JPH09114066A - 画像形成方法 - Google Patents
画像形成方法Info
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- JPH09114066A JPH09114066A JP29376595A JP29376595A JPH09114066A JP H09114066 A JPH09114066 A JP H09114066A JP 29376595 A JP29376595 A JP 29376595A JP 29376595 A JP29376595 A JP 29376595A JP H09114066 A JPH09114066 A JP H09114066A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】現像処理時に使用する少量の水を汚染すること
なく、高感度で鮮鋭度に優れた画像を短時間で容易に得
ることのできる画像形成方法を提供する。 【解決手段】熱現像処理時に親水性染料を遊離する染料
媒染組成物を含有するハロゲン化銀感光材料を、還元
剤、塩基または塩基プレカーサ、および水の存在下で、
処理シート（バインダーと前記親水性染料のための媒染
剤を有する）と重ね合わせ、熱現像した後、処理シート
を剥離して、該感光材料上に画像を得る。
なく、高感度で鮮鋭度に優れた画像を短時間で容易に得
ることのできる画像形成方法を提供する。 【解決手段】熱現像処理時に親水性染料を遊離する染料
媒染組成物を含有するハロゲン化銀感光材料を、還元
剤、塩基または塩基プレカーサ、および水の存在下で、
処理シート（バインダーと前記親水性染料のための媒染
剤を有する）と重ね合わせ、熱現像した後、処理シート
を剥離して、該感光材料上に画像を得る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、高感度で鮮鋭度に
優れた画像を短時間で簡易に得ることのできる画像形成
方法に関するものであり、特にハロゲン化銀感光材料よ
り溶出除去させて迅速に脱色が可能な染料媒染組成物か
ら成る着色層を有する熱現像感光材料を用いる画像形成
方法に関するものである。
優れた画像を短時間で簡易に得ることのできる画像形成
方法に関するものであり、特にハロゲン化銀感光材料よ
り溶出除去させて迅速に脱色が可能な染料媒染組成物か
ら成る着色層を有する熱現像感光材料を用いる画像形成
方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】この欠点を改良するカラー画像形成方法
として、水に難溶な塩基性金属化合物を感光材料に内蔵
させ、該塩基性金属化合物を構成する金属イオンに対す
る錯形成化合物を色素固定材料に含有させ水の存在下で
両材料の膜面を重ね合わせて加熱することにより、現像
と色素の転写を同時に行ない該感光材料上および／また
は該色素固定材料上にカラー画像を形成する方法が提案
された（特開昭６２−１２９８４８号、欧州特許２１０
６６０Ａ２号、特願平６−２５９８０５号等）。
として、水に難溶な塩基性金属化合物を感光材料に内蔵
させ、該塩基性金属化合物を構成する金属イオンに対す
る錯形成化合物を色素固定材料に含有させ水の存在下で
両材料の膜面を重ね合わせて加熱することにより、現像
と色素の転写を同時に行ない該感光材料上および／また
は該色素固定材料上にカラー画像を形成する方法が提案
された（特開昭６２−１２９８４８号、欧州特許２１０
６６０Ａ２号、特願平６−２５９８０５号等）。
【０００３】一方、ハロゲン化銀感光材料を用いて熱現
像銀塩拡散転写法により、銀画像を形成する方法につい
ては、特開昭６２−２８３３３２号、同６３−１９８０
５０号、特願平６−３２５３５０号等に記載されてい
る。
像銀塩拡散転写法により、銀画像を形成する方法につい
ては、特開昭６２−２８３３３２号、同６３−１９８０
５０号、特願平６−３２５３５０号等に記載されてい
る。
【０００４】ところで、ハロゲン化銀感光材料におい
て、特定の波長の光を吸収させる目的で、ハロゲン化銀
乳剤層その他の親水性コロイド層を着色することがしば
しば行われる。ハロゲン化銀乳剤層に入射すべき光の分
光組成を制御することが必要なとき、通常、ハロゲン化
銀乳剤層よりも支持体から遠い側に着色層が設けられ
る。このような着色層はフィルター層と呼ばれる。ハロ
ゲン化銀乳剤層が複数である場合には、フィルター層が
それらの中間に位置することもある。
て、特定の波長の光を吸収させる目的で、ハロゲン化銀
乳剤層その他の親水性コロイド層を着色することがしば
しば行われる。ハロゲン化銀乳剤層に入射すべき光の分
光組成を制御することが必要なとき、通常、ハロゲン化
銀乳剤層よりも支持体から遠い側に着色層が設けられ
る。このような着色層はフィルター層と呼ばれる。ハロ
ゲン化銀乳剤層が複数である場合には、フィルター層が
それらの中間に位置することもある。
【０００５】ハロゲン化銀乳剤層を通過する際あるいは
通過後に散乱された光が、乳剤層と支持体の界面あるい
は乳剤層と反対側の感光材料の表面で反射されて再びハ
ロゲン化銀乳剤層中に入射することに基ずく画像のボケ
すなわちハレーションを防止することを目的として、ハ
レーション防止層とよばれる着色層を設けることが行わ
れる。ハロゲン化銀乳剤層が複数ある場合には、それら
の中間にハレーション防止層がおかれることもある。ハ
ロゲン化銀乳剤層中での光の散乱にもとづく画像鮮鋭度
の低下（この現象は一般にイラジエーションと呼ばれて
いる）を防止するために、ハロゲン化銀乳剤層を着色す
ることも行われている。
通過後に散乱された光が、乳剤層と支持体の界面あるい
は乳剤層と反対側の感光材料の表面で反射されて再びハ
ロゲン化銀乳剤層中に入射することに基ずく画像のボケ
すなわちハレーションを防止することを目的として、ハ
レーション防止層とよばれる着色層を設けることが行わ
れる。ハロゲン化銀乳剤層が複数ある場合には、それら
の中間にハレーション防止層がおかれることもある。ハ
ロゲン化銀乳剤層中での光の散乱にもとづく画像鮮鋭度
の低下（この現象は一般にイラジエーションと呼ばれて
いる）を防止するために、ハロゲン化銀乳剤層を着色す
ることも行われている。
【０００６】特に、着色層がフィルター層である場合、
あるいは支持体のハロゲン化銀乳剤層と同じ側におかれ
たハレーション防止層である場合には、それらの層が選
択的に着色され、それ以外の層に着色が実質的に及ばな
いようにすることを必要とすることが多い。なぜなら、
そうでないと他の層に対して有害な分光的効果を及ぼす
だけでなく、フィルター層あるいはハレーション防止層
としての効果も減殺されるからである。また、イラジエ
ーションを防止する場合でも、目的とする乳剤層のみを
選択的に染色することが、他層に対して同様な悪影響を
及ぼすことなく、しかも望みとする機能を十分に発揮さ
せるために必要となる。これらの着色すべき親水性コロ
イド層には通常、染料を含有させる。従って染料は下記
のような条件を満足することが必要である。 （１）使用目的に応じた適正な分光吸収を有すること。 （２）写真化学的に不活性であること。すなわちハロゲ
ン化銀乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、例えば
感度の低下、潜像退行、またはカブリ等を与えないこ
と。 （３）現像処理過程において脱色され、処理後の感光材
料上に有害な着色を残さないこと。 （４）染着された層から他の層へ拡散しないこと。 （５）感光材料中での生保存性に優れ変退色しないこ
と。
あるいは支持体のハロゲン化銀乳剤層と同じ側におかれ
たハレーション防止層である場合には、それらの層が選
択的に着色され、それ以外の層に着色が実質的に及ばな
いようにすることを必要とすることが多い。なぜなら、
そうでないと他の層に対して有害な分光的効果を及ぼす
だけでなく、フィルター層あるいはハレーション防止層
としての効果も減殺されるからである。また、イラジエ
ーションを防止する場合でも、目的とする乳剤層のみを
選択的に染色することが、他層に対して同様な悪影響を
及ぼすことなく、しかも望みとする機能を十分に発揮さ
せるために必要となる。これらの着色すべき親水性コロ
イド層には通常、染料を含有させる。従って染料は下記
のような条件を満足することが必要である。 （１）使用目的に応じた適正な分光吸収を有すること。 （２）写真化学的に不活性であること。すなわちハロゲ
ン化銀乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、例えば
感度の低下、潜像退行、またはカブリ等を与えないこ
と。 （３）現像処理過程において脱色され、処理後の感光材
料上に有害な着色を残さないこと。 （４）染着された層から他の層へ拡散しないこと。 （５）感光材料中での生保存性に優れ変退色しないこ
と。
【０００７】前述の水に難溶性の塩基性金属化合物と錯
形成化合物から塩基を発生させて現像処理を行う熱現像
感光材料においては、現像前に感光材料側に少量の水を
供給して加熱現像処理を行うため、染料が水に溶出して
処理水を汚染しないこと及び熱現像時に速やかに脱色す
ることが求められる。
形成化合物から塩基を発生させて現像処理を行う熱現像
感光材料においては、現像前に感光材料側に少量の水を
供給して加熱現像処理を行うため、染料が水に溶出して
処理水を汚染しないこと及び熱現像時に速やかに脱色す
ることが求められる。
【０００８】この問題の解決手段として、水に不溶性の
染料固体を用いて特定層を染色する方法が特願平６−２
５９８０５号に開示されている。しかしながらこの方法
を用いた場合、染料固定層からの染料の他層または処理
水への拡散の抑制及び熱現像処理時の脱色がいまだ不十
分であり、更なる改良が望まれていた。
染料固体を用いて特定層を染色する方法が特願平６−２
５９８０５号に開示されている。しかしながらこの方法
を用いた場合、染料固定層からの染料の他層または処理
水への拡散の抑制及び熱現像処理時の脱色がいまだ不十
分であり、更なる改良が望まれていた。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は第一
に、高感度で鮮鋭度に優れた画像を短時間で簡易に得る
ことのできる画像形成方法を提供することにある。本発
明の第二の目的は、現像処理時に使用する少量の水への
溶出がなく、この水を繰り返し使用しても画像汚染等の
弊害を起こさない染料媒染組成物を用いる画像形成方法
を提供することにある。
に、高感度で鮮鋭度に優れた画像を短時間で簡易に得る
ことのできる画像形成方法を提供することにある。本発
明の第二の目的は、現像処理時に使用する少量の水への
溶出がなく、この水を繰り返し使用しても画像汚染等の
弊害を起こさない染料媒染組成物を用いる画像形成方法
を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】上記の目的は、以下の手
段により解決された。 （１） 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、バ
インダーおよび熱現像処理時に親水性染料を遊離（放
出）する染料媒染組成物を含有するハロゲン化銀感光材
料を、像様露光後または像様露光と同時に、バインダー
および媒染剤を塗設した処理シートと還元剤、塩基また
は塩基プレカーサー、および水の存在下で膜面を重ね合
わせて加熱した後、該処理シートを剥離することによ
り、該感光材料上に画像を得る画像形成方法。 （２） 染料媒染組成物を構成する媒染剤が下記一般式
（Ｉ）で表される重合体の分散物もしくは下記一般式
（II）で表される水溶性重合体であることを特徴とする
（１）に記載の画像形成方法。 一般式（Ｉ）
段により解決された。 （１） 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化銀、バ
インダーおよび熱現像処理時に親水性染料を遊離（放
出）する染料媒染組成物を含有するハロゲン化銀感光材
料を、像様露光後または像様露光と同時に、バインダー
および媒染剤を塗設した処理シートと還元剤、塩基また
は塩基プレカーサー、および水の存在下で膜面を重ね合
わせて加熱した後、該処理シートを剥離することによ
り、該感光材料上に画像を得る画像形成方法。 （２） 染料媒染組成物を構成する媒染剤が下記一般式
（Ｉ）で表される重合体の分散物もしくは下記一般式
（II）で表される水溶性重合体であることを特徴とする
（１）に記載の画像形成方法。 一般式（Ｉ）
【００１１】
【化４】
【００１２】式中、Ａは共重合可能なエチレン性不飽和
基を少なくとも２つ有し、その少なくとも１つを側鎖に
含むような共重合可能なモノマーを共重合したモノマー
単位を表す。Ｂは共重合可能なエチレン性不飽和モノマ
ーを共重合したモノマー単位を表わす。Ｒ1 は水素原
子、低級アルキル基又はアラルキル基、を表わす。Ｑは
単結合又はアルキレン基、フェニレン基、アラルキレン
基、−ＣＯＯ−Ｌ−、−ＣＯＮＨ−Ｌ−、−ＣＯＮＲ−
Ｌ−で表される基を表す。ここでＬはアルキレン基、ア
リーレン基又はアラルキレン基を表わし、Ｒはアルキル
基を表わす。Ｇは、
基を少なくとも２つ有し、その少なくとも１つを側鎖に
含むような共重合可能なモノマーを共重合したモノマー
単位を表す。Ｂは共重合可能なエチレン性不飽和モノマ
ーを共重合したモノマー単位を表わす。Ｒ1 は水素原
子、低級アルキル基又はアラルキル基、を表わす。Ｑは
単結合又はアルキレン基、フェニレン基、アラルキレン
基、−ＣＯＯ−Ｌ−、−ＣＯＮＨ−Ｌ−、−ＣＯＮＲ−
Ｌ−で表される基を表す。ここでＬはアルキレン基、ア
リーレン基又はアラルキレン基を表わし、Ｒはアルキル
基を表わす。Ｇは、
【００１３】
【化５】
【００１４】を表し、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、
Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 は水素原子、アルキル基、アリール
基、又はアラルキル基を表わし、これらは互いに同じで
あっても異なってもよく、また置換されていてもよい。
Ｘは陰イオンを表わす。又、Ｑ、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 また
はＱ、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 の任意の２つ以上
の基が相互に結合して、窒素原子とともに環構造を形成
してもよい。ｐ、ｑ及びｒは、各成分のモル百分率を表
わし、ｐは０ないし６０まで、ｑは０ないし９５、ｒは
５ないし１００までの値を表わす。ここでｐ＋ｑ＋ｒ＝
１００である。 一般式（II）
Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 は水素原子、アルキル基、アリール
基、又はアラルキル基を表わし、これらは互いに同じで
あっても異なってもよく、また置換されていてもよい。
Ｘは陰イオンを表わす。又、Ｑ、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 また
はＱ、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 の任意の２つ以上
の基が相互に結合して、窒素原子とともに環構造を形成
してもよい。ｐ、ｑ及びｒは、各成分のモル百分率を表
わし、ｐは０ないし６０まで、ｑは０ないし９５、ｒは
５ないし１００までの値を表わす。ここでｐ＋ｑ＋ｒ＝
１００である。 一般式（II）
【００１５】
【化６】
【００１６】Ｂ、Ｒ1 、Ｑ、Ｇは前記と同様の意味を表
す。ｘ、ｙは各成分のモル百分率比を表し、ｘは２０な
いし１００、ｙは０ないし８０を表す。ここでｘ＋ｙ＝
１００である。 （３） 染料媒染組成物を構成する媒染剤がプロトン化
されたアンモニウム構造（塩）をもつエチレン性不飽和
モノマーの繰返し単位を有するポリマーであることを特
徴とする上記（２）に記載の画像形成法。 （４） 上記（１）記載の処理シートがさらにハロゲン
化銀溶剤を含有し、かつその外表面に物理現像核層を有
していることを特徴とする（１）ないし（３）のいずれ
かに記載の画像形成方法。 （５） 上記（１）記載のハロゲン化銀感光材料がさら
に還元剤の酸化体とカップリング反応により色素を形成
する色素供与性化合物を含有することを特徴とする
（１）ないし（４）のいずれかに記載の画像形成方法。 なお、本発明で用いる「処理シート」には、ロール状の
ものも包含される。
す。ｘ、ｙは各成分のモル百分率比を表し、ｘは２０な
いし１００、ｙは０ないし８０を表す。ここでｘ＋ｙ＝
１００である。 （３） 染料媒染組成物を構成する媒染剤がプロトン化
されたアンモニウム構造（塩）をもつエチレン性不飽和
モノマーの繰返し単位を有するポリマーであることを特
徴とする上記（２）に記載の画像形成法。 （４） 上記（１）記載の処理シートがさらにハロゲン
化銀溶剤を含有し、かつその外表面に物理現像核層を有
していることを特徴とする（１）ないし（３）のいずれ
かに記載の画像形成方法。 （５） 上記（１）記載のハロゲン化銀感光材料がさら
に還元剤の酸化体とカップリング反応により色素を形成
する色素供与性化合物を含有することを特徴とする
（１）ないし（４）のいずれかに記載の画像形成方法。 なお、本発明で用いる「処理シート」には、ロール状の
ものも包含される。
【００１７】
【発明の実施の形態】以下に、本発明の構成をさらに詳
しく説明する。本発明の染料媒染組成物を構成する媒染
剤は具体的にはプロトン化されたアンモニウム構造
（塩）もしくは四級アンモニウム構造（塩）エチレン性
不飽和モノマーの繰返し単位を有するポリマーであり、
好ましくは前記一般式（Ｉ）で表される重合体分散物も
しくは前記一般式（II）で表される水溶性重合体であ
る。
しく説明する。本発明の染料媒染組成物を構成する媒染
剤は具体的にはプロトン化されたアンモニウム構造
（塩）もしくは四級アンモニウム構造（塩）エチレン性
不飽和モノマーの繰返し単位を有するポリマーであり、
好ましくは前記一般式（Ｉ）で表される重合体分散物も
しくは前記一般式（II）で表される水溶性重合体であ
る。
【００１８】前記一般式（Ｉ）をさらに詳細に説明する
と、Ａにおけるモノマーの例は、ジビニルベンゼン、エ
チレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコ
ールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタ
クリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエ
チレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジ
オールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタ
クリレート、テトラメチレンジメタクリレート等であ
り、このうちジビニルベンゼン、エチレングリコールジ
メタクリレートが特に好ましい。
と、Ａにおけるモノマーの例は、ジビニルベンゼン、エ
チレングリコールジメタクリレート、ジエチレングリコ
ールジメタクリレート、トリエチレングリコールジメタ
クリレート、エチレングリコールジアクリレート、ジエ
チレングリコールジアクリレート、１，６−ヘキサンジ
オールジアクリレート、ネオペンチルグリコールジメタ
クリレート、テトラメチレンジメタクリレート等であ
り、このうちジビニルベンゼン、エチレングリコールジ
メタクリレートが特に好ましい。
【００１９】Ｂにおけるエチレン性不飽和モノマーの例
は、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン、
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルケトン、脂肪族
酸のモノエチレン性不飽和エステル（例えば酢酸ビニ
ル、酢酸アリル）、エチレン性不飽和のモノカルボン酸
もしくはジカルボン酸のエステルもしくはアミド（例え
ばメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−
ブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、
シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレー
ト、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレー
ト、２−エチルヘキシルアクリレート、アクリルアミ
ド、Ｎ−メチルアクリルアミド）、モノエチレン性不飽
和化合物（例えばアクリロニトリル）またはジエン類
（例えばブタジエン、イソプレン）等であり、このうち
スチレン、ｎ−ブチルメタクリレート、メチルメタクリ
レートなどが特に好ましい。Ｂは上記のモノマー単位を
二種以上含んでいてもよい。
は、エチレン、プロピレン、１−ブテン、イソブテン、
スチレン、α−メチルスチレン、ビニルケトン、脂肪族
酸のモノエチレン性不飽和エステル（例えば酢酸ビニ
ル、酢酸アリル）、エチレン性不飽和のモノカルボン酸
もしくはジカルボン酸のエステルもしくはアミド（例え
ばメチルメタクリレート、エチルメタクリレート、ｎ−
ブチルメタクリレート、ｎ−ヘキシルメタクリレート、
シクロヘキシルメタクリレート、ベンジルメタクリレー
ト、ｎ−ブチルアクリレート、ｎ−ヘキシルアクリレー
ト、２−エチルヘキシルアクリレート、アクリルアミ
ド、Ｎ−メチルアクリルアミド）、モノエチレン性不飽
和化合物（例えばアクリロニトリル）またはジエン類
（例えばブタジエン、イソプレン）等であり、このうち
スチレン、ｎ−ブチルメタクリレート、メチルメタクリ
レートなどが特に好ましい。Ｂは上記のモノマー単位を
二種以上含んでいてもよい。
【００２０】また、一般式（Ｉ）の化合物がプロトン化
されたアンモニウム塩の繰返し単位を含む場合、Ｂとし
ては下記のようなエチレン性不飽和モノマーの繰返し単
位も含まれる。
されたアンモニウム塩の繰返し単位を含む場合、Ｂとし
ては下記のようなエチレン性不飽和モノマーの繰返し単
位も含まれる。
【００２１】
【化７】
【００２２】一般式（Ｉ）においてＲ1 は水素原子ある
いは炭素数１〜６個の低級アルキル基（例えばメチル、
エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−アミル、ｎ−
ヘキシル）アラルキル基（例えばベンジル）が好まし
く、このうち水素原子あるいはメチル基が特に好まし
い。Ｑは好ましくは、炭素数１〜１２の２価の置換され
ていてもよいアルキレン基（例えばメチレン基又は−
（ＣＨ2)6 −で示される基）、置換されていてもよいフ
ェニレン基又は炭素数７〜１２の置換されていてもよい
アラルキレン基（例えばｐ−フェニレンメチレン、ｐ−
フェニレンエチレン）や−ＣＯＯ−Ｌ−、−ＣＯＮＨ−
Ｌ−、−ＣＯＮＲ−Ｌ−等を好ましい例として挙げる事
ができる。
いは炭素数１〜６個の低級アルキル基（例えばメチル、
エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチル、ｎ−アミル、ｎ−
ヘキシル）アラルキル基（例えばベンジル）が好まし
く、このうち水素原子あるいはメチル基が特に好まし
い。Ｑは好ましくは、炭素数１〜１２の２価の置換され
ていてもよいアルキレン基（例えばメチレン基又は−
（ＣＨ2)6 −で示される基）、置換されていてもよいフ
ェニレン基又は炭素数７〜１２の置換されていてもよい
アラルキレン基（例えばｐ−フェニレンメチレン、ｐ−
フェニレンエチレン）や−ＣＯＯ−Ｌ−、−ＣＯＮＨ−
Ｌ−、−ＣＯＮＲ−Ｌ−等を好ましい例として挙げる事
ができる。
【００２３】ここでＬは炭素数１〜６の置換されていて
もよいアルキレン基又は置換されていてもよいアリーレ
ン基又は炭素数７〜１２の置換されていてもよいアラル
キレン基が好ましく、炭素数１〜６の置換されていても
よいアルキレン基がより好ましい。Ｒは炭素数１〜６の
アルキル基が好ましい。
もよいアルキレン基又は置換されていてもよいアリーレ
ン基又は炭素数７〜１２の置換されていてもよいアラル
キレン基が好ましく、炭素数１〜６の置換されていても
よいアルキレン基がより好ましい。Ｒは炭素数１〜６の
アルキル基が好ましい。
【００２４】Ｇは、
【００２５】
【化８】
【００２６】を表し、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、
Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 は、水素原子又は１〜２０個の炭素原
子を有するアルキル基もしくは６〜２０個の炭素原子を
有するアリール基もしくは７〜２０個の炭素原子を有す
るアラルキル基が好ましく、それぞれ同じであっても異
なっていてもよい。このアルキル基、アリール基および
アラルキル基には、置換アルキル基、置換アリール基、
および置換アラルキル基が包含される。
Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 は、水素原子又は１〜２０個の炭素原
子を有するアルキル基もしくは６〜２０個の炭素原子を
有するアリール基もしくは７〜２０個の炭素原子を有す
るアラルキル基が好ましく、それぞれ同じであっても異
なっていてもよい。このアルキル基、アリール基および
アラルキル基には、置換アルキル基、置換アリール基、
および置換アラルキル基が包含される。
【００２７】アルキル基としては無置換アルキル基（例
えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ
−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−アミル、イソ
アミル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−ヘプチ
ル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、
ｎ−デシル、ｎ−ドデシル）；アルキル基の炭素原子は
好ましくは１〜１２個である。更に好ましくは炭素原子
が４〜１０個である。置換アルキル基としては、例えば
アルコキシアルキル基（例えばメトキシメチル、メトキ
シエチル、メトキシブチル、エトキシエチル、エトキシ
プロピル、メトキシブチル、ブトキシエチル、ブトキシ
プロピル、ブトキシブチル、ビニロキシエチル）、シア
ノアルキル基（例えば、２−シアノエチル、３−シアノ
プロピル、４−シアノブチル）、ハロゲン化アルキル基
（例えば２−フルオロエチル、２−クロロエチル、３−
フルオロプロピル）、アルコキシカルボニルアルキル基
（例えばエトキシカルボニルメチル）、アリル基、２−
ブテニル基、プロパルギル基などがあげられる。
えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、イソプロピル、ｎ
−ブチル、イソブチル、ｔ−ブチル、ｎ−アミル、イソ
アミル、ｎ−ヘキシル、シクロヘキシル、ｎ−ヘプチ
ル、ｎ−オクチル、２−エチルヘキシル、ｎ−ノニル、
ｎ−デシル、ｎ−ドデシル）；アルキル基の炭素原子は
好ましくは１〜１２個である。更に好ましくは炭素原子
が４〜１０個である。置換アルキル基としては、例えば
アルコキシアルキル基（例えばメトキシメチル、メトキ
シエチル、メトキシブチル、エトキシエチル、エトキシ
プロピル、メトキシブチル、ブトキシエチル、ブトキシ
プロピル、ブトキシブチル、ビニロキシエチル）、シア
ノアルキル基（例えば、２−シアノエチル、３−シアノ
プロピル、４−シアノブチル）、ハロゲン化アルキル基
（例えば２−フルオロエチル、２−クロロエチル、３−
フルオロプロピル）、アルコキシカルボニルアルキル基
（例えばエトキシカルボニルメチル）、アリル基、２−
ブテニル基、プロパルギル基などがあげられる。
【００２８】アリール基としては無置換アリール基（例
えばフェニル、ナフチル）、置換アリール基としては例
えば、アルキルアリール基（例えば２−メチルフェニ
ル、３−メチルフェニル、４−メチルフェニル、４−エ
チルフェニル、４−イソプロピルフェニル、４−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニル）、アルコキシアリール基（例えば
４−メトキシフェニル）、３−メトキシフェニル、４−
