸化ニッケル、および、
再充電可能なアルカリ蓄電池（アルカリ二次蓄電池）に
使用する、高密度の水酸化ニッケルを製造する方法に関
する。ボロン化合物（compound) を含むニッケル硫酸溶
液が提供されている間、それらの要素にｐＨを含む、水
酸化ナトリウム溶液および水酸化アンモニウムが調整さ
れてボロンを共有沈澱させた高密度の水酸化ニッケルが
製造される。
【０００２】
【従来の技術】最近の電子産業の発展により、ワイヤレ
ス電話機、カムコーダ、携帯型コンピュータなど携帯型
電子製品に関する要求が非常に増大している。この傾向
に沿って、バッテリィに関する要求も増大している。こ
れらの電子製品は高い性能を持ちながら、より小型にな
り、軽量になっているから、高いエネルギ密度を持ち、
大きな容量をもつバッテリィが必要とされている。それ
ゆえ、商業化されているニッケル・カドミウム（Ｎｉ−
Ｃｄ）蓄電池、および、鉛蓄電池（lead acid battery)
が大きく進んでいる。
ス電話機、カムコーダ、携帯型コンピュータなど携帯型
電子製品に関する要求が非常に増大している。この傾向
に沿って、バッテリィに関する要求も増大している。こ
れらの電子製品は高い性能を持ちながら、より小型にな
り、軽量になっているから、高いエネルギ密度を持ち、
大きな容量をもつバッテリィが必要とされている。それ
ゆえ、商業化されているニッケル・カドミウム（Ｎｉ−
Ｃｄ）蓄電池、および、鉛蓄電池（lead acid battery)
が大きく進んでいる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、カドミ
ウムおよび鉛は公害の主要な元凶として糾弾されている
から、これらの材料の使用に関する規制が強化されてい
る。そこで、無公害の再充電可能なバッテリィ（二次蓄
電池）の開発が絶対的に必要とされている。車両に関し
て有害物放射の規制が強化されているので、無公害車両
の開発が緊急の課題である。今や、電気駆動式車両のた
めの大容量で無公害の再充電可能なバッテリィ（二次蓄
電池）の開発がその解決方法である。
ウムおよび鉛は公害の主要な元凶として糾弾されている
から、これらの材料の使用に関する規制が強化されてい
る。そこで、無公害の再充電可能なバッテリィ（二次蓄
電池）の開発が絶対的に必要とされている。車両に関し
て有害物放射の規制が強化されているので、無公害車両
の開発が緊急の課題である。今や、電気駆動式車両のた
めの大容量で無公害の再充電可能なバッテリィ（二次蓄
電池）の開発がその解決方法である。
【０００４】その要求に合致する再充電可能なバッテリ
ィ（二次蓄電池）としては、ニッケル・水素（Ｎｉ−Ｍ
Ｈ（Metal Hydride:金属水素化物（メタル・ヒドライ
ド））バッテリィ、ニッケル・鉄（Ｎｉ−Ｆｅ）バッテ
リィ、ニッケル・亜鉛（Ｎｉ−Ｚｎ）バッテリィがあ
る。これらのバッテリィにおいては、Ｎｉ−Ｃｄバッテ
リィ内の負極性電極としてのカドミウムが、メタル・ヒ
ドライド（ＭＨ）、鉄（Ｆｅ）、亜鉛（Ｚｎ）のそれぞ
れによって置換されている。これらのバッテリィの理論
的な容量が、無公害のＮｉ−Ｃｄ電池より高いから、こ
れらの電池の研究が活発に行われている。最近、小型の
Ｎｉ−ＭＨバッテリィが商業化されており、部分的な大
量生産を行う段階に至っている。しかしながら、他のバ
ッテリィはまだ商業化に向けて研究している状況であ
る。
ィ（二次蓄電池）としては、ニッケル・水素（Ｎｉ−Ｍ
Ｈ（Metal Hydride:金属水素化物（メタル・ヒドライ
ド））バッテリィ、ニッケル・鉄（Ｎｉ−Ｆｅ）バッテ
リィ、ニッケル・亜鉛（Ｎｉ−Ｚｎ）バッテリィがあ
る。これらのバッテリィにおいては、Ｎｉ−Ｃｄバッテ
リィ内の負極性電極としてのカドミウムが、メタル・ヒ
ドライド（ＭＨ）、鉄（Ｆｅ）、亜鉛（Ｚｎ）のそれぞ
れによって置換されている。これらのバッテリィの理論
的な容量が、無公害のＮｉ−Ｃｄ電池より高いから、こ
れらの電池の研究が活発に行われている。最近、小型の
Ｎｉ−ＭＨバッテリィが商業化されており、部分的な大
量生産を行う段階に至っている。しかしながら、他のバ
ッテリィはまだ商業化に向けて研究している状況であ
る。
【０００５】Ｎｉ−Ｃｄバッテリィに用いられている水
酸化ニッケル電極もまたこれらの再充電可能なバッテリ
ィ（二次蓄電池）の正極性電極として使用されている。
高い能力（大きい容量）の水酸化ニッケル電極の開発が
再充電可能なバッテリィの商業化に際しての重要な要素
である。上述した水酸化ニッケル電極を用いた再充電可
能なバッテリィには、新しいネガティブな材料よりも低
い能力（小さい容量）の水酸化ニッケル電極が設けられ
ている。新規の活物質（活性材料：active material)の
使用によって得られる高い能力（大きい容量）を有する
バッテリィに一致させるため、電極製造技術に沿って活
物質を製造する技術が本質的である。
酸化ニッケル電極もまたこれらの再充電可能なバッテリ
ィ（二次蓄電池）の正極性電極として使用されている。
高い能力（大きい容量）の水酸化ニッケル電極の開発が
再充電可能なバッテリィの商業化に際しての重要な要素
である。上述した水酸化ニッケル電極を用いた再充電可
能なバッテリィには、新しいネガティブな材料よりも低
い能力（小さい容量）の水酸化ニッケル電極が設けられ
ている。新規の活物質（活性材料：active material)の
使用によって得られる高い能力（大きい容量）を有する
バッテリィに一致させるため、電極製造技術に沿って活
物質を製造する技術が本質的である。
【０００６】水酸化ニッケル電極の活物質として使用さ
