JPH09127712A - 電子写真用感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 長期間繰り返し使用しても感光層に問題を発
生することがなく、電子写真特性も低下しない、優れた
画質のコピー画像を長期間に渡って得ることができる電
子写真用感光体を提供する。 【解決手段】 導電性支持体上に感光層を設けた電子
写真用感光体において、該感光層が、電荷輸送性高分子
化合物として、例えば、下記一般式（Ｉ−１）で表され
る構造の少なくとも１種を繰り返し単位の部分構造とし
て含有し、更に該感光層は、特定のヒンダードフェノー
ル化合物及び特定のヒンダードアミン化合物を少なくと
も１種含有することを特徴とする。 【化１】 （Ｒ₁ 、Ｒ₂ はそれぞれ独立に水素、アルキル基等、Ｘ
は２価のアリール基を示す。ｋ，ｌはそれぞれ０あるい
は１、Ｔは特定の２価の炭化水素基を示す。）

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は電子写真感光体に関
し、さらに詳しくは長期間にわたって優れた電気的特性
および機械的強度を両立した電子写真感光体に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、電子写真技術は、高速、かつ高印
字品質が得られるという利点を有するために、複写機、
レーザービームプリンターおよびファクシミリ等の分野
において、著しく応用されている。これらの電子写真技
術において用いられる電子写真感光体としては、従来か
らセレン、セレン−テルル合金、セレン−ヒ素合金、硫
化カドミウム等の無機光導電材料を用いたものが広く知
られている。

【０００３】一方、これらの無機光導電材料を用いた電
子写真感光体に比べ、安価で製造性および廃棄性の点で
優れた利点を有する有機光導電材料を用いた電子写真感
光体の研究も活発化している。中でも、露光により電荷
を発生する電荷発生層と電荷を輸送する電荷輸送層を積
層する機能分離型の有機積層型感光体は、感度、帯電性
およびその繰り返し安定性等の電子写真特性の点で優れ
ており、種々の提案がなされ、その多くが実用化されて
いる。また現在、単層型の有機感光体においては、製造
性、製造コスト面、さらに正帯電というシステム上の利
点（オゾン発生低減化、均一帯電性）が有る一方、電気
的性能が積層型感光体に対して劣るという問題が有り、
まだ十分に研究開発の余地が残っている。

【０００４】以上の有機感光体は、上記の電子写真特性
に関しては十分な性能を持つものが開発されてきている
が、有機材料で構成されていることから機械的外力に対
する耐久性が劣る。すなわち、トナー、現像剤、用紙、
クリーニング部材からの、また、最近では感光体に直接
接触して帯電させるロール等からの直接的負荷による感
光体表面の摩滅や傷等の発生およびトナーフィルミング
等の異物付着等によって、画質欠陥が生じる問題、ある
いはコロナ放電により発生するオゾン、窒素酸化物等に
よる表面層の変質や、コピー用紙から生じる紙粉等が感
光体表面に付着蓄積することにより引き起こされる高湿
環境下での画像流れ等が発生し、これらの問題が、感光
体寿命を規制している。

【０００５】また複写機あるいはプリンターのデジタル
化によって、半導体レーザーを使って露光するために感
光体感光波長域の感度を近赤外線の半導体レーザー波長
域（７８０〜８３０ｎｍ）で最大になるように工夫する
ことや、さらにカラー化、高速化、小型化に伴って、帯
電〜露光〜現像〜転写〜クリーニング〜除電という１プ
ロセスがさらに短い時間で行われる傾向にあるため、よ
り速い光応答性と長期電気的安定性が要求されてきてい
る。このようにこれらプロセスの複雑化、高ストレス化
の点からもさらなる高耐久性が要求されている。

【０００６】これに対し電荷輸送性高分子化合物は、前
記の欠点を大幅に解消し、また、上記の要望に答え得る
可能性があるため、現在盛んに研究されている。例えば
米国特許４，８０６，４４３号明細書には、特定のジヒ
ドロキシアリールアミンとビスクロロホルメートとの重
合によるポリカーボネートが開示されており、米国特許
４，８０６，４４４号明細書には特定のジヒドロキシア
リールアミンとホスゲンとの重合によるポリカーボネー
トが開示されている。また、米国特許４，８０１，５１
７号明細書にはビスヒドロキシアルキルアリールアミン
とビスクロロホルメートあるいはホスゲンとの重合によ
るポリカーボネートが開示されており、米国特許４，９
３７，１６５号明細書および同４，９５９，２８８号明
細書には、特定のジヒドロキシアリールアミンあるいは
ビスヒドロキシアルキルアリールアミンとの重合による
ポリカーボネート、あるいはビスアシルハライドとの重
合によるポリエステルが開示されている。さらに、米国
特許５，０３４，２９６号明細書には特定のフルオレン
骨格を有するアリールアミンのポリカーボネート、ある
いはポリエステルが、また米国特許４，９８３，４８２
号明細書にはポリウレタンが開示されている。さらにま
た特公昭５３−８７２２６号公報、特公昭５９−２８９
０３号公報には、特定のビススチリルビスアリールアミ
ンを主鎖としたポリエステルが開示されている。また特
開昭６１−２０９５３号公報、特開平１−１３４４５６
号公報、特開平１−１３４４５７号公報、特開平４−１
３３０６５号公報、特開平４−１３３０６６号公報等に
はヒドラゾンやトリアリールアミン等の電荷輸送性の置
換基をペンダントとしたポリマーおよびそれを用いた感
光体も提案されている。

【０００７】さらにまた特開平６−２１４１６号公報に
は電荷輸送性高分子化合物に酸化防止剤を添加して機械
的強度の改善の他に耐反応性ガス性および繰り返し安定
性の向上を図った感光体が提案されている。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】上記のような、従来提
案されている電荷輸送性高分子化合物を感光層として用
いると、比較的良好な耐久性の電子写真用感光体が得ら
れるけれども、いまだ充分満足できるものはない。すな
わち、それらの電荷輸送性高分子化合物を用いて形成さ
れた塗膜の機械的強度は、必ずしも十分とはいえず、複
写機中で長期間繰り返し使用した場合、感光層の表面が
摩耗することによって、感光体の膜厚が変化し、帯電電
位が低下し、感度が変化するため、コピーにカブリが生
じたり、コピー濃度が低下したりする。また感光体の表
面摩耗傷による画質欠陥が発生する。

【０００９】また提案されている酸化防止剤との組合せ
では、帯電時に発生する放電生成物（オゾン等）によっ
て画質が低下する。さらに小径化ドラムを採用した高速
プロセスの電子写真装置に応用する場合、電気的特性が
十分とはいいがたい。

【００１０】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、これらの
問題を解決するために感光層の材料について鋭意研究を
重ねた結果、従来の非接触帯電方法だけでなく、接触帯
電方法に利用する場合においても、特定の組合せの材料
を含む感光体を用いることにより、繰り返しの電気特性
および画質維持性、さらに耐摩耗性、引いては機械的強
度の向上が達成されることを見出し、本発明を完成する
に至った。

