JPH10135516A - 半導体積層構造 - Google Patents

半導体積層構造

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JPH10135516A
JPH10135516A JP9332546A JP33254697A JPH10135516A JP H10135516 A JPH10135516 A JP H10135516A JP 9332546 A JP9332546 A JP 9332546A JP 33254697 A JP33254697 A JP 33254697A JP H10135516 A JPH10135516 A JP H10135516A
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ingan
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gan
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Shuji Nakamura
修二 中村
Takashi Mukai
孝志 向井
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Nichia Chemical Industries Ltd
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Abstract

(57)【要約】 【目的】 高品質で結晶性に優れたInGaNを有する
半導体積層構造を提供する。 【構成】 サファイア基板上に、次に成長させる窒化ガ
リウム層または窒化ガリウムアルミニウム層よりも低温
で成長させるバッファ層と、バッファ層よりも高温で成
長させた窒化ガリウム層または窒化ガリウムアルミニウ
ム層と、その窒化ガリウム層又は窒化ガリウムアルミニ
ウム層よりも低温で成長させた窒化インジウムガリウム
半導体とが積層されてなる、青色発光デバイスに使用さ
れる半導体積層構造。

Description

【発明の詳細な説明】
【0001】
【産業上の利用分野】本発明は青色発光ダイオード、青
色レーザーダイオードに使用される窒化インジウムガリ
ウム半導体を有する半導体積層構造に関する。
【0002】
【従来の技術】青色ダイオード、青色レーザーダイオー
ド等に使用される実用的な半導体材料として窒化ガリウ
ム(GaN、以下GaNと記す。)、窒化インジウムガ
リウム(InXGa1-XN、0<X<1、以下InGaN
と記す。)、窒化ガリウムアルミニウム(AlYGa1-Y
N、0<Y<1、以下AlGaNと記す。)等の窒化ガ
リウム系化合物半導体が注目されており、その中でもI
nGaNはバンドギャップが2eV〜3.4eVまであ
るため非常に有望視されている。
【0003】従来、有機金属気相成長法(以下MOCV
D法という。)によりInGaNを成長させる場合、成
長温度500℃〜600℃の低温で、サファイア基板上
に成長されていた。なぜなら、InNの融点はおよそ5
00℃、GaNの融点はおよそ1000℃であるため、
600℃以上の高温でInGaNを成長させると、In
GaN中のInNの分解圧がおよそ10気圧以上とな
り、InGaNがほとんど分解してしまい、形成される
ものはGaのメタルとInのメタルの堆積物のみとなっ
てしまうからである。従って、従来InGaNを成長さ
せようとする場合は成長温度を低温に保持しなければな
らなかった。
【0004】
【発明が解決しようとする課題】このような条件の下で
成長されたInGaNの結晶性は非常に悪く、例えば室
温でフォトルミネッセンス測定を行っても、バンド間発
光はほとんど見られず、深い準位からの発光がわずかに
観測されるのみであり、青色発光が観測されたことはな
かった。しかも、X線回折でInGaNのピークを検出
しようとしてもほとんどピークは検出されず、その結晶
性は、単結晶というよりも、アモルファス状結晶に近い
のが実状であった。
【0005】青色発光ダイオード、青色レーザーダイオ
ード等の青色発光デバイスを実現するためには、高品質
で、かつ優れた結晶性を有するInGaNの実現が強く
望まれている。よって、本発明はこの問題を解決するべ
くなされたものであり、その目的とするところは、高品
質で結晶性に優れたInGaNを有する半導体積層構造
を提供するものである。
【0006】
【課題を解決するための手段】我々は、InGaNをM
OCVD法で成長するにあたり、従来のようにサファイ
ア基板の上に成長させず、低温で成長させたバッファ層
の上に成長させたGaN層若しくはAlGaN層の上に
成長させることにより、その結晶性が格段に向上するこ
とを新規に見出した。
【0007】本発明の半導体積層構造は、サファイア基
板上に、次に成長させる窒化ガリウム層または窒化ガリ
ウムアルミニウム層よりも低温で成長させるバッファ層
と、バッファ層よりも高温で成長させた窒化ガリウム層
または窒化ガリウムアルミニウム層と、その窒化ガリウ
ム層又は窒化ガリウムアルミニウム層よりも低温で成長
させた窒化インジウムガリウム半導体とを積層してい
る。
【0008】本発明の請求項2の半導体積層構造は、窒
