JPH09132410A - プロセス流の処理 - Google Patents
プロセス流の処理Info
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- JPH09132410A JPH09132410A JP8276918A JP27691896A JPH09132410A JP H09132410 A JPH09132410 A JP H09132410A JP 8276918 A JP8276918 A JP 8276918A JP 27691896 A JP27691896 A JP 27691896A JP H09132410 A JPH09132410 A JP H09132410A
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- caustic soda
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D301/00—Preparation of oxiranes
- C07D301/02—Synthesis of the oxirane ring
- C07D301/03—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
- C07D301/19—Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with organic hydroperoxides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/26—Treatment of water, waste water, or sewage by extraction
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C15/00—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts
- C07C15/40—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts substituted by unsaturated carbon radicals
- C07C15/42—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts substituted by unsaturated carbon radicals monocyclic
- C07C15/44—Cyclic hydrocarbons containing only six-membered aromatic rings as cyclic parts substituted by unsaturated carbon radicals monocyclic the hydrocarbon substituent containing a carbon-to-carbon double bond
- C07C15/46—Styrene; Ring-alkylated styrenes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D301/00—Preparation of oxiranes
- C07D301/32—Separation; Purification
Abstract
(57)【要約】
【課題】 プロピレンオキシド／スチレンモノマー法か
らの使用済有機物含有苛性ソーダ流の品質を向上させ
る。 【解決手段】 廃棄物苛性ソーダ流を好ましくは最初に
蒸留により濃縮し、次に硫酸のような強酸および有機溶
媒と混合し、該混合物を相分離させて、有機物の減少し
たナトリウム含有水相を、ナトリウムの減少した有機溶
媒相から分離する。 【効果】 廃棄物苛性ソーダの分離を実質的に向上さ
せ、生物処理や湿潤空気酸化のような後続の処理および
廃棄操作を簡易化する。
らの使用済有機物含有苛性ソーダ流の品質を向上させ
る。 【解決手段】 廃棄物苛性ソーダ流を好ましくは最初に
蒸留により濃縮し、次に硫酸のような強酸および有機溶
媒と混合し、該混合物を相分離させて、有機物の減少し
たナトリウム含有水相を、ナトリウムの減少した有機溶
媒相から分離する。 【効果】 廃棄物苛性ソーダの分離を実質的に向上さ
せ、生物処理や湿潤空気酸化のような後続の処理および
廃棄操作を簡易化する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、プロピレンオキシ
ドおよびスチレンモノマー同時製造法からの使用済有機
物含有苛性ソーダ流の濃縮および酸性化／抽出処理に関
するものである。
ドおよびスチレンモノマー同時製造法からの使用済有機
物含有苛性ソーダ流の濃縮および酸性化／抽出処理に関
するものである。
【０００２】
【従来の技術】プロピレンオキシドおよびスチレンモノ
マーを同時製造するための非常に都合のよい方法は、エ
チルベンゼンを分子酸素で酸化してエチルベンゼンヒド
ロペルオキシドを生成すること、該ヒドロペルオキシド
とプロピレンとを触媒反応させてプロピレンオキシドと
１−フェニルエタノールを生成すること、および１−フ
ェニルエタノールをスチレンモノマーに脱水することを
包含する。この方法を開示している基本特許は米国特許
第３，３５１，６３５号である。
マーを同時製造するための非常に都合のよい方法は、エ
チルベンゼンを分子酸素で酸化してエチルベンゼンヒド
ロペルオキシドを生成すること、該ヒドロペルオキシド
とプロピレンとを触媒反応させてプロピレンオキシドと
１−フェニルエタノールを生成すること、および１−フ
ェニルエタノールをスチレンモノマーに脱水することを