れている水酸化ニッケルの特性は、製造方法に依存して
異なる。一般的には、水酸化ニッケルは中和方法を用い
て製造され、この方法においては、ニッケル塩（nickel
salt)と水酸化塩(hydroxide salt)とが混合されて、そ
れから、少量の水が加えられる。沈澱物の粒子の粒径が
非常に粗く、寸法の分布は、粉砕後それがしばしば用い
られる、１〜数１００μｍの範囲の広範囲にある。この
ように、粒子の形状が不規則であり、密度が低いから、
それらをバッテリィに使用するには不適切である。溶液
に中和させるとき、反応速度が速すぎると、沈澱物の寸
法は非常に微細になり、その密度は非常に低くなり、濾
過または洗浄により長い時間を要し、表面の吸着水も非
常に高くなる。その結果として、電極に大量の活物質を
装填することが困難であり、電極の性能を高めることが
不可能である。ペースト化した水酸化ニッケル電極に使
用する水酸化ニッケルは密度が高く、球状であり、寸法
の分布が狭い範囲にあるべきである。バッテリィに適切
な水酸化ニッケルは見掛けの密度（apparent density)
で１．４〜１．７ｇ／ｃｍ3 の範囲、タップ密度（tap
density)で１．８〜２．１ｇ／ｃｍ3 の範囲、寸法（粒
径）が５〜５０μｍの範囲にあるべきである。この種の
水酸化ニッケルを用いた場合ペーストは高い流動性と均
一性を有しているから、高い性能（大きい容量）で均一
の電極を製造することができる。この種の水酸化ニッケ
ルの使用は活物質の使用を高め、電極の放電性能を向上
させる。高い密度を有する球状の水酸化ニッケルを製造
するためには、それを徐々に成長させるべきである。反
応速度を低下させ、制御するため、ニッケルイオンがま
ずアンモニアによって錯体（complex)イオンに形成さ
れ、それから、中和させ、または、溶液の温度を上昇さ
せ、それにより、ニッケル・アンモニア錯体（complex)
の分解によって水酸化ニッケルが徐々に沈澱する。この
ようにして共有沈澱した水酸化ニッケルは高い密度を持
つが、反応速度を制御すること、および、粒子の寸法を
制御することが難しく、反応の間、組成（composition)
のバラツキが大きく、溶液のｐＨの変動が大きく、安定
して連続的に製造することが困難である。
れている水酸化ニッケルの特性は、製造方法に依存して
異なる。一般的には、水酸化ニッケルは中和方法を用い
て製造され、この方法においては、ニッケル塩（nickel
salt)と水酸化塩(hydroxide salt)とが混合されて、そ
れから、少量の水が加えられる。沈澱物の粒子の粒径が
非常に粗く、寸法の分布は、粉砕後それがしばしば用い
られる、１〜数１００μｍの範囲の広範囲にある。この
ように、粒子の形状が不規則であり、密度が低いから、
それらをバッテリィに使用するには不適切である。溶液
に中和させるとき、反応速度が速すぎると、沈澱物の寸
法は非常に微細になり、その密度は非常に低くなり、濾
過または洗浄により長い時間を要し、表面の吸着水も非
常に高くなる。その結果として、電極に大量の活物質を
装填することが困難であり、電極の性能を高めることが
不可能である。ペースト化した水酸化ニッケル電極に使
用する水酸化ニッケルは密度が高く、球状であり、寸法
の分布が狭い範囲にあるべきである。バッテリィに適切
な水酸化ニッケルは見掛けの密度（apparent density)
で１．４〜１．７ｇ／ｃｍ3 の範囲、タップ密度（tap
density)で１．８〜２．１ｇ／ｃｍ3 の範囲、寸法（粒
径）が５〜５０μｍの範囲にあるべきである。この種の
水酸化ニッケルを用いた場合ペーストは高い流動性と均
一性を有しているから、高い性能（大きい容量）で均一
の電極を製造することができる。この種の水酸化ニッケ
ルの使用は活物質の使用を高め、電極の放電性能を向上
させる。高い密度を有する球状の水酸化ニッケルを製造
するためには、それを徐々に成長させるべきである。反
応速度を低下させ、制御するため、ニッケルイオンがま
ずアンモニアによって錯体（complex)イオンに形成さ
れ、それから、中和させ、または、溶液の温度を上昇さ
せ、それにより、ニッケル・アンモニア錯体（complex)
の分解によって水酸化ニッケルが徐々に沈澱する。この
ようにして共有沈澱した水酸化ニッケルは高い密度を持
つが、反応速度を制御すること、および、粒子の寸法を
制御することが難しく、反応の間、組成（composition)
のバラツキが大きく、溶液のｐＨの変動が大きく、安定
して連続的に製造することが困難である。
【０００７】ペースト状水酸化ニッケル電極の性能低下
の主要な理由として知られている電極の膨張は、β−Ｎ
ｉＯＯＨが低密度のγ−ＮｉＯＯＨに変化するときに起
こる。電極の膨張に起因して活物質が破壊され、電極の
導電度が低下し、バッテリィのサイクル寿命が短くな
り、性能が急激に低下する。低密度のγ−ＮｉＯＯＨは
繊細な結晶構造に基づいて形成されている。
の主要な理由として知られている電極の膨張は、β−Ｎ
ｉＯＯＨが低密度のγ−ＮｉＯＯＨに変化するときに起
こる。電極の膨張に起因して活物質が破壊され、電極の
導電度が低下し、バッテリィのサイクル寿命が短くな
り、性能が急激に低下する。低密度のγ−ＮｉＯＯＨは
繊細な結晶構造に基づいて形成されている。
【０００８】高密度の水酸化ニッケルを使用することに
より、プロトン（陽子）が容易に移動すること（transf
er) が困難である。一定電流を充電しているとき、充電
の終わりの近くで、より高い過電位が必要である。そこ
で、すでに充電されているβ−ＮｉＯＯＨが一定に酸化
