JPH09134878A - 窒化ガリウム系化合物半導体の製造方法 - Google Patents

窒化ガリウム系化合物半導体の製造方法

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JPH09134878A
JPH09134878A JP29232095A JP29232095A JPH09134878A JP H09134878 A JPH09134878 A JP H09134878A JP 29232095 A JP29232095 A JP 29232095A JP 29232095 A JP29232095 A JP 29232095A JP H09134878 A JPH09134878 A JP H09134878A
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gallium nitride
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substrate
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Osamu Kondo
修 今藤
Tadaaki Hashimoto
忠朗 橋本
Masahiro Kume
雅博 粂
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Matsushita Electronics Corp
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Abstract

(57)【要約】 【課題】 転位密度の少ない良質のGaN系化合物半導
体の結晶を成長させる方法を提供する。 【解決手段】 シリコン基板11の上に、MBE法によ
り、厚みが50nm以下のGa薄膜12を形成する。そ
の後、MOCVD法によりGa薄膜12の上に窒化層1
3を形成し、さらに、MOCVD法により窒化層13の
上にGaN結晶を成長させる。液状のGa薄膜12のバ
ッファ層としての機能により、格子不整による格子欠陥
と、熱膨張係数の相違による熱歪みが緩和され、界面エ
ネルギーも低減されるので、2次元成長が実現する。そ
して、105 cm-2程度の小さな転位密度を有するGa
N結晶が得られる。窒化層13を設けずに直接Ga薄膜
上にGaN等の窒化ガリウム系化合物半導体の結晶を成
長させてもよい。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【発明の属する技術分野】本発明は、青色発光ダイオー
ドや青色半導体レーザへの応用が期待される窒化ガリウ
ム系化合物半導体薄膜の製造方法に関する。
【0002】
【従来の技術】従来より、GaN(窒化ガリウム)は、
伝導帯の最小点と価電子帯の最大点とが互いに近い波数
位置にある直接遷移型の化合物半導体であり、かつ約
3.4eVの広いエネルギーギャップを持っているため
に、青色から紫外領域にわたる光を発する発光素子とし
て有望な材料である。
【0003】かかるGaN系化合物半導体単結晶の製造
には、一般的に有機金属気相蒸着法(以下、MOCVD
法という)が用いられている。すなわち、サファイア基
板上にガリウムを含むガスと窒素を含むガスとを供給し
てこれらのガスを熱分解させることにより、サファイア
基板上にGaN系化合物半導体の膜状の結晶を成長させ
ている。
【0004】ところで、サファイアとGaN系化合物半
導体との間には、11〜23%の格子不整合および〜2
×10-6(/deg.)の熱膨張係数差が存在し、この
ために生じる積層欠陥或いは熱歪みがGaN系化合物半
導体結晶の結晶性・電気的光学的特性向上の妨げになっ
ている。また、サファイアとGaN系化合物半導体結晶
との間の物性の相違により生じる界面エネルギーによ
り、サファイア基板上に直接GaN系化合物半導体を成
長させた場合、大きな凹凸が生じるいわゆる三次元成長
を起こしてしまい、成長面の平坦化が困難である。な
お、サファイア以外の基板を用いた場合にも、同様もし
くはそれ以上の不具合が生じる。
【0005】そこで、このような格子不整合の大きなヘ
テロエピタキシーでは、基板と成長層の間にバッファ層
