JPH09111656A

JPH09111656A - 防護衣料用布帛

Info

Publication number: JPH09111656A
Application number: JP7270048A
Authority: JP
Inventors: Hajime Izawa; 一伊澤; Makoto Tanaka; 信田中
Original assignee: Teijin Ltd
Current assignee: Teijin Ltd
Priority date: 1995-10-18
Filing date: 1995-10-18
Publication date: 1997-04-28

Abstract

(57)【要約】【課題】耐熱性及び衣裳性に加えて洗濯耐久性の良好
な耐スパッター性をも備えた、溶融金属や溶接火花の保
護に好適な防護衣料用布帛を提供すること。【解決手段】アラミド繊維布帛に、０〜２００℃にお
ける造膜性及び２００℃における強度保持率が８０％以
上である高い耐熱性を有する樹脂Ａ、下記式（化１）で
表される環状尿素系樹脂Ｂ、並びに１００％モジュラス
が３０ｋｇ／ｃｍ ²以下である樹脂Ｃ、好ましくはさら
にＡｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｓｂ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｓｎ、Ｚ
ｎもしくはＣｅの酸化物Ｄ、又は前記樹脂Ａ、Ｂもしく
はＣと反応し得る官能基を有する架橋剤Ｅからなる処理
剤が付着された防護衣料用布帛。式中、ＲはＨ又はアルキル基、ＸはＯ又はＳ、Ｒ₀は−
（ＣＨ₂）_n−もしくは−〔ＣＨ（ＯＨ）〕_n−で表さ
れる（ヒドロキシ）アルキレン基（ｎ＝２又は３）、又
はヘテロ原子を含む−ＣＨ₂ＹＣＨ₂−（Ｙ＝Ｏ又は
Ｓ）を表す。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、鉄鋼会社、電力会
社等の、ノロ（溶融金属塊）や溶接火花が飛散する可能
性のある作業に従事する人々を保護するために好適な、
耐熱性、衣裳性及び耐スパッター性に優れた防護衣料用
布帛に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、耐熱性、耐溶融性及び耐スパッタ
ー性を合わせ持つ布帛としては、（１）防炎加工を施し
た繊維素系繊維布帛又は羊毛布帛、（２）防融加工を施
したポリアミド繊維、ポリエステル繊維又はアクリル繊
維よりなる布帛、（３）ガラス繊維、無機繊維又は炭素
繊維よりなる布帛等が一般に知られている。

【０００３】そして（１）の防炎加工方法については、
オルブライト・アンド・ウィルソン社製のプロバンＣＣ
及びＮＸや、チバ・ガイギー社製のピロバテックスＣＰ
による繊維素系繊維布帛の防炎加工法、並びにチタニウ
ム又はジルコニウムの金属錯塩を使って羊毛繊維のコル
テックス中に金属イオンを化学吸着させる羊毛布帛の防
炎加工法（ザプロ加工法）等が提案されている。これら
については加工技術第２１巻第１２号（１９８７）に詳
述されている。

【０００４】また（２）の防融加工方法については、メ
ラミン系樹脂やトリアジン系樹脂で加工する方法（例え
ば、特開昭５０−１９９号公報、特開昭５０−５８３９
９号公報、特開昭５４−１３１１００号公報、特開昭５
８−２３９６６号公報、特開昭５９−３６７７６号公報
及び特開昭６１−６３７号公報）、ケイ素化合物で加工
する方法（例えば、特開昭４９−５９７号公報、特開昭
６１−２８０７５号公報及び特開昭６２−１９９８７９
号公報）、フッ素系界面活性剤で処理する方法（例え
ば、特開昭５９−２２８０６号公報）、熱硬化性樹脂微
小粉体で被覆する加工法（特開平３−１８０５８２号公
報）等が提案されている。

【０００５】また（３）については、例えば特開昭５７
−４２５５７号公報、特開昭６０−１２６３５４号公
報、特開昭６３−２４９７７５号公報、特開平２−２６
９８３１号公報及び特開平５−１２３８６９号公報に開
示されている。

【０００６】しかし、（１）の布帛は、衣裳性は高いも
のの炭化温度が比較的低く、防護衣料用布帛としての耐
熱性は不充分である。また、（２）の布帛はその目的が
主にタバコあるいはそれと同等の温度に対する防融性で
あり、ノロ（溶融金属塊）や溶接火花に対する防融性は
不充分である。一方（３）の布帛は、染色性が悪いうえ
に硬くて重く、衣裳性が低いなどのため、防護衣料用途
に適用できたとしてもその性能は不充分である。

