JPH09120126A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【課題】 迅速かつ低補充処理においても復色不良が改
善され、かつ高い発色濃度が得られるハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料、及びその処理方法の提供。 【解決手段】 油溶性有機塩基性化合物を含有すること
により、漂白定着処理時又は漂白処理時のシアン色素画
像濃度低下を防止したハロゲン化銀カラー写真感光材
料、及びその処理方法。尚、油溶性有機塩基性化合物の
オイルｐＨ変動値（ΔｐＨ）が＋０．１以上であること
が好ましい。ただし、オイルｐＨ変動値＝〔溶質１ｗｔ
％のエタノール／水＝８／２（体積比）溶液の２５℃に
おけるｐＨ値〕−〔エタノール／水＝８／２（体積比）
溶液の２５℃におけるｐＨ値〕と定義する。一般式
（Ｖ）で表される非発色性で、かつ非水溶性の化合物を
含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明はハロゲン化銀カラー
写真感光材料及びその処理方法に関し、詳しくは、低補
充迅速処理におけるシアン色素画像の復色不良が改善さ
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその処理方法
に関する。

【０００２】又、ハロゲン化銀カラー写真感光材料の発
色性及び該写真感光材料に塗設する分散液の安定性を損
なうことなく、画像を形成する色素の熱又は光に対する
堅牢性が改善され、更には未発色部分のステインが低減
されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

【０００３】

【従来の技術】一般に、像様露光されたハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料（以下、「カラー感光材料」又は単に
「感光材料」とも言う）を処理してカラー画像を得るに
は、発色現像工程の後に生成した金属銀を脱銀し、引き
続き水洗、安定化等の処理工程が設けられる。脱銀につ
いては、漂白と定着工程、又はこれらを一体化した漂白
定着工程から成っている。

【０００４】近年、省資源、コスト低減の目的から漂白
定着処理の迅速化が望まれると共に、環境汚染低減の観
点から処理廃液量の低減、つまり漂白定着液補充量の低
減が強く望まれている。しかし、低廃液量化＝低補充量
化しようとすると、次の様な問題を生じることが判って
いる。

【０００５】即ち、漂白定着液の滞留時間が長くなり、
脱銀反応により液中に蓄積する銀イオン濃度が増大した
り、発色現像液の混入率も高くなることにより、エチレ
ンジアミン四酢酸第２鉄錯体、プロピレンジアミン四酢
酸第２鉄錯体、ジエチレントリアミン五酢酸第２鉄錯体
等で代表されるアミノポリカルボン酸鉄錯体系漂白剤の
第２鉄錯体（Ｆｅ^III）が第１鉄錯体（Ｆｅ^II）に変化
することによる漂白定着液の劣化を生じる。又、低補充
化の一手段として、これら漂白剤を高濃度化して供給し
ようとすると、更に第１鉄錯体が生成し易くなることが
解った。

【０００６】この様な漂白定着液の劣化は脱銀を遅らせ
脱銀不良を引き起こす。又、増加した第１鉄錯体がシア
ン色素を無色のロイコ色素に還元することにより、シア
ンが十分に発色しなくなる（いわゆる復色不良）重大な
問題を生じる。

【０００７】これら漂白定着液の劣化に対し、処理剤の
観点から種々のアプローチが為され、例えば特開平１−
２４４４５３号、同１−２４４４５４号には第１鉄錯体
生成防止技術が、特開平６−１６１０６７号には脱銀不
良の改善又はロイコシアン色素の発生抑制技術が開示さ
れている。

【０００８】しかし、これらの技術は、処理の迅速化と
低補充化を実現できる系で処理量の変動がある場合に
は、脱銀不良や復色不良を改良するには不十分であっ
た。従って、環境保護の観点から実質的に処理廃液の出
ない様な低補充処理、特に低ｐＨ下における復色不良の
問題は益々深刻になりつつある。

【０００９】一方、ミニラボと称する小型処理機器の普
及に伴い、処理の迅速化が強く望まれるようになってお
り、漂白又は漂白定着工程の短縮の要求が高まってきて
いる。しかしながら、従来から漂白剤として用いられて
きたエチレンジアミン四酢酸第２鉄塩は、酸化力が弱く
十分に要求を満足することができず、より酸化力が強
く、なおかつ環境保全、毒性、取り扱い性の面にも問題
のない１，３−ジアミノプロパン四酢酸第２鉄塩を漂白
剤として含有する漂白液が開発され、実用に供してい
る。

【００１０】しかし、この漂白剤を用いると、酸化力が
高いために、漂白浴又は漂白定着浴に持ち込まれた発色
現像主薬も酸化され、結果的に未露光部においても発色
色素が生成し、ステインが生じてしまう欠点を有してい
る。この現象を漂白カブリと呼んでいるが、この漂白カ
ブリを低減する手段としては、例えば特開昭５８−１０
５１４７号に記載されている特定のマゼンタカプラーと
アニリン系の塩基性化合物を併用する方法、特開昭５８
−１０２２３１号に記載されている特定のマゼンタカプ
ラーと２，２，６，６−テトラアルキルピペリジン系
（ＨＡＬＳ）化合物を併用する方法、更には、特開平３
−１１３７号に記載されている赤感性ハロゲン化銀感光
層に一般的な塩基性化合物を添加する方法等が知られて
いる。

【００１１】これらは何れも、漂白カブリを低減する効
果は認められているものの、塩基性化合物の作用によ
り、カプラーやハロゲン化銀を含有する分散液を作成す
る際に分散破壊が生じ、安定した分散液が得られなかっ
たり、又、該分散物の経時安定性が著しく劣化したり、
更には、発色性（最大発色濃度、感度、階調）が大きく
劣化する等の欠点を有することが判った。

【００１２】一方、上記の漂白カブリ改良の他にも塩基
性化合物を感光材料に含有させる技術が知られている。
例えば特開昭６１−７２２４６号、同６１−１８９５３
９号に記載されている、ピラゾロトリアゾール系マゼン
タカプラーに環状アミン類を併用することによりマゼン
タ色画像の光堅牢性を向上させる技術、特開平１−２２
３４５０号に記載されている、立体障害性基を有する鎖
状２級、３級アミン類を用いることによりシアン色画像
の光堅牢性を向上させる技術等であるが、この場合も確
かに色素の堅牢性は改善されるものの、矢張り上記の場
合と同様な塩基性化合物に由来する不都合な点が生じて
いることが判った。

【００１３】つまり、塩基性化合物を感光材料中に含有
させることは、漂白カブリ低減や色画像堅牢性に効果は
あるものの、反面、感光材料の発色性を大きく低下させ
たり、分散物の安定性を大きく劣化させるという致命的
な問題が生じ、実際に感光材料中に添加することは非常
に困難であった。

【００１４】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、迅速かつ低補充処理においても復色不良が改善さ
れ、かつ高い発色濃度が得られるハロゲン化銀カラー写
真感光材料、及びその処理方法を提供することにある。

【００１５】又、前記塩基性化合物が有する改善効果を
そのまま維持し、かつその欠点を有さない、写真感光材
料用としては新規な化合物を見い出すことにあり、具体
的には、形成される色画像の光及び熱堅牢性に優れ、
未発色部のステインが低減され、カプラーの発色性
及びカプラーを含む分散液の安定性に劣化のないハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料を提供することにある。

【００１６】

【課題を解決するための手段】発明者らは鋭意検討の結
果、油溶性有機塩基性化合物を感光材料に少量添加する
ことにより、漂白定着工程又は漂白工程でのシアン色素
濃度の低下（復色不良）が大幅に改善されることを見い
出し本発明を為すに至った。

【００１７】この作用効果は、今のところ定かではない
が、恐らくシアン色素の近傍（シアン色素が存在する油
相中）に塩基性化合物が存在することによって、シアン
色素の第１鉄イオンによる還元反応が効果的に抑制さ
れ、その結果、復色不良が改善されるものと考えられ
る。

【００１８】即ち、本発明の目的は、下記構成によって
達成される。

【００１９】（１）油溶性有機塩基性化合物を含有する
ことにより漂白定着処理時又は漂白処理時のシアン色素
画像濃度低下を防止したハロゲン化銀カラー写真感光材
料。

【００２０】（２）オイルｐＨ変動値（ΔｐＨ）が＋
０．１以上の油溶性有機塩基性化合物により漂白定着処
理時又は漂白処理時のシアン色素画像濃度低下を防止し
たハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００２１】ただし、オイルｐＨ変動値＝〔溶質１ｗｔ
％のエタノール／水＝８／２（体積比）溶液の２５℃に
おけるｐＨ値〕−〔エタノール／水＝８／２（体積比）
溶液の２５℃におけるｐＨ値〕と定義する。

【００２２】（３）油溶性有機塩基性化合物が赤感性ハ
ロゲン化銀乳剤層及びその隣接層の少なくとも１層に含
有される（１）又は（２）に記載のハロゲン化銀カラー
写真感光材料。

【００２３】（４）油溶性有機塩基性化合物が下記一般
式（Ｉ）、（II）又は（III）で表される（１）、
（２）又は（３）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光
材料。

【００２４】

【化１１】

【００２５】式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₆及びＲ
₇は、各々独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヒド
ロキシル基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基又は複素
環基を表し、Ｒ₅は水素原子、脂肪族基、芳香族基又は
複素環基を表し、Ｒ₁〜Ｒ₇の隣接する二つが互いに結合
して分子内で環を形成してもよい。ただし、一般式
（Ｉ）においてはＲ₁、Ｒ₂及びＲ₃の全て、（II）にお
いてはＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₄及びＲ₅の全て、（III）において
はＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₄、Ｒ₆及びＲ₇の全てが同時に水素原子
であることはない。

【００２６】（５）油溶性有機塩基性化合物が下記一般
式（IV）で表される（１）、（２）又は（３）に記載の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００２７】

【化１２】

【００２８】式中、Ｒ¹及びＲ²は、各々独立に水素原
子、脂肪族基、芳香族基、ヒドロキシル基、脂肪族オキ
シ基、芳香族オキシ基又は複素環基を表し、Ｘはハメッ
トの置換基定数σｐ値が０．２５以上の電子吸引性基を
表し、Ｙは主鎖の炭素数が１〜４のアルキレン基を表
す。又、Ｒ¹とＲ²が互いに結合して分子内で環を形成し
てもよい。

【００２９】（６）（１）〜（５）のいずれか１項に記
載のハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光後、実
質的にベンジルアルコールを含有しない発色現像液を用
いて処理するハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方
法。

【００３０】（７）（１）〜（５）のいずれか１項に記
載のハロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光後、発
色現像処理に続いて漂白定着処理を行うに際し、該漂白
定着処理に用いる漂白定着液が１リットル当たり銀イオ
ンを０．０４〜０．１１モル含有し、かつ含まれる第１
鉄濃度が鉄錯体全量の５〜３５％であるハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法。

【００３１】（８）漂白定着液のｐＨが５．０〜６．５
である（６）又は（７）に記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法。

【００３２】（９）オイルｐＨ変動値が＋０．１以上の
油溶性有機塩基性化合物を含有するハロゲン化銀カラー
写真感光材料を像様露光後、発色現像処理に続いて漂白
定着処理、水洗処理又は／及び安定化処理を行うに際
し、該漂白定着処理を３０秒以下で行うハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料の処理方法。

【００３３】（１０）下記一般式（Ｖ）で表される非発
色性で、かつ非水溶性の化合物を含有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料。

【００３４】

【化１３】

【００３５】式中、Ｘはハメットの置換基定数σｐ値が
０．２５以上の電子吸引性基を表し、Ｙは主鎖の炭素数
が１〜４のアルキレン基を表し、Ｚは窒素原子と共に５
〜７員環の非芳香族複素環を形成するのに必要な非金属
原子群を表し、Ｚに置換可能な窒素原子が存在する場
合、その窒素原子は（−Ｙ′−Ｘ′）によって置換され
ており、Ｘ′はＸと、Ｙ′はＹと、それぞれ同義の基を
表し、ＸとＸ′、ＹとＹ′は同一でも異なっていてもよ
い。ただし、

【００３６】

【化１４】

【００３７】で表される非芳香族複素環の基本骨格以外
に塩基性アミノ基を有することはなく、分子の炭素数の
総和は１４以上である。

【００３８】（１１）下記一般式（Ｖａ）、（Ｖｂ）、
（Ｖｃ）又は（Ｖｄ）で表される非発色性で、かつ非水
溶性の化合物の少なくとも１種を含有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料。

【００３９】

【化１５】

【００４０】式中、Ｘはハメットの置換基定数σｐ値が
０．２５以上の電子吸引性基を表し、Ｙは主鎖の炭素数
が１〜４のアルキレン基を表し、Ｘ′はＸと、Ｙ′はＹ
とそれぞれ同義の基を表し、ＸとＸ′、ＹとＹ′は同一
でも異なっていてもよく、Ｒ_a，Ｒ_b，Ｒ_c，Ｒ_d，Ｒ_e，
Ｒ_f，Ｒ_g，Ｒ_h，Ｒ_i及びＲ_jは各々、水素原子又はアル
キル基を表し、分子の炭素数の総和は１４以上である。

【００４１】

【化１６】

【００４２】式中、Ｘはハメットの置換基定数σｐ値が
０．２５以上の電子吸引性基を表し、Ｙは主鎖の炭素数
が１〜４のアルキレン基を表し、Ａは酸素原子、硫黄原
子、メチレン基又は結合手を表し、Ｒ_a，Ｒ_b，Ｒ_c，
Ｒ_d，Ｒ_e，Ｒ_f，Ｒ_g及びＲ_hは各々、水素原子又はアル
キル基を表し、分子の炭素数の総和は１４以上である。

【００４３】（１２）下記一般式（Ｖａ−１）、（Ｖｄ
−１）又は（Ｖｄ−２）で表される非発色性で、かつ非
水溶性の化合物の少なくとも１種を含有するハロゲン化
銀カラー写真感光材料。

【００４４】

【化１７】

【００４５】式中、Ｘはハメットの置換基定数σｐ値が
０．２５以上の電子吸引性基を表し、Ｙ₁は主鎖の炭素
数が１〜３のアルキレン基を表し、Ｒ_a，Ｒ_b，Ｒ_c，
Ｒ_d，Ｒ_e，Ｒ_f，Ｒ_g及びＲ_hは各々、水素原子又はアル
キル基を表し、ＸとＹ₁の炭素数の総和は１２以上であ
る。

【００４６】

【化１８】

【００４７】式中、Ｘはハメットの置換基定数σｐ値が
０．２５以上の電子吸引性基を表し、Ｙ₁は主鎖の炭素
数が１〜３のアルキレン基を表し、Ｒ_a，Ｒ_b，Ｒ_c，
Ｒ_d，Ｒ_e，Ｒ_f，Ｒ_g及びＲ_hは各々、水素原子又はアル
キル基を表し、ＸとＹ₁の炭素数の総和は１２以上であ
る。

