JPH09132693A - 難燃性樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 ハロゲン化合物を使用することなく高度の印
刷・塗装性を持ち、機械的性質に優れた難燃性樹脂組成
物を提供すること。 【解決手段】 （Ａ）成分：ゴム変性スチレン系樹脂
と、（Ｂ）成分：ポリフェニレンエーテル系樹脂の合計
１００重量部に対して、（Ｃ）成分：有機リン化合物及
び赤リンから選ばれる１種又は２種以上の含リン難燃剤
０．１〜３０重量部と（Ｄ）成分：硫酸アミノトリアジ
ン化合物１〜３０重量部を含有し、（Ｃ）成分と（Ｄ）
成分の合計量が１．１〜４０重量部の範囲にあることを
特徴とする難燃性樹脂組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハロゲン化合物を
使用することなく優れた難燃性を有し、かつ高度の印刷
・塗装性を持つ、機械的性質に優れた難燃性樹脂組成物
に関する。

【０００２】

【従来の技術】スチレン系樹脂は成形性、寸法安定性、
耐衝撃性、剛性、電気絶縁性等に優れていることから、
家電部品、ＯＡ機器を始めとする多岐の分野で使用され
ている。近年、安全上これらの用途分野で難燃化の要請
が高く、難燃性樹脂は大きな位置を占めている。スチレ
ン系樹脂のような易燃性の樹脂に難燃性を付与する方法
として、種々の方法が考案されているが、ごく一般的に
は、難燃効果の高い臭素化合物などのハロゲン系難燃剤
及び、必要に応じ酸化アンチモンを樹脂に添加する方法
が採用されている。しかしながら、ハロゲン系難燃剤を
用いた場合には燃焼時にハロゲン化合物の分解により、
人体に有害なガスを多量に発生する場合があるため、環
境上問題であった。このためハロゲン系難燃剤を使用し
ないで難燃化する方法が検討されている。

【０００３】かかる方法として、ビニル芳香族樹脂、ポ
リフェニレンエーテル系樹脂、含リン化合物、トリアジ
ン骨格含有化合物よりなる難燃性樹脂組成物が特開昭５
４−３８３４８号公報、特開昭５４−３８３４９号公
報、特開平５−２８７１１９号公報、特開平５−３３９
４１７号公報に開示されている。しかしながら、これら
各公報に於いて具体例として開示されているトリアジン
骨格化合物はポリフェニレンエーテル系樹脂及び含リン
化合物との間の相乗効果が低いことに起因して、成形性
を向上させるために本来難燃性の高いポリフェニレンエ
ーテル系樹脂の配合量を低減すると、難燃性を維持する
ために難燃剤である含リン化合物及び／又はトリアジン
骨格含有化合物を多量に配合しなくてはならず、アイゾ
ット衝撃強度および荷重下たわみ温度といった物性の低
下を招くという問題があった。

【０００４】一方、スチレン系樹脂とポリフェニレンエ
ーテル系樹脂からなる樹脂組成物は極性が不足している
ために、冷熱サイクルテストを行うと接着力不足による
印刷・塗膜の剥離といった不良現象を生じるケースがあ
った。さらに、スチレン系樹脂とポリフェニレンエーテ
ル系樹脂からなる樹脂組成物に、従来の上記各公報等に
於いて知られていたトリアジン骨格含有化合物を含リン
化合物と共にブレンドすると、印刷・塗装性がさらに低
下するという問題点があった。従って、従来開示されて
いる技術に従ってトリアジン骨格化合物を添加すると難
燃性が向上するものの、その改善効果は満足すべきもの
ではなく、かつ印刷・塗装性の低下という問題点が解決
されておらず、機械的性質の点でも満足すべきものはな
かった。この様に、従来開示されている技術は工業的に
実施する上で種々の問題点を有していた。

【０００５】

【発明が解決しようする課題】本発明の目的は、かかる
現状に鑑み、ハロゲン化合物を使用することなく優れた
難燃性を有し、かつ高度の印刷・塗装性を持つ、機械的
性質に優れた難燃性樹脂組成物を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に鋭意検討を行なった結果、本発明者等は、ゴム変性ス
チレン系樹脂と、ポリフェニレンエーテル系樹脂との混
合樹脂に対して、含リン難燃剤と硫酸アミノトリアジン
化合物とを特定の範囲で配合することによって特異的に
高度の難燃性を示し、ポリフェニレンエーテル系樹脂配
合量低減時の物性低下を改善できるばかりでなく、印刷
・塗装性が低いという問題点をも解決できることを見い
だし、本発明を完成した。

