JPH09138521A - トナー用樹脂組成物及びトナー - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 低温定着性、耐オフセット性及び保存性に優
れたトナー用樹脂組成物及びそれを用いたトナーを提供
する。 【解決手段】 スチレン系単量体及び（メタ）アクリル
酸エステル系単量体を構成単位とするビニル系共重合体
と低融点結晶性化合物とを主成分とするトナー用樹脂組
成物において、該ビニル系共重合体が、低分子量のビニ
ル系共重合体と高分子量のビニル系共重合体とからな
り、該低分子量のビニル系共重合体及び／又は高分子量
のビニル系共重合体には、前記低融点結晶性化合物と凝
集構造を取り得る側鎖が含有されている。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、トナー用樹脂組成
物及びそれを用いたトナーに関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、乾式現像方式におけるトナー
の定着の方法として、加熱ローラー法が一般に用いられ
ているが、この方法では、消費電力等の節減による経済
性の向上、複写速度の高速化などの理由から、低温で定
着が可能なトナーが求められている。そのため、トナー
組成物中に低融点の結晶性化合物を添加することによ
り、より低温で定着させることが行なわれている。しか
し、低融点の結晶性化合物は、その粘度の低さからブリ
ードアウトが起こるため、トナーの保存性が悪くなると
いう問題点があった。

【０００３】上記トナーの保存性を解決するために、例
えば、特開平７−６４３２６号公報には、結晶性ポリエ
ステルをグラフトさせる方法が開示されている。しかし
ながら、この方法では、部分的にポリエステルが化学的
に架橋された構造をもつため、低温での定着が困難にな
るという問題点があった。

【０００４】また、上記トナーの保存性を解決するため
に、例えば、特開平６−２９５０９７号公報には、ビニ
ル系共重合体とポリオレフィンを結着樹脂として含有
し、相溶化剤としてポリオレフィンとビニルポリマーの
グラフトポリマーを用いる方法が開示されている。しか
しながら、この方法では、グラフト部分が、ランダムに
結着樹脂に組み込まれているため、その効果を得るため
には多くの側鎖を必要とするいう問題点があった。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記問題点
に鑑みてなされたものであり、その目的は、低温定着
性、耐オフセット性及び保存性に優れたトナー用樹脂組
成物及びそれを用いたトナーを提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の請求項１記載
（以下、第１発明という）のトナー用樹脂組成物は、ス
チレン系単量体及び（メタ）アクリル酸エステル系単量
体を構成単位とするビニル系共重合体と低融点結晶性化
合物とを主成分とするトナー用樹脂組成物において、該
ビニル系共重合体が、低分子量のビニル系共重合体と高
分子量のビニル系共重合体とからなり、該低分子量のビ
ニル系重合体及び／又は高分子量のビニル系重合体に
は、前記低融点結晶性化合物と凝集構造を取り得る側鎖
が含有されていることを特徴とする。

【０００７】本発明の請求項２記載（以下、第２発明と
いう）のトナー用樹脂組成物は、スチレン系単量体及び
（メタ）アクリル酸エステル系単量体を構成単位とする
ビニル系共重合体と低融点結晶性化合物とを主成分とす
るトナー用樹脂組成物において、該ビニル系共重合体
が、低分子量のビニル系共重合体と高分子量のビニル系
共重合体からなり、該低分子量のビニル系共重合体及び
／又は高分子量のビニル系共重合体には、前記低融点結
晶性化合物と凝集構造を取り得る側鎖を形成するモノマ
ーが３〜５０重量％含有され、且つその側鎖を形成する
モノマー単位がブロック状に含有されていることを特徴
とする。

【０００８】以下、第１発明について説明する。第１発
明のトナー用樹脂組成物は、ビニル系共重合体と低融点
結晶性化合物とを主成分とし、該ビニル系共重合体は、
スチレン系単量体と（メタ）アクリル酸エステル系単量
体とを構成単位とする、低分子量のビニル系共重合体及
び高分子量のビニル系共重合体からなる。