【００４８】

【化１９】

【００４９】式中、Ｘはハメットの置換基定数σｐ値が
０．２５以上の電子吸引性基を表し、Ｙ₂は主鎖の炭素
数が１〜３のアルキレン基を表し、Ｒ_a′，Ｒ_b′，
Ｒ_c′及びＲ_d′は各々アルキル基を表し、Ｒ₃₁はアシル
オキシ基、アシルアミノ基、ヒドロキシル基又はアルキ
ル基を表し、Ｘ，Ｙ₂，Ｒ₃₁，Ｒ_a′，Ｒ_b′，Ｒ_c′及び
Ｒ_d′の炭素数の総和は１２以上である。

【００５０】（１３）下記一般式（Ｖａ−２）で表され
る非発色性で、かつ非水溶性の化合物の少なくとも１種
を含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００５１】

【化２０】

【００５２】式中、Ｒ_a，Ｒ_b，Ｒ_a″，Ｒ_b″，Ｒ_c″及
びＲ_d″は各々、水素原子又はアルキル基を表し、Ｚ′
は−Ｏ−又は−Ｎ（Ｒ₃₃）−を表し、Ｒ₃₂はアルキル
基、アルケニル基又はアリール基を表し、Ｒ₃₃は水素原
子、アルキル基又はアリール基を表し、ｎは０又は１を
表し、Ｒ_a，Ｒ_b，Ｒ_a″，Ｒ_b″，Ｒ_c″，Ｒ_d″，Ｒ₃₂及
びＲ₃₃の炭素数の総和は２０以上である。

【００５３】以下、本発明をより詳細に説明する。

【００５４】本発明において、油溶性有機塩基性化合物
とは、カラー感光材料に使用される高沸点有機溶媒（例
えばジオクチルフタレート、ジ−ｉ−デシルフタレー
ト、トリクレジルホスフェート、トリオクチルホスフェ
ート、２，４−ジノニルフェノール等）に溶解可能で、
かつ塩酸、硫酸、硝酸等の鉱酸と塩を形成し得るものを
言う。好ましくは４０℃の酢酸エチル１００ｃｃに１ｇ
以上溶解し得るものであり、更に好ましくは１ｗｔ％の
エタノール／水＝８／２（体積比）溶液の２５℃におけ
るｐＨ値が、エタノール／水＝８／２（体積比）溶液の
２５℃におけるｐＨ値より０．１以上高く、かつ４０℃
の酢酸エチル１００ｃｃに５ｇ以上溶解し得るものであ
り、特に好ましくは上記オイルｐＨ変動値が２以上で、
かつ４０℃の酢酸エチル１００ｃｃに１０ｇ以上溶解し
得るものである。

【００５５】本発明の油溶性有機塩基性化合物は、好ま
しくは前記一般式（Ｉ）、（II）、（III）又は（IV）
に包含される。

【００５６】一般式（Ｉ）〜（III）において、Ｒ₁〜Ｒ
₇で表される脂肪族基としては、直鎖、分岐及び環状ア
ルキル基（例えばブチル、ドデシル、２−エチルヘキシ
ル、ｔ−ブチル、シクロペンチル、シクロヘキシル基
等）、直鎖、分岐及び環状アルケニル基（例えばプロペ
ニル、１−メチル−２−ヘキセニル、２−シクロヘキセ
ニル基等）が挙げられる。

【００５７】Ｒ₁〜Ｒ₇で表される芳香族基としてはフェ
ニル基、ナフチル基（例えば１−ナフチル、２−ナフチ
ル基等）で代表されるアリール基が、複素環基としては
５又は６員の縮合してもよい複素環基（例えば２−イキ
ダゾリル、２−フリル、２−テトラヒドロフリル、３−
ピラゾリル、１，４−ジオキシン、４−ピリジル基等）
が挙げられる。

【００５８】Ｒ₁〜Ｒ₇で表される脂肪族オキシ基の脂肪
族基は前述のそれと同様の基が挙げられ、芳香族オキシ
基の芳香族基も前述の芳香族基と同様の基を挙げること
ができる。

【００５９】これらＲ₁〜Ｒ₇で表される各基は更に置換
基を有してもよく、該置換基としては脂肪族基、芳香族
基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ基（塩及
びエステルを含む）、燐酸基（塩及びエステルを含
む）、ニトロ基、シアノ基、アシルアミノ基、アシルオ
キシ基、カルバモイル基、脂肪族オキシカルボニル基、
芳香族オキシカルボニル基、アシル基、スルホンアミド
基、スルファモイル基、スルホニル基、スルフィニル
基、ホスホニル基、メルカプト基、脂肪族オキシ基、芳
香族オキシ基、複素環オキシ基、脂肪族チオ基、芳香族
チオ基、複素環チオ基、ハロゲン原子等が挙げられる。

【００６０】Ｒ₁〜Ｒ₇の隣接する各基は、それぞれ互い
に結合して分子内で環を形成してもよく、具体的にはＲ
₁とＲ₂、Ｒ₁とＲ₄、Ｒ₁とＲ₅、Ｒ₁とＲ₆、Ｒ₄とＲ₅が互
いに結合して３〜１０員の複素環を形成してもよい。

【００６１】一般式（Ｉ）〜（III）で表される化合物
の炭素数の総和は８〜７２が好ましく、１２〜６０がよ
り好ましく、１６〜５４が更に好ましい。

【００６２】一般式（Ｉ）〜（III）の内、より好まし
くは一般式（Ｉ）の化合物であり、更に一般式（Ｉ）の
中でも下記一般式（Ｉ−１）又は（Ｉ−２）で表される
化合物が好ましい。

【００６３】

【化２１】

【００６４】式中、Ｒ₁₁は脂肪族基、芳香族基、複素環
基、脂肪族オキシ基又は芳香族オキシ基を表し、Ｒ₁₂及
びＲ₁₃は各々水素原子、ヒドロキシル基又は−ＣＨ（Ｒ
₁₄）Ｒ₁₃基を表し、Ｒ₁₄は水素原子又は脂肪族基を表
す。Ｒ₁₁とＲ₁₄は互いに結合して環を形成してもよい。
但し、Ｒ₁₁〜Ｒ₁₄の炭素数の総和は１１〜５９である。

【００６５】

【化２２】

【００６６】式中、Ｒ₂₁及びＲ₂₂は各々水素原子、ヒド
ロキシル基、脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシ基又は
芳香族オキシ基を表す。Ｒ₂₃は脂肪族基、ニトロ基、シ
アノ基又はハロゲン原子を表し、ｎは０〜５の整数を表
す。ｎが２以上の時、複数のＲ₂₃は同一でも異なっても
よい。但し、Ｒ₂₁〜Ｒ₂₃の炭素数の総和は６〜５４であ
る。

【００６７】上記Ｒ₁₁、Ｒ₂₁及びＲ₂₂で表される脂肪族
基、芳香族基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基として
は、前述のＲ₁〜Ｒ₇で表されるそれぞれの基と同義であ
り、Ｒ₁₁で表される複素環基も前述のＲ₁〜Ｒ₇で表され
る複素環基と同義である。Ｒ₂₃で表される脂肪族基は前
述のＲ₁〜Ｒ₇で表されるそれと同義である。

【００６８】一般式（Ｉ−１）において、Ｒ₁₁が表す置
換基として好ましいものは脂肪族基又は芳香族基であ
り、一般式（Ｉ−２）において、Ｒ₂₁、Ｒ₂₂が表す置換
基として好ましいものは脂肪族基又は水素原子である。

【００６９】一般式（Ｉ−１）におけるＲ₁₁〜Ｒ₁₄の炭
素数の総和は１５〜５３がより好ましく、一般式（Ｉ−
２）におけるＲ₂₁〜Ｒ₂₃の炭素数の総和は１０〜４８が
より好ましい。

【００７０】一般式（IV）において、Ｒ¹及びＲ²で表さ
れる脂肪族基、芳香族基、脂肪族オキシ基、芳香族オキ
シ基及び複素環基は、それぞれ前記一般式（Ｉ）〜（II
I）のＲ₁〜Ｒ₄及びＲ₆で説明した脂肪族基、芳香族基、
脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基及び複素環基と同様の
基を表す。

【００７１】尚、Ｒ¹とＲ²が互いに結合してイミダゾリ
ジン、ピペラジン、ホモピペラジン環などを形成する場
合、二つの窒素原子が共に−Ｙ−Ｘで置換されてもよ
い。

【００７２】Ｘで表されるハメットの置換基定数σｐ値
が０．２５以上の電子吸引性基としては、例えば“化学
の領域増刊”，１２２号，９６〜１０３頁，１９７９年
（南江堂）、Ｊ．Ａ．Ｄｅａｎ編“Ｌａｎｇｅ’ｓ Ｈ
ａｎｄｂｏｏｋ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ”第１２
版，１９７９年（Ｍｃ Ｇｒａｗ−Ｈｉｌｌ）、Ｃｈｅ
ｍｉｃａｌ Ｒｅｖｉｅｗｓ，９１巻，１６５〜１９５
頁（１９９１年）に詳細に記載されている中で、σｐ値
が０．２５以上のものが挙げられ、代表例としては、ニ
トロ基（０．７８）、シアノ基（０．６６）、カルボキ
シル基（０．４５）、アセチル基（０．５０）、トリフ
ルオロメチル（０．５４）、トリクロロメチル（０．３
３）、ベンゾイル基（０．４３）、アセチルオキシ基
（０．３１）、メタンスルホニル基（０．７２）、メタ
ンスルフィニル基（０．４９）、ベンゼンスルホニル基
（０．７０）、カルバモイル基（０．３６）、メトキシ
カルボニル基（０．４５）、エトキシカルボニル基
（０．４５）、フェノキシカルボニル基（０．４４）、
メタンスルホニルオキシ基（０．３６）、ピラゾリル基
（０．３７）、ジメトキシホスホリル基（０．５７）等
が挙げられるが、これらの置換基の内、アルキル基又は
アリール基が置換しているもの（例えばアセチル、ベン
ゾイル、メトキシカルボニル、フェノキシカルボニル
等）は、更に置換基を有してもよく、例えば以下のよう
な置換基もその範疇に入る。

【００７３】

【化２３】

【００７４】式中、Ｒ¹¹は直鎖、分岐又は環状のアルキ
ル基を表し、Ｒ¹²は水素原子、アリール基又はＲ¹¹を表
し、ｍは０〜５の整数を表し、Ｒ¹³はニトロ基、シアノ
基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アシル基、アシルオキシ基、アシルアミノ基、スル
ホンアミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、ス
ルホニル基、スルフィニル基、アルコキシカルボニル
基、アリールオキシカルボニル基、スルホニルオキシ
基、ハロゲン原子、アリール基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アルケニル基又はＲ¹¹を表し、更にＲ¹¹で
表されるアルキル基はＲ¹³で挙げた置換基によって置換
されてもよい。

【００７５】Ｙで表される主鎖の炭素数が１〜４のアル
キレン基としては、具体的には以下の一般式で表すこと
ができる。

【００７６】

【化２４】

【００７７】式中、Ｒ²¹〜Ｒ²⁸は水素原子又は前述のＲ
¹³で説明した置換基を表し、ｎ₁、ｎ₂及びｎ₃は、各々０
又は１を表す。尚、＊は窒素原子と置換する側を、＊＊
はＸと置換する側を表す。

【００７８】以下に、本発明に係る油溶性有機塩基性化
合物（本発明の化合物とも言う）の具体例を示すが、こ
れらに限定されるものではない。

【００７９】

【化２５】

【００８０】

【化２６】

【００８１】

【化２７】

【００８２】

【化２８】

【００８３】

【化２９】

【００８４】

【化３０】

【００８５】

【化３１】

【００８６】

【化３２】

【００８７】

【化３３】

【００８８】

【化３４】

【００８９】

【化３５】

【００９０】

【化３６】

【００９１】

【化３７】

【００９２】

【化３８】

【００９３】

【化３９】

【００９４】

【化４０】

【００９５】

【化４１】

【００９６】

【化４２】

【００９７】本発明の化合物は、組み合わせて用いるカ
プラーの種類によっても異なるが、シアンカプラーに対
し０．１〜３０モル％、好ましくは１〜１０モル％の範
囲で使用する。この範囲より少ないとシアン色素画像の
復色不良が十分改良されず、又、この範囲より多すぎる
と乳化分散物の経時安定性が劣化したり、発色濃度低下
を起こす惧れがあり、共に実用に適さない。

【００９８】本発明の化合物は、シアンカプラーが存在
する赤感性乳剤層又はその隣接層に添加されるのが好ま
しく、赤感性乳剤層への添加がより好ましい。

【００９９】次に、非発色性で、かつ非水溶性の化合物
について説明する。

【０１００】一般式（Ｖ），（Ｖａ）〜（Ｖｄ），（Ｖ
ａ−１），（Ｖａ−２），（Ｖｄ−１）及び（Ｖｄ−
２）において、Ｘ及びＸ′で表されるハメットの置換基
定数σｐ値が０．２５以上の電子吸引性基としては、前
記一般式（IV）のＸで挙げたものと同様の基が挙げられ
るが、これらの置換基のうち、アルキル基又はアリール
基が置換しているもの（アセチル、ベンゾイル、メトキ
シカルボニル、フェノキシカルボニル等）は、更に置換
基で置換されてもよく、例えば以下のような置換基もそ
の範疇に入る。

【０１０１】

【化４３】

【０１０２】式中、Ｒ₄₁は、直鎖、分岐又は環状のアル
キル基を表し、Ｒ₄₂は水素原子、アリール基又はＲ₄₁を
表し、ｍは０〜５の整数を表し、Ｒ₄₃はニトロ基、シア
ノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシル基、ア
シルオキシ基、アシルアミノ基、スルホンアミド基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、スルホニル基、スル
フィニル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、スルホニルオキシ基、ハロゲン原子、ア
リール基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルケニ
ル基、ヒドロキシル基又はＲ₄₁を表し、更にＲ₄₁で表さ
れるアルキル基はＲ₄₃で挙げた置換基によって置換され
てもよい。

【０１０３】Ｙ及びＹ′で表される主鎖の炭素数が１〜
４のアルキレン基としては、具体的には以下の一般式で
表すことができる。

【０１０４】

【化４４】

【０１０５】式中、Ｒ₅₁〜Ｒ₅₈は水素原子又は前述のＲ
₄₃で説明した置換基を表し、ｎ₁，ｎ₂，ｎ₃は０又は１を
表す。尚、＊は窒素原子と置換する側を、＊＊はＸ又は
Ｘ′と置換する側を表す。

【０１０６】Ｙ₁で表される主鎖の炭素数が１〜３のア
ルキレン基としては、具体的には、以下の一般式で表す
ことができる。

【０１０７】

【化４５】

【０１０８】式中、Ｒ₅₁〜Ｒ₅₆は、水素原子又は前述の
Ｒ₄₃で説明した置換基を表し、ｎ₁，ｎ₂は０又は１を表
す。尚、＊は窒素原子と置換する側を、＊＊はＸと置換
する側を表す。