されて、酸化の程度がより進んだ低密度のγ−ＮｉＯＯ
Ｈが形成される。低密度のγ−ＮｉＯＯＨが形成される
と、活物質の体積が増加し、電極の膨張が起こる。バッ
テリィにおいて充電と放電のサイクルが反復されると、
活物質が破壊され、体積の変化に起因して、導電度が悪
化し、性能が急激に低下する。この現象は、高い比率で
放電と充電とを行っているとき、より一層発生する。
より、プロトン（陽子）が容易に移動すること（transf
er) が困難である。一定電流を充電しているとき、充電
の終わりの近くで、より高い過電位が必要である。そこ
で、すでに充電されているβ−ＮｉＯＯＨが一定に酸化
されて、酸化の程度がより進んだ低密度のγ−ＮｉＯＯ
Ｈが形成される。低密度のγ−ＮｉＯＯＨが形成される
と、活物質の体積が増加し、電極の膨張が起こる。バッ
テリィにおいて充電と放電のサイクルが反復されると、
活物質が破壊され、体積の変化に起因して、導電度が悪
化し、性能が急激に低下する。この現象は、高い比率で
放電と充電とを行っているとき、より一層発生する。
【０００９】Ｃｏ、Ｚｎ、Ｃｄなどの添加物（additive
s)が、低密度のγ−ＮｉＯＯＨの形成を防止するのに有
効であることが報告されている。しかしながら、これら
の元素を用いてある部分のニッケルを代用することは、
格子に歪みを発生させ、正極性電極における放電および
充電反応の間、プロトンの移動度を増大させ、過電圧反
応を低下させる。
s)が、低密度のγ−ＮｉＯＯＨの形成を防止するのに有
効であることが報告されている。しかしながら、これら
の元素を用いてある部分のニッケルを代用することは、
格子に歪みを発生させ、正極性電極における放電および
充電反応の間、プロトンの移動度を増大させ、過電圧反
応を低下させる。
【００１０】本発明においては、ニッケルイオンを代替
しない、活物質添加物としてボロンを添加することによ
り、ボロンを共有沈澱させた高密度の水酸化ニッケルが
連続的に展開される。ボロンは低密度のγ−ＮｉＯＯＨ
の形成を防止するのに有効である。ボロンを共有沈澱さ
せた水酸化ニッケルの比表面積は、高い比率の放電容量
の増大が期待されている純粋な水酸化ニッケルに比較し
て、２〜３倍増加する。さらに、添加物として、ボロン
を添加するだけでなく、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｃｄをニッケル硫
酸溶液に添加することにより、ボロンおよびＣｏ、Ｚ
ｎ、Ｃｄが共有沈澱された高密度の水酸化ニッケルが製
造され、それゆえ、活物質の利用度が最大になり、電極
の膨張が防止できる。このようにして、高い性能（大き
い容量）の水酸化ニッケル電極が実現できる。
しない、活物質添加物としてボロンを添加することによ
り、ボロンを共有沈澱させた高密度の水酸化ニッケルが
連続的に展開される。ボロンは低密度のγ−ＮｉＯＯＨ
の形成を防止するのに有効である。ボロンを共有沈澱さ
せた水酸化ニッケルの比表面積は、高い比率の放電容量
の増大が期待されている純粋な水酸化ニッケルに比較し
て、２〜３倍増加する。さらに、添加物として、ボロン
を添加するだけでなく、Ｃｏ、Ｚｎ、Ｃｄをニッケル硫
酸溶液に添加することにより、ボロンおよびＣｏ、Ｚ
ｎ、Ｃｄが共有沈澱された高密度の水酸化ニッケルが製
造され、それゆえ、活物質の利用度が最大になり、電極
の膨張が防止できる。このようにして、高い性能（大き
い容量）の水酸化ニッケル電極が実現できる。
【００１１】従来技術において見出された問題を解決す
るため、ボロン化合物、水酸化ナトリウム溶液および水
酸化アンモニウム溶液を含むニッケル硫酸溶液が連続的
に供給され、その製造が連続的な工程に従って行われ
た。形状、粒子寸法、寸法の分布および密度が反応条件
によって適切に制御され、水酸化ニッケルの組成がニッ
ケル硫酸溶液に添加物を添加することにより制御され
た。
るため、ボロン化合物、水酸化ナトリウム溶液および水
酸化アンモニウム溶液を含むニッケル硫酸溶液が連続的
に供給され、その製造が連続的な工程に従って行われ
た。形状、粒子寸法、寸法の分布および密度が反応条件
によって適切に制御され、水酸化ニッケルの組成がニッ
ケル硫酸溶液に添加物を添加することにより制御され
た。
【００１２】本発明の主要な目的は、高密度の水酸化ニ
ッケルを提供すること、および、反応物質の連続的な供
給、および、製品の連続的なオーバーフローに基づいて
品質の良好な再充電可能なアルカリバッテリィに有益な
ボロンを共有沈澱させた前記高密度の水酸化ニッケルを
製造する方法を提供することにある。
ッケルを提供すること、および、反応物質の連続的な供
給、および、製品の連続的なオーバーフローに基づいて
品質の良好な再充電可能なアルカリバッテリィに有益な
ボロンを共有沈澱させた前記高密度の水酸化ニッケルを
製造する方法を提供することにある。
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、球状を
しており、見掛けの密度（apparent density) が１．５
〜１．７ｇ／ｃｍ3 の範囲にあり、タップ密度(tap den
sity) が１．９〜２．１ｇ／ｃｍ3 の範囲にあり、比表
面積(specific surface area) が６５〜８０ｍ 2 ／ｇの
範囲にあり、０．５〜５．０モル％の範囲のボロンを共
有沈澱させた高密度の水酸化ニッケルが提供される。
しており、見掛けの密度（apparent density) が１．５
〜１．７ｇ／ｃｍ3 の範囲にあり、タップ密度(tap den