エトキシフェニル）、アリーロキシアリール基（例えば
４−フェノキシフェニル）などがあげられる。アリール
基の炭素原子は好ましくは６〜１４個であり、更に好ま
しくは６〜１０個である。特に好ましくはフェニル基で
ある。
えばフェニル、ナフチル）、置換アリール基としては例
えば、アルキルアリール基（例えば２−メチルフェニ
ル、３−メチルフェニル、４−メチルフェニル、４−エ
チルフェニル、４−イソプロピルフェニル、４−ｔｅｒ
ｔ−ブチルフェニル）、アルコキシアリール基（例えば
４−メトキシフェニル）、３−メトキシフェニル、４−
エトキシフェニル）、アリーロキシアリール基（例えば
４−フェノキシフェニル）などがあげられる。アリール
基の炭素原子は好ましくは６〜１４個であり、更に好ま
しくは６〜１０個である。特に好ましくはフェニル基で
ある。
【００２９】アラルキル基としては、無置換のアラルキ
ル基、（例えばベンジル、フェネチル、ジフェニルメチ
ル、ナフチルメチル）；置換アラルキル基、例えばアル
キルアラルキル基、（例えば４−メチルベンジル、２，
５−ジメチルベンジル、４−イソプロピルベンジル）、
アルコキシアラルキル基、（例えば４−メトキシベンジ
ル、４−エトキシベンジル）、シアノアラルキル基、
（例えば４−シアノベンジル）、パーフロロアルコキシ
アラルキル基、（例えば４−ペンタフルオロプロポキシ
ベンジル基、４−ウンデカフルオロヘキシロキシベンジ
ル基など）、ハロゲン化アラルキル基、（例えば、４−
クロロベンジル基、４−ブロモベンジル基、３−クロロ
ベンジル基など）があげられる。アラルキル基の炭素数
は好ましくは７〜１５個であり、好ましくは７〜１１個
である。このうちベンジル基、フェネチル基が特に好ま
しい。
ル基、（例えばベンジル、フェネチル、ジフェニルメチ
ル、ナフチルメチル）；置換アラルキル基、例えばアル
キルアラルキル基、（例えば４−メチルベンジル、２，
５−ジメチルベンジル、４−イソプロピルベンジル）、
アルコキシアラルキル基、（例えば４−メトキシベンジ
ル、４−エトキシベンジル）、シアノアラルキル基、
（例えば４−シアノベンジル）、パーフロロアルコキシ
アラルキル基、（例えば４−ペンタフルオロプロポキシ
ベンジル基、４−ウンデカフルオロヘキシロキシベンジ
ル基など）、ハロゲン化アラルキル基、（例えば、４−
クロロベンジル基、４−ブロモベンジル基、３−クロロ
ベンジル基など）があげられる。アラルキル基の炭素数
は好ましくは７〜１５個であり、好ましくは７〜１１個
である。このうちベンジル基、フェネチル基が特に好ま
しい。
【００３０】Ｘは陰イオンを表わし、例えばハロゲンイ
オン（例えば塩素イオン、臭素イオン）、アルキルある
いはアリールスルホン酸イオン（例えばメタンスルホン
酸、エタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トル
エンスルホン酸）、酢酸イオン、硫酸イオン、硝酸イオ
ンなどがあり、塩素イオン、酢酸イオン、硫酸イオンが
特に好ましい。
オン（例えば塩素イオン、臭素イオン）、アルキルある
いはアリールスルホン酸イオン（例えばメタンスルホン
酸、エタンスルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−トル
エンスルホン酸）、酢酸イオン、硫酸イオン、硝酸イオ
ンなどがあり、塩素イオン、酢酸イオン、硫酸イオンが
特に好ましい。
【００３１】又、Ｑ、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 の任意の２個以
上の基が相互に結合して、窒素原子とともに、環状構造
を形成することも好ましい。形成される環状構造として
はピロリジン環、ピペリジン環、モルホリン環、ピリジ
ン環、イミダゾール環、キヌクリジン環等が好ましい。
特に好ましいのはピロリジン環、モルホリン環、ピペリ
ジン環、イミダゾール環、ピリジン環である。
上の基が相互に結合して、窒素原子とともに、環状構造
を形成することも好ましい。形成される環状構造として
はピロリジン環、ピペリジン環、モルホリン環、ピリジ
ン環、イミダゾール環、キヌクリジン環等が好ましい。
特に好ましいのはピロリジン環、モルホリン環、ピペリ
ジン環、イミダゾール環、ピリジン環である。
【００３２】又、Ｑ、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 の
任意の２個以上の基が相互に結合して窒素原子ととも
に、環状構造を形成してもよく、形成される環状構造と
しては６員環あるいは５員環のものが特に好ましい。
任意の２個以上の基が相互に結合して窒素原子ととも
に、環状構造を形成してもよく、形成される環状構造と
しては６員環あるいは５員環のものが特に好ましい。
【００３３】ｐは０ないし６０モル％までであり、好ま
しくは０ないし４０モル％であり、更に好ましくは０な
いし３０モル％である。ｑは０ないし９５モル％までで
あるが、ｐ＝０のとき、好ましくは４０〜９５モル％、
更に好ましくは６０〜９５モル％であり、ｐ≠０のと
き、好ましくは０ないし６０モル％、更に好ましくは、
０ないし４０モル％である。ｒは、５ないし１００モル
％であるが、ｐ＝０のとき、好ましくは５ないし６０モ
ル％、更に好ましくは５ないし４０モル％であり、ｐ≠
０のとき、好ましくは１０ないし１００モル％、更に好
ましくは、４０ないし９５モル％である。
しくは０ないし４０モル％であり、更に好ましくは０な
いし３０モル％である。ｑは０ないし９５モル％までで
あるが、ｐ＝０のとき、好ましくは４０〜９５モル％、
更に好ましくは６０〜９５モル％であり、ｐ≠０のと
き、好ましくは０ないし６０モル％、更に好ましくは、
０ないし４０モル％である。ｒは、５ないし１００モル
％であるが、ｐ＝０のとき、好ましくは５ないし６０モ
ル％、更に好ましくは５ないし４０モル％であり、ｐ≠
０のとき、好ましくは１０ないし１００モル％、更に好
ましくは、４０ないし９５モル％である。
【００３４】一般式（II）において、Ｂ、Ｒ1 、Ｑ、Ｇ
は一般式（Ｉ）で記載したものと同じ群から選ばれるモ
ノマーもしくは置換基を表す。但し、Ｂとしては一般式
（II）で表されるポリマーの水溶性を損ねない範囲内で
任意のエチレン性不飽和モノマーを用いる事が可能であ
る。
は一般式（Ｉ）で記載したものと同じ群から選ばれるモ
ノマーもしくは置換基を表す。但し、Ｂとしては一般式
（II）で表されるポリマーの水溶性を損ねない範囲内で
任意のエチレン性不飽和モノマーを用いる事が可能であ
る。
【００３５】ｘ、ｙは各成分のモル百分率を表し、ｘは
２０〜１００、ｙは０〜８０であり、好ましくはｘは３
０〜１００、ｙは０〜７０、特に好ましくはｘは５０〜
１００、ｙは０〜５０の値をとる。
２０〜１００、ｙは０〜８０であり、好ましくはｘは３
０〜１００、ｙは０〜７０、特に好ましくはｘは５０〜
１００、ｙは０〜５０の値をとる。
【００３６】以下に本発明のポリマー媒染剤について、
重合体分散物(P−番号）、水溶性重合体（PA−番号）の
順に列挙するが本発明がこれらに限定されるものではな
い。重合体中の各成分の比率はモル百分率比を表す。
重合体分散物(P−番号）、水溶性重合体（PA−番号）の
順に列挙するが本発明がこれらに限定されるものではな
い。重合体中の各成分の比率はモル百分率比を表す。
【００３７】
【化９】
【００３８】
【化１０】
【００３９】
【化１１】
【００４０】
【化１２】
【００４１】
【化１３】
【００４２】
【化１４】
【００４３】
【化１５】
【００４４】
【化１６】
【００４５】
【化１７】
【００４６】本発明のポリマー媒染剤分散物および水溶
性重合体は乳化重合、溶液重合、分散重合、沈澱重合、
懸濁重合等、一般によく知られたラジカル重合法で製造
する事が可能である。このうち、重合体分散物について
は乳化重合法が水溶液重合体は溶液重合法もしくは、乳
化重合後に水溶性重合体とする方法が特に好ましい。
性重合体は乳化重合、溶液重合、分散重合、沈澱重合、
懸濁重合等、一般によく知られたラジカル重合法で製造
する事が可能である。このうち、重合体分散物について
は乳化重合法が水溶液重合体は溶液重合法もしくは、乳
化重合後に水溶性重合体とする方法が特に好ましい。
【００４７】乳化重合は必要に応じて乳化剤を用いて、
水あるいは水と水に混和しうる有機溶媒（たとえばメタ
ノール、エタノール、アセトン等）の混合溶媒中でモノ
マーを乳化させラジカル重合開始剤を用いて一般に３０
℃ないし約１００℃、好ましくは４０℃ないし約９０℃
の温度で行なわれる。水に混和しうる有機溶媒の量は水
に対して体積比で０〜３００％、好ましくは０〜１５０
％である。
水あるいは水と水に混和しうる有機溶媒（たとえばメタ
ノール、エタノール、アセトン等）の混合溶媒中でモノ
マーを乳化させラジカル重合開始剤を用いて一般に３０
℃ないし約１００℃、好ましくは４０℃ないし約９０℃
の温度で行なわれる。水に混和しうる有機溶媒の量は水
に対して体積比で０〜３００％、好ましくは０〜１５０
％である。
【００４８】重合反応は、通常重合すべき単量体にたい
し０．０５〜５重量％のラジカル重合開始剤と必要に応
じて０．１〜１０重量％の乳化剤を用いて行なわれる。
重合開始剤としては、アゾビス化合物、パーオキサイ
ド、ハイドロパーオキサイド、レドックス触媒など、た
とえば過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、tert−ブ
チルパーオクトエート、ベンゾイルパーオキサイド、イ
ソプロピルパーカーボネート、２，４−ジクロロベンゾ
イルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイ
ド、クメンハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキ
サイド、アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾ
ビス（２−アミジノプロパン）ハイドロクロライドなど
がある。
し０．０５〜５重量％のラジカル重合開始剤と必要に応
じて０．１〜１０重量％の乳化剤を用いて行なわれる。
重合開始剤としては、アゾビス化合物、パーオキサイ
ド、ハイドロパーオキサイド、レドックス触媒など、た
とえば過硫酸カリウム、過硫酸アンモニウム、tert−ブ
チルパーオクトエート、ベンゾイルパーオキサイド、イ
ソプロピルパーカーボネート、２，４−ジクロロベンゾ
イルパーオキサイド、メチルエチルケトンパーオキサイ
ド、クメンハイドロパーオキサイド、ジクミルパーオキ
サイド、アゾビスイソブチロニトリル、２，２′−アゾ
ビス（２−アミジノプロパン）ハイドロクロライドなど
がある。
【００４９】乳化剤としてはアニオン性、カチオン性、
両性、ノニオン性の界面活性剤の他、水溶性ポリマーな
どがある。たとえばラウリン酸ソーダ、ドデシル硫酸ナ
トリウム、１−オクトキシカルボニルメチル−１−オク
トキシカルボニルメタンスルホン酸ナトリウム、ラウリ
ルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ラウリルベンゼン
スルホン酸ナトリウム、ラウリルリン酸ナトリウム、セ
チルトリメチルアンモニウムクロライド、ドデシルトリ
メチルアンモニウムクロライド、Ｎ−２−エチルヘキシ
ルピリジニウムクロライド、ポリオキシエチレンノニル
フェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンラウ
リルエステル、ポリビニルアルコール、特公昭５３−６
１９０号に記載の乳化剤、水溶性ポリマーなどがある。
両性、ノニオン性の界面活性剤の他、水溶性ポリマーな
どがある。たとえばラウリン酸ソーダ、ドデシル硫酸ナ
トリウム、１−オクトキシカルボニルメチル−１−オク
トキシカルボニルメタンスルホン酸ナトリウム、ラウリ
ルナフタレンスルホン酸ナトリウム、ラウリルベンゼン
スルホン酸ナトリウム、ラウリルリン酸ナトリウム、セ
チルトリメチルアンモニウムクロライド、ドデシルトリ
メチルアンモニウムクロライド、Ｎ−２−エチルヘキシ
ルピリジニウムクロライド、ポリオキシエチレンノニル
フェニルエーテル、ポリオキシエチレンソルビタンラウ
リルエステル、ポリビニルアルコール、特公昭５３−６
１９０号に記載の乳化剤、水溶性ポリマーなどがある。
【００５０】乳化重合においては、その目的に応じて、
重合開始剤、濃度、重合温度、反応時間などを幅広く、
かつ、容易に変更できることはいうまでもない。上記の
アンモニウム塩とする反応は一般に約５℃ないし約９０
℃の温度で行なわれるが、特に２０℃〜８０℃が好まし
い。
重合開始剤、濃度、重合温度、反応時間などを幅広く、
かつ、容易に変更できることはいうまでもない。上記の
アンモニウム塩とする反応は一般に約５℃ないし約９０
℃の温度で行なわれるが、特に２０℃〜８０℃が好まし
い。
【００５１】溶液重合法を用いる場合は、各モノマーを
適当な溶媒（例えば水、あるいは水と水に混和しうる有
機溶媒（例えば、メタノール、エタノール、アセトン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなど）との混合溶媒）に
溶解した後、重合反応を行ってもよいし、また、各モノ
マーを溶液中に滴下しながら重合反応を行ってもよい。
その際滴下液中に、適当な補助溶媒（上記に同じ）を用
いても構わない。
適当な溶媒（例えば水、あるいは水と水に混和しうる有
機溶媒（例えば、メタノール、エタノール、アセトン、
Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミドなど）との混合溶媒）に
溶解した後、重合反応を行ってもよいし、また、各モノ
マーを溶液中に滴下しながら重合反応を行ってもよい。
その際滴下液中に、適当な補助溶媒（上記に同じ）を用
いても構わない。
【００５２】溶液重合は、通常のラジカル開始剤（例え
ば、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩
酸塩のようなアゾ系開始剤、過硫酸カリウムのような過
酸化物開始剤）を用いて、一般に３０℃ないし約１００
℃、好ましくは４０℃ないし約９０℃の温度で行われ
る。
ば、２，２′−アゾビス（２−アミジノプロパン）二塩
酸塩のようなアゾ系開始剤、過硫酸カリウムのような過
酸化物開始剤）を用いて、一般に３０℃ないし約１００
℃、好ましくは４０℃ないし約９０℃の温度で行われ
る。
【００５３】本発明におけるポリマー媒染剤の製造の具
体的な方法については、特開昭５９−２１９７４５号、
特開昭５５−３３１７２号の記載も、参考にして行うこ
とができる。
体的な方法については、特開昭５９−２１９７４５号、
特開昭５５−３３１７２号の記載も、参考にして行うこ
とができる。
【００５４】本発明のポリマー媒染剤の分子量は１，０
００〜１，０００，０００が適当であり、特に１０，０
００〜２００，０００が好ましい。
００〜１，０００，０００が適当であり、特に１０，０
００〜２００，０００が好ましい。
【００５５】本発明においては、染料媒染組成物は感光
材料中の特定の層に固定され、水が付与され、塩基が発
生するまでは層間の移動や水への溶出がないのが望まし
く、かつ塩基が発生し感光材料の層内がアルカリ性とな
ればすみやかに染料を遊離（放出）する必要がある。し
かるのち遊離した染料は水を媒体として感光材料から処
理シートへと拡散し、処理シート中の媒染剤に固定され
る。
材料中の特定の層に固定され、水が付与され、塩基が発
生するまでは層間の移動や水への溶出がないのが望まし
く、かつ塩基が発生し感光材料の層内がアルカリ性とな
ればすみやかに染料を遊離（放出）する必要がある。し
かるのち遊離した染料は水を媒体として感光材料から処
理シートへと拡散し、処理シート中の媒染剤に固定され
る。
【００５６】かかる理由から本発明においては、染料媒
染組成物を構成するポリマー媒染剤として好ましくは、
一般式（Ｉ）または一般式（II）で表される化合物の中
でプロトン化されたアンモニウム構造（塩）をもつエチ
レン性不飽和モノマーの繰返し単位を有するポリマーで
あり、これらのポリマーの中でもさらに好ましくは一般
式（Ｉ）で表される重合体の分散物である。
染組成物を構成するポリマー媒染剤として好ましくは、
一般式（Ｉ）または一般式（II）で表される化合物の中
でプロトン化されたアンモニウム構造（塩）をもつエチ
レン性不飽和モノマーの繰返し単位を有するポリマーで
あり、これらのポリマーの中でもさらに好ましくは一般
式（Ｉ）で表される重合体の分散物である。
【００５７】本発明の染料媒染組成物を構成する染料
は、媒染剤とイオンペアを形成して染料媒染組成物を形
成するものであればどのような染料でも用いることがで
き、例えば特開平１−２９７２１３号、同４−１９０３
４９号に記載されたものを挙げることができる。一般式
（Ｉ）もしくは（II）の媒染剤によって染料媒染組成物
を構成する染料として特に好ましいものとしては下記一
般式(III) のものを挙げることができる。 一般式(III)
は、媒染剤とイオンペアを形成して染料媒染組成物を形
成するものであればどのような染料でも用いることがで
き、例えば特開平１−２９７２１３号、同４−１９０３
４９号に記載されたものを挙げることができる。一般式
（Ｉ）もしくは（II）の媒染剤によって染料媒染組成物
を構成する染料として特に好ましいものとしては下記一
般式(III) のものを挙げることができる。 一般式(III)
【００５８】
【化１８】
【００５９】式中、Ｚ1 、Ｚ2 は各々同じでも異なって
いてもよく、複素環を形成するのに必要な非金属原子群
をあらわし、Ｌ1 、Ｌ2 、Ｌ3 、Ｌ4 、Ｌ5 はメチン基
を表し、ｎ1 、ｎ2 は０または１を表し、Ｍ+ は水素又
はその他の１価のカチオンを表す。Ｚ1 、Ｚ2 から形成
される複素環として好ましいものとしてはピラゾロン、
バルビツール酸、ピリドン、ピラゾロピリドンを挙げる
ことができ、中でもピラゾロンが特に好ましい。一般式
(III) の染料は置換基としてスルホ基またはカルボキシ
ル基を持つことが好ましいが、染料中のこれらの解離性
基は、媒染された状態ではそれらの少なくとも一部は解
離状態となって媒染剤とイオンペアを形成する。一般式
(III) で表される染料のうち、特に好ましいものは下記
一般式（IV）で表される染料である。 一般式（IV）
いてもよく、複素環を形成するのに必要な非金属原子群
をあらわし、Ｌ1 、Ｌ2 、Ｌ3 、Ｌ4 、Ｌ5 はメチン基
を表し、ｎ1 、ｎ2 は０または１を表し、Ｍ+ は水素又
はその他の１価のカチオンを表す。Ｚ1 、Ｚ2 から形成
される複素環として好ましいものとしてはピラゾロン、
バルビツール酸、ピリドン、ピラゾロピリドンを挙げる
ことができ、中でもピラゾロンが特に好ましい。一般式
(III) の染料は置換基としてスルホ基またはカルボキシ
ル基を持つことが好ましいが、染料中のこれらの解離性
基は、媒染された状態ではそれらの少なくとも一部は解
離状態となって媒染剤とイオンペアを形成する。一般式
(III) で表される染料のうち、特に好ましいものは下記
一般式（IV）で表される染料である。 一般式（IV）
【００６０】
【化１９】
【００６１】式中、Ｔ1 、Ｔ3 はアルキル基、アリール
基、アラルキル基、複素環基を表しＴ2 、Ｔ4 はアルキ
ル基、アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基、水
酸基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリ
ーロキシカルボニル基、アミノ基、アシルアミノ基、ス
ルホニルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、カルバモ
イル基、アシル基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、シアノ基を表し、これらの置換基はさらに
アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ハロゲン原
子、アミノ基、水酸基、カルボキシル基、スルホ基など
の置換基を有していても良い。Ｌ1 、Ｌ2 、Ｌ3 、
Ｌ4 、Ｌ5 及びｎ1 、ｎ2 Ｍ+ は一般式(III)における
定義と同義である。上記Ｔ1 、Ｔ2 、Ｔ3 、Ｔ4 のうち
少なくとも一つは置換基としてスルホ基、またはカルボ
キシル基を有する。
基、アラルキル基、複素環基を表しＴ2 、Ｔ4 はアルキ
ル基、アリール基、アルコキシ基、アリーロキシ基、水
酸基、カルボキシル基、アルコキシカルボニル基、アリ
ーロキシカルボニル基、アミノ基、アシルアミノ基、ス
ルホニルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、カルバモ
イル基、アシル基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、シアノ基を表し、これらの置換基はさらに
アルキル基、アリール基、アルコキシ基、ハロゲン原
子、アミノ基、水酸基、カルボキシル基、スルホ基など
の置換基を有していても良い。Ｌ1 、Ｌ2 、Ｌ3 、
Ｌ4 、Ｌ5 及びｎ1 、ｎ2 Ｍ+ は一般式(III)における
定義と同義である。上記Ｔ1 、Ｔ2 、Ｔ3 、Ｔ4 のうち
少なくとも一つは置換基としてスルホ基、またはカルボ
キシル基を有する。
【００６２】以下に本発明の好ましい染料の具体例を挙
げるが、本発明はこれらに限られるものではない。
げるが、本発明はこれらに限られるものではない。
【００６３】
【化２０】
【００６４】
【化２１】
【００６５】
【化２２】
【００６６】
【化２３】
【００６７】
【化２４】
【００６８】
【化２５】
【００６９】
【化２６】
【００７０】
【化２７】
【００７１】上記染料はいずれも既知のものであり、先
述の特許を参考に容易に合成できる。
述の特許を参考に容易に合成できる。
【００７２】本発明の染料媒染組成物は、例えば、染料
水溶液（必要に応じてメタノール、エタノール、アセト
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の親水性有機溶媒
を併用してもよい）を前述のように合成した媒染剤溶液
もしくは媒染剤のラテックス分散液にゆっくり添加し、
十分攪拌混合することにより容易に得ることができる。
水溶液（必要に応じてメタノール、エタノール、アセト
ン、Ｎ，Ｎ−ジメチルホルムアミド等の親水性有機溶媒
を併用してもよい）を前述のように合成した媒染剤溶液
もしくは媒染剤のラテックス分散液にゆっくり添加し、
十分攪拌混合することにより容易に得ることができる。
【００７３】本発明の染料と媒染剤とによる染料媒染組
成物は感光材料のどの層に添加させてもよい。すなわ
ち、感光材料のどの層を本発明でいう着色層にしてもよ
い。例えば、本発明の染料媒染組成物はイラジエーショ
ン防止などの目的でハロゲン化銀乳剤層に添加してもよ
いし、フィルター染料として保護層に添加してもよい。
さらにはハレーション防止の目的で乳剤層の下層または
支持体の裏面に添加してもよい。
成物は感光材料のどの層に添加させてもよい。すなわ
ち、感光材料のどの層を本発明でいう着色層にしてもよ
い。例えば、本発明の染料媒染組成物はイラジエーショ
ン防止などの目的でハロゲン化銀乳剤層に添加してもよ
いし、フィルター染料として保護層に添加してもよい。
さらにはハレーション防止の目的で乳剤層の下層または
支持体の裏面に添加してもよい。
【００７４】本発明の染料の添加量は１ないし１×１０
4 mg／m2であり、好ましくは１ないし１×１０3 mg／m2
である。また、本発明の媒染剤の添加量は、添加染料の
アニオンに対し０．１ないし１０倍の媒染サイトを有す
る量であり、好ましくは１ないし５倍の媒染サイトを有
する量である。
4 mg／m2であり、好ましくは１ないし１×１０3 mg／m2
である。また、本発明の媒染剤の添加量は、添加染料の
アニオンに対し０．１ないし１０倍の媒染サイトを有す
る量であり、好ましくは１ないし５倍の媒染サイトを有
する量である。
【００７５】処理シートに用いる媒染剤は、通常使用さ
れる媒染剤の中から任意に選ぶことができるが、それら
の中でも特にポリマー媒染剤が好ましい。ここでポリマ
ー媒染剤とは、三級アミノ基を含むポリマー、含窒素複
素環部分を有するポリマー、およびこれらの４級カチオ
ン基を含むポリマー等であり、前記の一般式（Ｉ）また
は一般式（II）で表される重合体分散物または水溶性重
合体も含まれる。ポリマー媒染剤は通常親水性バインダ
ーと混合して用いる。
れる媒染剤の中から任意に選ぶことができるが、それら
の中でも特にポリマー媒染剤が好ましい。ここでポリマ
ー媒染剤とは、三級アミノ基を含むポリマー、含窒素複
素環部分を有するポリマー、およびこれらの４級カチオ
ン基を含むポリマー等であり、前記の一般式（Ｉ）また
は一般式（II）で表される重合体分散物または水溶性重
合体も含まれる。ポリマー媒染剤は通常親水性バインダ
ーと混合して用いる。
【００７６】三級イミダゾールを基を有するビニルモノ
マー単位を含むホモポリマーやコポリマーの具体例とし
ては、米国特許第４，２８２，３０５号、同第４，１１
５，１２４号、同第３，１４８，０６１号、特開昭６０
−１１８８３４号、同６０−１２２９４１号、同６２−
２４４０４３号、同６２−２４４０３６号などに記載さ
れている媒染剤が挙げられる。
マー単位を含むホモポリマーやコポリマーの具体例とし
ては、米国特許第４，２８２，３０５号、同第４，１１
５，１２４号、同第３，１４８，０６１号、特開昭６０
−１１８８３４号、同６０−１２２９４１号、同６２−
２４４０４３号、同６２−２４４０３６号などに記載さ
れている媒染剤が挙げられる。
【００７７】四級イミダゾリウム塩を有するビニルモノ
マー単位を含むホモポリマーやコポリマーの好ましい具
体例としては、英国特許第２，０５６，１０１号、同第
２，０９３，０４１号、同第１，５９４，９６１号、米
国特許第４，１２４，３８６号、同第４，１１５，１２
４号、同第４，２７３，８５３号、同第４，４５０，２
２４号、特開昭４８−２８３２５号などに記載されてい
る媒染剤が挙げられる。
マー単位を含むホモポリマーやコポリマーの好ましい具
体例としては、英国特許第２，０５６，１０１号、同第
２，０９３，０４１号、同第１，５９４，９６１号、米
国特許第４，１２４，３８６号、同第４，１１５，１２
４号、同第４，２７３，８５３号、同第４，４５０，２
２４号、特開昭４８−２８３２５号などに記載されてい
る媒染剤が挙げられる。
【００７８】その他、四級アンモニウム塩を有するビニ
ルモノマー単位を含むホモポリマーやコポリマーの好ま
しい具体例としては、米国特許第３，７０９，６９０
号、同第３，８９８，０８８号、同第３，９５８，９９
５号、特開昭６０−５７８３６号、同６０−６０６４３
号、同６０−１２２９４０号、同６０−１２２９４２
号、同６０−２３５１３４号などに記載されている媒染
剤が挙げられる。
ルモノマー単位を含むホモポリマーやコポリマーの好ま
しい具体例としては、米国特許第３，７０９，６９０
号、同第３，８９８，０８８号、同第３，９５８，９９
５号、特開昭６０−５７８３６号、同６０−６０６４３
号、同６０−１２２９４０号、同６０−１２２９４２
号、同６０−２３５１３４号などに記載されている媒染
剤が挙げられる。
【００７９】その他、米国特許第２，５４８，５６４
号、同第２，４８４，４３０号、同第３，１４８，１６
１号、同第３，７５６，８１４号明細書等に開示されて
いるビニルピリジンポリマー、およびビニルピリジニウ
ムカチオンポリマー；米国特許第３，６２５，６９４
号、同第３，８５９，０９６号、同第４，１２８，５３
８号、英国特許第１，２７７，４５３号明細書等に開示
されているゼラチン等と架橋可能なポリマー媒染剤；米
国特許第３，９５８，９９５号、同第２，７２１，８５
２号、同第２，７９８，０６３号、特開昭５４−１１５
２２８号、同５４−１４５５２９号、同５４−２６０２
７号明細書等に開示されている水性ゾル型媒染剤；米国
特許第３，８９８，０８８号明細書に開示されている水
不溶性媒染剤；米国特許第４，１６８，９７６号（特開
昭５４−１３７３３３号）明細書等に開示の染料と共有
結合を行うことのできる反応性媒染剤；さらに米国特許
第３，７０９，６９０号、同第３，７８８，８５５号、
同第３，６４２，４８２号、同第３，４８８，７０６
号、同第３，５５７，０６６号、同第３，２７１，１４
７号、同第３，２７１，１４８号、特開昭５０−７１３
３２号、同５３−３０３２８号、同５２−１５５５２８