を設け成長層の結晶性向上を図ることが効果的であるこ
とが知られている。例えば特開昭63−188938号
公報に記載されているAlNバッファ層の利用、或い
は、特願平3−89840号に記載されているAlGa
Nバッファ層を利用することにより、格子不整合と熱歪
みが効果的に緩和され、成長層の三次元成長を抑制し、
結晶性の向上をある程度実現している。
【0006】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、AlN
或いはAlGaNバッファ層を利用し、例えば、GaN
/AlGaN/InGaN/AlGaN/GaNといっ
た様なヘテロ構造を作成した場合においても転位密度は
108 cm-2以上存在することが確認されている。した
がって、これだけ大きな転位密度が存在する状態で半導
体レーザを作成した場合、発光ダイオードに比べて電流
密度が大幅に増大するため、GaAlAs系半導体レー
ザと同等の信頼性を確保することは大変困難であること
が予想される。
【0007】本発明は斯かる点に鑑みてなされたもので
あり、その目的は、バッファ層を改善することにより、
格子不整合の大きなヘテロエピタキシーにおいても、転
位密度の少ないGaN系化合物半導体結晶の製造方法を
提供することにある。
【0008】
【課題を解決するための手段】上記目的を達成するため
に本発明が講じた手段は、バッファ層として窒化ガリウ
ム系化合物半導体との間の界面エネルギーが小さく融点
の低いGa薄膜あるいはこのGa薄膜の表面に窒化層を
形成したものを使用することにある。
【0009】具体的に、本発明に係る窒化ガリウム系化
合物半導体の製造方法は、請求項1に記載されるよう
に、基板上にGa薄膜を形成する工程と、上記Ga薄膜
上に窒化ガリウム系化合物半導体の結晶を成長させる工
程とを備えている。
【0010】この方法により、Gaは融点が29.8℃
と低くまた液体で存在する温度範囲が広いので、窒化ガ
リウム系化合物半導体の結晶成長温度で蒸発することは
ない。そのため、Ga薄膜上に窒化ガリウム系化合物半
導体を成長させた場合、Ga薄膜表面には非常に堅い窒
化ガリウム系結晶が形成されても、基板との間には液体
のGaが存在するために、格子不整が緩和され転位の発
生を抑制するだけでなく、基板と成長層の間の熱膨張係
数の違いによる熱歪みも抑制される。
【0011】上記Ga薄膜を形成する工程は、請求項2
に記載されるように、スパッタリング法、抵抗加熱蒸着
法及び分子線成長法のうちのいずれかを用いることがで
き、また、請求項3に記載されるように、基板上にGa
液を滴下した後、基板をスピンすることにより基板上に
Ga薄膜を形成することができる。
【0012】請求項4に記載されるように、請求項1,
2又は3の製造方法において、上記窒化ガリウム系化合
物半導体の結晶を成長させる工程では、反応容器内に、
Gaを含む第1の原料と少なくとも分子式R−N3 (R
は有機基)で表されR−基が飽和脂肪族基、不飽和脂肪
族基及び芳香族基のうちのいずれか1つで構成されるア
ゾ化合物を含む第2の原料とを供給し、上記基板上で上
記第1及び第2の原料を分解させて、上記基板上に窒化
ガリウム系化合物半導体を成長させることができる。
【0013】また、請求項5に記載されるように、請求
項1の製造方法において、上記窒化ガリウム系化合物半
導体の結晶を成長させる工程では、反応容器内に、Ga
を含む第1の原料と少なくとも分子式C6 Qn H5-n N
H2 (Qは有機基,nは0以上5以下の整数)で表され
る芳香族アミンを含む第2の原料とを供給し、上記基板
上で上記第1及び第2の原料を分解させて、上記基板上
に窒化ガリウム系化合物半導体を成長させることができ
る。
【0014】請求項4又は5の方法により、窒化ガリウ
ム系化合物半導体の結晶成長において広く使用されてい
るNH3 とは異なり、R−N3 で表されるアゾ化合物を
用いるとN原子の周りの電子が局在化するため、R−N
の結合を切断するのに必要な熱エネルギーを低減でき、
低温下での窒化ガリウム系化合物半導体の結晶の成長が
可能となる。さらに、電子が局在化しているため、低温
で完全に分解しない状態で基板表面に原料が供給された
場合においても、基板表面原子とR−N3 のN原子との