【０００９】上記スチレン系単量体としては、例えば、
スチレン、ｏ−メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、
ｐ−メチルスチレン、α−メチルスチレン、ｐ−エチル
スチレン、２，４−ジメチルスチレン、ｐ−ｎ−ブチル
スチレン、ｐ−ｔｅｒｔ−ブチルスチレン、ｐ−ｎ−ヘ
キシルスチレン、ｐ−ｎ−オクチルスチレン、ｐ−ｎ−
ドデシルスチレン、ｐ−メトキシスチレン、ｐ−フェニ
ルスチレン、ｐ−クロルスチレン、３，４−ジクロルス
チレン等が挙げられる。

【００１０】上記（メタ）アクリル酸エステル系単量体
としては、例えば、（メタ）アクリル酸メチル、（メ
タ）アクリル酸エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、
（メタ）アクリル酸ｎ−ブチル、（メタ）アクリル酸イ
ソブチル、（メタ）アクリル酸ｎ−オクチル、（メタ）
アクリル酸ドデシル、アクリル酸２−エチルヘキシル、
アクリル酸ステアリル等の（メタ）アクリル酸アルキル
エステルの他、アクリル酸２−クロルエチル、（メタ）
アクリル酸フェニル、α−クロルアクリル酸メチル、メ
タクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチ
ルアミノエチル、メタクリル酸２−ヒドロキシエチル、
メタクリル酸グリシジル、ビスグリシジルメタクリレー
ト、ポリエチレングリコールジメタクリレート、メタク
リロキシエチルホスフェートなどが挙げられ、これらの
中で、特に、メタクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸
エチル、（メタ）アクリル酸プロピル、（メタ）アクリ
ル酸ｎ−ブチルが好ましい。

【００１１】上記ビニル系共重合体には、その他のビニ
ル系単量体が含有されてもよい。上記その他のビニル系
単量体としては、例えば、（メタ）アクリル酸、α−エ
チルアクリル酸、クロトン酸等の（メタ）アクリル酸及
びこれらのα−又はβーアルキル誘導体；フマル酸、マ
レイン酸、シトラコン酸、イタコン酸等の不飽和ジカル
ボン酸及びこれらのモノエステル誘導体又はジエステル
誘導体の他、コハク酸モノアクリロイルオキシエチルエ
ステル、コハク酸モノメタクリロイルオキシエチルエス
テル、（メタ）アクリロニトリル、アクリルアミドなど
が挙げられる。

【００１２】また、上記ビニル系共重合体において、低
分子量のビニル系共重合体又は／及び高分子量のビニル
系共重合体は、後述の低融点結晶性化合物との相互作用
により凝集構造を取ることが可能な結晶性の側鎖を有す
るビニル系高分子であり、このビニル系高分子によっ
て、低融点結晶性化合物のブリードアウトが防止され
る。

【００１３】上記低分子量のビニル系共重合体として
は、重量平均分子量５千〜２万のものが好ましく、より
好ましくは８千〜１万である。また、上記高分子量のビ
ニル系共重合体としては、重量平均分子量５０万〜２０
０万のものが好ましく、より好ましくは８０万〜１２０
万である。

【００１４】上記低融点結晶性化合物としては、融点５
０〜１２０℃のものが好ましく、例えば、ステアリルア
ルコール、ベヘニルアルコール、ポリエチレンワック
ス、結晶性ポリエステル、結晶性ポリウレタン等が挙げ
られ、さらに後述のマクロモノマーの側鎖と凝集構造を
とるものが好ましい。

【００１５】上記低分子量のビニル系共重合体及び／又
は高分子量のビニル系共重合体には、上記低融点結晶性
化合物と凝集構造をとり得る結晶性の側鎖を導入するた
めに、結晶性の側鎖を形成するモノマーが共重合され
る。具体的には、例えば、マクロモノマーを、ラジカル
溶液重合により共重合する方法が挙げられる。

【００１６】上記マクロモノマーとしては、例えば、ス
テアリルアクリレート、ベヘニルアクリレート等の長鎖
アルキル型のアクリル酸エステル誘導体が挙げられ、側
鎖の種類としては、上記長鎖アルキルの他に、ポリエチ
レンオキサイド、結晶性ポリエステル、結晶性ポリウレ
タン等が挙げられ、更には、アクリロイル基を有する、
変性ポリエチレンオキサイド、変性ポリエステル等が挙
げられる。