【０００７】一方、高い耐熱性を有し且つ衣裳性も良好
なアラミド繊維布帛あるいはアラミド繊維を主体成分と
する布帛が数多く報告されている。例えば、「ハロゲン
原子を有する有機リン系難燃剤の１種以上を紡糸液に配
合して紡糸したポリ（メタフェニレンイソフタルアミ
ド）」（特開昭５５−５３０６５号公報）、「ポリ（テ
トラフルオロエチレン）繊維よりなる外層とアラミド繊
維などの耐熱性繊維よりなる表層からなる布帛」（特開
昭６０−９４６０７号公報）、「アラミド繊維を芯部
に、防炎加工したセルロース繊維を鞘部に持つ構造の複
合糸により編織された布帛」（特開昭６３−１９６７４
１号公報）、「メタ系アラミド繊維と共重合パラ系アラ
ミド繊維、そして場合によってはセルロース系繊維も特
定割合で均一に混紡されてなる耐熱性繊維」（特開平１
−２２１５３７号公報）、「アラミド繊維とザプロ防炎
加工された羊毛繊維で構成された表素材と、防炎加工さ
れた羊毛繊維を含む耐熱性繊維で構成された裏素材から
成る特殊布帛」（特開平３−２４８９６号公報）、「Ｌ
ＯＩが２５以上のポリ（パラフェニレンテレフタルアミ
ド）繊維と耐熱性木綿を特定割合で混用した軽量織物」
（ＵＳＰ５２２３３３４号公報）などを挙げることがで
きる。しかし、これらは構成繊維の改良によるので、繊
維の製造工程が煩雑であったり、多重構造のために重量
が大きかったり、ノロ（溶融金属塊）や熔接火花で穴あ
きが生じるなどの欠点を有していた。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記従来技
術の問題に鑑みなされたもので、その目的は、耐熱性及
び衣裳性に加えて、洗濯耐久性の良好な耐スパッター性
をも備えた防護衣料用布帛を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記目的
を達成するために鋭意検討し、先に０〜２００℃におけ
る造膜性及び高い耐熱性を有する樹脂Ａと環状尿素系樹
脂Ｂとを組み合わせて使用した防護衣料布帛を提案した
（特願平７−１０９１５５号）。しかしこのものは、付
着樹脂自体の強度は高いものの、比較的硬いため得られ
る布の風合い（柔軟さ）を損なうという問題があり、ま
たこのことにより、洗濯等における布帛の揉み作用に対
する付着樹脂の耐久性が悪くなりかねないなど、依然と
して改善の余地はあった。そこで本発明者らは、さらな
る衣裳性向上や洗濯耐久性の向上を追求せんと、加工上
がり布帛の風合い（柔軟さ）改善について検討した結
果、上記樹脂Ａと樹脂Ｂを組み合わせた系に、さらに１
００％モジュラスが３０ｋｇ／ｃｍ²以下の樹脂を組み
合わせることによって、耐スパッター性を損なわずに上
記目的を達成できることを見出し、本発明に到達した。

【００１０】すなわち、本発明によれば、０〜２００℃
にて造膜性が有り且つ２００℃における強度保持率が８
０％以上の耐熱性を有する樹脂（樹脂Ａ）、下記式（化
４）で表される環状尿素系樹脂（樹脂Ｂ）、並びに１０
０％モジュラスが３０ｋｇ／ｃｍ²以下である樹脂（樹
脂Ｃ）から構成される処理剤が、アラミド繊維布帛に付
与されていることを特徴とする防護衣料用布帛が提供さ
れる。

【００１１】

【化４】

【００１２】式中、ＲはＨ又はアルキル基、ＸはＯ又は
Ｓ、Ｒ₀は−（ＣＨ₂）_n−もしくは−〔ＣＨ（Ｏ
Ｈ）〕_n−で表される（ヒドロキシ）アルキレン基（ｎ
＝２又は３）、又はヘテロ原子を含む−ＣＨ₂ＹＣＨ₂
−（Ｙ＝Ｏ又はＳ）を表す。

【００１３】

【発明の実施の形態】本発明で用いられる０〜２００℃
にて造膜性が有り且つ２００℃における強度保持率が８
０％以上の耐熱性を有する樹脂（樹脂Ａ）としては、フ
ッ素を含む重合体よりなる樹脂をその代表例として挙げ
ることができるが、これに限るものではなく、同様の性
質を持つものであればいずれの樹脂でもよい。ここで０
〜２００℃での造膜性が必要なのは、加工処理により付
着した固形分の脱落を防ぎ、洗濯後も良好な耐スッパタ
ー性を保つためである。造膜により樹脂は強固に布帛に
付着するため、洗濯時に揉まれても脱落しにくくなる。
造膜の温度を０〜２００℃に限定する理由は、これ以上
高い温度での処理では基布であるアラミド繊維布帛の物
性が衣料用に相応しくない方向に変化するためと、これ
以上低い温度での処理では所望の性能を発揮する樹脂が
市販されていないためである。ところで、０〜２００℃
で樹脂が造膜するには、樹脂粒子同士が加工処理温度で
互いに熱融着しなくてはならない。それゆえパーフルオ
ロアルキルビニル重合体系の樹脂では熱融着し難いので
粒子状で布帛に付着するのみであり、またその低い表面
張力のために容易には併用樹脂ではバインドされないの
で、たとえ初期（洗濯前）の耐スッパター性は良好であ
っても、洗濯後のそれは大きく落ちてしまう。一方、０
〜２００℃での造膜性はあっても耐熱性の低い樹脂（例
えば、塩化ビニル系樹脂）は、洗濯による脱落は少なく
なるものの、耐スッパター性向上の効果は全くない。そ
れゆえに２００℃における強度保持率（空気中３時間保
持した時）が８０％以上であるといった高い耐熱性が必
要である。このような、０℃〜２００℃での造膜性と高
い耐熱性を具備する樹脂しては、フルオロオレフィンと
ビニルエーテル、ビニルエステル及びビニリデンフロリ
ド等との共重合体、すなわち主鎖にフッ素原子と水素原
子のいずれをも有している重合体や、フッ素化アクリレ
ートやフッ素化ウレタンといった主鎖ではなく側鎖にフ
ッ素原子を有する重合体を挙げることができ、就中前者
の主鎖にフッ素原子と水素原子のいずれをも有している
重合体がより良好な耐スパッター性が得られる点で好ま
しい。また、同様の性質を持つものであれば含フッ素樹
脂ではなくてもよく、シリコンゴム等のシリコン系樹脂
をその例として挙げることができる。なお樹脂Ａは、そ
の１００％モジュラス（樹脂Ａ単独からなる膜の１００
％伸長応力）が３０〜１００Ｋｇ／ｃｍ²の範囲にある
と、得られる処理布帛の柔軟性が向上して風合や洗濯耐
久性がさらに向上するので好ましい。

