JPH09136861A - ダイマージオール混合物のα，β−不飽和カルボン酸エステル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 軽量で、かつ機械的強度に優れ、合成樹脂製
光学用材料として有用な透明樹脂を得るためのモノマー
混合物を提供すること。 【解決手段】 （Ａ）炭素数が１１〜２２の高級不飽和
脂肪酸又はその低級アルコールエステルの２量体である
ダイマー酸又はダイマー酸エステルを水素化してなるダ
イマージオール９９〜６０重量％、及び（Ｂ）該ダイマ
ージオールのヒドロキシル基の分子間脱水反応によるエ
ーテル化合物及び／又は該ダイマージオールと対応する
ダイマーモノカルボン酸モノアルコールとのエステル化
合物１〜４０重量％からなるダイマージオール混合物
を、α，β−不飽和カルボン酸類でエステル化して得る
ことができる二官能性α，β−不飽和カルボン酸エステ
ルモノマー。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明が属する技術分野】本発明は、合成樹脂製光学用
材料などの重合体製造用モノマーである二官能性α，β
−不飽和カルボン酸エステルに関するものである。

【従来の技術】これまでに炭素数が２０個以上の高級ジ
オールは既に知られている。このようなジオールは、通
常、高級不飽和脂肪酸類の二重結合部を重合して二量体
酸（以下、「ダイマー酸」ともいう）とし、これを還元
処理することにより製造される。このようにして得られ
るダイマージオールは、次いでアクリル酸やメタクリル
酸を反応させ、得られた反応物はビニル重合用原料とし
て使用されている（特開昭６０−１５７１０６号公報及
び特開平３−２３６３４９号公報）。

【０００２】しかしながらこれらの特許に開示されたダ
イマージオールのアクリル酸やメタクリル酸とのエステ
ル化物（以下、「二官能性α，β−不飽和カルボン酸エ
ステル」ともいう）に、重合開始剤を添加して重合して
得た重合物は、特に、落球強度で示されるような機械的
強度として実用的な強度を有しない。そこで、二官能性
α，β−不飽和カルボン酸エステルに架橋構造を与える
ことができる共重合可能な単量体を添加して共重合物と
なし機械的強度の向上を図ることが必要となってくる。
この場合、二官能性α，β−不飽和カルボン酸エステル
そのもののホモポリマーが有する超低比重及び低屈折率
等の特性が、多量の単量体の添加により犠牲になってし
まうとの問題が生じる。

【発明が解決しようとする課題】本発明は、軽量（低比
重）で、かつ落球強度に代表されるような機械的強度に
優れ、合成樹脂製光学用材料などの透明樹脂を得るため
のモノマー混合物を提供することを目的とする。

【０００３】

【課題を解決するための手段】本発明は、ダイマージオ
ールに、ダイマージオールのヒドロキシル基の分子間脱
水反応によるエーテル化合物及び／又は該ダイマージオ
ールと対応するダイマーモノカルボン酸モノアルコール
とのエステル化合物を特定量併用した混合物をα，β−
不飽和カルボン酸類でエステル化して得たモノマー混合
物を用いると上記課題を解決できるとの知見に基づいて
なされたのである。すなわち、本発明は、（Ａ）炭素数
が１１〜２２の高級不飽和脂肪酸又はその低級アルコー
ルエステルの２量体であるダイマー酸又はダイマー酸エ
ステルを水素化してなるダイマージオール９９〜６０重
量％、及び（Ｂ）該ダイマージオールのヒドロキシル基
の分子間脱水反応によるエーテル化合物及び／又は該ダ
イマージオールと対応するダイマーモノカルボン酸モノ
アルコールとのエステル化合物１〜４０重量％からなる
ダイマージオール混合物を、一般式（Ｉ）で示される
α，β−不飽和カルボン酸類でエステル化して得ること
ができる二官能性α，β−不飽和カルボン酸エステルを
提供する。

【化２】 Ｒ₁ （Ｒ₂ ) Ｃ＝Ｃ（Ｒ₃ ) ＣＯＯＲ₆ ───（Ｉ） （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ は、それぞれ独立に水素又
は炭素数１〜６のアルキル基、Ｒ₆ は水素又は炭素数１
〜８までのアルキル基を示す。）

