JPH0912886A - シリコーン水性エマルジョン型離型剤およびその製造方法 - Google Patents
シリコーン水性エマルジョン型離型剤およびその製造方法Info
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- JPH0912886A JPH0912886A JP7187728A JP18772895A JPH0912886A JP H0912886 A JPH0912886 A JP H0912886A JP 7187728 A JP7187728 A JP 7187728A JP 18772895 A JP18772895 A JP 18772895A JP H0912886 A JPH0912886 A JP H0912886A
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- C09D183/00—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers
- C09D183/14—Coating compositions based on macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing silicon, with or without sulfur, nitrogen, oxygen, or carbon only; Coating compositions based on derivatives of such polymers in which at least two but not all the silicon atoms are connected by linkages other than oxygen atoms
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
- B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
- B29C33/00—Moulds or cores; Details thereof or accessories therefor
- B29C33/56—Coatings, e.g. enameled or galvanised; Releasing, lubricating or separating agents
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Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【目的】 ペインタブル性に優れた離型性皮膜を形成
し、かつ、これを各種基材に塗布しても下方に流れ落ち
難いシリコーン水性エマルジョン型離型剤およびその製
造方法を提供する。 【構成】 一般式（１）： ｛式中、ＲはＣ１〜７の一価炭化水素基であり、Ｒ1は
Ｃ８以上の一価炭化水素基であり、Ｒ2は二価炭化水素
基であり、Ｒ3は一価炭化水素基もしくは水酸基であ
り、Ｘは加水分解性基であり、ＡはＲ，Ｒ1および式：
−Ｒ2−ＳｉＲ3 dＸ(3-d)で示される基からなる群から選
択される基である（ただし、ｃが０の場合にはＡの少な
くとも１個は式：−Ｒ2−ＳｉＲ3 dＸ(3-d)で示される基
である。）。ａは０または正数であり、ｂは正数であ
り、ｃは０または正数である。｝で示されるジオルガノ
ポリシロキサンの縮合反応生成物を主剤とするシリコー
ン水性エマルジョン型離型剤およびその製造方法。
し、かつ、これを各種基材に塗布しても下方に流れ落ち
難いシリコーン水性エマルジョン型離型剤およびその製
造方法を提供する。 【構成】 一般式（１）： ｛式中、ＲはＣ１〜７の一価炭化水素基であり、Ｒ1は
Ｃ８以上の一価炭化水素基であり、Ｒ2は二価炭化水素
基であり、Ｒ3は一価炭化水素基もしくは水酸基であ
り、Ｘは加水分解性基であり、ＡはＲ，Ｒ1および式：
−Ｒ2−ＳｉＲ3 dＸ(3-d)で示される基からなる群から選
択される基である（ただし、ｃが０の場合にはＡの少な
くとも１個は式：−Ｒ2−ＳｉＲ3 dＸ(3-d)で示される基
である。）。ａは０または正数であり、ｂは正数であ
り、ｃは０または正数である。｝で示されるジオルガノ
ポリシロキサンの縮合反応生成物を主剤とするシリコー
ン水性エマルジョン型離型剤およびその製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はシリコーン水性エマルジ
ョン型離型剤およびその製造方法に関し、詳しくはペイ
ンタブル性に優れた離型性皮膜を形成するシリコーン水
性エマルジョン型離型剤およびその製造方法に関する。
ョン型離型剤およびその製造方法に関し、詳しくはペイ
ンタブル性に優れた離型性皮膜を形成するシリコーン水
性エマルジョン型離型剤およびその製造方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、ペインタブル性に優れた離型性皮
膜を形成するシリコーン水性エマルジョンとしては、長
鎖アルキル基がケイ素原子に結合したジオルガノポリシ
ロキサンを界面活性剤により水中に乳化してなるエマル
ジョンが知られている（特開平４−８４６４３号公報，
特開平５−１７７２９４号公報，特開平５−２８７２０
４号公報参照）。これらのエマルジョンは、成型後に有
機塗料やマジックなどによる塗工や印字が必要とされる
プラスチックやアルミニウム製品の成型時の金型離型剤
として幅広く使用されている。しかしこれらのエマルジ
ョンは、主成分である長鎖アルキル基含有ジオルガノポ
リシロキサンの２５℃における粘度が高々１,０００セ
ンチポイズ程度であるため、これを金型に塗布した場合
に下方に流れ落ち易く、塗布表面に十分な離型性が得ら
れないという欠点があった。これらのエマルジョンに用
いられる長鎖アルキル基含有ジオルガノポリシロキサン
は、一般に、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチル水
素シロキサンにα−メチルスチレンや炭素原子数が１０
〜１４のα−オレフィンを白金金属系触媒の存在下で付
加反応させることにより得られる。しかし、通常、使用
されるメチル水素シロキサンの重合度は最大で５０程度
であるために、高粘度の長鎖アルキル基含有ジオルガノ
ポリシロキサンを得るのは非常に困難であった。これを
解決するために、メチル水素シロキサンにジメチルシク
ロシロキサンやメチル水素シクロシロキサンを共重合さ
せることにより原料のシロキサンを高重合度化させる方
法や、α−オレフィンの炭素原子数を２０前後にするこ
とにより長鎖アルキル基を長くする方法が試みられてい
る。しかし、前者の方法ではペインタブル性が低下し、
また後者の方法ではシリコーンの含有量が少なくなるた
めに離型性や耐熱性が低下し、さらに室温で凝固し易く
なるという問題点があった。
膜を形成するシリコーン水性エマルジョンとしては、長
鎖アルキル基がケイ素原子に結合したジオルガノポリシ
ロキサンを界面活性剤により水中に乳化してなるエマル
ジョンが知られている（特開平４−８４６４３号公報，
特開平５−１７７２９４号公報，特開平５−２８７２０
４号公報参照）。これらのエマルジョンは、成型後に有
機塗料やマジックなどによる塗工や印字が必要とされる
プラスチックやアルミニウム製品の成型時の金型離型剤
として幅広く使用されている。しかしこれらのエマルジ
ョンは、主成分である長鎖アルキル基含有ジオルガノポ
リシロキサンの２５℃における粘度が高々１,０００セ
ンチポイズ程度であるため、これを金型に塗布した場合
に下方に流れ落ち易く、塗布表面に十分な離型性が得ら
れないという欠点があった。これらのエマルジョンに用
いられる長鎖アルキル基含有ジオルガノポリシロキサン
は、一般に、両末端トリメチルシロキシ基封鎖メチル水
素シロキサンにα−メチルスチレンや炭素原子数が１０
〜１４のα−オレフィンを白金金属系触媒の存在下で付
加反応させることにより得られる。しかし、通常、使用
されるメチル水素シロキサンの重合度は最大で５０程度
であるために、高粘度の長鎖アルキル基含有ジオルガノ
ポリシロキサンを得るのは非常に困難であった。これを
解決するために、メチル水素シロキサンにジメチルシク
ロシロキサンやメチル水素シクロシロキサンを共重合さ
せることにより原料のシロキサンを高重合度化させる方