【００１４】一方、本発明に用いる環状尿素系樹脂（樹
脂Ｂ）は下記式（化５）で示される構造を持つものであ
る。

【００１５】

【化５】

【００１６】式中、ＲはＨ又はアルキル基、ＸはＯ又は
Ｓ、Ｒ₀は−（ＣＨ₂）_n−もしくは−〔ＣＨ（Ｏ
Ｈ）〕_n−で表される（ヒドロキシ）アルキレン基（ｎ
＝２又は３）、又はヘテロ原子を含む−ＣＨ₂ＹＣＨ₂
−（Ｙ＝Ｏ又はＳ）を表す。

【００１７】具体的にはグリオキザール系樹脂（Ｒ₀が
−〔ＣＨ (ＯＨ) 〕₂−）やウロン系樹脂（Ｒ₀が−Ｃ
Ｈ₂ＯＣＨ₂−）を例として挙げることができる。

【００１８】次に、本発明で用いられる１００％モジュ
ラスが３０ｋｇ／ｃｍ²以下の樹脂（樹脂Ｃ）として
は、入手しやすさの点からウレタン樹脂をその好例とし
て挙げることができるが、特にこれに限定されるもので
はなく、同様の性能を有しているものであれば任意の樹
脂を用いることができる。なお、ここでいう１００％モ
ジュラスとは、該樹脂単独からなる膜の１００％伸長応
力であって、この値が３０ｋｇ／ｃｍ²以下である必要
があるのは、付着固形分に柔軟性を与えて得られる布帛
の風合いを向上させるためである。したがって、、通常
用いられる繊維加工用の風合い調節剤や柔軟剤は、繊維
同士の滑りを改善するものであって付着成分自体を柔軟
化するものではないため、本発明における樹脂Ｃのかわ
りとして用いることはできない。

【００１９】以上の樹脂Ａ、Ｂ及びＣの混合割合は、こ
れらの全樹脂分重量を基準として、樹脂Ａが２０〜６０
重量％、好ましくは３０〜５０重量％、樹脂Ｂが１０〜
４０重量％、好ましくは２５〜３５重量％、樹脂Ｃが１
０〜４０重量％、好ましくは２５〜３５重量％であるこ
とが望ましい。樹脂Ａの割合が上記範囲未満では耐スパ
ッター性のレベルが低下し、逆に上記範囲を越える場合
には加工布の衣料として必要な柔軟な風合が低下する傾
向にある。また樹脂Ｂの割合が上記範囲未満では耐スパ
ッター性の洗濯耐久性や摩擦耐久性が低下し、逆に上記
範囲を越えては柔軟な風合が低下する傾向にある。さら
に樹脂Ｃの割合が上記範囲未満になると布帛の柔軟性は
低下し、逆に上記範囲を越えると耐スパッター性のレベ
ルが低くなる。

【００２０】本発明の処理剤は、上記の樹脂Ａ、Ｂ及び
Ｃに加えて、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｓｂ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎ
ｂ、Ｓｎ、ＺｎおよびＣｅの群より選ばれた少なくとも
１種の金属の酸化物（Ｄ）を含有していると耐スパッタ
ー性がさらに向上するので好ましく、またこの金属の酸
化物（Ｄ）に加えてさらに樹脂Ａ、Ｂ又はＣと反応し得
る官能基を有する架橋剤（Ｅ）を含有していると耐スパ
ッター性の洗濯耐久性及び柔軟性がさらに向上するので
特に好ましい。