【０００４】

【発明の実施の形態】本発明で使用する成分（Ａ）のダ
イマージオールを製造するためのダイマー酸又はダイマ
ー酸エステルは、原料として炭素数１１〜２２、好まし
くは１４〜２０、さらに好ましくは１６〜１８の高級不
飽和脂肪酸又は炭素数１〜６の低級アルコールとのエス
テル化物を用い、この原料にルイス酸やブレンステッド
酸型の液体或いは固体状の触媒、好ましくはモンモリロ
ナイト系活性白土を、原料に対して１〜２０％、好まし
くは２〜８％添加し、２００〜２７０℃、好ましくは２
２０〜２５０℃で二量化反応を行うことにより得られ
る。反応時の圧力は、通常やや加圧された状態である
が、常圧でも良い。反応時間は、触媒量と反応温度によ
り変わるが、通常５〜７時間である。反応の進行につれ
て反応系は増粘する。反応終了後、触媒を濾別し、次い
で減圧蒸留して未反応原料や異性化脂肪酸類等を留去
し、その後、ダイマー酸留分を留出して得ることができ
る。

【０００５】このようにして得たダイマー酸を、ついで
水素化する。次に、これらダイマー酸（そのエステルを
含む、以下同じ）をダイマージオールにするには、水素
ガスと触媒を使用する接触還元法や、水素化リチウムア
ルミニウム、水素化ホウ素リチウム、金属ナトリウム／
アルコール系等の水素添加剤を用いる還元法等公知の方
法を採用することができる。即ち、ダイマー酸に対して
等モル以上の水素化リチウムアルミニウム、水素化ホウ
素リチウム、金属ナトリウム／アルコール系等の水素添
加剤を用い、溶媒中で還元することもできる。具体的に
は、水素化リチウムアルミニウムをダイマー酸に対して
２倍モル使用してジエチルエーテルやジオキサン溶媒中
に分散し、分散させた同じ溶媒で希釈したダイマー酸を
滴下する。反応温度は、０℃〜室温、反応時間は１〜２
時間とするのがよい。反応終了後、室温で３０分程度撹
拌した後、水素化リチウムアルミニウムに対して約４倍
モルの水を徐々に滴下し反応を終了させるのがよい。次
に、反応液を水洗した後、溶媒層を留去するとダイマー
ジオールが得られる。上記の方法で製造したダイマージ
オールの一例として、炭素数18の不飽和脂肪酸類より誘
導されるダイマー酸の還元反応生成物（ダイマージオー
ル）は、下記一般式（II）〜（Ｖ）で表される化合物な
どの混合物である。

【０００６】

【化３】

【０００７】

【化４】

【０００８】（式中、ｍ、ｎ、ｐ及びｑはそれぞれ０又
は１以上の整数であり、ｍ＋ｎ＋ｐ＋ｑ＝２８である。
尚、一般式（II）〜（Ｖ）で表されるダイマージオール
の組成比は任意である。） 次に、本発明で用いる成分（Ｂ）のダイマージオールの
ヒドロキシル基の分子間脱水反応によるエーテル化合物
の製造方法を説明する。まず、得られたダイマージオー
ルに、触媒としてパラトルエンスルホン酸、硫酸、フッ
化水素、三フッ化水素、メタンスルホン酸、活性白土、
合成ゼオライト等の酸触媒を、原料ダイマージオールに
対して0.１〜１０％、好ましくは0.５〜５％用いて、１
５０〜２８０℃の反応温度で３〜１０時間、好ましくは
減圧下で脱水反応を行うことによりエーテル化合物を得
ることができる。一方、本発明で用いる成分（Ｂ）のエ
ステル化合物は、炭素数が１１〜２２の高級不飽和脂肪
酸又はその低級アルコールエステルの２量体であるダイ
マー酸又はダイマー酸エステルを部分水素化してなるダ
イマーモノカルボン酸モノアルコールを、上記ダイマー
ジオールに等モル添加し、触媒としてパラトルエンスル
ホン酸、硫酸、フッ化水素、三フッ化水素及びメタンス
ルホン酸等の酸触媒や、水酸化ナトリウム、水酸化リチ
ウム、金属ナトリウム等の塩基触媒を使用し、原料ダイ
マージオールに対して0.１〜１０％、好ましくは0.５〜
５％用いて、５０〜１５０℃の反応温度で３〜１０時間
反応を行うことにより得ることができる。