号、同５３−１２５号、同５３−１０２４号明細書に開
示してある媒染剤を挙げることが出来る。その他、米国
特許第２，６７５，３１６号、同第２，８８２，１５６
号明細書に記載の媒染剤も挙げることができる。
号、同第２，４８４，４３０号、同第３，１４８，１６
１号、同第３，７５６，８１４号明細書等に開示されて
いるビニルピリジンポリマー、およびビニルピリジニウ
ムカチオンポリマー；米国特許第３，６２５，６９４
号、同第３，８５９，０９６号、同第４，１２８，５３
８号、英国特許第１，２７７，４５３号明細書等に開示
されているゼラチン等と架橋可能なポリマー媒染剤；米
国特許第３，９５８，９９５号、同第２，７２１，８５
２号、同第２，７９８，０６３号、特開昭５４−１１５
２２８号、同５４−１４５５２９号、同５４−２６０２
７号明細書等に開示されている水性ゾル型媒染剤；米国
特許第３，８９８，０８８号明細書に開示されている水
不溶性媒染剤；米国特許第４，１６８，９７６号（特開
昭５４−１３７３３３号）明細書等に開示の染料と共有
結合を行うことのできる反応性媒染剤；さらに米国特許
第３，７０９，６９０号、同第３，７８８，８５５号、
同第３，６４２，４８２号、同第３，４８８，７０６
号、同第３，５５７，０６６号、同第３，２７１，１４
７号、同第３，２７１，１４８号、特開昭５０−７１３
３２号、同５３−３０３２８号、同５２−１５５５２８
号、同５３−１２５号、同５３−１０２４号明細書に開
示してある媒染剤を挙げることが出来る。その他、米国
特許第２，６７５，３１６号、同第２，８８２，１５６
号明細書に記載の媒染剤も挙げることができる。
【００８０】本発明において用いられる塩基および／ま
たは塩基プレカーサーは感光材料にもまた処理シートに
も内蔵できる。また、水に溶解させて供給することもで
きる。本発明に用いられる塩基および／または塩基プレ
カーサーの量は、広い範囲で用いることができる。感光
層および／または処理シート中に使用する場合には、塗
布膜を重量換算して各々５０重量％以下で用いるのが適
当であり、さらに好ましくは、０．０１重量％から４０
重量％の範囲が有用である。また本発明における水に溶
解させて使用する場合には、０．００５ｍｏｌ／リット
ルないし２ｍｏｌ／リットルの濃度が好ましく、特に
０．０５ｍｏｌ／リットルないし１ｍｏｌ／リットルの
濃度が好ましい。塩基および／または塩基プレカーサー
は保存性の点から、感光材料に入れるより処理シートに
添加した方が好ましい。また、塩基プレカーサーの方が
望ましい。
たは塩基プレカーサーは感光材料にもまた処理シートに
も内蔵できる。また、水に溶解させて供給することもで
きる。本発明に用いられる塩基および／または塩基プレ
カーサーの量は、広い範囲で用いることができる。感光
層および／または処理シート中に使用する場合には、塗
布膜を重量換算して各々５０重量％以下で用いるのが適
当であり、さらに好ましくは、０．０１重量％から４０
重量％の範囲が有用である。また本発明における水に溶
解させて使用する場合には、０．００５ｍｏｌ／リット
ルないし２ｍｏｌ／リットルの濃度が好ましく、特に
０．０５ｍｏｌ／リットルないし１ｍｏｌ／リットルの
濃度が好ましい。塩基および／または塩基プレカーサー
は保存性の点から、感光材料に入れるより処理シートに
添加した方が好ましい。また、塩基プレカーサーの方が
望ましい。
【００８１】塩基としては、無機の塩基としてアルカリ
金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、第２または第
３リン酸塩、ホウ酸塩、炭酸塩、キノリン酸塩、メタホ
ウ酸塩；アンモニウム水酸化物；４級アルキルアンモニ
ウムの水酸化物；その他の金属の水酸化物等が挙げら
れ、有機の塩基としては脂肪族アミン類（トリアルキル
アミン類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン
類）；芳香族アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香族アミン
類、Ｎ−ヒドロキシルアルキル置換芳香族アミン類およ
びビス〔ｐ−（ジアルキルアミノ）フェニル〕メタン
類）、複素環状アミン類、アミジン類、環状アミジン
類、グアニジン類、環状グアニジン類が挙げられ、特に
ｐＫａが８以上のものが好ましい。
金属またはアルカリ土類金属の水酸化物、第２または第
３リン酸塩、ホウ酸塩、炭酸塩、キノリン酸塩、メタホ
ウ酸塩；アンモニウム水酸化物；４級アルキルアンモニ
ウムの水酸化物；その他の金属の水酸化物等が挙げら
れ、有機の塩基としては脂肪族アミン類（トリアルキル
アミン類、ヒドロキシルアミン類、脂肪族ポリアミン
類）；芳香族アミン類（Ｎ−アルキル置換芳香族アミン
類、Ｎ−ヒドロキシルアルキル置換芳香族アミン類およ
びビス〔ｐ−（ジアルキルアミノ）フェニル〕メタン
類）、複素環状アミン類、アミジン類、環状アミジン
類、グアニジン類、環状グアニジン類が挙げられ、特に
ｐＫａが８以上のものが好ましい。
【００８２】また上記の有機塩基と弱酸の塩、たとえば
炭酸塩、重炭酸塩、ホウ酸塩、第２および第３リン酸
塩、キノリン酸塩、酢酸塩、メタホウ酸塩なども好まし
く用いられる。これら以外に特開昭５９−２１８４４３
号記載の化合物も好ましく用いられる。
炭酸塩、重炭酸塩、ホウ酸塩、第２および第３リン酸
塩、キノリン酸塩、酢酸塩、メタホウ酸塩なども好まし
く用いられる。これら以外に特開昭５９−２１８４４３
号記載の化合物も好ましく用いられる。
【００８３】塩基プレカーサーとしては、加熱により脱
炭酸して分解する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反
応、ロッセン転位、ベックマン転位等の反応により分解
してアミン類を放出する化合物など、加熱により何らか
の反応を起こして塩基を放出するものおよび電解や錯形
成反応などにより塩基を発生させる化合物が好ましく用
いられる。前者の加熱により塩基を発生するタイプの好
ましい塩基プレカーサーとしては英国特許第９９８，９
４９号等に記載のトリクロロ酢酸の塩、米国特許第４，
０６０，４２０号に記載のα−スルホニル酢酸の塩、特
開昭５９−１８０５３７号に記載のプロピオール酸類の
塩、米国特許第４，０８８，４９６号に記載の２−カル
ボキシルカルボキサミド誘導体、塩基成分に有機塩基の
他にアルカリ金属、アルカリ土類金属を用いた熱分解性
酸との塩（特開昭５９−１９５２３７号）、ロッセン転
位を利用した特開昭５９−１６８４４０号に記載のヒド
ロキサムカルバメート類、加熱によりニトリルを生成す
る特開昭５９−１５７６３７号に記載のアルドキシムカ
ルバメート類などが挙げられる。その他、英国特許第９
９８，９４５号、米国特許第３，２２０，８４６号、特
開昭５０−２２６２５号、英国特許第２，０７９，４８
０号等に記載の塩基プレカーサーも有用である。
炭酸して分解する有機酸と塩基の塩、分子内求核置換反
応、ロッセン転位、ベックマン転位等の反応により分解
してアミン類を放出する化合物など、加熱により何らか
の反応を起こして塩基を放出するものおよび電解や錯形
成反応などにより塩基を発生させる化合物が好ましく用
いられる。前者の加熱により塩基を発生するタイプの好
ましい塩基プレカーサーとしては英国特許第９９８，９
４９号等に記載のトリクロロ酢酸の塩、米国特許第４，
０６０，４２０号に記載のα−スルホニル酢酸の塩、特
開昭５９−１８０５３７号に記載のプロピオール酸類の
塩、米国特許第４，０８８，４９６号に記載の２−カル
ボキシルカルボキサミド誘導体、塩基成分に有機塩基の
他にアルカリ金属、アルカリ土類金属を用いた熱分解性
酸との塩（特開昭５９−１９５２３７号）、ロッセン転
位を利用した特開昭５９−１６８４４０号に記載のヒド
ロキサムカルバメート類、加熱によりニトリルを生成す
る特開昭５９−１５７６３７号に記載のアルドキシムカ
ルバメート類などが挙げられる。その他、英国特許第９
９８，９４５号、米国特許第３，２２０，８４６号、特
開昭５０−２２６２５号、英国特許第２，０７９，４８
０号等に記載の塩基プレカーサーも有用である。
【００８４】本発明においては、画像形成反応系に塩基
プレカーサーとして、水に難溶な塩基性金属化合物およ
びこの塩基性金属化合物を構成する金属イオンに対し、
水を媒体として錯形成反応し得る化合物（以後、錯化剤
という）を含有させ、水の存在下でこれらの２つの化合
物の間の反応により反応系のｐＨを上昇させるのが好ま
しい。本発明における画像形成反応系とは、具体的に
は、感光材料および処理シートの支持体上に存在する層
をいう。そして２つ以上の層が存在する場合にはその全
層でも一層でもよい。前記水に難溶な塩基性金属化合物
と錯化剤は感光材料と処理シートに別々に含有するのが
好ましい。錯化剤は水に溶解させて使用してもよい。塩
基性金属化合物を感光材料中に、錯化剤を処理シート中
に含有させるのが特に好ましい。
プレカーサーとして、水に難溶な塩基性金属化合物およ
びこの塩基性金属化合物を構成する金属イオンに対し、
水を媒体として錯形成反応し得る化合物（以後、錯化剤
という）を含有させ、水の存在下でこれらの２つの化合
物の間の反応により反応系のｐＨを上昇させるのが好ま
しい。本発明における画像形成反応系とは、具体的に
は、感光材料および処理シートの支持体上に存在する層
をいう。そして２つ以上の層が存在する場合にはその全
層でも一層でもよい。前記水に難溶な塩基性金属化合物
と錯化剤は感光材料と処理シートに別々に含有するのが
好ましい。錯化剤は水に溶解させて使用してもよい。塩
基性金属化合物を感光材料中に、錯化剤を処理シート中
に含有させるのが特に好ましい。
【００８５】本発明において、水に難溶な塩基性金属化
合物と錯化剤との組合せについては、特開昭６２−１２
９８４８号、欧州特許２１０６６０Ａ２号等に開示され
ているものが使用できる。好ましい塩基性金属化合物と
しては、亜鉛またはアルミニウムの酸化物、水酸化物、
塩基性炭酸塩で、特に好ましくは酸化亜鉛、水酸化亜
鉛、塩基性炭酸亜鉛である。水に難溶な塩基性金属化合
物は、特開昭５９−１７４８３０号等に記載のように親
水性バインダー中に微粒子分散させて使用する。微粒子
の平均粒径は０．００１〜５μｍであり、好ましくは
０．０１〜２μｍである。また感光材料中の含有量は
０．０１〜５ｇ／m2であり、好ましくは０．０５〜２ｇ
／m2である。
合物と錯化剤との組合せについては、特開昭６２−１２
９８４８号、欧州特許２１０６６０Ａ２号等に開示され
ているものが使用できる。好ましい塩基性金属化合物と
しては、亜鉛またはアルミニウムの酸化物、水酸化物、
塩基性炭酸塩で、特に好ましくは酸化亜鉛、水酸化亜
鉛、塩基性炭酸亜鉛である。水に難溶な塩基性金属化合
物は、特開昭５９−１７４８３０号等に記載のように親
水性バインダー中に微粒子分散させて使用する。微粒子
の平均粒径は０．００１〜５μｍであり、好ましくは
０．０１〜２μｍである。また感光材料中の含有量は
０．０１〜５ｇ／m2であり、好ましくは０．０５〜２ｇ
／m2である。
【００８６】本発明で用いる錯化剤は分析化学における
キレート剤、写真化学における硬水軟化剤として公知の
ものである。その詳細は前述の特許明細書の他、Ａ．リ
ングボム著、田中信行、杉晴子訳「錯形成反応」（産業
図書）等にも記載されている。本発明に用いる好ましい
錯化剤は水溶性の化合物であり、例えばエチレンジアミ
ン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸等のアミノポリカルボン酸（塩も含む）、アミノトリ
ス（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミンテトラメ
チレンホスホン酸等のアミノホスホン酸（塩）、２−ピ
コリン酸、ピリジン−２，６−ジカルボン酸、５−エチ
ル−２−ピコリン酸等のピリジンカルボン酸（塩）が挙
げられる。これらの中でも特にピリジンカルボン酸
（塩）が好ましい。
キレート剤、写真化学における硬水軟化剤として公知の
ものである。その詳細は前述の特許明細書の他、Ａ．リ
ングボム著、田中信行、杉晴子訳「錯形成反応」（産業
図書）等にも記載されている。本発明に用いる好ましい
錯化剤は水溶性の化合物であり、例えばエチレンジアミ
ン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン五酢
酸等のアミノポリカルボン酸（塩も含む）、アミノトリ
ス（メチレンホスホン酸）、エチレンジアミンテトラメ
チレンホスホン酸等のアミノホスホン酸（塩）、２−ピ
コリン酸、ピリジン−２，６−ジカルボン酸、５−エチ
ル−２−ピコリン酸等のピリジンカルボン酸（塩）が挙
げられる。これらの中でも特にピリジンカルボン酸
（塩）が好ましい。
【００８７】本発明において錯化剤は塩基で中和した塩
として用いるのが好ましい。特にグアニジン類、アミジ
ン類、水酸化テトラアルキルアンモニウム等の有機塩基
との塩が好ましい。好ましい錯化剤の具体例は前記特開
昭６２−１２９８４８号、欧州特許２１０６６０Ａ２号
等に記載されている。錯化剤を処理シート中に添加する
場合の含有量は０．０１〜１０ｇ／m2であり、好ましく
は、０．０５〜５ｇ／m2である。
として用いるのが好ましい。特にグアニジン類、アミジ
ン類、水酸化テトラアルキルアンモニウム等の有機塩基
との塩が好ましい。好ましい錯化剤の具体例は前記特開
昭６２−１２９８４８号、欧州特許２１０６６０Ａ２号
等に記載されている。錯化剤を処理シート中に添加する
場合の含有量は０．０１〜１０ｇ／m2であり、好ましく
は、０．０５〜５ｇ／m2である。
【００８８】本発明では必要に応じて処理シートに物理
現像核を含有させるが、物理現像核は拡散してきた可動
性銀塩を還元して銀にし、固定層に固定させるものであ
る。物理現像核としては、亜鉛、水銀、鉛、カドミウ
ム、鉄、クロム、ニッケル、錫、コバルト、銅などの重
金属、パラジウム、白金、銀、金などの貴金属、あるい
はこれらの諸金属の硫化物、セレン化物、テルル化物な
ど、従来物理現像核として公知のものをすべて使用する
ことができる。これらの物理現像核物質は、対応する金
属イオンを還元して、金属コロイド分散物をつくるか、
あるいは金属イオン溶液と、可溶性硫化物、セレン化物
またはテルル化物溶液を混合して、水不溶性金属硫化
物、金属セレン化物または金属テルル化物のコロイド分
散物をつくることによって得られる。これらの物理現像
核は、処理シートに、通常、１０-6〜１０-1ｇ／m2、好
ましくは１０-5〜１０-2ｇ／m2含ませる。添加層として
は最外層が好ましい。物理現像核は、別途調製して塗布
液中に添加することもできるが、親水性バインダーを含
有する塗布液中で例えば硝酸銀と硫化ナトリウム、また
は塩化金酸と還元剤等を反応させて作成してもよい。物
理現像核としては、銀、硫化銀、硫化パラジウム等が好
ましく用いられる。特に、処理シートに転写した物理現
像銀を画像として用いる場合、硫化パラジウム、硫化銀
等がDminが切れるという点で好ましい。
現像核を含有させるが、物理現像核は拡散してきた可動
性銀塩を還元して銀にし、固定層に固定させるものであ
る。物理現像核としては、亜鉛、水銀、鉛、カドミウ
ム、鉄、クロム、ニッケル、錫、コバルト、銅などの重
金属、パラジウム、白金、銀、金などの貴金属、あるい
はこれらの諸金属の硫化物、セレン化物、テルル化物な
ど、従来物理現像核として公知のものをすべて使用する
ことができる。これらの物理現像核物質は、対応する金
属イオンを還元して、金属コロイド分散物をつくるか、
あるいは金属イオン溶液と、可溶性硫化物、セレン化物
またはテルル化物溶液を混合して、水不溶性金属硫化
物、金属セレン化物または金属テルル化物のコロイド分
散物をつくることによって得られる。これらの物理現像
核は、処理シートに、通常、１０-6〜１０-1ｇ／m2、好
ましくは１０-5〜１０-2ｇ／m2含ませる。添加層として
は最外層が好ましい。物理現像核は、別途調製して塗布
液中に添加することもできるが、親水性バインダーを含
有する塗布液中で例えば硝酸銀と硫化ナトリウム、また
は塩化金酸と還元剤等を反応させて作成してもよい。物
理現像核としては、銀、硫化銀、硫化パラジウム等が好
ましく用いられる。特に、処理シートに転写した物理現
像銀を画像として用いる場合、硫化パラジウム、硫化銀
等がDminが切れるという点で好ましい。
【００８９】本発明の処理シートには必要に応じてハロ
ゲン化銀溶剤を併用してもよい。例えば、チオ硫酸ナト
リウム、チオ硫酸アンモニウムの如きチオ硫酸塩、亜硫
酸ナトリウムの如き亜硫酸塩、特公昭４７−１１３８６
号記載の１，８−ジ−ヒドロキシ−３，６−ジチアオク
タン、２，２′−チオジエタノール、６，９−ジオキサ
−３，１２−ジチアテトラデカン−１，１４−ジオール
の如き有機チオエーテル化合物、特願平６−３２５３５
０号記載のウラシル、５−メチルウラシル、ヒダントイ
ンの如きイミド環を有する化合物、特開昭５３−１４４
３１９号記載の下記一般式の化合物を用いることができ
る。 Ｎ（Ｒ1)（Ｒ2)−Ｃ（＝Ｓ）−Ｘ−Ｒ3 式中、Ｘは硫黄原子または酸素原子を表す。Ｒ1 および
Ｒ2 は同じでも異なってもよく、各々、脂肪族基、アリ
ール基、ヘテロ環残基またはアミノ基を表す。Ｒ3 は脂
肪族またはアリール基を表す。Ｒ1 とＲ2 またはＲ2 と
Ｒ3 は互いに結合して５員または６員のヘテロ環を形成
してもよい。これらの化合物の中で、特に好ましいハロ
ゲン化銀溶剤はウラシル、５−メチルウラシル、４−メ
チルウラシル、ヒダントイン、サクシンイミド等のイミ
ド環を有する化合物である。
ゲン化銀溶剤を併用してもよい。例えば、チオ硫酸ナト
リウム、チオ硫酸アンモニウムの如きチオ硫酸塩、亜硫
酸ナトリウムの如き亜硫酸塩、特公昭４７−１１３８６
号記載の１，８−ジ−ヒドロキシ−３，６−ジチアオク
タン、２，２′−チオジエタノール、６，９−ジオキサ
−３，１２−ジチアテトラデカン−１，１４−ジオール
の如き有機チオエーテル化合物、特願平６−３２５３５
０号記載のウラシル、５−メチルウラシル、ヒダントイ
ンの如きイミド環を有する化合物、特開昭５３−１４４
３１９号記載の下記一般式の化合物を用いることができ
る。 Ｎ（Ｒ1)（Ｒ2)−Ｃ（＝Ｓ）−Ｘ−Ｒ3 式中、Ｘは硫黄原子または酸素原子を表す。Ｒ1 および
Ｒ2 は同じでも異なってもよく、各々、脂肪族基、アリ
ール基、ヘテロ環残基またはアミノ基を表す。Ｒ3 は脂
肪族またはアリール基を表す。Ｒ1 とＲ2 またはＲ2 と
Ｒ3 は互いに結合して５員または６員のヘテロ環を形成
してもよい。これらの化合物の中で、特に好ましいハロ
ゲン化銀溶剤はウラシル、５−メチルウラシル、４−メ
チルウラシル、ヒダントイン、サクシンイミド等のイミ
ド環を有する化合物である。
【００９０】処理シート中のハロゲン化銀溶剤の含有量
は０．０１〜５ｇ／m2であり、好ましくは０．０５〜
２．５ｇ／m2である。また、感光材料の塗布銀量に対し
てモル比で１／２０〜２０倍であり、好ましくは１／１
０〜１０倍である。ハロゲン化銀溶剤は、水、メタノー
ル、エタノール、アセトン、ＤＭＦ等の溶媒あるいはア
ルカリ水溶液等に溶かして、塗布液中に添加してもよい
し、固体微粒子分散させて使用することもできる。
は０．０１〜５ｇ／m2であり、好ましくは０．０５〜
２．５ｇ／m2である。また、感光材料の塗布銀量に対し
てモル比で１／２０〜２０倍であり、好ましくは１／１
０〜１０倍である。ハロゲン化銀溶剤は、水、メタノー
ル、エタノール、アセトン、ＤＭＦ等の溶媒あるいはア
ルカリ水溶液等に溶かして、塗布液中に添加してもよい
し、固体微粒子分散させて使用することもできる。
【００９１】本発明に用いるハロゲン化銀感光材料（以
下熱現像感光材料ということがある）は、基本的には支
持体上に感光性ハロゲン化銀、親水性バインダー、水に
難溶な塩基性金属化合物および前記染料媒染組成物を有
するものであり、さらに必要に応じて有機金属塩酸化
剤、色素供与性化合物などを含有させることができる。
これらの成分は同一の層に添加することが多いが、反応
可能な状態であれば別層に分割して添加することもでき
る。例えば着色している色素供与性化合物はハロゲン化
銀乳剤の下層に存在させると感度の低下を防げる。還元
剤は熱現像感光材料に内蔵するのが好ましいが、例えば
処理シートから拡散させるなどの方法で、外部から供給
するようにしてもよい。
下熱現像感光材料ということがある）は、基本的には支
持体上に感光性ハロゲン化銀、親水性バインダー、水に
難溶な塩基性金属化合物および前記染料媒染組成物を有
するものであり、さらに必要に応じて有機金属塩酸化
剤、色素供与性化合物などを含有させることができる。
これらの成分は同一の層に添加することが多いが、反応
可能な状態であれば別層に分割して添加することもでき
る。例えば着色している色素供与性化合物はハロゲン化
銀乳剤の下層に存在させると感度の低下を防げる。還元
剤は熱現像感光材料に内蔵するのが好ましいが、例えば
処理シートから拡散させるなどの方法で、外部から供給
するようにしてもよい。
【００９２】本発明の感光材料はカラー感光材料の場
合、好ましくは青感乳剤層、緑感乳剤層、赤感乳剤層の
３種の感光性層を有するが、必要に応じて赤外感光層等
他の感色性を用いることもできる。また、例えば、緑感
乳剤層と赤感乳剤層の青感性を減少させるためのイエロ
ーフィルター層（本発明の染料媒染組成物を使用でき
る）、互いに感色性の異なる感光層の間の現像時の混色
を減少させるためのあるいは同一感色層の間に設けられ
る中間層、ハレーションを防止するためのハレーション
防止層（本発明の染料媒染組成物を使用できる）のよう
な非感光性層を有してもよく、色再現性を改良するため
に、例えば米国特許第４，６６３，２７１号、同第４，
７０５，７４４号、同第４，７０７，４３６号、特開昭
６２−１６０４４８号、同６３−８９８５０号に記載
の、青感乳剤層、緑感乳剤層、赤感乳剤層のような主感
光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層を主感
光層に隣接もしくは近接して配置してもよい。
合、好ましくは青感乳剤層、緑感乳剤層、赤感乳剤層の
３種の感光性層を有するが、必要に応じて赤外感光層等
他の感色性を用いることもできる。また、例えば、緑感
乳剤層と赤感乳剤層の青感性を減少させるためのイエロ
ーフィルター層（本発明の染料媒染組成物を使用でき
る）、互いに感色性の異なる感光層の間の現像時の混色
を減少させるためのあるいは同一感色層の間に設けられ
る中間層、ハレーションを防止するためのハレーション
防止層（本発明の染料媒染組成物を使用できる）のよう
な非感光性層を有してもよく、色再現性を改良するため
に、例えば米国特許第４，６６３，２７１号、同第４，
７０５，７４４号、同第４，７０７，４３６号、特開昭
６２−１６０４４８号、同６３−８９８５０号に記載
の、青感乳剤層、緑感乳剤層、赤感乳剤層のような主感
光層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層を主感
光層に隣接もしくは近接して配置してもよい。
【００９３】各単位感光性層を構成する複数のハロゲン
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を必要に応じて用い
ることができる。通常は、支持体に向かって順次感光度
が低くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン
化銀乳剤層の間には非感光性層が設けられていてもよ
い。また、特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２０
０３５０号、同６２−２０６５４１号、６２−２０６５
４３号に記載されているように支持体より離れた側に低
感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置して
もよい。
化銀乳剤層は、西独特許第１，１２１，４７０号あるい
は英国特許第９２３，０４５号に記載されるように高感
度乳剤層、低感度乳剤層の２層構成を必要に応じて用い
ることができる。通常は、支持体に向かって順次感光度
が低くなる様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン
化銀乳剤層の間には非感光性層が設けられていてもよ
い。また、特開昭５７−１１２７５１号、同６２−２０
０３５０号、同６２−２０６５４１号、６２−２０６５
４３号に記載されているように支持体より離れた側に低
感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置して
もよい。
【００９４】具体例として、支持体から最も遠い側か
ら、低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（Ｂ
Ｈ）／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層
（ＧＬ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性
層（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ
／ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／Ｒ
Ｈの順に設置することができる。また特公昭５５−３４
９３２号公報に記載されているように、支持体から最も
遠い側から青感光性層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に
配列することもできる。さらに、特開昭５６−２５７３
８号、同６２−６３９３６号明細書に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＬ／Ｒ
Ｌ／ＧＨ／ＲＨの順に配列することもできる。
ら、低感度青感光性層（ＢＬ）／高感度青感光性層（Ｂ
Ｈ）／高感度緑感光性層（ＧＨ）／低感度緑感光性層
（ＧＬ）／高感度赤感光性層（ＲＨ）／低感度赤感光性
層（ＲＬ）の順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ
／ＲＬの順、またはＢＨ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／Ｒ
Ｈの順に設置することができる。また特公昭５５−３４
９３２号公報に記載されているように、支持体から最も
遠い側から青感光性層／ＧＨ／ＲＨ／ＧＬ／ＲＬの順に
配列することもできる。さらに、特開昭５６−２５７３
８号、同６２−６３９３６号明細書に記載されているよ
うに、支持体から最も遠い側から青感光性層／ＧＬ／Ｒ
Ｌ／ＧＨ／ＲＨの順に配列することもできる。
【００９５】また特公昭４９−１５４９５号公報に記載
されているように、上層に最も感光度の高いハロゲン化
銀乳剤層、中層にそれよりも低い感光度のハロゲン化銀
乳剤層、下層に中層よりも更に感光度の低いハロゲン化
銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低め
られた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げら
れる。このような感光度の異なる３層から構成される場
合でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記載され
ているように、同一感色性層中において支持体より離れ
た側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の
順に配置されてもよい。その他、高感度乳剤層／低感度
乳剤層／中感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度
乳剤層／高感度乳剤層などの順に配置されていてもよ
い。また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変え
てよい。
されているように、上層に最も感光度の高いハロゲン化
銀乳剤層、中層にそれよりも低い感光度のハロゲン化銀
乳剤層、下層に中層よりも更に感光度の低いハロゲン化
銀乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低め
られた感光度の異なる３層から構成される配列が挙げら
れる。このような感光度の異なる３層から構成される場
合でも、特開昭５９−２０２４６４号明細書に記載され
