JPH09137144A

JPH09137144A - ホットメルト接着剤組成物

Info

Publication number: JPH09137144A
Application number: JP29502595A
Authority: JP
Inventors: Yoshiki Inoue; 芳樹井上; Kuniaki Sato; 国昭佐東
Original assignee: Hitachi Chemical Co Ltd
Current assignee: Showa Denko Materials Co Ltd
Priority date: 1995-11-14
Filing date: 1995-11-14
Publication date: 1997-05-27

Abstract

(57)【要約】【課題】低温から高温までの広範な使用温度範囲で接
着力及び保持力に優れるホットメルト接着剤組成物を提
供する。【解決手段】（Ａ）水素化フェノール樹脂、（Ｂ）ス
チレンと共役ジエンとのブロックコポリマー又はその水
素化物及び（Ｃ）可塑化オイルを含有してなるホットメ
ルト接着剤組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ホットメルト接着
剤組成物に関する。本発明は、紙おむつ、生理用ナプキ
ン、自動車内装材、冷蔵庫ドアパネル等の製造において
有効に利用される。

【０００２】

【従来の技術】ホットメルト接着剤は、室温で固体であ
って加熱溶融の状態で被着体に塗布して使用する接着剤
であり、水や他の溶剤を含まず、ベースポリマーと粘着
付与剤を含有する。例えば、スチレンと共役ジエンとの
ブロックポリマー又はその水素化物をベースポリマーと
し、水素化炭化水素樹脂を粘着付与剤として用いるホッ
トメルト接着剤組成物が知られており、水素化炭化水素
樹脂としては、水素添加芳香族系石油樹脂、水素添加脂
肪族系石油樹脂、水素添加ジシクロペンタジエン樹脂、
水素添加テルペン樹脂及び水素添加クマロン−インデン
樹脂のうちの１種又は２種以上を用いる方法が知られて
いる（特開昭６３−１８９４８５号、特開昭６３−２０
７８７５号及び特開平３−８８８８５号公報）。しかし
ながら、これらの接着剤組成物はいずれも低温域や高温
域における接着力及び保持力の付与が充分でないという
問題があった。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】請求項１記載の発明
は、低温から高温までの広範な使用温度範囲で接着力及
び保持力に優れるホットメルト接着剤組成物を提供する
ものである。請求項２記載の発明は、請求項１記載の発
明の効果に加え、低い溶融粘度を与え、塗布作業性に優
れるホットメルト接着剤組成物も提供するものである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】本発明は、（Ａ）水素化
フェノール樹脂、（Ｂ）スチレンと共役ジエンとのブロ
ックコポリマー又はその水素化物及び（Ｃ）可塑化オイ
ルを含有してなるホットメルト接着剤組成物に関する。
また、本発明は、（Ａ）成分の配合量が３０〜７０重量
部、（Ｂ）成分の配合量が１０〜４０重量部、（Ｃ）成
分の配合量が１０〜４０重量部（但し、接着剤組成物の
総量を１００重量部とする）である上記ホットメルト接
着剤組成物に関する。

【０００５】

【発明の実施の形態】本発明における（Ａ）水素化フェ
ノール樹脂は、フェノール樹脂を水素化して得られるも
のである。ここで、用いられるフェノール樹脂として
は、例えば、フェノール・アルデヒド樹脂（フェノール
類とアルデヒド類との付加縮合反応によって得られる樹
脂）、フェノール類又はフェノール樹脂とキシレン樹脂
又はテルペン樹脂とを反応させて得られる樹脂が挙げら
れる。前記フェノール類としては、例えば、石炭酸、オ
ルト、メタ又はパラ置換アルキルフェノール（クレゾー
ル、キシレノール、プロピルフェノール、ブチルフェノ
ール、オクチルフェノール等）、多価フェノール（レゾ
ルシノール等）、ビスフェノール類（ビスフェノール
Ａ、ビスフェノールＦ等）が挙げられる。前記アルデヒ
ド類としては、例えば、ホルムアルデヒド、アセトアル
デヒド、ブチルアルデヒドが挙げられる。

【０００６】フェノール・アルデヒド樹脂は、公知の合
成法により合成することができる。例えば、ノボラック
型フェノール樹脂は、フェノール類１モルに対してアル
デヒド類０．５〜１．０モルを配合し、酸性触媒０．０
０１〜０．１モルの存在下で反応させることによって得
ることができる。また、レゾール型フェノール樹脂は、
フェノール類１モルに対してアルデヒド類０．５〜３．
０モルを配合し、塩基性触媒０．００１〜１．０モルの
存在下で反応させることによって得ることができる。フ
ェノール類又はフェノール樹脂とキシレン樹脂又はテル
ペン樹脂とを反応させて得られる樹脂も、公知の合成法
により合成することができる。