【０００９】前述した製造法以外にダイマー酸から上記
エーテル化合物を製造する方法として、ダイマー酸を高
圧水素下で接触還元すると、ダイマージオールと上記エ
ーテル化合物とが同時に生成することを見いだした。つ
まり触媒として、ラネーニッケル、白金担持ニッケル珪
藻土、銅−クロム、銅−亜鉛等をダイマー酸に対して0.
１〜７％用い、反応温度を１００〜３００℃、好ましく
は２５０〜２８０℃、反応時の圧力を水素圧で常圧〜３
００kg/cm²、好ましくは１５０〜２５０kg/cm²、反応時
間を１〜１５時間、好ましくは４〜８時間で接触還元を
行うことによってもダイマージオールが得られるが、本
接触還元を行った後、生成物をＧＰＣ分析（カラム：東
ソー（株）、TSKgel G1000 HXL + TSKgel G2500 HXL ，
テトラヒドロフラン溶媒）したところ、通常、上記エー
テル化合物が１〜１５％含まれていることを見いだし
た。また、接触還元反応中に副生した水や低級アルコー
ルを系外へ除去する操作を加えると、上記エーテル化合
物の含有量がさらに増加し、その含有率を１５〜４０％
にすることができる。また、本接触還元反応で得られた
ダイマージオールを分離して、又はそのまま、前述した
エーテル化或いはエステル化反応を行うことによって、
成分（Ｂ）のエーテル化合物及びエステル化合物を製造
することもできる。成分（Ａ）と（Ｂ）を含む混合物中
のエーテル型とエステル型の組成比は、反応条件によっ
ても異なるが、通常、エーテル型／エステル型＝９／１
〜２／８の範囲である。また、これらの組成比は、本発
明のα，β−不飽和カルボン酸エステルの製造時、や重
合して得た樹脂の物性にも影響を与えないため、任意で
ある。

【００１０】成分（Ａ）と（Ｂ）を含む混合物中の、成
分（Ｂ）の量は、１〜４０％、好ましくは５〜３０％で
ある。ここで、成分（Ｂ）の含有量が４０％より多くな
りすぎると、得られる二官能性α，β−不飽和カルボン
酸エステルの粘度が高くなってハンドリングしにくくな
ったり、重合体の可とう性が低下してしまう等の欠点が
ある。次に、前述した方法で製造した成分（Ａ）と
（Ｂ）の混合物を、一般式（Ｉ）で示されるα，β−不
飽和カルボン酸類でエステル化又はエステル交換して、
二官能性α，β−不飽和カルボン酸エステルを製造する
方法について説明する。一般式（Ｉ）で示されるα，β
−不飽和カルボン酸のうち、炭素数３〜６のα，β−不
飽和カルボン酸及びその炭素数１〜８のアルキル基を有
するアルキルエステルが好ましい。具体的には、アクリ
ル酸、メタクリル酸、クロトン酸或いはそれらのメチル
エステル、エチルエステル、プロピルエステル、ブチル
エステル、ヘキシルエステル、オクチルエステル等をあ
げることができる。エステル化或いはエステル交換反応
で使用する前記α，β−不飽和カルボン酸類の量は、原
料である多価アルコールの−ＯＨ基に対して、カルボキ
ル基量で1.０〜5.０、好ましくは1.０５〜2.０当量であ
る。