ているように、同一感色性層中において支持体より離れ
た側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／低感度乳剤層の
順に配置されてもよい。その他、高感度乳剤層／低感度
乳剤層／中感度乳剤層、あるいは低感度乳剤層／中感度
乳剤層／高感度乳剤層などの順に配置されていてもよ
い。また、４層以上の場合にも、上記の如く配列を変え
てよい。
【００９６】本発明では、それぞれの感光材料の目的に
応じて上述したように種々の層構成・層配列を選択する
ことができる。さらに、特願平５−３２０９２９号明細
書に記載されているように、少なくとも１層の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層および／または該感光性ハロゲン化銀
乳剤層に隣接する支持体に近い側の層に、実質非感光性
微粒子ハロゲン化銀粒子を含有することもできる。実質
非感光性微粒子ハロゲン化銀粒子およびその含有層につ
いては、上記明細書に詳述されている。
応じて上述したように種々の層構成・層配列を選択する
ことができる。さらに、特願平５−３２０９２９号明細
書に記載されているように、少なくとも１層の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層および／または該感光性ハロゲン化銀
乳剤層に隣接する支持体に近い側の層に、実質非感光性
微粒子ハロゲン化銀粒子を含有することもできる。実質
非感光性微粒子ハロゲン化銀粒子およびその含有層につ
いては、上記明細書に詳述されている。
【００９７】熱現像感光材料には、上記の他に、保護
層、下塗り層などの各種の非感光性層を設けても良く、
支持体の反対側にはバック層などの種々の補助層を設け
ることができる。バック層は、帯電防止機能をもち、表
面抵抗率が１０12Ω・cm以下になるように設計すること
が好ましい。さらに、米国特許第５，０５１，３３５号
記載のような下塗り層、特開平１−１６７，８３８号、
特開昭６１−２０，９４３号記載のような固体顔料を有
する中間層、特開平１−１２０，５５３号、同５−３
４，８８４号、同２−６４，６３４号記載のような還元
剤やＤＩＲ化合物を有する中間層、米国特許第５，０１
７，４５４号、同５，１３９，９１９号、特開平２−２
３５，０４４号記載のような電子伝達剤を有する中間
層、特開平４−２４９，２４５号記載のような還元剤を
有する保護層またはこれらを組み合わせた層などを設け
ることができる。
層、下塗り層などの各種の非感光性層を設けても良く、
支持体の反対側にはバック層などの種々の補助層を設け
ることができる。バック層は、帯電防止機能をもち、表
面抵抗率が１０12Ω・cm以下になるように設計すること
が好ましい。さらに、米国特許第５，０５１，３３５号
記載のような下塗り層、特開平１−１６７，８３８号、
特開昭６１−２０，９４３号記載のような固体顔料を有
する中間層、特開平１−１２０，５５３号、同５−３
４，８８４号、同２−６４，６３４号記載のような還元
剤やＤＩＲ化合物を有する中間層、米国特許第５，０１
７，４５４号、同５，１３９，９１９号、特開平２−２
３５，０４４号記載のような電子伝達剤を有する中間
層、特開平４−２４９，２４５号記載のような還元剤を
有する保護層またはこれらを組み合わせた層などを設け
ることができる。
【００９８】本発明に使用し得るハロゲン化銀は、塩化
銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化
銀のいずれでもよい。特に、ハロゲン化銀溶剤および物
理現像核を有する処理シートを用いて銀塩拡散転写によ
り画像を形成する場合には、ハロゲン化銀は塩化銀が８
０モル％以上であることが好ましい。本発明で使用する
ハロゲン化銀乳剤は、表面潜像型乳剤であっても、内部
潜像型乳剤であってもよい。内部潜像型乳剤は造核剤や
光カブラセとを組合わせて直接反転乳剤として使用され
る。また、粒子内部と粒子表層が異なる相を持ったいわ
ゆるコアシェル乳剤であってもよく、またエピタキシャ
ル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されて
いても良い。ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でも
よく、特開平１−１６７，７４３号、同４−２２３，４
６３号記載のように単分散乳剤を混合し、階調を調節す
る方法が好ましく用いられる。粒子サイズは０．０５〜
２μｍ、特に０．１〜１．５μｍが好ましい。ハロゲン
化銀粒子の晶癖は立方体、８面体、１４面体のような規
則的な結晶を有するもの、球状、高アスペクト比の平板
状のような変則的な結晶系を有するもの、双晶面のよう
な結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合系その
他のいずれでもよい。具体的には、米国特許第４，５０
０，６２６号第５０欄、同４，６２８，０２１号、リサ
ーチ・ディスクロージャー誌（以下ＲＤと略記する）N
o. １７，０２９（１９７８年）同NO. １７，６４３
（１９７８年１２月）２２〜２３頁、同No. １８，７１
６（１９７９年１１月）、６４８頁、同NO. ３０７，１
０５（１９８９年１１月）８６３〜８６５頁、特開昭６
２−２５３，１５９号、同６４−１３，５４６号、特開
平２−２３６，５４６号、同３−１１０，５５５号、お
よびグラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテ
社刊（P.Glafkides, Chemieet Phisique Photographiqu
e, Paul Montel, 1967)、ダフィン著「写真乳剤化
学」，フォーカルプレス社刊（G.F.Duffin,Photographi
c Emulsion Chemistry, Focal Press, 1966)、ゼリクマ
ンら著「写真乳剤の製造と塗布」，フォーカルプレス社
刊（V.L.Zelikman et al.,Making and Coating Photogr
aphic Emalusion, Focal Press, 1964) 等に記載されて
いる方法を用いて調整したハロゲン化銀乳剤のいずれも
が使用できる。
銀、臭化銀、沃臭化銀、塩臭化銀、塩沃化銀、塩沃臭化
銀のいずれでもよい。特に、ハロゲン化銀溶剤および物
理現像核を有する処理シートを用いて銀塩拡散転写によ
り画像を形成する場合には、ハロゲン化銀は塩化銀が８
０モル％以上であることが好ましい。本発明で使用する
ハロゲン化銀乳剤は、表面潜像型乳剤であっても、内部
潜像型乳剤であってもよい。内部潜像型乳剤は造核剤や
光カブラセとを組合わせて直接反転乳剤として使用され
る。また、粒子内部と粒子表層が異なる相を持ったいわ
ゆるコアシェル乳剤であってもよく、またエピタキシャ
ル接合によって組成の異なるハロゲン化銀が接合されて
いても良い。ハロゲン化銀乳剤は単分散でも多分散でも
よく、特開平１−１６７，７４３号、同４−２２３，４
６３号記載のように単分散乳剤を混合し、階調を調節す
る方法が好ましく用いられる。粒子サイズは０．０５〜
２μｍ、特に０．１〜１．５μｍが好ましい。ハロゲン
化銀粒子の晶癖は立方体、８面体、１４面体のような規
則的な結晶を有するもの、球状、高アスペクト比の平板
状のような変則的な結晶系を有するもの、双晶面のよう
な結晶欠陥を有するもの、あるいはそれらの複合系その
他のいずれでもよい。具体的には、米国特許第４，５０
０，６２６号第５０欄、同４，６２８，０２１号、リサ
ーチ・ディスクロージャー誌（以下ＲＤと略記する）N
o. １７，０２９（１９７８年）同NO. １７，６４３
（１９７８年１２月）２２〜２３頁、同No. １８，７１
６（１９７９年１１月）、６４８頁、同NO. ３０７，１
０５（１９８９年１１月）８６３〜８６５頁、特開昭６
２−２５３，１５９号、同６４−１３，５４６号、特開
平２−２３６，５４６号、同３−１１０，５５５号、お
よびグラフキデ著「写真の物理と化学」、ポールモンテ
社刊（P.Glafkides, Chemieet Phisique Photographiqu
e, Paul Montel, 1967)、ダフィン著「写真乳剤化
学」，フォーカルプレス社刊（G.F.Duffin,Photographi
c Emulsion Chemistry, Focal Press, 1966)、ゼリクマ
ンら著「写真乳剤の製造と塗布」，フォーカルプレス社
刊（V.L.Zelikman et al.,Making and Coating Photogr
aphic Emalusion, Focal Press, 1964) 等に記載されて
いる方法を用いて調整したハロゲン化銀乳剤のいずれも
が使用できる。
【００９９】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤を調整す
る過程で、過剰の塩を除去するいわゆる脱塩を行うこと
が好ましい。このための手段として、ゼラチンをゲル化
させて行うヌーデル水洗法を用いても良く、また多価ア
ニオンより成る無機塩類（例えば硫酸ナトリウム）、ア
ニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（例えばポリ
スチレンスルホン酸ナトリウム）、あるいはゼラチン誘
導体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香族アシル化
ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチンなど）を利用
した沈降法を用いても良い。沈降法が好ましくは用いら
れる。
る過程で、過剰の塩を除去するいわゆる脱塩を行うこと
が好ましい。このための手段として、ゼラチンをゲル化
させて行うヌーデル水洗法を用いても良く、また多価ア
ニオンより成る無機塩類（例えば硫酸ナトリウム）、ア
ニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー（例えばポリ
スチレンスルホン酸ナトリウム）、あるいはゼラチン誘
導体（例えば脂肪族アシル化ゼラチン、芳香族アシル化
ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチンなど）を利用
した沈降法を用いても良い。沈降法が好ましくは用いら
れる。
【０１００】本発明で使用する感光性ハロゲン化銀乳剤
は、種々の目的でイリジウム、ロジウム、白金、カドミ
ウム、亜鉛、タリウム、鉛、鉄、オスミウムなどの重金
属を含有させても良い。これらの化合物は、単独で用い
ても良いしまた２種以上組み合わせて用いてもよい。添
加量は、使用する目的によるが一般的には、ハロゲン化
銀１モルあたり１０-9〜１０-3モル程度である。また含
有させる時には、粒子に均一に入れてもよいし、また粒
子の内部や表面に局在させてもよい。具体的には、特開
平２−２３６，５４２号、同１−１１６，６３７号、特
願平４−１２６，６２９号等に記載の乳剤が好ましくは
用いられる。
は、種々の目的でイリジウム、ロジウム、白金、カドミ
ウム、亜鉛、タリウム、鉛、鉄、オスミウムなどの重金
属を含有させても良い。これらの化合物は、単独で用い
ても良いしまた２種以上組み合わせて用いてもよい。添
加量は、使用する目的によるが一般的には、ハロゲン化
銀１モルあたり１０-9〜１０-3モル程度である。また含
有させる時には、粒子に均一に入れてもよいし、また粒
子の内部や表面に局在させてもよい。具体的には、特開
平２−２３６，５４２号、同１−１１６，６３７号、特
願平４−１２６，６２９号等に記載の乳剤が好ましくは
用いられる。
【０１０１】本発明の感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子形
成段階において、ハロゲン化銀溶剤としてロダン塩、ア
ンモニア、４置換チオエーテル化合物や特公昭４７−１
１，３８６号記載の有機チオエーテル誘導体または特開
昭５３−１４４，３１９号に記載されている含硫黄化合
物等を用いることができる。
成段階において、ハロゲン化銀溶剤としてロダン塩、ア
ンモニア、４置換チオエーテル化合物や特公昭４７−１
１，３８６号記載の有機チオエーテル誘導体または特開
昭５３−１４４，３１９号に記載されている含硫黄化合
物等を用いることができる。
【０１０２】その他の条件については、前記のグラフキ
デ著「写真の物理と化学」，ポールモンテ社刊（P.Glaf
kides, Chemie et Phisique Photographique, Paul Mon
tel,1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」，フォーカル
プレス社刊（G.F.Duffin,Photographic Emulsion Chemi
stry, Focal Press, 1966)、ゼリクマンら著「写真乳剤
の製造と塗布」，フォーカルプレス社刊（V.L.Zelikman
et al.,Making and Coating Photographic Emalusion,
Focal Press, 1964) 等の記載を参照すれば良い。すな
わち酸性法、中性法、アンモニア法のいずれでもよく、
また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式と
しては片側混合法、同時混合法、それらの組み合わせの
いずれを用いてもよい。単分散乳剤を得るためには、同
時混合法が好ましく用いられる。粒子を銀イオン過剰の
下において形成させる逆混合法も用いることができる。
同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇを一定に保つ、いわゆるコントロール
ダブルジェット法も用いることができる。
デ著「写真の物理と化学」，ポールモンテ社刊（P.Glaf
kides, Chemie et Phisique Photographique, Paul Mon
tel,1967)、ダフィン著「写真乳剤化学」，フォーカル
プレス社刊（G.F.Duffin,Photographic Emulsion Chemi
stry, Focal Press, 1966)、ゼリクマンら著「写真乳剤
の製造と塗布」，フォーカルプレス社刊（V.L.Zelikman
et al.,Making and Coating Photographic Emalusion,
Focal Press, 1964) 等の記載を参照すれば良い。すな
わち酸性法、中性法、アンモニア法のいずれでもよく、
また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させる形式と
しては片側混合法、同時混合法、それらの組み合わせの
いずれを用いてもよい。単分散乳剤を得るためには、同
時混合法が好ましく用いられる。粒子を銀イオン過剰の
下において形成させる逆混合法も用いることができる。
同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇを一定に保つ、いわゆるコントロール
ダブルジェット法も用いることができる。
【０１０３】また、粒子成長を早めるために、添加する
銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量、添加速度を
上昇させてもよい（特開昭５５−１４２，３２９号、同
５５−１５８，１２４号、米国特許第３，６５０，７５
７号等）。さらに反応液の攪拌方法は、公知のいずれの
攪拌方法でもよい。またハロゲン化銀粒子形成中の反応
液の温度、ｐＨは目的に応じてどのように設定してもよ
い。好ましいｐＨ範囲は２．７〜７．０、より好ましく
は２．５〜６．０である。
銀塩およびハロゲン塩の添加濃度、添加量、添加速度を
上昇させてもよい（特開昭５５−１４２，３２９号、同
５５−１５８，１２４号、米国特許第３，６５０，７５
７号等）。さらに反応液の攪拌方法は、公知のいずれの
攪拌方法でもよい。またハロゲン化銀粒子形成中の反応
液の温度、ｐＨは目的に応じてどのように設定してもよ
い。好ましいｐＨ範囲は２．７〜７．０、より好ましく
は２．５〜６．０である。
【０１０４】本発明に使用する感光性ハロゲン化銀乳剤
は未増感のままでもよいし、化学増感されてもよい。感
光性ハロゲン化銀乳剤の化学増感には公知の硫黄増感
法、セレン増感法、テルル増感法などのカルコゲン増感
法、金、白金、パラヂウムなどを用いる貴金属増感法お
よび還元増感法などを単独または組み合わせて用いるこ
とができる（例えば特開平３−１１０，５５５号、特願
平４−７５，７９８号など）。これらの化学増感を含窒
素複素環化合物の存在下で行うこともできる（特開昭６
２−２５３，１５９号）。また後掲するかぶり防止剤を
化学増感終了後に添加することができる。具体的には、
特開平５−４５，８３３号、特開昭６２−４０，４４６
号記載の方法を用いることができる。化学増感時のｐＨ
は好ましくは５．３〜１０．５、より好ましくは５．５
〜８．５であり、ｐＡｇは好ましくは６．０〜１０．
５、より好ましくは６．８〜９．０である。本発明にお
いて使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量は、銀換算
１mgないし１０ｇ／m2の範囲である。
は未増感のままでもよいし、化学増感されてもよい。感
光性ハロゲン化銀乳剤の化学増感には公知の硫黄増感
法、セレン増感法、テルル増感法などのカルコゲン増感
法、金、白金、パラヂウムなどを用いる貴金属増感法お
よび還元増感法などを単独または組み合わせて用いるこ
とができる（例えば特開平３−１１０，５５５号、特願
平４−７５，７９８号など）。これらの化学増感を含窒
素複素環化合物の存在下で行うこともできる（特開昭６
２−２５３，１５９号）。また後掲するかぶり防止剤を
化学増感終了後に添加することができる。具体的には、
特開平５−４５，８３３号、特開昭６２−４０，４４６
号記載の方法を用いることができる。化学増感時のｐＨ
は好ましくは５．３〜１０．５、より好ましくは５．５
〜８．５であり、ｐＡｇは好ましくは６．０〜１０．
５、より好ましくは６．８〜９．０である。本発明にお
いて使用される感光性ハロゲン化銀の塗設量は、銀換算
１mgないし１０ｇ／m2の範囲である。
【０１０５】本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀に
緑感性、赤感性、赤外感性の感色性を持たせるために
は、感光性ハロゲン化銀乳剤をメチン色素類その他によ
って分光増感する。また、必要に応じて青感性乳剤に青
色領域の分光増感を施してもよい。特に、イメージセッ
タやカラースキャナ等のレーザ露光用に用いる場合に
は、それぞれのレーザの波長に合った分光増感が必要と
なる。
緑感性、赤感性、赤外感性の感色性を持たせるために
は、感光性ハロゲン化銀乳剤をメチン色素類その他によ
って分光増感する。また、必要に応じて青感性乳剤に青
色領域の分光増感を施してもよい。特に、イメージセッ
タやカラースキャナ等のレーザ露光用に用いる場合に
は、それぞれのレーザの波長に合った分光増感が必要と
なる。
【０１０６】用いられる色素には、シアニン色素、メロ
シアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色
素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、ス
チリル色素及びヘミオキソノール色素が包含される。特
に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、及
び複合メロシアニン色素に属する色素である。これらの
色素類には、塩基性異節環核としてのシアニン色素類に
通常利用される各のいずれをも適用できる。すなわち、
ピロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロール
核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、
イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核等；これ
らの核に脂環式炭化水素環に融合した核；ベンズインド
レニン核、インドール核、ベンズオキサドール核、ナフ
トキサゾール核、ヘンゾチアゾール核、ナフトチアゾー
ル核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、
キノリン核等が適用できる。これらの核は炭素原子上に
置換されていてもよい。メロシアニン色素または複合メ
ロシアニン色素には、ケトメチレン構造を有する核とし
て、ピラゾリン−５−オン核、チオヒダントイン核、２
−チオオキサゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾリジ
ン−２，４−ジオン核、ローダニン核、チオバルビツー
ル酸核などの５〜６員の異節環核等を適用することがで
きる。具体的には、米国特許第４６１７２５７号、特開
昭５９−１８０５５０号、同６４−１３５４６号、特開
平５−４５８２８号、同５−４５８３４号等に記載の増
感色素が挙げられる。これらの増感色素は単独に用いて
よいが、それらの組み合わせを用いてもよく、増感色素
の組み合わせは、特に、強色増感や分光増感の波長調節
の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに、それ
自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視光を実質
的に吸収しない化合物であっても、強色増感を示す化合
物を乳剤中に含んでいてもよい（例えば、米国特許第３
６１５６４１号、特開昭５９−１９２２４２号、同５９
−１９１０３２号、同６３−２３１４５号記載のも
の）。特に、特開昭５９−１９１０３２号および同５９
−１９２２４２号記載のものは赤域から赤外域に分光増
感感度を有する増感色素を用いる場合、好ましく使用さ
れる。
シアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニン色
素、ホロポーラーシアニン色素、ヘミシアニン色素、ス
チリル色素及びヘミオキソノール色素が包含される。特
に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色素、及
び複合メロシアニン色素に属する色素である。これらの
色素類には、塩基性異節環核としてのシアニン色素類に
通常利用される各のいずれをも適用できる。すなわち、
ピロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロール
核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール核、
イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン核等；これ
らの核に脂環式炭化水素環に融合した核；ベンズインド
レニン核、インドール核、ベンズオキサドール核、ナフ
トキサゾール核、ヘンゾチアゾール核、ナフトチアゾー
ル核、ベンゾセレナゾール核、ベンズイミダゾール核、
キノリン核等が適用できる。これらの核は炭素原子上に
置換されていてもよい。メロシアニン色素または複合メ
ロシアニン色素には、ケトメチレン構造を有する核とし
て、ピラゾリン−５−オン核、チオヒダントイン核、２
−チオオキサゾリジン−２，４−ジオン核、チアゾリジ
ン−２，４−ジオン核、ローダニン核、チオバルビツー
ル酸核などの５〜６員の異節環核等を適用することがで
きる。具体的には、米国特許第４６１７２５７号、特開
昭５９−１８０５５０号、同６４−１３５４６号、特開
平５−４５８２８号、同５−４５８３４号等に記載の増
感色素が挙げられる。これらの増感色素は単独に用いて
よいが、それらの組み合わせを用いてもよく、増感色素
の組み合わせは、特に、強色増感や分光増感の波長調節
の目的でしばしば用いられる。増感色素とともに、それ
自身分光増感作用を持たない色素あるいは可視光を実質
的に吸収しない化合物であっても、強色増感を示す化合
物を乳剤中に含んでいてもよい（例えば、米国特許第３
６１５６４１号、特開昭５９−１９２２４２号、同５９
−１９１０３２号、同６３−２３１４５号記載のも
の）。特に、特開昭５９−１９１０３２号および同５９
−１９２２４２号記載のものは赤域から赤外域に分光増
感感度を有する増感色素を用いる場合、好ましく使用さ
れる。
【０１０７】色素を乳剤中に添加する時期は、乳剤調製
のいかなる段階であってもよい。もっとも普通には、化
学増感の完了後塗布前までの時期に行われるのが、米国
特許３６２８９６９号および同４２２５６６６号各明細
書に記載されているように化学増感剤と同時期に添加
し、分光増感を化学増感と同時に行うことも、特開昭５
８−１１３９２８号及び特開平４−６３３３７号に記載
されているように化学増感に先立って行うこともでき
る。また、ハロゲン化銀粒子沈殿生成の完了前に添加
し、分光増感を開始することもできる。さらにまた米国
特許４２２５６６６号明細書に教示されているように、
これらの前記化合物を分けて添加すること、すなわち、
これらの化合物の一部を化学増感に先立って添加し、残
部を化学増感の後で添加することも可能であり、米国特
許４１８３７５６号明細書に教示されている方法を始め
としてハロゲン化銀粒子形成中のどの時期であってもよ
い。添加量は、ハロゲン化銀１モル当り９×１０-9〜９
×１０-3モルで用いることができる。これらの増感色素
や強色増感剤は、メタノールなどの親水性の有機溶媒の
溶液、水溶液（溶解性を高めるためにアルカリ性や酸性
の場合あり）、ゼラチンなどの分散物あるいは界面活性
剤の溶液で添加すればよい。
のいかなる段階であってもよい。もっとも普通には、化
学増感の完了後塗布前までの時期に行われるのが、米国
特許３６２８９６９号および同４２２５６６６号各明細
書に記載されているように化学増感剤と同時期に添加
し、分光増感を化学増感と同時に行うことも、特開昭５
８−１１３９２８号及び特開平４−６３３３７号に記載
されているように化学増感に先立って行うこともでき
る。また、ハロゲン化銀粒子沈殿生成の完了前に添加
し、分光増感を開始することもできる。さらにまた米国
特許４２２５６６６号明細書に教示されているように、
これらの前記化合物を分けて添加すること、すなわち、
これらの化合物の一部を化学増感に先立って添加し、残
部を化学増感の後で添加することも可能であり、米国特
許４１８３７５６号明細書に教示されている方法を始め
としてハロゲン化銀粒子形成中のどの時期であってもよ
い。添加量は、ハロゲン化銀１モル当り９×１０-9〜９
×１０-3モルで用いることができる。これらの増感色素
や強色増感剤は、メタノールなどの親水性の有機溶媒の
溶液、水溶液（溶解性を高めるためにアルカリ性や酸性
の場合あり）、ゼラチンなどの分散物あるいは界面活性
剤の溶液で添加すればよい。
【０１０８】増感色素の吸着強化のため、増感色素添加
前後および添加中に、可溶性のＣａ化合物、可溶性のＢ
ｒ化合物、可溶性のＩ化合物、可溶性のＣｌ化合物、可
溶性のＳＣＮ化合物を添加してもよい。これらの化合物
を併用してもよい。好ましくは、ＣａＣｌ2 、ＫＩ、Ｋ
Ｃｌ、ＫＢｒ、ＫＳＣＮである。また、微粒子の臭化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、沃化銀、ロダン銀乳剤粒子の
状態であってもよい。
前後および添加中に、可溶性のＣａ化合物、可溶性のＢ
ｒ化合物、可溶性のＩ化合物、可溶性のＣｌ化合物、可
溶性のＳＣＮ化合物を添加してもよい。これらの化合物
を併用してもよい。好ましくは、ＣａＣｌ2 、ＫＩ、Ｋ
Ｃｌ、ＫＢｒ、ＫＳＣＮである。また、微粒子の臭化
銀、塩臭化銀、沃臭化銀、沃化銀、ロダン銀乳剤粒子の
状態であってもよい。
【０１０９】本発明の乳剤を適用する写真感光材料のそ
の他の添加剤に関しては特に制限はなく、例えば、リサ
ーチディスクロージャー誌（Ｒｅｓａｅａｒｃｈ Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ）１７６巻、アイテム１７６４３（Ｒ
Ｄ−１７６４３）、同１８７巻、アイテム１８７１６
（ＲＤ−１８７１６）および同３０７巻、アイテム３０
７１０５等の記載を参考にすることができる。
の他の添加剤に関しては特に制限はなく、例えば、リサ