法や、α−オレフィンの炭素原子数を２０前後にするこ
とにより長鎖アルキル基を長くする方法が試みられてい
る。しかし、前者の方法ではペインタブル性が低下し、
また後者の方法ではシリコーンの含有量が少なくなるた
めに離型性や耐熱性が低下し、さらに室温で凝固し易く
なるという問題点があった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明者らは上記欠点
を解消すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。即
ち、本発明の目的は、ペインタブル性に優れた離型性皮
膜を形成し、かつ、これを各種基材に塗布しても下方に
流れ落ち難いシリコーン水性エマルジョン型離型剤およ
びその製造方法を提供することにある。
を解消すべく鋭意検討した結果、本発明に到達した。即
ち、本発明の目的は、ペインタブル性に優れた離型性皮
膜を形成し、かつ、これを各種基材に塗布しても下方に
流れ落ち難いシリコーン水性エマルジョン型離型剤およ
びその製造方法を提供することにある。
【０００４】
【課題を解決するための手段とその作用】本発明は、一
般式（１）：
般式（１）：
【化２】 ｛式中、Ｒは炭素原子数が１〜７の一価炭化水素基であ
り、Ｒ1は炭素原子数が８以上の一価炭化水素基であ
り、Ｒ2は二価炭化水素基であり、Ｒ3は一価炭化水素基
もしくは水酸基であり、Ｘは加水分解性基であり、Ａは
Ｒ，Ｒ1および式：−Ｒ2−ＳｉＲ3 dＸ(3-d)（式中、
Ｒ2,Ｒ3およびＸは前記と同じであり、ｄは０,１または
２である。）で示される基からなる群から選択される基
である（ただし、ｃが０の場合にはＡの少なくとも１個
は式：−Ｒ2−ＳｉＲ3 dＸ(3-d)で示される基であ
る。）。ａは０または正数であり、ｂは正数であり、ｃ
は０または正数であり、ａ／(ａ＋ｂ＋ｃ)＝０〜０.２
であり、ｃ／(ａ＋ｂ＋ｃ)＝０〜０.２であり、ｄは
０，１または２である。｝で示されるジオルガノポリシ
ロキサンの縮合反応生成物を主剤とするシリコーン水性
エマルジョン型離型剤およびその製造方法に関する。
り、Ｒ1は炭素原子数が８以上の一価炭化水素基であ
り、Ｒ2は二価炭化水素基であり、Ｒ3は一価炭化水素基
もしくは水酸基であり、Ｘは加水分解性基であり、Ａは
Ｒ，Ｒ1および式：−Ｒ2−ＳｉＲ3 dＸ(3-d)（式中、
Ｒ2,Ｒ3およびＸは前記と同じであり、ｄは０,１または
２である。）で示される基からなる群から選択される基
である（ただし、ｃが０の場合にはＡの少なくとも１個
は式：−Ｒ2−ＳｉＲ3 dＸ(3-d)で示される基であ
る。）。ａは０または正数であり、ｂは正数であり、ｃ
は０または正数であり、ａ／(ａ＋ｂ＋ｃ)＝０〜０.２
であり、ｃ／(ａ＋ｂ＋ｃ)＝０〜０.２であり、ｄは
０，１または２である。｝で示されるジオルガノポリシ
ロキサンの縮合反応生成物を主剤とするシリコーン水性
エマルジョン型離型剤およびその製造方法に関する。
【０００５】本発明の離型剤は、上記一般式（１）で示
されるジオルガノポリシロキサンの縮合反応生成物が水
中に均一に乳化分散してなるエマルジョンである。上式
中、Ｒは炭素原子数が１〜７の一価炭化水素基であり、
具体的には、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル
基，ペンチル基，ヘキシル基，ヘプチル基等のアルキル
基；フェニル基，トリル基等のアリール基；シクロペン
チル基，メチルシクロペンチル基，シクロヘキシル基，
シクロヘプチル基等のシクロアルキル基が例示される。
Ｒは同種でも異種でもよいが、少なくとも５０モル％が
メチル基であることが離型性の点から好ましい。Ｒ1は
炭素原子数が８以上の一価炭化水素基であり、具体的に
は、オクチル基，ノニル基，デシル基，ウンデシル基，
ドデシル基等のアルキル基；エチルフェニル基，プロピ
ルフェニル基，ブチルフェニル基等のアリール基；フェ
ネチル基，フェニルプロピル基，フェニルブチル基等の
アラルキル基が例示される。Ｒ1は同種でも異種でもよ
い。Ｒ2は二価炭化水素基であり、具体的には、エチレ
ン基、ｎ−プロピレン基，イソプロピレン基，イソブチ
レン基が例示される。Ｒ3は一価炭化水素基もしくは水
酸基であり、一価炭化水素基として具体的には、メチル
基，エチル基，プロピル基等のアルキル基；フェニル
基，トリル基，キシリル基等のアリール基が例示され
る。Ｘは加水分解性基であり、具体的には、アルコキシ
基，ケトオキシム基，アミノオキシ基，アルケニルオキ
シム基，アミノ基、アミド基，ハロゲン基などが例示さ
れるが、これらの中でもアルコキシ基が好ましい。Ａは
Ｒ，Ｒ1および式：−Ｒ2−ＳｉＲ3 dＸ(3-d )（式中、
Ｒ2,Ｒ3およびＸは前記と同じであり、ｄは０,１または
２である。）で示される基からなる群から選択される基
であるが、ｃが０の場合にはＡの少なくとも１個は式：
−Ｒ2−ＳｉＲ3 dＸ(3-d)で示される基であることが必要
である。これは、式：−Ｒ2−ＳｉＲ3 dＸ(3-d)で示され
る基中のシラノ−ル基およびケイ素原子に結合する加水
分解性基の縮合反応により高粘度のオルガノポリシロキ
サンが得られるためである。具体的には、トリメトキシ
シリルエチル基，トリエトキシシリルエチル基，メチル
ジメトキシシリルエチル基，トリ(メチルエチルケトオ
キシム)シリルエチル基が例示される。ａは０または正
数であり、ｂは正数であり、ｃは０または正数であり、
ａ／(ａ＋ｂ＋ｃ)＝０〜０.２であり、ｃ／(ａ＋ｂ＋
ｃ)＝０〜０.２であり、ｄは０，１または２である。こ
れは、ａ／(ａ＋ｂ＋ｃ)またはｃ／(ａ＋ｂ＋ｃ)が０.
２を越えるとペインタブル性が低下するためである。
(ａ＋ｂ＋ｃ)の上限は特に制限されないが、上記ジオル
ガノポリシロキサンが機械乳化できる粘度であるような
値が好ましく、より好ましくは１００以下である。
されるジオルガノポリシロキサンの縮合反応生成物が水
中に均一に乳化分散してなるエマルジョンである。上式
中、Ｒは炭素原子数が１〜７の一価炭化水素基であり、
具体的には、メチル基，エチル基，プロピル基，ブチル
基，ペンチル基，ヘキシル基，ヘプチル基等のアルキル
基；フェニル基，トリル基等のアリール基；シクロペン
チル基，メチルシクロペンチル基，シクロヘキシル基，
シクロヘプチル基等のシクロアルキル基が例示される。
Ｒは同種でも異種でもよいが、少なくとも５０モル％が
メチル基であることが離型性の点から好ましい。Ｒ1は
炭素原子数が８以上の一価炭化水素基であり、具体的に
は、オクチル基，ノニル基，デシル基，ウンデシル基，
ドデシル基等のアルキル基；エチルフェニル基，プロピ
ルフェニル基，ブチルフェニル基等のアリール基；フェ
ネチル基，フェニルプロピル基，フェニルブチル基等の
アラルキル基が例示される。Ｒ1は同種でも異種でもよ
い。Ｒ2は二価炭化水素基であり、具体的には、エチレ
ン基、ｎ−プロピレン基，イソプロピレン基，イソブチ
レン基が例示される。Ｒ3は一価炭化水素基もしくは水
酸基であり、一価炭化水素基として具体的には、メチル
基，エチル基，プロピル基等のアルキル基；フェニル
基，トリル基，キシリル基等のアリール基が例示され
る。Ｘは加水分解性基であり、具体的には、アルコキシ
基，ケトオキシム基，アミノオキシ基，アルケニルオキ
シム基，アミノ基、アミド基，ハロゲン基などが例示さ
れるが、これらの中でもアルコキシ基が好ましい。Ａは
Ｒ，Ｒ1および式：−Ｒ2−ＳｉＲ3 dＸ(3-d )（式中、
Ｒ2,Ｒ3およびＸは前記と同じであり、ｄは０,１または
２である。）で示される基からなる群から選択される基
であるが、ｃが０の場合にはＡの少なくとも１個は式：
−Ｒ2−ＳｉＲ3 dＸ(3-d)で示される基であることが必要
である。これは、式：−Ｒ2−ＳｉＲ3 dＸ(3-d)で示され
る基中のシラノ−ル基およびケイ素原子に結合する加水
分解性基の縮合反応により高粘度のオルガノポリシロキ
サンが得られるためである。具体的には、トリメトキシ
シリルエチル基，トリエトキシシリルエチル基，メチル
ジメトキシシリルエチル基，トリ(メチルエチルケトオ
キシム)シリルエチル基が例示される。ａは０または正
数であり、ｂは正数であり、ｃは０または正数であり、
ａ／(ａ＋ｂ＋ｃ)＝０〜０.２であり、ｃ／(ａ＋ｂ＋
ｃ)＝０〜０.２であり、ｄは０，１または２である。こ
れは、ａ／(ａ＋ｂ＋ｃ)またはｃ／(ａ＋ｂ＋ｃ)が０.