化インジウムガリウム半導体層が600ないし900℃
で成長されている。
【0009】半導体積層構造を成長させる原料ガスに
は、Ga源としてトリメチルガリウム(TMG)、トリ
エチルガリウム(TEG)、窒素源としてアンモニア
(NH3)、ヒドラジン(N24)、インジウム源とし
てトリメチルインジウム(TMI)、トリエチルインジ
ウム(TEI)等を好ましく用いることができる。
【0010】InGaN成長中に供給する原料ガス中の
インジウム源のガスのインジウムのモル比は、ガリウム
1に対し、好ましくは0.1以上、さらに好ましくは
1.0以上に調整する。インジウムのモル比が0.1よ
り少ないと、InGaNの混晶が得にくく、また結晶性
が悪くなる傾向にある。なぜなら、600℃より高い温
度でInGaNを成長させるため、多少なりともInN
の分解が発生する。従ってInNがGaN結晶中に入り
にくくなるため、好ましくその分解分よりもインジウム
を多く供給することによって、InNをGaNの結晶中
に入れることができる。従って、インジウムのモル比は
高温で成長するほど多くする方が好ましく、例えば、9
00℃前後の成長温度では、インジウムをガリウムの1
0〜50倍程度供給することにより、X値を0.5未満
とするInXGa1-XNを得ることができる。
【0011】さらにまた、これらの原料ガスのキャリア
ガスとして窒素を使用することにより、InGaN中の
InNが分解して結晶格子中から出ていくのを抑制する
ことができる。
【0012】成長温度は600℃より高い温度が好まし
く、さらに好ましくは700℃以上、900℃以下の範
囲に調整する。600℃以下であると、GaNの結晶が
成長しにくいため、結晶性の良いInGaNができにく
くなる傾向にある。900℃より高い温度であるとIn
Nが分解しやすくなるため、InGaNがGaNになり
やすい傾向にある。
【0013】インジウムガスのモル比、成長温度は目的
とするInGaNのインジウムのモル比によって適宜変
更できる。例えばInを多くしようとすれば650℃前
後の低温で成長させるか、または原料ガスのInのモル
比を多くすればよい、一方Gaを多くしようとするなら
ば900℃前後の高温で成長させればよい。
【0014】
【作用】最も好ましい本発明の成長方法によると、原料
ガスのキャリアガスを窒素とすることにより、600℃
より高い成長温度において、InGaNの分解を抑制す
ることができ、またInNが多少分解しても、原料ガス
中のインジウムを多く供給することにより高品質なIn
GaNを得ることができる。
【0015】さらに、従来ではサファイア基板の上にI
nGaN層を成長させていたが、サファイアとInGa
Nとでは格子定数不整がおよそ15%以上もあるため、
得られた結晶の結晶性が悪くなると考えられる。一方、
本発明ではGaN層の上に成長させることにより、その
格子定数不整を5%以下と小さくすることができるた
め、結晶性に優れたInGaNを形成することができ
る。図2は本発明の一実施例により得られたInGaN
のフォトルミネッセンスのスペクトルであるが、それを
顕著に表している。従来法では、InGaNのフォトル
ミネッセンスの青色のスペクトルは全く測定できなかっ
たが、本発明では明らかに結晶性が向上しているために
450nmの青色領域に発光ピークが現れている。ま
た、本発明の半導体積層構造は、このGaNのGaの一
部をAlで置換してもよく、技術範囲内である。
【0016】
【実施例】以下、図面を元に実施例で本発明を詳説す
る。図1は本発明の半導体積層構造の成長方法に使用す
るMOCVD装置の主要部の構成を示す概略断面図であ
り、反応部の構造、およびその反応部と通じるガス系統
図を示している。1は真空ポンプおよび排気装置と接続
された反応容器、2は基板を載置するサセプター、3は
サセプターを加熱するヒーター、4はサセプターを回
転、上下移動させる制御軸、5は基板に向かって斜め、
または水平に原料ガスを供給する石英ノズル、6は不活
性ガスを基板に向かって垂直に供給することにより、原
料ガスを基板面に押圧して、原料ガスを基板に接触させ
る作用のあるコニカル石英チューブ、7は基板である。
TMG、TMI等の有機金属化合物ソースは微量のバブ
リングガスによって気化され、メインガスであるキャリ
アガスによって反応容器内に供給される。
【0017】[実施例1]まず、よく洗浄したサファイ
ア基板7をサセプター2にセットし、反応容器内を水素
で十分置換する。
【0018】次に、石英ノズル5から水素を流しながら
ヒーター3で温度を1050℃まで上昇させ、20分間
保持しサファイア基板7のクリーニングを行う。
【0019】続いて、温度を510℃まで下げ、石英ノ
ズル5からアンモニア(NH3)4リットル/分と、キ
ャリアガスとして水素を2リットル/分で流しながら、
TMGを27×10ー6モル/分流して1分間保持してG
aNバッファー層を約200オングストローム成長す
る。この間、コニカル石英チューブ7からは水素を5リ
ットル/分と、窒素を5リットル/分で流し続け、サセ
プター2をゆっくりと回転させる。
【0020】バッファ層成長後、TMGのみ止めて、温
度を1030℃まで上昇させる。温度が1030℃にな
ったら、同じく水素をキャリアガスとしてTMGを54
×10ー6モル/分で流して30分間成長させ、GaN層