ーチディスクロージャー誌（Ｒｅｓａｅａｒｃｈ Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ）１７６巻、アイテム１７６４３（Ｒ
Ｄ−１７６４３）、同１８７巻、アイテム１８７１６
（ＲＤ−１８７１６）および同３０７巻、アイテム３０
７１０５等の記載を参考にすることができる。
【０１１０】このような工程で使用される添加剤および
本発明の感光材料や処理シートに使用できる公知の写真
用添加剤を ＲＤ−１７６４３、ＲＤ−１８７１６およ
びＲＤ−３０７１０５における各種添加剤の記載箇所を
以下にリスト化して示す。 添加剤種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ＲＤ３０７１０５ １．化学増感剤 23頁 648 頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648 頁右欄 ３. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４. 増 白 剤 24頁 648 頁右欄 868頁 ５．かぶり防止 24〜25頁 649 頁右欄 868〜870 頁 剤、安定剤 ６. 光吸収剤、 25〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ７．色素画像 25頁 650 頁左欄 872頁 安定剤 ８．硬膜剤 26頁 651 頁左欄 874 〜875 頁 ９. バインダー 26頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 10. 可塑剤、 27頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 11. 塗布助剤、 26〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 12. スタチツク 27頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 13. マツト剤 878 〜879 頁
本発明の感光材料や処理シートに使用できる公知の写真
用添加剤を ＲＤ−１７６４３、ＲＤ−１８７１６およ
びＲＤ−３０７１０５における各種添加剤の記載箇所を
以下にリスト化して示す。 添加剤種類 ＲＤ１７６４３ ＲＤ１８７１６ ＲＤ３０７１０５ １．化学増感剤 23頁 648 頁右欄 866頁 ２．感度上昇剤 648 頁右欄 ３. 分光増感剤、 23〜24頁 648 頁右欄 866 〜868 頁 強色増感剤 〜649 頁右欄 ４. 増 白 剤 24頁 648 頁右欄 868頁 ５．かぶり防止 24〜25頁 649 頁右欄 868〜870 頁 剤、安定剤 ６. 光吸収剤、 25〜26頁 649 頁右欄 873頁 フィルター 〜650 頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 ７．色素画像 25頁 650 頁左欄 872頁 安定剤 ８．硬膜剤 26頁 651 頁左欄 874 〜875 頁 ９. バインダー 26頁 651 頁左欄 873 〜874 頁 10. 可塑剤、 27頁 650 頁右欄 876頁 潤滑剤 11. 塗布助剤、 26〜27頁 650 頁右欄 875 〜876 頁 表面活性剤 12. スタチツク 27頁 650 頁右欄 876 〜877 頁 防止剤 13. マツト剤 878 〜879 頁
【０１１１】更に次に示す化合物等も使用できる。 項 目 該 当 箇 所 １）ハロゲン化銀乳剤と 特開平２−９７９３７号公報第２０頁右下欄１２ その製法 行目から同第２１頁左下欄１４行目及び特開平２ −１２２３６号公報第７頁右上欄１９行目から同 第８頁左下欄１２行目、特願平３−１１６５７３ 号及び特願平３−１８９５３２号。 ２）分光増感色素 特開平２−５５３４９号公報第７頁左上欄８行目 から同第８頁右下欄８行目、同２−３９０４２号 公報第７頁右下欄８行目から第１３頁右下欄５行 目、特開平２−１２２３６号公報第８頁左下欄１ ３行目から同右下欄４行目、同２−１０３５３６ 号公報第１６頁右下欄３行目から同第１７頁左下 欄２０行目、さらに特開平１−１１２２３５号、 同２−１２４５６０号、同３−７９２８号、特願 平３−１８９５３２号及び同３−４１１０６４号 に記載の分光増感色素。 ３）界面活性剤・帯電防 特開平２−１２２３６号公報第右上欄７行目から 止剤 同右下欄７行目及び特開平２−１８５４２号公報 第２頁左下欄１３行目から同第４頁右下欄１８行 目。 ４）カブリ防止剤・安定 特開平２−１０３５３６号公報第１７頁右下欄１ 剤 ９行目から同第１８頁右上欄４行目及び同右下欄 １行目から５行目、さらに特開平１−２３７５３ ８号公報に記載のチオスルフィン酸化合物。 ５）ポリマーラテックス 特開平２−１０３５３６号公報第１８頁左下欄１ ２行目から同２０行目。 ６）酸基を有する化合物 特開平２−１０３５３６号公報第１８頁右下欄６ 行目から同第１９頁左上欄１行目、及び同２−５ ５３４９号公報第８頁右下欄１３行目から同第１ １頁左上欄８行目。 ７）ポリヒドロキシベン 特開平２−５５３４９号公報第１１頁左上欄９行 ゼン類 目から同右下欄１７行目。 ８）マット剤・滑り剤・ 特開平２−１０３５３６号公報第１９頁左上欄１ 可塑剤 ５行目から同第１９頁右上欄１５行目。 ９）硬膜剤 特開平２−１０３５３６号公報第１８頁右上欄５ 行目から同第１７行目。 10) 染料 特開平２−１０３５３６号公報第１７頁右下欄１ 行目から同１８行目、同２−３９０４２号公報第 ４頁右上欄１行目から第６頁右上欄５行目。 11) バインダー 特開平２−１８５４２号公報第３頁右下欄１行目 から２０行目。 12) 黒ポツ防止剤 米国特許第４９５６２５７号及び特開平１−１１ ８８３２号公報に記載の化合物。 13) レドックス化合物 特開平２−３０１７４３号公報の一般式（Ｉ）で 表される化合物（特に化合物例１ないし５０）、 同３−１７４１４３号公報第３頁ないし第２０頁 に記載の一般式（Ｒ−１）、（Ｒ−２）、（Ｒ− ３）、化合物１ないし７５、さらに特願平３−６ ９４６６号、同３−１５６４８号に記載の化合物 。 14) モノメチン化合物 特開平２−２８７５３２号公報の一般式（II) の 化合物（特に化合物例II−１ないしII−２６）。 15) ヒドラジン造核剤 特開平２−１２２３６号公報第２頁右上欄１９行 目から同第７頁右上欄３行目の記載、同３−１７ ４１４３号公報第２０頁右下欄１行目から同第２ ７頁右上欄２０行目の一般式（II) 及び化合物例 II−１ないしII−５４。 16) 造核促進剤 特開平２−１０３５３６号公報第９頁右上欄１３ 行目から同第１６頁左上欄１０行目の一般式（II −ｍ）ないし（II−ｐ）及び化合物例II−１ない しII−２２、特開平１−１７９９３９号公報に記 載の化合物。
【０１１２】感光材料や処理シートの構成層のバインダ
ーには親水性のものが好ましく用いられる。その例とし
ては前記のリサーチ・ディスクロージャーおよび特開昭
６４−１３，５４６号の(71)頁〜(75)頁に記載されたも
のが挙げられる。具体的には、透明か半透明の親水性バ
インダーが好ましく、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体
等の蛋白質またはセルロース誘導体、澱粉、アラビアゴ
ム、デキストラン、プルラン等の多糖類のような天然化
合物とポリビニ−ルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、アクリルアミド重合体等の合成高分子化合物が挙げ
られる。特に、ポリビニルアルコールあるいはビニルア
ルコールとカルボン酸基を持つビニルモノマーとの共重
合体およびその末端がアルキル変性したものは、乳化物
およびラテックス等の分散物の安定性を改良する目的で
好ましく用いられる。また、米国特許第４，９６０，６
８１号、特開昭６２−２４５，２６０等に記載の高吸水
性ポリマー、すなわち−COOMまたは−SO3M（Ｍは水素原
子またはアルカリ金属）を有するビニルモノマーの単独
重合体またはこのビニルモノマー同士もしくは他のビニ
ルモノマーとの共重合体（例えばメタクリル酸ナトリウ
ム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学（株）製のス
ミカゲルＬ−５Ｈ）も使用される。これらのバインダー
は２種以上組み合わせて用いることもできる。特にゼラ
チンと上記バインダーの組み合わせが好ましい。またゼ
ラチンは、種々の目的に応じて石灰処理ゼラチン、酸処
理ゼラチン、カルシウムなどの含有量を減らしたいわゆ
る脱灰ゼラチンから選択すれば良く、組み合わせて用い
ることも好ましい。
ーには親水性のものが好ましく用いられる。その例とし
ては前記のリサーチ・ディスクロージャーおよび特開昭
６４−１３，５４６号の(71)頁〜(75)頁に記載されたも
のが挙げられる。具体的には、透明か半透明の親水性バ
インダーが好ましく、例えばゼラチン、ゼラチン誘導体
等の蛋白質またはセルロース誘導体、澱粉、アラビアゴ
ム、デキストラン、プルラン等の多糖類のような天然化
合物とポリビニ−ルアルコール、ポリビニルピロリド
ン、アクリルアミド重合体等の合成高分子化合物が挙げ
られる。特に、ポリビニルアルコールあるいはビニルア
ルコールとカルボン酸基を持つビニルモノマーとの共重
合体およびその末端がアルキル変性したものは、乳化物
およびラテックス等の分散物の安定性を改良する目的で
好ましく用いられる。また、米国特許第４，９６０，６
８１号、特開昭６２−２４５，２６０等に記載の高吸水
性ポリマー、すなわち−COOMまたは−SO3M（Ｍは水素原
子またはアルカリ金属）を有するビニルモノマーの単独
重合体またはこのビニルモノマー同士もしくは他のビニ
ルモノマーとの共重合体（例えばメタクリル酸ナトリウ
ム、メタクリル酸アンモニウム、住友化学（株）製のス
ミカゲルＬ−５Ｈ）も使用される。これらのバインダー
は２種以上組み合わせて用いることもできる。特にゼラ
チンと上記バインダーの組み合わせが好ましい。またゼ
ラチンは、種々の目的に応じて石灰処理ゼラチン、酸処
理ゼラチン、カルシウムなどの含有量を減らしたいわゆ
る脱灰ゼラチンから選択すれば良く、組み合わせて用い
ることも好ましい。
【０１１３】微量の水を供給して熱現像を行うシステム
を採用する場合、上記の高吸水性ポリマーを用いること
により、水の吸収を迅速に行うことが可能となる。本発
明において、バインダーの塗布量は１m2当り２０ｇ以下
が好ましく、特に１０ｇ以下、更には７ｇ以下にするの
が適当である。
を採用する場合、上記の高吸水性ポリマーを用いること
により、水の吸収を迅速に行うことが可能となる。本発
明において、バインダーの塗布量は１m2当り２０ｇ以下
が好ましく、特に１０ｇ以下、更には７ｇ以下にするの
が適当である。
【０１１４】本発明においては、感光性ハロゲン化銀と
共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもでき
る。このような有機金属塩の中で、有機銀塩は、特に好
ましく用いられる。上記の有機銀塩酸化剤を形成するの
に使用し得る有機化合物としては、米国特許第４，５０
０，６２６号第５２〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾ
ール類、脂肪酸その他の化合物がある。また米国特許第
４，７７５，６１３号記載のアセチレン銀も有用であ
る。有機銀塩は、２種以上を併用してもよい。以上の有
機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、０．０１
〜１０モル、好ましくは０．０１〜１モルを併用するこ
とができる。感光性ハロゲン化銀と有機銀塩の塗布量合
計は銀換算で０．０５〜１０ｇ／m2、好ましくは０．１
〜４ｇ／m2が適当である。
共に、有機金属塩を酸化剤として併用することもでき
る。このような有機金属塩の中で、有機銀塩は、特に好
ましく用いられる。上記の有機銀塩酸化剤を形成するの
に使用し得る有機化合物としては、米国特許第４，５０
０，６２６号第５２〜５３欄等に記載のベンゾトリアゾ
ール類、脂肪酸その他の化合物がある。また米国特許第
４，７７５，６１３号記載のアセチレン銀も有用であ
る。有機銀塩は、２種以上を併用してもよい。以上の有
機銀塩は、感光性ハロゲン化銀１モルあたり、０．０１
〜１０モル、好ましくは０．０１〜１モルを併用するこ
とができる。感光性ハロゲン化銀と有機銀塩の塗布量合
計は銀換算で０．０５〜１０ｇ／m2、好ましくは０．１
〜４ｇ／m2が適当である。
【０１１５】本発明に用いる還元剤としては、熱現像感
光材料の分野で知られているものを用いることができ
る。また、それ自身は還元性を持たないが現像過程で求
核試薬や熱の作用により還元性を発現する還元剤プレカ
ーサーも用いることができる。さらに、後述する還元性
を有する色素供与性化合物も含まれる（この場合、その
他の還元剤を併用することもできる）。本発明に用いら
れる還元剤の例としては、米国特許第４，５００，６２
６号の第４９〜５０欄、同４，８３９，２７２号、同
４，３３０，６１７号、同４，５９０，１５２号、同
５，０１７，４５４号、同５，１３９，９１９号、特開
昭６０−１４０，３３５号の第(17)〜(18)頁、同５７−
４０，２４５号、同５６−１３８，７３６号、同５９−
１７８，４５８号、同５９−５３，８３１号、同５９−
１８２，４４９号、同５９−１８２，４５０号、同６０
−１１９，５５５号、同６０−１２８，４３６号、同６
０−１２８，４３９号、同６０−１９８，５４０号、同
６０−１８１，７４２号、同６１−２５９，２５３号、
同６２−２４４，０４４号、同６２−１３１，２５３
号、同６２−１３１，２５６号、同６４−１３，５４６
号の第(40)〜(57)頁、特開平１−１２０，５５３号、欧
州特許第２２０，７４６Ａ２号の第７８〜９６頁等に記
載の還元剤や還元剤プレカーサーがある。米国特許第
３，０３９，８６９号に開示されているもののような種
々の還元剤の組合せも用いることができる。
光材料の分野で知られているものを用いることができ
る。また、それ自身は還元性を持たないが現像過程で求
核試薬や熱の作用により還元性を発現する還元剤プレカ
ーサーも用いることができる。さらに、後述する還元性
を有する色素供与性化合物も含まれる（この場合、その
他の還元剤を併用することもできる）。本発明に用いら
れる還元剤の例としては、米国特許第４，５００，６２
６号の第４９〜５０欄、同４，８３９，２７２号、同
４，３３０，６１７号、同４，５９０，１５２号、同
５，０１７，４５４号、同５，１３９，９１９号、特開
昭６０−１４０，３３５号の第(17)〜(18)頁、同５７−
４０，２４５号、同５６−１３８，７３６号、同５９−
１７８，４５８号、同５９−５３，８３１号、同５９−
１８２，４４９号、同５９−１８２，４５０号、同６０
−１１９，５５５号、同６０−１２８，４３６号、同６
０−１２８，４３９号、同６０−１９８，５４０号、同
６０−１８１，７４２号、同６１−２５９，２５３号、
同６２−２４４，０４４号、同６２−１３１，２５３
号、同６２−１３１，２５６号、同６４−１３，５４６
号の第(40)〜(57)頁、特開平１−１２０，５５３号、欧
州特許第２２０，７４６Ａ２号の第７８〜９６頁等に記
載の還元剤や還元剤プレカーサーがある。米国特許第
３，０３９，８６９号に開示されているもののような種
々の還元剤の組合せも用いることができる。
【０１１６】耐拡散性の還元剤を使用する場合には、耐
拡散性還元剤と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移
動を促進するために、必要に応じて電子伝達剤および／
または電子伝達剤プレカーサーを組合せて用いることが
できる。特に好ましくは、前記米国特許第５，１３９，
９１９号、欧州特許公開第４１８，７４３号記載のもの
が用いられる。また特開平２−２３０，１４３号、同２
−２３５，０４４号記載のように安定に層中に導入する
方法が好ましく用いられる。電子伝達剤またはそのプレ
カーサーは、前記した還元剤またはそのプレカーサーの
中から選ぶことができる。電子伝達剤またはそのプレカ
ーサーはその移動性が耐拡散性の還元剤（電子供与体）
より大きいことが望ましい。特に有用な電子伝達剤は１
−フェニル−３−ピラゾリドン類又はアミノフェノール
類である。電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の還元
剤（電子供与体）としては、前記した還元剤の中で感光
材料の層中で実質的に移動しないものであればよく、好
ましくはハイドロキノン類、スルホンアミドフェノール
類、スルホンアミドナフトール類、特開昭５３−１１０
８２７号、米国特許第５，０３２，４８７号、同５，０
２６，６３４号、同４．８３９，２７２号に電子供与体
として記載されている化合物等が挙げられる。また特開
平３−１６０，４４３号記載のような電子供与体プレカ
ーサーも好ましく用いられる。さらに下塗り層、アンチ
ハレーション層、中間層や保護層に混色防止、色再現改
善など種々の目的で上記還元剤を用いることができる。
具体的には、欧州特許公開第５２４，６４９号、同３５
７，０４０号、特開平４−２４９，２４５号、同２−４
６，４５０号、特開昭６３−１８６，２４０号記載の還
元剤が好ましく用いられる。また特公平３−６３，７３
３号、特開平１−１５０，１３５号、同２−４６，４５
０号、同２−６４，６３４号、同３−４３，７３５号、
欧州特許公開第４５１，８３３号記載のような現像抑制
剤放出還元剤化合物も用いられる。本発明に於いては還
元剤の総添加量は銀１モルに対して０．０１〜２０モ
ル、特に好ましくは０．１〜１０モルである。
拡散性還元剤と現像可能なハロゲン化銀との間の電子移
動を促進するために、必要に応じて電子伝達剤および／
または電子伝達剤プレカーサーを組合せて用いることが
できる。特に好ましくは、前記米国特許第５，１３９，
９１９号、欧州特許公開第４１８，７４３号記載のもの
が用いられる。また特開平２−２３０，１４３号、同２
−２３５，０４４号記載のように安定に層中に導入する
方法が好ましく用いられる。電子伝達剤またはそのプレ
カーサーは、前記した還元剤またはそのプレカーサーの
中から選ぶことができる。電子伝達剤またはそのプレカ
ーサーはその移動性が耐拡散性の還元剤（電子供与体）
より大きいことが望ましい。特に有用な電子伝達剤は１
−フェニル−３−ピラゾリドン類又はアミノフェノール
類である。電子伝達剤と組合せて用いる耐拡散性の還元
剤（電子供与体）としては、前記した還元剤の中で感光
材料の層中で実質的に移動しないものであればよく、好
ましくはハイドロキノン類、スルホンアミドフェノール
類、スルホンアミドナフトール類、特開昭５３−１１０
８２７号、米国特許第５，０３２，４８７号、同５，０
２６，６３４号、同４．８３９，２７２号に電子供与体
として記載されている化合物等が挙げられる。また特開
平３−１６０，４４３号記載のような電子供与体プレカ
ーサーも好ましく用いられる。さらに下塗り層、アンチ
ハレーション層、中間層や保護層に混色防止、色再現改
善など種々の目的で上記還元剤を用いることができる。
具体的には、欧州特許公開第５２４，６４９号、同３５
７，０４０号、特開平４−２４９，２４５号、同２−４
６，４５０号、特開昭６３−１８６，２４０号記載の還
元剤が好ましく用いられる。また特公平３−６３，７３
３号、特開平１−１５０，１３５号、同２−４６，４５
０号、同２−６４，６３４号、同３−４３，７３５号、
欧州特許公開第４５１，８３３号記載のような現像抑制
剤放出還元剤化合物も用いられる。本発明に於いては還
元剤の総添加量は銀１モルに対して０．０１〜２０モ
ル、特に好ましくは０．１〜１０モルである。
【０１１７】本発明においては、画像形成物質として銀
および／または色素を用いる。銀画像の場合には未露光
部のハロゲン化銀を特開昭６２−２８３３３２号に記載
のごとく銀塩拡散転写により処理シートに除外すること
ができる。この場合、画像としては感光材料側の残存銀
も処理シート側の転写銀も利用できる。色素画像を得る
ためには、感光材料に耐拡散性色素供与性化合物を含有
させ、銀イオン（ハロゲン化銀）が銀に還元される反応
に対応もしくは逆対応して拡散性色素を形成するか、ま
たは拡散性色素を放出させこれを処理シートに転写す
る。また、ハロゲン化銀の現像反応に対応して、耐拡散
性色素を形成させ、未反応の現像薬を処理シートに転写
することもできる。これらの色素画像の場合も、転写色
素画像を形成した処理シート側を利用できるだけでな
く、感光材料側もそのままカラーネガとして、また必要
に応じてスキャナーで読み取り画像処理することにより
画像を利用することができる。
および／または色素を用いる。銀画像の場合には未露光
部のハロゲン化銀を特開昭６２−２８３３３２号に記載
のごとく銀塩拡散転写により処理シートに除外すること
ができる。この場合、画像としては感光材料側の残存銀
も処理シート側の転写銀も利用できる。色素画像を得る
ためには、感光材料に耐拡散性色素供与性化合物を含有
させ、銀イオン（ハロゲン化銀）が銀に還元される反応
に対応もしくは逆対応して拡散性色素を形成するか、ま
たは拡散性色素を放出させこれを処理シートに転写す
る。また、ハロゲン化銀の現像反応に対応して、耐拡散
性色素を形成させ、未反応の現像薬を処理シートに転写
することもできる。これらの色素画像の場合も、転写色
素画像を形成した処理シート側を利用できるだけでな
く、感光材料側もそのままカラーネガとして、また必要
に応じてスキャナーで読み取り画像処理することにより
画像を利用することができる。
【０１１８】本発明では色素供与性化合物として、還元
剤の酸化体とカップリング反応によって色素を形成する
化合物（カプラー）を使用する場合に効果的である。こ
のカプラーは４当量カプラーでも、２当量カプラーでも
よい。また、耐拡散性基がポリマー鎖をなしていてもよ
い。還元剤（カラー現像薬）およびカプラーの具体例は
Ｔ．Ｈ．James 「 The Theory of the Photographic Pr
ocess 」第４版２９１〜３３４頁、および３５４〜３６
１頁、特開昭５８−１２３５３３号、同５８−１４９０
４６号、同５８−１４９０４７号、同５９−１１１１４
８号、同５９−１２４３９９号、同５９−１７４８３５
号、同５９−２３１５３９号、同５９−２３１５４０
号、同６０−２９５０号、同６０−２９５１号、同６０
−１４２４２号、同６０−２３４７４号、同６０−６６
２４９号、特願平６−２７０７００号、同６−３０７０
４９号、同６−３１２３８０号等に詳しく記載されてい
る。また米国特許第４，０２１，２４０号、特開昭６０
−１２８４３８号等に記載されているようなスルホンア
ミドフェノール類、欧州特許第５４５４９１Ａ１号、同
第５６５１６５Ａ１号に記載されているようなスルホニ
ルヒドラジン類、特開昭５９−１１６７４号、同６０−
１２８４３６号、同５６−２７１３２号、同５６−２７
１３３号、米国特許第４４３０４２０号に記載されてい
るようなスルホニルヒドラゾン類、特願平７−４９２８
７号に記載されているようなカルバモイルヒドラジン
類、特願平７−６０１１０号に記載されているようなカ
ルバモイルヒドラゾン類等も好ましく使用できる。
剤の酸化体とカップリング反応によって色素を形成する
化合物（カプラー）を使用する場合に効果的である。こ
のカプラーは４当量カプラーでも、２当量カプラーでも
よい。また、耐拡散性基がポリマー鎖をなしていてもよ
い。還元剤（カラー現像薬）およびカプラーの具体例は
Ｔ．Ｈ．James 「 The Theory of the Photographic Pr
ocess 」第４版２９１〜３３４頁、および３５４〜３６
１頁、特開昭５８−１２３５３３号、同５８−１４９０
４６号、同５８−１４９０４７号、同５９−１１１１４
８号、同５９−１２４３９９号、同５９−１７４８３５
号、同５９−２３１５３９号、同５９−２３１５４０
号、同６０−２９５０号、同６０−２９５１号、同６０
−１４２４２号、同６０−２３４７４号、同６０−６６
２４９号、特願平６−２７０７００号、同６−３０７０
４９号、同６−３１２３８０号等に詳しく記載されてい
る。また米国特許第４，０２１，２４０号、特開昭６０
−１２８４３８号等に記載されているようなスルホンア
ミドフェノール類、欧州特許第５４５４９１Ａ１号、同
第５６５１６５Ａ１号に記載されているようなスルホニ
ルヒドラジン類、特開昭５９−１１６７４号、同６０−
１２８４３６号、同５６−２７１３２号、同５６−２７
１３３号、米国特許第４４３０４２０号に記載されてい
るようなスルホニルヒドラゾン類、特願平７−４９２８
７号に記載されているようなカルバモイルヒドラジン
類、特願平７−６０１１０号に記載されているようなカ
ルバモイルヒドラゾン類等も好ましく使用できる。
【０１１９】本発明では以下の色素供与性化合物を用い
ることもできる。例えば、特開昭５９−１８０５４８号
等に記載のように、銀イオンまたは可溶性銀錯体の存在
下で、窒素原子および硫黄原子またはセレン原子を含む
複素環の開裂反応を起こして可動性色素を放出する前記
複素環を有する耐拡散性色素供与化合物（チアゾリジン
系化合物）が使用できる。
ることもできる。例えば、特開昭５９−１８０５４８号
等に記載のように、銀イオンまたは可溶性銀錯体の存在
下で、窒素原子および硫黄原子またはセレン原子を含む
複素環の開裂反応を起こして可動性色素を放出する前記
複素環を有する耐拡散性色素供与化合物（チアゾリジン
系化合物）が使用できる。
【０１２０】また、別の色素供与性化合物の例として、
画像状に拡散性色素を放出ないし拡散する機能を持つ化
合物を挙げることができる。この型の化合物は次の一般
式〔ＬＩ〕で表わすことができる。
画像状に拡散性色素を放出ないし拡散する機能を持つ化
合物を挙げることができる。この型の化合物は次の一般
式〔ＬＩ〕で表わすことができる。
【０１２１】((Ｄｙｅ）m −Ｙ）n −Ｚ 〔ＬＩ〕
【０１２２】Ｄｙｅは色素基、一時的に短波化された色
素基または色素前駆体基を表わし、Ｙは単なる結合また
は連結基を表わし、Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀
塩に対応または逆対応して((Ｄｙｅ）m −Ｙ）n−Ｚで
表わされる化合物の拡散性に差を生じさせるか、また
は、（Ｄｙｅ）m −Ｙを放出し、放出された（Ｄｙｅ）
m −Ｙと((Ｄｙｅ）m −Ｙ）n−Ｚとの間に拡散性にお
いて差を生じさせるような性質を有する基を表わし、ｍ
は１〜５の整数を表わし、ｎは１または２を表わし、
ｍ、ｎが共に１でない時、複数のＤｙｅは同一でも異な
っていてもよい。一般式〔ＬＩ〕で表わされる色素供与
性化合物の具体例としては下記の〜の化合物を挙げ
ることができる。なお、下記の〜はハロゲン化銀の
現像に逆対応して拡散性の色素を放出するものであり、
とはハロゲン化銀の現像に対応して拡散性の色素を
放出するものである。
素基または色素前駆体基を表わし、Ｙは単なる結合また
は連結基を表わし、Ｚは画像状に潜像を有する感光性銀
塩に対応または逆対応して((Ｄｙｅ）m −Ｙ）n−Ｚで
表わされる化合物の拡散性に差を生じさせるか、また
は、（Ｄｙｅ）m −Ｙを放出し、放出された（Ｄｙｅ）
m −Ｙと((Ｄｙｅ）m −Ｙ）n−Ｚとの間に拡散性にお
いて差を生じさせるような性質を有する基を表わし、ｍ
は１〜５の整数を表わし、ｎは１または２を表わし、
ｍ、ｎが共に１でない時、複数のＤｙｅは同一でも異な
っていてもよい。一般式〔ＬＩ〕で表わされる色素供与
性化合物の具体例としては下記の〜の化合物を挙げ
ることができる。なお、下記の〜はハロゲン化銀の
現像に逆対応して拡散性の色素を放出するものであり、
とはハロゲン化銀の現像に対応して拡散性の色素を
放出するものである。
【０１２３】米国特許第３１３４７６４号、同３３６
２８１９号、同３５９７２００号、同３５４４５４５
号、同３４８２９７２号等に記載されている、ハイドロ
キノン系現像薬と色素成分を連結した色素現像薬。この
色素現像薬はアルカリ性の環境下で拡散性であるが、ハ
ロゲン化銀と反応すると非拡散性になるものである。
２８１９号、同３５９７２００号、同３５４４５４５
号、同３４８２９７２号等に記載されている、ハイドロ
キノン系現像薬と色素成分を連結した色素現像薬。この
色素現像薬はアルカリ性の環境下で拡散性であるが、ハ
ロゲン化銀と反応すると非拡散性になるものである。
【０１２４】米国特許第４５０３１３７号等に記され