【００１７】上記マクロモノマーと低融点結晶性化合物
との組み合わせとしては、低融点結晶性化合物がステア
リルアルコール、ベヘニルアルコール、ポリエチレンワ
ックス等の炭素数１８以上の長鎖アルキル鎖を有する場
合は、ステアリルアクリレート、ベヘニルアクリレート
等の長鎖アルキル基をもつマクロモノマーを共重合し、
結晶性側鎖が形成されたものが好ましい。また、上記低
融点結晶性化合物が、結晶性ポリエステル、結晶性ポリ
ウレタン等の縮合型結晶性ポリマーの場合は、各々同種
の構造をもつ縮合型結晶性ポリマー末端にビニル基をも
つマクロモノマーを用いるのが好ましい。

【００１８】次に、第２発明について説明する。第２発
明のトナー用樹脂組成物は、ビニル系共重合体と低融点
結晶性化合物とを主成分とする。

【００１９】上記ビニル系共重合体は、スチレン系単量
体と（メタ）アクリル酸エステル系単量体とを構成単位
とし、第１発明と同様な、低分子量のビニル系共重合体
及び高分子量のビニル系共重合体からなる。

【００２０】上記低融点結晶性化合物としては、第１発
明で用いられるものと同様な低融点結晶性化合物が挙げ
られる。

【００２１】上記低分子量のビニル系共重合体及び／又
は高分子量のビニル系共重合体に、上記低融点結晶性化
合物と凝集構造を取り得る側鎖を形成させるために、第
１発明と同様なモノマーを共重合する。上記低分子量の
ビニル系共重合体及び／又は高分子量のビニル系共重合
体中におけるモノマーの含有量は、多くなり過ぎても少
なくなり過ぎても低温定着性が低下することがあるの
で、３〜５０重量％が好ましい。

【００２２】上記側鎖を形成するモノマー単位は、ブロ
ック状に組み込まれることにより、上記低融点結晶性化
合物のブリードアウトを防ぐことが可能となる。上記側
鎖を形成するモノマー単位を、ブロック状に組み込む方
法としては、例えば、重合開始剤を用いて、２段重合す
る方法が挙げられる。上記重合開始剤としては、例え
ば、パーヘキサメチルセルロース、ポリ（ヘキサメチレ
ンアゾビスシアノペンタン酸エステル）、テトラエチル
チウラムジスルフィド等が挙げられる。

【００２３】上記低融点結晶性化合物と共重合されたマ
クロモノマーの側鎖との凝集構造は、ＤＳＣによってそ
れぞれ融解ピーク位置の変化を知ることにより判断する
ことができる。

【００２４】上記第１発明又は第２発明のトナー用樹脂
組成物に、帯電制御剤としてニグロシン、スピロンブラ
ック等の染料、フタロシアニン系顔料；着色剤としてカ
ーボンブラック、クロームイエロー、アニリンブルー等
を溶融混練した後、粉砕、分級することにより、トナー
が得られる。さらに、トナーには、必要に応じて、疎水
性シリカやコロイダルシリカ等の流動化剤が添加されて
もよい。

【００２５】（作用）本発明における第１発明では、低
融点結晶性化合物が樹脂合成時に溶融状態から結晶化す
る際に、低融点結晶性化合物は、側鎖の導入された低分
子量のビニル系共重合体及び／又は高分子量のビニル系
共重合体と相互作用し結晶化に参加することにより、凝
集構造をとるものと考えられる。このような凝集構造に
より、低融点結晶性化合物のブリードアウトを防ぎ、良
好な保存性を保った状態で、定着性（特に低温の範囲に
おいて）及び耐オフセット性の優れたトナーを提供する
ことが可能となる。

【００２６】本発明における第２発明では、低融点結晶
性化合物がビニル系樹脂生成時に溶融状態から結晶化す
る際、グラフト化された低分子量のビニル系共重合体及
び／又は高分子量のビニル系共重合体と相互作用し結晶
化に参加するとき、上記ビニル系樹脂中に結晶性の側鎖
を形成するモノマー単位がブロック状に組み込まれてい
るため、より有効に凝集構造をとることができる。この
ような構造により、低融点結晶性化合物のブリードアウ
トを防ぎ、良好な保存性を保った状態で、定着性（特に
低温の範囲において）及び耐オフセット性の優れたトナ
ーを提供することが可能となる。