【０００７】本発明で用いられる（Ａ）水素化フェノー
ル樹脂は、加熱の際の接着剤の着色を抑制できる点か
ら、水素化される割合（水添率）が１０〜１００％であ
るのが好ましく、３０〜１００％であるのがより好まし
く、５０〜１００％であるのがさらに好ましい。水添率
が１０％未満の場合、加熱の際に接着剤が着色する傾向
がある。このうち、ヘンゼン環部分が水素化される割合
（フェノール核水素化率）は、接着剤自体の着色及び加
熱の際の接着剤の着色を抑制できる点から、１０〜１０
０％であるのが好ましく、３０〜１００％であるのがよ
り好ましく、５０〜１００％であるのがさらに好まし
い。フェノール核水素化率が１０％未満の場合、接着剤
自体が着色したり加熱の際に接着剤が着色する傾向があ
る。

【０００８】フェノール樹脂の水素化反応は、例えば、
以下の方法で行なうことができる。フェノール樹脂を３
０％（Ｗ／Ｖ）イソプロパノール等の溶媒に溶解し、ニ
ッケル、パラジウム、白金、コバルト、ルテニウム、ロ
ジウム等の金属又はこれらの金属酸化物を含む触媒の存
在下に、１００〜３００℃、１０〜１５０ｋｇｆ／ｃｍ
^２の条件で、水素を満たしたオートクレーブ内で３〜１
０時間保温し、続いて、その減圧下で溶媒のイソプロパ
ノールを除去する。なお、得られる水素化フェノール樹
脂は、接着力及び作業性の点から、軟化点８０〜１０５
℃のものが好ましい。

【０００９】（Ｂ）スチレンと共役ジエンのブロックコ
ポリマー又はその水素化物としては、公知のものを用い
ることができるが、機能性及び接着力の点から、スチレ
ンと共役ジエンの重量比（スチレン／共役ジエン）が１
０／９０〜５０／５０のブロックコポリマー又はその水
素化物が好ましい。このようなブロックコポリマー又は
その水素化物としては、例えば、スチレンとイソプレン
の重量比が前者／後者で１０／９０〜３０／７０の範囲
にあるスチレン・イソプレンのブロック重合エラストマ
ー（以下、ＳＩＳと略す）やスチレン・エチレン・プロ
ピレンのブロック重合エラストマー（以下、ＳＥＰＳと
略す）がある。また、ＳＩＳの水素化物も使用すること
ができる。ＳＩＳの具体的な商品としては、カリフレッ
クスＴＲ１１０７、カリフレックスＴＲ１１１１、カリ
フレックスＫＸ４００Ｐ（いずれもシェルジャパン
（株)商品名）が挙げられる。

【００１０】さらに、スチレンと共役ジエンの重量比が
１０／９０〜５０／５０のブロックコポリマーの他の例
として、スチレンとブタジエンの重量比が前者／後者で
１０／９０〜５０／５０の範囲にあるスチレン・ブタジ
エンのブロック重合エラストマー（以下、ＳＢＳと略
す）やスチレン・エチレン・ブチレンのブロック重合エ
ラストマー（以下、ＳＥＢＳと略す）が挙げられる。ま
た、ＳＢＳの水素化物も使用することができる。ＳＢＳ
の具体的な商品としては、カリフレックスＴＲ１１０
１、カリフレックス１１８４、カリフレックス４１１３
（いずれもシェルジャパン(株)商品名）があり、ＳＥ
ＢＳの具体的な商品としては、クレイトンＧ１６５０、
クレイトンＧ１６５２、クレイトンＧ１６５７（いずれ
もシェルジャパン(株)商品名）が挙げられる。

【００１１】本発明における（Ｃ）可塑化オイルとして
は、例えば、パラフィン系プロセス油、ナフテン系プロ
セス油、芳香族系プロセス油及びこれらの混合物等が挙
げられる。これらの具体的な商品としては、例えば、ダ
イアナプロセスオイルＰＷ−９０（出光興産(株)商品
名）、シェルフレックス３７１ＪＹ（シェルジャパン
(株)商品名）などが挙げられる。

【００１２】（Ａ）水素化フェノール樹脂の配合量は、
接着力及び保持力の点から、接着剤組成物の総量１００
重量部に対して、３０〜７０重量部が好ましく、４０〜
６０重量部がより好ましい。この配合量が３０重量部未
満であると、高温時の接着力及び保持力が劣る傾向があ
る。一方、７０重量部を超えると組成物が脆くなる傾向
があり、オープンタイムが短くなるとともに接着力も低
下する傾向がある。