間で電子の供与・吸引によりR−Nの結合を切断し結晶
中に効果的にN原子を取り込むことが可能となる。した
がって、基板上に成長する結晶内へのN原子の取り込み
効率が向上する。また、アニリンに代表される芳香族ア
ミンのNH2 基のN原子においても前述と同様の作用が
得られる。
【0015】また、請求項6に記載されるように、請求
項1の製造方法において、上記Ga薄膜を形成する工程
の後に、上記Ga薄膜の表面に窒化層を形成する工程を
さらに設け、上記窒化ガリウム系化合物半導体の結晶を
成長させる工程では、上記窒化層の上に窒化ガリウム系
化合物半導体の結晶を成長させることができる。
【0016】この方法により、Ga薄膜の表面に形成さ
れた窒化層の上に窒化ガリウム系化合物半導体の結晶が
成長するので、窒化ガリウム系化合物半導体の結晶の表
面がより平坦になり、かつ結晶性もさらに向上する。
【0017】請求項7に記載されるように、請求項6の
製造方法において、上記Ga薄膜を形成する工程では、
スパッタリング法、抵抗加熱蒸着法及び分子線成長法の
うちのいずれかを用いることができる。
【0018】請求項8に記載されるように、請求項6の
製造方法において、上記窒化層を形成する工程では、反
応容器内に、少なくとも分子式R−N3 (Rは有機基)
で表されR−基が飽和脂肪族基,不飽和脂肪族基及び芳
香族基のうちのいずれか1つで構成されるアゾ化合物を
含む原料を供給し、上記基板上で上記原料を分解させ
て、上記基板上に窒化層を形成することができる。
【0019】請求項9に記載されるように、請求項6の
製造方法において、上記窒化層を形成する工程では、反
応容器内に、少なくとも分子式C6 Qn H5-n NH2
(Qは有機基,nは0以上5以下の整数)で表される芳
香族アミンを含む原料を供給し、上記基板上で上記原料
を分解させて、上記基板上に窒化層を形成することがで
きる。
【0020】請求項8,9の方法により、窒化層の形成
に際し、請求項4,5の作用と同様の作用がそれぞれ得
られる。
【0021】請求項10に記載されるように、請求項6
の製造方法において、上記窒化層上に窒化ガリウム系化
合物半導体の結晶を成長させる工程では、反応容器内
に、Gaを含む第1の原料と少なくとも分子式R−N3
(Rは有機基)で表されR−基が飽和脂肪族基、不飽和
脂肪族基、芳香族基で構成されるアゾ化合物を含む第2
の原料とを供給し、上記基板上で上記第1及び第2の原
料を分解させて、上記窒化層上に窒化ガリウム系化合物
半導体を成長させることができる。
【0022】請求項11に記載されるように、請求項6
の製造方法において、上記窒化層上に窒化ガリウム系化
合物半導体の結晶を成長させる工程では、反応容器内
に、Gaを含む第1の原料と少なくとも分子式C6 Qn
H5-n NH2 (Qは有機基,nは0以上5以下の整数)
で表される芳香族アミンを含む第2の原料とを供給し、
上記基板上で上記第1及び第2の原料を分解させて、上
記窒化層上に窒化ガリウム系化合物半導体を成長させる
ことができる。
【0023】請求項10,11の方法により、窒化層上
に成長する窒化ガリウム系化合物半導体に対し、上述の
ような請求項4,5と同様の作用がそれぞれ得られるこ
とになる。
【0024】請求項12に記載されるように、請求項
4,5,10又は11の製造方法において、上記窒化ガ
リウム系化合物半導体の結晶を成長させる工程を、上記
Gaを含む第1の原料の種類を変えて複数回かつほぼ同
じ基板温度の下で行う方法である。
【0025】この方法により、例えば、GaN/AlG
aN/InGaN/AlGaN/GaNのようなヘテロ
構造の成膜において、全ての成長層を同一温度で成長す
ることができる。したがって、プロセスを中断すること
なくヘテロ構造を有する窒化物系化合物半導体膜を形成
でき、光学特性等の良好なデバイスの製造が可能とな
る。
【0026】
【発明の実施の形態】以下、本発明の一実施形態につい
て、図1〜4を参照しながら説明する。
【0027】図1は、本発明の一実施形態に係るアンド
ープGaN結晶の製造工程を示す断面図である。
【0028】まず、図1(a)に示すように、分子線成
長法(以下、MBE法という)を用いて、シリコン基板
11上にバッファ層となるGa薄膜12を形成する。本