【０００７】即ち本発明は （Ａ）成分：ゴム変性スチレン系樹脂と （Ｂ）成分：ポリフェニレンエーテル系樹脂の合計１０
０重量部に対して、 （Ｃ）成分：有機リン化合物及び赤リンから選ばれる１
種又は２種以上の含リン難燃剤０．１〜３０重量部 （Ｄ）成分：硫酸アミノトリアジン化合物 １〜３０重
量部を含有し、（Ｃ）成分と（Ｄ）成分の合計量が１．
１〜４０重量部の範囲にあることを特徴とする難燃性樹
脂組成物を提供するものである。

【０００８】以下、本発明を詳しく説明する。本発明の
難燃性樹脂組成物は （Ａ）成分：ゴム変性スチレン系樹脂 （Ｂ）成分：ポリフェニレンエーテル系樹脂 （Ｃ）成分：有機リン化合物及び赤リンから選ばれる１
種又は２種以上の含リン難燃剤 （Ｄ）成分：硫酸アミノトリアジン化合物 を含有し、そのいずれの成分を欠いても、本発明の目的
を達成することができない。上記（Ａ）成分は樹脂組成
物の主成分であり、樹脂組成物の強度保持の役割を果た
す。本発明の（Ｂ）成分は（Ａ）成分に耐熱性を付与す
ると共に（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分と相乗的に難燃性を
付与するための樹脂成分である。本発明の（Ｃ）成分及
び（Ｄ）成分は主たる難燃剤成分であり、（Ｂ）成分と
相乗的に作用して（Ａ）成分に難燃性を付与するための
成分である。

【０００９】本発明で使用される（Ａ）成分であるゴム
変性スチレン系樹脂とは、ビニル芳香族系重合体よりな
るマトリックス中にゴム状重合体が粒子状に分散してな
る重合体をいい、ゴム状重合体の存在下に芳香族ビニル
単量体及び必要に応じ、これと共重合可能なビニル単量
体を加えて単量体混合物を公知の塊状重合、塊状懸濁重
合、溶液重合、または乳化重合することにより得られ
る。このような樹脂の例としては、耐衝撃性ポリスチレ
ン、ＡＢＳ樹脂（アクリロニトリル−ブタジエン−スチ
レン共重合体）、ＡＡＳ樹脂（アクリロニトリル−アク
リルゴム−スチレン共重合体）、ＡＥＳ樹脂（アクリロ
ニトリル−エチレンプロピレンゴム−スチレン共重合
体）等が挙げられる。

【００１０】ここで、前記ゴム状重合体は、ガラス転移
温度（ Ｔｇ）が０℃以下であることが好ましく、−３
０℃以下であることがより好ましい。ゴム状重合体のＴ
ｇが０℃を越えると耐衝撃性が低下するので好ましくな
い。このようなゴム状重合体の例としては、ポリブタジ
エン、ポリ（スチレン−ブタジエン）、ポリ（アクリロ
ニトリル−ブタジエン）等のジエン系ゴム及び上記ジエ
ンゴムを水素添加した飽和ゴム、イソプレンゴム、クロ
ロプレンゴム、ポリアクリル酸ブチル等のアクリル系ゴ
ム及びエチレン−プロピレン−ジエンモノマー三元共重
合体（ＥＰＤＭ）を挙げることができるが、特にジエン
系ゴムが望ましい。

【００１１】なお、本発明で用いるゴム変性スチレン系
樹脂のゴム粒子の構造は特に限定されるものでなく、サ
ラミ構造を有するものや単一オクルージョン構造を有す
るものなどが代表的である。また、本発明の範囲を越え
なければ、ゴムの平均粒子径分布が、小粒子部分と大粒
子部分との２つ以上の山からなる粒子径分布を有するも
のであってもよい。さらに、これらのゴム重合体に対し
てマトリックス樹脂部と相溶性に優れる樹脂がグラフト
共重合されていることが好ましいが、特に、本発明の範
囲を越えない程度であれば、マトリックス樹脂部とゴム
状重合体のドライブレンド物を、ヘンシェルミキサーや
バンバリーミキサー、単軸押出機、２軸押出機等の公知
の混練機によって混練したものでもよい。