【００１１】すなわち本発明は、導電性支持体上に感光
層を設けた電子写真用感光体において、該感光層が、電
荷輸送性高分子化合物として下記一般式（Ｉ−１）及び
（Ｉ−２）で表される構造の少なくとも１種を繰り返し
単位の部分構造として含有し、更に、該感光層は、下記
一般式（ＩＩ）で表されるヒンダードフェノール構造単
位を有する化合物及び下記一般式（ＩＩＩ）で表される
ヒンダードアミン構造単位を有する化合物を少なくとも
１種含有することを特徴とする。

【００１２】

【化７】

【００１３】（Ｒ₁ 〜Ｒ₄ はそれぞれ独立に水素、アル
キル基、アルコキシ基、置換アミノ基、ハロゲン、置換
あるいは未置換のアリール基を示し、Ｘは置換あるいは
未置換の２価のアリール基を示す。ｋ，ｌはそれぞれ０
あるいは１から選ばれる整数を示す。Ｔは炭素数１〜１
０の枝分かれしてもよい２価の炭化水素基を示す。）

【００１４】

【化８】

【００１５】（Ｒ₅ は分枝状のアルキル基、Ｒ₆ 〜Ｒ₈
はそれぞれ水素原子、ヒドロキシ基、アルキル基または
アリール基を示し、Ｒ₆ 、Ｒ₇ およびＲ₈ の少なくとも
２つが相互に連結して環を形成してもよい。Ｒ₉ は、単
結合、水素原子、アルキル基またはアルキレン基を示
し、Ｒ₁₀〜Ｒ₁₄はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基
またはアリール基を示し、Ｚは含窒素脂環を構成するに
必要な原子団を示す。Ｒ₁₁、Ｒ₁₂の組およびＲ₁₃、Ｒ₁₄
の組各々の組においてその１つはＺの中に組み込まれて
二重結合を与えてもよい。但し、Ｒ₅ ないしＲ₉ の１以
上がアラルキルであって、それ以外が水素であってもよ
い。） 本発明の電子写真用感光材料では、特定の電荷輸送性高
分子化合物と、特定のヒンダードフェノール構造単位又
はヒンダードアミン構造単位を有する化合物とを含むこ
とによって、機械的な強度が向上し、また、長期にわた
って画質が低下しないものとなった。これは、前者の化
合物と、後者の化合物のそれぞれの特性（例えば、後者
の酸化防止作用）のみならず、互いの相溶性若しくは親
和性が、上記の作用効果の発揮に相乗的に寄与している
と考えられる。

【００１６】

【発明の実施の形態】以下、本発明を更に詳細に説明す
る。

【００１７】本発明で使用する電荷輸送性高分子化合物
の、部分構造としての（Ｉ−１）または（Ｉ−２）で表
される化学構造において、前記のように、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ は
それぞれ独立に水素、アルキル基、アルコキシ基、置換
アミノ基、ハロゲン、置換あるいは未置換のアリール基
を示す。Ｒ₁ 〜Ｒ₄ は、好ましくは、炭素数１〜４０の
アルキル基である。中でも好ましくは、Ｒ₁ 〜Ｒ₄ は、
炭素数１〜４０のアルキル基であって、このアルキル基
は置換基を有してもよく、置換基としては、例えばアリ
ール基、アルコキシ基、酸基、アミド基、ハロゲン等任
意のものから選択される。

【００１８】前記一般式（Ｉ−１）または（Ｉ−２）に
おけるＸとしては、以下の基（１）〜（７）から選択さ
れたものが具体例として挙げられる。

【００１９】

【化９】

【００２０】（式中、Ｒ₁₅は、水素原子、炭素数１〜４
のアルキル基、置換また未置換のフェニル基、置換また
は未置換のアラルキル基を表し、Ｒ₁₆からＲ₂₂は、それ
ぞれ独立に、水素原子、炭素数１〜４のアルキル基、炭
素数１〜４のアルコキシ基、置換または未置換のフェニ
ル基、置換または未置換のアラルキル基、ハロゲンを表
し、Ａｒは下記の基（８）を表し、Ｖは下記の基（９）
〜（１８）から選択され、ａは０または１を意味す
る。）

【００２１】

【化１０】

【００２２】（Ｒ₂₃は、水素原子、炭素数１〜４のアル
キル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、置換または未置
換のフェニル基、置換または未置換のアラルキル基、ハ
ロゲンを表す。）

【００２３】

【化１１】

【００２４】（ｂは１〜１０の整数を意味し、ｃは１〜
４の整数を意味する。） このうち特にＸが下記構造式（ＶＩＩ），（ＶＩＩＩ）
で示されるビフェニル構造を有するポリマーは、”Ｔｈ
ｅ Ｓｉｘｔｈ ＩｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌＣｏｎｇ
ｒｅｓｓ ｏｎ Ａｄｖａｎｃｅｓ ｉｎ Ｎｏｎｉｍ
ｐａｃｔ Ｐｒｉｎｔｉｎｇ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅ
ｓ．３０６，１９９０）“にも報告されているようにモ
ビリティーが高く、実用性の高いものである。

【００２５】

【化１２】

【００２６】また、前記一般式（Ｉ−１）あるいは（Ｉ
−２）のＴは、前記のように、炭素数１〜１０の枝分か
れしてもよい２価の炭化水素基を示すが、具体的な構造
例を以下に示す。アリールアミン骨格はどちらの側と結
合してもよいが、例えばＴ−２ｒと記すと構造Ｔ−２右
側に、Ｔ−２ｌと記すと構造Ｔ−２左側にテトラアリー
ルベンジジン骨格が結合していることを示すものとする
（表１〜６参照）。

【００２７】

【化１３】

【００２８】

【化１４】

【００２９】

【化１５】

【００３０】本発明において、前記電荷輸送性高分子化
合物としては下記一般式（ＩＶ）〜（ＶＩ）の少なくも
１つで示される化合物が好ましく使用される。

【００３１】

【化１６】

【００３２】（式中、Ａは前記一般式 （Ｉ−１）ある
いは（Ｉ−２）で示される構造を示す。Ｙ，Ｙ’，Ｂは
２価の炭化水素基を示す。ｍ，ｍ’は１〜５の整数を示
し、ｐは５〜５０００の整数を示し、ｑは５〜５０００
の整数、ｒは１〜３５００の整数を示し、ｑ＋ｒは５〜
５０００の整数で１＞ｑ／（ｑ＋ｒ）≧０．３であ
る。） Ｙ，Ｙ’としては好ましくは、以下の基（１９）〜（２
５）から選択される。

【００３３】

【化１７】

【００３４】（Ｒ₂₄，Ｒ₂₅は、水素原子、炭素数１〜４
のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、置換また
未置換のフェニル基、置換または未置換のアラルキル
基、ハロゲンを表し、ｄ，ｅは１〜１０の整数を意味
し、ｆ，ｇは０，１または２の整数を意味し、ｈ，ｉは
０またの整数を意味する。Ｖは前出のものと同義であ
る。） Ｂは、好ましくは、炭素数１〜１０のアルキレン基、ｏ
−，ｍ−，ｐ−フェニレン基、ナフタレン基、ビフェニ
レン基が挙げられる。