【０１０９】一般式（Ｖｄ−２）において、Ｙ₂で表さ
れる主鎖の炭素数が１〜３のアルキレン基としては、Ｙ
₁のそれと異なり以下の一般式（Ｙ₂）で表すことができ
る。

【０１１０】

【化４６】

【０１１１】式中、Ｒ₅₁′及びＲ₅₂′は水素原子又は１
級アルキル基を表し、少なくとも一方は水素原子を表
し、Ｒ₅₃〜Ｒ₅₆は水素原子又は前述のＲ₄₃で説明した置
換基を表し、ｎ₁，ｎ₂は０又は１を表す、尚、＊は窒素
原子と置換する側を、＊＊はＸと置換する側を表す。

【０１１２】一般式（Ｖｄ−２）で表される化合物の窒
素原子とＸとを繋ぐ連結基Ｙ₂がＹ₁と異なる最大の理由
は、一般式（Ｉｄ−２）で表される化合物の窒素原子の
隣接位が両方とも３級アルキル基であるため（即ち一般
式（Ｉｄ−２）中のＲ_a′，Ｒ_b′，Ｒ_c′及びＲ_d′がア
ルキル基を表すため）、窒素原子は、その３級アルキル
基の立体障害により置換反応を受け難く、従って一般式
（Ｙ₂）中のＲ₅₁′及びＲ₅₂′の置換基が立体的にかさ
高い場合、本質的に反応が進行しないか又は進行しても
合成収率が極めて低く、写真添加材として使用するには
製造コストの点で不都合である。そのため、一般式（Ｙ
₂）中のＲ₅₁′及びＲ₅₂′は水素原子か又は１級のアル
キル基を表し、尚かつＲ₅₁′及びＲ₅₂′の少なくとも一
方は水素原子を表すものとする。

【０１１３】従って、一般式（Ｖｄ）で表される化合物
のうち、Ｒ_c，Ｒ_d，Ｒ_e，Ｒ_fが同時にアルキル基である
場合の連結基Ｙ、一般式（Ｖａ−１）で表される化合物
のうちＲ_a，Ｒ_b，Ｒ_h，Ｒ_gの４種の置換基又はＲ_c，
Ｒ_d，Ｒ_e，Ｒ_f４種の置換基が同時にアルキル基である
場合の連結基Ｙ₁、一般式（Ｖｄ−１）で表される化合
物のうちＲ_c，Ｒ_d，Ｒ_e，Ｒ_fが同時にアルキル基である
場合の連結基Ｙ₁は、それぞれ一般式（Ｙ）及び一般式
（Ｙ₁）の置換基Ｒ₅₁及びＲ₅₂がＲ₅₁′及びＲ₅₂′で表
される基であることが好ましい。

【０１１４】又、一般式（Ｖ）で表される化合物のう
ち、

【０１１５】

【化４７】

【０１１６】で表される窒素原子の両方の隣接位が３級
炭素である場合、一般式（Ｖａ），（Ｖｂ），（Ｖｃ）
の環内窒素の両隣接位が３級炭素である場合も同様であ
る。

【０１１７】一般式（Ｖ），（Ｖａ）〜（Ｖｄ），（Ｖ
ａ−１），（Ｖａ−２），（Ｖｄ−１）及び（Ｖｄ−
２）において、

【０１１８】

【化４８】

【０１１９】で表される５〜７員の含窒素複素環として
は、具体的には以下の基本骨格を有するものであり、こ
れらの複素環は縮合環を形成してもよく、Ｒ₄₃で説明し
た置換基を有してもよい。

【０１２０】

【化４９】

【０１２１】一般式（Ｖ），（Ｖａ）〜（Ｖｄ），（Ｖ
ａ−１），（Ｖａ−２），（Ｖｄ−１）及び（Ｖｄ−
２）において、Ｒ₃₁，Ｒ₃₂，Ｒ₃₃，Ｒ_a〜Ｒ_j，Ｒ_a′〜
Ｒ_d′，Ｒ_a″〜Ｒ_d″で表されるアルキル基は、直鎖で
も分岐状でも環状でもよく、更にＲ₄₃で説明した置換基
を有してもよい。

【０１２２】Ｒ₃₂で表されるアルケニル基は、直鎖でも
分岐状でも環状でもよく、更にＲ₄₃で説明した置換基を
有してもよい。

【０１２３】Ｒ₃₂，Ｒ₃₃で表されるアリール基は、基本
的にはフェニル、１−ナフチル、２−ナフチル基であ
り、更にＲ₄₃で説明した置換基を有してもよい。

【０１２４】Ｘで表される電子吸引性置換基のうち好ま
しいものは

【０１２５】

【化５０】

【０１２６】であり、最も好ましいものは−ＣＯＯＲ₄₁
である。

【０１２７】Ｙ，Ｙ₁，Ｙ₂で表されるアルキレン基のう
ち好ましいのは、一般式（Ｙ）中のｎ₃＝０かつｎ₁，ｎ
₂が０又は１のもの（即ち一般式（Ｙ₁）で表されるも
の）であり、特に好ましいものは一般式（Ｙ）中のｎ₂
＝ｎ₃＝０かつｎ₁が０又は１のものであり、最も好まし
いものは一般式（Ｙ）中のｎ₁＝１かつｎ₂＝ｎ₃＝０の
ものである。

【０１２８】一般式（Ｙ），一般式（Ｙ₁）及び一般式
（Ｙ₂）で表されるアルキレン基のうちＲ₅₁〜Ｒ₅₈で表
される置換基は、水素原子又はアルキル基であることが
好ましく、全てが水素原子であることが更に好ましい。

【０１２９】一般式（Ｖ）において、

【０１３０】

【化５１】

【０１３１】で表される複素環のうち、好ましくは以下
の基本骨格を有するものであり

【０１３２】

【化５２】

【０１３３】本発明の化合物は、基本的に高沸点有機溶
媒（ＨＢＳ）に溶解した後に、ゼラチン等のバインダー
中に分散して使用する。従って、本発明の化合物は非水
溶性であることが好ましく、有機溶媒に対し溶解性が高
いものが好ましい。

【０１３４】一般式（Ｖ）の説明に記載した除外要件で
ある塩基性アミノ基とは、隣にカルボニル基、スルホニ
ル基、スルフィニル基、ホスホニル基、シアノ基のよう
な電子吸引性基を有さないアミノ基のことで、具体的に
はアルキル基、アルケニル基、アリール基及び水素原子
によって置換されたアミノ基のことを指し、例えば以下
のような置換基がそれに該当する。

【０１３５】

【化５３】

【０１３６】即ち、例えば以下のような化合物は本発明
外となる。

【０１３７】

【化５４】

【０１３８】本発明において非水溶性化合物とは、２５
℃の純水１００ｃｃに対し、溶解しうる量が０．１ｇ未
満の化合物であり、構造的には骨格や置換基等により水
に対する溶解度が変化するために一概には言えないが、
目安としては、分子の総炭素数が１４以上のものが好ま
しく、１６以上のものが更に好ましい。

【０１３９】本発明に係る非発色性で、かつ非水溶性の
化合物の具体例としては、前述の油溶性有機塩基性化合
物として示した化合物例中の９２〜１４７（「化３２」
〜「化４２」）を挙げることができる。

【０１４０】合成例１（例示化合物９１の合成） アクリル酸ミリスチル２０．０ｇにピペラジン３．２ｇ
及びエタノール１００ｃｃを加え、３時間加熱・還流を
行った。反応液を放冷し、１昼夜静置し、析出した結晶
を濾別し、得られた結晶をエタノールより再結晶するこ
とにより白色結晶の化合物９１を１８．８ｇ得た。

【０１４１】¹ＨＮＭＲ、ＦＤマススペクトル、ＩＤス
ペクトルにより構造を確認した。

【０１４２】合成例２（例示化合物ｄ−７の合成） α−プロモラウリン酸エチル３０．７ｇにモルホリン１
９．２ｇ及びジメチルアセトアミド２０ｃｃを加えて１
００℃で５時間、加熱・撹拌を行った。反応液を室温ま
で冷却した後、食塩水１００ｃｃ、酢酸エチル１００ｃ
ｃ１Ｎ塩酸１０ｃｃを加えて分液した。得られた有機相
を更に食塩水１００ｃｃで２回洗浄した後、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥後、溶媒の酢酸エチルを減圧留去し、
淡黄色油状物を得た。これをシリカゲルカラムクロマト
グラフィーで精製することにより、淡黄色油状の化合物
ｄ−７の２１３ｇを得た。

【０１４３】¹ＨＮＭＲ、ＦＤマススペクトル、ＩＤス
ペクトルにより構造を確認した。

【０１４４】本発明の化合物は感光材料のどの層に含有
させてもよいが、ハロゲン化銀乳剤が存在する層に添加
することが好ましく、特にハロゲン化銀乳剤層にカプラ
ーや高沸点有機溶媒（ＨＢＳ）と共に乳化分散して添加
することが好ましい。

【０１４５】化合物の添加量は改良しようとする目的に
より変動するが、好ましくは本発明の化合物を添加する
層のカプラーに対し０．１〜３００モル％、より好まし
くは５〜２００モル％である。又、非感光性層に含有さ
せる場合の添加量は、全カプラーに対し０．０５〜１０
０モル％が好ましい。

【０１４６】本発明をカラープリント用感光材料に適用
する場合、ハロゲン化銀乳剤の組成は、塩化銀、臭化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀、塩沃化銀等任意
のハロゲン組成を有するものであってもよいが、塩化銀
を９５モル％以上含有する実質的に沃化銀を含有しない
塩臭化銀が好ましい。迅速処理性、処理安定性からは、
好ましくは９７モル％以上、より好ましくは９８〜９
９．９モル％の塩化銀を含有するハロゲン化銀乳剤が好
ましい。

【０１４７】本発明に係るハロゲン化銀乳剤を得るに
は、臭化銀を高濃度に含有する部分を有するハロゲン化
銀乳剤が特に好ましく用いられる。この場合、高濃度に
臭化銀を含有する部分は、ハロゲン化銀乳剤粒子にエピ
タキシー接合していても、所謂コア・シェル乳剤であっ
てもよいし、完全な層を形成せず単に部分的に組成の異
なる領域が存在するだけであってもよい。又、組成は連
続的に変化してもよいし不連続に変化してもよい。臭化
銀が高濃度に存在する部分は、ハロゲン化銀粒子の表面
の結晶粒子の頂点であることが特に好ましい。

【０１４８】本発明に係るハロゲン化銀乳剤には重金属
イオンを含有させることができる。用いられる重金属イ
オンとしては、鉄、イリジウム、白金、パラジウム、ニ
ッケル、ロジウム、オスミウム、ルテニウム、コバルト
等の第８〜１０族金属や、カドミウム、亜鉛、水銀など
の第１２族遷移金属や、鉛、レニウム、モリブデン、タ
ングステン、クロムの各イオンを挙げることができる。
中でも、鉄、イリジウム、白金、ルテニウム、オスミウ
ムの遷移金属イオンが好ましい。これらの金属イオン
は、塩や錯塩の形でハロゲン化銀乳剤に添加することが
できる。

【０１４９】上記重金属イオンが錯体を形成する場合に
は、その配位子又はイオンとしてはシアン化物イオン、
チオシアン酸イオン、シアン酸イオン、塩化物イオン、
臭化物イオン、沃化物イオン、硝酸イオン、カルボニ
ル、アンモニア等を挙げることができる。中でも、シア
ン化物イオン、チオシアン酸イオン、イソチオシアン酸
イオン、塩化物イオン、臭化物イオン等が好ましい。

【０１５０】ハロゲン化銀乳剤に重金属イオンを含有さ
せるためには、該重金属化合物をハロゲン化銀粒子の形
成前、ハロゲン化銀粒子の形成中、ハロゲン化銀粒子の
形成後の物理熟成中の各工程の任意の場所で添加すれば
よい。重金属化合物をハロゲン化物塩と一緒に溶解して
粒子形成工程の全体あるいは一部に亘って連続的に添加
することができる。

【０１５１】重金属イオンをハロゲン化銀乳剤中に添加
する時の量は、ハロゲン化銀１モル当たり１×１０^-9〜
１×１０^-2モルが好ましく、特に１×１０^-8〜５×１０
^-5モルが好ましい。

【０１５２】ハロゲン化銀粒子の形状は任意のものを用
いることができる。好ましい一つの例は、（１００）面
を結晶表面として有する立方体である。又、米国特許
４，１８３，７５６号、同４，２２５，６６６号、特開
昭５５−２６５８９号、特公昭５５−４２７３７号や、
ザ・ジャーナル・オブ・フォトグラフィック・サイエン
ス（Ｊ．Ｐｈｏｔｏｇｒ．Ｓｃｉ．）２１，３９（１９
７３）等の文献に記載された方法等により、八面体、十
四面体、十二面体等の形状を有する粒子を作り、これを
用いることもできる。更に、双晶面を有する粒子を用い
てもよい。ハロゲン化銀粒子は、単一の形状からなる粒
子を用いてもよいし、種々の形状の粒子が混合されたも
のでもよい。

【０１５３】ハロゲン化銀粒子の粒径には特に制限はな
いが、迅速処理性及び感度など、他の写真性能などを考
慮すると、好ましくは０．１〜１．２μｍ、更に好まし
くは０．２〜１．０μｍの範囲である。なお、上記粒径
は、当該技術分野において一般に用いられる各種の方法
によって測定することが出来る。代表的な方法として
は、ラブランドの「粒子径分析法」（Ａ．Ｓ．Ｔ．Ｍ．
シンポジウム・オン・ライト・マイクロスコピー，９４
〜１２２頁，（１９５５））又は「写真プロセスの理論
・第３版」（ミース及びジェームス共著，第２章，マク
ミラン社刊，１９６６）に記載されている方法を挙げる
ことができる。

【０１５４】この粒径は、粒子の投影面積か直径近似値
を使ってこれを測定することができる。粒子が実質的に
均一形状である場合は、粒径分布は直径か投影面積とし
て可成り正確にこれを表すことができる。

【０１５５】本発明に用いるハロゲン化銀粒子の粒径の
分布は多分散でもよいが、好ましくは変動係数が０．２
２以下、更に好ましくは０．１５以下の単分散ハロゲン
化銀粒子である。変動係数０．１５以下の単分散乳剤を
２種以上同一層に添加することは特に好ましい。ここで
変動係数は、粒径分布の広さを表す係数であり、次式に
よって定義される。

【０１５６】変動係数＝Ｓ／Ｒ（Ｓ：粒径分布の標準偏
差、Ｒ：平均粒径） ここでいう粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場合は
その直径、又、立方体や球状以外の形状の粒子の場合
は、その投影像を同面積の円像に換算した時の直径を表
す。

【０１５７】ハロゲン化銀乳剤の調製装置、方法として
は、当業界において公知の種々の方法を用いることがで
きる。

【０１５８】本発明に係るハロゲン化銀乳剤は、酸性
法、中性法、アンモニア法の何れで得られたものであっ
てもよい。該粒子は一時に成長させたものであってもよ
いし、種粒子を作った後で成長させてもよい。種粒子を
作る方法と成長させる方法は同じであっても、異なって
もよい。