２を越えるとペインタブル性が低下するためである。
(ａ＋ｂ＋ｃ)の上限は特に制限されないが、上記ジオル
ガノポリシロキサンが機械乳化できる粘度であるような
値が好ましく、より好ましくは１００以下である。
【０００６】この上記一般式（１）で示されるジオルガ
ノポリシロキサンは、例えば、メチル水素ポリシロキサ
ンまたはジメチルシロキサン・メチル水素シロキサン共
重合体に、塩化白金酸等のヒドロシリル化反応用触媒の
存在下、式： ＣＨ2＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ3）3 ＣＨ2＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3
ノポリシロキサンは、例えば、メチル水素ポリシロキサ
ンまたはジメチルシロキサン・メチル水素シロキサン共
重合体に、塩化白金酸等のヒドロシリル化反応用触媒の
存在下、式： ＣＨ2＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ3）3 ＣＨ2＝ＣＨＳｉ（ＯＣＨ2ＣＨ3）3
【化３】
【化４】 で例示される加水分解性基含有有機ケイ素化合物を付加
反応させた後、式： ＣＨ2＝ＣＨ（ＣＨ2）5ＣＨ3、 ＣＨ2＝ＣＨ（ＣＨ2）9ＣＨ3、 ＣＨ2＝ＣＨ（ＣＨ2）11ＣＨ3 で例示されるα−オレフィン，α−スチレンまたはα−
メチルスチレンを付加反応させることにより製造でき
る。また、メチル水素ポリシロキサン中のケイ素原子結
合水素原子に、式：ＣＨ2＝ＣＨＳｉＣｌ3で例示される
ようなハロゲノシランを付加反応させた後、メタノー
ル，メチルエチルケトオキシム等を用いて脱塩化水素反
応により加水分解性基を導入してもよい。
反応させた後、式： ＣＨ2＝ＣＨ（ＣＨ2）5ＣＨ3、 ＣＨ2＝ＣＨ（ＣＨ2）9ＣＨ3、 ＣＨ2＝ＣＨ（ＣＨ2）11ＣＨ3 で例示されるα−オレフィン，α−スチレンまたはα−
メチルスチレンを付加反応させることにより製造でき
る。また、メチル水素ポリシロキサン中のケイ素原子結
合水素原子に、式：ＣＨ2＝ＣＨＳｉＣｌ3で例示される
ようなハロゲノシランを付加反応させた後、メタノー
ル，メチルエチルケトオキシム等を用いて脱塩化水素反
応により加水分解性基を導入してもよい。
【０００７】このようなジオルガノポリシロキサンとし
ては、下記式で示されるものが例示される。
ては、下記式で示されるものが例示される。
【化５】
【化６】
【化７】
【化８】
【化９】
【化１０】
【０００８】本発明の離型剤は上記一般式（１）で示さ
れるジオルガノポリシロキサンの縮合反応生成物を主剤
とする水性エマルジョンであるが、この縮合反応生成物
に加えて他のジオルガノポリシロキサン、例えば、上記
一般式（１）において式：−Ｒ2−ＳｉＲ3 dＸ(3-d)で示
される基を有しないジオルガノポリシロキサンが配合さ
れたものでもよい。
れるジオルガノポリシロキサンの縮合反応生成物を主剤
とする水性エマルジョンであるが、この縮合反応生成物
に加えて他のジオルガノポリシロキサン、例えば、上記
一般式（１）において式：−Ｒ2−ＳｉＲ3 dＸ(3-d)で示
される基を有しないジオルガノポリシロキサンが配合さ
れたものでもよい。
【０００９】本発明の離型剤の主剤である上記一般式
（１）で示されるジオルガノポリシロキサンの縮合反応
生成物の２５℃における粘度は２,０００センチストー
クス以上の高粘度であるのが好ましく、さらに３,００
０センチストークス以上の高粘度であるのがより好まし
い。
（１）で示されるジオルガノポリシロキサンの縮合反応
生成物の２５℃における粘度は２,０００センチストー
クス以上の高粘度であるのが好ましく、さらに３,００
０センチストークス以上の高粘度であるのがより好まし
い。
【００１０】本発明の離型剤の製造方法としては、例え
ば、上記一般式（１）で示されるジオルガノポリシロキ
サンをホモミキサー，コロイドミル，ラインミキサー，
ホモジナイザー等の乳化機を用いて通常の方法により乳
化した後、室温下もしくは５０℃程度の条件下で１日間
〜６ヶ月間静置して、エマルジョンミセル中で縮合反応
させて高粘度化する方法，上記ジオルガノポリシロキサ
ンを縮合反応させながら前記したような乳化機を用いて
通常の方法により乳化する方法が挙げられる。後者の方
法としては、例えば、乳化する際に加熱したりもしくは
後述するような縮合反応を促進する成分を添加したりし
て縮合反応を進行させながら乳化し、乳化後さらに１日
間〜３ヶ月間静置する方法が挙げられる。これらの方法
の他にも、上記ジオルガノポリシロキサンを予め縮合反
応させて高粘度化した縮合反応生成物を製造した後、前
記したような乳化機を用いて通常の方法により乳化する
方法が挙げられる。このとき縮合反応生成物の粘度は機
械乳化できる範囲であるのが好ましい。また、乳化前に
縮合反応させる場合には、高粘度化を促進するために縮
合時に少量の水を併用するのが好ましい。上記した方法
の中でも、ジオルガノポリシロキサンを乳化した後にエ
マルジョンミセル中で縮合反応させる方法が、より低粘
度のジオルガノポリシロキサンを原料として使用できる
ため好ましい。また、乳化の際に使用される水の量は、
ジオルガノポリシロキサンが４０〜９０重量％となるよ
うな量が好ましく、より好ましくは５０〜７０重量％と
なるような量である。
ば、上記一般式（１）で示されるジオルガノポリシロキ
サンをホモミキサー，コロイドミル，ラインミキサー，
ホモジナイザー等の乳化機を用いて通常の方法により乳
化した後、室温下もしくは５０℃程度の条件下で１日間
〜６ヶ月間静置して、エマルジョンミセル中で縮合反応
させて高粘度化する方法，上記ジオルガノポリシロキサ
ンを縮合反応させながら前記したような乳化機を用いて
通常の方法により乳化する方法が挙げられる。後者の方
法としては、例えば、乳化する際に加熱したりもしくは
後述するような縮合反応を促進する成分を添加したりし
て縮合反応を進行させながら乳化し、乳化後さらに１日
間〜３ヶ月間静置する方法が挙げられる。これらの方法
の他にも、上記ジオルガノポリシロキサンを予め縮合反
応させて高粘度化した縮合反応生成物を製造した後、前
記したような乳化機を用いて通常の方法により乳化する
方法が挙げられる。このとき縮合反応生成物の粘度は機
械乳化できる範囲であるのが好ましい。また、乳化前に
縮合反応させる場合には、高粘度化を促進するために縮
合時に少量の水を併用するのが好ましい。上記した方法
の中でも、ジオルガノポリシロキサンを乳化した後にエ
マルジョンミセル中で縮合反応させる方法が、より低粘
度のジオルガノポリシロキサンを原料として使用できる
ため好ましい。また、乳化の際に使用される水の量は、
ジオルガノポリシロキサンが４０〜９０重量％となるよ
うな量が好ましく、より好ましくは５０〜７０重量％と
なるような量である。
【００１１】本発明の離型剤に使用できる乳化剤の種類
は特に限定されないが、具体的には、ノニオン系界面活
性剤，アニオン系界面活性剤，カチオン系界面活性剤が
例示される。ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキ
シアルキレンアルキルエーテル類，ポリオキシアルキレ
ンアルキルフェニルエーテル類，ポリオキシアルキレン
アルキルエステル類，ポリオキシアルキレンソルビタン
アルキルエステル類，ソルビタンアルキルエステル類，
ポリエチレングライコール，ポリプロピレングライコー
ルが例示される。アニオン系界面活性剤としては、オク
チルベンゼンスルホン酸，ドデシルベンゼンスルホン酸
等のアルキルベンゼンスルホン酸；高級アルコール硫酸
エステル；ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エ
ステル；アルキルナフチルスルホン酸のナトリウム塩，
カリウム塩，リチウム塩またはアンモニウム塩が例示さ
れる。カチオン系界面活性剤としては、オクチルトリメ