【００１２】グラフト重合可能な単量体混合物中の必須
成分の芳香族ビニル単量体とは、スチレンのほか、α−
メチルスチレン、α−メチル−ｐ−メチルスチレン等の
α−アルキル置換スチレン、ｐ−メチルスチレン、ｏ−
メチルスチレン、ｍ−メチルスチレン、２，４−ジメチ
ルスチレン、ｐ−ターシャリーブチルスチレン等の核ア
ルキル置換スチレン等であり、スチレンが最も好ましい
が、スチレンを主体に上記他の芳香族ビニル単量体を１
種以上共重合してもよい。また、ゴム変性スチレン系樹
脂の成分として必要に応じ、芳香族ビニル単量体に共重
合可能なビニル系単量体成分を一種以上導入することが
できる。ここで、耐油性を高める必要のある場合には、
アクリロニトリル、メタクリロニトリル等の不飽和ニト
リル単量体を用いることができる。そして、ブレンド時
の溶融粘度を低下させる必要のある場合は、炭素数が１
〜８のアルキル基からなるアクリル酸エステルを用いる
ことができる。また更に、重合体組成物の耐熱性を高め
る必要がある場合には、α−メチルスチレン、アクリル
酸、メタクリル酸、無水マレイン酸、Ｎ−フェニルマレ
イミド等のＮ−置換マレイミド単量体を共重合してもよ
い。単量体混合物中に占める上記ビニル芳香族単量体と
共重合可能なビニル系単量体の含量は０〜４０重量％で
ある。

【００１３】本発明のゴム変性スチレン系樹脂における
ゴム状重合体は好ましくは１〜６０重量％、更に好まし
くは５〜２５重量％である。そして、ビニル系芳香族単
量体及びビニル系芳香族単量体と共重合可能なビニル系
単量体の混合物は好ましくは９９〜４０重量％、更に好
ましくは９５〜７５重量％の範囲にある。この範囲外で
は、目的とする重合体組成物の耐衝撃性と剛性のバラン
スが取れなくなるので好ましくない。更に、本発明で
（Ａ）成分として使用するゴム変性スチレン系樹脂の重
量平均ゴム粒子径は０．５〜４．０μｍの範囲にあるこ
とが好ましい。特に好ましくは１．０〜３．０μｍの範
囲である。重量平均ゴム粒子径が上記範囲内にあること
が、（Ａ）成分自体の衝撃強度を発現するばかりではな
く、（Ａ）成分と（Ｄ）成分との間の色剤による着色性
に対する相乗効果を大きくするため、高度の難燃性と着
色性及び機械物性のバランスをとる上で好ましい。

【００１４】ここでいう、ゴム変性スチレン系樹脂の重
量平均ゴム粒子径とは、当該ゴム変性スチレン系樹脂ペ
レットをＭＥＫ／アセトンの５０／５０容量％の混合溶
液を用いて、マトリックスを形成するポリスチレン部分
のみを溶解せしめた後、遠心分離器によって未溶解のゴ
ム粒子部分と分離し、その後、ＤＭＦ電解質溶液に適度
な濃度で分散させたものを、コールターカウンター（コ
ールター・マルチライザーＩＩ型）を使用して測定した
ものをいう。また、本発明で（Ａ）成分として使用する
ゴム変性スチレン系樹脂のゲル含量は２０〜８０重量％
が好ましく、２２〜６０重量％がより好適である。特に
好ましくは２５〜５０重量％の範囲である。ゲル含量が
上記範囲内であると、（Ａ）成分自体の衝撃強度が高く
なるばかりではなく、（Ａ）成分と（Ｄ）成分との間の
色剤による着色性に対する相乗効果が大きくなるため、
高度の難燃性と着色性及び機械物性のバランスが良好と
なるので好ましい。

【００１５】ここでいう、ゴム変性スチレン系樹脂のゲ
ル含量とは、当該ゴム変性スチレン系樹脂ペレットをＭ
ＥＫ／アセトンの５０／５０容量％の混合溶液を用い
て、マトリックスを形成するポリスチレン部分のみを溶
解せしめた後、遠心分離器によって未溶解のゴム粒子部
分と分離し、その後、６０℃で減圧乾燥し、ゴム変性ス
チレン系樹脂の元の重量を基準にして乾燥させたゲルの
重量％をいう。

【００１６】さらに、本発明で（Ａ）成分として使用す
るゴム変性スチレン系樹脂の分子量の尺度である還元粘
度（０．４ｇ／ｄｌ、トルエン溶液、３０℃測定）は、
０．３〜１．２ｄｌ／ｇの範囲にあることが好ましく、
０．５〜１．０ｄｌ／ｇの範囲にあることがより好まし
い。（Ａ）成分の還元粘度が上記範囲内であると、
（Ａ）成分の溶融滴下性が減少することに起因して、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分、（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の
間の相乗効果が大きくなるため、高度の難燃性を達成す
るための（Ｃ）成分及び（Ｄ）成分の配合量を低減する
ことができ、機械物性を良好なものとすることができ好
ましい。