包含する。この方法を開示している基本特許は米国特許
第３，３５１，６３５号である。
【０００３】この方法を実施するにあたって、種々の生
成物流だけでなく未反応の試薬類を分離するためにいろ
いろな蒸留工程が採用される。また、各種の流れからフ
ェノール類、モリブデン触媒、酸類などの汚染物質を除
去するために１以上の苛性ソーダ洗浄工程が用いられ
る。こうした処理からは、有機物含有水性廃棄物苛性ソ
ーダ流や高濃度のナトリウムを含有する重質有機残留物
流を含む各種のパージ流が生じる。
成物流だけでなく未反応の試薬類を分離するためにいろ
いろな蒸留工程が採用される。また、各種の流れからフ
ェノール類、モリブデン触媒、酸類などの汚染物質を除
去するために１以上の苛性ソーダ洗浄工程が用いられ
る。こうした処理からは、有機物含有水性廃棄物苛性ソ
ーダ流や高濃度のナトリウムを含有する重質有機残留物
流を含む各種のパージ流が生じる。
【０００４】重質有機物含有廃棄物苛性ソーダ流は、特
に環境をこれまでになく厳しく考慮するため、重大な廃
棄処分問題を抱えている。米国特許第５，２１０，３５
４号には、このような重質廃棄物苛性ソーダ流から有用
な物質を回収することによって該苛性ソーダ流の品質向
上をねらう手段として、酸性化および相分離が教示され
ている。また、高濃度のナトリウムを含有する重質有機
残留物を燃焼させることも、灰分が多量に発生してボイ
ラーを詰まらせてふさいでしまうため、重大な問題を提
起する。
に環境をこれまでになく厳しく考慮するため、重大な廃
棄処分問題を抱えている。米国特許第５，２１０，３５
４号には、このような重質廃棄物苛性ソーダ流から有用
な物質を回収することによって該苛性ソーダ流の品質向
上をねらう手段として、酸性化および相分離が教示され
ている。また、高濃度のナトリウムを含有する重質有機
残留物を燃焼させることも、灰分が多量に発生してボイ
ラーを詰まらせてふさいでしまうため、重大な問題を提
起する。
【０００５】
【発明が解決しようとする課題】本発明によると、プロ
ピレンオキシド／スチレンモノマー製造からの有機物含
有廃棄物苛性ソーダ流（好ましくは、水を分離しかつ軽
質有機物を回収するための蒸留を行った後に得られるも
の）が、酸性化／抽出工程において強酸（例えば硫酸）
の水溶液により、さらに、プロピレンオキシド／スチレ
ンモノマー法で生じる重質有機残留物のような高沸点有
機溶媒により処理される。前蒸留を採用する場合、塩を
含まない蒸留水はプロセス水として再循環させ、かつ軽
質有機物は燃料として燃焼させることを可能とした。酸
性化／抽出処理の結果、水酸化ナトリウムおよび有機ナ
トリウム塩として存在するナトリウムは酸のナトリウム
塩（例えば硫酸ナトリウム）に変換され、相分離後には
水相中に含まれる。一方、有機成分はそれらの溶解度が
塩基性の苛性ソーダ水中よりも酸性の塩水中で相当に低
くなるので有機相へ移動する。有機溶媒は有機相を均質
化することによってこの分離を高め、そして重質有機残
留物の燃料価はナトリウムが水相中へ移動するので向上
する。有機物が実質的に減少した水相は通常の手段によ
ってごく簡単に廃棄することが可能となった。
ピレンオキシド／スチレンモノマー製造からの有機物含
有廃棄物苛性ソーダ流（好ましくは、水を分離しかつ軽
質有機物を回収するための蒸留を行った後に得られるも
の）が、酸性化／抽出工程において強酸（例えば硫酸）
の水溶液により、さらに、プロピレンオキシド／スチレ
ンモノマー法で生じる重質有機残留物のような高沸点有
機溶媒により処理される。前蒸留を採用する場合、塩を
含まない蒸留水はプロセス水として再循環させ、かつ軽
質有機物は燃料として燃焼させることを可能とした。酸
性化／抽出処理の結果、水酸化ナトリウムおよび有機ナ
トリウム塩として存在するナトリウムは酸のナトリウム
塩（例えば硫酸ナトリウム）に変換され、相分離後には
水相中に含まれる。一方、有機成分はそれらの溶解度が
塩基性の苛性ソーダ水中よりも酸性の塩水中で相当に低
くなるので有機相へ移動する。有機溶媒は有機相を均質
化することによってこの分離を高め、そして重質有機残
留物の燃料価はナトリウムが水相中へ移動するので向上
する。有機物が実質的に減少した水相は通常の手段によ
ってごく簡単に廃棄することが可能となった。
【０００６】
【課題を解決するための手段】プロピレンオキシド／ス
チレンモノマー法では、第１の反応工程において、公知
技術にしたがってエチルベンゼンを分子酸素と高温で反
応させてエチルベンゼンヒドロペルオキシドを生成させ
る。米国特許第４，０６６，７０６号はこの反応の包括
的記載を含んでいる。次に、エチルベンゼンヒドロペル
オキシドをプロピレンと反応させてプロピレンオキシド
および１−フェニルエタノールを生成させる。米国特許
第３，３５１，６３５号にはこのエポキシ化反応に適し
た条件および触媒が記載されている。
チレンモノマー法では、第１の反応工程において、公知
技術にしたがってエチルベンゼンを分子酸素と高温で反
応させてエチルベンゼンヒドロペルオキシドを生成させ
る。米国特許第４，０６６，７０６号はこの反応の包括
的記載を含んでいる。次に、エチルベンゼンヒドロペル
オキシドをプロピレンと反応させてプロピレンオキシド
および１−フェニルエタノールを生成させる。米国特許
第３，３５１，６３５号にはこのエポキシ化反応に適し
た条件および触媒が記載されている。
【０００７】このエポキシ化反応混合物は、酸類やフェ
ノール類といった有機成分ならびにモリブデン触媒を分
離するために苛性ソーダ水溶液で処理される。処理され
たエポキシ化生成物を蒸留して未反応のエチルベンゼン
を含む各種成分を分離する。エチルベンゼンは再循環さ
せることができるが、米国特許第３，４３９，００１号
に記載されるように苛性ソーダ洗浄を行って酸類を除去
した後に再循環させることが好ましい。酸化、エポキシ