【００１３】（Ｂ）スチレンと共役ジエンのブロックコ
ポリマー又はその水素化物の配合量は、高温接着力及び
塗布作業性の点から、接着剤組成物の総量１００重量部
に対して、１０〜４０重量部が好ましく、１５〜２０重
量部がより好ましい。この配合量が１０重量部未満であ
ると、高温接着力が低下する傾向があり、４０重量部を
超えると、溶融粘度が高くなって塗布作業性が低下する
傾向がある。

【００１４】（Ｃ）可塑化オイルの配合量は、接着力の
点から、接着剤組成物の総量１００重量部に対して、１
０〜４０重量部が好ましく、２０〜４０重量部がより好
ましい。この配合量が１０重量部未満であると、粘度が
高くなって塗布作業性が低下する傾向があり、４０重量
部を超えると、接着力が低下する傾向がある。

【００１５】本発明の接着剤組成物には、柔軟性・粘度
・接着性の調整やコスト低減、熱安定性付与のために、
前記（Ａ）〜（Ｃ）成分以外に、従来のホットメルト接
着剤に使用される樹脂類・添加剤等を含有させてもよ
い。このような樹脂類・添加剤としては、例えば、エチ
レン共重合体（エチレン−酢酸ビニル共重合体、エチレ
ン−エチルアクリレート共重合体等）、オレフィン系樹
脂（アタクチックプロピレン等）、軟化剤（液状ポリブ
テン、液状ポリイソブチレン等）、粘度調整剤（ワック
ス等）、テルペン系樹脂ロジンエステル系樹脂、脂肪族
系又は芳香族系石油樹脂、テルペン樹脂などが挙げられ
る。

【００１６】これらの樹脂類・添加剤の配合量は、白色
品（接着剤組成物をトルエンに溶解して得られた溶液の
ガードナー色数が１未満のもの）の接着剤組成物を製造
する場合と着色品（上記ガードナー色数が１以上のも
の）の接着剤組成物を製造する場合とによって異なる。
白色品の接着剤組成物を製造する場合の上記樹脂類・添
加剤の配合量は、接着剤組成物の総量１００重量部に対
して、２０重量部以下とすることが好ましく、着色品の
接着剤組成物を製造する場合の配合量は、接着剤組成物
の総量１００重量部に対して１０重量部以下とすること
が好ましい。

【００１７】また、本発明の接着剤組成物には、蛍光除
去や耐候性改善のために紫外線吸収剤を含有させてもよ
く、また、必要に応じ、熱安定剤（フェノール系熱安定
剤等）を含有させてもよい。これらの紫外線吸収剤や熱
安定剤を配合させる場合、その配合量は接着剤組成物の
総量１００重量部に対し、それぞれ、０．０５〜２重量
部とすることが好ましい。本発明の接着剤組成物は、上
記の各成分を溶融混合することによって調製することが
でき、その際、必要に応じ、加熱することができる。

【００１８】

【実施例】以下、実施例及び比較例により、本発明を説
明する。なお、各実施例及び比較例において調整された
接着剤は、以下の方法によりその特性を評価した。（１）接着力接着力の測定はＪＩＳＺ−０２３７法に従った。接着
剤を塗布した試験片であるポリエステルフィルム（以
下、試験片と略す）を２kgのゴムローラーを用いて被着
体であるステンレス鋼板（以下、被着体と略す）に接着
面積２５×１２５mmで圧着した。次に、２０〜４０分間
かけ、試験片の遊びの部分を１８０度折り返して２５mm
はがし、試験片を引張り試験機の上部チャックに、被着
体を下部チャックに、それぞれ挾み、３００mm/minの引
張り速さで測定した。

【００１９】（２）保持力保持力の測定はＪＩＳＺ−０２３７法に従った。被着
体の一端に、試験片をその２５×２５mmの面積が接する
ように貼り付け、２kgのゴムローラーで圧着した。２０
分間以上経過した後、被着体の一端を針金で吊るし、試
験片が垂れ下がるようにしてその端に１kgのおもりをク
リップで取り付けた。測定温度２５℃で試験片が被着体
から落下するまでの時間を測定し、保持力とした。