チルアンモニウムヒドロキシド，ドデシルトリメチルア
ンモニウムヒドロキシド，ヘキサデシルトリメチルアン
モニウムヒドロキシド，オクチルジメチルベンジルアン
モニウムヒドロキシド，デシルジメチルベンジルアンモ
ニウムヒドロキシド，ジドデシルジメチルアンモニウム
ヒドロキシド，牛脂トリメチルアンモニウムヒドロキシ
ド，ヤシ油トリメチルアンモニウムヒドロキシドのよう
な第４級アンモニウムヒドロキシドおよびこれらの塩が
例示される。通常、ノニオン系界面活性剤を単独で使用
したり、ノニオン系界面活性剤とアニオン系界面活性剤
を併用したり、またはノニオン系界面活性剤とカチオン
系界面活性剤を併用したりして使用される。乳化剤の配
合量は上記一般式（１）で示されるジオルガノポリシロ
キサン１００重量部に対して３〜２０重量部の範囲が好
ましく、より好ましくは６〜１０重量部の範囲である。
は特に限定されないが、具体的には、ノニオン系界面活
性剤，アニオン系界面活性剤，カチオン系界面活性剤が
例示される。ノニオン系界面活性剤としては、ポリオキ
シアルキレンアルキルエーテル類，ポリオキシアルキレ
ンアルキルフェニルエーテル類，ポリオキシアルキレン
アルキルエステル類，ポリオキシアルキレンソルビタン
アルキルエステル類，ソルビタンアルキルエステル類，
ポリエチレングライコール，ポリプロピレングライコー
ルが例示される。アニオン系界面活性剤としては、オク
チルベンゼンスルホン酸，ドデシルベンゼンスルホン酸
等のアルキルベンゼンスルホン酸；高級アルコール硫酸
エステル；ポリオキシエチレンアルキルエーテル硫酸エ
ステル；アルキルナフチルスルホン酸のナトリウム塩，
カリウム塩，リチウム塩またはアンモニウム塩が例示さ
れる。カチオン系界面活性剤としては、オクチルトリメ
チルアンモニウムヒドロキシド，ドデシルトリメチルア
ンモニウムヒドロキシド，ヘキサデシルトリメチルアン
モニウムヒドロキシド，オクチルジメチルベンジルアン
モニウムヒドロキシド，デシルジメチルベンジルアンモ
ニウムヒドロキシド，ジドデシルジメチルアンモニウム
ヒドロキシド，牛脂トリメチルアンモニウムヒドロキシ
ド，ヤシ油トリメチルアンモニウムヒドロキシドのよう
な第４級アンモニウムヒドロキシドおよびこれらの塩が
例示される。通常、ノニオン系界面活性剤を単独で使用
したり、ノニオン系界面活性剤とアニオン系界面活性剤
を併用したり、またはノニオン系界面活性剤とカチオン
系界面活性剤を併用したりして使用される。乳化剤の配
合量は上記一般式（１）で示されるジオルガノポリシロ
キサン１００重量部に対して３〜２０重量部の範囲が好
ましく、より好ましくは６〜１０重量部の範囲である。
【００１２】本発明においては、上記一般式（１）で示
されるジオルガノポリシロキサンを縮合反応させる際
に、この反応を促進して架橋させ、短時間で高粘度化さ
せる成分として、有機金属系縮合触媒や酸性物質もしく
はアルカリ性物質を使用することができる。この内、有
機金属系縮合触媒が特に好ましい。これらの成分は上記
ジオルガノポリシロキサンを乳化する前に添加してもよ
く、また乳化した後に添加してもよい。乳化後に有機金
属系縮合触媒または非水溶性の酸性物質を添加する場合
には、予めこれらを乳化しておきエマルジョンの形態で
添加してもよい。
されるジオルガノポリシロキサンを縮合反応させる際
に、この反応を促進して架橋させ、短時間で高粘度化さ
せる成分として、有機金属系縮合触媒や酸性物質もしく
はアルカリ性物質を使用することができる。この内、有
機金属系縮合触媒が特に好ましい。これらの成分は上記
ジオルガノポリシロキサンを乳化する前に添加してもよ
く、また乳化した後に添加してもよい。乳化後に有機金
属系縮合触媒または非水溶性の酸性物質を添加する場合
には、予めこれらを乳化しておきエマルジョンの形態で
添加してもよい。
【００１３】有機金属系縮合触媒としては、シラノール
基の縮合触媒として公知の有機金属化合物が使用でき、
例えば、ステアリン酸亜鉛，オレイン酸亜鉛，ジブチル
錫ジオレエート，ジブチル錫ジラウレート，ステアリン
酸ジルコニウムが例示される。有機金属系縮合触媒の添
加量は、上記ジオルガノポリシロキサン１００重量部に
対して０.００１〜２.０重量部の範囲が好ましい。
基の縮合触媒として公知の有機金属化合物が使用でき、
例えば、ステアリン酸亜鉛，オレイン酸亜鉛，ジブチル
錫ジオレエート，ジブチル錫ジラウレート，ステアリン
酸ジルコニウムが例示される。有機金属系縮合触媒の添
加量は、上記ジオルガノポリシロキサン１００重量部に
対して０.００１〜２.０重量部の範囲が好ましい。
【００１４】酸性物質としては、例えば蟻酸，酢酸，プ
ロピオン酸が挙げられ、アルカリ性物質としては、例え
ば炭酸ナトリウム，トリエタノールアミン，水酸化カリ
ウム，水酸化ナトリウムが挙げられる。この添加量は、
上記ジオルガノポリシロキサン１００重量部に対して
０.１〜５重量部の範囲が好ましい。
ロピオン酸が挙げられ、アルカリ性物質としては、例え
ば炭酸ナトリウム，トリエタノールアミン，水酸化カリ
ウム，水酸化ナトリウムが挙げられる。この添加量は、
上記ジオルガノポリシロキサン１００重量部に対して
０.１〜５重量部の範囲が好ましい。
【００１５】本発明の離型剤は、上記一般式（１）で示
されるジオルガノポリシロキサンの縮合反応生成物を主
剤とする水性エマルジョンであるが、その他の成分とし
て、通常シリコーン水性エマルジョンに使用される添加
剤、例えば防腐剤，防黴剤，防錆剤，着色剤，鉱物油，
高級脂肪酸，増粘剤，アルミニウム粉末，黒鉛等を本発
明の目的を損なわない限り添加配合することができる。
されるジオルガノポリシロキサンの縮合反応生成物を主
剤とする水性エマルジョンであるが、その他の成分とし
て、通常シリコーン水性エマルジョンに使用される添加
剤、例えば防腐剤，防黴剤，防錆剤，着色剤，鉱物油，
高級脂肪酸，増粘剤，アルミニウム粉末，黒鉛等を本発
明の目的を損なわない限り添加配合することができる。
【００１６】本発明の離型剤を各種基材に適用する方法
としては、例えば、本発明の離型剤をスプレーガンを用
いて均一に吹き付けたり、本発明の離型剤を含浸させた
布や紙もしくは刷毛を用いて塗布した後、加熱下もしく
は室温下で水分を蒸発させる方法が挙げられる。
としては、例えば、本発明の離型剤をスプレーガンを用
いて均一に吹き付けたり、本発明の離型剤を含浸させた
布や紙もしくは刷毛を用いて塗布した後、加熱下もしく
は室温下で水分を蒸発させる方法が挙げられる。
【００１７】以上のような本発明の離型剤は各種基材に
塗布しても下方に流れ落ち難く、例えばこれを金型離型
剤として使用した場合には金型の内側に良好な離型性を
付与することができる。また、ペインタブル性に優れた
離型性皮膜を形成するため、成型後の成型品は有機塗料
やマジックインクによる塗工や印字が可能である。この
ため、本発明の離型剤はプラスチック，アルミダイキャ
ストなどの金型離型剤として非常に有用である。
塗布しても下方に流れ落ち難く、例えばこれを金型離型
剤として使用した場合には金型の内側に良好な離型性を
付与することができる。また、ペインタブル性に優れた
離型性皮膜を形成するため、成型後の成型品は有機塗料
やマジックインクによる塗工や印字が可能である。この
ため、本発明の離型剤はプラスチック，アルミダイキャ
ストなどの金型離型剤として非常に有用である。
【００１８】
【実施例】次に、本発明を実施例により詳細に説明す
る。実施例中、部とあるのは重量部を意味し、％とある
のは重量％を意味する。粘度は２５℃において測定した
値である。また、得られたシリコーン水性エマルジョン
型離型剤中のオルガノポリシロキサンの抽出粘度，離型
剤のペインタブル性，保存安定性，鋼板への付着性，離
型性は下記の方法に従って測定した。
る。実施例中、部とあるのは重量部を意味し、％とある
のは重量％を意味する。粘度は２５℃において測定した