【００１１】エステル化反応は、触媒としてパラトルエ
ンスルホン酸、硫酸、フッ化水素、三フッ化水素及びメ
タンスルホン酸等を使用し、原料多価アルコールに対し
て0.１〜１０％、好ましくは0.５〜５％用いて、５０〜
１５０℃の反応温度で３〜１０時間行うのがよい。ま
た、エステル交換反応は、金属原子としてチタン、アル
ミニウムの中から選ばれた金属アルコキサイドを触媒と
して原料アルコールに対して0.０１〜１０％用いて、５
０〜１５０℃の反応温度で３〜１０時間行うのがよい。
両反応では、重合禁止剤として２，４−ジメチル−６−
ｔ−ブチルフェノール、２，４，６−トリメチルフェノ
ール、２，４−ジエチル−６−ｔ−ブチルフェノール、
ハイドロキノンやパラメトキシフェノール等を、最終生
成物である二官能性α，β−不飽和カルボン酸エステル
に対し１〜５０００ｐｐｍ、好ましくは１０〜１０００
ｐｐｍ添加するのがよい。

【００１２】生成した二官能性α，β−不飽和カルボン
酸エステルは、必要に応じて減圧蒸留するかアルカリ水
溶液を用いて洗浄する等して精製することもできる。本
発明の二官能性α，β−不飽和カルボン酸エステルは単
量体組成物として単独で重合して架橋樹脂とすることが
できるが、このエステルは、本発明の主旨を逸脱しない
範囲で、共重合可能な単量体と共重合させることもでき
る。この共重合可能な単量体は混合物中、５０％以下の
量で使用するのが好ましく、より好ましくは１０〜４０
％である。共重合可能な単量体としては、アクリル基、
メタクリル基、ビニル基等を有する種々の単量体をあげ
ることができる。

【００１３】それらの具体例としては、メチル（メタ）
アクリレート、エチル（メタ）アクリレート、ブチル
（メタ）アクリレート、イソブル（メタ）アクリレー
ト、ｔ−ブチル（メタ）アクリレート、ｎ−ヘキシル
（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）
アクリレート等の脂肪族アルキル基を有するα，β−不
飽和カルボン酸エステル、フェニル（メタ）アクリレー
ト、シクロヘキシル（メタ）アクリレート、ナフチル
（メタ）アクリレート、１，２，３−トリブロモフェニ
ル（メタ）アクリレート等の芳香族基又は脂環式基を有
する（メタ）アクリレート類、さらには、エチレングリ
コールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコー
ルポリ（メタ）アクリレート、プロピレングリコールジ
（メタ）アクリレート、ブチレングリコールジ（メタ）
アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アク
リレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリ
レート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレー
ト、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレー
ト、テトラメチロールメタントリ（メタ）アクリレー
ト、テトラメチロールメタンテトラ（メタ）アクリレー
ト、２，２−ビス｛４−（メタ）アクリロキシエトキシ
フェニル｝プロパン、２，２−ビス｛４−（メタ）アク
リロキシポリエトキシフェニル｝プロパン等の多官能性
（メタ）アクリレート等であり、スチレン、ジビニルベ
ンゼン、α−メチルスチレン、クロロメチルスチレン等
のビニル化合物も用いられる。なお、これら単量体は、
単独で或いは２種以上の混合物として用いることができ
る。また、本発明で使用可能な共重合性単量体はこれら
の単量体に限定されるものではない。

【００１４】本発明では、上記二官能性α，β−不飽和
カルボン酸エステルの重合、又はこれと他の共重合性単
量体との共重合により、合成樹脂製光学用材料が得られ
る。重合方法としては、ラジカル重合、イオン重合、光
重合等の方法を採用することができ、通常のラジカル開
始剤や光重合開始剤を用いることができる。例えば、ラ
ジカル重合による方法においては、重合反応を３０〜１
２０℃の温度で開始させる開始剤の使用が好ましい。ま
た光重合においては、室温程度の温度で行われ、光源と
して高圧水銀灯や低圧水銀灯等が用いられる。しかしな
がら、上記の樹脂は、主成分である二官能性α，β−不
飽和カルボン酸エステルが多官能性単量体であるため、
架橋重合体として得られる。従って、得られた樹脂を溶
解或いは溶融を伴う成型材料として用いることは、事実
上不可能となるので重合法としては、成型物が直接的に
得られる、目的とする光学材料の形態に合った注型重合
法を利用することが好ましい。