sity) が１．９〜２．１ｇ／ｃｍ3 の範囲にあり、比表
面積(specific surface area) が６５〜８０ｍ 2 ／ｇの
範囲にあり、０．５〜５．０モル％の範囲のボロンを共
有沈澱させた高密度の水酸化ニッケルが提供される。
【００１４】また本発明によれば、ボロンを共有沈澱さ
せた高密度の水酸化ニッケルを製造する方法であって、
０．０５〜０．５モル／Ｌの範囲のボロン化合物および
水酸化アンモニウムを包含するニッケル硫酸溶液がプリ
ミキシング容器で連続的に混合されてニッケル・アンモ
ニウム錯体を形成し、その後、混合された溶液と水酸化
ナトリウム溶液とが連続的に反応容器に供給されること
を特徴とする、高密度の水酸化ニッケルを製造する方法
が提供される。
せた高密度の水酸化ニッケルを製造する方法であって、
０．０５〜０．５モル／Ｌの範囲のボロン化合物および
水酸化アンモニウムを包含するニッケル硫酸溶液がプリ
ミキシング容器で連続的に混合されてニッケル・アンモ
ニウム錯体を形成し、その後、混合された溶液と水酸化
ナトリウム溶液とが連続的に反応容器に供給されること
を特徴とする、高密度の水酸化ニッケルを製造する方法
が提供される。
【００１５】好適には、水酸化ニッケル水酸化物を共有
沈澱させた水酸化ニッケルを製造する方法には、Ｃｏ、
Ｚｎ、Ｃｄのいずれか１または複数をニッケル硫酸溶液
に０．０５〜０．３モル／Ｌの濃度で添加する工程が含
まれる。
沈澱させた水酸化ニッケルを製造する方法には、Ｃｏ、
Ｚｎ、Ｃｄのいずれか１または複数をニッケル硫酸溶液
に０．０５〜０．３モル／Ｌの濃度で添加する工程が含
まれる。
【００１６】好適には、水酸化ニッケル溶液の温度を３
５〜９０°Ｃの範囲に維持する。また好適には、反応容
器内のｐＨが±０．１の偏差で９〜１３の範囲に制御さ
れている。さらに好適には、反応容器における平均滞留
時間が３〜１２時間である。
５〜９０°Ｃの範囲に維持する。また好適には、反応容
器内のｐＨが±０．１の偏差で９〜１３の範囲に制御さ
れている。さらに好適には、反応容器における平均滞留
時間が３〜１２時間である。
【００１７】好適には、ニッケル硫酸溶液内のニッケル
の濃度が１．８〜２．６モル／Ｌの範囲にある。また好
適には、水酸化アンモニウム内のアンモニアの濃度が
６．０〜１６モル／Ｌの範囲にある。さらに好適には、
水酸化ナトリウムの濃度が４．０〜１０．０モル／Ｌの
範囲にある。好適には、混合ニッケル硫酸溶液と水酸化
アンモニウムのモル比率がニッケルイオン１モル当たり
０．０．４〜１．５モルの範囲にある。
の濃度が１．８〜２．６モル／Ｌの範囲にある。また好
適には、水酸化アンモニウム内のアンモニアの濃度が
６．０〜１６モル／Ｌの範囲にある。さらに好適には、
水酸化ナトリウムの濃度が４．０〜１０．０モル／Ｌの
範囲にある。好適には、混合ニッケル硫酸溶液と水酸化
アンモニウムのモル比率がニッケルイオン１モル当たり
０．０．４〜１．５モルの範囲にある。
【００１８】好適には、水酸化ナトリウム溶液の流量比
率がｐＨ制御器によって自動的に制御されて固定のｐＨ
に維持され、反応が定常状態に到達したとき流量比率が
ある値に固定され、ｐＨによって決定される水酸イオン
の比率がニッケルイオン１モル当たり１．７０〜２．３
０モルである。
率がｐＨ制御器によって自動的に制御されて固定のｐＨ
に維持され、反応が定常状態に到達したとき流量比率が
ある値に固定され、ｐＨによって決定される水酸イオン
の比率がニッケルイオン１モル当たり１．７０〜２．３
０モルである。
【００１９】
【実施例】図１は再充電可能なアルカリバッテリィ（ア
ルカリ二次蓄電池）に用いるボロンを共有沈澱させた高
密度の水酸化ニッケルの連続的な製造工程と方法を示す
図である。ボロン化合物１および水酸化アンモニウム２
を包含するニッケル硫酸溶液が、その温度がウォーター
バス３によってあるレベルに固定されているプリミキシ
ング容器４に連続的に供給され、攪拌器５で混合され
る。この混合溶液６と水酸化ナトリウム溶液７とが反応
容器１０に供給される。反応容器１０の温度もまたウォ
ーターバス９によってあるレベルに固定されており、反
応容器１０に供給された混合溶液６と水酸化ナトリウム
溶液７とが攪拌器１１で攪拌される。そこで、連続的に
オーバーフローしたものが、溶液と水酸化ニッケルであ
る。水酸化ナトリウム溶液７の供給はｐＨ制御器８によ
って自動的に制御されている。
ルカリ二次蓄電池）に用いるボロンを共有沈澱させた高
密度の水酸化ニッケルの連続的な製造工程と方法を示す
図である。ボロン化合物１および水酸化アンモニウム２
を包含するニッケル硫酸溶液が、その温度がウォーター
バス３によってあるレベルに固定されているプリミキシ
ング容器４に連続的に供給され、攪拌器５で混合され
る。この混合溶液６と水酸化ナトリウム溶液７とが反応
容器１０に供給される。反応容器１０の温度もまたウォ
ーターバス９によってあるレベルに固定されており、反
応容器１０に供給された混合溶液６と水酸化ナトリウム
溶液７とが攪拌器１１で攪拌される。そこで、連続的に
オーバーフローしたものが、溶液と水酸化ニッケルであ
る。水酸化ナトリウム溶液７の供給はｐＨ制御器８によ
って自動的に制御されている。
【００２０】ニッケル硫酸溶液におけるボロン化合物１
の濃度は好適には、０．０５〜０．５モル／Ｌ（リット
ル）である。
の濃度は好適には、０．０５〜０．５モル／Ｌ（リット
ル）である。
【００２１】反応速度を制御し、溶液の安定化のために
は、プリミキシング容器４および反応容器１０の温度
を、３５〜９０°Ｃに維持することが望ましい。温度を