【００３５】上記の電荷輸送性高分子化合物について具
体例を示す。表１〜３に一般式（Ｉ−１）で示される構
造の具体例を示し、表４〜６に一般式（Ｉ−２）で示さ
れる構造の具体例を示す。また表７、８に一般式（Ｉ
Ｖ）、表９に一般式（Ｖ）、表１０に一般式（ＶＩ）で
示される電荷輸送性高分子化合物の具体例を示す。

【００３６】一般式 （Ｉ−１）で示される化合物の具
体例

【００３７】

【表１】

【００３８】

【表２】

【００３９】

【表３】

【００４０】一般式 （Ｉ−２）で示される化合物の具
体例

【００４１】

【表４】

【００４２】

【表５】

【００４３】

【表６】

【００４４】一般式 （ＩＶ）で示される化合物の具体
例

【００４５】

【表７】

【００４６】

【表８】

【００４７】一般式 （Ｖ）で示される化合物の具体例

【００４８】

【表９】

【００４９】一般式 （ＶＩ）で示される化合物の具体
例

【００５０】

【表１０】

【００５１】次に、下記一般式（ＩＩ）で表されるヒン
ダードフェノール構造単位を有する化合物（ヒンダード
フェノール化合物）、及び下記一般式（ＩＩＩ）で表さ
れるヒンダードアミン構造単位を有する化合物（ヒンダ
ードアミン化合物）について説明する。

【００５２】ヒンダードフェノール構造単位を示す前記
の一般式（ＩＩ）中、前記のように、Ｒ₅ は分枝状のア
ルキル基、Ｒ₆ 〜Ｒ₈ はそれぞれ独立に水素原子、ヒド
ロキシ基、アルキル基またはアリール基を示し、Ｒ₆ 、
Ｒ₇ およびＲ₈ の少なくとも２つが相互に連結して環を
形成してもよい。Ｒ₉ は単結合、水素原子、アルキル基
またはアルキレン基を示す。Ｒ₁₀は、水素原子、アルキ
ル基またはアリール基である。但し、Ｒ₅ ないしＲ₉ の
１以上がアラルキル基であって、それ以外が水素であっ
てもよい。

【００５３】Ｒ₅ は、好ましくは、炭素数３〜４０の、
より好ましくは、炭素数３〜５のｔｅｒｔ−もしくはｓ
ｅｃ−のアルキル基が好ましい。Ｒ₆ 〜Ｒ₈ はアルキル
基としては、炭素数１〜４０のものが好ましく、または
アリール基としてはフェニル基、ナフチル基、ピリジル
基等が挙げられる。またＲ₆ 、Ｒ₇ が環を形成する場合
はクロマン環が好ましい。Ｒ₉ のアルキル基、アルキレ
ン基としては、炭素数１〜２０のアルキル基、アルキレ
ン基が好ましい。Ｒ₁₀は、好ましくは、水素原子、アル
キレン基である。

【００５４】本発明で使用するヒンダードフェノール化
合物は、上記のような構造単位を有すればよいので、そ
の構造単位そのものからなる場合も、その他の化学構造
を有する場合（つまり、Ｒ₉ が単結合であり、それに他
の化学構造が結合したもの）もある。後者の場合には、
本発明の作用効果を発揮させうるかぎり、任意の化学構
造が結合してよい。その例として、カルボニル基、カル
ボオキシ基、リン酸エステル基、酸素原子、窒素原子、
又は硫黄原子を含み得る、炭化水素基が挙げられる。そ
の具体例として、アルキル基、アリール基、アラルキル
基；チオアルキル基、チオアリール基、チオアラルキル
基；アルキル基、アリール基又はアラルキル置換アミノ
基；及び任意の環状基（これらの基には、他に、カルボ
ニル基、カルボオキシ基、リン酸エステル基、酸素原
子、窒素原子、又は硫黄原子を含んでいてもよい）が挙
げられる。

【００５５】ヒンダードアミン構造単位を表す前記の一
般式（ＩＩＩ）中Ｒ₁₁〜Ｒ₁₄は、前記のように、それぞ
れ独立に水素原子、アルキル基またはアリール基を示
し、Ｚは含窒素脂環を構成するに必要な原子団を示す。
Ｒ₁₁、Ｒ₁₂の組およびＲ₁₃、Ｒ ₁₄の組各々の組において
その１つはＺの中に組み込まれて二重結合を与えてもよ
い。

【００５６】Ｚは、好ましくは５員環、６員環を構成す
る原子団である。好ましい環構造としてはピペリジン、
ピペラジン、モルホリン、ピロリジン、イミダジリン、
オキサゾリジン、チアゾリジン、セレナゾリジン、ピロ
リン、イミダゾリン、イソインドリン、テトラヒドロイ
ソキノリン、テトラヒドロピリジン、ジヒドロピリジ
ン、ジヒドロイソキノリン、オキサゾリン、チアゾリ
ン、セレナゾリン、ピロール等の環構造が挙げられる。

【００５７】本発明で使用するヒンダードアミン化合物
は、上記のような構造単位を有すればよいので、環を構
成していない、窒素原子の結合部及びＺの結合部には、
本発明の作用効果を発揮させうるかぎり任意の原子また
は基が結合してもよい。その例として、窒素原子の結合
部には、水素原子、アルキル基、アリール基、アラルキ
ル基；及び任意の環状基（これらの基の中には、カルボ
ニル基、カルボオキシ基、酸素原子、窒素原子、又は硫
黄原子が含まれていてもよい）、Ｚの結合部には、水
素、アルキル基、アリール基、アラルキル基；チオアル
キル基、チオアリール基、チオアラルキル基；アルキル
基、アリール基又はアラルキル置換アミノ基；及び任意
の環状基（これらの基の中には、カルボニル基、カルボ
オキシ基、酸素原子、窒素原子、又は硫黄原子が含まれ
ていてもよい）が挙げられる。

【００５８】次にヒンダードフェノール構造単位を有す
る化合物（ＩＩ）とヒンダードアミン構造単位を有する
化合物（ＩＩＩ）の具体例を示す。

【００５９】

【化１８】

【００６０】

【化１９】

【００６１】

【化２０】

【００６２】

【化２１】

【００６３】

【化２２】

【００６４】本発明において、感光層が前記電荷輸送性
高分子化合物に加え、ポリカーボネート樹脂を含有する
ことが好ましい。特に、下記一般式（Ａ）〜（Ｇ）で示
されるポリカーボネート樹脂を含有することが好まし
い。これによって、通常の電荷輸送材／結着樹脂の電荷
輸送層に比較して、本発明での電荷輸送性高分子材料は
その構成上電荷輸送性の成分が多くなるため結着樹脂を
加えることで放電生成物に対する耐性を改善する。

【００６５】

【化２３】

【００６６】次に、図面を参照しつつ、本発明の電子写
真感光体について説明する。図１〜６は、本発明の電子
写真感光体の実施例の模式的断面図であって、図１は、
電荷発生層１および電荷輸送層２が導電性支持体３の上
に形成されている感光体を、図２は、導電性支持体３の
上に下引層４が設けられている感光体を、図３は、表面
に保護層５が設けられている感光体を、図４は、図１で
示した構造に対して、導下引層４が電性支持体３の上
に、保護層５が表面に加えられた感光体を、図５は、導
電性支持体１の上に感光層としての光導電層６が形成さ
れている感光体を、図６は、導電性支持体３の上に下引
層４が設けられている感光体をそれぞれ示す。なお、図
１ないし図４は感光層が積層構造を有する場合、図５お
よび図６は感光層が単層構造を有する場合を示す。