【００１７】（Ａ）成分の配合量は、必要とする機械的
強度、成形性、耐熱性に応じて決められる。具体的に
は、（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量１００重量部中、
１〜９９重量部配合することが好ましく、４０〜９５重
量部配合することがより好ましく、６０〜９０重量部配
合することが特に好ましい。

【００１８】次に、本発明に於いて（Ｂ）成分として配
合されるポリフェニレンエーテル系樹脂は、下記一般式
（Ｉ）

【化１】 （式中、Ｑ₁ 〜Ｑ₄ は水素および炭化水素基からなる群
からそれぞれ独立に選択され、ｍは３０以上の整数を示
す。）で表わされる単位を有する単独重合体または共重
合体である。

【００１９】かかるポリフェニレンエーテル系樹脂の具
体例としては、ポリ（２、６−ジメチル−１、４−フェ
ニレン）エーテル、ポリ（２、６−ジエチル−１、４−
フェニレン）エ一テル、ポリ（２、６−ジプロピル−
１、４−フェニレン）エ一テル、ポリ（２−メチル−６
−エチル−１、４−フェニレン）エ一テル、ポリ（２−
メチル−６−プロピル−１、４−フェニレン）エ一テ
ル、ポリ（２−エチル−６−プロピル−１、４−フェニ
レン）エ一テル、（２、６−ジメチル−１、４−フェニ
レン）エ一テルと（２、３、６−トリメチル−１、４−
フェニレン）エ一テルとの共重合体、（２、６−ジエチ
ル−１、４−フェニレン）エ一テルと（２、３、６−ト
リメチル−１、４−フエニレン）エ一テルとの共重合
体、（２、６−ジメチル−１、４−フェニレン）エ一テ
ルと（２、３、６−トリエチル−１、４−フェニレン）
エ一テルとの共重合体等があげられる。持にポリ（２、
６−ジメチル−１、４−フェニレン）エ一テルが好まし
い。これらのポリフェニレンエーテル系樹脂は、あらゆ
る配合比率でポリスチレン系樹脂に対して相溶性を有す
る。

【００２０】さらに、本発明で（Ｂ）成分として使用す
るポリフェニレンエーテル系樹脂の分子量の尺度である
還元粘度（０．５ｇ／ｄｌ、クロロホルム溶液、３０℃
測定）は、０．２〜０．７ｄｌ／ｇの範囲にあることが
好ましく、０．３〜０．６ｄｌ／ｇの範囲にあることが
より好ましい。（Ｂ）成分の還元粘度が上記範囲内であ
ると、成形加工性の向上、機械物性のバランスに優れ好
ましい。（Ｂ）成分の配合量は、必要とする機械的強
度、成形性、耐熱性に応じて決められる。具体的には、
（Ａ）成分と（Ｂ）成分の合計量１００重量部中、９９
〜１重量部配合することが好ましく、６０〜５重量部配
合することがより好ましく、４０〜１０重量部配合する
ことが特に好ましい。

【００２１】次に、（Ｃ）成分の難燃剤としては、有機
リン化合物及び赤リンから選ばれる１種もしくは２種以
上の含リン難燃剤が使用される。上記有機系リン含有化
合物としては、トリフニルホスフェートに代表されるホ
スフェート類、トリフェニルホスファイトに代表される
ホスファイト類などが挙げられるが、例えば下記一般式
（II）〜（Ｖ）で表される構造単位の少なくとも一つを
有する化合物であることが好ましい。

【００２２】

【化２】 （式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₃ はそれぞれ炭化水素残基、ｑ₁ 〜ｑ
₃ は０または１を示す。）

【００２３】

【化３】 （式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ はそれぞれ炭化水素残基、Ｒ₅ 〜Ｒ
₈ は水素原子または炭化水素残基、ｑ₁ 〜ｑ₆ は０また
は１、ｎは重合度１〜３０の数を示す。）

【００２４】

【化４】 （式中、Ｒ₁ 、Ｒ₂ 、Ｒ₄ 、Ｒ₅ は炭化水素残基、Ｒ₃
は−Ｃ（ＣＨ₃ ）₂ −、−ＣＨ₂ −、−ＳＯ₂ −、−Ｃ
Ｏ−及び−Ｏ−から選ばれる基を示し、Ｒ₆ 〜Ｒ₁₃は水
素原子、または炭化水素残基、ｑ₁ 〜ｑ₇ は０または
１、ｎは重合度１〜３０の数を示す。）