上記温度範囲より低いレベルに設定すると、アンモニウ
ム錯体塩（ammonium complex salt)がプリミキシング容
器４に沈澱する可能性があり、反応容器１０における反
応速度が遅くなる。温度を上述した範囲よりも高く設定
すると、アンモニアの分解が大きくなり（severe) 、溶
液が不安定になる。
は、プリミキシング容器４および反応容器１０の温度
を、３５〜９０°Ｃに維持することが望ましい。温度を
上記温度範囲より低いレベルに設定すると、アンモニウ
ム錯体塩（ammonium complex salt)がプリミキシング容
器４に沈澱する可能性があり、反応容器１０における反
応速度が遅くなる。温度を上述した範囲よりも高く設定
すると、アンモニアの分解が大きくなり（severe) 、溶
液が不安定になる。
【００２２】反応容器１０内の溶液のｐＨは±０．１の
バラツキで９〜１３の範囲に維持されるべきである。一
方、粒子は微細であり、密度は低い。反応容器１０内の
溶液の滞留時間（residence time) は、粒子の寸法の制
御のために、好適には約３〜１２時間であり、これは反
応容器１０の容積および各々の溶液の流速で決定され
る。ニッケル硫酸溶液の濃度は１．８〜２．６モル／Ｌ
の範囲に維持されており、水酸化アンモニウム２の濃度
は１０．０〜１６．０モル／Ｌの範囲に維持されてい
る。水酸化ナトリウムの濃度は４．０〜１０．０モル／
Ｌの範囲に維持されており、この濃度はニッケル硫酸溶
液の濃度に関連しており、ニッケル硫酸溶液の水酸化ニ
ッケルの流速比率の特性に影響を及ぼしており、水酸化
アンモニウムは各々の溶液の濃度、および、ニッケル１
モル当たり０．０４〜１．５モルのアンモニアが好適で
あるモル混合比率によって決定される。混合比率が上記
範囲よりも低いと、アンモニウム錯体効果が無視できる
一方、反応速度が遅くなり、反応の収率が低くなる。
バラツキで９〜１３の範囲に維持されるべきである。一
方、粒子は微細であり、密度は低い。反応容器１０内の
溶液の滞留時間（residence time) は、粒子の寸法の制
御のために、好適には約３〜１２時間であり、これは反
応容器１０の容積および各々の溶液の流速で決定され
る。ニッケル硫酸溶液の濃度は１．８〜２．６モル／Ｌ
の範囲に維持されており、水酸化アンモニウム２の濃度
は１０．０〜１６．０モル／Ｌの範囲に維持されてい
る。水酸化ナトリウムの濃度は４．０〜１０．０モル／
Ｌの範囲に維持されており、この濃度はニッケル硫酸溶
液の濃度に関連しており、ニッケル硫酸溶液の水酸化ニ
ッケルの流速比率の特性に影響を及ぼしており、水酸化
アンモニウムは各々の溶液の濃度、および、ニッケル１
モル当たり０．０４〜１．５モルのアンモニアが好適で
あるモル混合比率によって決定される。混合比率が上記
範囲よりも低いと、アンモニウム錯体効果が無視できる
一方、反応速度が遅くなり、反応の収率が低くなる。
【００２３】一方、混合溶液と水酸化アンモニウム溶液
の流量比率は、反応容器１０の容積と各々の溶液の濃度
に関連している滞留時間、および、プリミキシングのモ
ル比率によって決定される。水酸化ナトリウムの流量比
率は固定のｐＨに維持されるようにｐＨ制御器８によっ
て制御されるが、反応が定常状態に到達したとき、上記
流量比率はある値に固定される。ヒドロキシル・イオン
（hydroxyl ion: オキシイオンまたは水酸イオン) のモ
ル比率は、ニッケル・イオン１モル当たり１．７０〜
２．３０モルであり、この値はｐＨによって決定され
る。
の流量比率は、反応容器１０の容積と各々の溶液の濃度
に関連している滞留時間、および、プリミキシングのモ
ル比率によって決定される。水酸化ナトリウムの流量比
率は固定のｐＨに維持されるようにｐＨ制御器８によっ
て制御されるが、反応が定常状態に到達したとき、上記
流量比率はある値に固定される。ヒドロキシル・イオン
（hydroxyl ion: オキシイオンまたは水酸イオン) のモ
ル比率は、ニッケル・イオン１モル当たり１．７０〜
２．３０モルであり、この値はｐＨによって決定され
る。
【００２４】添加物としての活物質として用いられるＣ
ｏ、Ｚｎ、Ｃｄは０．０５〜０．３モル／Ｌの範囲で使
用できる。
ｏ、Ｚｎ、Ｃｄは０．０５〜０．３モル／Ｌの範囲で使
用できる。
【００２５】この方法で製造される水酸化ニッケルは、
見掛け密度が１．５〜１．６ｇ／ｃｍ3 の範囲にあり、
タップ密度が１．９〜２．１ｇ／ｃｍ3 の範囲にある高
密度の粉末である。種々の添加物を共有沈澱させること
により、充填性能を高め、活物質の利用を最大にするこ
とが可能になる。Ｎｉ−Ｃｄ再充電可能な電池（二次蓄
電池）、Ｎｉ−ＭＨ再充電可能な電池（二次蓄電池）、
Ｎｉ−Ｆｅ再充電可能な電池（二次蓄電池）およびＮｉ
−Ｚｎ再充電可能な電池（二次蓄電池）に用いられる水
酸化ニッケル電極として活物質を用いることが非常に有
効である。
見掛け密度が１．５〜１．６ｇ／ｃｍ3 の範囲にあり、
タップ密度が１．９〜２．１ｇ／ｃｍ3 の範囲にある高
密度の粉末である。種々の添加物を共有沈澱させること
により、充填性能を高め、活物質の利用を最大にするこ
とが可能になる。Ｎｉ−Ｃｄ再充電可能な電池（二次蓄
電池）、Ｎｉ−ＭＨ再充電可能な電池（二次蓄電池）、
Ｎｉ−Ｆｅ再充電可能な電池（二次蓄電池）およびＮｉ
−Ｚｎ再充電可能な電池（二次蓄電池）に用いられる水
酸化ニッケル電極として活物質を用いることが非常に有
効である。
【００２６】本発明に基づく実施例を下記に挙げる。本
発明は種々の方法で適用できるのであり、下記の実験例