化およびアセトフェノン水素化の間に生成された１−フ
ェニルエタノールは米国特許第３，３５１，６３５号に
記載されるようにスチレン生成物へと脱水される。この
生成物を苛性ソーダ洗浄に付してフェノール類や酸性成
分を分離することができる。
ノール類といった有機成分ならびにモリブデン触媒を分
離するために苛性ソーダ水溶液で処理される。処理され
たエポキシ化生成物を蒸留して未反応のエチルベンゼン
を含む各種成分を分離する。エチルベンゼンは再循環さ
せることができるが、米国特許第３，４３９，００１号
に記載されるように苛性ソーダ洗浄を行って酸類を除去
した後に再循環させることが好ましい。酸化、エポキシ
化およびアセトフェノン水素化の間に生成された１−フ
ェニルエタノールは米国特許第３，３５１，６３５号に
記載されるようにスチレン生成物へと脱水される。この
生成物を苛性ソーダ洗浄に付してフェノール類や酸性成
分を分離することができる。
【０００８】さまざまな苛性ソーダ処理法の結果とし
て、モリブデン触媒有価物、水酸化ナトリウム、有機ナ
トリウム化合物（例えば、フェナート類、酸のナトリウ
ム塩）および各種の酸素化有機物質を含む苛性ソーダ廃
棄物流が生じる。苛性ソーダ廃棄物流の投棄はこれまで
相当の難問を提起してきた。一般的に、使用済廃棄物苛
性ソーダ流は重量基準で７０〜９０％の水、１〜４％の
ＮａＯＨ、３〜１０％の有機Ｎａ塩、２〜１０％の総有
機炭素、および０．０３〜０．３％のＭｏ化合物の組成
を有する。
て、モリブデン触媒有価物、水酸化ナトリウム、有機ナ
トリウム化合物（例えば、フェナート類、酸のナトリウ
ム塩）および各種の酸素化有機物質を含む苛性ソーダ廃
棄物流が生じる。苛性ソーダ廃棄物流の投棄はこれまで
相当の難問を提起してきた。一般的に、使用済廃棄物苛
性ソーダ流は重量基準で７０〜９０％の水、１〜４％の
ＮａＯＨ、３〜１０％の有機Ｎａ塩、２〜１０％の総有
機炭素、および０．０３〜０．３％のＭｏ化合物の組成
を有する。
【０００９】使用済廃棄物苛性ソーダ流は例えば７０〜
約１１０℃、１００ｍｍＨｇないし大気圧で蒸留して、
重質残留物から塔頂で水と軽質有機物を分離することが
特に有利である。この蒸留では一般に２／１〜２０／１
の還流比を用いて、軽質有機物を燃料として使用するた
めに正味塔頂物として抜き出し、水を側流として抜き出
す。水はこのプロセスに戻して再循環させることができ
る。この方法で使用済廃棄物苛性ソーダ流の諸成分の最
高６０％またはそれ以上が蒸留されて、高度に濃縮され
た廃棄物苛性ソーダ流が得られ、その容量を後続の工程
でさらに低減させることができる。
約１１０℃、１００ｍｍＨｇないし大気圧で蒸留して、
重質残留物から塔頂で水と軽質有機物を分離することが
特に有利である。この蒸留では一般に２／１〜２０／１
の還流比を用いて、軽質有機物を燃料として使用するた
めに正味塔頂物として抜き出し、水を側流として抜き出
す。水はこのプロセスに戻して再循環させることができ
る。この方法で使用済廃棄物苛性ソーダ流の諸成分の最
高６０％またはそれ以上が蒸留されて、高度に濃縮され
た廃棄物苛性ソーダ流が得られ、その容量を後続の工程
でさらに低減させることができる。
【００１０】本発明によると、上記のごとく得られた濃
縮廃棄物苛性ソーダ流は、該苛性ソーダ流に含まれる全
ナトリウムと反応させるのに少なくとも十分な量の酸水
溶液で処理される。硫酸が好ましい酸である。なぜなら
ば、硫酸はナトリウム有価物と反応して、投棄目的のた
めに比較的許容される硫酸ナトリウムを生成させるから
である。次に好ましい酸としては塩酸、リン酸などがあ
る。廃棄物苛性ソーダ流の処理には高沸点有機溶媒も使
用される。プロピレンオキシド／スチレン法から得られ
る高芳香族の残留燃料油フラクションが特に好ましいも
のである。なぜならばそれは安価で、容易に入手でき、
塩水と本質的に不混和性であり、そしてその高い芳香族
含量が廃棄物苛性ソーダ流から同様の芳香族物質を抽出
するのに有効であるからである。また、高沸点炭化水素
溶媒、例えば８〜２０個の炭素原子を有する炭化水素お
よびビス−αメチルベンジルエーテルやプロピレングリ
コールオリゴマーのような有機物質も使用することがで
きる。酸性化／抽出処理により、用いた残留燃料油のナ
トリウム含量が非常に低下する。このことは残留燃料油
の燃料価を高めると同時に、水相に追加の塩を加える結
果、追加の有機物質が水相から有機相へと分散すること
を可能とした。
縮廃棄物苛性ソーダ流は、該苛性ソーダ流に含まれる全
ナトリウムと反応させるのに少なくとも十分な量の酸水
溶液で処理される。硫酸が好ましい酸である。なぜなら
ば、硫酸はナトリウム有価物と反応して、投棄目的のた
めに比較的許容される硫酸ナトリウムを生成させるから
である。次に好ましい酸としては塩酸、リン酸などがあ
る。廃棄物苛性ソーダ流の処理には高沸点有機溶媒も使
用される。プロピレンオキシド／スチレン法から得られ
る高芳香族の残留燃料油フラクションが特に好ましいも
のである。なぜならばそれは安価で、容易に入手でき、
塩水と本質的に不混和性であり、そしてその高い芳香族
含量が廃棄物苛性ソーダ流から同様の芳香族物質を抽出
するのに有効であるからである。また、高沸点炭化水素
溶媒、例えば８〜２０個の炭素原子を有する炭化水素お
よびビス−αメチルベンジルエーテルやプロピレングリ
コールオリゴマーのような有機物質も使用することがで
きる。酸性化／抽出処理により、用いた残留燃料油のナ
トリウム含量が非常に低下する。このことは残留燃料油
の燃料価を高めると同時に、水相に追加の塩を加える結
果、追加の有機物質が水相から有機相へと分散すること
を可能とした。
【００１１】酸性化／抽出処理は１５〜９０℃（好まし
くは２５〜４５℃）で、有利には大気圧で行われるが、
これは限定的なものではない。苛性ソーダ流と酸と有機