を2μm成長させる。
【0021】GaN層成長後、温度を800℃にして、
キャリアガスを窒素に切り替え、窒素を2リットル/
分、TMGを2×10-6モル/分、TMIを20×10
-6モル/分、アンモニアを4リットル/分で流しなが
ら、InGaNを60分間成長させる。なお、この間、
コニカル石英チューブ7から供給するガスも窒素のみと
し、10リットル/分で流し続ける。
【0022】成長後、反応容器からウエハーを取り出
し、InGaN層に10mWのHe−Cdレーザーを照
射して室温でフォトルミネッセンス測定を行うと、図2
に示すように450nmにピークのある強い青色発光を
示した。
【0023】さらに、InGaN層のX線ロッキングカ
ーブを取ると、In0.25Ga0.75Nの組成を示すところ
にピークを有しており、その半値幅は8分であった。こ
の8分という値は従来報告されている中では最小値であ
り、このInGaNの結晶性が非常に優れていることを
示している。
【0024】[実施例2]実施例1において、GaN層
成長後、InGaNを成長させる際に、TMIの流量を
2×10-7モル/分にする他は同様にして、InGaN
を成長させる。このInGaNのX線ロッキングカーブ
を測定すると、In0.08Ga0.92Nの組成のところにピ
ークが現れ、その半値幅は6分であった。
【0025】[実施例3]実施例1のバッファ層成長
後、TMGのみ止めて、温度を1030℃まで上昇させ
る。温度が1030℃になったら、同じく水素をキャリ
アガスとしてTMGを54×10ー6モル/分、TMAを
6×10-6モル/分で流して30分間成長させ、Ga0.
9Al0.1N層を2μm成長させる他は実施例1と同様に
してGa0.9Al0.1N層の上にInGaN層を成長させ
た。その結果、得られたInGaN層のX線ロッキング
カーブは、同じくIn0.25Ga0.75Nの組成を示すとこ
ろにピークを有しており、その半値幅は8分であった。
【0026】[比較例]実施例と同様にして、サファイ
ア基板をクリーニングした後、800℃にして、キャリ
アガスとして水素を2リットル/分、TMGを2×10
-6モル/分、TMIを20×10-6モル/分、アンモニ
アを4リットル/分で流しながら、InGaNをサファ
イア基板の上に60分間成長させる。なお、この間、コ
ニカル石英チューブ7からは窒素5リットル/分、水素
5リットル/分で流し続ける。
【0027】以上のようにして成長したInGaNのフ
ォトルミネッセンス測定を同様にして行った結果を図3
に示す。この図を見ても分かるように、このInGaN
の結晶は550nmの深い準位の発光が支配的である。
しかも、この発光センターは一般に窒素の空孔と考えら
れており、InGaNは成長していないことが明らかで
ある。従って、この結果を見る限り、成長中にInNの
形でほとんどのInGaNが分解し、GaNの形で少し
だけ成長しているように見受けられる。
【0028】このことを確かめるために同様にしてX線
ロッキングカーブを測定したところ、その半値幅は約1
度近くあり、またピーク位置はGaNの所にあり、結晶
はInGaNではなく、GaNがアモルファス状になっ
ていることが判明した。
【0029】
【発明の効果】本発明の半導体積層構造は、従来では不
可能であったInGaN層の単結晶となる。また、Ga
N層を成長させる前にサファイア基板上に低温でバッフ
ァ層を成長させることにより、その上に成長させるGa
N層の結晶性がさらに向上するため、InGaNの結晶
性もよくすることができる。
【0030】このように本発明は、将来開発される青色
発光デバイスに積層される半導体材料をダブルへテロ構
造にできるため、青色レーザーダイオードが実現可能と
なり、その産業上の利用価値は大きい。
【図面の簡単な説明】
【図1】 本発明の一実施例に使用したMOCVD装置
の主要部の構成を示す概略断面図。
【図2】 本発明の一実施例のInGaNのフォトルミ
ネッセンスを測定した図。
【図3】 従来法により形成されたInGaNのフォト
ルミネッセンスを測定した図。
【符号の説明】
1・・・・・・・・反応容器 2・・・・・・・・サセプター 3・・・・・・・・ヒーター 4・・・・・・・・制御軸 5・・・・・・・・石英ノズル 6・・・・・・・・コニカル石英
チューブ 7・・・・・・・・基板

Claims (2)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】 サファイア基板上に、次に成長させる窒
    化ガリウム層または窒化ガリウムアルミニウム層よりも
    低温で成長させるバッファ層と、バッファ層よりも高温
    で成長させた窒化ガリウム層または窒化ガリウムアルミ
    ニウム層と、その窒化ガリウム層または窒化ガリウムア
    ルミニウム層よりも低温で成長させた窒化インジウムガ
    リウム半導体とが積層されてなる、青色発光デバイスに
    使用される半導体積層構造。
  2. 【請求項2】 前記窒化インジウムガリウム半導体層が
    600ないし900℃で成長された層である請求項1に
    記載される半導体積層構造。
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