には限定されない。
発明は種々の方法で適用できるのであり、下記の実験例
には限定されない。
【００２７】実施例１ ０．１Ｍ（モル）のホウ酸を含む２．２Ｍのニッケル硫
酸溶液と、１５Ｍの水酸化アンモニウムを、５０°Ｃの
プリミキシング容器４内で、１．０Ｍのニッケルイオン
当たり０．７モルのアンモニアの比率で連続的に混合
し、ｐＨを１１に維持しながら、５０°Ｃの反応容器１
０において混合溶液と６．０Ｍの水酸化ナトリウム溶液
を連続的に供給した。滞留時間が１５日間で４時間で、
水酸化ニッケルが製造できた。その水酸化ニッケルの特
性を下記の表１に示す。
酸溶液と、１５Ｍの水酸化アンモニウムを、５０°Ｃの
プリミキシング容器４内で、１．０Ｍのニッケルイオン
当たり０．７モルのアンモニアの比率で連続的に混合
し、ｐＨを１１に維持しながら、５０°Ｃの反応容器１
０において混合溶液と６．０Ｍの水酸化ナトリウム溶液
を連続的に供給した。滞留時間が１５日間で４時間で、
水酸化ニッケルが製造できた。その水酸化ニッケルの特
性を下記の表１に示す。
【００２８】表１ 見掛けの密度 ： １．５９ｇ／ｃｍ3 タップ密度 ： １．９０ｇ／ｃｍ3 粒子寸法 ： ８〜４０μｍ 乾燥後の吸水性 ： ４．５ｗｔ％ 比表面積 ： ７４．６ｍ2 ／ｇ 組成 ： １．５モル％Ｂ
【００２９】実施例２ ０．１Ｍのホウ酸を含む２．２Ｍのニッケル硫酸溶液
と、１５Ｍの水酸化アンモニウムを、５０°Ｃのプリミ
キシング容器４内で、１．０Ｍのニッケルイオン当たり
０．６モルのアンモニアの比率で連続的に混合し、ｐＨ
を１１．５に維持しながら、５０°Ｃの反応容器１０に
おいて混合溶液と６．０Ｍの水酸化ナトリウム溶液を連
続的に供給した。滞留時間４時間で、水酸化ニッケルが
製造できた。その水酸化ニッケルの特性を下記の表２に
示す。
と、１５Ｍの水酸化アンモニウムを、５０°Ｃのプリミ
キシング容器４内で、１．０Ｍのニッケルイオン当たり
０．６モルのアンモニアの比率で連続的に混合し、ｐＨ
を１１．５に維持しながら、５０°Ｃの反応容器１０に
おいて混合溶液と６．０Ｍの水酸化ナトリウム溶液を連
続的に供給した。滞留時間４時間で、水酸化ニッケルが
製造できた。その水酸化ニッケルの特性を下記の表２に
示す。
【００３０】表２ 見掛けの密度 ： １．６５ｇ／ｃｍ3 タップ密度 ： ２．０２ｇ／ｃｍ3 粒子寸法 ： ２〜４５μｍ 乾燥後の吸水性 ： ３．８ｗｔ％ 比表面積 ： ６２．１ｍ2 ／ｇ 組成 ： １．８モル％Ｂ
【００３１】実施例３ ０．２Ｍのホウ酸を含む２．２Ｍのニッケル硫酸溶液
と、１５Ｍの水酸化アンモニウムを、５０°Ｃのプリミ
キシング容器４内で、１．０Ｍのニッケルイオン当たり
０．６モルのアンモニアの比率で連続的に混合し、ｐＨ
を１１．５に維持しながら、５０°Ｃの反応容器１０に
おいて混合溶液と６．０Ｍの水酸化ナトリウム溶液を連
続的に供給した。滞留時間４時間で、水酸化ニッケルが
製造できた。その水酸化ニッケルの特性を下記の表３に
示す。
と、１５Ｍの水酸化アンモニウムを、５０°Ｃのプリミ
キシング容器４内で、１．０Ｍのニッケルイオン当たり
０．６モルのアンモニアの比率で連続的に混合し、ｐＨ
を１１．５に維持しながら、５０°Ｃの反応容器１０に
おいて混合溶液と６．０Ｍの水酸化ナトリウム溶液を連
続的に供給した。滞留時間４時間で、水酸化ニッケルが
製造できた。その水酸化ニッケルの特性を下記の表３に
示す。
【００３２】表３ 見掛けの密度 ： １．６９ｇ／ｃｍ3 タップ密度 ： ２．０８ｇ／ｃｍ3 粒子寸法 ： ２〜４５μｍ 乾燥後の吸水性 ： ４．３ｗｔ％ 比表面積 ： ６８．２ｍ2 ／ｇ 組成 ： ２．８モル％Ｂ
【００３３】実施例４ ０．１Ｍのホウ酸と０．１Ｍの硫酸コバルト（cobalt s
ulfate) を含む２．２Ｍのニッケル硫酸溶液と、１５Ｍ
の水酸化アンモニウムを、５０°Ｃのプリミキシング容
器４内で、１．０Ｍのニッケルイオン当たり０．５５モ
ルのアンモニアの比率で連続的に混合し、ｐＨを１１に
維持しながら、５０°Ｃの反応容器１０において混合溶
液と６．０Ｍの水酸化ナトリウム溶液を連続的に供給し
た。滞留時間４時間で、水酸化ニッケルが製造できた。
その水酸化ニッケルの特性を下記の表４に示す。
ulfate) を含む２．２Ｍのニッケル硫酸溶液と、１５Ｍ
の水酸化アンモニウムを、５０°Ｃのプリミキシング容
器４内で、１．０Ｍのニッケルイオン当たり０．５５モ
ルのアンモニアの比率で連続的に混合し、ｐＨを１１に
維持しながら、５０°Ｃの反応容器１０において混合溶
液と６．０Ｍの水酸化ナトリウム溶液を連続的に供給し
た。滞留時間４時間で、水酸化ニッケルが製造できた。
その水酸化ニッケルの特性を下記の表４に示す。
【００３４】 表４ 見掛けの密度 ： １．６０ｇ／ｃｍ3 タップ密度 ： １．９４ｇ／ｃｍ3 粒子寸法 ： ５〜５０μｍ 乾燥後の吸水性 ： ４．８ｗｔ％ 比表面積 ： ７２．１ｍ2 ／ｇ 組成 ： １．３モル％Ｂ ： ４．２モル％Ｃｏ
【００３５】実施例５ ０．１Ｍのホウ酸と０．１Ｍの硫酸亜鉛（zinc sulfat
e) を含む２．２Ｍのニッケル硫酸溶液と、１５Ｍの水
酸化アンモニウムを、５０°Ｃのプリミキシング容器４
内で、１．０Ｍのニッケルイオン当たり０．５５モルの
アンモニアの比率で連続的に混合し、ｐＨを１１に維持
しながら、５０°Ｃの反応容器１０において混合溶液と
６．０Ｍの水酸化ナトリウム溶液を連続的に供給した。
滞留時間４時間で、水酸化ニッケルが製造できた。その
水酸化ニッケルの特性を下記の表５に示す。
e) を含む２．２Ｍのニッケル硫酸溶液と、１５Ｍの水