溶媒を十分に混合し、静置させて不混和相へと分離させ
る。酸は含まれる全ナトリウム有価物と反応しかつ混合
物のｐＨを酸性（好ましくはｐＨ１〜３）とするのに必
要な少なくとも化学量論量で用いられる。これは有機ナ
トリウム塩をそれぞれの有機酸に分解するように作用
し、その後有機酸は有機相へ移行する。一般に、有機溶
媒は使用済苛性ソーダ流の少なくとも８％に等しい容量
で用いられる。使用済苛性ソーダ流１００容量部につき
８〜３５容量部の有機溶媒を用いることが好ましい。
くは２５〜４５℃）で、有利には大気圧で行われるが、
これは限定的なものではない。苛性ソーダ流と酸と有機
溶媒を十分に混合し、静置させて不混和相へと分離させ
る。酸は含まれる全ナトリウム有価物と反応しかつ混合
物のｐＨを酸性（好ましくはｐＨ１〜３）とするのに必
要な少なくとも化学量論量で用いられる。これは有機ナ
トリウム塩をそれぞれの有機酸に分解するように作用
し、その後有機酸は有機相へ移行する。一般に、有機溶
媒は使用済苛性ソーダ流の少なくとも８％に等しい容量
で用いられる。使用済苛性ソーダ流１００容量部につき
８〜３５容量部の有機溶媒を用いることが好ましい。
【００１２】本発明の実施により、廃棄物苛性ソーダ流
に含まれる有機物質は有機相に回収され、ボイラー設備
における燃料として使用することができる。水性流は有
機物質が非常に低減されるものの、更なる有機物質低減
処理を受けることが可能である。有機生成物は収量が増
え、しかもそのナトリウム含量が相当に低下する。
に含まれる有機物質は有機相に回収され、ボイラー設備
における燃料として使用することができる。水性流は有
機物質が非常に低減されるものの、更なる有機物質低減
処理を受けることが可能である。有機生成物は収量が増
え、しかもそのナトリウム含量が相当に低下する。
【００１３】図面を参照すると、プロピレン／エチルベ
ンゼンヒドロペルオキシド・エポキシ化反応生成物混合
物の苛性ソーダ処理から得られるものと、１−フェニル
エタノールの脱水により生成されたスチレンの苛性ソー
ダ処理から得られるものを合体させた水性廃棄物苛性ソ
ーダ流がライン２から蒸留塔１に供給される。蒸留塔１
では、軽質有機物および水の流れを塔頂で蒸留し、ライ
ン３から抜き出す。蒸気流を凝縮させ（図示せず）、得
られた液体は分離器１２で相分離させる。上部有機相が
ライン１３から回収され、これは有用な生成物を含有す
る。そこに含まれる有機物質はメタノール、エチルベン
ゼン、スチレン、１−フェニルエタノール、アセトフェ
ノンなどである。
ンゼンヒドロペルオキシド・エポキシ化反応生成物混合
物の苛性ソーダ処理から得られるものと、１−フェニル
エタノールの脱水により生成されたスチレンの苛性ソー
ダ処理から得られるものを合体させた水性廃棄物苛性ソ
ーダ流がライン２から蒸留塔１に供給される。蒸留塔１
では、軽質有機物および水の流れを塔頂で蒸留し、ライ
ン３から抜き出す。蒸気流を凝縮させ（図示せず）、得
られた液体は分離器１２で相分離させる。上部有機相が
ライン１３から回収され、これは有用な生成物を含有す
る。そこに含まれる有機物質はメタノール、エチルベン
ゼン、スチレン、１−フェニルエタノール、アセトフェ
ノンなどである。
【００１４】分離器１２からの水相は還流としてライン
１４から蒸留塔１に返送される。水流が側流としてライ
ン１５から抜き取られるが、これは再循環、生物処理
（ｂｉｏｔｒｅａｔｍｅｎｔ）などに適した品質のもの
である。一般に供給物の４５〜６０重量％をライン１３
および１５から分離することが好適である。それ以上の
分離は非常に粘性の塔底物をもたらす結果となる。
１４から蒸留塔１に返送される。水流が側流としてライ
ン１５から抜き取られるが、これは再循環、生物処理
（ｂｉｏｔｒｅａｔｍｅｎｔ）などに適した品質のもの
である。一般に供給物の４５〜６０重量％をライン１３
および１５から分離することが好適である。それ以上の
分離は非常に粘性の塔底物をもたらす結果となる。
【００１５】蒸留塔１から得られる塔底物はナトリウム
およびモリブデン有価物が濃縮された流れであり、この
流れはライン４から混合ゾーン５に移送され、そこでラ
イン６から導入される酸水溶液（好ましくは濃硫酸）お
よびライン７から導入される有機溶媒と十分に混合され
る。この有機溶媒は水と不混和性であって、酸塩水相か
ら酸類やフェノール類のような有機物質を抽出すること
が可能である。
およびモリブデン有価物が濃縮された流れであり、この
流れはライン４から混合ゾーン５に移送され、そこでラ
イン６から導入される酸水溶液（好ましくは濃硫酸）お
よびライン７から導入される有機溶媒と十分に混合され
る。この有機溶媒は水と不混和性であって、酸塩水相か
ら酸類やフェノール類のような有機物質を抽出すること
が可能である。
【００１６】混合ゾーン５からの混合物はライン８を経
てデカンテーションゾーン９に移送され、そこで２つの
不混和相が分離される。上部有機相は酸類、フェノール
類、ケトン類などの廃棄物苛性ソーダ流からの酸素化有
機物質とともに溶媒を含み、一方、下部水相はナトリウ
ムおよびモリブデン有価物を含み、有機物質が非常に低
下している。上部有機相はライン１０から分離され、そ
してボイラー用の燃料として使用される。重い水相はラ
イン１１から抜き取られて、更なる有機物低減処理に送
ることができる。
てデカンテーションゾーン９に移送され、そこで２つの
不混和相が分離される。上部有機相は酸類、フェノール
類、ケトン類などの廃棄物苛性ソーダ流からの酸素化有
機物質とともに溶媒を含み、一方、下部水相はナトリウ
ムおよびモリブデン有価物を含み、有機物質が非常に低
下している。上部有機相はライン１０から分離され、そ
してボイラー用の燃料として使用される。重い水相はラ
イン１１から抜き取られて、更なる有機物低減処理に送
ることができる。