【０１５９】又、可溶性銀塩と可溶性ハロゲン化物を反
応させる形式としては、順混合法、逆混合法、同時混合
法、それらの組合せなど、何れでもよいが、同時混合法
で得られたものが好ましい。同時混合法の一形式とし
て、特開昭５４−４８５２１号等に記載されているｐＡ
ｇコントロールド・ダブルジェット法を用いることもで
きる。

【０１６０】更に必要ならチオエーテル等のハロゲン化
銀溶剤を用いてもよい。又、メルカプト基を有する化合
物、含窒素複素環化合物又は増感色素のような化合物を
ハロゲン化銀粒子の形成時、又は粒子形成終了後に添加
して用いてもよい。

【０１６１】本発明のカラー感光材料の塗設銀量は、迅
速処理適性から０．９ｇ／ｍ²以下が望ましく、好まし
くは０．７ｇ／ｍ²以下であり、特に好ましくは０．６
ｇ／ｍ²以下である。

【０１６２】ハロゲン化銀乳剤は、硫黄化合物を用いる
増感法、金化合物を用いる増感法、更に硫黄及び金化合
物を併用する増感法を用いることができる。好ましく用
いられる硫黄増感剤としては、チオ硫酸塩、アリルチオ
カルバミド尿素、アリルイソチアシアナート、シスチ
ン、ｐ−トルエンチオスルホン酸、ローダニン、無機硫
黄等が挙げられる。

【０１６３】好ましい金増感剤としては、塩化金酸、硫
化金等の他、各種の金錯体及び前記の金化合物を好まし
く用いることが出来る。

【０１６４】ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造工
程中に生じるカブリを防止したり、保存中の性能変動を
小さくしたり、現像時に生じるカブリを防止する目的で
公知のカブリ防止剤、安定剤を用いることができる。こ
うした目的に用いることのできる化合物の例として、特
開平２−１４６０３６号７頁下欄に記載された一般式
（II）で表される化合物を挙げることができ、その具体
的な化合物としては、同公報８頁に記載の（IIａ−１）
〜（IIａ−８）、（IIｂ−１）〜（IIｂ−７）の化合物
や、１−（３−メトキシフェニル）−５−メルカプトテ
トラゾール、１−（４−エトキシフェニル）−５−メル
カプトテトラゾール等の化合物を挙げることができる。
これらの化合物は、その目的に応じて、ハロゲン化銀乳
剤粒子の調製工程、化学増感工程、化学増感工程の終了
時、塗布液調製工程などの工程で添加される。

【０１６５】本発明の感光材料には、イラジエーション
防止やハレーション防止の目的で種々の波長域に吸収を
有する染料を用いることができる。この目的で、公知の
化合物を何れも用いることができるが、特に、可視域に
吸収を有する染料としては、特開平３−２５１８４０号
３０８頁に記載のＡＩ−１〜１１の染料及び特開平６−
３７７０号記載の染料が好ましく用いられ、赤外線吸収
染料としては、特開平１−２８０７５０号２頁左下欄に
記載の一般式（Ｉ）、（II）、（III）で表される化合
物が好ましい分光特性を有し、ハロゲン化銀乳剤の写真
特性への影響もなく、又、残色による汚染もなく好まし
い。好ましい化合物の具体例として、同公報３頁左下欄
〜５頁左下欄に挙げられた例示化合物（１）〜（４５）
を挙げることができる。

【０１６６】これらの染料を添加する量として、鮮鋭性
を改良する目的には感光材料の未処理試料の６８０ｎｍ
における分光反射濃度が０．７以上にする量が好まし
く、更には０．８以上にすることがより好ましい。

【０１６７】本発明のカラー感光材料には、イエローカ
プラー、マゼンタカプラー、シアンカプラーに組み合わ
せて、４００〜９００ｎｍの波長域の特定領域に分光増
感されたハロゲン化銀乳剤を含む層を有する。該ハロゲ
ン化銀乳剤は１種又は２種以上の増感色素を組み合わせ
て含有する。

【０１６８】有用な増感色素としては、シアニン色素、
メロシアニン色素及び複合メロシアニン色素が挙げられ
る。

【０１６９】本発明のカラー感光材料に用いられるカプ
ラーとしては、発色現像主薬の酸化体とカップリング反
応して３４０ｎｍより長波長域に分光吸収極大を有する
カップリング生成物を形成し得る如何なる化合物をも用
いることができるが、特に代表的な物としては、３５０
〜５００ｎｍに分光吸収極大を有するイエローカプラ
ー、５００〜６００ｎｍに分光吸収極大を有するマゼン
タカプラー、６００〜７５０ｎｍに分光吸収極大を有す
るシアンカプラーとして知られているものが代表的であ
る。

【０１７０】イエロー色素形成カプラーとしては、アシ
ルアセトアニリド系カプラーが用いられ、中でもベンゾ
イルアセトアニリド系及びピバロイルアセトアニリド系
化合物は有利である。

【０１７１】本発明に好ましく用いることのできるイエ
ローカプラーとしては、特開平４−１１４１５４号１１
頁に記載の一般式（Ｙ−Ｉ）で表されるカプラーを挙げ
ることができる。具体的な化合物は、同公報１１頁にＹ
Ｃ−１〜９として記載されているものを挙げることがで
きる。

【０１７２】マゼンタ色素形成カプラーとしては、５−
ピラゾロン系カプラー、ピラゾロンベンツイミダゾール
系カプラー、ピラゾロアゾール系カプラー、開鎖アシル
アセトニトリル系カプラー等を用いることができる。

【０１７３】本発明に好ましく用いることのできるマゼ
ンタカプラーとしては、特開平４−１１４１５４号１２
頁に記載の一般式（Ｍ−Ｉ）、（Ｍ−II）で表されるカ
プラーを挙げることができる。具体的な化合物は、同公
報１３〜１６頁にＭＣ−１〜１１として記載されている
ものを挙げることができる。

【０１７４】シアン色素形成カプラーとしては、ナフト
ール系カプラー、フェノール系カプラー、イミダゾール
系カプラー等を用いることができる。

【０１７５】本発明に好ましく用いることのできるシア
ンカプラーとしては、前記特開平４−１１４１５４号１
７頁に記載の一般式（Ｃ−Ｉ）、（Ｃ−II）で表される
カプラーを挙げることができる。具体的な化合物は、同
公報１８〜２１頁にＣＣ−１〜１４として記載されるも
のを挙げることができるが、本発明はこれらに限定され
ない。

【０１７６】カラー感光材料にカプラーを添加するのに
水中油滴型乳化分散法を用いる場合には、通常、沸点１
５０℃以上の水不溶性高沸点有機溶媒に、必要に応じて
低沸点及び／又は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼ
ラチン水溶液などの親水性バインダー中に界面活性剤を
用いて乳化分散する。分散手段としては、撹拌機、ホモ
ジナイザー、コロイドミル、フロージェットミキサー、
超音波分散機等を用いることができる。分散後、又は分
散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工程を入れてもよ
い。カプラーを溶解して分散するための高沸点有機溶媒
としては、ジオクチルフタレート等のフタル酸エステ
ル、トリクレジルホスフェート等の燐酸エステル類が好
ましく用いられる。

【０１７７】又、高沸点有機溶媒を用いる方法に代え
て、カプラーと水不溶性かつ有機溶媒可溶性のポリマー
化合物を、必要に応じて低沸点及び／又は水溶性有機溶
媒に溶解し、ゼラチン水溶液などの親水性バインダー中
に界面活性剤を用いて種々の分散手段により乳化分散す
る方法を採ることもできる。この時、用いられる水不溶
性で有機溶媒可溶性のポリマーとしては、ポリ（Ｎ−ｔ
−ブチルアクリルアミド）等を挙げることができる。

【０１７８】上記各カプラーには、形成された色素画像
の光、熱、湿度等による褪色を防止するため褪色防止剤
を併用することが好ましい。特に好ましい化合物として
は、特開平２−６６５４１号３頁記載の一般式Ｉ及びII
で示されるフェニルエーテル系化合物、特開平３−１７
４１５０号記載の一般式Ｂで示されるフェノール系化合
物、特開平６４−９０４４５号記載の一般式Ａで示され
るアミン系化合物、特開昭６２−１８２７４１号記載の
一般式XII、XIII、XIV、XVで示される金属錯体が特にマ
ゼンタ色素用として好ましい。又、特開平１−１９６０
４９号記載の一般式Ｉ′で示される化合物及び特開平５
−１１４１７号記載の一般式IIで示される化合物が、特
にイエロー、シアン色素用として好ましい。

【０１７９】発色色素の吸収波長をシフトさせる目的
で、特開平４−１１４１５４号３３頁に記載の化合物
（ｄ−１１）、同公報３５頁に記載の化合物（Ａ′−
１）等の化合物を用いることができる。又、これ以外に
も米国特許４，７７４，１８７号に記載の蛍光色素放出
化合物を用いることもできる。

【０１８０】本発明においてはバインダーとしてゼラチ
ンを用いるが、必要に応じてゼラチン誘導体、ゼラチン
と他の高分子のグラフトポリマー、ゼラチン以外の蛋白
質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一或いは共重合体
の如き合成親水性高分子物質等の親水性コロイドもゼラ
チンと併せて用いることができる。

【０１８１】用いられるゼラチンは、石灰処理ゼラチン
であっても、酸処理ゼラチンであってもよく、又、牛
骨、牛皮、豚皮などの何れを原料として製造されたゼラ
チンでもよいが、好ましくは牛骨、豚皮を原料とした石
灰処理ゼラチンである。

【０１８２】本発明において、ハロゲン化銀乳剤層を塗
設した側にある支持体から最も近いハロゲン化銀乳剤層
から支持体から最も離れた親水性コロイド層迄の感光性
ハロゲン化銀乳剤層及び非感光性親水性コロイド層中に
含有されるゼラチンの総量は、迅速処理適性、感度の点
から、感光材料１ｍ²当たり７．５ｇ以下であることが
好ましく、更に好ましくは４ｇ以上７ｇ未満である。

【０１８３】感光材料の写真乳剤層、その他の親水性コ
ロイド層には、ゼラチン等の親水性コロイドの腐敗を防
止する目的で、Ｎ−ニトロエチルモルホリン化合物、イ
ソチアゾロン化合物、フェノール化合物、フェノキシエ
タノール化合物等の防黴剤を用いることができる。

【０１８４】感光材料の写真乳剤層、その他の親水性コ
ロイド層は、バインダー（又は保護コロイド）分子を架
橋させ、膜強度を高める硬膜剤を単独、又は併用するこ
とで硬膜される。

【０１８５】感光材料には又、前記化合物以外に種々の
写真用添加を添加することができる。その様な例として
は、例えば紫外線吸収剤（例えばベンゾフェノン系化合
物、ベンゾトリアゾール系化合物等）、現像促進剤（例
えば１−アリール−３−ピラゾリドン系化合物等）、水
溶性イラジエーション防止染料（例えばアゾ系化合物、
スチリル系化合物、オキソノール系化合物等）、膜物性
改良剤（液体パラフィン、ポリアルキレングリコール
等）、色濁り防止剤（耐拡散性ハイドロキノン系化合物
等）、色画像安定化剤（例えばハイドロキノン誘導体、
没食子酸誘導体等）、水溶性又は油溶性の蛍光増白剤、
地色調整剤等がある。この他にも、必要に応じて競合カ
プラー、かぶらせ剤、現像抑制剤放出型カプラー（所謂
ＤＩＲカプラー）、現像抑制剤放出化合物等を添加する
ことができる。

【０１８６】本発明のカラー感光材料に用いる支持体と
しては、どのような材質を用いてもよく、ポリエチレン
やポリエチレンテレフタレートで被覆した紙、天然パル
プや合成パルプからなる紙支持体、塩化ビニルシート、
白色顔料を含有してもよいポリプロピレン、ポリエチレ
ンテレフタレート支持体、バライタ紙などを用いること
ができる。中でも、原紙の両面に耐水性樹脂被覆層を有
する支持体が好ましい。耐水性樹脂としてはポリエチレ
ンやポリエチレンテレフタレート又はそれらのコポリマ
ーが好ましい。

【０１８７】支持体に用いられる白色顔料としては、無
機及び／又は有機の白色顔料を用いることができ、好ま
しくは無機の白色顔料が用いられる。例えば硫酸バリウ
ム等のアルカリ土類金属の硫酸塩、炭酸カルシウム等の
アルカリ土類金属の炭酸塩、微粉珪酸、合成珪酸塩等の
シリカ類、珪酸カルシウム、アルミナ、アルミナ水和
物、酸化チタン、酸化亜鉛、タルク、クレイ等が挙げら
れる。白色顔料として好ましくは硫酸バリウム、酸化チ
タンである。

【０１８８】支持体の表面の耐水性樹脂層中に含有され
る白色顔料の量は、鮮鋭性を改良する上で１３重量％以
上が好ましく、更には１５重量％が好ましい。

【０１８９】又、透明支持体の場合には、写真乳剤層を
塗設した透明支持体に光がエッジから入射した時に起こ
るライトパイピング現象（縁カブリ）を防止する目的
で、支持体中に染料を含有させることが好ましい。この
ような目的で配合される染料としては特に限定はない
が、フィルムの製膜工程上、耐熱性に優れた染料が好ま
しく、例えばアンスラキノン系染料などを挙げることが
できる。又、透明支持体の色調としては、一般の感光材
料に見られるようにグレー染色が好ましく、１種類又は
２種類以上の染料を混合して用いることもできる。これ
らの染料として、住友化学社製のＳＵＭＩＰＬＡＳＴ、
三菱化成社製のＤｉａｒｅｓｉｎ、Ｂａｙｅｒ社製のＭ
ＡＣＲＯＬＥＸ等の染料を、単独で又は適宜に混合して
用いることができる。

【０１９０】本発明に用いられる支持体上に、ハロゲン
化銀乳剤層及び親水性コロイド層を塗布するに際し、塗
布性を向上させるために増粘剤を用いてもよい。塗布方
法としては、２種以上の層を同時に塗布することの出来
るエクストルージョンコーティング及びカーテンコーテ
ィングが有用である。

【０１９１】本発明に係るカラー感光材料を用いて写真
画像を形成するには、ネガ上に記録された画像を、プリ
ントしようとする感光材料上に光学的に結像させて焼き
付けてもよいし、画像を一旦デジタル情報に変換した
後、その画像をＣＲＴ（陰極線管）上に結像させ、この
像をプリントしようとする感光材料上に結像させて焼き
付けてもよいし、又、デジタル情報に基づいてレーザー
光の強度を変化させて走査することによって焼き付けて
もよい。