【００６７】導電性支持体３としては、アルミニウム、
ニッケル、クロム、ステンレス鋼等の金属類、及び、ア
ルミニウム、チタニウム、ニッケル、クロム、ステンレ
ス、金、バナジウム、酸化錫、酸化インジウム、ＩＴＯ
等の薄膜を設けたプラスチックフィルム等、あるいは導
電性付与剤を塗布または含浸させた、紙及びプラスチッ
クフィルム等があげられる。これらの導電性支持体３
は、ドラム状、シート状、プレート状等、適宜の形状の
ものとして使用されるが、これらに限定されるものでは
ない。さらに必要に応じて導電性支持体３の表面は、画
質に影響のない範囲で各種の処理を行うことができる。
例えば、表面の陽極酸化被膜処理、熱水酸化処理や薬品
処理、および、着色処理等または、砂目立てなどの乱反
射処理等を行うことができる。

【００６８】本発明の電子写真用感光体において、導電
性支持体３上に被覆される感光層は、図１〜４に示し
た、電荷発生層１と電荷輸送層２とに機能分離された積
層構造であっても図５、６に示した単層構造の光導電層
６であってもよい。これらの感光層は、電荷発生材料、
電荷輸送性高分子化合物、またはそれらの両者が含有さ
れた塗膜より構成される。

【００６９】感光層が積層構造の場合には、電荷発生層
１と電荷輸送層２の積層順序はいずれが上層であっても
よいが、電荷輸送層２を上層とした場合について主とし
て以下に述べる。

【００７０】電荷発生層１は電荷発生材料を真空蒸着に
より形成するか、あるいは有機溶剤中の結着樹脂に電荷
発生材料を分散し塗布することにより形成することがで
きる。本発明において使用され得る電荷発生材料として
は、非晶質セレン、結晶性セレン−テルル合金、セレン
−ヒ素合金、その他セレン化合物およびセレン合金、粒
状セレン、酸化亜鉛、酸化チタン等の無機系光導電性材
料、フタロシアニン系、スクアリウム系、アントアント
ロン系、ペリレン系、アゾ系、アントラキノン系、ピレ
ン系、ピリリウム塩、チアピリリウム塩等の有機顔料お
よび染料が用いられる。

【００７１】これらの中でもフタロシアニン顔料、特に
無金属フタロシアニン、チタニルフタロシアニン、ガリ
ウムフタロシアニンを用いた感光体は、近赤外線の半導
体レーザー波長（７８０〜８３０ｎｍ）で感度が高く、
長期に渡って安定な電気特性を示す。

【００７２】具体的には、ＣｕＫαによるＸ線回析スペ
クトルのブラッグ角度（２θ±０．２°）において、少
なくとも６．８°、１２．８°、１５．８°、および２
６．０°に強い回析ピークを有するガリウムフタロシア
ニン、ＣｕＫαによるＸ線回析スペクトルのブラッグ角
度（２θ±０．２°）において、少なくとも７．５°、
９．９°、１２．５°、１６．３°、１８．６°、２
５．１°、および２８．３°に強い回析ピークを有する
ヒドロキシガリウムフタロシアニン（図７参照）、Ｃｕ
ＫαによるＸ線回析スペクトルのブラッグ角度（２θ±
０．２°）において、少なくとも７．４°、１６．６
°、２５．５°および２８．３°に強い回析ピークを有
するクロロガリウムフタロシアニンを好ましいものとし
て挙げることができる。

【００７３】また可視光波長領域においては、アントア
ントロン系顔料が長期に渡って安定な電気特性を示し、
粒状セレン、特に粒状三方晶系セレンにおいては長期に
渡って安定な電気特性を示すほかに、さらに高感度の特
性を示す。

【００７４】電荷発生層１における結着樹脂としては、
ポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹
脂、ブチラールの一部がホルマールやアセトアセタール
等で変性された部分アセタール化ポリビニルアセタール
樹脂等のポリビニルアセタール系樹脂、ポリアミド系樹
脂、ポリエステル樹脂、変性エーテル型ポリエステル樹
脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、ポリ塩化ビ
ニル樹脂、ポリ塩化ビニリデン樹脂、ポリスチレン樹
脂、ポリビニルアセテート樹脂、塩化ビニルー酢酸ビニ
ル共重合体、シリコーン樹脂、フェノール樹脂、フェノ
キシ樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、尿素
樹脂、ポリウレタン樹脂、ポリ−Ｎ−ビニルカルバゾー
ル樹脂、ポリビニルアントラセン樹脂、ポリビニルピレ
ン等がある。

【００７５】これらの中で特にポリビニルアセタール系
樹脂、塩化ビニル−酢酸ビニル系共重合体、フェノキシ
樹脂および変性エーテル型ポリエステル樹脂が前記フタ
ロシアニン系あるいはアントアントロン系顔料および粒
状三方晶セレンを良く分散させ、顔料が凝集せず長期に
わたり分散塗工液が安定で、その塗工液を用いることで
均一な被膜を形成し、その結果、電気特性を良くし画質
欠陥を少なくすることができる。しかしながら、通常の
状態で被膜を形成しうる樹脂であればこれらに限定され
るものではない。これらの結着樹脂は、単独あるいは２
種以上混合して用いることができる。

【００７６】電荷発生材料と結着樹脂との配合比は、体
積比で、５：１〜１：２の範囲が好ましい。

【００７７】塗工液を調製する際に用いられる溶剤とし
ては、メタノール、エタノール、ｎ−プロパノール、ｎ
−ブタノール、ベンジルアルコール、メチルセルソル
ブ、エチルセルソルブ、アセトン、メチルエチルケト
ン、シクロヘキサノン、クロロベンゼン、酢酸メチル、
酢酸ｎ−ブチル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、メ
チレンクロライド、クロロホルム等の通常使用される有
機溶剤を単独あるいは２種以上混合して用いることがで
きる。

【００７８】塗工液の塗布方法としては、ブレードコー
ティング法、マイヤーバーコーティング法、スプレーコ
ーティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティン
グ法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティ
ング法等の通常使用される方法を用いることができる。
電荷発生層１の厚みは一般的に０．０１〜５μｍ、好ま
しくは０．１〜２．０μｍが適当である。この厚さが
０．０１μｍよりも薄いと、電荷発生層１を均一に形成
することが困難になり、５μｍを越えると電子写真特性
が著しく低下する傾向がある。

【００７９】本発明の電子写真感光体における電荷輸送
層２において、電荷輸送性高分子化合物の好ましい重量
平均分子量（Ｍｗ）は５，０００〜７５０，０００、さ
らに好ましくは５０，０００〜５００，０００である。
さらに前記ポリカーボネート樹脂と混合して用いる場合
の配合比、つまり電荷輸送性高分子化合物：ポリカーボ
ネート樹脂（重量比）は、５：１〜１：１が好ましい。