値である。また、得られたシリコーン水性エマルジョン
型離型剤中のオルガノポリシロキサンの抽出粘度，離型
剤のペインタブル性，保存安定性，鋼板への付着性，離
型性は下記の方法に従って測定した。
【００１９】○オルガノポリシロキサンの抽出粘度 シリコーン水性エマルジョン型離型剤１００グラムにイ
ソプロピルアルコール１００グラムを添加してエマルジ
ョンを破壊し、水層と油層に分離させた。この油層を１
５０℃の熱風循環オーブンに入れて３０分間放置した
後、Ｅ型回転粘度計を用いて粘度を測定した。
ソプロピルアルコール１００グラムを添加してエマルジ
ョンを破壊し、水層と油層に分離させた。この油層を１
５０℃の熱風循環オーブンに入れて３０分間放置した
後、Ｅ型回転粘度計を用いて粘度を測定した。
【００２０】○ペインタブル性 シリコーン水性エマルジョン型離型剤を水で５０倍に希
釈し、これを簡易型スプレーガンを用いてシリコーン塗
布量が約０.３グラム／ｍ2となるような量クレコート紙
に均一に吹き付け、室温で乾燥させた。乾燥後、このク
レコート紙に、油性の太書き用フェルトペンで定規を使
って等間隔で線を引き、線のかすれ具合いを次のように
判定した。 ○：線のかすれが全くなく、均一にインクが付着した。 △：部分的にわずかに線のかすれがあり、不均一にイン
クが付着した。 ×：線のかすれが著しく、ほとんどインクが付着しなか
った。
釈し、これを簡易型スプレーガンを用いてシリコーン塗
布量が約０.３グラム／ｍ2となるような量クレコート紙
に均一に吹き付け、室温で乾燥させた。乾燥後、このク
レコート紙に、油性の太書き用フェルトペンで定規を使
って等間隔で線を引き、線のかすれ具合いを次のように
判定した。 ○：線のかすれが全くなく、均一にインクが付着した。 △：部分的にわずかに線のかすれがあり、不均一にイン
クが付着した。 ×：線のかすれが著しく、ほとんどインクが付着しなか
った。
【００２１】○保存安定性 ２００ｃｃのガラス瓶にシリコーン水性エマルジョン型
離型剤１８０ｃｃを入れ、２５℃で３ヶ月間静置してそ
の外観を測定した。
離型剤１８０ｃｃを入れ、２５℃で３ヶ月間静置してそ
の外観を測定した。
【００２２】○鋼板への付着性 ＪＩＳ−Ｇ−３１４１に規定されている鋼板（ＳＰＣＣ
−ＳＢ）の中程にシリコーン水性エマルジョン型離型剤
１.０グラムを載せ、これを１５０℃で３０分間乾燥さ
せて水分を蒸発させた。蒸発後のシリコーン付着量を化
学天秤を用いて測定した（付着量１）。次いで、離型剤
付着面が垂直になるように鋼板を室温（２０℃）で１５
分間吊した後、シリコーン付着量を同様にして測定した
（付着量２）。また、水分を蒸発させた直後のシリコー
ン付着量（付着量１）を測定した後、シリコーン付着面
が垂直になるように鋼板を１５０℃の熱風循環オーブン
に入れて５分間放置し、放置後のシリコーン付着量を同
様にして測定した（付着量３）。これらの付着量から、
シリコーン付着率（％）を次式より求めた。 シリコーン付着率(%)／20℃ ＝（付着量２／付着量１）×１００ シリコーン付着率(%)／150℃＝（付着量３／付着量１）×１００
−ＳＢ）の中程にシリコーン水性エマルジョン型離型剤
１.０グラムを載せ、これを１５０℃で３０分間乾燥さ
せて水分を蒸発させた。蒸発後のシリコーン付着量を化
学天秤を用いて測定した（付着量１）。次いで、離型剤
付着面が垂直になるように鋼板を室温（２０℃）で１５
分間吊した後、シリコーン付着量を同様にして測定した
（付着量２）。また、水分を蒸発させた直後のシリコー
ン付着量（付着量１）を測定した後、シリコーン付着面
が垂直になるように鋼板を１５０℃の熱風循環オーブン
に入れて５分間放置し、放置後のシリコーン付着量を同
様にして測定した（付着量３）。これらの付着量から、
シリコーン付着率（％）を次式より求めた。 シリコーン付着率(%)／20℃ ＝（付着量２／付着量１）×１００ シリコーン付着率(%)／150℃＝（付着量３／付着量１）×１００
【００２３】○離型性 内径５ｃｍ×５ｃｍ、深さ５ｍｍの底が凸凹で多くの溝
を有する金型に、シリコーン濃度が４％になるように水
で希釈したシリコーン水性エマルジョン型離型剤を、簡
易型スプレーガンを用いてシリコーン塗布量が約２グラ
ム／ｍ2となるような量吹き付け、室温で乾燥させた。
次いでこの金型を離型剤塗布面が垂直になるように立て
て、約２５０℃で予熱した。予熱後この金型に、電気炉
で約７５０℃で溶融したアルミニウムを注ぎ込んだ。冷
却後、金型からアルミニウム片を引き剥し、そのはがれ
易さの程度で離型性を評価した。 ◎：型離れ性は極めて良好であった。 ○：型離れ性は良好であった。 △：型離れ性はやや不良であった。 ×：型離れ性は不良であった。
を有する金型に、シリコーン濃度が４％になるように水
で希釈したシリコーン水性エマルジョン型離型剤を、簡
易型スプレーガンを用いてシリコーン塗布量が約２グラ
ム／ｍ2となるような量吹き付け、室温で乾燥させた。
次いでこの金型を離型剤塗布面が垂直になるように立て
て、約２５０℃で予熱した。予熱後この金型に、電気炉
で約７５０℃で溶融したアルミニウムを注ぎ込んだ。冷
却後、金型からアルミニウム片を引き剥し、そのはがれ
易さの程度で離型性を評価した。 ◎：型離れ性は極めて良好であった。 ○：型離れ性は良好であった。 △：型離れ性はやや不良であった。 ×：型離れ性は不良であった。
【００２４】
【実施例１】式：
【化１１】 で示される粘度１,４００センチストークスのジオルガ
ノポリシロキサン５０部，ポリオキシエチレン（６モ
ル）ラウリルエーテル４部およびラウリル硫酸ナトリウ
ム０.５部をガラス容器に投入し、これらを攪拌機を用
いて均一に混合分散した。次いで、これに水４部を加え
て攪拌した後、コロイドミル型乳化機を用いて乳化し、
さらに水４１.５部を配合してシリコーン水性エマルジ
ョンを得た。このエマルジョンを室温で３ヵ月間放置し
て、シリコーン水性エマルジョン型離型剤を調製した。
このようにして得られた離型剤中のオルガノポリシロキ
サンの抽出粘度を測定したところ、８,３００センチポ
イズであった。またこの離型剤のペインタブル性，保存
安定性，鋼板への付着性および離型性を測定し、これら
の結果を表１に示した。また、離型剤としての総合評価
も併記した。
ノポリシロキサン５０部，ポリオキシエチレン（６モ
ル）ラウリルエーテル４部およびラウリル硫酸ナトリウ
ム０.５部をガラス容器に投入し、これらを攪拌機を用
いて均一に混合分散した。次いで、これに水４部を加え
て攪拌した後、コロイドミル型乳化機を用いて乳化し、
さらに水４１.５部を配合してシリコーン水性エマルジ
ョンを得た。このエマルジョンを室温で３ヵ月間放置し
て、シリコーン水性エマルジョン型離型剤を調製した。
このようにして得られた離型剤中のオルガノポリシロキ
サンの抽出粘度を測定したところ、８,３００センチポ
イズであった。またこの離型剤のペインタブル性，保存
安定性，鋼板への付着性および離型性を測定し、これら
の結果を表１に示した。また、離型剤としての総合評価
も併記した。
【００２５】
【実施例２】式：
【化１２】 で示される粘度１,４５０センチストークスのジオルガ
ノポリシロキサン５０部，ポリオキシエチレン（６モ
ル）ラウリルエーテル４部およびラウリル硫酸ナトリウ
ム０.５部をガラス容器に投入し、これらを攪拌機を用
いて均一に混合分散した。次いで、これに水４部を加え
て攪拌した後、コロイドミル型乳化機を用いて乳化し、
さらに水４０.５部およびトリエタノールアミン１.０部
を配合してシリコーン水性エマルジョンを得た。このエ
マルジョンを室温で３ヵ月間放置して、シリコーン水性
エマルジョン型離型剤を調製した。このようにして得ら
れた離型剤から抽出されたオルガノポリシロキサンはガ
ム状であった。またこの離型剤のペインタブル性，保存
安定性，鋼板への付着性および離型性を測定し、これら
の結果を表１に示した。また、離型剤としての総合評価
も併記した。