【００２７】

【発明の実施の形態】以下、実施例により本発明を具体
的に説明するが、本発明はこれに限定されるものではな
い。

【００２８】（実施例１） 〔トナー用樹脂組成物の調製〕３Ｌセパラブルフラスコ
に、トルエン９００ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル−メタク
リル酸メチル共重合体（重量平均分子量１００万、ガラ
ス転移点６０℃）１２０ｇ及び添加剤としてベヘニルア
ルコール３０ｇを投入し溶解した。気相を窒素ガスにて
置換した後、この系をトルエンの還流温度まで加温し
た。トルエンの還流が起きた状態で、スチレン３９０
ｇ、メタクリル酸メチル３０ｇ、ステアリルアクリレー
ト３０ｇ及び重合開始剤（ランダム重合開始剤）とし
て、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチルヘキシノエート
（日本油脂社製「パーブチル−Ｏ」）１５ｇを溶解した
溶液を２．５時間かけて滴下し攪拌しながら、溶液重合
を行った。滴下終了後、さらにトルエンの還流温度にて
攪拌しながら、３０分間熟成した。次いで、オイルバス
温度を１５０℃まで徐々に昇温しながら、減圧下で脱溶
剤して樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を冷却、粉砕
してトナー用樹脂組成物を得た。

【００２９】〔トナー用樹脂組成物の性能評価〕上記ト
ナー用樹脂組成物につき性能評価を行ったところ、下記
の値を示した。・分子量分布：重量平均分子量１万及び
４０万に極大値があった。 ・ガラス転移点（Ｔｇ）：５４℃ ・融点（Ｔｍ）：６９℃（ベヘニルアルコールの結晶の
融解に伴う） ・軟化点（Ｔｆ）：１０４℃ ・吸熱量（ΔＨ）：１８ｍＪ／ｍｇ

【００３０】（イ）上記分子量分布は、ＧＰＣを用いて
分子量分布を測定した。ＧＰＣ装置として、日本ミリポ
アリミテッド社製「ＨＴＲ−Ｃ」を、カラムには昭和電
工社製「ＫＦ−８００Ｐ」（１本）、「ＫＦ−８０６
Ｍ」（２本）、「ＫＦ−８０２．５」（１本）を直列に
つないで使用した。測定条件は、温度４０℃、試料濃度
０．２重量％テトラヒドロフラン溶液（０．４５μｍの
フィルターを通過したもの）とし、注入量１００μｌを
打ち込んだ。また、更生試料として標準ポリスチレンを
用いた。

【００３１】（ロ）上記ガラス転移点（Ｔｇ）及び
（ハ）融点（Ｔｍ）は、セイコー電子工業社製「ＤＳＣ
２２０Ｃ」を用いて、昇温速度１０℃／分の測定条件で
得られるＤＳＣ曲線（図１に示す）を作成し、Ｔｇは、
図１に示す接線との交点から、Ｔｍについてはピーク温
度をそれぞれとった。

【００３２】（ニ）上記軟化点（Ｔｆ）は、島津製作所
製フローテスター「ＣＦＴ−５００Ａ」を用いて、ノズ
ル直径１．０ｍｍ、厚さ１．０ｍｍ、負荷２０ｋｇｆ、
測定温度が昇温法で８０〜２００℃、昇温速度が６℃／
分、予熱３００秒の測定条件で、プランジャー降下量−
温度曲線（図２）を求め、図２の流出量の中点を軟化点
（Ｔｆ）とした。

【００３３】（ホ）上記吸熱量（ΔＨ）は、上記ＤＳＣ
曲線（図１に示す）から求めた。

【００３４】〔トナーの調製〕上記トナー用樹脂組成物
１００重量部、着色剤としてカーボンブラック（三菱化
成社製「ＭＡ−１００」）５重量部及び電荷制御剤とし
てスピロンブラック「ＴＲＨ１」１重量部及び離型剤と
してＰＰワックス（三洋化成社製「ビスコール６６０
Ｐ」）３重量部をメルトブレンドして冷却後粗粉砕し、
さらにジェットミル（日本ニューマチック工業社製「ラ
ボジェット」）で微粉砕して、平均粒径８〜１２μｍの
トナー粉末を得た後、分級機（日本ニューマチック工業
社製「ＭＤＳ−２」で分級することにより、平均粒径１
０μｍのトナーを作製した。