ている通り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出す
るがハロゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性
の化合物も使用できる。その例としては、米国特許第３
９８０４７９号等に記載された分子内求核置換反応によ
り拡散性色素を放出する化合物、米国特許第４１９９３
５４号等に記載されたイソオキサゾロン環の分子内巻き
換え反応により拡散性色素を放出する化合物が挙げられ
る。
ている通り、アルカリ性の環境下で拡散性色素を放出す
るがハロゲン化銀と反応するとその能力を失う非拡散性
の化合物も使用できる。その例としては、米国特許第３
９８０４７９号等に記載された分子内求核置換反応によ
り拡散性色素を放出する化合物、米国特許第４１９９３
５４号等に記載されたイソオキサゾロン環の分子内巻き
換え反応により拡散性色素を放出する化合物が挙げられ
る。
【０１２５】米国特許第４５５９２９０号、欧州特許
第２２０７４６Ａ２号、米国特許第４７８３３９６号、
公開技報８７−６１９９等に記されている通り、現像に
よって酸化されずに残った還元剤と反応して拡散性色素
を放出する非拡散性の化合物も使用できる。その例とし
ては、米国特許第４１３９３８９号、同４１３９３７９
号、特開昭５９−１８５３３３号、同５７−８４４５３
号等に記載されている還元された後に分子内の求核置換
反応により拡散性の色素を放出する化合物、米国特許第
４２３２１０７号、特開昭５９−１０１６４９号、同６
１−８８２５７号、ＲＤ２４０２５（１９８４年）等に
記載された還元された後に分子内の電子移動反応により
拡散性の色素を放出する化合物、西独特許第３００８５
８８Ａ号、特開昭５６−１４２５３０号、米国特許第４
３４３８９３号、同４６１９８８４号等に記載されてい
る還元後に一重結合が開裂して拡散性の色素を放出する
化合物、米国特許第４４５０２２３号等に記載されてい
る電子受容後に拡散性色素を放出するニトロ化合物、米
国特許第４６０９６１０号等に記載されている電子受容
後に拡散性色素を放出する化合物等が挙げられる。
第２２０７４６Ａ２号、米国特許第４７８３３９６号、
公開技報８７−６１９９等に記されている通り、現像に
よって酸化されずに残った還元剤と反応して拡散性色素
を放出する非拡散性の化合物も使用できる。その例とし
ては、米国特許第４１３９３８９号、同４１３９３７９
号、特開昭５９−１８５３３３号、同５７−８４４５３
号等に記載されている還元された後に分子内の求核置換
反応により拡散性の色素を放出する化合物、米国特許第
４２３２１０７号、特開昭５９−１０１６４９号、同６
１−８８２５７号、ＲＤ２４０２５（１９８４年）等に
記載された還元された後に分子内の電子移動反応により
拡散性の色素を放出する化合物、西独特許第３００８５
８８Ａ号、特開昭５６−１４２５３０号、米国特許第４
３４３８９３号、同４６１９８８４号等に記載されてい
る還元後に一重結合が開裂して拡散性の色素を放出する
化合物、米国特許第４４５０２２３号等に記載されてい
る電子受容後に拡散性色素を放出するニトロ化合物、米
国特許第４６０９６１０号等に記載されている電子受容
後に拡散性色素を放出する化合物等が挙げられる。
【０１２６】拡散性色素を脱離基に持つカプラーであ
って還元剤の酸化体との反応により拡散性色素を放出す
る化合物（ＤＤＲカプラー）。具体的には、英国特許第
１３３０５２４号、特公昭４８−３９１６５号、米国特
許第３４４３９４０号、同４４７４８６７号、同４４８
３９１４号等に記載されたものがある。
って還元剤の酸化体との反応により拡散性色素を放出す
る化合物（ＤＤＲカプラー）。具体的には、英国特許第
１３３０５２４号、特公昭４８−３９１６５号、米国特
許第３４４３９４０号、同４４７４８６７号、同４４８
３９１４号等に記載されたものがある。
【０１２７】ハロゲン化銀または有機銀塩に対して還
元性であり、相手を還元すると拡散性の色素を放出する
化合物（ＤＲＲ化合物）。この化合物は他の還元剤を用
いなくてもよいので、還元剤の酸化分解物による画像の
汚染という問題がなく好ましい。その代表例は、米国特
許第３９２８３１２号、同４０５３３１２号、同４０５
５４２８号、同４３３６３２２号、特開昭５９−６５８
３９号、同５９−６９８３９号、同５３−３８１９号、
同５１−１０４３４３号、ＲＤ１７４６５号、米国特許
第３７２５０６２号、同３７２８１１３号、同３４４３
９３９号、特開昭５８−１１６５３７号、同５７−１７
９８４０号、米国特許第４５００６２６号等に記載され
ている。
元性であり、相手を還元すると拡散性の色素を放出する
化合物（ＤＲＲ化合物）。この化合物は他の還元剤を用
いなくてもよいので、還元剤の酸化分解物による画像の
汚染という問題がなく好ましい。その代表例は、米国特
許第３９２８３１２号、同４０５３３１２号、同４０５
５４２８号、同４３３６３２２号、特開昭５９−６５８
３９号、同５９−６９８３９号、同５３−３８１９号、
同５１−１０４３４３号、ＲＤ１７４６５号、米国特許
第３７２５０６２号、同３７２８１１３号、同３４４３
９３９号、特開昭５８−１１６５３７号、同５７−１７
９８４０号、米国特許第４５００６２６号等に記載され
ている。
【０１２８】その他、上記に述べたカプラーや一般式
〔ＬＩ〕以外の色素供与性化合物として、有機銀塩と色
素を結合した色素銀化合物（リサーチ・ディスクロージ
ャー誌１９７８年５月号、５４〜５８頁等）、熱現像銀
色素漂白法に用いられるアゾ色素（米国特許第４２３５
９５７号、リサーチ・ディスクロージャー誌、１９７６
年４月号、３０〜３２頁等）、ロイコ色素（米国特許第
３９８５５６５号、同４０２２６１７号等）なども使用
できる。
〔ＬＩ〕以外の色素供与性化合物として、有機銀塩と色
素を結合した色素銀化合物（リサーチ・ディスクロージ
ャー誌１９７８年５月号、５４〜５８頁等）、熱現像銀
色素漂白法に用いられるアゾ色素（米国特許第４２３５
９５７号、リサーチ・ディスクロージャー誌、１９７６
年４月号、３０〜３２頁等）、ロイコ色素（米国特許第
３９８５５６５号、同４０２２６１７号等）なども使用
できる。
【０１２９】色素供与性化合物、耐拡散性還元剤などの
疎水性添加剤は米国特許第２，３２２，０２７号記載の
方法などの公知の方法により感光材料の層中に導入する
ことができる。この場合には、米国特許第４，５５５，
４７０号、同４，５３６，４６６号、同４，５３６，４
６７号、同４，５８７，２０６号、同４，５５５，４７
６号、同４，５９９，２９６号、特開昭６３−３０６，
４３９号、同６２−８，１４５号、同６２−３０，２４
７号、特公平３−６２，２５６号などに記載のような高
沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点５０℃〜１６０℃の
低沸点有機溶媒と併用して、用いることができる。また
これら色素供与性化合物、耐拡散性還元剤、高沸点有機
溶媒などは２種以上併用することができる。高沸点有機
溶媒の量は用いられる疎水性添加剤１ｇに対して１０ｇ
以下、好ましくは５ｇ以下、より好ましくは１ｇ〜０．
１ｇである。また、バインダー１ｇに対しては１cc以
下、更には０．５cc以下、特に０．３cc以下が適当であ
る。特公昭５１−３９，８５３号、特開昭５１−５９，
９４３号に記載されている重合物による分散法も使用で
きる。水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法
以外にバインダー中に微粒子にして分散含有させること
ができる。疎水性化合物を親水性コロイドに分散する際
には、種々の界面活性剤を用いることができる。例えば
特開昭５９−１５７，６３６号の第(37)〜(38)頁、前記
のリサーチ・ディスクロージャー記載の界面活性剤とし
て挙げたものを使うことができる。また、いわゆる高分
子分散剤を用いることもできる。また、特願平５−２０
４，３２５号、同６−１９，２４７号、西独公開特許第
１，９３２，２９９Ａ号記載の燐酸エステル型界面活性
剤も使用できる。本発明においては感光材料に現像の活
性化と同時に画像の安定化を図る化合物を用いることが
できる。好ましく用いられる具体的化合物については米
国特許第４，５００，６２６号の第５１〜５２欄に記載
されている。
疎水性添加剤は米国特許第２，３２２，０２７号記載の
方法などの公知の方法により感光材料の層中に導入する
ことができる。この場合には、米国特許第４，５５５，
４７０号、同４，５３６，４６６号、同４，５３６，４
６７号、同４，５８７，２０６号、同４，５５５，４７
６号、同４，５９９，２９６号、特開昭６３−３０６，
４３９号、同６２−８，１４５号、同６２−３０，２４
７号、特公平３−６２，２５６号などに記載のような高
沸点有機溶媒を、必要に応じて沸点５０℃〜１６０℃の
低沸点有機溶媒と併用して、用いることができる。また
これら色素供与性化合物、耐拡散性還元剤、高沸点有機
溶媒などは２種以上併用することができる。高沸点有機
溶媒の量は用いられる疎水性添加剤１ｇに対して１０ｇ
以下、好ましくは５ｇ以下、より好ましくは１ｇ〜０．
１ｇである。また、バインダー１ｇに対しては１cc以
下、更には０．５cc以下、特に０．３cc以下が適当であ
る。特公昭５１−３９，８５３号、特開昭５１−５９，
９４３号に記載されている重合物による分散法も使用で
きる。水に実質的に不溶な化合物の場合には、前記方法
以外にバインダー中に微粒子にして分散含有させること
ができる。疎水性化合物を親水性コロイドに分散する際
には、種々の界面活性剤を用いることができる。例えば
特開昭５９−１５７，６３６号の第(37)〜(38)頁、前記
のリサーチ・ディスクロージャー記載の界面活性剤とし
て挙げたものを使うことができる。また、いわゆる高分
子分散剤を用いることもできる。また、特願平５−２０
４，３２５号、同６−１９，２４７号、西独公開特許第
１，９３２，２９９Ａ号記載の燐酸エステル型界面活性
剤も使用できる。本発明においては感光材料に現像の活
性化と同時に画像の安定化を図る化合物を用いることが
できる。好ましく用いられる具体的化合物については米
国特許第４，５００，６２６号の第５１〜５２欄に記載
されている。
【０１３０】本発明の処理シートに用いられるバインダ
ーは、前記の親水性バインダーが好ましい。さらに欧州
公開特許第４４３，５２９号記載のようなカラギナン
類、デキストランのような多糖類の併用や、特公平３−
７４，８２０号記載のようなガラス転移４０℃以下のラ
テックス類を併用することが好ましい。また、高吸水性
高分子を併用してもよい。処理シートには必要に応じて
保護層、剥離層、下塗り層、中間層、バック層、カール
防止層などの補助層を設けることができる。特に保護層
を設けるのは有用である。
ーは、前記の親水性バインダーが好ましい。さらに欧州
公開特許第４４３，５２９号記載のようなカラギナン
類、デキストランのような多糖類の併用や、特公平３−
７４，８２０号記載のようなガラス転移４０℃以下のラ
テックス類を併用することが好ましい。また、高吸水性
高分子を併用してもよい。処理シートには必要に応じて
保護層、剥離層、下塗り層、中間層、バック層、カール
防止層などの補助層を設けることができる。特に保護層
を設けるのは有用である。
【０１３１】感光材料および処理シートの構成層には、
可塑剤、スベリ剤、カール防止剤あるいは感光材料と処
理シートの剥離性改良剤として高沸点有機溶媒を用いる
ことができる。具体的には、前記リサーチ・ディスクロ
ージャーや特開昭６２−２４５，２５３号などに記載さ
れたものがある。更に、上記の目的のために、各種のシ
リコーンオイル（ジメチルシリコーンオイルからジメチ
ルシロキサンに各種の有機基を導入した変性シリコーン
オイルまでの総てのシリコーンオイル）を使用できる。
その例としては、信越シリコーン（株）発行の「変性シ
リコーンオイル」技術資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変
性シリコーンオイル、特にカルボキシ変性シリコーン
（商品名Ｘ−２２−３７１０）などが有効である。また
特開昭６２−２１５，９５３号、同６３−４６，４４９
号に記載のシリコーンオイルも有効である。
可塑剤、スベリ剤、カール防止剤あるいは感光材料と処
理シートの剥離性改良剤として高沸点有機溶媒を用いる
ことができる。具体的には、前記リサーチ・ディスクロ
ージャーや特開昭６２−２４５，２５３号などに記載さ
れたものがある。更に、上記の目的のために、各種のシ
リコーンオイル（ジメチルシリコーンオイルからジメチ
ルシロキサンに各種の有機基を導入した変性シリコーン
オイルまでの総てのシリコーンオイル）を使用できる。
その例としては、信越シリコーン（株）発行の「変性シ
リコーンオイル」技術資料Ｐ６−１８Ｂに記載の各種変
性シリコーンオイル、特にカルボキシ変性シリコーン
（商品名Ｘ−２２−３７１０）などが有効である。また
特開昭６２−２１５，９５３号、同６３−４６，４４９
号に記載のシリコーンオイルも有効である。
【０１３２】感光材料や処理シートには退色防止剤を用
いてもよい。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、
紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。酸化
防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラン系
化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフェノ
ール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミン誘
導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開昭６
１−１５９，６４４号記載の化合物も有効である。紫外
線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（米国
特許第３，５３３，７９４号など）、４−チアゾリドン
系化合物（米国特許第３，３５２，６８１号など）、ベ
ンゾフェノン系化合物（特開昭４６−２，７８４号な
ど）、その他特開昭５４−４８，５３５号、同６２−１
３６，６４１号、同６１−８８，２５６号等に記載の化
合物がある。また、特開昭６２−２６０，１５２号記載
の紫外線吸収性ポリマーも有効である。金属錯体として
は、米国特許第４，２４１，１５５号、同４，２４５，
０１８号第３〜３６欄、同第４，２５４，１９５号第３
〜８欄、特開昭６２−１７４，７４１号、同６１−８
８，２５６号（２７）〜（２９）頁、同６３−１９９，
２４８号、特開平１−７５，５６８号、同１−７４，２
７２号等に記載されている化合物がある。
いてもよい。退色防止剤としては、例えば酸化防止剤、
紫外線吸収剤、あるいはある種の金属錯体がある。酸化
防止剤としては、例えばクロマン系化合物、クマラン系
化合物、フェノール系化合物（例えばヒンダードフェノ
ール類）、ハイドロキノン誘導体、ヒンダードアミン誘
導体、スピロインダン系化合物がある。また、特開昭６
１−１５９，６４４号記載の化合物も有効である。紫外
線吸収剤としては、ベンゾトリアゾール系化合物（米国
特許第３，５３３，７９４号など）、４−チアゾリドン
系化合物（米国特許第３，３５２，６８１号など）、ベ
ンゾフェノン系化合物（特開昭４６−２，７８４号な
ど）、その他特開昭５４−４８，５３５号、同６２−１
３６，６４１号、同６１−８８，２５６号等に記載の化
合物がある。また、特開昭６２−２６０，１５２号記載
の紫外線吸収性ポリマーも有効である。金属錯体として
は、米国特許第４，２４１，１５５号、同４，２４５，
０１８号第３〜３６欄、同第４，２５４，１９５号第３
〜８欄、特開昭６２−１７４，７４１号、同６１−８
８，２５６号（２７）〜（２９）頁、同６３−１９９，
２４８号、特開平１−７５，５６８号、同１−７４，２
７２号等に記載されている化合物がある。
【０１３３】上記の酸化防止剤、紫外線吸収剤、金属錯
体はこれら同士を組み合わせて使用してもよい。感光材
料や処理シートには蛍光増白剤を用いてもよい。その例
としては、Ｋ．Veenkataraman 編「The Chemistry of S
ynthetic Dyes 」第Ｖ巻第８章、特開昭６１−１４３７
５２号などに記載されている化合物を挙げることができ
る。より具体的には、スチルベン系化合物、クマリン系
化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリル系化
合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、
カルボスチリル系化合物などが挙げられる。蛍光増白剤
は退色防止剤や紫外線吸収剤と組み合わせて用いること
ができる。これらの褪色防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増
白剤の具体例は、特開昭６２−２１５，２７２号（１２
５）〜（１３７）頁、特開平１−１６１，２３６号（１
７）〜（４３）頁に記載されている。
体はこれら同士を組み合わせて使用してもよい。感光材
料や処理シートには蛍光増白剤を用いてもよい。その例
としては、Ｋ．Veenkataraman 編「The Chemistry of S
ynthetic Dyes 」第Ｖ巻第８章、特開昭６１−１４３７
５２号などに記載されている化合物を挙げることができ
る。より具体的には、スチルベン系化合物、クマリン系
化合物、ビフェニル系化合物、ベンゾオキサゾリル系化
合物、ナフタルイミド系化合物、ピラゾリン系化合物、
カルボスチリル系化合物などが挙げられる。蛍光増白剤
は退色防止剤や紫外線吸収剤と組み合わせて用いること
ができる。これらの褪色防止剤、紫外線吸収剤、蛍光増
白剤の具体例は、特開昭６２−２１５，２７２号（１２
５）〜（１３７）頁、特開平１−１６１，２３６号（１
７）〜（４３）頁に記載されている。
【０１３４】感光材料や処理シートの構成層に用いる硬
膜剤としては、前記リサーチ・ディスクロージャー、米
国特許第４，６７８，７３９号第４１欄、同４，７９
１，０４２号、特開昭５９−１１６，６５５号、同６２
−２４５，２６１号、同６１−１８，９４２号、特開平
４−２１８，０４４号等に記載の硬膜剤が挙げられる。
より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒ
ドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、ビ
ニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン−ビス（ビ
ニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メチロ
ール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あるいは高分
子硬膜剤（特開昭６２−２３４，１５７号などに記載の
化合物）が挙げられる。これらの硬膜剤は、塗布された
ゼラチン１ｇあたり０．００１〜１ｇ、好ましくは０．
００５〜０．５ｇが用いられる。また添加する層は、感
光材料や錯化剤シートの構成層のいずれの層でも良い
し、２層以上に分割して添加しても良い。
膜剤としては、前記リサーチ・ディスクロージャー、米
国特許第４，６７８，７３９号第４１欄、同４，７９
１，０４２号、特開昭５９−１１６，６５５号、同６２
−２４５，２６１号、同６１−１８，９４２号、特開平
４−２１８，０４４号等に記載の硬膜剤が挙げられる。
より具体的には、アルデヒド系硬膜剤（ホルムアルデヒ
ドなど）、アジリジン系硬膜剤、エポキシ系硬膜剤、ビ
ニルスルホン系硬膜剤（Ｎ，Ｎ′−エチレン−ビス（ビ
ニルスルホニルアセタミド）エタンなど）、Ｎ−メチロ
ール系硬膜剤（ジメチロール尿素など）、あるいは高分
子硬膜剤（特開昭６２−２３４，１５７号などに記載の
化合物）が挙げられる。これらの硬膜剤は、塗布された
ゼラチン１ｇあたり０．００１〜１ｇ、好ましくは０．
００５〜０．５ｇが用いられる。また添加する層は、感
光材料や錯化剤シートの構成層のいずれの層でも良い
し、２層以上に分割して添加しても良い。
【０１３５】感光材料や処理シートの構成層には、種々
のカブリ防止剤または写真安定剤およびそれらのプレカ
ーサーを使用することができる。その具体例としては、
前記リサーチ・ディスクロージャー、米国特許第５，０
８９，３７８号、同４，５００，６２７号、同４，６１
４，７０２号、特開昭６４−１３，５４６号（７）〜
（９）頁、（５７）〜（７１）頁および（８１）〜（９
７）頁、米国特許第４，７７５，６１０号、同４，６２
６，５００号、同４，９８３，４９４号、特開昭６２−
１７４，７４７号、同６２−２３９，１４８号、特開平
１−１５０，１３５号、同２−１１０，５５７号、同２
−１７８，６５０号、ＲＤ１７，６４３（１９７８年）
（２４）〜（２５）頁、特願平６−１９０５２９号等記
載の化合物が挙げられる。これらの化合物は、銀１モル
あたり５×１０-6〜１０モルが好ましく、さらに１×１
０-5〜１モルが好ましく用いられる。
のカブリ防止剤または写真安定剤およびそれらのプレカ
ーサーを使用することができる。その具体例としては、
前記リサーチ・ディスクロージャー、米国特許第５，０
８９，３７８号、同４，５００，６２７号、同４，６１
４，７０２号、特開昭６４−１３，５４６号（７）〜
（９）頁、（５７）〜（７１）頁および（８１）〜（９
７）頁、米国特許第４，７７５，６１０号、同４，６２
６，５００号、同４，９８３，４９４号、特開昭６２−
１７４，７４７号、同６２−２３９，１４８号、特開平
１−１５０，１３５号、同２−１１０，５５７号、同２
−１７８，６５０号、ＲＤ１７，６４３（１９７８年）
（２４）〜（２５）頁、特願平６−１９０５２９号等記
載の化合物が挙げられる。これらの化合物は、銀１モル
あたり５×１０-6〜１０モルが好ましく、さらに１×１
０-5〜１モルが好ましく用いられる。
【０１３６】感光材料や処理シートの構成層には、塗布
助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進
等の目的で種々の界面活性剤を使用することができる。
界面活性剤の具体例は前記リサーチ・ディスクロージャ
ー、特開昭６２−１７３，４６３号、同６２−１８３，
４５７号等に記載されている。感光材料や処理シートの
構成層には、スベリ性改良、帯電防止、剥離性改良等の
目的で有機フルオロ化合物を含ませてもよい。有機フル
オロ化合物の代表例としては、特公昭５７−９０５３号
第８〜１７欄、特開昭６１−２０９４４号、同６２−１
３５８２６号等に記載されているフッ素系界面活性剤、
またはフッ素油などのオイル状フッ素系化合物もしくは
四フッ化エチレン樹脂などの固定状フッ素化合物樹脂な
どの疎水性フッ素化合物が挙げられる。
助剤、剥離性改良、スベリ性改良、帯電防止、現像促進
等の目的で種々の界面活性剤を使用することができる。
界面活性剤の具体例は前記リサーチ・ディスクロージャ
ー、特開昭６２−１７３，４６３号、同６２−１８３，
４５７号等に記載されている。感光材料や処理シートの
構成層には、スベリ性改良、帯電防止、剥離性改良等の
目的で有機フルオロ化合物を含ませてもよい。有機フル
オロ化合物の代表例としては、特公昭５７−９０５３号
第８〜１７欄、特開昭６１−２０９４４号、同６２−１
３５８２６号等に記載されているフッ素系界面活性剤、
またはフッ素油などのオイル状フッ素系化合物もしくは
四フッ化エチレン樹脂などの固定状フッ素化合物樹脂な
どの疎水性フッ素化合物が挙げられる。
【０１３７】感光材料や処理シートには接着防止、スベ
リ性改良、非光沢面化などの目的でマット剤を用いるこ
とができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレ
フィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６１−８
８２５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベンゾグア
ナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、ＡＳ
樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７４９４４号、同６３
−２７４９５２号記載の化合物がある。その他前記リサ
ーチ・ディスクロージャー記載の化合物が使用できる。
これらのマット剤は最上層（保護層）のみならず必要に
応じて下層に添加することもできる。その他、感光材料
および処理シートの構成層には、熱溶剤、消泡剤、防菌
防バイ剤、コロイダルシリカ等を含ませてもよい。これ
らの添加剤の具体例は特開昭６１−８８２５６号第（２
６）〜（３２）頁、特開平３−１１，３３８号、特公平
２−５１，４９６号等に記載されている。
リ性改良、非光沢面化などの目的でマット剤を用いるこ
とができる。マット剤としては二酸化ケイ素、ポリオレ
フィンまたはポリメタクリレートなどの特開昭６１−８
８２５６号（２９）頁記載の化合物の他に、ベンゾグア
ナミン樹脂ビーズ、ポリカーボネート樹脂ビーズ、ＡＳ
樹脂ビーズなどの特開昭６３−２７４９４４号、同６３
−２７４９５２号記載の化合物がある。その他前記リサ
ーチ・ディスクロージャー記載の化合物が使用できる。
これらのマット剤は最上層（保護層）のみならず必要に
応じて下層に添加することもできる。その他、感光材料
および処理シートの構成層には、熱溶剤、消泡剤、防菌
防バイ剤、コロイダルシリカ等を含ませてもよい。これ
らの添加剤の具体例は特開昭６１−８８２５６号第（２
６）〜（３２）頁、特開平３−１１，３３８号、特公平
２−５１，４９６号等に記載されている。
【０１３８】本発明において感光材料及び／又は処理シ
ートには画像形成促進剤を用いることができる。画像形
成促進剤には物理化学的な機能からは塩基または塩基プ
レカーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒（オイ
ル）、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互作
用を持つ化合物等に分類される。ただし、これらの物質
群は一般に複合機能を有しており、上記の促進効果のい
くつかを合せ持つのが常である。これらの詳細について
は米国特許第４，６７８，７３９号第３８〜４０欄に記
載されている。
ートには画像形成促進剤を用いることができる。画像形
成促進剤には物理化学的な機能からは塩基または塩基プ
レカーサー、求核性化合物、高沸点有機溶媒（オイ
ル）、熱溶剤、界面活性剤、銀または銀イオンと相互作
用を持つ化合物等に分類される。ただし、これらの物質
群は一般に複合機能を有しており、上記の促進効果のい
くつかを合せ持つのが常である。これらの詳細について
は米国特許第４，６７８，７３９号第３８〜４０欄に記
載されている。
【０１３９】本発明において感光材料及び／又は処理シ
ートには、現像時の処理温度および処理時間の変動に対
し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停止剤を用
いることができる。ここでいう現像停止剤とは、適性現
像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の
塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀
塩と相互作用して現像を抑制する化合物である。具体的
には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱に
より共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物、また
は含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物及びその前
駆体等が挙げられる。更に詳しくは特開昭６２−２５
３，１５９号（３１）〜（３２）頁に記載されている。
ートには、現像時の処理温度および処理時間の変動に対
し、常に一定の画像を得る目的で種々の現像停止剤を用
いることができる。ここでいう現像停止剤とは、適性現
像後、速やかに塩基を中和または塩基と反応して膜中の
塩基濃度を下げ現像を停止する化合物または銀および銀