実施形態では、Ga薄膜12の厚みは、50nm以下で
ある。なお、Ga薄膜の厚みは、バッファ層としての機
能を発揮できる限り薄いほうが好ましい。
【0029】図2は、本実施形態の上記図1(a)に示
す工程で用いたMBE成長装置の構成を概略的に示す断
面図である。同図に示すように、成長室21はゲートバ
ルブ22を介して排気系(図示せず)に接続されてお
り、室内を高真空状態に維持可能に構成されている。ま
た、成長室21内のサセプタ25の上に基板ホルダー2
4が配設され、基板ホルダー24上にシリコン基板11
が設置されている。成長室21のシリコン基板11に対
向する部位である2箇所には、シリコン基板11に対し
て所定の角度から分子線を放射する分子線セル26が設
けられている。分子線セル26の前面にはシャッター2
7が配設されており、シリコン基板11への分子線の放
射と遮断とを制御可能に構成されている。分子線エピタ
キシーを行う際には、成長室21内を10-10 Torr
程度の高真空にした後、サセプタ25を加熱すること
で、シリコン基板11を所望の温度まで昇温する。その
後、分子線セル26からGaの分子線をシリコン基板1
1に照射し、シリコン基板11上にGa薄膜を形成す
る。
【0030】次に、図1(b)に示すように、Ga薄膜
12の表面に、分子式R−N3 であらわされ、R−基が
飽和脂肪族基,不飽和脂肪族基,芳香族基等で構成され
るアゾ化合物を基板上に供給し熱処理する。或いは、ア
ニリンに代表される芳香族アミンを基板上に供給し熱処
理することにより、Ga薄膜12上に窒化層13を形成
する。
【0031】そして、図1(c)に示すように、この窒
化層13上にGaN結晶14をエピタキシャル成長させ
る。本実施形態においては、窒化層13の形成、及びG
aN結晶14のエピタキシャル成長には、有機金属気相
蒸着法(MOCVD法)を用いた。
【0032】図3は、上記図1(b)及び(c)に示す
工程で使用されるMOCVD装置の主要部を概略的に示
す断面図であり、ガス系統部及び反応部を示すものであ
る。図1に示すように、真空ポンプと接続された反応炉
1は、数10mTorrから大気圧雰囲気下までにおけ
る結晶成長が可能に構成されている。反応炉1内には、
シリコン基板11を保持するためのサセプタ3が配設さ
れており、サセプタ3はヒータ4によって加熱されるよ
うに構成されている。そして、反応炉1の原料ガス導入
部5は、反応炉1内で層流が得られるように設計されて
いる。原料ガスの供給ラインには、Gaを含む第1の原
料であるトリメチルガリウムガス6と、分子式がR−N
3 で表されるアゾ化合物を含む第2の原料であるメチル
アジドガス7とが準備されており、キャリアガスである
H2 ガスによってバブリングすることにより気化し、マ
スフローコントローラ(図示せず)により流量制御され
て、反応炉1内に供給される。
【0033】なお、本実施形態では、基板に対し反応ガ
スが平行に流れる横型の反応炉を取り上げたが、基板に
対し反応ガスが垂直に流れる縦型の反応炉においても層
流が得られる設計になっていれば問題はない。
【0034】また、キャリアガスとして、本実施形態で
はH2 ガスを使用したが、N2 ガスやArガスなどの不
活性ガスを使用しても問題はない。さらに、原料供給ラ
インとして、ドーパントラインや3元或いは4元混晶の
成長の場合には、金属化合物原料ラインが追加される
が、本実施形態ではアンドープのGaN単結晶の成長を
取り上げるため、ここでは省略する。
【0035】実際のGaN単結晶の成長は以下の手順で
行う。Ga薄膜が形成されたシリコン基板11をサセプ
タ3にセットし、ガス導入部5からH2 ガスを10sl
mの流量で供給しながら基板温度を700℃に加熱した
後、ガス導入部5から、流量が590μmol/mi
n.のメチルアジドガスと、流量が10slmのH2 ガ
スとを10分間供給する。これにより、シリコン基板1
1上のGa薄膜12の表面に窒化層13が形成される。
メチルアジドガスは、500℃でメチル基,N2及びN
ラジカルに完全に分解するため、基板温度が700℃で
十分基板の表面窒化が可能となり、連続的に次の工程に
進むことが可能となる。
【0036】次に、基板温度を700℃と一定にしたま
まで、ガス導入部5から流量が49μmol/min.