酸化アンモニウムを、５０°Ｃのプリミキシング容器４
内で、１．０Ｍのニッケルイオン当たり０．５５モルの
アンモニアの比率で連続的に混合し、ｐＨを１１に維持
しながら、５０°Ｃの反応容器１０において混合溶液と
６．０Ｍの水酸化ナトリウム溶液を連続的に供給した。
滞留時間４時間で、水酸化ニッケルが製造できた。その
水酸化ニッケルの特性を下記の表５に示す。
【００３６】 表５ 見掛けの密度 ： １．６２ｇ／ｃｍ3 タップ密度 ： ２．０５ｇ／ｃｍ3 粒子寸法 ： ５〜５０μｍ 乾燥後の吸水性 ： ４．６ｗｔ％ 比表面積 ： ６７．８ｍ2 ／ｇ 組成 ： １．１モル％Ｂ ： ２．３モル％Ｚｎ
【００３７】実施例６ ０．１Ｍのホウ酸と０．１Ｍの硫酸コバルトを含む２．
２Ｍのニッケル硫酸溶液と、１５Ｍの水酸化アンモニウ
ムを、５０°Ｃのプリミキシング容器４内で、１．０Ｍ
のニッケルイオン当たり０．５モルのアンモニアの比率
で連続的に混合し、ｐＨを１１に維持しながら、５０°
Ｃの反応容器１０において混合溶液と６．０Ｍの水酸化
ナトリウム溶液を連続的に供給した。滞留時間４時間
で、水酸化ニッケルが製造できた。その水酸化ニッケル
の特性を下記の表６に示す。
２Ｍのニッケル硫酸溶液と、１５Ｍの水酸化アンモニウ
ムを、５０°Ｃのプリミキシング容器４内で、１．０Ｍ
のニッケルイオン当たり０．５モルのアンモニアの比率
で連続的に混合し、ｐＨを１１に維持しながら、５０°
Ｃの反応容器１０において混合溶液と６．０Ｍの水酸化
ナトリウム溶液を連続的に供給した。滞留時間４時間
で、水酸化ニッケルが製造できた。その水酸化ニッケル
の特性を下記の表６に示す。
【００３８】 表６ 見掛けの密度 ： １．７２ｇ／ｃｍ3 タップ密度 ： ２．１５ｇ／ｃｍ3 粒子寸法 ： ２〜４０μｍ 乾燥後の吸水性 ： ４．０ｗｔ％ 比表面積 ： ６９．１ｍ2 ／ｇ 組成 ： １．２モル％Ｂ ： ３．８モル％Ｃｏ ： ３．１モル％Ｚｎ
【００３９】本発明の高密度の水酸化ニッケルについて
の走査形電子顕微鏡（ＳＥＭ）の撮影結果を、図２
（Ａ）、（Ｂ）に示す。図２（Ａ）は３００倍、図２
（Ｂ）は３０００倍の拡大図である。このように、本発
明の高密度の水酸化ニッケルは、寸法のバラツキが小さ
く、球状の形状をしている。
の走査形電子顕微鏡（ＳＥＭ）の撮影結果を、図２
（Ａ）、（Ｂ）に示す。図２（Ａ）は３００倍、図２
（Ｂ）は３０００倍の拡大図である。このように、本発
明の高密度の水酸化ニッケルは、寸法のバラツキが小さ
く、球状の形状をしている。
【００４０】
【発明の効果】上述したデータから判るように、上述し
たように製造したボロンを共有沈澱させた高密度の水酸
化ニッケルの諸特性は、その見掛けの密度が０．７〜
１．３ｇ／ｃｍ3 の範囲にあり、タップ密度が１．０〜
１．７ｇ／ｃｍ3 の範囲にあり、粒子寸法が１〜数１０
０μｍの範囲にあり、比表面積が４０〜８０ｍ2 ／ｇの
範囲にある従来の水酸化ニッケル試薬の特性と比較する
と、非常に優れている。
たように製造したボロンを共有沈澱させた高密度の水酸
化ニッケルの諸特性は、その見掛けの密度が０．７〜
１．３ｇ／ｃｍ3 の範囲にあり、タップ密度が１．０〜
１．７ｇ／ｃｍ3 の範囲にあり、粒子寸法が１〜数１０
０μｍの範囲にあり、比表面積が４０〜８０ｍ2 ／ｇの
範囲にある従来の水酸化ニッケル試薬の特性と比較する
と、非常に優れている。
【００４１】また図２（Ａ）、（Ｂ）に示すように、本
発明の高密度の水酸化ニッケルは、寸法のバラツキが小
さく、球状の形状をしている。
発明の高密度の水酸化ニッケルは、寸法のバラツキが小
さく、球状の形状をしている。
【図面の簡単な説明】
【図１】図１は本発明の水酸化ニッケルを製造する装置
の概略図である。
の概略図である。
【図２】図２（Ａ）、（Ｂ）は、定常状態においてボロ
ンを共有沈澱させた本発明の水酸化ニッケルのＳＥＭ形
態図であり、（Ａ）は３００倍、（Ｂ）は３０００倍の
拡大図である。
ンを共有沈澱させた本発明の水酸化ニッケルのＳＥＭ形
態図であり、（Ａ）は３００倍、（Ｂ）は３０００倍の
拡大図である。
１・・ボロン化合物 ２・・水酸化アンモニウム ３・・ウォーターバス ４・・プリミキシング容器 ５・・攪拌器 ６・・混合溶液 ７・・水酸化ナトリウム溶液 ８・・ｐＨ制御器 ９・・ウォーターバス １０・・反応容器 １１・・攪拌器
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成６年１０月２１日
【手続補正１】
【補正対象書類名】図面
【補正対象項目名】図２
【補正方法】変更
【補正内容】
【図２】
【手続補正書】
【提出日】平成７年３月７日
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】図２
【補正方法】変更
【補正内容】
【図２】図２（Ａ）、（Ｂ）は、定常状態においてボロ
ンを共有沈澱させた本発明の水酸化ニッケルのＳＥＭ形
態を示す写真であり、（Ａ）は３００倍、（Ｂ）は３０
００倍に拡大した写真である。 ─────────────────────────────────────────────────────
ンを共有沈澱させた本発明の水酸化ニッケルのＳＥＭ形
態を示す写真であり、（Ａ）は３００倍、（Ｂ）は３０
００倍に拡大した写真である。 ─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成７年１０月５日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】請求項１