【００２１】かかる金属の酸化物（Ｄ）は、その粒径が
３０ｎｍ以下の球状粒子又は１００ｎｍ×１０ｎｍ以下
の羽毛状粒子の形態を有するものが好ましく、特に後者
の羽毛状のものが好ましい。粒子径がこれより大きくな
ると該粒子の付着量を増加させないと耐スパッター性の
向上効果が低下する傾向になる。また、洗濯や摩擦など
で該金属酸化物が脱落しやすくなるので耐スパッター性
の耐久性向上効果も低下する傾向になる。

【００２２】この様な金属酸化物は、前記樹脂Ａ、Ｂ及
びＣの全固形分量１００重量部に対して２０〜１００重
量部含有させる。この含有量がこの範囲未満の場合には
上記の耐スパッター性向上効果が低下し、一方この範囲
を越える場合には耐スパッター性の洗濯耐久性向上効果
が低下する傾向になる。

【００２３】また前記の架橋剤（Ｅ）は、樹脂Ａ、Ｂ又
はＣと反応し得る官能基を２つ以上有すればどんな化合
物であってもよいが、なかでもエポキシ系架橋剤又はイ
ソシアネート系架橋剤が好ましく、特にイソシアネート
系架橋剤は得られる布帛の揉みに対する耐久性を一段と
向上させるので好ましい。架橋剤（Ｅ）の配合割合は、
樹脂Ａ、Ｂ及びＣの全固形分量１００重量部に対して２
０重量部以下とする。これを越えて用いても、前記効果
は飽和してそれ以上大きくはならない。

【００２４】本発明におけるアラミド繊維とは、メタ系
アラミド繊維、例えばデュポン株式会社製のノーメック
ス、帝人株式会社製のコーネックス、並びにパラ系アラ
ミド繊維、例えばデュポン株式会社製のケブラー、帝人
株式会社製のテクノーラ等をいう。また、メタ系アラミ
ド短繊維またはパラ系アラミド短繊維を主体成分とし、
これに他のアラミド系短繊維、難燃再生セルロース、難
燃木綿、難燃羊毛あるいは難燃合成繊維等が均一に混合
された耐熱性繊維も本発明におけるアラミド繊維に含ま
れる。

【００２５】本発明における加工処理は、ディッピング
法、スプレイ法、コーティング法等従来公知のいかなる
方法で行ってもよい。均一な加工を大量に簡単に行うと
いう点で、以下の方法が好ましい。すなわち、加工用布
帛の加工処理液（樹脂の水分散液）中への浸漬、次にマ
ングルによる絞液（望みのピックアップになるように絞
り圧を１ｋｇ／ｃｍ²から５ｋｇ／ｃｍ²に調節す
る）、そして予備乾燥（必要に応じて１００℃から１２
０℃で３分から１５分）及びキュアリング（必要に応じ
て１５０℃から１８０℃で３０秒から５分）を行う。ま
た、必要ならばこの後ソーピングなどの処理を施しても
よい。ここで、キュアリング温度は１５０℃から１８０
℃が好ましい。これより低いと時間を延長しても造膜が
充分に行われず、加工後の洗濯や摩擦などに対する耐久
性が悪くなり、これより高いと布帛又は付着固形分が熱
劣化を起こして強度が低下する場合がある。また、架橋
剤（Ｅ）を併用した場合には、上記処理の後に布帛の柔
軟化のため、例えば液流染色機を用い水流による機械的
な力を作用させて揉むこともできる。この場合その条件
は、用いる架橋剤の種類と量及び布帛に要求される柔軟
性の程度に応じて適宜設定すればよい。また、布帛への
固形分付着量は、処理液の濃度と絞液後のピックアップ
により調節するが、布帛重量に対して通常は１重量％以
上であり、好ましくは５重量％以上である。１重量％未
満では加工樹脂で繊維をカバーできない部分が多く生じ
るようになって所望の性能が得難い。１重量％以上であ
れば良好であるが、５重量％以上になると処理剤膜自体
の厚みが各箇所で増すため耐熱性がより一層向上して好
ましい。しかし２０重量％を越えると、性能は飽和して
経済上好ましくないだけでなく得られる布帛の柔軟性が
低下する傾向がある。

【００２６】

【発明の効果】本発明によれば、アラミド繊維布帛の耐
熱性や衣裳性を損なわないで耐スパッター性を改善する
ことができ、これは溶融金属や溶接火花に対する防護を
目的とした作業服等の用途に用いることができる。この
ような耐スパッター性の向上は、併用樹脂による表面張
力の低下及び耐熱性の向上等によるものと考えられる。
また、洗濯による固形分の脱落がそれぞれの樹脂単独加
工の場合よりも少ない。これは造膜性樹脂のエマルジョ
ン粒子同士が加工時に融着して膜を形成する際に、それ
ぞれの樹脂が複雑に絡み合うことで、付着樹脂の強度及
び耐熱性、さらには柔軟性が向上し、より強固に布帛に
付着するためと考えられ、また付着樹脂の柔軟性が向上
しているため、洗濯時に揉まれても樹脂が脱落しにくく
なるためと考えられる。