のトリメチルガリウムガスと、流量が1190μmol
/min.のメチルアジドガスと、流量が10slmの
H2 ガス(キャリアガス)とを供給して、シリコン基板
11上の窒化層13の上にGaN結晶14を成長させ
る。成長速度は、0.5μm/hrsであった。
【0037】得られたGaN単結晶は高抵抗化しており
不純物ドープによる伝導性制御を可能とする。また、表
面モルフォロジーも良好であり、界面エネルギーの影響
を受けることなく2次元成長が行われ、成長層が平坦化
されている。また、GaN成長層の転位密度は105
-2以下であり、GaN成長層の高品質化が図られてい
る。
【0038】図4は、従来のMOCVD法によるGaN
結晶と、本実施形態の製造工程によって得られたGaN
単結晶との77Kでのフォトルミネッセンス強度スペク
トルを比較する図であって、縦軸は標準サンプルの強度
を1とする任意単位(a.u.)で表示されている。図
中の破線は従来のMOCVD法によるGaN結晶のフォ
トルミネッセンス強度スペクトルを示し、図中の実線は
本実施形態の方法によるGaN結晶のフォトルミネッセ
ンス強度スペクトルを示す。同図に示されるように、従
来のMOCVD法によるGaN結晶では、バンド端発光
による360nm近傍のピーク値が小さく、しかも50
0〜600nm付近に深い準位からのブロードなピーク
が存在している。したがって、良好な発光素子が得られ
ない。それに対し、本実施形態の方法によるGaN結晶
では、360nm近傍に非常に鋭いバンド端発光による
ピークが得られている。そして、500nm〜600n
mに見られる深い準位からのブロードなピークは観測さ
れていない。これより、窒素を含む原料としてメチルア
ジドを用いることにより、700℃という低温下での結
晶成長により、青色発光素子として使用できる良質なG
aN結晶が得られることがわかる。
【0039】(他の実施形態)上記実施形態で説明した
窒化ガリウム系化合物の結晶を成長させる工程と同様の
工程を、第1の原料ガスの種類を変えて連続的に行うこ
とで、GaN/InGaN/GaN、GaN/AlGa
N/InGaN/AlGaN/GaNといったようなI
nを含む3元或いは4元混晶のヘテロ構造を成長中断無
しに同一温度で成長させることが可能となる。これによ
り、青色から紫外に至るまでの発光デバイスを実現する
ことができる。
【0040】本発明によって製造可能な窒化ガリウム系
化合物半導体としては、上記実施形態におけるGaNの
他、AlGaN,InGaN等がある。
【0041】上記実施形態では、基板としてシリコン基
板を用いたが、サファイア,MgO,スピネル,ZnO
などの酸化物や、半導体等、他の材料で構成される基板
を使用しても構わない。
【0042】また、Ga薄膜を形成する工程では、上記
実施形態におけるMBE成長法の他に、スパッタリング
法、抵抗加熱蒸着法を用いてもよい、さらに、Ga液を
基板上に塗布して基板をスピンさせることによって薄膜
を形成する方法を含む液相エピタキシャル成長法等を用
いてもよい。
【0043】なお、GaN結晶を成長させる工程で使用
する第2の原料として、上記実施形態ではメチルアジド
を取り上げたが、R−N3 で表されるアゾ化合物を用い
た場合も同様の効果が得られる。特に、化学式R−N3
で表されるアゾ化合物としては、R−基をメチル基以外
のアルキル基、不飽和脂肪族基であるアルキニル基やア
ルケニル基,あるいは芳香族基としたものがある。特に
R−基の炭素数が4以下であれば700℃での表面窒
化、GaN単結晶の成長が可能となる。また、分子式が
C6 Qn H5-n NH2 (Qは有機基,nは0以上5以下
の整数)で表されるアニリンに代表される芳香族アミン
を使用しても同様の効果が得られる。
【0044】上記実施形態における窒化層13の形成は
省略することができ、Ga薄膜12の上に直接GaN結
晶14を成長させてもよい。
【0045】上記実施形態においては、表面窒化及びG
aN結晶の成長には、MOCVD法を使用したが、MB
E法(ガスソースMBE、MOMBEも含む)、クロラ