【００１５】注型重合法は周知の技術であり、そのまま
上記樹脂の製造方法に適用することができる。注型容器
としては、板状、レンズ状、円筒状、角柱状、円錐状、
球状、その他の目的用途に応じて設計された鋳型又は枠
型、その他の容器が使用される。その材質は、無機ガラ
ス、プラスチック、金属、その他の目的に応じた任意の
ものを選択することができる。実際の重合反応は、単量
体混合物と重合開始剤とを注型重合容器に投入し、加熱
することにより実施することができるが、別の反応容器
を用いて予め単量体成分をある程度まで反応させ、粘度
が高くなったプレポリマー、又はシロップを注型重合容
器に投入して重合を完了させることによって行うことも
できる。また、単量体成分には、生成する共重合体に期
待される用途に応じて、帯電防止剤、着色剤、充填剤、
紫外線吸収剤、熱安定化剤、酸化防止剤、その他の補助
剤を含有させることができる。このようにして得られる
合成樹脂製光学材料は、特定のエーテル及び又はエステ
ル化合物含有ダイマージオールのα，β−不飽和カルボ
ン酸エステルを必須の単量体成分としてしているため、
架橋密度が高く、しかも比重が1.０３以下、好ましくは
1.０１〜0.９５の光学材料となっている。又、重量平均
分子量１０万〜１０００万のものが好ましい。

【００１６】

【発明の効果】本発明の二官能性α，β−不飽和カルボ
ン酸エステルを重合して得られる樹脂は、高い架橋密度
を有するものでありながら透明性に優れ、しかも耐熱性
に優れたものであり、高機能のアクリル系樹脂として、
無機ガラスや通常のアクリル樹脂が使用されている分野
等の各種の用途に応用することが可能である。次ぎに本
発明を実施例により説明するが、本発明はこれらに限定
されるものではない。なお、以下において示す％はこと
わりのない限り重量％である。

【００１７】

【実施例】

製造例１ 成分（Ａ）のダイマージオールと成分（Ｂ）のエーテル
化合物及びエステル化合物とからなるダイマージオール
混合物（混合物ａ）を、次ぎのようにして調製した。先
ず、オレイン酸メチル７２％、リノール酸メチル１８％
及びその他高級飽和脂肪酸メチル１０％を含有する高級
不飽和脂肪酸メチルエステルを原料とし、活性白土（７
％）を触媒として２３０℃で５時間二量化反応を行っ
た。引き続き得られた生成物から、未反応高級不飽和脂
肪酸メチルエステル留分と異性化高級不飽和脂肪酸メチ
ルエステル留分を減圧蒸留（２３０℃／１torr) で除去
し、残留物を分子蒸留（２８０℃／0.１torr) して、ダ
イマー酸ジメチルを得た。次いで、ダイマー酸ジメチル
を高圧水素条件下（２２０kg/cm²）、銅−クロム系触媒
を３％添加し、２７０℃で３時間おきに水素を１０分間
流通させながら１０時間接触還元を行った。

【００１８】得られた生成物をＧＰＣ分析（カラム：東
ソー（株）製、TSKgel G1000 HXL +TSKgel G2500 HXL
，テトラヒドロフラン溶媒）したところ表−１に示す
ようにダイマージオールのヒドロキシル基の分子間脱水
反応によるエーテル化合物及びエステル化合物（成分
（Ｂ））とダイマージオール（成分（Ａ））の混合物で
あることが判った。引き続き、得られた混合物ａの一部
を分子蒸留（２５０℃／0.１torr）してダイマージオー
ル単品（混合物ｂ）を調製した後、ダイマージオールと
ダイマージオールの脱水反応によるエーテル化合物（混
合物ｃ）を、下記のように調製した。ダイマージオール
１００ｇに酸性活性白土２ｇを添加し、窒素気流下、２
００℃にて１０時間脱水反応を行った。得られた生成物
から活性白土を濾過により除去した後、分子蒸留を行っ
て未反応のダイマージオールを除き、エーテル化合物３
０ｇ（混合物ｃ、 ¹Ｈ−ＮＭＲによる特徴的なピークの
確認：δ＝3.４ppm ，−ＣＨ₂ −Ｏ−ＣＨ₂ −）を得
た。混合物ａ〜混合物ｃの組成比と水酸基価を表−１に
記す。