【００２７】さらに特定の金属酸化物を併用した場合に
は、耐スパッター性が一段と向上し、また架橋剤を併用
した場合には、付着樹脂膜の機械的耐久性が向上して、
耐スパッター性の洗濯耐久性や摩擦耐久性が一段と向上
すると共に、加工布帛をさらに液流加工等の柔軟化加工
して衣装性をさらに向上させることも可能になる。

【００２８】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明する。なお、実施例における布帛の耐スパッター性の
評価は下記の転がり試験法でおこなった。〈耐スパッター性〉角度が調節できる傾斜台に、布帛
（３４０ｍｍ×２５０ｍｍ）を、皺や弛みができないよ
うにピン枠で張り付ける。この布帛上に、ガスバーナー
で約１０００℃まで熱した直径４ｍｍのベアリング球
（重さ４３７ｍｇ）を静置する。傾斜台の角度を次第に
大きくしていって、静置したベアリング球が転がり落ち
る傾斜角度（最低傾斜角度）を測定する。この角度が小
さいほど、耐スパッター性が良好と判断した。この測定
法を「転がり試験」という（図１参照）。＜剛軟性＞ＪＩＳＬ１０９６−９２６．１９Ａ法
の４５°カンチレバー法に従った。

【００２９】［実施例１］アラミド繊維布帛として、メ
タ系アラミド短繊維６０重量部とパラ系アラミド短繊維
５重量部及び難燃レーヨン短繊維３５重量部が均一に混
合された耐熱性繊維よりなる布帛（目付２５０ｇ／
ｍ²）を用いた。これをフルオロオレフィン・ビニルエ
ーテル共重合体の固形分濃度５０重量％の水分散体（旭
硝子株式会社製；商標名ルミフロンＦＥ−３０００）
６．７重量部とウロン系樹脂の有効成分量６０重量％の
水分散体（住友化学株式会社製；商標名スミテックスレ
ジン８１０）５．６重量部とウロン樹脂の有機アミン系
の硬化触媒（有効成分量２０重量％）（住友化学株式会
社製；商標名スミテックスアクセラレータＡＣＸ）０．
３重量部量とウレタン樹脂の有効成分量５０重量％水分
散体（第一工業製薬株式会社製；商標名スーパーフレッ
クスＥ−２０００：１００％モジュラス７ｋｇ／ｃ
ｍ ²）６．７重量部と水８０．７重量部とをよく攪拌し
た液に浸漬した後に、処理液付着量が布帛重量に対して
約９０重量％となるようにマングルで絞液した。続いて
１１０℃で５分間乾燥後、１５０℃で５分間熱処理をお
こなった。この一連の処理による樹脂分付着量は未処理
の布帛重量に対して８．５重量％であった。そしてこの
布帛をＪＩＳＬ１０１８−７７６．３６Ｈ法によ
る洗濯を５回行った。この布帛の固形分付着量は７．５
重量％であった。ここで得られた加工布帛の転がり試験
の測定角度は洗濯前（Ｌ0 ）で１２°、洗濯後（Ｌ5 ）
で１４°であり、いずれも耐スパッター性は良好であっ
た。一方、未加工の布帛の転がり試験の測定角度は２１
°で、洗濯後（Ｌ5 ）では２３°であり、いずれも耐ス
パッター性は不良であった。また、布帛の剛軟性の測定
をＪＩＳＬ１０９６−９２６．１９Ａ法の４５°
カンチレバー法で行ったところ、洗濯前（Ｌ0 ）で１１
６ｍｍ、洗濯後（Ｌ5 ）で９８ｍｍと良好であった（未
加工の布帛は洗濯前後とも７２ｍｍであった）。

【００３０】［実施例２］アラミド繊維布帛として、メ
タ系アラミド短繊維９５重量部及びパラ系アラミド短繊
維５重量部が均一に混合された耐熱性繊維よりなる布帛
（目付２００ｇ／ｍ²）を用いた。この布帛に実施例１
と同じ処理を施した。洗濯前（Ｌ0 ）の布帛の固形分付
着量は８．２重量％、転がり試験の測定角度は１３°で
あった。また洗濯後（Ｌ5 ）の布帛の固形分付着量は
７．１重量％、転がり試験の測定角度は１５°であり、
いずれも耐スパッター性は良好であった。一方、未加工
の布帛の転がり試験の測定角度は２２°、洗濯後（Ｌ5
）で２５°耐スパッター性は不良であった。また、布
帛の剛軟性は、洗濯前（Ｌ0 ）で１０７ｍｍ、洗濯後
（Ｌ5 ）で９２ｍｍと良好であった（未加工の布帛は洗
濯前後ともに６２ｍｍであった）。

【００３１】［実施例３］アラミド繊維布帛として、メ
タ系アラミド短繊維の紡績糸よりなる布帛（目付２００
ｇ／ｍ²）を用いた。この布帛に実施例１と同じ処理を
施した。洗濯前（Ｌ0 ）の固形分付着量は８．５重量
％、転がり試験の測定角度は１３°であった。洗濯後
（Ｌ5 ）の固形分付着量は６．９重量％、転がり試験の
測定角度は１６°であり、いずれも耐スパッター性は良
好であった。一方、未加工の布帛の転がり試験の測定角
度は２４°、洗濯後（Ｌ5 ）２６°であり、いずれも耐
スパッター性は不良であった。また、布帛の剛軟性は、
洗濯前（Ｌ0 ）で１２０ｍｍ、洗濯後（Ｌ5 ）で１０１
ｍｍと良好であった（未加工の布帛は洗濯前後ともに８
３ｍｍであった）。