【００１７】
【発明の実施の形態】以下の実施例は本発明を例示する
ものであり、添付図面を参照しながら説明することにす
る。実施例 プロピレンオキシド／スチレンモノマー法からの廃棄物
苛性ソーダ流を蒸留塔１に６０，０００ポンド／時の流
速で供給した。この廃棄物流はエポキシ化生成物の苛性
ソーダ処理と脱水により生成されたスチレンの苛性ソー
ダ処理から得られた合体流であり、重量基準で次の組成
を有していた。すなわち、８９％の水、１．６％のナト
リウム、０．０３５％のＭｏ、５％の総有機炭素、１．
４％のプロピレングリコール、０．８％のフェノール
類、０．２％の１−フェニルエタノール、１．４％の安
息香酸ナトリウム、および約１．０％の他の有機ナトリ
ウム塩。
ものであり、添付図面を参照しながら説明することにす
る。実施例 プロピレンオキシド／スチレンモノマー法からの廃棄物
苛性ソーダ流を蒸留塔１に６０，０００ポンド／時の流
速で供給した。この廃棄物流はエポキシ化生成物の苛性
ソーダ処理と脱水により生成されたスチレンの苛性ソー
ダ処理から得られた合体流であり、重量基準で次の組成
を有していた。すなわち、８９％の水、１．６％のナト
リウム、０．０３５％のＭｏ、５％の総有機炭素、１．
４％のプロピレングリコール、０．８％のフェノール
類、０．２％の１−フェニルエタノール、１．４％の安
息香酸ナトリウム、および約１．０％の他の有機ナトリ
ウム塩。
【００１８】蒸留塔１は７つの理論棚段を有し、塔頂圧
７６０ｍｍＨｇ、１００℃で運転した。蒸気はライン３
から３８４０ポンド／時の流速で抜き取られ、これは９
１重量％の水と９重量％の有機物質を含んでいた。成分
凝縮のために塔頂物を２０℃に冷却して、相分離器１２
に移送した。有機相をライン１３から２７０ポンド／時
の流速で回収したが、これは重量基準で０．４５％のエ
チルベンゼン、４．５％のメタノール、８３％の１−フ
ェニルエタノール、５．４％のフセトフェノン、２．２
％のアリルアルコール、および約５％の他の有機物質を
含んでいた。分離器１２からの水相は還流としてライン
１４から蒸留塔１に３５７０ポンド／時の流速で返送し
た。
７６０ｍｍＨｇ、１００℃で運転した。蒸気はライン３
から３８４０ポンド／時の流速で抜き取られ、これは９
１重量％の水と９重量％の有機物質を含んでいた。成分
凝縮のために塔頂物を２０℃に冷却して、相分離器１２
に移送した。有機相をライン１３から２７０ポンド／時
の流速で回収したが、これは重量基準で０．４５％のエ
チルベンゼン、４．５％のメタノール、８３％の１−フ
ェニルエタノール、５．４％のフセトフェノン、２．２
％のアリルアルコール、および約５％の他の有機物質を
含んでいた。分離器１２からの水相は還流としてライン
１４から蒸留塔１に３５７０ポンド／時の流速で返送し
た。
【００１９】９９．１重量％の水を含む側流は、頂部か
ら３番目の理論棚段位置の後で、ライン１５から３８１
３０ポンド／時の流速で抜き取った。ＮａとＭｏが濃縮
された塔底物は１１０℃、１４．９ｐｓｉａでライン４
から２１６００ポンド／時の流速で取り出し、混合ゾー
ン５に移送して、そこで２３００ポンド／時の流速の９
６％硫酸水溶液および６０００ポンド／時の流速の残留
燃料油溶媒と混合した。この残留燃料油溶媒は主にビス
−αメチルベンジルエーテルおよびプロピレングリコー
ルオリゴマーを含み、次の組成および特性を有してい
た。塩基度 ０．４２ｍｅｑ／ｇ、硫黄 ＜５ｐｐｍ、
水 ０．５３重量％、比重 １．０８（２５℃）、引火
点 ２５０°Ｆ、粘度 １０００ｃｐ（２５℃）、灰分
７．１重量％、Ｎａ ０．９５重量％、Ｍｏ １００
ｐｐｍ、元素組成（重量基準）：炭素７３％、水素８
％、酸素１９％
ら３番目の理論棚段位置の後で、ライン１５から３８１
３０ポンド／時の流速で抜き取った。ＮａとＭｏが濃縮
された塔底物は１１０℃、１４．９ｐｓｉａでライン４
から２１６００ポンド／時の流速で取り出し、混合ゾー
ン５に移送して、そこで２３００ポンド／時の流速の９
６％硫酸水溶液および６０００ポンド／時の流速の残留
燃料油溶媒と混合した。この残留燃料油溶媒は主にビス
−αメチルベンジルエーテルおよびプロピレングリコー
ルオリゴマーを含み、次の組成および特性を有してい
た。塩基度 ０．４２ｍｅｑ／ｇ、硫黄 ＜５ｐｐｍ、
水 ０．５３重量％、比重 １．０８（２５℃）、引火
点 ２５０°Ｆ、粘度 １０００ｃｐ（２５℃）、灰分
７．１重量％、Ｎａ ０．９５重量％、Ｍｏ １００
ｐｐｍ、元素組成（重量基準）：炭素７３％、水素８
％、酸素１９％
【００２０】得られた混合物をデカンテーションゾーン
９に送り、２つの不混和相に分離させた。上部有機溶媒
相はライン１０から９７００ポンド／時の流速で抜き取
られ、次の組成および特性を有していた。すなわち、酸
価 １．５ｍｅｑ／ｇ、硫黄１００ｐｐｍ、水 ４．５
重量％、引火点 ＞２５０°Ｆ、比重 １．０８（２５
℃）、粘度 １５３ｃｐ（２５℃）、灰分 ＜０．５
％、ナトリウム ９０ｐｐｍ、Ｍｏ １９０ｐｐｍ。こ
の混合物は特に灰分とナトリウム含量が低いことで改善
されており、燃料として直接使用することができる。
９に送り、２つの不混和相に分離させた。上部有機溶媒
相はライン１０から９７００ポンド／時の流速で抜き取
られ、次の組成および特性を有していた。すなわち、酸
価 １．５ｍｅｑ／ｇ、硫黄１００ｐｐｍ、水 ４．５
重量％、引火点 ＞２５０°Ｆ、比重 １．０８（２５
℃）、粘度 １５３ｃｐ（２５℃）、灰分 ＜０．５
％、ナトリウム ９０ｐｐｍ、Ｍｏ １９０ｐｐｍ。こ
の混合物は特に灰分とナトリウム含量が低いことで改善
されており、燃料として直接使用することができる。
【００２１】下部水相はライン１１から２０２００ポン
ド／時の流速で抜き取られ、次の組成（重量基準）を有
していた。すなわち、水 ７７％、Ｎａ ４．６％、Ｍ