ノポリシロキサン５０部，ポリオキシエチレン（６モ
ル）ラウリルエーテル４部およびラウリル硫酸ナトリウ
ム０.５部をガラス容器に投入し、これらを攪拌機を用
いて均一に混合分散した。次いで、これに水４部を加え
て攪拌した後、コロイドミル型乳化機を用いて乳化し、
さらに水４０.５部およびトリエタノールアミン１.０部
を配合してシリコーン水性エマルジョンを得た。このエ
マルジョンを室温で３ヵ月間放置して、シリコーン水性
エマルジョン型離型剤を調製した。このようにして得ら
れた離型剤から抽出されたオルガノポリシロキサンはガ
ム状であった。またこの離型剤のペインタブル性，保存
安定性，鋼板への付着性および離型性を測定し、これら
の結果を表１に示した。また、離型剤としての総合評価
も併記した。
【００２６】
【実施例３】式：
【化１３】 で示される粘度１,２７０センチストークスのジオルガ
ノポリシロキサン５０部に、ポリオキシエチレン（６モ
ル）ラウリルエーテル４部およびドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム０.５部を添加して、これらを攪拌機
を用いて均一に攪拌した。次いでこれに水５部を加えて
攪拌した後、コロイドミル型乳化機を用いて乳化し、さ
らに水４０.５部を配合してシリコーン水性エマルジョ
ンを得た。このエマルジョンに、ジオルチル錫ジラウレ
ート５０部，ポリオキシエチレン（４モル）オクチルフ
ェニルエーテル硫酸ナトリウム３部および水４７部から
なるエマルジョン０.１部を加えて攪拌した後、室温で
７日間放置して、シリコーン水性エマルジョン型離型剤
を調製した。このようにして得られた離型剤から抽出さ
れたオルガノポリシロキサンはガム状であった。またこ
の離型剤のペインタブル性，保存安定性，鋼板への付着
性および離型性を測定し、これらの結果を表１に示し
た。また、離型剤としての総合評価も併記した。
ノポリシロキサン５０部に、ポリオキシエチレン（６モ
ル）ラウリルエーテル４部およびドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム０.５部を添加して、これらを攪拌機
を用いて均一に攪拌した。次いでこれに水５部を加えて
攪拌した後、コロイドミル型乳化機を用いて乳化し、さ
らに水４０.５部を配合してシリコーン水性エマルジョ
ンを得た。このエマルジョンに、ジオルチル錫ジラウレ
ート５０部，ポリオキシエチレン（４モル）オクチルフ
ェニルエーテル硫酸ナトリウム３部および水４７部から
なるエマルジョン０.１部を加えて攪拌した後、室温で
７日間放置して、シリコーン水性エマルジョン型離型剤
を調製した。このようにして得られた離型剤から抽出さ
れたオルガノポリシロキサンはガム状であった。またこ
の離型剤のペインタブル性，保存安定性，鋼板への付着
性および離型性を測定し、これらの結果を表１に示し
た。また、離型剤としての総合評価も併記した。
【００２７】
【実施例４】平均組成式：
【化１４】 で示される粘度１,１２０センチストークスのジオルガ
ノポリシロキサン５０部に、ポリオキシエチレン（６モ
ル）ラウリルエーテル４部およびドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム０.５部を添加して、これらを攪拌機
を用いて均一に攪拌した。次いでこれに水５部を加えて
攪拌した後、コロイドミル型乳化機を用いて乳化し、さ
らに水４０.５部を配合してシリコーン水性エマルジョ
ンを得た。このエマルジョンに、ジオルチル錫ジラウレ
ート５０部，ポリオキシエチレン（４モル）オクチルフ
ェニルエーテル硫酸ナトリウム３部および水４７部から
なるエマルジョン０.１部を加えて攪拌した後、室温で
７日間放置して、シリコーン水性エマルジョン型離型剤
を調製した。このようにして得られた離型剤から抽出さ
れたオルガノポリシロキサンはガム状であった。またこ
の離型剤のペインタブル性，保存安定性，鋼板への付着
性および離型性を測定し、これらの結果を表１に示し
た。また、離型剤としての総合評価も併記した。
ノポリシロキサン５０部に、ポリオキシエチレン（６モ
ル）ラウリルエーテル４部およびドデシルベンゼンスル
ホン酸ナトリウム０.５部を添加して、これらを攪拌機
を用いて均一に攪拌した。次いでこれに水５部を加えて
攪拌した後、コロイドミル型乳化機を用いて乳化し、さ
らに水４０.５部を配合してシリコーン水性エマルジョ
ンを得た。このエマルジョンに、ジオルチル錫ジラウレ
ート５０部，ポリオキシエチレン（４モル）オクチルフ
ェニルエーテル硫酸ナトリウム３部および水４７部から
なるエマルジョン０.１部を加えて攪拌した後、室温で
７日間放置して、シリコーン水性エマルジョン型離型剤
を調製した。このようにして得られた離型剤から抽出さ
れたオルガノポリシロキサンはガム状であった。またこ
の離型剤のペインタブル性，保存安定性，鋼板への付着
性および離型性を測定し、これらの結果を表１に示し
た。また、離型剤としての総合評価も併記した。
【００２８】
【実施例５】式：
【化１５】 で示される粘度５１０センチストークスのジオルガノポ
リシロキサン５０部に、ポリオキシエチレン（６モル）
ラウリルエーテル４部およびドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム０.５部を添加して、これらを攪拌機を用
いて均一に攪拌した。次いでこれに水５部を加えて攪拌
した後、コロイドミル型乳化機を用いて乳化し、さらに
水４０.５部を配合してシリコーン水性エマルジョンを
得た。このエマルジョンに、ジオルチル錫ジラウレート
５０部，ポリオキシエチレン（４モル）オクチルフェニ
ルエーテル硫酸ナトリウム３部および水４７部からなる
エマルジョン０.１部を加えて攪拌した後、室温で７日
間放置して、シリコーン水性エマルジョン型離型剤を調
製した。このようにして得られた離型剤中のオルガノポ
リシロキサンの抽出粘度を測定したところ、３,４２０
センチポイズであった。またこの離型剤のペインタブル
性，保存安定性，鋼板への付着性および離型性を測定
し、これらの結果を表１に示した。また、離型剤として
の総合評価も併記した。
リシロキサン５０部に、ポリオキシエチレン（６モル）
ラウリルエーテル４部およびドデシルベンゼンスルホン
酸ナトリウム０.５部を添加して、これらを攪拌機を用
いて均一に攪拌した。次いでこれに水５部を加えて攪拌
した後、コロイドミル型乳化機を用いて乳化し、さらに
水４０.５部を配合してシリコーン水性エマルジョンを
得た。このエマルジョンに、ジオルチル錫ジラウレート
５０部，ポリオキシエチレン（４モル）オクチルフェニ
ルエーテル硫酸ナトリウム３部および水４７部からなる
エマルジョン０.１部を加えて攪拌した後、室温で７日
間放置して、シリコーン水性エマルジョン型離型剤を調
製した。このようにして得られた離型剤中のオルガノポ
リシロキサンの抽出粘度を測定したところ、３,４２０
センチポイズであった。またこの離型剤のペインタブル
性，保存安定性，鋼板への付着性および離型性を測定
し、これらの結果を表１に示した。また、離型剤として
の総合評価も併記した。
【００２９】
【比較例１】実施例１において、粘度１,４００センチ
ストークスのジオルガノポリシロキサンの代わりに、
式：
ストークスのジオルガノポリシロキサンの代わりに、
式：
【化１６】 で示される粘度８６０センチストークスのジオルガノポ
リシロキサンを用いた以外は実施例１と同様にして、シ
リコーン水性エマルジョン型離型剤を調製した。得られ
た離型剤中のオルガノポリシロキサンの抽出粘度を測定
したところ、８６０センチポイズであった。またこの離
型剤のペインタブル性，保存安定性，鋼板への付着性お
よび離型性を測定し、これらの結果を表１に示した。ま
た、離型剤としての総合評価も併記した。
リシロキサンを用いた以外は実施例１と同様にして、シ
リコーン水性エマルジョン型離型剤を調製した。得られ