【００３５】〔トナーの性能評価〕上記トナーは、以下
の性状を有していた。 （ａ）定着温度：トナー６．５重量部と粒径約５０〜８
０μｍの鉄粉キャリヤー９３．５重量部を混合して現像
剤を調製し、この現像剤を用いて複写物を得た。電子複
写機としては富士ゼロックス社製「Ｖｉｖａｃｅ３０
０」を改造したものを使用した。電子複写機の熱ローラ
ーの設定温度を種々変えて得られた複写物をパッドで摩
擦した時、複写画の画像濃度の変化が１５％以下となる
最低熱ローラーの温度を定着温度とした。トナーの定着
温度は１３０℃と十分低かった。

【００３６】（ｂ）オフセットの発生温度：電子複写機
の熱ローラーの設定温度を種々変えてオセットの発生す
る温度をオフセットの発生温度とした。オフセットの発
生温度は２００℃以上であり十分高かった。

【００３７】（ｃ）保存性：トナー１０ｇを１００ｍｌ
サンプルビンにとり、５０℃の高恒温槽中に８時間放置
した後、目視によりケーキング状態を観察し、凝集がな
かったものを○、微量の凝集があったものを△、凝集が
あったものを×とした。尚、凝集は認められなかった。

【００３８】（実施例２）３Ｌセパラブルフラスコに、
トルエン９００ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル−メタクリル
酸メチル共重合体（重量平均分子量１００万、ガラス転
移点６０℃）１２０ｇ及び添加剤としてベヘニルアルコ
ール３０ｇを投入し溶解した。気相を窒素ガスにて置換
した後、この系を９０〜１００℃まで加温した。この温
度で、スチレン３９０ｇ、メタクリル酸メチル３０ｇ及
び重合開始剤（２段階分解型重合開始剤）として、１，
１−ｄｉ−ｔｅｒｔ−ブチルパーオキシ−２−メチルシ
クロヘキサン（日本油脂社製「パーヘキサＭＣ」）２０
ｇを溶解した溶液を２時間かけて滴下しながら溶液重合
を行った後、トルエンの還流温度まで昇温し、ステアリ
ルアクリレート３０ｇを溶かしたトルエン溶液を３０分
かけて滴下し、２段階溶液重合を行った。さらに、トル
エンの還流温度で攪拌しながら３０分間熟成した後、オ
イルバス温度を１５０℃まで徐々に昇温しながら、減圧
下でトルエンを脱溶剤して樹脂組成物を得た。この樹脂
組成物を冷却、粉砕してトナー用樹脂組成物を得た。

【００３９】（実施例３）３Ｌセパラブルフラスコに、
トルエン９００ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル−メタクリル
酸メチル−ステアリルアクリレート共重合体（重量平均
分子量１２０万、ガラス転移点６０℃）１２０ｇ及び添
加剤としてベヘニルアルコール３０ｇを投入し溶解し
た。気相を窒素ガスにて置換した後、この系をトルエン
の還流温度まで加温した。トルエンの還流が起きた状態
で攪拌しながら、スチレン２４０ｇ、メタクリル酸メチ
ル３０ｇ及び重合開始剤としてパーブチル−Ｏ１５ｇを
溶解した溶液を２．５時間かけて滴下しながら溶液重合
を行った後３０分間熟成した。次いで、オイルバス温度
を１５０℃まで徐々に昇温しながら、減圧下でトルエン
を脱溶剤して樹脂組成物を得た。この樹脂を冷却、粉砕
してトナー用樹脂組成物を得た。