【００１９】

【表１】 表−１ 多価アルコールのＧＰＣ分析結果
と水酸基価 組成比（ＧＰＣ，％） 成分（Ａ） 成分（Ｂ） 水酸基価（KOHmg/g) 混合物ａ ８５ １５^*1) １８０ 混合物ｂ １００ １９９ 混合物ｃ １００^*2) １０３ ^{*1) 1} Ｈ−ＮＭＲによる特徴的なピークの確認： δ＝3.４ppm 、−ＣＨ₂ −Ｏ−ＣＨ₂ −（エーテル型） δ＝4.１ppm 、2.３ppm 、−ＣＨ₂ −Ｏ−ＣＯＣＨ₂ −
（エステル型） 以上の結果に基づき面積比から計算すると、 ポリマージオール中のエーテル型／エステル型のモル比
＝８／２^{*2) 1} Ｈ−ＮＭＲによる特徴的なピークの確認： δ＝3.４ppm ，−ＣＨ₂ −Ｏ−ＣＨ₂ −（エーテル型） このデータからエーテル型のみが存在することがわか
る。

【００２０】実施例１ 表−１に示した混合物ａ、ｂ又はｃのメタクリル酸エス
テル化物は下記のようにして合成した。内容量５ｌの５
つ口フラスコに、撹拌機、温度計、滴下ロート、液中ま
で導入管の伸びた窒素導入管とヘッドスペース部までの
空気導入管、１つの口に２つのコンデンサー（第１コン
デンサーは反応槽に直結、第２コンデンサーは第１コン
デンサーからトの字管を経て取り付け、第２コンデンサ
ーで凝縮した溶液は直接反応槽にもどらないようにして
おく）を取り付けた。混合物ａ１０００ｇ、メタクリル
酸メチル３４２ｇ、２，４−ジメチル−６−ｔ−ブチル
フェノール0.６１９ｇを上記フラスコに添加し、窒素を
液中に導入しながら反応温度まで上げ、反応温度に達し
たら１時間かけ１０torrまで減圧し反応液中の水分を除
いた。続いて窒素で常圧にもどした後液中に窒素を、ヘ
ッドスペースに空気を流し、チタンテトライソプロポキ
サイド１8.９ｇを２００ｇのｎ−ヘキサン（共沸溶媒）
に溶解させた溶液を滴下ロートに入れ、２時間かけて徐
々に添加した。第１コンデンサー（ｎ−ヘキサンとメタ
ノールの共沸温度５０℃に設定）部でメタクリル酸メチ
ルが還流し、第２コンデンサー（０℃に設定）部でｎ−
ヘキサンとメタノールが捉え、このｎ−ヘキサンを再び
反応槽にもどした。反応はメタノールが留出しなくなる
まで（触媒添加後４時間）続けた。エステル交換終了
後、過剰のｎ−ヘキサンとメタクリル酸メチルを減圧下
で除去し、１００℃に保って活性炭と水を添加し１時間
撹拌しながら触媒を加水分解した。加水分解終了後、８
０℃にて過剰の水を減圧（１０torr）しながら除いた。
得られた反応物に濾過助剤（ハイフロスーパーセル（セ
ライト社製））6.２５ｇを加えて撹拌した後、８０℃に
て濾過した結果、混合物ａのメタクリルエステル化物１
１００ｇ（モノマーａＭ）を得た。

【００２１】¹Ｈ−ＭＮＲによるエステル化率は、９８
％、色調（ＡＰＨＡ）は５０であった（原料混合物ａの
ＡＰＨＡ：５０）。なお、モノマーａＭ以外のメタクリ
ルエステル化物も同様に合成したところ、モノマーａＭ
と同様のエステル化率とほぼ同等の色調を得た。 参考例１ メタクリルエステル化物単品又はこれらと共重合可能な
単量体であって、表−２に記載のモノマー１又は２を表
−３に示した組成で各々混合し、混合物に対してラジカ
ル重合開始剤として1.０％のパーブチルＰＢ（日本油脂
株式会社製）を添加して重合用組成物を調製した。