た離型剤中のオルガノポリシロキサンの抽出粘度を測定
したところ、８６０センチポイズであった。またこの離
型剤のペインタブル性，保存安定性，鋼板への付着性お
よび離型性を測定し、これらの結果を表１に示した。ま
た、離型剤としての総合評価も併記した。
【００３０】
【比較例２】実施例３において、粘度１,２７０センチ
ストークスのジオルガノポリシロキサンの代わりに、
式：
ストークスのジオルガノポリシロキサンの代わりに、
式：
【化１７】 で示される粘度６１０センチストークスのジオルガノポ
リシロキサンを用いた以外は実施例３と同様にして、シ
リコーン水性エマルジョン型離型剤を調製した。得られ
た離型剤から抽出されたオルガノポリシロキサンはガム
状であった。またこの離型剤のペインタブル性，保存安
定性，鋼板への付着性および離型性を測定し、これらの
結果を表１に示した。また、離型剤としての総合評価も
併記した。
リシロキサンを用いた以外は実施例３と同様にして、シ
リコーン水性エマルジョン型離型剤を調製した。得られ
た離型剤から抽出されたオルガノポリシロキサンはガム
状であった。またこの離型剤のペインタブル性，保存安
定性，鋼板への付着性および離型性を測定し、これらの
結果を表１に示した。また、離型剤としての総合評価も
併記した。
【００３１】
【比較例３】実施例３において、粘度１,２７０センチ
ストークスのジオルガノポリシロキサンの代わりに、
式：
ストークスのジオルガノポリシロキサンの代わりに、
式：
【化１８】 で示される粘度１２０センチストークスのジオルガノポ
リシロキサンを用いた以外は実施例３と同様にして、シ
リコーン水性エマルジョン型離型剤を調製した。得られ
た離型剤から抽出されたオルガノポリシロキサンはガム
状であった。またこの離型剤のペインタブル性，保存安
定性，鋼板への付着性および離型性を測定し、これらの
結果を表１に示した。また、離型剤としての総合評価も
併記した。
リシロキサンを用いた以外は実施例３と同様にして、シ
リコーン水性エマルジョン型離型剤を調製した。得られ
た離型剤から抽出されたオルガノポリシロキサンはガム
状であった。またこの離型剤のペインタブル性，保存安
定性，鋼板への付着性および離型性を測定し、これらの
結果を表１に示した。また、離型剤としての総合評価も
併記した。
【００３２】
【比較例４】ジメチルシクロシロキサン（重合度４〜
６）３５部に、ドデシルベンゼンスルホン酸０.５部お
よび水６４.５部のからなる水溶液を加えてこれらを攪
拌した後、ホモジナイザー型乳化機を用いて３５０ｋｇ
／ｃｍ2の圧力で２回乳化した。このようにして得られ
たシリコーン水性エマルジョンを５０℃で２４時間保存
した後、炭酸ナトリウムを添加してｐＨを７.５に中和
して、シリコーン水性エマルジョン型離型剤を調製し
た。得られた離型剤中のオルガノポリシロキサンの抽出
粘度を測定したところ、１１,０００センチポイズであ
った。またこの離型剤のペインタブル性，保存安定性，
鋼板への付着性および離型性を測定し、これらの結果を
表１に示した。また、離型剤としての総合評価も併記し
た。
６）３５部に、ドデシルベンゼンスルホン酸０.５部お
よび水６４.５部のからなる水溶液を加えてこれらを攪
拌した後、ホモジナイザー型乳化機を用いて３５０ｋｇ
／ｃｍ2の圧力で２回乳化した。このようにして得られ
たシリコーン水性エマルジョンを５０℃で２４時間保存
した後、炭酸ナトリウムを添加してｐＨを７.５に中和
して、シリコーン水性エマルジョン型離型剤を調製し
た。得られた離型剤中のオルガノポリシロキサンの抽出
粘度を測定したところ、１１,０００センチポイズであ
った。またこの離型剤のペインタブル性，保存安定性，
鋼板への付着性および離型性を測定し、これらの結果を
表１に示した。また、離型剤としての総合評価も併記し
た。
【００３３】
【表１】
【００３４】
【発明の効果】本発明の離型剤は、上記一般式（１）で
示されるジオルガノポリシロキサンの縮合反応生成物を
主剤とする水性エマルジョンであるので、ペインタブル
性に優れた離型性皮膜を形成し、かつ、これを各種基材
に塗布しても下方に流れ落ち難いという特徴を有する。
また本発明の製造方法は、このような離型剤を効率よく
製造できるという特徴を有する。
示されるジオルガノポリシロキサンの縮合反応生成物を
主剤とする水性エマルジョンであるので、ペインタブル
性に優れた離型性皮膜を形成し、かつ、これを各種基材
に塗布しても下方に流れ落ち難いという特徴を有する。
また本発明の製造方法は、このような離型剤を効率よく
製造できるという特徴を有する。
フロントページの続き (72)発明者 小名 功 千葉県市原市千種海岸２番２ 東レ・ダウ コーニング・シリコーン株式会社研究開発 本部内
Claims (5)
- 【請求項１】 一般式（１）： 【化１】 ｛式中、Ｒは炭素原子数が１〜７の一価炭化水素基であ
り、Ｒ1は炭素原子数が８以上の一価炭化水素基であ
り、Ｒ2は二価炭化水素基であり、Ｒ3は一価炭化水素基
もしくは水酸基であり、Ｘは加水分解性基であり、Ａは
Ｒ，Ｒ1および式：−Ｒ2−ＳｉＲ3 dＸ(3-d)（式中、
Ｒ2,Ｒ3およびＸは前記と同じであり、ｄは０,１または
２である。）で示される基からなる群から選択される基
である（ただし、ｃが０の場合にはＡの少なくとも１個
は式：−Ｒ2−ＳｉＲ3 dＸ(3-d)で示される基であ
る。）。ａは０または正数であり、ｂは正数であり、ｃ
は０または正数であり、ａ／(ａ＋ｂ＋ｃ)＝０〜０.２
であり、ｃ／(ａ＋ｂ＋ｃ)＝０〜０.２であり、ｄは
０，１または２である。｝で示されるジオルガノポリシ
ロキサンの縮合反応生成物を主剤とするシリコーン水性
エマルジョン型離型剤。 - 【請求項２】 一般式（１）で示されるジオルガノポリ
シロキサンの縮合反応生成物の２５℃における粘度が
２,０００センチストークス以上である、請求項１記載
のシリコーン水性エマルジョン型離型剤。 - 【請求項３】 縮合反応生成物が、一般式（１）で示さ
れるジオルガノポリシロキサンを有機金属系縮合触媒の
存在下に縮合反応させることにより得られたものであ
る、請求項１記載のシリコーン水性エマルジョン型離型
剤。 - 【請求項４】 一般式（１）で示されるジオルガノポリ
シロキサンを水に乳化した後に縮合反応させることを特
徴とする、請求項１記載のシリコーン水性エマルジョン
型離型剤の製造方法。 - 【請求項５】 一般式（１）で示されるジオルガノポリ
シロキサンを水中で縮合反応させながら乳化することを
特徴とする、請求項１記載のシリコーン水性エマルジョ
ン型離型剤の製造方法。
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| CA002183299A CA2183299A1 (en) | 1995-06-30 | 1996-08-14 | Silicone water-based emulsion mold release agent and a manufacturing method therefor |
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|---|---|---|---|---|
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| JP2000026728A (ja) * | 1998-05-29 | 2000-01-25 | Bayer Ag | 懸濁物、その製造方法、およびその使用 |
| US6294007B1 (en) | 1998-12-07 | 2001-09-25 | Wacker Silicones Corporation | Paintable organopolysiloxane mold release compositions and processes for their use |