【００３２】［実施例４〜１０、比較例１〜１４］以
下、実施例１と同じ布帛を用い、表１及び表２に記載の
各成分を表３、４、５記載の割合で含有する処理液で、
実施例１と同じ加工条件で処理を施した。そして、得ら
れた各加工布帛（洗濯前；Ｌ0 、洗濯後；Ｌ5 ）につい
て「転がり試験」及び剛軟性測定（４５°カンチレバー
法）を行った。その結果を表３、表４及び表５に示す。

【００３３】

【表１】

【００３４】

【表２】

【００３５】

【表３】

【００３６】

【表４】

【００３７】

【表５】

【００３８】［実施例１１］実施例１と同じ布帛を用
い、これをフルオロオレフィン・ビニルエーテル共重合
体の固形分濃度５０重量％の水分散体（旭硝子株式会社
製；商標名ルミフロンＦＥ−３０００）８．０重量部と
ウロン系樹脂の有効成分量６０重量％の水分散体（住友
化学株式会社製；商標名スミテックスレジン８１０）
６．７重量部とウロン樹脂の有機アミン系の硬化触媒
（有効成分量２０重量％）（住友化学株式会社製；商標
名スミテックスアクセラレータＡＣＸ）０．３重量部と
ウレタン樹脂の有効成分量５０重量％水分散体（第一工
業製薬株式会社製；商標名スーパーフレックスＥ−２０
００：１００％モジュラス７ｋｇ／ｃｍ²）８．０重量
部と五酸化アンチモンの固形分濃度４８重量％の水分散
体（日産化学工業株式会社製；商標名酸化アンチモンゾ
ルＡ−２５５０）６．３重量部と水７０．７重量部とを
よく攪拌して調製した処理液に、処理液付着量が布帛重
量に対して約９０重量％になるようにマングルで絞液し
た。続いて１１０℃で５分間乾燥後、１５０℃で５分間
熱処理をおこなった。この一連の処理による固形分付着
量は未処理の布帛重量に対して１３．９重量％であっ
た。そしてこの布帛をＪＩＳＬ１０１８−７７
６．３６Ｈ法による洗濯を５回おこなった。この洗濯後
の布帛の固形分付着量は１０．１重量％であった。

【００３９】ここで得られた加工布帛の転がり試験の測
定角度は洗濯前（Ｌ0 ）のもので９°、洗濯後（Ｌ5 ）
のもので１１°で、いずれも耐スパッター性は良好であ
った。

【００４０】［実施例１２］アラミド繊維布帛として実
施例２に記載の布帛を用い、これに実施例１１と同じ処
理を施した。洗濯前（Ｌ0 ）の布帛の固形分付着量は１
３．６重量％、転がり試験の測定角度は１０°であっ
た。また洗濯後（Ｌ5 ）の布帛の固形分付着量は９．９
重量％、転がり試験の測定角度は１２°であり、いずれ
も耐スパッター性は良好であった。

【００４１】［実施例１３］アラミド繊維布帛として実
施例３に記載の布帛を用い、これに実施例１１と同じ処
理を施した。洗濯前（Ｌ0 ）の布帛の固形分付着量は１
３．４重量％、転がり試験の測定角度は１０°であっ
た。また洗濯後（Ｌ5 ）の布帛の固形分付着量は１０．
１重量％、転がり試験の測定角度は１２°であり、いず
れも耐スパッター性は良好であった。

【００４２】［実施例１４〜２６］以下、実施例１と同
じ布帛を用い、表１及び表２に記載の各成分を表６、７
記載の割合で含有する処理液で、実施例１１と同じ加工
条件で処理を施した。そして、得られた各加工布帛（洗
濯前；Ｌ0 、洗濯後；Ｌ5 ）について「転がり試験」を
行った。その結果を表６及び表７に示す。