【００８０】本発明の電子写真感光体における電荷輸送
層２において、電荷輸送性高分子化合物に対するヒンダ
ードフェノール構造を有する化合物またはヒンダードア
ミン構造を有する化合物の組成比は、電荷輸送性高分子
化合物１００重量部に対して、０．０１〜１０重量部の
範囲が適当であり、０．１〜５重量部の範囲が特に好ま
しい。ヒンダードフェノール構造を有する化合物および
ヒンダードアミン構造を有する化合物はそれぞれ単独に
用いることができるが、混合して用いるとその効果は著
しく高まる。

【００８１】またこれらの化合物の他に、電荷輸送層２
に酸化防止剤として、パラフェニレンジアミン、アリー
ルアルカン、ハイドロキノン、スピロクロマン、スピロ
インダノンおよびそれらの誘導体、有機硫黄化合物、有
機燐化合物等を添加してもよい。光安定剤として、ベン
ゾフェノン、ベンゾトリアゾール、ジチオカルバメー
ト、テトラメチルピペリジン等の誘導体を電荷輸送層２
に添加剤として用いることができる。また、感度の向
上、残留電位の低減、繰り返し使用時の疲労低減等を目
的として、少なくとも１種の電子受容性物質を電荷輸送
層２に含有させることができる。本発明の感光体に使用
可能な電子受容物質としては、例えば、無水コハク酸、
無水マレイン酸、ジブロム無水マレイン酸、無水フタル
酸、テトラブロム無水フタル酸、テトラシアノエチレ
ン、テトラシアノキノジメタン、ｏ−ジニトロベンゼ
ン、ｍ−ジニトロベンゼン、クロラニル、ジニトロアン
トラキノン、トリニトロフルオレノン、ピクリン酸、ｏ
−ニトロ安息香酸、ｐ−ニトロ安息香酸、フタル酸等を
あげることができる。これらのうち、フルオレノン系、
キノン系やＣｌ，ＣＮ，ＮＯ₂ 等の電子吸引性置換基を
有するベンゼン誘導体が特に好ましい。

【００８２】本発明において、感光層中に良好な表面性
を得ることを主たる目的として最表面層に添加剤を加え
ることができる。この種の添加剤としては、塗料用の改
質剤として知られているものが使用できる。例えばジメ
チルシリコーンオイルのようなアルキル変性シリコーン
オイル、メチルフェニルシリコーンオイルのような芳香
族変性シリコーンオイルなどが好ましい例である。これ
らの添加剤は、電荷輸送層の固形分に対して、１〜１
０，０００ｐｐｍ、好ましくは５〜２，０００ｐｐｍの
添加をすればよい。

【００８３】さらに電荷輸送層２を設けるときに用いる
溶剤としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香
族炭化水素類、クロルベンゼン等のハロゲン化芳香族炭
化水素類、アセトン、メチルエチルケトン等のケトン
類、塩化メチレン、クロロホルム、塩化エチレン等のハ
ロゲン化脂肪族炭化水素類、テトラヒドロフラン、エチ
ルエーテル等の環状または直鎖状のエーテル類等の通常
の有機溶剤が挙げられる。これらの溶剤は単独あるいは
２種以上混合して用いることができる。

【００８４】また、塗布方法としては、ブレードコーテ
ィング法、マイヤーバーコーティング法、スプレーコー
ティング法、浸漬コーティング法、ビードコーティング
法、エアーナイフコーティング法、カーテンコーティン
グ法等の通常の方法を用いることができる。

【００８５】本発明で用いる電荷輸送層２の厚みは一般
的には、５〜７０μｍ、好ましくは１０〜５０μｍに設
定される。この厚さが５μｍ未満であると、初期帯電電
位が低くなりやすく、７０μｍを越えると電子写真特性
と画質が低下する傾向がある。またこの電荷輸送層２は
他の化合物群からなる電荷輸送層上に設けられること
で、保護層として用いるにも好適である。この場合の電
荷輸送層としては、前述の電荷輸送性高分子化合物、電
荷輸送性高分子化合物とポリカーボネート樹脂及び従来
からの低分子の電荷輸送材が結着樹脂中に分子分散され
たものを用いることができる。

【００８６】本発明における電子写真感光体の感光層が
単層構造からなる場合には、電荷発生材料、電荷輸送性
高分子化合物、ヒンダードフェノール構造を有する化合
物、ヒンダードアミン構造およびポリカーボネート樹脂
を有する化合物は感光層が積層構造からなる場合と同様
のものが用いられ、さらに必要に応じて上述したような
酸化防止剤、光安定剤、表面平滑剤等の添加剤が感光層
中に含まれる。

【００８７】単層型感光体において、電荷発生材料の組
成比は、電荷輸送性高分子化合物に対して、０．１〜２
０重量％、好ましくは０．５〜５重量％が適当である。

【００８８】導電性支持体３上に単層の感光層を被覆す
るには、電荷輸送層を形成する場合に例示したような溶
剤中に上記の構成成分を均一に溶解または分散させた
後、前述の通常の塗布方法によって塗布し、乾燥すれば
よい。単層型感光体の厚みは、一般的には５〜７０μ
ｍ、好ましくは、１０〜４０μｍに設定される。

【００８９】本発明においては、図２、４、６に示した
ように、導電性支持体３と、感光層の間に下引層４を設
けることが好ましい。この下引層４は感光層の帯電時に
おいて導電性支持体３から感光層への電荷の注入を阻止
するとともに、感光層を導電性支持体３に対して一体的
に接着保持せしめる接着層としての作用、あるいは、場
合によっては導電性支持体３の光の反射光防止作用等を
示す。

【００９０】この下引層４に用いる結着樹脂としては、
以下のものを挙げることができる。ポリアミド樹脂、塩
化ビニル樹脂、酢酸ビニル樹脂、フェノール樹脂、ポリ
ウレタン樹脂、メラミン樹脂、ベンゾグアナミン樹脂、
ポリイミド樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリプロピレン樹
脂、ポリカーボネート樹脂、アクリル樹脂、メタクリル
樹脂、塩化ビニリデン樹脂、ポリビニルアセタール樹
脂、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、ポリビニルアル
コール樹脂、水溶性ポリエステル樹脂、ニトロセルロー
ス、カゼイン、ゼラチン、ポリグルタミン酸、澱粉、ス
ターチアセテート、アミノ澱粉、ポリアクリル酸、ポリ
アクリルアミド、ジルコニウムキレート化合物、チタニ
ルキレート化合物、チタニルアルコキシド化合物、有機
チタニル化合物、シランカップリング剤等の公知の材料
を用いることができる。これらの材料は単独であるいは
２種以上混合して用いることができる。

【００９１】さらに、酸化チタン、酸化アルミニウム、
酸化珪素、酸化ジルコニウム、チタン酸バリウム、シリ
コーン樹脂等の微粒子と混合することができる。

【００９２】下引層４を形成する際の塗布方法として
は、ブレードコーティング法、マイヤーバーコティング
法、スプレーコーティング法、浸漬コーティング法、ビ
ードコーティング法、エアーナイフコーティング法、カ
ーテンコーティング法等の通常の方法が採用される。下
引層４の厚みは０．０１〜１０μｍ、好ましくは０．０
５〜２μｍが適当である。