【補正方法】変更
【補正内容】
【手続補正２】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１３
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１３】
【課題を解決するための手段】本発明によれば、球状を
しており、見掛けの密度（apparent density) が１．５
〜１．７ｇ／ｃｍ3 の範囲にあり、タップ密度(tap den
sity) が１．９〜２．１ｇ／ｃｍ3 の範囲にあり、比表
面積(specific surface area) が６２〜８０ｍ 2 ／ｇの
範囲にあり、０．５〜５．０モル％の範囲のボロンを共
有沈澱させた高密度の水酸化ニッケルが提供される。
しており、見掛けの密度（apparent density) が１．５
〜１．７ｇ／ｃｍ3 の範囲にあり、タップ密度(tap den
sity) が１．９〜２．１ｇ／ｃｍ3 の範囲にあり、比表
面積(specific surface area) が６２〜８０ｍ 2 ／ｇの
範囲にあり、０．５〜５．０モル％の範囲のボロンを共
有沈澱させた高密度の水酸化ニッケルが提供される。
Claims (11)
- 【請求項１】球状をしており、見掛けの密度が１．５〜
１．７ｇ／ｃｍ3 の範囲にあり、タップ密度が１．９〜
２．１ｇ／ｃｍ3 の範囲にあり、比表面積が６５〜８０
ｍ3／ｇの範囲にある、０．５〜５．０モル％Ｂのボロ
ンを共有沈澱させた、高密度水酸化ニッケル。 - 【請求項２】ボロンを共有沈澱させた高密度の水酸化ニ
ッケルを製造する方法であって、 ０．０５〜０．５モル／Ｌの範囲のボロン化合物および
水酸化アンモニウムを含むニッケル硫酸溶液と水酸化ア
ンモニウムとを連続的に混合させて、ニッケル・アンモ
ニウム錯体を形成し、 混合された溶液と水酸化ナトリウムとを連続的に供給す
る諸段階を具備する、高密度の水酸化ニッケルを製造す
る方法。 - 【請求項３】濃度０．０５〜０．３モル／ＬのＣｏ、Ｚ
ｎ、Ｃｄの中の元素の１または複数をボロン化合物とと
もに前記ニッケル硫酸溶液に添加する、請求項２記載の
高密度の水酸化ニッケルを製造する方法。 - 【請求項４】前記水酸化ニッケル溶液の温度を３５〜９
０°Ｃの範囲に維持する、請求項２または３記載の高密
度の水酸化ニッケルを製造する方法。 - 【請求項５】前記反応におけるｐＨが±０．１の偏差で
９〜１３の範囲に制御されている、請求項２〜４いずれ
か記載の高密度の水酸化ニッケルを製造する方法。 - 【請求項６】前記反応における平均滞留時間が３〜１２
時間である、請求項２〜５いずれか記載の高密度の水酸
化ニッケルを製造する方法。 - 【請求項７】前記ニッケル硫酸溶液内のニッケルの濃度
が１．８〜２．６モル／Ｌの範囲にある、請求項２〜６
いずれか記載の高密度の水酸化ニッケルを製造する方
法。 - 【請求項８】前記水酸化アンモニウム内のアンモニアの
濃度が６．０〜１６モル／Ｌの範囲にある、請求項２〜
７いずれか記載の高密度の水酸化ニッケルを製造する方
法。 - 【請求項９】前記水酸化ナトリウムの濃度が４．０〜１
０．０モル／Ｌの範囲にある、請求項２〜８いずれか記
載の高密度の水酸化ニッケルを製造する方法。 - 【請求項１０】前記混合ニッケル硫酸溶液と前記水酸化
アンモニウムのモル比率がニッケルイオン１モル当たり
０．０４〜１．５モルの範囲にある、請求項２〜９いず
れか記載の高密度の水酸化ニッケルを製造する方法。 - 【請求項１１】前記水酸化ナトリウム溶液の流量比率を
ｐＨ制御器によって自動的に制御して固定のｐＨに維持
し、前記反応が定常状態に到達したとき前記流量比率を
ある値に固定し、 ｐＨによって決定される水酸イオンの比率がニッケルイ
オン１モル当たり１．７０〜２．３０モルである、請求
項２〜１０いずれか記載の高密度の水酸化ニッケルを製
造する方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| KR94-11024 | 1994-05-20 | ||
| KR1019940011024A KR0148826B1 (ko) | 1994-05-20 | 1994-05-20 | 붕소가 첨가된 고밀도 수산화니켈과 그의 제조방법 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09142850A true JPH09142850A (ja) | 1997-06-03 |
| JP2911758B2 JP2911758B2 (ja) | 1999-06-23 |
Family
ID=19383470
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6199825A Expired - Lifetime JP2911758B2 (ja) | 1994-05-20 | 1994-08-24 | ボロンを共有沈澱させた高密度水酸化ニッケルおよびそれを製造する方法 |
Country Status (3)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5587139A (ja) |
| JP (1) | JP2911758B2 (ja) |
| KR (1) | KR0148826B1 (ja) |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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