【００２５】

【化５】 （式中、Ｒ₁ 〜Ｒ₆ はそれぞれ炭化水素残基、Ｒ₇ 〜Ｒ
₉ は水素原子、ハロゲン原子または炭化水素残基、ｑ₁
〜ｑ₉ は０または１を示す。）

【００２６】これらの有機系リン含有化合物は、単独で
も、あるいは２種以上を混合して使用してもよい。本発
明においては、有機系リン含有化合物として、トリフェ
ニルホスフェート、レゾルシノールビス（ジフェニルホ
スフェート）などが好ましい。

【００２７】また、本発明の（Ｃ）成分中の赤リンと
は、通常の方法で製造された直後のもの、経時変化によ
り黒リンを含有しているもの、未処理のもの、無機質及
び／又は有機質で表面処理したもの、或いは黄リンを添
加し粉砕して得られる赤リン等が用いられる。特に、無
機質及び／又は有機質で表面処理して安定化した赤リン
が安全性及び取り扱いの容易さの点で好適に使用され
る。表面処理された赤リンとしては、１）特開昭５９−
１７０１７６号公報に開示されているように水酸化アル
ミニウム、水酸化マグネシウム、炭酸マグネシウム、炭
酸亜鉛、含水ケイ酸アルミニウム等の無機充填剤の被膜
で被覆処理されたもの、２）特開昭５１−１０５９９６
号公報及び特開昭５２−１２５４８９号公報に開示され
ているように、表面を熱硬化性樹脂で被覆処理したも
の、３）水酸化アルミニウム、水酸化マグネシウム、炭
酸マグネシウム、炭酸亜鉛、含水ケイ酸アルミニウム等
の無機充填剤及び熱硬化性樹脂よりなる被膜で被覆処理
されたもの、４）水酸化アルミニウム、水酸化マグネシ
ウム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、含水ケイ酸アルミ
ニウム等の無機充填剤の被膜の上に熱硬化性樹脂で二重
に被覆処理されたもの、５）特開昭６３−６９７０４号
公報に開示されているように赤リンの無電解メッキを行
ないニッケル等の金属の被膜によって被覆処理したもの
などが好適に用いられる。

【００２８】使用される赤リンの平均粒径は光沢のある
外観の良好な成形品が得られることから ５０μｍ以下
のものが好ましい。さらに、好ましくは０．０１〜３０
μｍのものであり、特に好ましくは０．１〜１５μｍの
ものである。（Ｃ）成分の配合量は、必要とする難燃
性、耐熱性に応じて決められる。具体的には、（Ａ）成
分と（Ｂ）成分の合計１００重量部に対して、０．１〜
３０重量部配合することが好ましく、３〜２５重量部配
合することがより好ましく、５〜２０重量部配合するこ
とが特に好ましい。

【００２９】本発明の（Ｄ）成分は本発明の特徴である
印刷・塗装性及び難燃性を（Ａ）成分に付与するための
最も重要な成分であり、（Ｂ）成分及び（Ｃ）成分と併
用添加されることが必須である。本発明の（Ｄ）成分と
して使用される硫酸アミノトリアジン化合物をこれまで
特開昭５４−３８３４８号公報、特開昭５４−３８３４
９号公報、特開平５−２８７１１９号公報、特開平５−
３３９４１７号公報に於いて知られている他のアミノト
リアジン化合物で代替すると、１）難燃性の低下、２）
印刷・塗装性の低下という問題点を生じ、本発明本来の
目的を達することができないばかりでなく、色剤による
着色性の低下、機械的性質の低下といった問題点も生ず
るので好ましくない。

【００３０】本発明の（Ｄ）成分である硫酸アミノトリ
アジン化合物の具体例としては、硫酸メラミン、硫酸ア
セトグアナミン、硫酸グアニルメラミン、硫酸メラム、
硫酸メレム等とこれらの混合物を挙げることができる。
これらの化合物の中で硫酸メラミンが難燃性、印刷・塗
装性及び経済性の点で特に好ましい。（Ｄ）成分の硫酸
アミノトリアジン化合物の平均粒経は光沢のある外観の
良好な成形品が得られることから５０μｍ以下のものが
好ましい。さらに、好ましくは０．０１〜３０μｍのも
のであり、特に好ましくは０．１〜１０μｍのものであ
る。