ｏ０．０９２％、総有機炭素 ４．５％、プロピレング
リコール ４．５％、フェノール類 ０．２２％、１−
フェニルエタノール ０．０７％、安息香酸 ０．１２
％。これは６０％以上の総有機物減少率に相当し、除去
された主な有機物は安息香酸、フェノール類および１−
フェニルエタノールであった。残留している有機物（主
にプロピレングリコール）は後続の処理を受けることが
可能である。これは生物処理や湿潤空気酸化のような下
流処理にかけられる有機物負荷量を実質的に減少させる
ものである。
ド／時の流速で抜き取られ、次の組成（重量基準）を有
していた。すなわち、水 ７７％、Ｎａ ４．６％、Ｍ
ｏ０．０９２％、総有機炭素 ４．５％、プロピレング
リコール ４．５％、フェノール類 ０．２２％、１−
フェニルエタノール ０．０７％、安息香酸 ０．１２
％。これは６０％以上の総有機物減少率に相当し、除去
された主な有機物は安息香酸、フェノール類および１−
フェニルエタノールであった。残留している有機物（主
にプロピレングリコール）は後続の処理を受けることが
可能である。これは生物処理や湿潤空気酸化のような下
流処理にかけられる有機物負荷量を実質的に減少させる
ものである。
【００２２】
【発明の効果】以上説明したように、本発明の酸性化／
抽出の組合せ処理は、酸性化のみを使用したときと比べ
て、廃棄物苛性ソーダの分離を実質的に向上させ、そし
て生物処理や湿潤空気酸化のような後続の処理および廃
棄操作を大いに簡易化するものである。
抽出の組合せ処理は、酸性化のみを使用したときと比べ
て、廃棄物苛性ソーダの分離を実質的に向上させ、そし
て生物処理や湿潤空気酸化のような後続の処理および廃
棄操作を大いに簡易化するものである。
【図１】本発明の実施方法を示す説明図である。
１ 蒸留塔 ５ 混合ゾーン ９ デカンテーションゾーン １２ 相分離器
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 バーナード クッカー アメリカ合衆国 ペンシルベニア 19355 メルバーン グラブ ロード 108 (72)発明者 ラジェンドラ エス アルバル アメリカ合衆国 ペンシルベニア 19382 ウエスト チェスター クリッパー ミ ル ドライブ 1090
Claims (6)
- 【請求項１】 プロピレンオキシドおよびスチレンモノ
マー法からの廃棄物苛性ソーダ流を処理する方法であっ
て、前記の廃棄物苛性ソーダ流を酸水溶液および水不混
和性有機溶媒と混合し、得られる混合物をナトリウム含
有水相とナトリウム含量の低下した有機相とに相分離
し、そして各相を別々に回収することを特徴とする方
法。 - 【請求項２】 前記の酸水溶液が硫酸水溶液である、請
求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 プロピレンオキシドおよびスチレンモノ
マー法からの廃棄物苛性ソーダ流を処理する方法であっ
て、前記の廃棄物流を蒸留して水および軽質有機物を濃
縮水性廃棄物苛性ソーダ塔底物流から分離し、この濃縮
塔底物流を酸水溶液および水不混和性有機溶媒と混合
し、得られる混合物をナトリウム含有水相とナトリウム
含量の低下した有機相とに相分離し、そして各相を別々
に回収することを特徴とする方法。 - 【請求項４】 廃棄物苛性ソーダ流の少なくとも５０％
が蒸留により濃縮水性塔底物流から分離される、請求項
３に記載の方法。 - 【請求項５】 前記の酸水溶液が硫酸水溶液である、請
求項３に記載の方法。 - 【請求項６】 前記の有機溶媒が主にビス−αメチルベ
ンジルエーテルおよびプロピレングリコールオリゴマー
を含有するプロピレンオキシドおよびスチレンモノマー
法からの残留燃料油である、請求項１に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US08/539,209 US5675055A (en) | 1995-10-04 | 1995-10-04 | Acidification/extraction treatment of waste caustic stream |
| US08/539209 | 1995-10-04 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09132410A true JPH09132410A (ja) | 1997-05-20 |
Family
ID=24150276
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8276918A Pending JPH09132410A (ja) | 1995-10-04 | 1996-09-30 | プロセス流の処理 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5675055A (ja) |
| EP (1) | EP0767171B1 (ja) |
| JP (1) | JPH09132410A (ja) |
| DE (1) | DE69613446T2 (ja) |
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003512930A (ja) * | 1999-11-02 | 2003-04-08 | シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー | プロピレンオキシド製造方法からの工業排水の精製方法 |
| JP2009507869A (ja) * | 2005-09-15 | 2009-02-26 | ウーデ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | １，２−ジクロロエタンの精製のための蒸留塔の操作及び結合されたカセイソーダ蒸発濃縮の方法 |