【００４０】（実施例４）３Ｌセパラブルフラスコに、
トルエン９００ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル−メタクリル
酸メチル−ステアリルアクリレート共重合体（重量平均
分子量１２０万、ガラス転移点６０℃）１２０ｇ及び添
加剤としてベヘニルアルコール３０ｇを投入し溶解し
た。気相を窒素ガスにて置換した後、この系をトルエン
の還流温度まで加温した。トルエンの還流が起きた状態
で攪拌しながら、スチレン３９０ｇ、メタクリル酸メチ
ル３０ｇ、ステアリルアクリレート３０ｇ及び重合開始
剤としてパーブチル−Ｏ１５ｇを溶解した溶液を２．５
時間かけて滴下しながら溶液重合を行った後、トルエン
の還流温度まで昇温し、アクリル酸ステアリル３０ｇの
トルエン溶液を３０分かけて滴下し溶液重合を行った。
さらに、トルエンの還流温度で攪拌しながら３０分間熟
成した後、オイルバス温度を１５０℃まで徐々に昇温し
ながら、減圧下でトルエンを脱溶剤して樹脂組成物を得
た。この樹脂を冷却、粉砕してトナー用樹脂組成物を得
た。

【００４１】（比較例１）３Ｌセパラブルフラスコに、
トルエン９００ｇ、アクリル酸ｎ−ブチル−メタクリル
酸メチル共重合体（重量平均分子量１００万、ガラス転
移点５７℃）１２０ｇ及び添加剤としてベヘニルアルコ
ール３０ｇを投入し溶解した。気相を窒素ガスにて置換
した後、この系をトルエンの還流温度まで加温した。ト
ルエンの還流が起きた状態で攪拌しながら、スチレン４
５０ｇ及び重合開始剤としてパーブチル−Ｏ１５ｇを溶
解した溶液を２．５時間かけて滴下しながら溶液重合を
行った後、トルエンの還流温度まで昇温し、攪拌しなが
ら３０分熟成を行った。さらに、オイルバス温度を１５
０℃まで徐々に昇温しながら、減圧下でトルエンを脱溶
剤して樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を冷却、粉砕
してトナー用樹脂組成物を得た。

【００４２】（比較例２）３Ｌセパラブルフラスコに、
トルエン９００ｇ及びアクリル酸ｎ−ブチル−メタクリ
ル酸メチル共重合体（重量平均分子量１００万、ガラス
転移点５７℃）１２０ｇを投入し溶解した。気相を窒素
ガスにて置換した後、この系をトルエンの還流温度まで
加温した。トルエンの還流が起きた状態で攪拌しなが
ら、スチレン４５０ｇ、メタクリル酸メチル３０ｇ、ス
テアリルアクリレート３０ｇ及び重合開始剤としてパー
ブチル−Ｏ１５ｇを溶解した溶液を２．５時間かけて滴
下しながら溶液重合を行った後、トルエンの還流温度で
攪拌しながら３０分間熟成した。次いで、オイルバス温
度を１５０℃まで徐々に昇温しながら、減圧下でトルエ
ンを脱溶剤して樹脂組成物を得た。この樹脂組成物を冷
却、粉砕してトナー用樹脂組成物を得た。

【００４３】上記実施例２〜４及び比較例１，２で得ら
れたトナー用樹脂組成物につき、実施例１と同様な性能
評価を行い、その結果を表１に示した。また、上記実施
例２〜４及び比較例１，２で得られたトナー用樹脂組成
物から、実施例１と同様にしてトナーを作製した後、こ
のトナーにつき実施例１と同様な性能評価を行い、その
結果を表１に示した。

【００４４】

【表１】

【００４５】（実施例５） 〔トナー用樹脂組成物の調製〕３Ｌセパラブルフラスコ
にトルエン７２０ｇを入れ、アクリル酸ｎ−ブチル−メ
タクリル酸メチル（ＢＡ−ＭＭＡ）共重合体（重量平均
分子量Ｍｗ１００万、ガラス転移点Ｔｇ６０℃）１２０
ｇ、添加剤としてベヘニルアルコール６０ｇを投入して
溶解した。気相を窒素ガスにて置換したのち、９０〜１
００℃に昇温した。この温度条件で撹拌しながら、スチ
レン３６０ｇ、メタクリル酸メチル３０ｇ及び重合開始
剤としてパーヘキサメチルセルローズ２０ｇを溶解した
混合物を、反応系に２時間かけて滴下した後、トルエン
の還流温度まで昇温し、ステアリルアクリレート３０ｇ
のトルエン溶液を３０分かけて滴下し２段階溶液重合を
行った。さらにトルエンの還流温度にて撹拌しながら、
３０分熟成した。次いで、オイルバス温度を１５０℃ま
で徐々に昇温しながら、減圧下でトルエンを脱溶剤して
重合体を得た後冷却、粉砕して、トナー用樹脂組成物を
調製した。