【０１９２】本発明のカラー感光材料は当業界公知の発
色現像処理を行うことにより画像を形成することができ
る。

【０１９３】本発明に用いられる芳香族第１級アミン系
現像主薬としては、公知の化合物を挙げることができ
る。これら化合物の代表例を以下に示す。

【０１９４】 ＣＤ−１：Ｎ，Ｎ−ジエチル−ｐ−フェニレンジアミン ＣＤ−２：２−アミノ−５−ジエチルアミノトルエン ＣＤ−３：２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ラウリ
ルアミノ）トルエン ＣＤ−４：４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ブトキシエチル）アニリン ＣＤ−５：２−メチル−４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシエチル）アミノアニリン ＣＤ−６：４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
｛β−（メタンスルホンアミド）エチル｝アニリン ＣＤ−７：２−β−メタンスルホンアミドエチル−４−
ジエチルアミノアニリン ＣＤ−８：Ｎ，Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン ＣＤ−９：４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−
メトキシエチルアニリン ＣＤ−１０：４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（β−エトキシエチル）アニリン ＣＤ−１１：４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ
−（γ−ヒドロキシプロピル）アニリン 発色現像主薬は、通常、現像液１リットル当たり１×１
０^-2〜２×１０^-1モルの範囲で用いられ、迅速処理の観
点からは発色現像液１リットル当たり１．５×１０^-2〜
２×１０^-1モルで好ましく用いられる。発色現像主薬は
単独でもよいし、又、公知の他のｐ−フェニレンジアミ
ン誘導体と併用してもよい。

【０１９５】発色現像液には、上記成分の他に以下の現
像液成分を含有させることができる。例えばアルカリ剤
として、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、メタ硼酸
ナトリウム、メタ硼酸カリウム、燐酸３ナトリウム、燐
酸３カリウム、硼砂や珪酸塩等を単独で又は組み合わせ
て、沈澱の発生がなく、ｐＨ安定化効果を維持する範囲
内で併用することができる。更に調剤上の必要性から、
或いはイオン強度を高くするためなどの目的で、燐酸水
素２ナトリウム、燐酸水素２カリウム、重炭酸ナトリウ
ム、重炭酸カリウム、硼酸塩等の各種の塩類を使用する
ことができる。

【０１９６】又、必要に応じて、無機及び有機のカブリ
防止剤を添加することができる。現像抑制の目的には、
ハロゲン化物イオンが用いられることが多いが、ごく短
時間に現像を終了するためには、主に塩化物イオンが用
いられ、塩化カリウム、塩化ナトリウム等が用いられ
る。塩化物イオンの量は、おおよそ発色現像液１リット
ル当たり３．０×１０^-2モル以上、好ましくは、４．０
×１０^-2〜５．０×１０^-1モルである。臭化物イオン
は、本発明の効果を損なわない範囲において用いること
ができるが、現像を抑制する効果が大きく、おおよそ発
色現像液１リットル当たり１．０×１０^-3モル以下、好
ましくは５．０×１０^-4以下であることが望ましい。

【０１９７】更に又、必要に応じて現像促進剤も用いる
ことができる。現像促進剤としては、米国特許２，６４
８，６０４号、同３，６７１，２４７号、特公昭４４−
９５０３号で代表される各種のピリジニウム化合物や、
その他のカチオン性化合物、フェノサフラニンのような
カチオン性色素、硝酸タリウムのような中性塩、米国特
許２，５３３，９９０号、同２，５３１，８３２号、同
２，９５０，９７０号、同２，５７７．１２７号及び特
公昭４４−９５０４号記載のポリエチレングリコールや
その誘導体、ポリチオエーテル類等のノニオン性化合
物、特公昭４４−９５０９号記載の有機溶剤や有機アミ
ン、エタノールアミン、エチレンジアミン、ジエタノー
ルアミン、トリエタノールアミン等が含まれる。又、米
国特許２，３０４，９２５号に記載されているフェネチ
ルアルコール及びこの他、アセチレングリコール、メチ
ルエチルケトン、シクロヘキサノン、ピリジン、アンモ
ニア、ヒドラジン、チオエーテル類、アミン類等が挙げ
られる。

【０１９８】更に発色現像液には、必要に応じてエチレ
ングリコール、メチルセロソルブ、メタノール、アセト
ン、ジメチルホルムアミド、β−シクロデキストリン、
その他、特公昭４７−３３３７８号、同４４−９５０９
号記載の化合物を現像主薬の溶解度を上げるための有機
溶媒として使用することができる。

【０１９９】現像主薬と共に補助現像剤を使用すること
も出来る。補助現像剤としては、例えばＮ−メチル−ｐ
−アミノフェノール硫酸塩、フェニドン、Ｎ，Ｎ−ジエ
チル−ｐ−アミノフェノール塩酸塩、Ｎ，Ｎ，Ｎ′，
Ｎ′−テトラメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩酸塩等
が知られており、その添加量としては、通常、現像液１
リットル当たり０．０１〜１．０ｇ用いられる。

【０２００】上記発色現像液の各成分は、一定量の水に
順次、添加、撹拌して調製することができる。この場
合、水に対する溶解性の低い成分はトリエタノールアミ
ン等の前記の有機溶媒等と混合して添加することが出来
る。又、より一般的には、それぞれが安定に共存し得る
複数の成分を濃厚水溶液又は固体状態で小容器に予め調
製したものを水中に添加、撹拌することにより調製する
こともできる。

【０２０１】本発明のカラー感光材料を処理するに当た
っては、発色現像液を任意のｐＨ域で使用できるが、迅
速処理の観点からｐＨ９．５〜１３．０であることが好
ましく、より好ましくはｐＨ９．８〜１２．０の範囲で
用いる。発色現像の処理温度は、１５〜４５℃が好まし
く、特に２０〜４５℃で処理することが好ましい。

【０２０２】発色現像時間は、従来、一般には３分３０
秒程度で行われているが、本発明では１分以内とする。
更には５０秒以内で行うことが好ましい。

【０２０３】本発明において、カラー感光材料を発色現
像液を連続的に補充しながらランニング処理をしていく
場合、発色現像液のオーバーフロー液を低減し、廃液に
よる環境破壊を軽減するためには、補充量は感光材料１
ｍ²当たり２０〜１５０ｃｃであることが好ましい。更
に、実質的にオーバーフローによる廃液が発生しないよ
うな補充量にすることがより望ましく、具体的な補充量
として、感光材料１ｍ²当たり２０〜６０ｃｃであるこ
とが特に好ましい。このような条件の下では、感光材料
の性能は変化し易くなるが、本発明に係るカラー感光材
料は、このような条件下で特に有利に用いることができ
る。

【０２０４】カラー感光材料は、発色現像後、漂白処理
及び定着処理を施される。漂白処理は定着処理と同時に
行ってもよい。定着処理の後は、通常は水洗処理が行わ
れる。又、水洗処理の代替として、安定化処理を行って
もよい。本発明の感光材料の現像処理に用いる現像処理
装置としては、処理槽に配置されたローラーに感光材料
を挟んで搬送するローラートランスポートタイプであっ
ても、ベルトに感光材料を固定して搬送するエンドレス
ベルト方式であってもよいが、処理槽をスリット状に形
成して、この処理槽に処理液を供給すると共に感光材料
を搬送する方式や、処理液を噴霧状にするスプレー方
式、処理液を含浸させた担体との接触によるウエッブ方
式、粘性処理液による方式なども用いることができる。

【０２０５】本発明の化合物を用いて、カラーネガフィ
ルム又はカラーリバーサルフィルム用感光材料を作成す
る場合、該カラー感光材料の各感光性層の積層順序は特
に限定がなく、目的に応じて種々の積層順序を採ること
ができる。例えば、支持体側から順に赤感性層、緑感性
層、青感性層の順に積層することができ、又、これとは
逆に、支持体側から順に青感性層、緑感性層、赤感性層
の順に積層することができる。

【０２０６】又、同一の感色性を有する２層の感光層の
間に異なる感色性を有する感光層が挟まれたように設置
してもよい。又、色再現改良の目的で赤感性層、緑感性
層、青感性層の３層に加えて第４のあるいはそれ以上の
感色性の感光性層を設けることもできる。第４の又はそ
れ以上の感色性の感光性層を用いる層構成については特
開昭６１−３４５４１号、同６１−２０１２４５号、同
６１−１９８２３６号、同６２−１６０４４８号等に記
載されており、これらを参考にすることができる。

【０２０７】この場合、第４又はそれ以上の感色性の感
光層は、何れの積層位置に配置してもよい。又、第４又
はそれ以上の感色性の感光層は単独でも複数の層から成
っていてもよい。各感光性層の間及び最上層、最下層に
は各種の非感光性層を設けてもよい。

【０２０８】これら非感光性層には、カプラー、ＤＩＲ
化合物等が含まれていてもよく、通常用いられるように
混色防止剤を含んでいてもよい。又、ＲＤ３０８１１
９，１００２頁，VII−Ｋ項に記載されるフィルター層
や中間層等の補助層であってもよい。

【０２０９】

【実施例】以下、実施例により本発明を説明するが、本
発明の実施態様はこれらに限定されない。

【０２１０】実施例１ 坪量１８０ｇ／ｍ²の紙パルプの両面に高密度ポリエチ
レンをラミネートし、紙支持体を作製した。但し、乳剤
層を塗布する側には、表面処理を施したアナターゼ型酸
化チタンを１５重量％の含有量で分散して含む溶融ポリ
エチレンをラミネートし、反射支持体を作製した。

【０２１１】この反射支持体上に、以下に示す構成の各
層を塗設し、感光材料試料１０１を作製した。塗布液は
以下の如く調製した。

【０２１２】第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−１）２３．４ｇ、色素画像安定
化剤（ＳＴ−１）３．３４ｇ、（ＳＴ−２）３．３４
ｇ、（ＳＴ−５）３．３４ｇ、ステイン防止剤（ＨＱ−
１）０．３３ｇ、化合物Ａ５．０ｇ及び高沸点有機溶媒
（ＤＢＰ）５．０ｇに酢酸エチル６０ｃｃを加えて溶解
し、この溶液を２０％界面活性剤（ＳＵ−１）７ｃｃを
含有する１０％ゼラチン水溶液２２０ｃｃに超音波ホモ
ジナイザーを用いて乳化分散させてイエローカプラー分
散液を調製した。この分散液を下記条件にて作製した青
感性ハロゲン化銀乳剤と混合し第１層塗布液を調製し
た。

【０２１３】第２層〜第７層塗布液も、上記第１層塗布
液と同様に表１及び表２の塗布量になるように各塗布液
を調製した。

【０２１４】又、硬膜剤として（Ｈ−１）、（Ｈ−２）
を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−
２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調整した。
又、各層にＦ−１を全量が０．０４ｇ／ｍ²となるよう
に添加した。

【０２１５】

【表１】

【０２１６】

【表２】

【０２１７】ＳＵ−１：トリ−ｉ−プロピルナフタレン
スルホン酸ナトリウム ＳＵ−２：スルホ琥珀酸ジ（２−エチルヘキシル）・ナ
トリウム塩 ＳＵ−３：スルホ琥珀酸ジ（２，２，３，３，４，４，
５，５−オクタフルオロペンチル）・ナトリウム塩 ＤＢＰ：ジブチルフタレート ＤＮＰ：ジノニルフタレート ＤＯＰ：ジオクチルフタレート ＤＩＤＰ：ジ−ｉ−デシルフタレート ＰＶＰ：ポリビニルピロリドン Ｈ−１：テトラキス（ビニルスルホニルメチル）メタン Ｈ−２：２，４−ジクロロ−６−ヒドロキシ−ｓ−トリ
アジン・ナトリウム 化合物Ａ：ｐ−ｔ−オクチルフェノール ＨＱ−１：２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノン ＨＱ−２：２，５−ジ−ｓｅｃ−ドデシルハイドロキノ
ン ＨＱ−３：２，５−ジ−ｓｅｃ−テトラデシルハイドロ
キノン ＨＱ−４：２−ｓｅｃ−ドデシル−５−ｓｅｃ−テトラ
デシルハイドロキノン ＨＱ−５：２，５−ジ（１，１−ジメチル−４−ヘキシ
ルオキシカルボニル）ブチルハイドロキノン

【０２１８】

【化５５】

【０２１９】

【化５６】

【０２２０】

【化５７】

【０２２１】

【化５８】

【０２２２】

【化５９】

【０２２３】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製）４０℃
に保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中に下記（Ａ
液）及び（Ｂ液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝３．０に制
御しつつ３０分かけて同時添加し、更に下記（Ｃ液）及
び（Ｄ液）をｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝５．５に制御しつ
つ１８０分かけて同時添加した。この時、ｐＡｇの制御
は特開昭５９−４５４３７号記載の方法により行い、ｐ
Ｈの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム水溶液を用いて行
った。

【０２２４】 （Ａ液） 塩化ナトリウム ３．４２ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて ２００ｃｃ （Ｂ液） 硝酸銀 １０ｇ 水を加えて ２００ｃｃ （Ｃ液） Ｋ₂ＩｒＣｌ₆ ２×１０^-8モル／モルＡｇ 塩化ナトリウム １０２．７ｇ Ｋ₄Ｆｅ（ＣＮ）₆ １×１０^-5モル／モルＡｇ 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて ６００ｃｃ （Ｄ液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて ６００ｃｃ 添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．８５μ
ｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．
５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１を得た。

【０２２５】上記ＥＭＰ−１に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行い、青感性ハロゲン化銀
乳剤（Ｅｍ−Ｂ）を得た。

【０２２６】 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ８×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ （緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径０．４３μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−２を得た。

【０２２７】上記ＥＭＰ−２に対し、下記化合物を用い
５５℃にて最適に化学増感を行い、緑感性ハロゲン化銀
乳剤（Ｅｍ−Ｇ）を得た。

【０２２８】 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＧＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ （赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ液）と（Ｂ液）
の添加時間及び（Ｃ液）と（Ｄ液）の添加時間を変更す
る以外はＥＭＰ−１と同様にして平均粒径０．５０μ
ｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分
散立方体乳剤ＥＭＰ−３を得た。

【０２２９】上記ＥＭＰ−３に対し、下記化合物を用い
６０℃にて最適に化学増感を行い、赤感性ハロゲン化銀
乳剤（Ｅｍ−Ｒ）を得た。

【０２３０】 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ６×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−１ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ ＳＴＡＢ−１：１−（３−アセトアミドフェニル）−５−メルカプトテトラゾ ール ＳＴＡＢ−２：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ＳＴＡＢ−３：１−（４−エトキシフェニル）−５−メルカプトテトラゾール

【０２３１】

【化６０】

【０２３２】次に、本発明の油溶性有機塩基性化合物を
表３に示す量及び層に添加した以外は試料１０１と同様
にして試料１０２及び１０３を作製した。

【０２３３】このようにして作製した試料を常法により
光楔露光した後、カラーペーパー処理機を用い、漂白定
着液補充量が１日当たりタンク容量の０．２倍、トータ
ルで同２倍になる迄、下記処理工程により発色現像、漂
白定着、安定化処理を行った。