| JP2011520851A (ja) * | 2008-05-14 | 2011-07-21 | レプソル イーペーエフェ ソシエダッド アノニマ | 酸化プロピレンとスチレンとを一緒に製造するプロセスにおける廃棄物である水性ストリームの再評価 |
| JP2012509173A (ja) * | 2008-11-20 | 2012-04-19 | メリケム カンパニー | 廃棄物の流れを処理するための装置 |
| JP2020507454A (ja) * | 2017-02-03 | 2020-03-12 | ライオンデル ケミカル テクノロジー、エル．ピー． | プロピレンオキシド／スチレン同時製造工程における廃棄物ストリームの改良 |
| JP2020522377A (ja) * | 2017-06-08 | 2020-07-30 | ライオンデル・ケミー・ネーデルラント・ベスローテン・ヴェンノーツハップ | 廃水処理システム |
| JP2022526458A (ja) * | 2019-05-07 | 2022-05-24 | ライオンデル ケミカル テクノロジー、エル．ピー． | プロピレンオキシド－スチレン単量体プロセスの化学的回収方法 |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BE1011531A3 (fr) * | 1997-11-05 | 1999-10-05 | Solvay | Procede de fabrication d'un compose organique. |
| EP1096982B1 (en) * | 1998-06-23 | 2005-01-05 | Shell Internationale Researchmaatschappij B.V. | Process for the treatment of waste water |
| US6100439A (en) | 1998-12-14 | 2000-08-08 | Betzdearborn Inc. | Styrene caustic wash extraction aid |
| US6512129B1 (en) * | 2002-01-23 | 2003-01-28 | Arco Chemical Technology, L.P. | Epoxidation process |
| US7214290B2 (en) | 2002-09-04 | 2007-05-08 | Shaw Liquid Solutions Llc. | Treatment of spent caustic refinery effluents |
| US7005076B2 (en) * | 2003-06-06 | 2006-02-28 | Rmt, Inc. | Caustic solution treatment process |
| DE602004021768D1 (de) * | 2004-04-14 | 2009-08-13 | Repsol Quimica Sa | Verfahren zur Behandlung von natriumhaltigen Schwerrückständen und den auf diese Weise hergestellter Treibstoff |
| EP2067749A1 (en) * | 2007-11-29 | 2009-06-10 | Total Petrochemicals France | Process for purification of an aqueous phase containing polyaromatics |
| US8142661B2 (en) * | 2008-09-29 | 2012-03-27 | Lyondell Chemical Technology, L.P. | Residual stream upgrading in a propylene oxide-styrene monomer process |
| DE102009038398A1 (de) | 2009-08-24 | 2011-03-03 | Uhde Gmbh | Verfahren und Vorrichtung zur Herstellung von Alkylenoxiden und von Alkylenglykolen |
| NL2007874C2 (en) | 2011-11-25 | 2013-05-28 | Progression Industry B V | The application of chemical compounds presents a styrene production process in a fuel. |
| BR112020009348A2 (pt) | 2017-11-23 | 2020-10-27 | Shell Internationale Research Maatschappij B.V. | processo para tratar água residual de um processo industrial para produzir óxido de propileno |
| CN109437424A (zh) * | 2018-12-24 | 2019-03-08 | 苏州清然环保科技有限公司 | 废碱液的处理方法和处理系统 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0672911A (ja) * | 1992-05-08 | 1994-03-15 | Arco Chem Technol Lp | プロピレンオキシドとスチレンモノマーの共製造法 |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4066706A (en) * | 1975-04-21 | 1978-01-03 | Halcon International, Inc. | Preparation of ethylbenzene hydroperoxide |