| JP2006124713A (ja) * | 1999-06-25 | 2006-05-18 | Chemtura Corp | 水媒介シリコーン接着剤、シーラント及びコーティング |
| JP2006182882A (ja) * | 2004-12-27 | 2006-07-13 | Ge Toshiba Silicones Co Ltd | シリコーンエマルジョン組成物および離型剤 |
| JP2006265531A (ja) * | 2005-02-14 | 2006-10-05 | Byk Chem Gmbh | 有機シランで修飾したポリシロキサン及び表面修飾のためのその使用 |
| JP2008069215A (ja) * | 2006-09-13 | 2008-03-27 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 分岐状有機変性シリコーンオイル、その製造方法、及びそれを用いた金型用離型剤 |
| JP2010142845A (ja) * | 2008-12-19 | 2010-07-01 | Shin-Etsu Chemical Co Ltd | ダイカスト用離型剤組成物およびそれを用いるエマルジョン型ダイカスト用離型剤 |
| US8408276B2 (en) | 2010-12-17 | 2013-04-02 | Nicca Chemical Co., Ltd. | Organo-modified silicone, mold release agent for mold casting comprising the same, and mold casting method using the same |
| JP2013091278A (ja) * | 2011-10-27 | 2013-05-16 | Maruzen Chemicals Co Ltd | 離型フィルムおよび離型フィルムの製造方法並びに離型コート剤 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE19824188A1 (de) * | 1998-05-29 | 1999-12-02 | Bayer Ag | Wäßrige Zubereitung zur Behandlung mineralischer Baustoffe |
| FR2809111B1 (fr) * | 2000-05-16 | 2004-04-16 | Rhodia Chimie Sa | Huile polyoganosiloxane lubrifiante, emulsion aqueuse en contenant, leur preparation et leur utilisation pour le demoulage de metaux |
| USRE43432E1 (en) * | 2000-08-08 | 2012-05-29 | Dow Global Technologies Llc | Polyurethane foam composition |
| DE10217202A1 (de) * | 2002-04-18 | 2003-11-06 | Bayer Ag | Anti-Haft-Beschichtungen für Reaktoren |
| ES2316813T3 (es) * | 2002-10-04 | 2009-04-16 | Henkel Corporation | Agente de desmoldeo a base de agua curable a temperatura ambiente para materiales compuestos. |
| US20040238147A1 (en) * | 2003-05-29 | 2004-12-02 | Brown Mark D. | Mold release agent and method of application for die casting |
| US7462668B2 (en) * | 2003-07-25 | 2008-12-09 | Henkel Corporation | Low VOC-solvent based mold release agent and curable mold release compositions based thereon |
| DE102009044717A1 (de) * | 2009-12-01 | 2011-06-09 | Nano-X Gmbh | Verfahren zum Erleichtern der Ein- und Entformung von Polymeren oder Naturstoffen |
| US20160052218A1 (en) * | 2013-03-31 | 2016-02-25 | Michelin Recherche Et Technique S.A. | Improved methods of tire retreading using spacers |
| JPWO2017221940A1 (ja) * | 2016-06-24 | 2019-04-11 | 東レ・ダウコーニング株式会社 | 化粧料用粉体の処理剤、化粧料用粉体、およびこれを配合した化粧料 |
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| JPS5932515B2 (ja) * | 1981-09-11 | 1984-08-09 | 信越化学工業株式会社 | ウレタン樹脂用離型剤 |
| JP3318344B2 (ja) * | 1992-04-13 | 2002-08-26 | 東レ・ダウコーニング・シリコーン株式会社 | シリコーンエマルジョン組成物 |
| US5298556A (en) * | 1992-07-21 | 1994-03-29 | Tse Industries, Inc. | Mold release composition and method coating a mold core |
| EP0620249B1 (en) * | 1993-04-14 | 1998-10-14 | Dow Corning Toray Silicone Company, Limited | Silicone emulsion |
| JP2781124B2 (ja) * | 1993-04-16 | 1998-07-30 | 昭和高分子株式会社 | シリコーン共重合体エマルジョン |
| US5624997A (en) * | 1993-08-30 | 1997-04-29 | Dow Corning Corporation | Precured silicone emulsion |
-
1995
- 1995-06-30 JP JP18772895A patent/JP3524635B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
1996
- 1996-07-01 US US08/703,574 patent/US5861458A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-08-14 CA CA002183299A patent/CA2183299A1/en not_active Abandoned
- 1996-08-16 EP EP96306022A patent/EP0825004A1/en not_active Withdrawn
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|---|---|
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| US5861458A (en) | 1999-01-19 |
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