【０２３４】 処理工程 処 理 温 度 時 間 補充量（／ｍ²） 発色現像 ３８．０±０．３℃ ２７秒 ８０ｃｃ 漂白定着 ３８．０±０．５℃ ２７秒 ８０ｃｃ 安定化 ３０〜３４℃ ６０秒 １２０ｃｃ 乾 燥 ６０〜８０℃ ３０秒 現像処理液の組成を下記に示す。

【０２３５】発色現像液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 純水 ８００ｃｃ ８００ｃｃ トリエチレンジアミン ２ｇ ３ｇ ジエチレングリコール １０ｇ １０ｇ 臭化カリウム ０．０１ｇ − 塩化カリウム ３．５ｇ − 亜硫酸カリウム ０．２５ｇ ０．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン硫酸塩 ６．０ｇ １０．０ｇ Ｎ，Ｎ−ジエチルヒドロキシルアミン ６．８ｇ ６．０ｇ トリエタノールアミン １０．０ｇ １０．０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 蛍光増白剤（４，４′−ジアミノスチルベンジスルホン酸誘導体） ２．０ｇ ２．５ｇ 炭酸カリウム ３０ｇ ３０ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、タンク液はｐＨ＝１０．１０に、補充液は ｐＨ＝１０．６０に調整する。

【０２３６】漂白定着液タンク液及び補充液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム２水塩 ７０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） １００ｃｃ ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール ２．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ２７．５ｃｃ 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷酢酸でｐＨ＝５．０に 調整する。

【０２３７】安定化液タンク液及び補充液 ｏ−フェニルフェノール １．０ｇ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ジエチレングリコール １．０ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） ２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．８ｇ 塩化ビスマス（４５％水溶液） ０．６５ｇ 硫酸マグネシウム・７水塩 ０．２ｇ ＰＶＰ １．０ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液） ２．５ｇ ニトリロ三酢酸・三ナトリウム塩 １．５ｇ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア水でｐＨ＝７．５に調 整する。

【０２３８】連続処理終了後の漂白定着液の銀イオン濃
度を原子吸光法で求めたところ、漂白定着液１リットル
当たり０．０６５モルであった。又、第１鉄錯体の濃度
をｏ−フェナントロリンを用いた発色法により求めたと
ころ、１２％であった。

【０２３９】連続処理終了後、漂白定着処理液のｐＨを
表３に示すように変化させ、光楔露光した感光材料各試
料を前記処理工程に従って処理した。処理済み各試料を
ＰＤＡ−６５濃度計（コニカ社製）にて赤感性乳剤層の
最大濃度（Ｄ_max ^R）を測定した。

【０２４０】次に、各処理済み試料を下記処理液及び処
理法で処理し、処理後の最大濃度を同様に測定し、処理
前後の最大濃度の差（ΔＤ_max ^R）を求め、復色性を評価
した。ΔＤ_max ^Rが小さい程、シアン色素画像の復色不良
が改善されたことを示す。

【０２４１】処理液 エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム塩３０ｇに
水を加えて全量を１リットルとし、アンモニア水でｐＨ
＝７．０に調整する。

【０２４２】処理法 ３８℃で５分間処理。

【０２４３】結果を表３に示す。

【０２４４】

【表３】

【０２４５】表３から明らかなように、本発明の化合物
をシアンカプラーの存在する第５層に添加した試料１０
２及び１０３は、漂白定着液のｐＨ範囲が５．０〜６．
５の領域で最大濃度を低下することなく、シアン色素画
像の復色不良を改善することができた。

【０２４６】実施例２ 実施例１で作製した試料を実施例１と同様に光楔露光し
た後、カラーペーパー処理機を用い、トータルで同２倍
になる迄、下記処理工程により発色現像、漂白定着、安
定化処理を行った。但し、補充量及び１日当たりの処理
量を表４に示すように変化させて行った。

【０２４７】 処理工程 処 理 温 度 時 間 補充量（／ｍ²） 発色現像 ３９．０±０．３℃ ２２秒 ８０ｃｃ 漂白定着 ３９．０±０．５℃ ２２秒 表４に記載 安定化 ３０〜３４℃ ４５秒 １２０ｃｃ 乾 燥 ６０〜８０℃ ３０秒 現像処理液の組成を下記に示す。

【０２４８】発色現像液タンク液及び補充液 タンク液、補充液共、実施例１と同じ。

【０２４９】漂白定着液タンク液及び補充液 タンク液 補充液 ジエチレントリアミン五酢酸第二鉄アンモニウム ２水塩 １００ｇ ５０ｇ ジエチレントリアミン五酢酸 ３ｇ ３ｇ チオ硫酸アンモニウム（７０％水溶液） ２００ｃｃ １００ｃｃ ２−アミノ−５−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール ２．０ｇ １．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） ５０ｃｃ ２５ｃｃ 水を加えて全量を１リットルとし、炭酸カリウム又は氷酢酸でタンク液はｐＨ ＝６．０に、補充液はｐＨ＝５．５に調整する。

【０２５０】安定化液タンク液及び補充液 ｏ−フェニルフェノール １．０ｇ ５−クロロ−２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ２−メチル−４−イソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ジエチレングリコール １．０ｇ 蛍光増白剤（チノパールＳＦＰ） ２．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 １．８ｇ ＰＶＰ １．０ｇ アンモニア水（水酸化アンモニウム２５％水溶液） ２．５ｇ エチレンジアミン四酢酸 １．０ｇ 亜硫酸アンモニウム（４０％水溶液） １０ｃｃ 水を加えて全量を１リットルとし、硫酸又はアンモニア水でｐＨ＝７．５に調 整する。

【０２５１】結果を表４に示す。

【０２５２】

【表４】

【０２５３】表４から明らかなように、本発明の化合物
を添加した試料１０２及び１０３は、漂白定着液の銀イ
オン濃度及び第１鉄イオン濃度が変動しても、シアン色
素画像の復色不良を実用上問題ない程度まで改善するこ
とが判る。

【０２５４】又、本発明の化合物を添加することによっ
て、復色性が実質上問題のないレベルに達する銀イオン
濃度及び第１鉄イオン濃度（鉄錯体全体に占める第１鉄
錯体の比率）の上限は、前者が０．１１モル／リット
ル、後者が３５ｗｔ％であることが判った。

【０２５５】実施例３ 実施例１及び２で用いた試料１０１に本発明の化合物を
表５に示す添加量で各層の親油性成分（カプラー、高沸
点溶媒、色素画像安定化剤等）と共に乳化分散して感光
材料中に含有させた試料３０１〜３２６を作製した。

【０２５６】このようにして作製した試料を実施例１と
同様に光楔露光した後、実施例２と同様の処理を行っ
た。尚、連続処理後の漂白定着液のｐＨは５．５に調整
し、漂白定着液補充量は５０ｃｃ／ｍ²、１日の処理量
は０．１倍／タンク容量とした。

【０２５７】又、超音波ホモジナイザーを用いて乳化分
散した時の分散進行性を分散液の最終到達濁度（ｐｐ
ｍ）で下記のような５段階評価をした。測定は日本精密
光学社製の積分球式濁度計ＳＥＰ−ＰＴ−５０１Ｄを用
い、０．３ｍｍ厚の石英セルを使用した。結果を表５に
示す。

【０２５８】 Ａ：２５ｐｐｍ未満 Ｂ：２５ｐｐｍ以上５０ｐｐｍ未満 Ｃ：５０ｐｐｍ以上１００ｐｐｍ未満 Ｄ：１００ｐｐｍ以上２００ｐｐｍ未満 Ｅ：２００ｐｐｍ以上

【０２５９】

【表５】

【０２６０】表５から明らかなように、本発明の化合物
を用いた試料３０１〜３２６は、比較試料１０１に比べ
てシアン色素画像の復色不良が大幅に改善された。中で
も、本発明の化合物２，２４，２７，３５，３６，５
２，５８，５９，９１を用いた試料３０１〜３０６，３
１１，３１２，３２４及び３２５は最大発色濃度も高
く、分散進行性も良好であることが判った。

【０２６１】又、本発明の化合物２を用いた試料３０
１，３１５及び３１６において、添加量が増加するに従
って復色性はそれほど変化しないにも拘わらず、分散進
行性が劣化し、最大発色濃度も低下する傾向が認められ
た。この挙動は、試料３１１，３１７及び３１８、試料
３１３，３１９及び３２０の間でも認められ、３０モル
％程度の添加量が総合的に最も好ましいことが判る。

【０２６２】ただし、一般式（IV）で表される本発明の
化合物９１を用いた場合には、添加量増加による分散進
行性の劣化及び最大発色濃度の低下が小さいことが判っ
た。

【０２６３】更に、試料３０５，３２１，３２２及び３
２３の比較から、本発明の化合物が添加される層は、シ
アンカプラーを含有する第５層及びその隣接層である第
６層、第４層が好ましく、第５層が最も効果的であるこ
とが判った。

【０２６４】実施例４ 実施例１及び２で用いた試料１０１〜１０３及び実施例
３で用いた試料３１１を、実施例１と同様に光楔露光し
た後、実施例１で用いた発色現像タンク液及び補充液に
ベンジルアルコールを１リットル当たり１５ｃｃ添加し
た以外は同様の処理液を用いて処理した。尚、連続処理
後の漂白定着液のｐＨは５．５に調整し、漂白定着液補
充量は５０ｃｃ／ｍ²、１日の処理量は０．１倍／タン
ク容量とした。

【０２６５】各試料における赤感性乳剤層の最大発色現
像濃度（Ｄ_max ^R）と復色性（ΔＤ_max ^R）を実施例１と同
様の方法で測定した。結果を以下に示す。

【０２６６】 試料Ｎｏ． 油溶性有機 最大濃度 復色性 塩基性化合物 （Ｄ_max ^R) （ΔＤ_max ^R） １０１（比 較） − ２．４１ ０．２１ １０２（本発明） １３ ２．４３ ０．１２ １０３（本発明） ４９ ２．４４ ０．１１ ３１１（本発明） ５８ ２．４２ ０．１４ この結果から明らかなように、ベンジルアルコールを添
加した発色現像液においても本発明の化合物により復色
不良は改善されるものの、その改良幅はベンジルアルコ
ールを含まない発色現像液を用いた場合より小さく、最
大濃度の上昇も小さい。即ち、本発明の油溶性有機塩基
性化合物は、ベンジルアルコールを含まない発色現像液
を用いた場合により有効に作用することが判る。

【０２６７】実施例５ 実施例１及び２で用いた試料１０１と試料１０１の第５
層に本発明の化合物又は比較化合物Ｂを該層中のシアン
カプラーに対して１０モル％添加した試料５０１〜５０
３を作製し、実施例３と同様の処理を行い、最大発色現
像濃度（Ｄ_max ^R）と復色性（ΔＤ_max ^R）を測定した。化
合物のオイルｐＨ変動値（ΔｐＨ）と併せて以下に示
す。

【０２６８】 試料Ｎｏ． 油溶性有機 最大濃度 復色性 ΔｐＨ 塩基性化合物 （Ｄ_max ^R) （ΔＤ_max ^R） １０１（比 較） − ２．２２ ０．１９ − ５０１（本発明） ５８ ２．２７ ０．００ ＋４．７５ ５０２（本発明） ６２ ２．４２ ０．１０ ＋０．１０ ５０３（比 較） Ｂ ２．２５ ０．１９ ＋０．０２

【０２６９】

【化６１】

【０２７０】オイルｐＨ変動値が０．１０以上の油溶性
有機塩基性化合物が復色性向上に有効なことが判った。

【０２７１】実施例６ 実施例１と同じ反射支持体を作製し、コロナ放電処理し
た後、ゼラチン下塗層を設けた上に、表６及び表７に示
す構成の各層を塗設し、感光材料６０１を作製した。塗
布液は下記の如く調製した。

【０２７２】第１層塗布液 イエローカプラー（Ｙ−３）２３．４ｇ、色素画像安定
化剤（ＳＴ−１）３．３４ｇ、（ＳＴ−２）３．３４
ｇ、（ＳＴ−５）３．３４ｇ、ステイン防止剤（ＨＱ−
１）０．３４ｇ、画像安定剤Ａ５．０ｇ、高沸点有機溶
媒（ＤＢＰ）３．３３ｇ及び（ＤＮＰ）１．６７ｇに酢
酸エチル６０ｃｃを加え溶解し、この溶液を２０％界面
活性剤（ＳＵ−１）７ｃｃを含有する１０％ゼラチン水
溶液２２０ｃｃに超音波ホモジナイザーを用いて乳化分
散させてイエローカプラー分散液を作製した。この分散
液を下記条件にて作製した青感性ハロゲン化銀乳剤と混
合し第１層塗布液を調製した。

【０２７３】第２層〜第７層塗布液も、上記第１層塗布
液と同様に表６及び表７の塗布量になるように各塗布液
を調製した。

【０２７４】又、硬膜剤として（Ｈ−１）、（Ｈ−２）
を添加した。塗布助剤としては、界面活性剤（ＳＵ−
２）、（ＳＵ−３）を添加し、表面張力を調整した。
又、各層にＦ−１を全量が０．０４ｇ／ｍ²となるよう
に添加した。

【０２７５】

【表６】

【０２７６】

【表７】

【０２７７】画像安定剤Ａ：ｐ−ｔ−オクチルフェノー
ル

【０２７８】

【化６２】

【０２７９】（青感性ハロゲン化銀乳剤の調製）４０℃
に保温した２％ゼラチン水溶液１リットル中に下記
（Ａ′液）及び（Ｂ′液）をｐＡｇ＝７．３、ｐＨ＝
３．０に制御しつつ３０分かけて同時添加し、更に下記
（Ｃ′液）及び（Ｄ′液）をｐＡｇ＝８．０、ｐＨ＝
５．５に制御しつつ１８０分かけて同時添加した。この
時、ｐＡｇの制御は特開昭５９−４５４３７号記載の方
法により行い、ｐＨの制御は硫酸又は水酸化ナトリウム
水溶液を用いて行った。

【０２８０】 （Ａ′液） 塩化ナトリウム ３．４２ｇ 臭化カリウム ０．０３ｇ 水を加えて ２００ｃｃ （Ｂ′液） 硝酸銀 １０ｇ 水を加えて ２００ｃｃ （Ｃ′液） 塩化ナトリウム １０２．７ｇ Ｋ₂ＩｒＣｌ₆ ４×１０^-8モル／モルＡｇ Ｋ₄Ｆｅ（ＣＮ）₆ ２×１０^-5モル／モルＡｇ 臭化カリウム １．０ｇ 水を加えて ６００ｃｃ （Ｄ′液） 硝酸銀 ３００ｇ 水を加えて ６００ｃｃ 添加終了後、花王アトラス社製デモールＮの５％水溶液
と硫酸マグネシウムの２０％水溶液を用いて脱塩を行っ
た後、ゼラチン水溶液と混合して平均粒径０．７１μ
ｍ、粒径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．
５モル％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１′を得た。