| US4315896A (en) * | 1981-01-21 | 1982-02-16 | Atlantic Richfield Company | Recovery of molybdenum as an aqueous solution from spent catalyst |
| US4405572A (en) * | 1982-08-25 | 1983-09-20 | Morchem Products, Inc. | Recovery of molybdenum |
| US5171868A (en) * | 1992-04-15 | 1992-12-15 | Arco Chemical Technology, L.P. | Epoxidate treatment |
| US5276235A (en) * | 1993-02-19 | 1994-01-04 | Arco Chemical Technology, L.P. | Residual stream upgrading in a propylene oxide-styrene monomer process |
-
1995
- 1995-10-04 US US08/539,209 patent/US5675055A/en not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-09-30 JP JP8276918A patent/JPH09132410A/ja active Pending
- 1996-10-03 DE DE69613446T patent/DE69613446T2/de not_active Expired - Fee Related
- 1996-10-03 EP EP96307241A patent/EP0767171B1/en not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0672911A (ja) * | 1992-05-08 | 1994-03-15 | Arco Chem Technol Lp | プロピレンオキシドとスチレンモノマーの共製造法 |
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003512930A (ja) * | 1999-11-02 | 2003-04-08 | シエル・インターナシヨナル・リサーチ・マートスハツペイ・ベー・ヴエー | プロピレンオキシド製造方法からの工業排水の精製方法 |
| JP2009507869A (ja) * | 2005-09-15 | 2009-02-26 | ウーデ ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング | １，２−ジクロロエタンの精製のための蒸留塔の操作及び結合されたカセイソーダ蒸発濃縮の方法 |
| KR101380032B1 (ko) * | 2005-09-15 | 2014-04-01 | 비놀리트 게엠베하 운트 콤파니 카게 | 1,2-디클로로에탄 정제 및 연관된 수산화나트륨액 증발농축을 위한 증류탑 가동 방법 |
| JP2011520851A (ja) * | 2008-05-14 | 2011-07-21 | レプソル イーペーエフェ ソシエダッド アノニマ | 酸化プロピレンとスチレンとを一緒に製造するプロセスにおける廃棄物である水性ストリームの再評価 |
| JP2012509173A (ja) * | 2008-11-20 | 2012-04-19 | メリケム カンパニー | 廃棄物の流れを処理するための装置 |
| JP2020507454A (ja) * | 2017-02-03 | 2020-03-12 | ライオンデル ケミカル テクノロジー、エル．ピー． | プロピレンオキシド／スチレン同時製造工程における廃棄物ストリームの改良 |
| JP2020522377A (ja) * | 2017-06-08 | 2020-07-30 | ライオンデル・ケミー・ネーデルラント・ベスローテン・ヴェンノーツハップ | 廃水処理システム |
| JP2022526458A (ja) * | 2019-05-07 | 2022-05-24 | ライオンデル ケミカル テクノロジー、エル．ピー． | プロピレンオキシド－スチレン単量体プロセスの化学的回収方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0767171A1 (en) | 1997-04-09 |
| EP0767171B1 (en) | 2001-06-20 |
| US5675055A (en) | 1997-10-07 |
| DE69613446T2 (de) | 2002-05-29 |
| DE69613446D1 (de) | 2001-07-26 |
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Legal Events
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|---|---|---|---|
| A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20060822 |
|
| A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20070131 |