【００４６】上記トナー用樹脂組成物につき、実施例１
と同様な、分子量分布、ガラス転移温度（Ｔｇ）、融点
（Ｔｍ）及びフロー軟化点（Ｔｆ）を測定し、その測定
結果を表２に示した。

【００４７】上記トナー用樹脂組成物を使用し、実施例
１と同様にして、トナーを作製した。このトナーにつ
き、定着温度、オフセット発生温度及び保存性を評価し
た。さらに、コールドオフセットの発生温度を、下記の
方法で測定した。 （ｄ）コールドオフセットの発生温度 トナー６．５重量部を粒径約５０〜８０μｍの鉄粉キャ
リアー９３．５重量部と混合して現像剤を作り、この現
像剤を用いて評価を行った。電子複写機の熱ローラーの
設定温度を、トナーの定着温度より低い温度から定着温
度を含む２００℃程度の高い温度までの各温度で画像テ
ストを行った。そのとき定着温度より低い温度では、二
重画像となるが定着温度付近になると二重画像は解消さ
れる。この温度をコールドオフセットの発生温度とし
た。尚、使用した電子写真複写機は、富士ゼロックス社
製「Ｖｉｖａｃｅ３００」を改造したものである。

【００４８】（実施例６）３Ｌセパラブルフラスコにト
ルエン７２０ｇを入れ、ＢＡ−ＭＭＡ共重合体（Ｍｗ１
００万、Ｔｇ６０℃）１２０ｇ、添加剤としてベヘニル
アルコール６０ｇを投入し、溶解した。気相を窒素ガス
にて置換したのち、この系を９０〜１００℃に昇温し
た。この温度条件で撹拌しながら、スチレン３３０ｇ，
メタクリル酸メチル３０ｇ及び重合開始剤としてパーヘ
キサＭＣ２０ｇを溶解した混合物を、２時間かけて滴下
した後、トルエンの還流温度まで昇温し、ステアリルア
クリレート６０ｇのトルエン溶液を３０分かけて滴下し
２段階溶液重合を行った。さらにトルエンの還流温度に
て撹拌しながら、３０分熟成した。その後、オイルバス
温度を１５０℃まで徐々に昇温しながら、減圧下でトル
エンを脱溶剤して重合体を得た。この重合体を冷却後粉
砕して、トナー用樹脂組成物を調製した。

【００４９】（実施例７）３Ｌセパラブルフラスコにト
ルエン７２０ｇを入れ、ＢＡ−ＭＭＡ共重合体（Ｍｗ１
００万、Ｔｇ５７℃）１２０ｇ、添加剤としてベヘニル
アルコール６０ｇを投入し、溶解した。気相を窒素ガス
にて置換したのち、この系をトルエンの還流温度まで昇
温した。トルエンの還流が起きた状態で、撹拌しなが
ら、スチレン３９０ｇ、ステアリルアクリレート３０
ｇ、重合開始剤としてパーブチル−Ｏ１５ｇを溶解した
混合物を、２. ５時間かけて滴下しながら、溶液重合を
行なった。さらにトルエンの還流温度にて撹拌しなが
ら、３０分熟成した後、オイルバス温度を１５０℃まで
徐々に昇温しながら、減圧下でトルエンを脱溶剤して重
合体を得た。この重合体を冷却後粉砕して、トナー用樹
脂組成物を調製した。

【００５０】（実施例８）３Ｌセパラブルフラスコにト
ルエン７２０ｇを入れ、ＢＡ−ＭＭＡ共重合体（Ｍｗ１
００万、Ｔｇ６０℃）１２０ｇ、添加剤としてベヘニル
アルコール６０ｇを投入し、溶解した。気相を窒素ガス
にて置換したのち、この系を９０〜１００℃に昇温し
た。この温度で撹拌しながら、スチレン３７５ｇ、メタ
クリル酸メチル３０ｇ及び重合開始剤としてパーヘキサ
ＭＣ２０ｇを溶解した混合物を、２時間かけて滴下した
後、トルエンの還流温度まで昇温し、ステアリルアクリ
レート１５ｇのトルエン溶液を３０分で滴下し２段階溶
液重合を行った。さらにトルエンの還流温度にて撹拌し
ながら、３０分熟成した。その後、オイルバス温度を１
５０℃まで徐々に昇温しながら、減圧下でトルエンを脱
溶剤して重合体を得た。この重合体を冷却後粉砕して、
トナー用樹脂組成物を調製した。