【０２８１】次に、（Ａ′液）と（Ｂ′液）の添加時間
及び（Ｃ′液）と（Ｄ′液）の添加時間を変更した以外
はＥＭＰ−１′と同様にして平均粒径０．６４μｍ、粒
径分布の変動係数０．０７、塩化銀含有率９９．５モル
％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−１′Ｂを得た。

【０２８２】上記ＥＭＰ−１′に対し、下記化合物を用
い６０℃にて最適に化学増感を行った。又、ＥＭＰ−
１′Ｂに対しても同様に最適に化学増感した後、増感さ
れたＥＭＰ−１′とＥＭＰ−１′Ｂを銀量で１：１の割
合で混合し、青感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｂ′）を
得た。

【０２８３】 チオ硫酸ナトリウム ０．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ０．５ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＢＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ （緑感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ′液）と（Ｂ′
液）の添加時間及び（Ｃ′液）と（Ｄ′液）の添加時間
を変更する以外はＥＭＰ−１′と同様にして平均粒径
０．４０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．
５％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−２′を得た。

【０２８４】次に、平均粒径０．５０μｍ、変動係数
０．０８、塩化銀含有率９９．５％の単分散立方体乳剤
ＥＭＰ−２′Ｂを得た。

【０２８５】上記ＥＭＰ−２′に対し、下記化合物を用
い５５℃にて最適に化学増感を行った。又、ＥＭＰ−
２′Ｂに対しても同様に最適に化学増感した後、増感さ
れたＥＭＰ−２′とＥＭＰ−２′Ｂを銀量で１：１の割
合で混合し、緑感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｇ′）を
得た。

【０２８６】 チオ硫酸ナトリウム １．５ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 １．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＧＳ−１ ４×１０^-4モル／モルＡｇＸ （赤感性ハロゲン化銀乳剤の調製）（Ａ′液）と（Ｂ′
液）の添加時間及び（Ｃ′液）と（Ｄ′液）の添加時間
を変更する以外はＥＭＰ−１′と同様にして平均粒径
０．４０μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９９．
５％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−３′を得た。又、平均
粒径０．３８μｍ、変動係数０．０８、塩化銀含有率９
９．５％の単分散立方体乳剤ＥＭＰ−３′Ｂを得た。

【０２８７】上記ＥＭＰ−３′に対し、下記化合物を用
い６０℃にて最適に化学増感を行った。又、ＥＭＰ−
３′Ｂに対しても同様に最適に化学増感した後、増感さ
れたＥＭＰ−３′とＥＭＰ−３′Ｂを銀量で１：１の割
合で混合し赤感性ハロゲン化銀乳剤（Ｅｍ−Ｒ′）を得
た。

【０２８８】 チオ硫酸ナトリウム １．８ｍｇ／モルＡｇＸ 塩化金酸 ２．０ｍｇ／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−１ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−２ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 安定剤 ＳＴＡＢ−３ ３×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−１ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ 増感色素 ＲＳ−２ １×１０^-4モル／モルＡｇＸ 赤感光性乳剤には、ＳＳ−１をハロゲン化銀１モル当た
り２．０×１０^-3添加した。

【０２８９】

【化６３】

【０２９０】試料６０１における第１層の色素画像安定
化剤（ＳＴ−１，ＳＴ−２，ＳＴ−５）の代わりに、そ
れらのモル数の総和に相当する量の本発明の化合物及び
比較化合物を表８記載のように添加した試料（６０２〜
６２１）を作製した。

【０２９１】このようにして作製した各試料を青色光で
光楔露光した後、下記現像処理工程により現像処理を行
った。

【０２９２】 処理工程 処 理 温 度 時 間 補充量（／ｍ²） 発色現像 ３８．０±０．３℃ ４５秒 ８０ｃｃ 漂白定着 ３５．０±０．５℃ ４５秒 １２０ｃｃ 安定化 ３０〜３４℃ ６０秒 １５０ｃｃ 乾 燥 ６０〜８０℃ ３０秒 現像処理液の組成（発色現像液タンク液及び補充液、漂
白定着液タンク液及び補充液、安定化液タンク液及び補
充液）は実施例１と全く同じである。

【０２９３】処理済み発色試料について、発色性、耐光
性、暗退色性、イエローカプラー分散液の分散進行性及
びその経時安定性を以下のように評価した。

【０２９４】＜発色性＞各試料の最大濃度部の青色光反
射濃度（Ｄ^B _max）をＰＤＡ−６５濃度計（コニカ社製）
を用いて測定し、発色性の目安とした。

【０２９５】＜耐光性＞各試料を７万ルクスのキセノン
フェードメータ中で、４５０時間光照射し、その時点の
褪色率（％）から耐光性を評価した。尚、褪色率は以下
の様にして求めた。

【０２９６】 褪色率（％）＝（Ｄｏ−Ｄ／Ｄｏ）×１００ ここで、Ｄｏ＝光照射前の濃度（１．０のところ）、Ｄ
＝光照射後の濃度 ＜暗褪色性＞各試料を、８５℃・６０％ＲＨの恒温装置
中に２０日間保存し、その時点の褪色率（％）から暗褪
色性を評価した。尚、褪色率の計算方法は耐光性のそれ
と同様である。

【０２９７】＜分散液の分散進行性＞超音波ホモジナイ
ザーを用いて乳化分散した時の分散進行性を分散液の最
終到達濁度（ｐｐｍ）で評価した。尚、測定は、日本精
密光学社製の積分球式濁度計ＳＥＰ−ＰＴ−５０１Ｄを
用い、０．３ｍｍ厚の石英セルを使用して行った。

【０２９８】＜分散液の経時安定性＞分散液を５０℃、
撹拌条件下で２４時間保存し、保存前後の濁度の上昇度
（Δｐｐｍ）から評価した。

【０２９９】結果を表８に示す。

【０３００】

【表８】

【０３０１】

【化６４】

【０３０２】

【化６５】

【０３０３】表８から明らかなように、本発明の化合物
と類似の構造を有する比較化合物−１〜９において、比
較化合物−１，２及び３（試料６０３，６０４及び６０
５）は、化合物の塩基性が強過ぎるために、十分に分散
が進行せず発色性（Ｄ^B _max）も低く、又、分散液経時安
定性も非常に悪い。

【０３０４】含窒素３員環構造を有する比較化合物−４
（試料６０６）は、分散進行性や発色性、分散液経時安
定は試料６０３，６０４，６０５よりも若干改善される
が比較試料６０１には大きく及ばず、耐光性及び暗褪色
性の改良効果も極めて小さい。又、非環状３級アミン構
造を有する比較化合物−５（試料６０７）は、分散進行
性、発色性、分散液経時安定性は試料６０１と比較して
劣化幅は小さいが、耐光性及び暗褪色性の改良は認めら
れない。

【０３０５】一方、１，４−ジアシルピペラジン構造を
有する比較化合物−６（試料６０８）では、化合物自体
が中性であるために分散進行性及び分散液経時安定性は
良好で、発色性の低下も少ないが、耐光性及び暗褪色性
の改良効果が極く僅かである。更に、部分的に本発明の
化合物と同一であるが、分子内に塩基性部分を有する比
較化合物−７及び比較化合物−８（比較化合物−７は環
内のアミノ基がアルキル基で置換されており、比較化合
物−８にはピペリジン環に塩基性アミノ基が置換してい
る）（試料６０９，６１０）はその塩基性のために、試
料６０４，６０５及び６０６と同様な結果が得られた。

【０３０６】又、比較化合物−９は油溶性が低いこと
と、ハロゲン化銀乳剤と相互作用して、現像を抑制しう
る基を有するため、十分な発色濃度が得られず、耐光性
及び暗褪色性は評価できなかった。

【０３０７】これらに対し、本発明の化合物を用いた試
料６１２〜６２１では、何れも分散安定性及び分散液経
時安定性において劣化が見られず、発色性もやや改良さ
れ、更に耐光性、暗褪色性両方に大きな改良効果が認め
られた。

【０３０８】実施例７ 下引層を施したトリアセチルセルロースフィルム支持体
上に、下記組成の各層を順次支持体側から形成して多層
カラー写真感光材料試料７０１を作製した。

【０３０９】添加量は特に記載のない限り１ｍ²当たり
のグラム数を示す。又、ハロゲン化銀とコロイド銀は銀
に換算して示し、増感色素は同一感光性層の銀１モル当
たりのモル数で示した。

【０３１０】 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．１６ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１１） ０．２０ 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．１２ ゼラチン １．５３ 第２層：中間層 色汚染防止剤（ＳＣ−１） ０．０６ 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０８ ゼラチン ０．８０ 第３層：低感度赤感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ、沃化銀含有率８．０モル％） ０．４３ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２７μｍ、沃化銀含有率２．０モル％） ０．１５ 増感色素（ＳＤ−１） ２．８×１０^-4 増感色素（ＳＤ−２） １．９×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３） １．９×１０^-4 増感色素（ＳＤ−４） １．０×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−１１） ０．５６ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０２１ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．０２５ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．４９ ゼラチン １．１４ 第４層：中感度赤感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．５２μｍ、沃化銀含有率８．０モル％） ０．８９ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ、沃化銀含有率８．０モル％） ０．２２ 増感色素（ＳＤ−１） ２．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−２） １．２×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３） １．６×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−１１） ０．４５ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０３８ ＤＩＲ化合物（Ｄ−１） ０．０１７ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．３９ ゼラチン １．０１ 第５層：高感度赤感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径１．００μｍ、沃化銀含有率８．０モル％） １．２７ 増感色素（ＳＤ−１） １．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−２） １．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−３） １．６×１０^-4 シアンカプラー（Ｃ−１２） ０．２０ カラードシアンカプラー（ＣＣ−１） ０．０３４ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ０．００１ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．５７ ゼラチン １．１０ 第６層：中間層 色汚染防止剤（ＳＣ−１） ０．０７５ 高沸点有機溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０９５ ゼラチン １．００ 第７層：中間層 ゼラチン ０．４５ 第８層：低感度緑感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ、沃化銀含有率８．０モル％） ０．６４ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２７μｍ、沃化銀含有率２．０モル％） ０．２１ 増感色素（ＳＤ−４） ７．４×１０^-4 増感色素（ＳＤ−５） ６．６×１０^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−１１） ０．１９ マゼンタカプラー（Ｍ−１２） ０．４９ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−１） ０．１２ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．８１ ゼラチン １．８９ 第９層：中感度緑感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．５９μｍ、沃化銀含有率 ８．０モル％） ０．７６ 増感色素（ＳＤ−６） １．５×１０^-4 増感色素（ＳＤ−７） １．６×１０^-4 増感色素（ＳＤ−８） １．５×１０^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−１１） ０．０４３ マゼンタカプラー（Ｍ−１２） ０．１０ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２） ０．０３９ ＤＩＲ化合物（Ｄ−２） ０．０２１ ＤＩＲ化合物（Ｄ−３） ０．００２ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．６９ ゼラチン ０．７６ 第１０層：高感度緑感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径１．００μｍ、沃化銀含有率８．０モル％） １．４６ 増感色素（ＳＤ−６） ０．９３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−７） ０．９７×１０^-4 増感色素（ＳＤ−８） ０．９３×１０^-4 マゼンタカプラー（Ｍ−１１） ０．０８ マゼンタカプラー（Ｍ−１３） ０．１３３ カラードマゼンタカプラー（ＣＭ−２） ０．０１４ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．１５ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．４２ ゼラチン １．０８ 第１１層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 ０．０７ 色汚染防止剤（ＳＣ−１） ０．１８ ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１） ０．１４ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．２１ ゼラチン ０．７３ 第１２層：中間層 ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１） ０．１８ ゼラチン ０．６０ 第１３層：低感度青感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．５９μｍ、沃化銀含有率８．０モル％） ０．０７３ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．３８μｍ、沃化銀含有率３．０モル％） ０．１６ 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．２７μｍ、沃化銀含有率２．０モル％） ０．２０ 増感色素（ＳＤ−９） ２．１×１０^-4 増感色素（ＳＤ−１０） ２．８×１０^-4 イエローカプラー（Ｙ−１１） ０．８９ ＤＩＲ化合物（Ｄ−４） ０．００８ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．３７ ゼラチン １．５１ 第１４層：高感度青感性層 沃臭化銀乳剤（平均粒径１．００μｍ、沃化銀含有率８．０モル％） ０．９５ 増感色素（ＳＤ−９） ７．３×１０^-4 増感色素（ＳＤ−１０） ２．８×１０^-4 イエローカプラー（Ｙ−１１） ０．１６ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−２） ０．０９３ ゼラチン ０．８０ 第１５層：第１保護層 沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０５μｍ、沃化銀含有率３．０モル％） ０．３０ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１１） ０．０９４ 紫外線吸収剤（ＵＶ−１２） ０．１０ ホルマリンスカベンジャー（ＨＳ−１） ０．３８ 高沸点溶媒（Ｏｉｌ−１） ０．１０ ゼラチン １．４４ 第１６層：第２保護層 アルカリ可溶性マット剤ＰＭ−１（平均粒径２μｍ） ０．１５ ポリメチルメタクリレート（平均粒径３μｍ） ０．０４ 滑り剤（ＷＡＸ−１） ０．０２ ゼラチン ０．５５ 尚、上記の組成物の他に、塗布助剤ＳＵ−１１、ＳＵ−
１２、ＳＵ−１３、分散助剤ＳＵ−１４、硬膜剤Ｈ−１
１、Ｈ−１２、粘度調整剤Ｖ−１、安定剤ＳＴ−１１、
染料ＡＩ−１１、ＡＩ−１２、カブリ防止剤ＡＦ−１、
重量平均分子量：１０，０００及び重量平均分子量：１
００，０００の２種のポリビニルピロリドン（ＡＦ−
２）及び防腐剤ＤＩ−１を添加した。ＤＩ−１の添加量
は９．４ｍｇ／ｍ²であった。

【０３１１】上記試料に用いた化合物の構造を以下に示
す。

【０３１２】 ＳＵ−１１：スルホ琥珀酸ジオクチル・ナトリウム塩 ＳＵ−１２：Ｃ₈Ｈ₁₇ＳＯ₂Ｎ（Ｃ₃Ｈ₇）ＣＨ₂ＣＯＯＫ ＳＵ−１３：Ｃ₈Ｈ₁₇ＳＯ₂ＮＨ（ＣＨ₂）₃Ｎ⁺（ＣＨ₃）
₃Ｂｒ^- ＳＵ−１４：実施例１のＳＵ−１と同じ Ｈ−１１：実施例１のＨ−２と同じ Ｈ−１２：［（ＣＨ₂＝ＣＨＳＯ₂ＣＨ₂）₃ＣＣＨ₂ＳＯ₂
ＣＨ₂ＣＨ₂］₂ＮＣＨ₂ＣＨ₂ＳＯ₃Ｎａ ＳＴ−１１：４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３
ａ，７−テトラザインデン ＡＦ−１：１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール ＤＩ−１：実施例１のＦ−１と同じ Ｏｉｌ−１：実施例１のＤＯＰと同じ Ｏｉｌ−２：トリクレジルホスフェート ＳＣ−１：実施例１のＨＱ−１と同じ ＨＳ−１：ヒダントイン