塩と相互作用して現像を抑制する化合物である。具体的
には、加熱により酸を放出する酸プレカーサー、加熱に
より共存する塩基と置換反応を起す親電子化合物、また
は含窒素ヘテロ環化合物、メルカプト化合物及びその前
駆体等が挙げられる。更に詳しくは特開昭６２−２５
３，１５９号（３１）〜（３２）頁に記載されている。
【０１４０】本発明において感光材料や処理シートの支
持体としては、処理温度に耐えることのできる以下のも
のを組み合わせて使用することができる。一般的には、
日本写真学会編「写真工学の基礎−銀塩写真編−」、
（株）コロナ社刊（昭和５４年）（２２３）〜（２４
０）頁記載の紙、合成高分子（フィルム）等の写真用支
持体が挙げられる。具体的には、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネー
ト、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、
ポリイミド、ポリアリレート、セルロース類（例えばト
リアセチルセルロース）またはこれらのフィルム中へ酸
化チタンなどの顔料を含有させたもの、更にポリプロピ
レンなどから作られるフィルム合成紙、ポリエチレン等
の合成樹脂パルプと天然パルプとから作られる混抄紙、
ヤンキー紙、バライタ紙、コーティッドぺーパー（特に
キャストコート紙）、金属、布類、ガラス類等が用いら
れる。これらは、単独で用いることもできるし、ポリエ
チレン等の合成高分子で片面または両面をラミネートさ
れた支持体として用いることもできる。この他に、特開
昭６２−２５３，１５９号（２９）〜（３１）頁、特開
平１−１６１，２３６号（１４）〜（１７）頁、特開昭
６３−３１６，８４８号、特開平２−２２，６５１号、
同３−５６，９５５号、米国特許第５，００１，０３３
号等に記載の支持体を用いることができる。これらの支
持体の表面に親水性バインダーとアルミナゾルや酸化ス
ズのような半導性金属酸化物、カーボンブラックその他
の帯電防止剤を塗布してもよい。支持体の厚みは、目的
により種々選択できるが、塗布性、搬送性を考えると２
０〜３００μｍが好ましい。
持体としては、処理温度に耐えることのできる以下のも
のを組み合わせて使用することができる。一般的には、
日本写真学会編「写真工学の基礎−銀塩写真編−」、
（株）コロナ社刊（昭和５４年）（２２３）〜（２４
０）頁記載の紙、合成高分子（フィルム）等の写真用支
持体が挙げられる。具体的には、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリエチレンナフタレート、ポリカーボネー
ト、ポリ塩化ビニル、ポリスチレン、ポリプロピレン、
ポリイミド、ポリアリレート、セルロース類（例えばト
リアセチルセルロース）またはこれらのフィルム中へ酸
化チタンなどの顔料を含有させたもの、更にポリプロピ
レンなどから作られるフィルム合成紙、ポリエチレン等
の合成樹脂パルプと天然パルプとから作られる混抄紙、
ヤンキー紙、バライタ紙、コーティッドぺーパー（特に
キャストコート紙）、金属、布類、ガラス類等が用いら
れる。これらは、単独で用いることもできるし、ポリエ
チレン等の合成高分子で片面または両面をラミネートさ
れた支持体として用いることもできる。この他に、特開
昭６２−２５３，１５９号（２９）〜（３１）頁、特開
平１−１６１，２３６号（１４）〜（１７）頁、特開昭
６３−３１６，８４８号、特開平２−２２，６５１号、
同３−５６，９５５号、米国特許第５，００１，０３３
号等に記載の支持体を用いることができる。これらの支
持体の表面に親水性バインダーとアルミナゾルや酸化ス
ズのような半導性金属酸化物、カーボンブラックその他
の帯電防止剤を塗布してもよい。支持体の厚みは、目的
により種々選択できるが、塗布性、搬送性を考えると２
０〜３００μｍが好ましい。
【０１４１】特に耐熱性やカール特性の要求が厳しい場
合、感光材料用の支持体として特開平６−４１２８１
号、同６−４３５８１号、同６−５１４２６号、同６−
５１４３７号、同６−５１４４２号、特願平４−２５１
８４５号、同４−２３１８２５号、同４−２５３５４５
号、同４−２５８８２８号、同４−２４０１２２号、同
４−２２１５３８号、同５−２１６２５号、同５−１５
９２６号、同４−３３１９２８号、同５−１９９７０４
号、同６−１３４５５号、同６−１４６６６号記載の支
持体も好ましく用いることができる。
合、感光材料用の支持体として特開平６−４１２８１
号、同６−４３５８１号、同６−５１４２６号、同６−
５１４３７号、同６−５１４４２号、特願平４−２５１
８４５号、同４−２３１８２５号、同４−２５３５４５
号、同４−２５８８２８号、同４−２４０１２２号、同
４−２２１５３８号、同５−２１６２５号、同５−１５
９２６号、同４−３３１９２８号、同５−１９９７０４
号、同６−１３４５５号、同６−１４６６６号記載の支
持体も好ましく用いることができる。
【０１４２】感光材料に画像を露光し記録する方法とし
ては、例えばカメラなどを用いて風景や人物などを直接
撮影する方法、プリンターや引伸機などを用いてリバー
サルフィルムやネガフィルムを通して露光する方法、複
写機の露光装置などを用いて、原画をスリットなどを通
して走査露光する方法、画像情報を電気信号を経由して
発光ダイオード、各種レーザーなどを発光させ露光する
方法、画像情報をＣＲＴ、液晶ディスプレイ、エレクト
ロルミネッセンスディスプレイ、プラズマディスプレイ
などの画像表示装置に出力し、直接または光学系を介し
て露光する方法などがある。
ては、例えばカメラなどを用いて風景や人物などを直接
撮影する方法、プリンターや引伸機などを用いてリバー
サルフィルムやネガフィルムを通して露光する方法、複
写機の露光装置などを用いて、原画をスリットなどを通
して走査露光する方法、画像情報を電気信号を経由して
発光ダイオード、各種レーザーなどを発光させ露光する
方法、画像情報をＣＲＴ、液晶ディスプレイ、エレクト
ロルミネッセンスディスプレイ、プラズマディスプレイ
などの画像表示装置に出力し、直接または光学系を介し
て露光する方法などがある。
【０１４３】感光材料へ画像を記録する光源としては、
上記のように、自然光、タングステンランプ、キセノン
ランプ、水銀ランプ、グローランプ、発光ダイオード、
レーザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第４，５０
０，６２６号第５６欄、特開平２−５３，３７８号、同
２−５４，６７２号記載の光源や露光方法を用いること
ができる。さらに、最近進展が著しい青色光発光ダイオ
ードを用い、緑色光発光ダイオード赤色光発光ダイオー
ドと組み合わせた光源を用いることができる。特に、特
願平６−４０１６４号、同６−４００１２号、同６−４
２７３２号、同６−８６９１９号、同６−８６９２０
号、同６−９３４２１号、同６−９４８２０号、同６−
９６６２８号、同６−１４９６０９号記載の露光装置を
好ましく用いることができる。また、特に印刷分野にお
けるカラースキャナーやイメージセッタにはＨｅ−Ｎｅ
レーザー、Ａｒレーザー、赤外および可視の半導体レー
ザーが使用されており、特にレーザー自体がコンパク
ト、長寿命で、かつ安価であり、レーザーを直接変調で
きるなど装置全体がコンパクトで安価である赤外の半導
体レーザーは好ましく用いることができる。
上記のように、自然光、タングステンランプ、キセノン
ランプ、水銀ランプ、グローランプ、発光ダイオード、
レーザー光源、ＣＲＴ光源などの米国特許第４，５０
０，６２６号第５６欄、特開平２−５３，３７８号、同
２−５４，６７２号記載の光源や露光方法を用いること
ができる。さらに、最近進展が著しい青色光発光ダイオ
ードを用い、緑色光発光ダイオード赤色光発光ダイオー
ドと組み合わせた光源を用いることができる。特に、特
願平６−４０１６４号、同６−４００１２号、同６−４
２７３２号、同６−８６９１９号、同６−８６９２０
号、同６−９３４２１号、同６−９４８２０号、同６−
９６６２８号、同６−１４９６０９号記載の露光装置を
好ましく用いることができる。また、特に印刷分野にお
けるカラースキャナーやイメージセッタにはＨｅ−Ｎｅ
レーザー、Ａｒレーザー、赤外および可視の半導体レー
ザーが使用されており、特にレーザー自体がコンパク
ト、長寿命で、かつ安価であり、レーザーを直接変調で
きるなど装置全体がコンパクトで安価である赤外の半導
体レーザーは好ましく用いることができる。
【０１４４】市販のＡｒレーザーの露光装置であるＬｉ
ｎｏｔｙｐｅ−Ｈｅｌｌ社のＤＣシリーズ、Ｃｒｏｓｆ
ｉｅｌｄ社のＭａｇｎａｓｃａｎシリーズ、市販のＨｅ
−Ｎｅレーザーの露光装置である大日本スクリーン社の
ＳＧシリーズ及び市販の半導体レーザーの露光装置であ
る富士写真フイルム社のＬｕｘＳｃａｎ、大日本スクリ
ーン社のＭＴＲなどのカラースキャナー及び、Ａｇｆａ
−Ｇｅｖａｅｒｔ社のＳｅｌｅｃｔｓｅｔ（Ｈｅ−Ｎ
ｅ）、Ａｖａｎｔｒａ（Ｒｅｄ−ＬＤ）、Ｌｉｎｏｔｙ
ｐｅ−Ｈｅｌｌ社のＨｅｒｋｕｌｅｓ（Ｒｅｄ−Ｌ
Ｄ）、Ｓｃｉｔｅｘ社のＤｏｌｅｖ（Ｈｅ−Ｎｅ）、Ａ
ｇｆａ−Ｇｅｖａｅｒｔ社のＡｃｃｕｓｅｔ（Ｒｅｄ−
ＬＤ）、富士写真フイルム社のＬｕｘＳｅｔｔｅｒ５６
００等のイメージセッタ、ＮＥＣ社のＦＴ−２４０Ｒな
どのファクシミリ用露光装置を用いることができる。
ｎｏｔｙｐｅ−Ｈｅｌｌ社のＤＣシリーズ、Ｃｒｏｓｆ
ｉｅｌｄ社のＭａｇｎａｓｃａｎシリーズ、市販のＨｅ
−Ｎｅレーザーの露光装置である大日本スクリーン社の
ＳＧシリーズ及び市販の半導体レーザーの露光装置であ
る富士写真フイルム社のＬｕｘＳｃａｎ、大日本スクリ
ーン社のＭＴＲなどのカラースキャナー及び、Ａｇｆａ
−Ｇｅｖａｅｒｔ社のＳｅｌｅｃｔｓｅｔ（Ｈｅ−Ｎ
ｅ）、Ａｖａｎｔｒａ（Ｒｅｄ−ＬＤ）、Ｌｉｎｏｔｙ
ｐｅ−Ｈｅｌｌ社のＨｅｒｋｕｌｅｓ（Ｒｅｄ−Ｌ
Ｄ）、Ｓｃｉｔｅｘ社のＤｏｌｅｖ（Ｈｅ−Ｎｅ）、Ａ
ｇｆａ−Ｇｅｖａｅｒｔ社のＡｃｃｕｓｅｔ（Ｒｅｄ−
ＬＤ）、富士写真フイルム社のＬｕｘＳｅｔｔｅｒ５６
００等のイメージセッタ、ＮＥＣ社のＦＴ−２４０Ｒな
どのファクシミリ用露光装置を用いることができる。
【０１４５】また、非線形光学材料とレーザー光等のコ
ヒーレントな光源を組み合わせた波長変換素子を用いて
画像露光することもできる。ここで非線形光学材料と
は、レーザー光のような強い光電界をあたえたときに現
れる分極と電界との間の非線形性を発現可能な材料であ
り、ニオブ酸リチウム、リン酸二水素カリウム（ＫＤ
Ｐ）、沃素酸リチウム、BaB2O4などに代表される無機化
合物や、尿素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例えば３
−メチル−４−ニトロピリジン−Ｎ−オキシド（ＰＯ
Ｍ）のようなニトロピリジン−Ｎ−オキシド誘導体、特
開昭６１−５３４６２号、同６２−２１０４３２号に記
載の化合物が好ましく用いられる。波長変換素子の形態
としては、単結晶光導波路型、ファイバー型等が知られ
ておりそのいずれもが有用である。また、前記の画像情
報は、ビデオカメラ、電子スチルカメラ等から得られる
画像信号、日本テレビジョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代
表されるテレビ信号、原画をスキャナーなど多数の画素
に分割して得た画像信号、ＣＧ、ＣＡＤで代表されるコ
ンピューターを用いて作成された画像信号を利用でき
る。
ヒーレントな光源を組み合わせた波長変換素子を用いて
画像露光することもできる。ここで非線形光学材料と
は、レーザー光のような強い光電界をあたえたときに現
れる分極と電界との間の非線形性を発現可能な材料であ
り、ニオブ酸リチウム、リン酸二水素カリウム（ＫＤ
Ｐ）、沃素酸リチウム、BaB2O4などに代表される無機化
合物や、尿素誘導体、ニトロアニリン誘導体、例えば３
−メチル−４−ニトロピリジン−Ｎ−オキシド（ＰＯ
Ｍ）のようなニトロピリジン−Ｎ−オキシド誘導体、特
開昭６１−５３４６２号、同６２−２１０４３２号に記
載の化合物が好ましく用いられる。波長変換素子の形態
としては、単結晶光導波路型、ファイバー型等が知られ
ておりそのいずれもが有用である。また、前記の画像情
報は、ビデオカメラ、電子スチルカメラ等から得られる
画像信号、日本テレビジョン信号規格（ＮＴＳＣ）に代
表されるテレビ信号、原画をスキャナーなど多数の画素
に分割して得た画像信号、ＣＧ、ＣＡＤで代表されるコ
ンピューターを用いて作成された画像信号を利用でき
る。
【０１４６】本発明の画像形成方法は、種々の用途に用
いることができる。例えば、撮影用のカラーネガ材料や
カラーポジ材料、ポジ型やネガ型のカラープリント材料
や白黒のプリント材料、リス用またはＲＡＳ用感材の如
き製版用材料、レントゲン写真用材料、または刷版材料
として適用できる。刷版材料に適用する場合は、特願平
７−１３７４５０号、同７−１３５１０号記載のように
親油化処理を組合せることができる。本発明の画像形成
方法は、さらに、デジタル処理対応のカラー撮影材料に
も使用できる。具体的には特開平６−２６６０６６号、
同６−２６６０６５号、同６−０６７３７３号、欧州特
許６１０９４４Ａ２号、同５９９４２８Ａ２号、同５２
６９３１Ａ１号等に記載のスキャナーの分光感度に合致
した発色もしくは銀像等を形成する撮影材料にも適用す
ることができる。また、撮影材料として用いる場合、本
発明の支持体に特開平４−１２４６４５号、同５−４０
３２１号、同６−３５０９２号、特願平５−５８２２１
号、同５−１０６９７９号記載の磁性体層を塗設し、撮
影情報などを記録することが好ましい。
いることができる。例えば、撮影用のカラーネガ材料や
カラーポジ材料、ポジ型やネガ型のカラープリント材料
や白黒のプリント材料、リス用またはＲＡＳ用感材の如
き製版用材料、レントゲン写真用材料、または刷版材料
として適用できる。刷版材料に適用する場合は、特願平
７−１３７４５０号、同７−１３５１０号記載のように
親油化処理を組合せることができる。本発明の画像形成
方法は、さらに、デジタル処理対応のカラー撮影材料に
も使用できる。具体的には特開平６−２６６０６６号、
同６−２６６０６５号、同６−０６７３７３号、欧州特
許６１０９４４Ａ２号、同５９９４２８Ａ２号、同５２
６９３１Ａ１号等に記載のスキャナーの分光感度に合致
した発色もしくは銀像等を形成する撮影材料にも適用す
ることができる。また、撮影材料として用いる場合、本
発明の支持体に特開平４−１２４６４５号、同５−４０
３２１号、同６−３５０９２号、特願平５−５８２２１
号、同５−１０６９７９号記載の磁性体層を塗設し、撮
影情報などを記録することが好ましい。
【０１４７】本発明の感光材料および／または処理シー
トは、加熱現像および色素の拡散転写のための加熱手段
として導電性の発熱体層を有する形態であっても良い。
この場合の発熱要素には、特開昭６１−１４５，５４４
号等に記載のものを利用できる。本発明においては、少
量の水の存在下で加熱し現像と安定化を同時または連続
して行うのが望ましい。この方式においては、加熱温度
は５０℃〜１００℃が好ましい。
トは、加熱現像および色素の拡散転写のための加熱手段
として導電性の発熱体層を有する形態であっても良い。
この場合の発熱要素には、特開昭６１−１４５，５４４
号等に記載のものを利用できる。本発明においては、少
量の水の存在下で加熱し現像と安定化を同時または連続
して行うのが望ましい。この方式においては、加熱温度
は５０℃〜１００℃が好ましい。
【０１４８】本発明においては、熱現像を（ａ）還元
剤、（ｂ）塩基又は塩基プレカーサー、及び（ｃ）水の
存在下で行う。ここで用いる水としては一般に用いられ
る水であれば何を用いても良い。具体的には蒸留水、水
道水、井戸水、ミネラルウォーター等を用いることがで
きる。また本発明の感光材料および処理シートを用いる
熱現像装置においては水を使い切りで使用しても良い
し、循環し繰り返し使用してもよい。後者の場合材料か
ら溶出した成分を含む水を使用することになる。また特
開昭６３−１４４，３５４号、同６３−１４４，３５５
号、同６２−３８，４６０号、特開平３−２１０，５５
５号等に記載の装置や水を用いても良い。さらに、水に
溶解する低沸点溶媒、界面活性剤、かぶり防止剤、前述
の錯化剤、防菌防バイ剤を含有している水を用いてもよ
い。
剤、（ｂ）塩基又は塩基プレカーサー、及び（ｃ）水の
存在下で行う。ここで用いる水としては一般に用いられ
る水であれば何を用いても良い。具体的には蒸留水、水
道水、井戸水、ミネラルウォーター等を用いることがで
きる。また本発明の感光材料および処理シートを用いる
熱現像装置においては水を使い切りで使用しても良い
し、循環し繰り返し使用してもよい。後者の場合材料か
ら溶出した成分を含む水を使用することになる。また特
開昭６３−１４４，３５４号、同６３−１４４，３５５
号、同６２−３８，４６０号、特開平３−２１０，５５
５号等に記載の装置や水を用いても良い。さらに、水に
溶解する低沸点溶媒、界面活性剤、かぶり防止剤、前述
の錯化剤、防菌防バイ剤を含有している水を用いてもよ
い。
【０１４９】水は感光材料、処理シートまたはその両方
に付与する方法を用いることができるが、好ましくは感
光材料に付与する。その使用量は全塗布膜の最大膨潤体
積に相当する水の重量以下でよい。より具体的には１〜
３０ｇ／m2、好ましくは１〜２０ｇ／m2である。この水
を付与する方法としては、例えば特開昭６２−２５３，
１５９号（５）頁、特開昭６３−８５，５４４号等に記
載の方法が好ましく用いられる。また、溶媒をマイクロ
カプセルに閉じ込めたり、水和物の形で予め感光材料も
しくは処理シートまたはその両者に内蔵させて用いるこ
ともできる。付与する水の温度は前記特開昭６３−８
５，５４４号等に記載のように３０°〜６０℃であれば
良い。特に水中での雑菌類の繁殖を防ぐ目的で４５℃以
上にすることは有用である。
に付与する方法を用いることができるが、好ましくは感
光材料に付与する。その使用量は全塗布膜の最大膨潤体
積に相当する水の重量以下でよい。より具体的には１〜
３０ｇ／m2、好ましくは１〜２０ｇ／m2である。この水
を付与する方法としては、例えば特開昭６２−２５３，
１５９号（５）頁、特開昭６３−８５，５４４号等に記
載の方法が好ましく用いられる。また、溶媒をマイクロ
カプセルに閉じ込めたり、水和物の形で予め感光材料も
しくは処理シートまたはその両者に内蔵させて用いるこ
ともできる。付与する水の温度は前記特開昭６３−８
５，５４４号等に記載のように３０°〜６０℃であれば
良い。特に水中での雑菌類の繁殖を防ぐ目的で４５℃以
上にすることは有用である。
【０１５０】また常温で固体であり高温では溶解する親
水性熱溶剤を感光材料および／または処理シートに内蔵
する方式も採用できる。内蔵させる層は感光性ハロゲン
化銀層、中間層、保護層等いずれでも良い。親水性熱溶
剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミド類、スル
ホンアミド類、イミド類、アルコール類、オキシム類そ
の他の複素環類がある。
水性熱溶剤を感光材料および／または処理シートに内蔵
する方式も採用できる。内蔵させる層は感光性ハロゲン
化銀層、中間層、保護層等いずれでも良い。親水性熱溶
剤の例としては、尿素類、ピリジン類、アミド類、スル
ホンアミド類、イミド類、アルコール類、オキシム類そ
の他の複素環類がある。
【０１５１】現像および／または転写工程における加熱
方法としては、加熱されたブロックやプレートに接触さ
せたり、熱板、ホットプレッサー、熱ローラー，熱ドラ
ム、ハロゲンランプヒーター、赤外および遠赤外ランプ
ヒーターなどに接触させたり、高温の雰囲気中を通過さ
せる方法などがある。感光材料と処理シートを重ね合わ
せる方法は特開昭６２−２５３，１５９号、特開昭６１
−１４７，２４４号（２７）頁記載の方法が適用でき
る。
方法としては、加熱されたブロックやプレートに接触さ
せたり、熱板、ホットプレッサー、熱ローラー，熱ドラ
ム、ハロゲンランプヒーター、赤外および遠赤外ランプ
ヒーターなどに接触させたり、高温の雰囲気中を通過さ
せる方法などがある。感光材料と処理シートを重ね合わ
せる方法は特開昭６２−２５３，１５９号、特開昭６１
−１４７，２４４号（２７）頁記載の方法が適用でき
る。
【０１５２】本発明の写真要素の処理には種々の熱現像
装置のいずれもが使用できる。例えば、特開昭５９−７
５，２４７号、同５９−１７７，５４７号、同５９−１
８１，３５３号、同６０−１８，９５１号、実開昭６２
−２５，９４４号、特願平４−２７７，５１７号、同４
−２４３，０７２号、同４−２４４，６９３号、同６−
１６４４２１号、同６−１６４４２２号等に記載されて
いる装置などが好ましく用いられる。また市販の装置と
しては富士写真フイルム（株）製ピクトロスタット１０
０、同ピクトロスタット２００、同ピクトロスタット３
００、同ピクトロフタット５０、同ピクトログラフィー
３０００、同ピクトログラフィー２０００などが使用で
きる。
装置のいずれもが使用できる。例えば、特開昭５９−７
５，２４７号、同５９−１７７，５４７号、同５９−１
８１，３５３号、同６０−１８，９５１号、実開昭６２
−２５，９４４号、特願平４−２７７，５１７号、同４
−２４３，０７２号、同４−２４４，６９３号、同６−
１６４４２１号、同６−１６４４２２号等に記載されて
いる装置などが好ましく用いられる。また市販の装置と
しては富士写真フイルム（株）製ピクトロスタット１０
０、同ピクトロスタット２００、同ピクトロスタット３
００、同ピクトロフタット５０、同ピクトログラフィー
３０００、同ピクトログラフィー２０００などが使用で
きる。
【０１５３】
【実施例】以下に実施例をあげて、本発明を詳細に説明
するが、本発明は、これに限定されるものではない。
するが、本発明は、これに限定されるものではない。
【０１５４】実施例１ （１）ポリマーバック層の塗布 両面にゼラチン層下塗りした１００μｍの厚みを有する
ポリエチレンテレフタレートの支持体の片面に支持体か
ら近い順に下記バック層とポリマー層を同時に塗布し、
１８０℃で５分間乾燥した。 バック層処方 ゼラチン １．６ｇ／m2 ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒径３μ） ２７mg／m2 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ５mg／m2 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム １０mg／m2 Ｎ，Ｎ′−エチレンビス−（ビニルスルホンアセトアミド） ２１mg／m2 エチルアクリレートラテックス（平均粒径０．１μ） ０．５ｇ／m2 ポリマー層処方 バインダー （メチルメタクリレート)6２ −（スチレン)1１ −（２−エチルヘキシルア ク リレート)2７ − １．２ｇ／m2 ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒径３μ） １０mg／m2 Ｃ8 Ｆ17ＳＯ3 Ｋ ５mg／m2 （塗布液の溶媒は蒸留水を使用）
ポリエチレンテレフタレートの支持体の片面に支持体か
ら近い順に下記バック層とポリマー層を同時に塗布し、
１８０℃で５分間乾燥した。 バック層処方 ゼラチン １．６ｇ／m2 ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒径３μ） ２７mg／m2 ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム ５mg／m2 ポリスチレンスルホン酸ナトリウム １０mg／m2 Ｎ，Ｎ′−エチレンビス−（ビニルスルホンアセトアミド） ２１mg／m2 エチルアクリレートラテックス（平均粒径０．１μ） ０．５ｇ／m2 ポリマー層処方 バインダー （メチルメタクリレート)6２ −（スチレン)1１ −（２−エチルヘキシルア ク リレート)2７ − １．２ｇ／m2 ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒径３μ） １０mg／m2 Ｃ8 Ｆ17ＳＯ3 Ｋ ５mg／m2 （塗布液の溶媒は蒸留水を使用）
【０１５５】（２）感光材料の作成 乳剤の調製法について述べる。水６５０ccにゼラチン２
０ｇと塩化ナトリウム３ｇを４０℃で攪拌・溶解させ
る。完溶後、化合物（Ａ）の０．１％メタノール溶液を
１５cc加える。この液を攪拌し４０℃に保ちながら、硝
酸銀溶液（AgNO3 １００ｇに水を加えて６００ccにした
もの）を５分間で添加する。硝酸銀溶液添加スタート２
０秒後にハロゲン化物溶液（NaCl ３４．４ｇに水を加
えて６００ccにしたもの）を４分４０秒間で添加する。
添加終了後、２０分間４０℃に保ち、その後水６８０cc
加え１Ｎの硫酸１５ccと沈降剤（１）の１％水溶液を１
５cc添加する。このときのｐＨは約４．０である。ハロ
ゲン化銀粒子の沈降後、上澄み液を２２００cc取り去
り、塩を除去するさらに水を２０００cc加え、同様に上
澄み液を２２００cc除去する。この液に、ゼラチン２２
ｇ、１ＮのNaOHを２ccおよびNaClの１０％水溶液を４cc
加え、更に防腐剤（１）を７０mg加え塩化銀乳剤を得
る。この塩化銀乳剤のｐＨは６．０で、収量は約６００
ｇである。
０ｇと塩化ナトリウム３ｇを４０℃で攪拌・溶解させ
る。完溶後、化合物（Ａ）の０．１％メタノール溶液を
１５cc加える。この液を攪拌し４０℃に保ちながら、硝
酸銀溶液（AgNO3 １００ｇに水を加えて６００ccにした
もの）を５分間で添加する。硝酸銀溶液添加スタート２
０秒後にハロゲン化物溶液（NaCl ３４．４ｇに水を加
えて６００ccにしたもの）を４分４０秒間で添加する。
添加終了後、２０分間４０℃に保ち、その後水６８０cc
加え１Ｎの硫酸１５ccと沈降剤（１）の１％水溶液を１
５cc添加する。このときのｐＨは約４．０である。ハロ
ゲン化銀粒子の沈降後、上澄み液を２２００cc取り去
り、塩を除去するさらに水を２０００cc加え、同様に上
澄み液を２２００cc除去する。この液に、ゼラチン２２
ｇ、１ＮのNaOHを２ccおよびNaClの１０％水溶液を４cc
加え、更に防腐剤（１）を７０mg加え塩化銀乳剤を得
る。この塩化銀乳剤のｐＨは６．０で、収量は約６００
ｇである。
【０１５６】
【化２８】
【０１５７】
【化２９】
【０１５８】
【化３０】
【０１５９】次に還元剤１，５−ジフェニル−３−ピラ
ゾリドンの分散物の調製法について述べる。１，５−ジ
フェニル−３−ピラゾリドン１０ｇ、界面活性剤（１）
０．１ｇ、界面活性剤（２）０．５ｇを３％石灰処理ゼ
ラチン水溶液９０mlに加えて平均粒径０．７５mmのガラ
スビーズを用いて３０分間分散した。ガラスビーズを分
離して還元剤のゼラチン分散物を得た。なお、チオサリ
チル酸亜鉛および水酸化亜鉛のゼラチン分散物もこの方
法に準じて調製した。
ゾリドンの分散物の調製法について述べる。１，５−ジ
フェニル−３−ピラゾリドン１０ｇ、界面活性剤（１）
０．１ｇ、界面活性剤（２）０．５ｇを３％石灰処理ゼ
ラチン水溶液９０mlに加えて平均粒径０．７５mmのガラ
スビーズを用いて３０分間分散した。ガラスビーズを分
離して還元剤のゼラチン分散物を得た。なお、チオサリ
チル酸亜鉛および水酸化亜鉛のゼラチン分散物もこの方
法に準じて調製した。
【０１６０】
【化３１】
【０１６１】以上のものを用いて第１表に示す感光材料
１０１を作った。
１０１を作った。
【０１６２】
【表１】
【０１６３】
【表２】
【０１６４】
【化３２】
【０１６５】
【化３３】
【０１６６】
【化３４】
【０１６７】
【化３５】
【０１６８】
【化３６】
【０１６９】次に感光材料１０１において界面活性剤
（１）を除去し、ハレーション防止染料（Ｄｙｅ１５）
を第２表に示す染料媒染組成物に代えた以外は感光材料
１０１と同様の組成を有する感光材料１０２〜１０６を
作成した。さらに感光材料１０１からハレーション防止
染料（Ｄｙｅ１５）を除いたものを感光材料１０７とし
て作成した。なお、染料媒染組成物は以下のように調製
し添加した。染料の水溶液（１〜１０％）を調液し、こ
れを攪拌している媒染剤ラテックス水分散物（５〜３０
重量％）中に徐々に添加し、添加終了後さらに１時間攪
拌を続行して均一な染料媒染組成物を得た。なお、媒染
剤の媒染サイトは水溶性染料のアニオン基に比べて２〜
３倍多くなるように混合比を調整した。さらに染料媒染
組成物のｐＨは５．５〜６．５になるように調節した。
（１）を除去し、ハレーション防止染料（Ｄｙｅ１５）
を第２表に示す染料媒染組成物に代えた以外は感光材料