イドVPE、CBE法を利用しても問題はない。
【0046】また、本実施形態ではGaN単結晶の成長
前に、Ga薄膜の上にGaNやAlNなどのバッファ層
を挿入していないが、良質なGaN単結晶を再現よく成
長させるためにバッファ層を挿入してもよい。
【0047】
【発明の効果】以上説明したように、請求項1〜3の窒
化ガリウム系化合物半導体の製造方法によれば、基板上
にGa薄膜を形成した後、或いはGa薄膜の表面に窒化
層を形成した後、窒化ガリウム系化合物半導体を結晶成
長させるようにしたので、格子不整合の大きなヘテロエ
ピタキシーにおいても転位密度の少ない良質なGaN系
化合物半導体結晶を作成することができ、2次元成長に
よる成長層の平坦化が実現される。
【0048】請求項4又は5によれば、窒化ガリウム系
化合物半導体の結晶を成長させるための窒素源として、
分子式がR−N3 で表されるアゾ化合物或いは芳香族ア
ミンを用いるようにしたので、低温状態での結晶成長を
可能とし、良質なGaN系化合物半導体を作成すること
が可能となる。
【0049】請求項6〜11によれば、基板上にGa薄
膜を形成した後、或いはGa薄膜の表面に窒化層を形成
した後、窒化ガリウム系化合物半導体を結晶成長させる
ようにしたので、上記請求項1,4,5の効果をより顕
著に発揮することができる。
【図面の簡単な説明】
【図1】本発明の一実施形態に係るGaN結晶の製造工
程を示す断面図である。
【図2】本発明の一実施形態で使用したMBE成長装置
の構成を概略的に示す断面図である。
【図3】本発明の一実施形態で使用したMOCVD装置
の構成を概略的に示す断面図である。
【図4】本発明の一実施形態と従来のMOCVD法とに
より得られたGaN単結晶のフォトルミネッセンス強度
スペクトルを示す図である。
【符号の説明】
1 反応炉 2 基板 3 サセプタ 4 ヒータ 5 ガス導入部 6 トリメチルガリウムガス 7 メチルアジドガス 11 シリコン基板 12 Ga薄膜 13 窒化層 14 GaN結晶 21 成長室 22 ゲートバルブ 24 基板ホルダー 25 サセプタ 26 分子線セル 27 シャッター

Claims (12)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 基板上にGa薄膜を形成する工程と、 上記Ga薄膜上に窒化ガリウム系化合物半導体の結晶を
    成長させる工程とを備えていることを特徴とする窒化ガ
    リウム系化合物半導体の製造方法。
  2. 【請求項2】 請求項1記載の窒化ガリウム系化合物半
    導体の製造方法において、 上記Ga薄膜を形成する工程では、スパッタリング法、
    抵抗加熱蒸着法及び分子線成長法のうちのいずれかを用
    いることを特徴とする窒化ガリウム系化合物半導体の製
    造方法。
  3. 【請求項3】 請求項1記載の窒化ガリウム系化合物半
    導体の製造方法において、 上記Ga薄膜を形成する工程では、基板上にGa液を滴
    下した後、基板をスピンすることにより基板上にGa薄
    膜を形成することを特徴とする窒化ガリウム系化合物半
    導体の製造方法。
  4. 【請求項4】 請求項1,2又は3記載の窒化ガリウム
    系化合物半導体の製造方法において、 上記窒化ガリウム系化合物半導体の結晶を成長させる工
    程では、反応容器内に、Gaを含む第1の原料と少なく
    とも分子式R−N3 (Rは有機基)で表されR−基が飽
    和脂肪族基、不飽和脂肪族基及び芳香族基のうちのいず
    れか1つで構成されるアゾ化合物を含む第2の原料とを
    供給し、上記基板上で上記第1及び第2の原料を分解さ
    せて、上記基板上に窒化ガリウム系化合物半導体を成長
    させることを特徴とする窒化ガリウム系化合物半導体の
    製造方法。
  5. 【請求項5】 請求項1記載の窒化ガリウム系化合物半
    導体の製造方法において、 上記窒化ガリウム系化合物半導体の結晶を成長させる工