【０３１３】

【化６６】

【０３１４】

【化６７】

【０３１５】

【化６８】

【０３１６】

【化６９】

【０３１７】

【化７０】

【０３１８】

【化７１】

【０３１９】

【化７２】

【０３２０】

【化７３】

【０３２１】次に、第８層，第９層，第１０層のハロゲ
ン化銀乳剤層に、マゼンタカプラー１ｇに対して０．３
ｇの本発明の化合物、比較の化合物を表９に示すように
添加した他は、試料７０１と同様にして、試料７０２〜
７１６を作製した。

【０３２２】試料７０１〜７１６を白色光を用いて１／
２００秒のウェッジ露光した後、下記の現像処理Ａを行
ったもの及び現像処理Ｂを行ったものを用いて、発色
性、感度及び漂白カブリの評価を行った。

【０３２３】（現像処理Ａ）発色現像（３分１５秒）→
漂白（６分３０秒）→定着（１分３０秒）→安定（６０
秒）→乾燥（６０秒） （現像処理Ｂ）発色現像（３分１５秒）→漂白（４５
秒）→定着（１分３０秒）→安定（６０秒）→乾燥（６
０秒） （処理工程の処理温度） 処理工程 処理温度 発色現像 ３８±０．３℃ 漂 白 ３８±２．０℃ 定 着 ３８±２．０℃ 安 定 ３８±５．０℃ 乾 燥 ５５±５．０℃ 各処理工程において使用した処理液の処方は、下記の通
りである。（ただし、現像処理Ａ（通常処理）は漂白工
程の処理液が下記漂白液Ａであり、現像処理Ｂ（漂白か
ぶり増幅処理）は漂白工程の処理液が下記漂白液Ｂであ
る。）発色現像液 水 ８００ｃｃ 炭酸カリウム ３０ｇ 炭酸水素ナトリウム ２．５ｇ 亜硫酸カリウム ３．０ｇ 臭化ナトリウム １．３ｇ 沃化カリウム １．２ｍｇ ヒドロキシアミン硫酸塩 ２．５ｇ 塩化ナトリウム ０．６ｇ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル− Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン硫酸塩 ４．５ｇ ジエチレンテトラアミン５酢酸 ３．０ｇ 水酸化カリウム １．２ｇ 水を加えて１リットルに仕上げ、水酸化カリウム又は２０％硫酸を用いてｐＨ １０．０６に調整する。

【０３２４】漂白液Ａ 水 ７００ｃｃ エチレンジアミン四酢酸（III）アンモニウム １３０ｇ 硝酸ナトリウム ４０ｇ 臭化アンモニウム １５０ｇ 氷酢酸 ４０ｇ 水を加えて１リットルに仕上げ、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ６．２ に調整する。

【０３２５】漂白液Ｂ 水 ７００ｃｃ １，３−ジアミノプロパン四酢酸鉄（III）アンモニウム １２５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 硝酸ナトリウム ４０ｇ 臭化アンモニウム １５０ｇ 氷酢酸 ２０ｇ 水を加えて１リットルに仕上げ、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ５．０ に調整する（氷酢酸の添加量を通常の１／２にし、又、ｐＨも通常（ｐＨ４．４ ）より高くすることにより、実際よりも更に漂白カブリの生じ易い系に設定して いる）。

【０３２６】定着液 水 ８００ｃｃ チオシアン酸アンモニウム １２０ｇ チオ硫酸アンモニウム １５０ｇ 亜硫酸ナトリウム １５ｇ エチレンジアミン四酢酸 ２ｇ 水を加えて１リットルに仕上げ、アンモニア水又は氷酢酸を用いてｐＨ６．２ に調整する。

【０３２７】安定液 水 ９００ｃｃ ｐ−オクチルフェノール・エチレンオキシド・１０モル付加物 ２．０ｇ ジメチロール尿素 ０．５ｇ ヘキサメチレンテトラミン ０．２ｇ １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．１ｇ シロキサン（ＵＣＣ製Ｌ−７７） ０．１ｇ アンモニア水 ０．５ｃｃ 水を加えて１リットルに仕上げ、アンモニア水又は５０％硫酸を用いてｐＨ８ ．５に調整する。

【０３２８】＜発色性＞上記処理工程において、現像処
理Ａ（通常処理）を行って得られた色素画像について、
光学濃度計（コニカ社製：ＰＤＡ−６５型）を用いて緑
感性乳剤層の最大濃度を測定し、試料７０１の最大濃度
を１００とした時の相対値で表した。

【０３２９】感度も発色性と同様に、現像処理Ａ（通常
処理）を行って得られた色素画像について緑感性乳剤層
の最小濃度＋０．３を与えるのに必要な露光量の逆数
（感度）を求め、試料７０１の感度を１００とした時の
相対値で表した。

【０３３０】＜漂白カブリ＞上記処理工程において、現
像処理Ｂ（漂白カブリ増幅処理）を行った時の緑感性乳
剤層のカブリ濃度の値から、現像処理Ａ（通常処理）を
行った時の緑感性乳剤層のカブリ濃度の値を引いた値を
各試料の漂白カブリとし、試料７０１の漂白カブリを１
００とした時の相対値で比較した。即ち、値が小さい
程、漂白カブリ防止効果が大きいことを表している。

【０３３１】以上の結果を表９に示す。

【０３３２】

【表９】

【０３３３】

【化７４】

【０３３４】表９から明らかなように、本発明の試料は
発色性、感度を低下させずに、あるいは、本発明の化合
物を添加することにより寧ろ発色性も向上し、かつ漂白
カブリ防止効果が高いことが判る。

【０３３５】

【発明の効果】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材
料、及び該感光材料の処理方法によれば、迅速かつ低補
充処理においても復色不良が改善され、かつ高い発色濃
度を得ることができる。又、形成される色素画像の光及
び熱堅牢性に優れ、未発色部のステインが低減され、カ
プラーの発色性及びカプラーを含む分散液の安定性に劣
化のないハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供するこ
とができた。

Claims (13)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 油溶性有機塩基性化合物を含有すること
   により漂白定着処理時又は漂白処理時のシアン色素画像
   濃度低下を防止したハロゲン化銀カラー写真感光材料。
2. 【請求項２】 オイルｐＨ変動値（ΔｐＨ）が＋０．１
   以上の油溶性有機塩基性化合物により漂白定着処理時又
   は漂白処理時のシアン色素画像濃度低下を防止したハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料。ただし、オイルｐＨ変動
   値＝〔溶質１ｗｔ％のエタノール／水＝８／２（体積
   比）溶液の２５℃におけるｐＨ値〕−〔エタノール／水
   ＝８／２（体積比）溶液の２５℃におけるｐＨ値〕と定
   義する。
3. 【請求項３】 油溶性有機塩基性化合物が赤感性ハロゲ
   ン化銀乳剤層及びその隣接層の少なくとも１層に含有さ
   れることを特徴とする請求項１又は２記載のハロゲン化
   銀カラー写真感光材料。
4. 【請求項４】 油溶性有機塩基性化合物が下記一般式
   （Ｉ）、（II）又は（III）で表されることを特徴とす
   る請求項１、２又は３記載のハロゲン化銀カラー写真感
   光材料。 【化１】 〔式中、Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄、Ｒ₆及びＲ₇は、各々独立
   に水素原子、脂肪族基、芳香族基、ヒドロキシル基、脂
   肪族オキシ基、芳香族オキシ基又は複素環基を表し、Ｒ
   ₅は水素原子、脂肪族基、芳香族基又は複素環基を表
   し、Ｒ₁〜Ｒ₇の隣接する二つが互いに結合して分子内で
   環を形成してもよい。ただし、一般式（Ｉ）においては
   Ｒ₁、Ｒ₂及びＲ₃の全て、（II）においてはＲ₁、Ｒ₂、
   Ｒ₄及びＲ₅の全て、（III）においてはＲ₁、Ｒ₂、Ｒ₄、
   Ｒ₆及びＲ₇の全てが同時に水素原子であることはな
   い。〕
5. 【請求項５】 油溶性有機塩基性化合物が下記一般式
   （IV）で表されることを特徴とする請求項１、２又は３
   記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化２】 〔式中、Ｒ¹及びＲ²は、各々独立に水素原子、脂肪族
   基、芳香族基、ヒドロキシル基、脂肪族オキシ基、芳香
   族オキシ基又は複素環基を表し、Ｘはハメットの置換基
   定数σｐ値が０．２５以上の電子吸引性基を表し、Ｙは
   主鎖の炭素数が１〜４のアルキレン基を表す。又、Ｒ¹
   とＲ²が互いに結合して分子内で環を形成してもよ
   い。〕
6. 【請求項６】 請求項１〜５のいずれか１項に記載のハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光後、実質的に
   ベンジルアルコールを含有しない発色現像液を用いて処
   理することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
   料の処理方法。
7. 【請求項７】 請求項１〜５のいずれか１項に記載のハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料を像様露光後、発色現像
   処理に続いて漂白定着処理を行うに際し、該漂白定着処
   理に用いる漂白定着液が１リットル当たり銀イオンを
   ０．０４〜０．１１モル含有し、かつ含まれる第１鉄濃
   度が鉄錯体全量の５〜３５％であることを特徴とするハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
8. 【請求項８】 漂白定着液のｐＨが５．０〜６．５であ
   ることを特徴とする請求項６又は７記載のハロゲン化銀
   カラー写真感光材料の処理方法。
9. 【請求項９】 オイルｐＨ変動値が＋０．１以上の油溶
   性有機塩基性化合物を含有するハロゲン化銀カラー写真
   感光材料を像様露光後、発色現像処理に続いて漂白定着
   処理、水洗処理又は／及び安定化処理を行うに際し、該
   漂白定着処理を３０秒以下で行うことを特徴とするハロ
   ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。
10. 【請求項１０】 下記一般式（Ｖ）で表される非発色性
    で、かつ非水溶性の化合物を含有することを特徴とする
    ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化３】 〔式中、Ｘはハメットの置換基定数σｐ値が０．２５以
    上の電子吸引性基を表し、Ｙは主鎖の炭素数が１〜４の
    アルキレン基を表し、Ｚは窒素原子と共に５〜７員環の
    非芳香族複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表
    し、Ｚに置換可能な窒素原子が存在する場合、その窒素
    原子は（−Ｙ′−Ｘ′）によって置換されており、Ｘ′
    はＸと、Ｙ′はＹと、それぞれ同義の基を表し、Ｘと
    Ｘ′、ＹとＹ′は同一でも異なっていてもよい。ただ
    し、 【化４】 で表される非芳香族複素環の基本骨格以外に塩基性アミ
    ノ基を有することはなく、分子の炭素数の総和は１４以
    上である。〕
11. 【請求項１１】 下記一般式（Ｖａ）、（Ｖｂ）、（Ｖ
    ｃ）又は（Ｖｄ）で表される非発色性で、かつ非水溶性
    の化合物の少なくとも１種を含有することを特徴とする
    ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化５】 〔式中、Ｘはハメットの置換基定数σｐ値が０．２５以
    上の電子吸引性基を表し、Ｙは主鎖の炭素数が１〜４の
    アルキレン基を表し、Ｘ′はＸと、Ｙ′はＹとそれぞれ
    同義の基を表し、ＸとＸ′、ＹとＹ′は同一でも異なっ
    ていてもよく、Ｒ_a，Ｒ_b，Ｒ_c，Ｒ_d，Ｒ_e，Ｒ_f，Ｒ_g，
    Ｒ_h，Ｒ_i及びＲ_jは各々、水素原子又はアルキル基を表
    し、分子の炭素数の総和は１４以上である。〕 【化６】 〔式中、Ｘはハメットの置換基定数σｐ値が０．２５以
    上の電子吸引性基を表し、Ｙは主鎖の炭素数が１〜４の
    アルキレン基を表し、Ａは酸素原子、硫黄原子、メチレ
    ン基又は結合手を表し、Ｒ_a，Ｒ_b，Ｒ_c，Ｒ_d，Ｒ_e，
    Ｒ_f，Ｒ_g及びＲ_hは各々、水素原子又はアルキル基を表
    し、分子の炭素数の総和は１４以上である。〕
12. 【請求項１２】 下記一般式（Ｖａ−１）、（Ｖｄ−
    １）又は（Ｖｄ−２）で表される非発色性で、かつ非水
    溶性の化合物の少なくとも１種を含有することを特徴と
    するハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化７】 〔式中、Ｘはハメットの置換基定数σｐ値が０．２５以
    上の電子吸引性基を表し、Ｙ₁は主鎖の炭素数が１〜３
    のアルキレン基を表し、Ｒ_a，Ｒ_b，Ｒ_c，Ｒ_d，Ｒ_e，
    Ｒ_f，Ｒ_g及びＲ_hは各々、水素原子又はアルキル基を表
    し、ＸとＹ₁の炭素数の総和は１２以上である。〕 【化８】 〔式中、Ｘはハメットの置換基定数σｐ値が０．２５以
    上の電子吸引性基を表し、Ｙ₁は主鎖の炭素数が１〜３
    のアルキレン基を表し、Ｒ_a，Ｒ_b，Ｒ_c，Ｒ_d，Ｒ_e，
    Ｒ_f，Ｒ_g及びＲ_hは各々、水素原子又はアルキル基を表
    し、ＸとＹ₁の炭素数の総和は１２以上である。〕 【化９】 〔式中、Ｘはハメットの置換基定数σｐ値が０．２５以
    上の電子吸引性基を表し、Ｙ₂は主鎖の炭素数が１〜３
    のアルキレン基を表し、Ｒ_a′，Ｒ_b′，Ｒ_c′及びＲ_d′
    は各々アルキル基を表し、Ｒ₃₁はアシルオキシ基、アシ
    ルアミノ基、ヒドロキシル基又はアルキル基を表し、
    Ｘ，Ｙ₂，Ｒ₃₁，Ｒ_a′，Ｒ_b′，Ｒ_c′及びＲ_d′の炭素
    数の総和は１２以上である。〕
13. 【請求項１３】 下記一般式（Ｖａ−２）で表される非
    発色性で、かつ非水溶性の化合物の少なくとも１種を含
    有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
    料。 【化１０】 〔式中、Ｒ_a，Ｒ_b，Ｒ_a″，Ｒ_b″，Ｒ_c″及びＲ_d″は各
    々、水素原子又はアルキル基を表し、Ｚ′は−Ｏ−又は
    −Ｎ（Ｒ₃₃）−を表し、Ｒ₃₂はアルキル基、アルケニル
    基又はアリール基を表し、Ｒ₃₃は水素原子、アルキル基
    又はアリール基を表し、ｎは０又は１を表し、Ｒ_a，
    Ｒ_b，Ｒ_a″，Ｒ_b″，Ｒ_c″，Ｒ_d″，Ｒ₃₂及びＲ₃₃の炭
    素数の総和は２０以上である。〕