【００９３】本発明の電子写真感光体においては、感光
層上に保護層、つまり、単層型感光体の場合には感光層
上に、また、例えば、図３、４に示した積層型感光体の
場合には電荷輸送層２上に保護層５を形成してもよい。

【００９４】本発明の電子写真感光体に対して接触帯電
を行う導電性部材の形状はブラシ状、ブレード状、ピン
電極状、あるいはローラー状等何れでもよく、なかでも
ローラー状部材を用いることが好ましい。通常ローラー
状部材は外側から抵抗層とそれらを支持する弾性層と芯
材から構成される。さらに必要に応じて抵抗層の外側に
保護層を設けることができる。

【００９５】芯材の材質としては導電性を有するもの
で、一般には鉄、銅、真鍮、ステンレス、アルミニウ
ム、ニッケル等が用いられる。またその他導電性粒子等
を分散した樹脂成形品等を用いることができる。

【００９６】弾性層の材質としては導電性あるいは半導
電性を有するもので、一般にはゴム材に導電性粒子ある
いは半導電性粒子を分散したものである。

【００９７】ゴム材としてはＥＰＤＭ、ポリブタジエ
ン、天然ゴム、ポリイソブチレン、ＳＢＲ、ＣＲ、ＮＢ
Ｒ、シリコンゴム、ウレタンゴム、エピクロルヒドリン
ゴム、ＳＢＳ、熱可塑性エラストマー、ノルボーネゴ
ム、フロロシリコーンゴム、エチレンオキシドゴム等が
用いられる。導電性粒子あるいは半導電性粒子としては
カーボンブラック、亜鉛、アルミニウム、銅、鉄、ニッ
ケル、クロム、チタニウム等の金属、ＺｎＯ−Ａｌ₂ Ｏ
₃ 、ＳｎＯ₂ −Ｓｂ₂ Ｏ₃ 、Ｉｎ₂ Ｏ₃ −ＳｎＯ₂、Ｚ
ｎＯ−ＴｉＯ₂ 、ＭｇＯ−Ａｌ₂ Ｏ₃ 、ＦｅＯ−ＴｉＯ
₂ 、ＴｉＯ₂ 、ＳｎＯ₂ 、Ｓｂ₂ Ｏ₃ 、Ｉｎ₂ Ｏ₃ 、Ｚ
ｎＯ、ＭｇＯ等の金属酸化物が用いることができ、これ
らの材料は単独あるいは２種以上混合して用いても良
く、２種以上の場合は一方が微粒子状でも良く、微粒子
はフッ素系樹脂の微粒子を用いることができる。

【００９８】抵抗層およびその外側の保護層の材質とし
ては結着樹脂に導電性粒子あるいは半導電性粒子を分散
し、その抵抗を制御したもので、抵抗率としては１０³
〜１０¹⁴Ωｃｍ、好ましくは１０⁵ 〜１０¹²Ωｃｍ、さ
らに好ましくは１０⁷ 〜１０ ¹²Ωｃｍがよい。また膜厚
としては０．０１〜１０００μｍ、好ましくは０．１〜
５００μｍ、さらに好ましくは０．５〜１００μｍがよ
い。

【００９９】結着樹脂としてはアクリル樹脂、セルロー
ス樹脂、ポリアミド樹脂、メトキシメチル化ナイロン、
エトキシメチル化ナイロン、ポリウレタン樹脂、ポリカ
ーボネート樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹
脂、ポリビニル樹脂、ポリアリレート樹脂、ポリチオフ
ェン樹脂、ＰＦＡ、ＦＥＰ、ＰＥＴ等のポリオレフィン
樹脂、スチレンブタジエン 樹脂等が用いられる。

【０１００】導電性粒子あるいは半導電性粒子としては
弾性層と同様のカーボンブラック、金属、金属酸化物が
用いられる。また抵抗層およびその外側の保護層には、
必要に応じてヒンダードフェノール、ヒンダードアミン
等の酸化防止剤、クレー、カオリン等の充填剤、シリコ
ーンオイル等の潤滑剤を添加することができる。これら
の層を形成する手段としてはブレードコーティング法、
マイヤーバーコーティング法、スプレーコーティング
法、浸漬コーティング法、ビードコーティング法、エア
ーナイフコーティング法、カーテンコーティング法、真
空蒸着法、プラズマコーティング法等を用いることがで
きる。

【０１０１】これらの導電性部材を用いて感光体を帯電
させる方法としては、導電性部材に電圧を印加するが、
印加電圧は直流電圧に交流電圧を重畳したものが好まし
く、直流電圧のみでは均一な帯電を得ることが難しい。

【０１０２】電圧の範囲としては直流電圧は正または負
の５０〜２０００Ｖが好ましく、特に１００〜１５００
Ｖが好ましい。重畳する交流電圧としてはピーク間電圧
が４００〜１８００Ｖ、好ましくは８００〜１６００
Ｖ、さらに好ましくは１２００〜１６００Ｖが好まし
い。このピーク間電圧が１８００Ｖを越えると、交流電
圧を重畳しない場合より均一な帯電が得られなくなる。
交流電圧の周波数は１００〜２０００Ｈｚが好ましい。

【０１０３】

【実施例】以下、実施例によって本発明をより具体的に
説明する。

【０１０４】実施例１ アルミニウム基体上にジルコニウム化合物（商品名：オ
ルガチックスＺＣ５４０、マツモト製薬社製）１０部お
よびシラン化合物（商品名：Ａ１１１０、日本ユニカー
社製）１部とｉ−プロパノール４０部およびブタノール
２０部からなる溶液を浸漬コーティング法で塗布し、１
５０°Ｃにおいて１０分間加熱乾燥し膜厚０．１μｍの
下引き層を形成した。

【０１０５】次に電荷発生材料として図７に示すＸ線回
折スペクトルを有するヒドロキシガリウムフタロシアニ
ンを１部、カルボキシル変性塩化ビニルー酢酸ビニル共
重合体（商品名：ＶＭＣＨ、ユニオンカーバイド社製）
１部およびクロロベンゼン１００部との混合物をガラス
ビーズと共にサンドミルで１時間分散処理し、得られた
塗布液を上記下引き層上に浸漬コーティング法で塗布
し、１００°Ｃにおいて１０分間加熱乾燥して、膜厚
０．２５μｍの電荷発生層を形成した。

【０１０６】次に電荷輸送性高分子化合物として前記例
示化合物Ｎｏ．９１（重量平均分子量８７，０００）：
２０部とヒンダードフェール化合物として前記例示化合
物ＩＩ−１：０．５部とをモノクロロベンゼン：６０部
及びテトラヒドロフラン：３０部の混合物に溶解し、得
られた塗布液を上記の電荷発生層上に塗布し、１１５°
Ｃにおいて６０分間加熱乾燥、膜厚約２０μｍの電荷輸
送層を形成した。