１０１と同様の組成を有する感光材料１０２〜１０６を
作成した。さらに感光材料１０１からハレーション防止
染料（Ｄｙｅ１５）を除いたものを感光材料１０７とし
て作成した。なお、染料媒染組成物は以下のように調製
し添加した。染料の水溶液（１〜１０％）を調液し、こ
れを攪拌している媒染剤ラテックス水分散物（５〜３０
重量％）中に徐々に添加し、添加終了後さらに１時間攪
拌を続行して均一な染料媒染組成物を得た。なお、媒染
剤の媒染サイトは水溶性染料のアニオン基に比べて２〜
３倍多くなるように混合比を調整した。さらに染料媒染
組成物のｐＨは５．５〜６．５になるように調節した。
【０１７０】
【表３】
【０１７１】次に第３表に示すような構成の処理シート
Ｒ１を作成した。
Ｒ１を作成した。
【０１７２】
【表４】
【０１７３】
【化３７】
【０１７４】
【化３８】
【０１７５】
【化３９】
【０１７６】感光材料１０１〜１０７を像様露光後、４
０℃に保温した水に２．５秒浸漬したのち、ローラーで
絞り、直ちに処理シートＲ１と膜面が接するように重ね
合わせた。次いで吸水した膜面の温度が８０℃となるよ
うに温度調節したヒートドラムを用い、１７秒間加熱し
処理シートをひき剥がすと感光材料側には透過の白黒ネ
ガ像が得られ、処理シート側には染料が転写した白黒ポ
ジ像が得られた。得られた感光材料側の白黒画像のビジ
ュアル濃度をＸ−Ｒｉｔｅ濃測計を用いて測定した結果
を第２表に示す。さらに処理水への染料の溶出を調べた
ところ感光材料１０１では青色の溶出が見られたが他の
感光材料では認められなかった。また感光材料１０１は
他の感光材料と比べて感度の低下が見られた。以上の結
果より、本発明の染料媒染組成物はハレーション防止効
果に優れ、現像処理で親水性染料を遊離（放出）し、処
理シートへ転写されて無色となり、かつ水への溶出もな
いことがわかった。
０℃に保温した水に２．５秒浸漬したのち、ローラーで
絞り、直ちに処理シートＲ１と膜面が接するように重ね
合わせた。次いで吸水した膜面の温度が８０℃となるよ
うに温度調節したヒートドラムを用い、１７秒間加熱し
処理シートをひき剥がすと感光材料側には透過の白黒ネ
ガ像が得られ、処理シート側には染料が転写した白黒ポ
ジ像が得られた。得られた感光材料側の白黒画像のビジ
ュアル濃度をＸ−Ｒｉｔｅ濃測計を用いて測定した結果
を第２表に示す。さらに処理水への染料の溶出を調べた
ところ感光材料１０１では青色の溶出が見られたが他の
感光材料では認められなかった。また感光材料１０１は
他の感光材料と比べて感度の低下が見られた。以上の結
果より、本発明の染料媒染組成物はハレーション防止効
果に優れ、現像処理で親水性染料を遊離（放出）し、処
理シートへ転写されて無色となり、かつ水への溶出もな
いことがわかった。
【０１７７】実施例２ 第４表に示す構成の処理シートＲ２を作成した。
【０１７８】
【表５】
【０１７９】実施例１で作成した感光材料１０１〜１０
７と処理シートＲ２を用いて実施例１と同様の操作で処
理したところ、感光材料１０１〜１０６では鮮明な白黒
ネガ像が得られたが、感光材料１０７は鮮鋭度が不十分
であった。なお、処理シート側には感光材料１０１およ
び１０７を除き、染料が転写した白黒ポジ像が得られ
た。
７と処理シートＲ２を用いて実施例１と同様の操作で処
理したところ、感光材料１０１〜１０６では鮮明な白黒
ネガ像が得られたが、感光材料１０７は鮮鋭度が不十分
であった。なお、処理シート側には感光材料１０１およ
び１０７を除き、染料が転写した白黒ポジ像が得られ
た。
【０１８０】
【化４０】
【０１８１】実施例３ 色素供与性化合物（カプラー）等の疎水性添加物のゼラ
チン分散物の調製法について述べる。第５表に示す組成
の油相成分、水相成分をそれぞれ溶解し、６０℃の均一
な溶液とする。油相成分と水相成分を合わせ、１リット
ルのステンレス容器中で直径５cmのディスパーサーのつ
いたディゾルバーにより、１００００rpm で２０分間分
散した。これに後加水として表４に示す量の温水加え、
２０００rpm で１０分間混合した。このようにしてシア
ン、マゼンタ、イエロー３色のカプラーの乳化分散物を
調製した。
チン分散物の調製法について述べる。第５表に示す組成
の油相成分、水相成分をそれぞれ溶解し、６０℃の均一
な溶液とする。油相成分と水相成分を合わせ、１リット
ルのステンレス容器中で直径５cmのディスパーサーのつ
いたディゾルバーにより、１００００rpm で２０分間分
散した。これに後加水として表４に示す量の温水加え、
２０００rpm で１０分間混合した。このようにしてシア
ン、マゼンタ、イエロー３色のカプラーの乳化分散物を
調製した。
【０１８２】
【表６】
【０１８３】
【化４１】
【０１８４】
【化４２】
【０１８５】
【化４３】
【０１８６】
【化４４】
【０１８７】次に、感光性ハロゲン化銀乳剤の作り方に
ついて述べる。 感光性ハロゲン化銀乳剤（１）〔赤感乳剤層用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水４８０ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム３
ｇおよび化合物（Ａ）３０mgを加えて４５℃に保温した
もの）に、第６表の（Ｉ）液と(II)液を同時に２０分間
等流量で添加し。５分後、さらに第６表の(III) 液と(I
V)液を同時に２５分間等流量で添加した。また(III) 、
(IV)液の添加開始１０分後から色素のゼラチン分散物の
水溶液（水１０５ml中にゼラチン１ｇ、増感色素（ａ）
６７mg、増感色素（ｂ）１３３mg、増感色素（ｃ）４mg
を含み４５℃に保温したもの）を２０分間かけて添加し
た。常法により水洗、脱塩した後、石灰処理オセインゼ
ラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．２、ｐＡｇを７．７
に調整し、チオ硫酸ナトリウムと４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン、塩化金
酸を加えて６０℃で最適に化学増感した。このようにし
て平均粒子サイズ０．３０μｍの単分散立方体塩臭化銀
乳剤６３５ｇを得た。
ついて述べる。 感光性ハロゲン化銀乳剤（１）〔赤感乳剤層用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水４８０ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム３
ｇおよび化合物（Ａ）３０mgを加えて４５℃に保温した
もの）に、第６表の（Ｉ）液と(II)液を同時に２０分間
等流量で添加し。５分後、さらに第６表の(III) 液と(I
V)液を同時に２５分間等流量で添加した。また(III) 、
(IV)液の添加開始１０分後から色素のゼラチン分散物の
水溶液（水１０５ml中にゼラチン１ｇ、増感色素（ａ）
６７mg、増感色素（ｂ）１３３mg、増感色素（ｃ）４mg
を含み４５℃に保温したもの）を２０分間かけて添加し
た。常法により水洗、脱塩した後、石灰処理オセインゼ
ラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．２、ｐＡｇを７．７
に調整し、チオ硫酸ナトリウムと４−ヒドロキシ−６−
メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデン、塩化金
酸を加えて６０℃で最適に化学増感した。このようにし
て平均粒子サイズ０．３０μｍの単分散立方体塩臭化銀
乳剤６３５ｇを得た。
【０１８８】
【表７】
【０１８９】
【化４５】
【０１９０】感光性ハロゲン化銀乳剤（２）〔赤感乳剤
層用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水７８３ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム６
ｇおよび化合物（Ａ）３０mgを加えて６５℃に保温した
もの）に、第７表の（Ｉ）液と(II)液を同時に３０分間
等流量で添加した。５分後、さらに第７表の(III) 液と
(IV)液を同時に１５分間等流量で添加した。また(III)
、(IV)液の添加開始２分後から色素のゼラチン分散物
の水溶液（水９５ml中にゼラチン０．９ｇ、増感色素
（ａ）６１mg、増感色素（ｂ）１２１mg、増感色素
（ｃ）４mgを含み、５０℃に保温したもの）を１８分間
かけて添加した。常法により水洗、脱塩した後、石灰処
理オセインゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．２、ｐ
Ａｇを７．７に調整し、チオ硫酸ナトリウムと４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザイン
デン、塩化金酸を加えて６０℃で最適に化学増感した。
このようにして平均粒子サイズ０．５０μｍの単分散立
方体塩臭化銀乳剤６３５ｇを得た。
層用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水７８３ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム６
ｇおよび化合物（Ａ）３０mgを加えて６５℃に保温した
もの）に、第７表の（Ｉ）液と(II)液を同時に３０分間
等流量で添加した。５分後、さらに第７表の(III) 液と
(IV)液を同時に１５分間等流量で添加した。また(III)
、(IV)液の添加開始２分後から色素のゼラチン分散物
の水溶液（水９５ml中にゼラチン０．９ｇ、増感色素
（ａ）６１mg、増感色素（ｂ）１２１mg、増感色素
（ｃ）４mgを含み、５０℃に保温したもの）を１８分間
かけて添加した。常法により水洗、脱塩した後、石灰処
理オセインゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．２、ｐ
Ａｇを７．７に調整し、チオ硫酸ナトリウムと４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザイン
デン、塩化金酸を加えて６０℃で最適に化学増感した。
このようにして平均粒子サイズ０．５０μｍの単分散立
方体塩臭化銀乳剤６３５ｇを得た。
【０１９１】
【表８】
【０１９２】感光性ハロゲン化銀乳剤（３）〔緑感乳剤
層用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６７５ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム４
ｇおよび化合物（Ａ）１５mgを加えて４８℃に保温した
もの）に、第８表の（Ｉ）液と(II)液を同時に１０分間
等流量で添加した。１０分後、さらに第８表の(III) 液
と(IV)液を同時に２０分間等流量で添加した。また(II
I) 、(IV)液の添加終了１分後に色素のゼラチン分散物
の水溶液（水１２０ml中にゼラチン３．０ｇ、増感色素
（ｄ）３００mgを含み４５℃に保温したもの）を一括し
て添加した。常法により水洗、脱塩した後、石灰処理オ
セインゼラチン２０ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇ
を７．６に調整し、チオ硫酸ナトリウムと４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデ
ン、塩化金酸を加えて６８℃で最適に化学増感した。こ
のようにして平均粒子サイズ０．２７μｍの単分散立方
体塩臭化銀乳剤６３５ｇを得た。
層用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６７５ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム４
ｇおよび化合物（Ａ）１５mgを加えて４８℃に保温した
もの）に、第８表の（Ｉ）液と(II)液を同時に１０分間
等流量で添加した。１０分後、さらに第８表の(III) 液
と(IV)液を同時に２０分間等流量で添加した。また(II
I) 、(IV)液の添加終了１分後に色素のゼラチン分散物
の水溶液（水１２０ml中にゼラチン３．０ｇ、増感色素
（ｄ）３００mgを含み４５℃に保温したもの）を一括し
て添加した。常法により水洗、脱塩した後、石灰処理オ
セインゼラチン２０ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇ
を７．６に調整し、チオ硫酸ナトリウムと４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデ
ン、塩化金酸を加えて６８℃で最適に化学増感した。こ
のようにして平均粒子サイズ０．２７μｍの単分散立方
体塩臭化銀乳剤６３５ｇを得た。
【０１９３】
【表９】
【０１９４】
【化４６】
【０１９５】感光性ハロゲン化銀乳剤（４）〔緑感乳剤
層用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６７５ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウム６
ｇおよび化合物（Ａ）１５mgを加えて５５℃に保温した
もの）に、第９表の（Ｉ）液と(II)液を同時に２０分間
等流量で添加した。１０分後、さらに第９表の(III) 液
と(IV)液を同時に２０分間等流量で添加した。また(II
I) 、(IV)液の添加終了１分後に色素のゼラチン分散物
の水溶液（水９５ml中にゼラチン２．５ｇ、増感色素
（ｄ）２５０mgを含み４５℃に保温したもの）を一括し
て添加した。常法により水洗、脱塩した後、石灰処理オ
セインゼラチン２０ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇ
を７．６に調整し、チオ硫酸ナトリウムと４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデ
ン、塩化金酸を加えて６８℃で最適に化学増感した。こ
のようにして平均粒子サイズ０．４２μｍの単分散立方
体塩臭化銀乳剤６３５ｇを得た。
層用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６７５ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウム６
ｇおよび化合物（Ａ）１５mgを加えて５５℃に保温した
もの）に、第９表の（Ｉ）液と(II)液を同時に２０分間
等流量で添加した。１０分後、さらに第９表の(III) 液
と(IV)液を同時に２０分間等流量で添加した。また(II
I) 、(IV)液の添加終了１分後に色素のゼラチン分散物
の水溶液（水９５ml中にゼラチン２．５ｇ、増感色素
（ｄ）２５０mgを含み４５℃に保温したもの）を一括し
て添加した。常法により水洗、脱塩した後、石灰処理オ
セインゼラチン２０ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐＡｇ
を７．６に調整し、チオ硫酸ナトリウムと４−ヒドロキ
シ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザインデ
ン、塩化金酸を加えて６８℃で最適に化学増感した。こ
のようにして平均粒子サイズ０．４２μｍの単分散立方
体塩臭化銀乳剤６３５ｇを得た。
【０１９６】
【表１０】
【０１９７】感光性ハロゲン化銀乳剤（５）〔青感乳剤
層用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６７５ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム４
ｇおよび化合物（Ａ）１５mgを加えて５０℃に保温した
もの）に、第１０表の（Ｉ）液と(II)液を同時に８分間
等流量で添加した。１０分後、さらに第１０表の(III)
液と(IV)液を同時に３２分間等流量で添加した。また(I
II) 、(IV)液の添加終了１分後に色素の水溶液（水９５
mlとメタノール５ml中に、増感色素（ｅ）２２０mgと増
感色素（ｆ）１１０mgを含み４５℃に保温したもの）を
一括して添加した。常法により水洗、脱塩した後、石灰
処理オセインゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、
ｐＡｇを７．８に調整し、チオ硫酸ナトリウムと４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザイ
ンデンを加えて６８℃で最適に化学増感した。このよう
にして平均粒子サイズ０．３０μｍの単分散立方体塩臭
化銀乳剤６３５ｇを得た。
層用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６７５ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．５ｇ、塩化ナトリウム４
ｇおよび化合物（Ａ）１５mgを加えて５０℃に保温した
もの）に、第１０表の（Ｉ）液と(II)液を同時に８分間
等流量で添加した。１０分後、さらに第１０表の(III)
液と(IV)液を同時に３２分間等流量で添加した。また(I
II) 、(IV)液の添加終了１分後に色素の水溶液（水９５
mlとメタノール５ml中に、増感色素（ｅ）２２０mgと増
感色素（ｆ）１１０mgを含み４５℃に保温したもの）を
一括して添加した。常法により水洗、脱塩した後、石灰
処理オセインゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、
ｐＡｇを７．８に調整し、チオ硫酸ナトリウムと４−ヒ
ドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザイ
ンデンを加えて６８℃で最適に化学増感した。このよう
にして平均粒子サイズ０．３０μｍの単分散立方体塩臭
化銀乳剤６３５ｇを得た。
【０１９８】
【表１１】
【０１９９】
【化４７】
【０２００】感光性ハロゲン化銀乳剤（６）〔青感乳剤
層用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６７５ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウム９
ｇおよび化合物（Ａ）１５mgを加えて６５℃に保温した
もの）に、第１１表の（Ｉ）液と(II)液を同時に１０分
間等流量で添加した。１０分後さらに第１１表の(III)
液と(IV)液を同時に３０分間等流量で添加した。また(I
II) 、(IV)液の添加終了１分後に色素の水溶液（水６６
mlとメタノール４ml中に、増感色素（ｅ）１５０mgと増
感色素（ｆ）７５mgを含み６０℃に保温したもの）を一
括して添加した。常法により水洗、脱塩した後、石灰処
理オセインゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐ
Ａｇを７．８に調整し、チオ硫酸ナトリウムと４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザイン
デンを加えて６８℃で最適に化学増感した。このように
して平均粒子サイズ０．５５μｍの単分散立方体塩臭化
銀乳剤６３５ｇを得た。
層用〕 良く攪拌しているゼラチン水溶液（水６７５ml中にゼラ
チン２０ｇ、臭化カリウム０．３ｇ、塩化ナトリウム９
ｇおよび化合物（Ａ）１５mgを加えて６５℃に保温した
もの）に、第１１表の（Ｉ）液と(II)液を同時に１０分
間等流量で添加した。１０分後さらに第１１表の(III)
液と(IV)液を同時に３０分間等流量で添加した。また(I
II) 、(IV)液の添加終了１分後に色素の水溶液（水６６
mlとメタノール４ml中に、増感色素（ｅ）１５０mgと増
感色素（ｆ）７５mgを含み６０℃に保温したもの）を一
括して添加した。常法により水洗、脱塩した後、石灰処
理オセインゼラチン２２ｇを加えて、ｐＨを６．０、ｐ
Ａｇを７．８に調整し、チオ硫酸ナトリウムと４−ヒド
ロキシ−６−メチル−１，３，３ａ，７−テトラザイン
デンを加えて６８℃で最適に化学増感した。このように
して平均粒子サイズ０．５５μｍの単分散立方体塩臭化
銀乳剤６３５ｇを得た。
【０２０１】
【表１２】
【０２０２】以上のものを用いて第１２表に示す感光材
料３０１を作った。次に感光材料３０１の第５層に含ま
れる界面活性剤（１）およびフィルター染料（Ｄｙｅ４
１）を除いてフィルター染料媒染組成物（フィルター染
料（Ｄｙｅ４１）１４０mg／m2と媒染剤（Ｐ−２）３０
０mg／m2とを用いて実施例１に記載の方法で調製したも
の）を添加して感光材料３０２を作成した。
料３０１を作った。次に感光材料３０１の第５層に含ま
れる界面活性剤（１）およびフィルター染料（Ｄｙｅ４
１）を除いてフィルター染料媒染組成物（フィルター染
料（Ｄｙｅ４１）１４０mg／m2と媒染剤（Ｐ−２）３０
０mg／m2とを用いて実施例１に記載の方法で調製したも
の）を添加して感光材料３０２を作成した。
【０２０３】
【表１３】
【０２０４】
【表１４】
【０２０５】
【化４８】
【０２０６】
【化４９】
【０２０７】感光材料３０１および３０２に連続的に濃
度が変化しているＢ、Ｇ、Ｒのウェッジを通して面露光
し、露光済の感光材料を４０℃に保温した水に２．５秒
間浸したのちローラーで絞り直ちに実施例１で用いた処
理シートＲ１と膜面が接するように重ね合わせた。次い
で吸水した膜面の温度が８０℃となるように温度調節し
たヒートドラムを用い、１７秒間加熱し、処理シートか
ら感光材料をひきはがした。感光材料には銀像とともに
Ｙ、Ｍ、Ｃのネガの色素画像が得られたが、感光材料３
０１については青感層の感度低下が大きく、かつ処理水
への染料の溶出がみられたのに対し、感光材料３０２
は、青感層の感度低下や色にごりがなく、鮮鋭度も良好
であった。なお、感光材料３０２の画像をカラーネガと
して画像処理し、ピクトログラフィー３０００で出力す
ると、カラープリントが得られた。
度が変化しているＢ、Ｇ、Ｒのウェッジを通して面露光
し、露光済の感光材料を４０℃に保温した水に２．５秒
間浸したのちローラーで絞り直ちに実施例１で用いた処
理シートＲ１と膜面が接するように重ね合わせた。次い
で吸水した膜面の温度が８０℃となるように温度調節し
たヒートドラムを用い、１７秒間加熱し、処理シートか
ら感光材料をひきはがした。感光材料には銀像とともに
Ｙ、Ｍ、Ｃのネガの色素画像が得られたが、感光材料３
０１については青感層の感度低下が大きく、かつ処理水
への染料の溶出がみられたのに対し、感光材料３０２
は、青感層の感度低下や色にごりがなく、鮮鋭度も良好
であった。なお、感光材料３０２の画像をカラーネガと
して画像処理し、ピクトログラフィー３０００で出力す
ると、カラープリントが得られた。
Claims (5)
- 【請求項１】 支持体上に少なくとも感光性ハロゲン化
銀、バインダーおよび熱現像処理時に親水性染料を遊離
する染料媒染組成物を含有するハロゲン化銀感光材料
を、像様露光後または像様露光と同時に、バインダーお
よび媒染剤を塗設した処理シートと、還元剤、塩基また
は塩基プレカーサー、および水の存在下で膜面を重ね合
わせて加熱した後、該処理シートを剥離することによ
り、該感光材料上に画像を得る画像形成方法。 - 【請求項２】 染料媒染組成物を構成する媒染剤が下記
一般式（Ｉ）で表される重合体の分散物もしくは下記一
般式（II）で表される水溶性重合体であることを特徴と
する請求項１に記載の画像形成方法。 一般式（Ｉ） 【化１】 式中、Ａは共重合可能なエチレン性不飽和基を少なくと
も２つ有し、その少なくとも１つを側鎖に含むような共
重合可能なモノマーを共重合したモノマー単位を表す。
Ｂは共重合可能なエチレン性不飽和モノマーを共重合し
たモノマー単位を表わす。Ｒ1 は水素原子、低級アルキ
ル基又はアラルキル基を表わす。Ｑは単結合又はアルキ
レン基、フェニレン基、アラルキレン基、−ＣＯＯ−Ｌ
−、−ＣＯＮＨ−Ｌ−、−ＣＯＮＲ−Ｌ−で表される基
を表す。ここでＬはアルキレン基、アリーレン基又はア
ラルキレン基を表わし、Ｒはアルキル基を表わす。Ｇは 【化２】 を表し、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 、Ｒ5 、Ｒ6 、Ｒ7 、Ｒ8 、
Ｒ9 は水素原子、アルキル基、アリール基、又はアラル
キル基を表わし、これらは互いに同じであっても異なっ
てもよく、また置換されていてもよい。Ｘは陰イオンを
表わす。又、Ｑ、Ｒ2 、Ｒ3 、Ｒ4 またはＱ、Ｒ5 、Ｒ
6 、Ｒ7 、Ｒ8 、Ｒ9 の任意の２つ以上の基が相互に結
合して、窒素原子とともに環構造を形成してもよい。
ｐ、ｑ及びｒは、各成分のモル百分率を表わし、ｐは０
ないし６０まで、ｑは０ないし９５、ｒは５ないし１０
０までの値を表わす。ここでｐ＋ｑ＋ｒ＝１００であ
る。 一般式（II） 【化３】 Ｂ、Ｒ1 、Ｑ、Ｇは前記と同じ意味を表す。ｘ、ｙは各
成分のモル百分率比を表し、ｘは２０ないし１００、ｙ
は０ないし８０を表す。ここでｘ＋ｙ＝１００である。 - 【請求項３】 染料媒染組成物を構成する媒染剤がプロ
トン化されたアンモニウム構造をもつエチレン性不飽和
モノマーの繰返し単位を有するポリマーであることを特
徴とする請求項２に記載の画像形成法。 - 【請求項４】 処理シートがさらにハロゲン化銀溶剤を
含有し、かつその外表面に物理現像核層を有しているこ
とを特徴とする請求項１ないし請求項３のいずれかに記
載の画像形成方法。 - 【請求項５】 ハロゲン化銀感光材料がさらに還元剤の
酸化体とカップリング反応により色素を形成する色素供
与性化合物を含有することを特徴とする請求項１ないし
請求項４のいずれかに記載の画像形成方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29376595A JP3574239B2 (ja) | 1995-10-18 | 1995-10-18 | 画像形成方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP29376595A JP3574239B2 (ja) | 1995-10-18 | 1995-10-18 | 画像形成方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09114066A true JPH09114066A (ja) | 1997-05-02 |
| JP3574239B2 JP3574239B2 (ja) | 2004-10-06 |
Family
ID=17798930
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP29376595A Expired - Fee Related JP3574239B2 (ja) | 1995-10-18 | 1995-10-18 | 画像形成方法 |
Country Status (1)
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|---|---|
| JP (1) | JP3574239B2 (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5980127A (en) * | 1997-04-07 | 1999-11-09 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Image forming apparatus |
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1995
- 1995-10-18 JP JP29376595A patent/JP3574239B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| US5980127A (en) * | 1997-04-07 | 1999-11-09 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Image forming apparatus |
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| JP3574239B2 (ja) | 2004-10-06 |
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