【００３１】本発明で使用される（Ｄ）成分の硫酸アミ
ノトリアジン化合物として、所望により微粉砕処理に際
して及び／又は処理後に、適当な分散剤、滑剤などを配
合して、微粉砕物が再凝集粗大化するのを防いだものを
使用することができる。このような分散剤の例として
は、ホワイトカーボン、ステアリン酸アルカリ金属塩、
脂肪酸アミドなどを例示することができる。また、所望
により、微粉砕処理後に適当な表面処理たとえばカップ
リング剤処理を行なうことによっても再凝集を防止し、
且つ樹脂との相溶性の向上を助長することができる。こ
のような表面処理剤としてはシランカップリング剤、チ
タンカップリング剤、アルミニウムキレート剤などを例
示することができる。

【００３２】（Ｄ）成分の添加量は、（Ａ）成分と
（Ｂ）成分の合計量１００重量部に対して、１〜３０重
量部であることが好ましく、さらに好ましくは３〜２５
重量部、特に好ましくは５〜２０重量部である。（Ｄ）
成分の添加量が上記範囲内にあることが樹脂の難燃化の
効果を達成し、かつ、印刷・塗装性の改善効果と機械的
物性のバランスを保持する上で好ましい。また、本発明
では（Ｃ）成分と（Ｄ）成分とが相乗的に（Ｂ）成分と
共に作用して、樹脂に難燃性を付与することから、
（Ｃ）成分と（Ｄ）成分の添加量の比率が高度の難燃性
を発現するためには重要である。（Ｃ）成分と（Ｄ）成
分の重量比率は（Ｃ）成分／（Ｄ）成分＝１０／９０〜
９０／１０であることが好ましい。さらに好ましくは
（Ｃ）成分／（Ｄ）成分＝２０／８０〜８５／１５であ
る。特に好ましくは（Ｃ）成分／（Ｄ）成分＝３０／７
０〜８０／２０である。

【００３３】本発明の特徴は、（Ｄ）成分を用いること
により、（Ｂ）成分の存在下で（Ｃ）成分と相乗的に組
成物の難燃性を向上させ、低い難燃剤添加量で高い難燃
レベルを達成すると共に高度の印刷・塗装性を付与した
ことにある。すなわち、本発明によれぱ、スチレン系樹
脂材料（Ａ）成分の本来の性能、特徴を損なうことな
く、優れた印刷・塗装性を付与し、さらに前述の高レベ
ルの難燃化性能を付与した樹脂組成物を得ることができ
る。

【００３４】次に、本発明の樹脂組成物に必要に応じて
本発明の効果を損なわない範囲で（Ｄ）成分の効果を高
める目的で（Ｅ）滴下防止剤を配合することができる。
（Ｅ）成分は本発明の樹脂組成物の成形品の印刷・塗装
性、耐衝撃性及び着色性を大きく低下させずに難燃性を
高め、かつドリッピング現象を改良する。（Ｅ）成分の
含有量は、（Ａ）〜（Ｄ）成分の合計１００重量部に対
して、０〜２０重量部、好ましくは０．０１〜１５重量
部、さらに好ましくは０．０５〜５重量部である。２０
重量部を超えると樹脂としての耐衝撃性および成形外観
が損なわれる。

【００３５】次に、本発明の難燃性樹脂組成物に必要に
応じて本発明の効果を損なわない範囲で（Ｆ）滑剤を配
合することができる。（Ｆ）成分は印刷・塗装性と難燃
性を保持しつつ、流動性を向上させることにより、本発
明の成形性を改良させる成分であるばかりでなく、
（Ａ）成分の樹脂を可塑化させることにより本発明の
（Ｄ）成分の分散性を改良して本発明の効果を向上させ
るための成分である。（Ｆ）成分として使用される滑剤
としては、高級脂肪酸アミド化合物、高級脂肪酸、高級
脂肪酸エステル化合物、高級脂肪族アルコール、高級脂
肪酸金属塩などを挙げることができる。好ましくは、高
級脂肪酸アミド化合物、高級脂肪酸エステル化合物及び
高級脂肪酸金属塩である。

【００３６】次に、本発明の難燃性樹脂組成物に必要に
応じて本発明の効果を損なわない範囲で（Ｃ）成分及び
（Ｄ）成分からなる群以外のハロゲン原子を含まない難
燃剤を必要に応じて配合することができる。このような
難燃剤としては、ポリホスファゼン、ポリリン酸アンモ
ニウムなどの含リン含窒素化合物、メラミン、メラミン
シアヌレートなどの窒素含有化合物、ほう酸亜鉛、メタ
ほう酸バリウムなどのほう酸化合物、水酸化マグネシウ
ムなどの金属水酸化物等が挙げられる。