【０１０７】以上のようにしてドラム状アルミニウム基
体上に感光層を作製した。次に芯材として直径６ｍｍの
ステンレス棒を用い、弾性層として抵抗１０⁶ Ωｃｍの
導電性ＥＰＤＭゴムを用い、抵抗層として１０⁹ Ωｃｍ
のエピクロルヒドリンゴムを用いて直径１２ｍｍの導電
性ロールを形成した。

【０１０８】このようにして得られた感光体と導電性ロ
ールをレーザービームプリンタの現像機位置に表面電位
計（Ｔｒｅｋ社製）を装着した試験装置（ＸＰ−１５改
造機、富士ゼロックス社製）に装着して、導電性ロール
に直流電圧：−６００Ｖ、交流電圧：１５００Ｖ（ピー
ク間電圧、周波数：１ｋＨｚ）を印加して（接触式帯
電）、初期の画質を評価し、さらにプリントを１０万回
繰り返してから、その後の画質を評価するとともに、最
表面層の摩耗量を測定た。それらの結果を表１１に示
す。

【０１０９】さらに、上のように作製した別の感光体
を、スコロトロンに帯電方法（非接触式帯電）を持つ通
常のレーザービームプリンタ（ＸＰ−１５、富士ゼロッ
クス社製）を改造した前記と同様の試験装置に装着して
同様の評価を行い、その結果を表１２に示す。 参考例１ 実施例１で用いた例示化合物ＩＩ−１を用いなかった以
外は実施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、同
様の試験を行った。その結果を表１１および１２に示
す。 比較例１（公知例） 実施例１における電荷輸送層の例示化合物．９１で示さ
れる電荷輸送高分子化合物の代わりに、電荷輸送材料と
して下記構造式で示されるベンジジン化合物：８重量部
および結着樹脂としてポリカーボネート樹脂Ｃ（粘度平
均分子量４５，０００）：１２重量部とヒンダードフェ
ール化合物として前記例示化合物ＩＩ−１：０．５部と
をモノクロロベンゼン８０部に溶解し、得られた塗布液
を用いて低分子分散型の電荷輸送層にした以外は実施例
１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様の試験を
行った。その結果を表１１および１２に示す。

【０１１０】

【化２４】

【０１１１】実施例３ 実施例１で用いた例示化合物ＩＩ−１に加えてヒンダー
ドアミン化合物として前記例示化合物ＩＩＩ−３：０．
５部を加えた以外は実施例１と同様にして電子写真感光
体を作製し、同様の試験を行った。その結果を表１１お
よび１２に示す。 実施例４ 実施例１における例示化合物Ｎｏ．９１の代わりに、電
荷輸送性高分子化合物として前記例示化合物Ｎｏ．１２
６（重量平均分子量：８９，０００）を用い、例示化合
物ＩＩ−１の代わりに、ヒンダードフェール化合物とし
て前記例示化合物ＩＩ−７：１．０部に変えた以外は実
施例１と同様にして電子写真感光体を作製し、同様の試
験を行った。その結果を表１１および１２に示す。 参考例２ 実施例４で用いた例示化合物ＩＩ−７を用いなかった以
外は実施例４と同様にして電子写真感光体を作製し、同
様の試験を行った。その結果を表１１および１２に示
す。 実施例５ 実施例１における例示化合物ＩＩ−７の代わりにヒンダ
ードフェール化合物として前記例示化合物ＩＩ−１７：
２．０部に変えた以外は実施例４と同様にして電子写真
感光体を作製し、同様の試験を行った。その結果を表１
１および１２に示す。 実施例６ 実施例１で用いた例示化合物ＩＩ−７に加えてヒンダー
ドアミン化合物として前記例示化合物ＩＩＩ−２：０．
５部を加えた以外は実施例１と同様にして電子写真感光
体を作製し、同様の試験を行った。その結果を表１１お
よび１２に示す。 実施例７ 実施例１における電荷輸送層の例示化合物Ｎｏ．９１
（重量平均分子量８７，０００）：２０部の代わりに、
例示化合物Ｎｏ．９１（重量平均分子量８７，００
０）：１５部と、ポリカーボネート樹脂Ｃ（粘度平均分
子量４５，０００）：５部に代えた以外は、実施例１と
同様にして電子写真感光体を作製し、同様の試験を行っ
た。その結果を表１１及び１２に示す。

【０１１２】

【表１１】

【０１１３】

【表１２】

【０１１４】上記の比較から明らかなように、接触式及
び非接触式帯電方法においても、本発明に係わる実施例
の電子写真感光体は、優れた繰り返画像安定性を維持し
て、かつ高耐磨耗性を有するものである。

【０１１５】

【発明の効果】本発明の電子写真用感光体においては、
感光層は、電荷輸送性高分子化合物として一般式（Ｉ−
１）及び（Ｉ−２）で表される構造の少なくとも１種を
繰り返し単位の部分構造として含有し、更に該感光層
は、特定のヒンダードフェノール化合物及び特定ヒンダ
ードアミン化合物を少なくとも１種含有することによっ
て、耐摩耗性や耐コロナ放電性、耐トナーフィルミング
性が高く、複写機、プリンター等の中で長期間繰り返し
使用しても感光層に問題を発生することがなく、電子写
真特性も低下しない。即ち、本発明の電子写真用感光体
は、優れた画質のコピー画像を長期間に渡って得ること
ができる高耐久性を有している。

【図面の簡単な説明】

【図１】本発明の電子写真感光体の一例の模式的断面図
である。

【図２】本発明の電子写真感光体の他の一例の模式的断
面図である。

【図３】本発明の電子写真感光体の他の一例の模式的断
面図である。

【図４】本発明の電子写真感光体の他の一例の模式的断
面図である。

【図５】本発明の電子写真感光体の他の一例の模式的断
面図である。

【図６】本発明の電子写真感光体の他の一例の模式的断
面図である。

【図７】実施例に使用したヒドロキシガリウムフタロシ
アニンの（ＣｕＫαを使用した）粉末Ｘ線回折スペクト
ル図である。

【符号の説明】

１ 電荷発生層 ２ 電荷輸送層 ３ 導電性支持体 ４ 下引き層 、 ５ 保護層 ６ 光導電層

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 岩崎 真宏 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 (72)発明者 東 武敏 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内 (72)発明者 小島 文夫 神奈川県南足柄市竹松1600番地 富士ゼロ ックス株式会社内