【００５１】（実施例９）３Ｌセパラブルフラスコにト
ルエン７２０ｇを入れ、ＢＡ−ＭＭＡ共重合体（Ｍｗ１
００万、Ｔｇ６０℃）１２０ｇ、添加剤としてベヘニル
アルコール６０ｇを投入し溶解した。気相を窒素ガスに
て置換したのち、この系を９０〜１００℃に昇温した。
この温度で撹拌しながら、スチレン１２０ｇ、メタクリ
ル酸メチル３０ｇ及び重合開始剤としてパーヘキサＭＣ
２０ｇを溶解した混合物を、２時間かけて滴下した後、
トルエンの還流温度まで昇温し、ステアリルアクリレー
ト２７０ｇのトルエン溶液を３０分で滴下し２段階溶液
重合を行った。さらにトルエンの還流温度にて撹拌しな
がら、３０分熟成した。その後、オイルバス温度を１５
０℃まで徐々に上げながら、減圧下でトルエンを脱溶剤
して重合体を得た後冷却、粉砕して、トナー用樹脂組成
物を調製した。

【００５２】上記実施例６〜９で得られたトナー用樹脂
組成物につき、実施例５と同様な性能評価を行い、その
結果を表２に示した。また、上記実施例６〜９で得られ
たトナー用樹脂組成物から、実施例５と同様にしてトナ
ーを作製した後、このトナーにつき実施例５と同様な性
能評価を行い、その結果を表２に示した。

【００５３】

【表２】

【００５４】

【発明の効果】本発明のトナー用樹脂組成物は、上述の
構成であり、低分子量のビニル系共重合体及び／又は高
分子量のビニル系共重合体と低融点結晶性化合物が、そ
の側鎖の影響により凝集構造をとることにより、低融点
結晶性化合物のブリードアウトを防止する。従って、上
記トナー用樹脂組成物から得られるトナーは、良好な保
存性を有すると共に、低温での定着性及び耐オフセット
性が優れる。

【図面の簡単な説明】

【図１】トナー用樹脂組成物のＤＳＣ曲線を示すグラフ
である。

【図２】トナー用樹脂組成物のフロー軟化点を示すグラ
フである。

【符号の説明】

Ｔｇ ガラス転移点 Ｔｍ 融点 ΔＨ 吸熱量 Ｔｆ 軟化点

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 奥戸 正純 大阪府三島郡島本町百山２−１ 積水化学 工業株式会社内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 スチレン系単量体及び（メタ）アクリル
   酸エステル系単量体を構成単位とするビニル系共重合体
   と低融点結晶性化合物とを主成分とするトナー用樹脂組
   成物において、該ビニル系共重合体が、低分子量のビニ
   ル系共重合体と高分子量のビニル系共重合体とからな
   り、該低分子量のビニル系共重合体及び／又は高分子量
   のビニル系共重合体には、前記低融点結晶性化合物と凝
   集構造を取り得る側鎖が含有されていることを特徴とす
   るトナー用樹脂組成物。
2. 【請求項２】 スチレン系単量体及び（メタ）アクリル
   酸エステル系単量体を構成単位とするビニル系共重合体
   と低融点結晶性化合物とを主成分とするトナー用樹脂組
   成物において、該ビニル系共重合体が、低分子量のビニ
   ル系共重合体と高分子量のビニル系共重合体とからな
   り、該低分子量のビニル系共重合体及び／又は高分子量
   のビニル系共重合体には、前記低融点結晶性化合物と凝
   集構造を取り得る側鎖を形成するモノマーが３〜５０重
   量％含有され、且つその側鎖を形成するモノマー単位が
   ブロック状に含有されていることを特徴とするトナー用
   樹脂組成物。
3. 【請求項３】 請求項１又は２記載のトナー用樹脂組成
   物が用いられてなることを特徴とするトナー。