【００２２】

【表２】 表−２ 共重合用モノマー 略号 化合物名 モノマー１ メタクリル酸ｔ−ブチル モノマー２ ジビニルベンゼン 続いてこの重合用組成物に窒素を１５分間通した後、ガ
ラス製モールドに注入し、５０℃で１５時間、８０℃で
３時間、１００℃で２時間と順次異なる温度で加熱重合
した。これにより、−2.００ジオプターのレンズを作成
した。このようにして得られたレンズの性状を次ぎのよ
うにして評価した。 比重：ＡＳＴＭ Ｄ７９２に準じて測定した。 屈折度：アッベ屈折計により２０℃における屈折率を測
定した。 全光線透過率：ＪＩＳ Ｋ７１０５に準じて行った。 落球強度：高さ１２７cm（５０インチ）の位置から、種
々の鉄球を落下させ、レンズが割れなかった最大重量を
落球強度とした。なお、４００ｇの鉄球でも割れなかっ
た場合、ＮＢと表した。 結果も表−３に示す。

【００２３】

【表３】 表−３ No. １ ２ ３ ４ ５ 組 モノマーａＭ 100 85 70 成 モノマーｂＭ 95 70 比 モノマーｃＭ 5 30 モノマー１ 10 15 (％) モノマー２ 5 15 比 重 0.972 0.972 0.966 0.984 0.998 屈折率 1.498 1.498 1.498 1.502 1.512 全光線透過率（％） 92 91 92 91 92 落球強度（ｇ） NB NB NB 230 70

【００２４】

【表４】 表−３（続き） No. ６* ７* ８* 9 * 組 モノマーａＭ 成 モノマーｂＭ 100 70 30 85 比 モノマーｃＭ モノマー１ 15 35 10 (％) モノマー２ 15 35 5 比 重 0.974 1.000 1.029 0.986 屈折率 1.497 1.512 1.529 1.502 全光線透過率（％） 92 91 90 91 落球強度（ｇ） 100 30 10 100 表中６* 〜９* は比較例である。表−３に示した結果か
ら明らかなように、本発明の重合用組成物を用いて製造
したレンズ（No. １〜５）はいずれも比重が1.０以下で
あり、しかも全光線透過率が良好で、高屈折率でありま
た落球強度に示される機械的強度が優れていることが判
る。

【００２５】製造例２ 東亜合成（株）製のダイマージオール（炭素数３６：ペ
スポールＨＰ−１０００、表−４に示す混合物ｘ）をＧ
ＰＣ分析（カラム；東ソー（株）製、TSKgel G1000 HXL
+ TSKgel G2500 HXL 、テトラヒドロフラン溶媒）した
ところ表−４に示すように、ダイマージオール（成分
（Ａ））とダイマージオールのヒドロキシル基の分子間
脱水反応によるエーテル化合物及びエステル化合物（成
分（Ｂ）の混合物であることが判った。次に、このペス
ポールＨＰ−１０００を分子蒸留（２８０℃／0.１tor
r）してダイマージオール単品（混合物ｙ）とダイマー
ジオールとダイマージオールの脱水反応によるエーテル
化合物（混合物ｚ）を分離した。混合物ｘ〜混合物ｚの
組成比と水酸基価を表−４に示す。