Claims (14)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 導電性支持体上に感光層を設けた電子写
   真用感光体において、該感光層が、電荷輸送性高分子化
   合物として下記一般式（Ｉ−１）及び（Ｉ−２）で表さ
   れる構造の少なくとも１種を繰り返し単位の部分構造と
   して含有し、更に該感光層は、下記一般式（ＩＩ）で表
   されるヒンダードフェノール構造単位を有する化合物及
   び下記一般式（ＩＩＩ）で表されるヒンダードアミン構
   造単位を有する化合物を少なくとも１種含有することを
   特徴とする電子写真用感光体。 【化１】 （Ｒ₁ 〜Ｒ₄ はそれぞれ独立に水素、アルキル基、アル
   コキシ基、置換アミノ基、ハロゲン、置換あるいは未置
   換のアリール基を示し、Ｘは置換あるいは未置換の２価
   のアリール基を示す。ｋ，ｌはそれぞれ０あるいは１か
   ら選ばれる整数を示す。Ｔは炭素数１〜１０の枝分かれ
   してもよい２価の炭化水素基を示す。） 【化２】 （Ｒ₅ は分枝状のアルキル基、Ｒ₆ 〜Ｒ₈ はそれぞれ水
   素原子、ヒドロキシ基、アルキル基またはアリール基を
   示し、Ｒ₆ 、Ｒ₇ およびＲ₈ の少なくとも２つが相互に
   連結して環を形成してもよい。Ｒ₉ は、単結合、水素原
   子、アルキル基またはアルキレン基を示し、Ｒ₁₀〜Ｒ₁₄
   はそれぞれ独立に水素原子、アルキル基またはアリール
   基を示し、Ｚは含窒素脂環を構成するに必要な原子団を
   示し、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂の組およびＲ₁₃、Ｒ₁₄の組各々の組に
   おいてその１つはＺの中に組み込まれて二重結合を与え
   てもよい。但し、Ｒ₅ ないしＲ₉ の１以上がアラルキル
   基であって、それ以外が水素であってもよい。）
2. 【請求項２】 電荷輸送性高分子化合物が、下記一般式
   （ＩＶ）〜（ＶＩ）の少なくも１つで示されることを特
   徴とする請求項１に記載の電子写真用感光体。 【化３】 （式中、Ａは前記一般式 （Ｉ−１）あるいは（Ｉ−
   ２）で示される構造を示す。Ｙ，Ｙ’，Ｂは２価の炭化
   水素基を示す。ｍ，ｍ’はそれぞれ独立に１〜５の整数
   を示し、ｐは５〜５０００の整数を示し、ｑは５〜５０
   ００の整数、ｒは１〜３５００の整数を示し、ｑ＋ｒは
   ５〜５０００の整数で１＞ｑ／（ｑ＋ｒ）≧０．３であ
   る。）
3. 【請求項３】 前記感光層が、前記電荷輸送性高分子化
   合物と、下記一般式（Ａ）〜（Ｆ）から選択された少な
   くとも一つの繰り返し単位構造を有するポリカーボネー
   ト樹脂とを含有していることを特徴とする請求項１又は
   ２に記載の電子写真用感光体。 【化４】 （ｎは、粘度平均分子量２０，０００〜１００，０００
   となる値である。）
4. 【請求項４】 前記感光層の最表面層に、前記構造式
   （ＩＶ）〜（ＶＩ）の少なくも１つで示される電荷輸送
   性高分子化合物と、前記一般式（ＩＩ）で表されるヒン
   ダードフェノール構造単位を有する化合物あるいは下記
   一般式（ＩＩＩ）で表されるヒンダードアミン構造単位
   を有する化合物とが含有されていることを特徴とする請
   求項２又は３に記載の電子写真用感光体。
5. 【請求項５】 前記感光層の最表面層に、前記構造式
   （ＩＶ）〜（ＶＩ）の少なくも１つで示される電荷輸送
   性高分子化合物と、前記一般式（ＩＩ）で表されるヒン
   ダードフェノール構造単位を有する化合物あるいは下記
   一般式（ＩＩＩ）で表されるヒンダードアミン構造単位
   を有する化合物と、前記構造式（Ａ）〜（Ｆ）の少なく
   も１つで示されるポリカーボネート樹脂とが含有されて
   いることを特徴とする請求項３に記載の電子写真用感光
   体。
6. 【請求項６】 前記感光層が単層構造からなる請求項１
   〜５いずれかに記載の電子写真用感光体。
7. 【請求項７】 前記感光層が電荷発生層と、電荷輸送層
   とを順次積層した構造からなり、前記構造式（ＩＶ）〜
   （ＶＩ）の少なくも１つで示される電荷輸送性高分子化
   合物と、前記一般式（ＩＩ）で表されるヒンダードフェ
   ノール構造単位を有する化合物あるいは下記一般式（Ｉ
   ＩＩ）で表されるヒンダードアミン構造単位を有する化
   合物とが、電荷輸送層に含有されている請求項２〜５い
   ずれかに記載の電子写真用感光体。
8. 【請求項８】 前記感光層が電荷発生層と、電荷輸送層
   とを順次積層した構造からなり、前記構造式（ＩＶ）〜
   （ＶＩ）の少なくも１つで示される電荷輸送性高分子化
   合物と、前記一般式（ＩＩ）で表されるヒンダードフェ
   ノール構造単位を有する化合物あるいは下記一般式（Ｉ
   ＩＩ）で表されるヒンダードアミン構造単位を有する化
   合物と、前記構造式（Ａ）〜（Ｇ）の少なくも１つで示
   されるポリカーボネート樹脂が、電荷輸送層に含有され
   ている請求項３〜７いずれかに記載の電子写真用感光
   体。
9. 【請求項９】 導電性支持体と前記感光層との間に下引
   層を設けたことを特徴とする請求項１〜８いずれかに記
   載の電子写真用感光体。
10. 【請求項１０】 導電性支持体上に感光層を設けた電子
    写真用感光体において、該感光層が、電荷輸送性高分子
    化合物として請求項２に記載の一般式（ＩＶ）〜（Ｖ
    Ｉ）の少なくも１つで示される化合物を含有し、更に該
    感光層は、ヒドロキシ基の少なくも一方のオルト位に炭
    素数３〜４０のｔｅｒｔ−もしくはｓｅｃ−アルキル基
    が付着しているヒンダードフェノール化合物、及び窒素
    原子の両オルト位のそれぞれに炭素数１〜８のアルキル
    基２つが付着している環状ヒンダードアミン化合物を少
    なくとも１種含有することを特徴とする電子写真用感光
    体。
11. 【請求項１１】 前記ヒンダードフェノール化合物の、
    ｔｅｒｔ−もしくはｓｅｃ−アルキル基の炭素数が３〜
    ５のいずれかである請求項１０に記載の電子写真用感光
    体。
12. 【請求項１２】 環状ヒンダードアミン化合物のアルキ
    ル基がメチル基である請求項１０に記載の電子写真用感
    光体。
13. 【請求項１３】 Ｙ，Ｙ’としては好ましくは、以下の
    基（１９）〜（２５）から選択される請求項１０〜１２
    のいずれかに記載の電子写真用感光体。 【化５】 （Ｒ₂₄，Ｒ₂₅は、それぞれ独立に水素原子、炭素数１〜
    ４のアルキル基、炭素数１〜４のアルコキシ基、置換ま
    た未置換のフェニル基、置換または未置換のアラルキル
    基、ハロゲンを表し、ｄ，ｅは１〜１０の整数を意味
    し、ｆ，ｇは０，１または２の整数を意味し、ｈ，ｉは
    ０またの整数を意味する。Ｖは下記の基（９）〜（１
    ８）から選択される。） 【化６】 （ｂは１〜１０の整数を意味し、ｃは１〜４の整数を意
    味する。）
14. 【請求項１４】 前記一般式（Ａ）〜（Ｆ）から選択さ
    れた少なくとも一つの繰り返し単位構造を有するポリカ
    ーボネート樹脂を更に含有していることを特徴とする請
    求項１０〜１３のいずれかに記載の電子写真用感光体。