【００２０】以下、「部」とあるのは「重量部」を示
す。実施例１ｐ−オクチルフェノール２０８ｇ、３７％ホルマリン
８１ｇ及び濃塩酸１ｇを９８〜１００℃で４時間付加
反応させた。ついで反応液を冷却し、分離する水層を系
外に除き、減圧下で１８０℃に加熱し、軟化点９４℃の
フェノール樹脂を得た。このフェノール樹脂５０ｇを
イソプロパノール１１６ｇに溶解し、上下撹拌式オー
トクレーブに仕込み、さらに触媒としてカーボン担持ル
テニウム触媒（日揮(株)製、商品名：Ｎ２１９３Ｂ５）
１ｇを仕込み、２００℃、８０kgf/cm²の条件下で水
素と５時間反応させ、水素化フェノール樹脂Ｂを得た。
水素化フェノール樹脂Ｂは軟化点が９０℃でハーゼン色
数が３０であった。

【００２１】また、水素化フェノール樹脂Ｂについての
¹Ｈ−ＮＭＲのチャートを取得し、０．２〜２．４ppmの
水素に対する６．６〜７．４ppmの水素の積分強度の比
から、水素化フェノール樹脂Ｂのフェノール核水素化率
が３０％であることがわかった。水素化フェノール樹脂
Ｂ１００部、ブロックポリマーＳＥＢＳ（シェルジ
ャパン(株)製、商品名：クレイトンＧ１６５７）１０
０部及び可塑化オイルとしてパラフィン系プロセス油
（出光興産(株)製、商品名：ダイアナプロセスオイルＰ
Ｗ−９０）５０部を使用し、各々１８０℃で溶融混合
して接着剤組成物を得た。試験片としてポリエステルフ
ィルムを用いた。バーコーター（No.１２）を用い、ホ
ットプレート上で、得られた接着剤組成物をこのポリエ
ステルフィルムの上にホットメルトコートした。次に、
接着力及び保持力を上記の方法に従って測定した。結果
を表１に示した。

【００２２】実施例２ｐ−tert−ブチルフェノール１５０ｇ、３７％ホルマ
リン８１ｇ及び濃硝酸１ｇを９８〜１００℃で３時
間反応させた。ついで反応液を冷却し、分離する水層を
系外に除き、減圧下で１８０℃に加熱して、軟化点９５
℃のフェノール樹脂を得た。このフェノール樹脂を用い
て実施例１と同様に配合し、反応させ、水素化フェノー
ル樹脂Ｄを得た。水素化フェノール樹脂Ｄは軟化点が８
９℃でハーゼン色数が５０であった。またフェノール核
水素化率は２８％であった。水素化フェノール樹脂Ｄを
用い、実施例１と同様に配合し、溶融混合して接着剤組
成物を得た。実施例１と同様に、得られた接着剤組成物
をポリエステルフィルムの上にホットメルトコートし、
接着力及び保持力を測定した。結果を表１に示した。

【００２３】比較例１水素添加芳香族系石油樹脂（荒川化学工業(株)製、商品
名：アルコンＰ−９０）１００部、ＳＥＢＳ（シェル
ジャパン(株)製、商品名：クレイトンＧ１６５７）
１００部及び可塑化オイルとしてパラフィン系プロセス
油（出光興産(株)製、商品名：ダイアナプロセスオイル
ＰＷ−９０）５０部を使用し、各々１８０℃で溶融混
合して接着剤組成物を得た。実施例１と同様に、得られ
た接着剤組成物をポリエステルフィルムの上にホットメ
ルトコートし、接着力及び保持力を測定した。結果を表
１に示した。

【００２４】比較例２水素添加ジシクロペンタジエン樹脂（トーネックス(株)
製、商品名：エスコレッツ５３００）を用い、比較例１
と同様にして接着剤組成物を調製し、接着力及び保持力
を測定した。結果を表１に示した。

【００２５】

【表１】

【００２６】表１から明らかなように、本発明の接着剤
組成物は、いずれも、低温から高温までの広範な温度領
域で優れた接着力及び保持力を有することが示された。

【００２７】

【発明の効果】請求項１記載の接着剤組成物は、低温か
ら高温までの広範な使用温度範囲で接着力及び保持力に
優れる。請求項２記載の接着剤組成物は、請求項１記載
の効果を奏し、さらに低い溶融粘度を与え、塗布作業性
に優れる。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】（Ａ）水素化フェノール樹脂、（Ｂ）ス
チレンと共役ジエンとのブロックコポリマー又はその水
素化物及び（Ｃ）可塑化オイルを含有してなるホットメ
ルト接着剤組成物。
【請求項２】（Ａ）成分の配合量が３０〜７０重量
部、（Ｂ）成分の配合量が１０〜４０重量部、（Ｃ）成
分の配合量が１０〜４０重量部（但し、接着剤組成物の
総量を１００重量部とする）である請求項１記載のホッ
トメルト接着剤組成物。