【００４３】

【表６】

【００４４】

【表７】

【００４５】［実施例２７］アラミド繊維布帛として実
施例１に記載の布帛を用い、これをフルオロオレフィン
・ビニルエーテル共重合体の固形分濃度５０重量％の水
分散体（旭硝子株式会社製；商標名ルミフロンＦＥ−３
０００）６．０重量部とウロン系樹脂の有効成分量６０
重量％の水分散体（住友化学株式会社製；商標名スミテ
ックスレジン８１０）５．０重量部とウロン樹脂の有機
アミン系の硬化触媒（有効成分量２０重量％）（住友化
学株式会社製；商標名スミテックスアクセラレータＡＣ
Ｘ）０．３重量部量とウレタン樹脂の有効成分量５０重
量％水分散体（第一工業製薬株式会社製；商標名スーパ
ーフレックスＥ−２０００）６．０重量部と五酸化アン
チモンの固形分濃度４８重量％の水分散体（日産化学工
業株式会社製；商標名酸化アンチモンゾルＡ−２５５
０）６．３重量部とイソシアネート系架橋剤の固形分濃
度３０重量％の水分散体（明成化学株式会社製；商標名
メイカネートＭＦ）３．３重量部と水７３．１重量部と
をよく攪拌して調製した処理液に、処理液付着量が約９
０％になるようにマングルで絞液した。続いて１１０℃
で５分間乾燥後、１５０℃で５分間熱処理をおこなっ
た。この一連の処理による固形分付着量は未処理の布帛
重量に対して１２．１重量％であった。続いてこの布帛
を液流染色機を用いて柔軟化をおこなった（浴比１対１
００、１２０℃×２０分）。この処理後の固形分付着量
は未処理の布帛重量に対して１１．５重量％であった。
そしてこの布帛をＪＩＳＬ１０１８−７７６．３
６Ｈ法による洗濯を５回および５０回おこなった。この
布帛の固形分付着量は１０．０重量％及び９．４重量％
であった。

【００４６】この時の各布帛の転がり試験の測定角度
は、加工布（柔軟化なし）、加工布（柔軟化あり）、加
工布（柔軟化あり洗濯５回後）、加工布（柔軟化あり洗
濯５０回後）の順で、９°、９°、１０°、１１°で、
いずれも耐スパッター性が良好であった。またこの時の
各布帛の剛軟性をＪＩＳＬ１０９６−９２６．１
９Ａ法の４５°カンチレバー法により測定したところ、
加工布（柔軟化なし）、加工布（柔軟化あり）、加工布
（柔軟化あり洗濯５回後）、加工布（柔軟化あり洗濯５
０回後）の順で、１３６ｍｍ、８１ｍｍ、７８ｍｍ、７
６ｍｍで、加工布（柔軟化なし）以外の加工布はいずれ
も未加工布に近い良好な柔らかい風合いであった。

【００４７】処理液中のイソシアネート系架橋剤（Ｅ
１）の固形分濃度３０重量％の水分散体を水に置き換え
た処理液を用い、同様に処理を施した。固形分付着量は
加工布（柔軟化なし）、加工布（柔軟化あり）、加工布
（柔軟化あり洗濯５回後）、加工布（柔軟化あり洗濯５
０回後）の順で、未処理の布帛重量に対して１３．８重
量％、５．３重量％、４．２重量％、０．９重量％であ
った。この時の各布帛の転がり試験の測定角度は、加工
布（柔軟化なし）、加工布（柔軟化あり）、加工布（柔
軟化あり洗濯５回後）、加工布（柔軟化あり洗濯５０回
後）の順で、９°、１７°、１９°、２１°で、柔軟化
加工を施すと耐スパッター性は低下した。またこの時の
各布帛の剛軟性は、加工布（柔軟化なし）、加工布（柔
軟化あり）、加工布（柔軟化あり洗濯５回後）、加工布
（柔軟化あり洗濯５０回後）の順で、１４１ｍｍ、７９
ｍｍ、７５ｍｍ、７２ｍｍで、柔軟化を施さない加工布
は耐スパッター性が良好でも、風合は未加工布と対比す
ると硬いものであった。

【００４８】

【表８】

【００４９】［実施例２８］アラミド繊維布帛として実
施例２に記載の布帛を用い、これに実施例２７と同じ処
理を施した。得られた布帛の固形分付着量は未処理の布
帛重量に対して１２．０重量％であった。続いてこの布
帛を液流染色機を用いて柔軟化をおこなった（浴比１対
１００、１２０℃×２０分）。この処理後の固形分付着
量は未処理の布帛重量に対して１１．２重量％であっ
た。そしてこの布帛をＪＩＳＬ１０１８−７７
６．３６Ｈ法による洗濯を５回及び５０回おこなった。
この布帛の固形分付着量は９．７重量％及び９．１重量
％であった。

【００５０】この時の各布帛の転がり試験の測定角度
は、加工布（柔軟化なし）、加工布（柔軟化あり）、加
工布（柔軟化あり洗濯５回後）、加工布（柔軟化あり洗
濯５０回後）の順で、１０°、１１°、１１°、１２°
で、いずれも耐スパッター性が良好であった。またこの
時の各布帛の剛軟性は加工布（柔軟化なし）、加工布
（柔軟化あり）、加工布（柔軟化あり洗濯５回後）、加
工布（柔軟化あり洗濯５０回後）の順で、１１６ｍｍ、
７５ｍｍ、７２ｍｍ、７０ｍｍで、柔軟化加工した布帛
はいずれも未加工布に近い良好な柔らかい風合いを呈し
た。

【００５１】［実施例２９］アラミド繊維布帛として実
施例３に記載の布帛を用い、これに実施例２７と同じ処
理を施した。、得られた布帛の固形分付着量は未処理の
布帛重量に対して１２．２重量％であった。続いてこの
布帛を液流染色機を用いて柔軟化をおこなった（浴比１
対１００、１２０℃×２０分）。この処理後の固形分付
着量は未処理の布帛重量に対して１１．３重量％であっ
た。そしてこの布帛をＪＩＳＬ１０１８−７７
６．３６Ｈ法による洗濯を５回及び５０回おこなった。
この布帛の固形分付着量は９．９重量％及び９．２重量
％であった。