【００３７】本発明の難燃性樹脂組成物には樹脂の改質
を行なう目的で、必要に応じて通常の添加剤、例えば、
帯電防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、表面
改質剤、分散剤、可塑剤、有機錫化合物、光安定剤、加
工助剤、発泡剤や硝子繊維、タルクなどの無機充填剤な
どを添加することができる。また、本発明の難燃性樹脂
組成物には所望により本発明の効果を損なわない範囲で
前記以外の熱可塑性樹脂、熱硬化性樹脂を添加すること
ができる。

【００３８】本発明における難燃性樹脂組成物の製造方
法については、特に限定されないが、通常の方法、例え
ば押出機混練によるメルトブレンド等により製造するこ
とができる。このようにして得られた本発明の組成物を
例えば、射出成形、押出成形又は圧縮成形することによ
り、難燃性、機械的性質、耐水性に優れた成形品が得ら
れる。

【００３９】

【発明の実施の形態】以下実施例により本発明を具体的
に説明するが、本発明はこれらの実施例によって限定さ
れるものではない。なお以下の実施例で使用した（Ａ）
〜（Ｆ）各成分は次の特性を有するものである。

【００４０】（Ａ）成分のゴム変性スチレン系樹脂とし
て、下記ＨＩＰＳ（ハイインパクトポリスチレン樹脂）
を使用した。 ゴム変性スチレン系樹脂−Ａ：ゴム含量 ９．２重量％ 重量平均ゴム粒子径 ２．６μｍ ゲル含量 ２８重量％ 還元粘度 ０．７５ｄｌ／ｇ ゴム変性スチレン系樹脂−Ｂ：ゴム含量 １４．７重量％ 重量平均ゴム粒子径 ２．７μｍ ゲル含量 ３８重量％ 還元粘度 ０．７１ｄｌ／ｇ ゴム変性スチレン系樹脂−Ｃ：ゴム含量 ７．９重量％ 重量平均ゴム粒子径 ２．３μｍ ゲル含量 ２５重量％ 還元粘度 ０．７８ｄｌ／ｇ ゴム変性スチレン系樹脂−Ｄ：ゴム含量 ６．５重量％ 重量平均ゴム粒子径 ４．８μｍ ゲル含量 １８重量％ 還元粘度 ０．７０ｄｌ／ｇ

【００４１】（Ｂ）成分のポリフェニレンエーテル（Ｐ
ＰＥ）系樹脂として、下記のポリフェニレンエーテル樹
脂を使用した。 ＰＰＥ系樹脂−Ａ：３０℃、０．５ｇ／ｄｌのクロロホ
ルム溶液で測定した還元粘度ηｓｐ／ｃが０．５４のポ
リ（２，６−ジメチル−１，４−フェニレンエーテル）

【００４２】（Ｃ）成分の含リン難燃剤として、下記の
ものを使用した。 難燃剤−Ａ：トリフェニルホスフェート 難燃剤−Ｂ：フェニルレゾルシンポリホスフェート 難燃剤−Ｃ：赤リン、フェノール樹脂コート処理品、樹
脂コート量：１５％、平均粒径：１０〜１５μｍ

【００４３】（Ｄ）成分の硫酸アミノトリアジン化合物
として、下記のものを使用した。 トリアジン化合物−Ａ：硫酸メラミン、平均粒径：１５
μｍ トリアジン化合物−Ｂ：硫酸メラミン、平均粒径：１５
μｍ、シランカップリング剤処理品（γ−アミノプロピ
ル−トリエトキシシラン、２％ トリアジン化合物−Ｃ：硫酸メラミン、平均粒径：３μ
ｍ トリアジン化合物−Ｄ：硫酸ベンゾグアナミン、平均粒
径：１５μｍ

【００４４】（Ｅ）成分の滴下防止剤として、下記のフ
ッ素系樹脂を使用した。 滴下防止剤−Ａ：三井デユポンフロロケミカル（株）
製、テフロン６−Ｊ （Ｆ）成分の滑剤として、下記の滑剤を使用した。 滑剤−Ａ：エチレンビスステアリン酸アミド