【００２６】

【表５】 表−４ 多価アルコールのＧＰＣ分析結果
と水酸基価 ──────────────────────────────── 組成比（ＧＰＣ，％） 成分（Ａ） 成分（Ｂ） 水酸基価（KOHmg/g) 混合物ｘ ９４ ６^*1) １９６ 混合物ｙ １００ ２０３ 混合物ｚ １００^*2) １０２ ^{*1) 1} Ｈ−ＮＭＲによる特徴的なピークの確認： δ＝3.４ppm 、−ＣＨ₂ −Ｏ−ＣＨ₂ −（エーテル型） δ＝4.１ppm 、2.３ppm 、−ＣＨ₂ −Ｏ−ＣＯＣＨ₂ −
（エステル型） 以上の結果に基づき面積比から計算すると、 ポリマージオール中のエーテル型／エステル型のモル比
＝９／１^{*2) 1} Ｈ−ＮＭＲによる特徴的なピークの確認： δ＝3.４ppm 、−ＣＨ₂ −Ｏ−ＣＨ₂ −（エーテル型） δ＝4.１ppm 、2.３ppm 、−ＣＨ₂ −Ｏ−ＣＯＣＨ₂ −
（エステル型） 以上の結果に基づき面積比から計算すると、 ポリマージオール中のエーテル型／エステル型のモル比
＝９／１

【００２７】実施例２ 表−４に示した混合物ｘ、混合物ｙ及び混合物ｚのメタ
クリルエステル化反応を実施例１に準じて行った。 合成物のエステル化率を ¹Ｈ−ＭＮＲにより測定する
と、混合物ｘのメタクリルエステル化物（モノマーｘ
Ｍ）のエステル化率＝９９％、混合物ｙのメタクリルエ
ステル化物（モノマーｙＭ）のエステル化率＝９９％、
混合物ｚのメタクリルエステル化物（モノマーｚＭ）の
エステル化率＝９７％であった。 参考例２ 実施例２で得たモノマーｘＭ、モノマーｙＭ及びモノマ
ーｚＭにモノマー１及びモノマー２を添加した後、参考
例１に準じてレンズを作成し評価した。結果を表−５に
示す。

【００２８】

【表６】 表−５ ────────────────────────────────── No. １ ２ ３ ４** ５* 組 モノマーｘＭ 100 成 モノマーｙＭ 95 70 100 比 モノマーｚＭ 5 30 100 モノマー１（％）モノマー２ 比 重 0.973 0.973 0.967 0.953 0.975 屈折率 1.498 1.498 1.497 1.498 1.498 全光線透過率（％） 92 91 91 91 92 落球強度（ｇ） NB NB NB NB 90

【００２９】

【表７】 表−５（その２） ────────────────────────────────── No. ６ ７ ８* ９ 10 組 モノマーｘＭ 85 75 成 モノマーｙＭ 80 85 67 比 モノマーｚＭ 5 8 モノマー１ 10 10 10 15 15（％）モノマー２ 5 5 5 10 10 比 重 0.985 0.982 0.986 0.993 0.992 屈折率 1.502 1.502 1.502 1.507 1.507 全光線透過率（％） 92 91 92 91 91 落球強度（ｇ） 220 220 80 160 150

【００３０】

【表８】 表−５（その３） 表中 No.５* 、No. ８* 、No. 11* は比較例である。ま
た、表中 No.４** は参考例である。表−５に示した結
果から明らかなように、本発明の重合用組成物を用いて
製造したレンズ（ No.１〜３、６〜７、９〜１０）はい
ずれも比重が1.０以下であり、しかも全光線透過率が良
好で、高屈折率であり、また落球強度に示される機械的
強度が優れていることが判る。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）炭素数が１１〜２２の高級不飽和
   脂肪酸又はその低級アルコールエステルの２量体である
   ダイマー酸又はダイマー酸エステルを水素化してなるダ
   イマージオール９９〜６０重量％、及び（Ｂ）該ダイマ
   ージオールのヒドロキシル基の分子間脱水反応によるエ
   ーテル化合物及び／又は該ダイマージオールと対応する
   ダイマーモノカルボン酸モノアルコールとのエステル化
   合物１〜４０重量％からなるダイマージオール混合物
   を、一般式（Ｉ）で示されるα，β−不飽和カルボン酸
   類でエステル化して得ることができる二官能性α，β−
   不飽和カルボン酸エステル。 【化１】 Ｒ₁ （Ｒ₂ ) Ｃ＝Ｃ（Ｒ₃ ) ＣＯＯＲ₆ ───（Ｉ） （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 及びＲ₃ は、それぞれ独立に水素又
   は炭素数１〜６のアルキル基、Ｒ₆ は水素又は炭素数１
   〜８までのアルキル基を示す。）