    程では、反応容器内に、Gaを含む第1の原料と少なく
    とも分子式C6 Qn H5-n NH2 (Qは有機基,nは0
    以上5以下の整数)で表される芳香族アミンを含む第2
    の原料とを供給し、上記基板上で上記第1及び第2の原
    料を分解させて、上記基板上に窒化ガリウム系化合物半
    導体を成長させることを特徴とする窒化ガリウム系化合
    物半導体の製造方法。
  6. 【請求項6】 請求項1記載の窒化ガリウム系化合物半
    導体の製造方法において、 上記Ga薄膜を形成する工程の後に、上記Ga薄膜の表
    面に窒化層を形成する工程をさらに備え、 上記窒化ガリウム系化合物半導体の結晶を成長させる工
    程では、上記窒化層の上に窒化ガリウム系化合物半導体
    の結晶を成長させることを特徴とする窒化ガリウム系化
    合物半導体の製造方法。
  7. 【請求項7】 請求項7記載の窒化ガリウム系化合物半
    導体の製造方法において、 上記Ga薄膜を形成する工程では、スパッタリング法、
    抵抗加熱蒸着法及び分子線成長法のうちのいずれかを用
    いることを特徴とする窒化ガリウム系化合物半導体の製
    造方法。
  8. 【請求項8】 請求項6記載の窒化ガリウム系化合物半
    導体の製造方法において、 上記窒化層を形成する工程では、反応容器内に、少なく
    とも分子式R−N3 (Rは有機基)で表されR−基が飽
    和脂肪族基,不飽和脂肪族基,芳香族基等で構成される
    アゾ化合物を含む原料を供給し、上記基板上で上記原料
    を分解させて、上記基板上に窒化層を形成することを特
    徴とする窒化ガリウム系化合物半導体の製造方法。
  9. 【請求項9】 請求項6記載の窒化ガリウム系化合物半
    導体の製造方法において、 上記窒化層を形成する工程では、反応容器内に、少なく
    とも分子式C6 Qn H5-n NH2 (Qは有機基,nは0
    以上5以下の整数)で表される芳香族アミンを含む原料
    を供給し、上記基板上で上記原料を分解させて、上記基
    板上に窒化層を形成することを特徴とする窒化ガリウム
    系化合物半導体の製造方法。
  10. 【請求項10】 請求項6記載の窒化ガリウム系化合物
    半導体の製造方法において、 上記窒化層上に窒化ガリウム系化合物半導体の結晶を成
    長させる工程では、反応容器内に、Gaを含む第1の原
    料と少なくとも分子式R−N3 (Rは有機基)で表され
    R−基が飽和脂肪族基、不飽和脂肪族基及び芳香族基の
    うちのいずれか1つで構成されるアゾ化合物を含む第2
    の原料とを供給し、上記基板上で上記第1及び第2の原
    料を分解させて、上記窒化層上に窒化ガリウム系化合物
    半導体を成長させることを特徴とする窒化ガリウム系化
    合物半導体の製造方法。
  11. 【請求項11】 請求項6記載の窒化ガリウム系化合物
    半導体の製造方法において、 上記窒化層上に窒化ガリウム系化合物半導体の結晶を成
    長させる工程では、反応容器内に、Gaを含む第1の原
    料と少なくとも分子式C6 Qn H5-n NH2 (Qは有機
    基,nは0以上5以下の整数)で表される芳香族アミン
    を含む第2の原料とを供給し、上記基板上で上記第1及
    び第2の原料を分解させて、上記窒化層上に窒化ガリウ
    ム系化合物半導体を成長させることを特徴とする窒化ガ
    リウム系化合物半導体の製造方法。
  12. 【請求項12】 請求項4,5,10又は11記載の窒
    化ガリウム系化合物半導体の製造方法において、 上記窒化ガリウム系化合物半導体の結晶を成長させる工
    程を、上記Gaを含む第1の原料の種類を変えて複数回
    かつほぼ同じ基板温度の下で行うことを特徴とする窒化
    ガリウム系化合物半導体の製造方法。
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