【００４５】なお、実施例、比較例における測定は以下
の方法を用いて行なった。 （１）印刷・塗装性 印刷・塗装性の評価は、温熱サイクルテスト後のシルク
スクリーン印刷の密着性の強さから、評価を行った。評
価は、まずポリスチレン用の印刷インキを用いて、射出
成形により作成した１６０ｍｍ×１６０ｍｍ×３ｍｍの
平板上にシルクスクリーン印刷を行い、９０℃で１時間
乾燥させた後、さらに室温下で１日放置した。このよう
に作成された試験片を２３℃、６０ＲＨ％（相対湿度）
条件に設定された恒温・恒湿器の中に入れ、この条件で
１時間保持した後、５℃／分の速度で−４０℃まで降温
させた。−４０℃で２時間保持した後、５℃／分の速度
で６０℃まで昇温させた。６０℃で２時間保持した後、
５℃／分の速度で２３℃まで降温させた。

【００４６】そして、恒温・恒湿器より試験片を取り出
し、次にカッターでこの平板上の印刷面に碁盤目状のキ
ズを付けてからセロハンテープを貼り、指の力で充分に
押して密着させた後、表面より４５°の角度で一気に引
張ることによって、その印刷面の剥離状況から目視によ
り評価した。 ○：印刷面の剥離が全く生じない。 △：印刷面が僅かに剥離する。 ×：印刷面が広い範囲で剥離する。

【００４７】（２）着色性 着色性の評価は樹脂組成物１００重量部に濃紺系の着色
剤を１重量部添加して得た成形品の着色性を目視により
観察し、下記の基準により判定した。 ○：濃紺色。 △：やや白みがかった濃紺色。 ×：白みがかった濃紺色。

【００４８】（３）アイゾット衝撃値 ＡＳＴＭ−Ｄ２５６に準拠した方法で２３℃で測定した
（Ｖノッチ、１／４インチ試験片）。 （４）荷重下たわみ温度（ＤＴＵＬ） ＡＳＴＭ−Ｄ６４８に準拠した方法で測定した（１／４
インチ試験片）。 （５）難燃性 ＵＬ−９４に準拠したＶＢ（Ｖｅｒｔｉｃａｌ Ｂｕｒ
ｎｉｎｇ）法及びＨＢ（Ｈｏｒｉｚｏｎｔａｌ Ｂｕｒ
ｎｉｎｇ）法により、試験片の肉厚（１／８インチ、１
／１２インチ及び１／１６インチ）に応じて評価し、Ｖ
０、Ｖ１、Ｖ２及びＨＢグレードを決定した。

【００４９】表１〜４に示す各成分を、池貝鉄工所
（株）製の３０ｍｍφ−２軸押出機を用いて、シリンダ
ー温度２２０〜２８０℃の条件で混練し、目的のスチレ
ン系樹脂組成物のペレットを得た。得られたペレットを
予備乾燥した後、日本製鋼所（株）製１００ｔ射出成形
機及び日精樹脂（株）製４０ｔ１００ｔ射出成形機を使
用して試験片を作成し、印刷・塗装性、着色性、アイゾ
ット衝撃値、難燃性の評価を行った。表１〜４にその結
果を示す。

【００５０】

【表１】

【００５１】

【表２】

【００５２】

【表３】

【００５３】

【表４】

【００５４】

【発明の効果】以上説明した本発明の難燃性樹脂組成物
は、ハロゲン化合物を使用することなく優れた難燃性を
有し、かつ高度の印刷・塗装性を持つ、機械的性質に優
れた難燃性樹脂組成物である。従って、この組成物は家
電機器、ＯＡ機器等の広い分野に於いて使用されるプラ
スチック材料として極めて有用なものである。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 （Ａ）成分：ゴム変性スチレン系樹脂
   と、 （Ｂ）成分：ポリフェニレンエーテル系樹脂の合計１０
   ０重量部に対して、 （Ｃ）成分：有機リン化合物及び赤リンから選ばれる１
   種又は２種以上の含リン難燃剤０．１〜３０重量部、 （Ｄ）成分：硫酸アミノトリアジン化合物１〜３０重量
   部を含有し、（Ｃ）成分と（Ｄ）成分の合計量が１．１
   〜４０重量部の範囲にあることを特徴とする難燃性樹脂
   組成物。
2. 【請求項２】 （Ｄ）成分が硫酸メラミンである請求項
   １記載の難燃性樹脂組成物。
3. 【請求項３】 （Ａ）成分のゴム変性スチレン系樹脂の
   ゲル含有量が２０〜８０重量％であり、かつ分散ゴム粒
   子の重量平均粒子径が０．５〜４μｍである請求項１ま
   たは２に記載の難燃性樹脂組成物。