【００５２】この時の各布帛の転がり試験の測定角度
は、加工布（柔軟化なし）、加工布（柔軟化あり）、加
工布（柔軟化あり洗濯５回後）、加工布（柔軟化あり洗
濯５０回後）の順で、１１°、１１°、１２°、１３°
で、いずれも耐スパッター性が良好であった。またこの
時の各布帛の剛軟性は、加工布（柔軟化なし）、加工布
（柔軟化あり）、加工布（柔軟化あり洗濯５回後）、加
工布（柔軟化あり洗濯５０回後）の順で、１３８ｍｍ、
９１ｍｍ、８９ｍｍ、８７ｍｍで、柔軟化加工した布帛
はいずれも未加工布に近い良好な柔らかい風合いを呈し
た。

【図面の簡単な説明】

【図１】耐スパッター性を評価するために用いた転がり
試験装置の俯瞰図である。

【符号の説明】

１試験布帛２加熱ベアリング球３ピン枠４台５分度器６糸７分銅

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】０〜２００℃にて造膜性が有り且つ２０
０℃における強度保持率が８０％以上の耐熱性を有する
樹脂（樹脂Ａ）、下記式（化１）で表される環状尿素系
樹脂（樹脂Ｂ）、並びに１００％モジュラスが３０ｋｇ
／ｃｍ²以下である樹脂（樹脂Ｃ）から構成される処理
剤が、アラミド繊維布帛に付与されていることを特徴と
する防護衣料用布帛。【化１】式中、ＲはＨ又はアルキル基、ＸはＯ又はＳ、Ｒ₀は−
（ＣＨ₂）_n−もしくは−〔ＣＨ（ＯＨ）〕_n−で表さ
れる（ヒドロキシ）アルキレン基（ｎ＝２又は３）、又
はヘテロ原子を含む−ＣＨ₂ＹＣＨ₂−（Ｙ＝Ｏ又は
Ｓ）を表す。
【請求項２】０〜２００℃にて造膜性が有り且つ２０
０℃における強度保持率が８０％以上の耐熱性を有する
樹脂（樹脂Ａ）、下記式（化２）で表される環状尿素系
樹脂（樹脂Ｂ）、１００％モジュラスが３０ｋｇ／ｃｍ
²以下である樹脂（樹脂Ｃ）、並びにＡｌ、Ｓｉ、Ｔ
ｉ、Ｓｂ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｓｎ、Ｚｎ及びＣｅの群か
ら選ばれた少なくとも１種の金属の酸化物（Ｄ）から構
成される処理剤が、アラミド繊維布帛に付与されている
ことを特徴とする防護衣料用布帛。【化２】式中、ＲはＨ又はアルキル基、ＸはＯ又はＳ、Ｒ₀は−
（ＣＨ₂）_n−もしくは−〔ＣＨ（ＯＨ）〕_n−で表さ
れる（ヒドロキシ）アルキレン基（ｎ＝２又は３）、又
はヘテロ原子を含む−ＣＨ₂ＹＣＨ₂−（Ｙ＝Ｏ又は
Ｓ）を表す。
【請求項３】０〜２００℃にて造膜性が有り且つ２０
０℃における強度保持率が８０％以上の耐熱性を有する
樹脂（樹脂Ａ）、下記式（化３）で表される環状尿素系
樹脂（樹脂Ｂ）、１００％モジュラスが３０ｋｇ／ｃｍ
²以下である樹脂（樹脂Ｃ）、Ａｌ、Ｓｉ、Ｔｉ、Ｓ
ｂ、Ｙ、Ｚｒ、Ｎｂ、Ｓｎ、Ｚｎ及びＣｅの群から選ば
れた少なくとも１種の金属の酸化物（Ｄ）、並びに前記
樹脂Ａ、Ｂ又はＣと反応し得る官能基を有する架橋剤
（Ｅ）から構成される処理剤が、アラミド繊維布帛に付
与されていることを特徴とする防護衣料用布帛。【化３】式中、ＲはＨ又はアルキル基、ＸはＯ又はＳ、Ｒ₀は−
（ＣＨ₂）_n−もしくは−〔ＣＨ（ＯＨ）〕_n−で表さ
れる（ヒドロキシ）アルキレン基（ｎ＝２又は３）、又
はヘテロ原子を含む−ＣＨ₂ＹＣＨ₂−（Ｙ＝Ｏ又は
Ｓ）を表す。
【請求項４】樹脂Ａが、主鎖にフッ素原子が直接結合
している重合体である請求項１〜３のいずれか１項記載
の防護衣料用布帛。
【請求項５】樹脂Ａが、シリコン系樹脂である請求項
１〜３のいずれか１項記載の防護衣料用布帛。
【請求項６】樹脂Ｂが、ウロン系樹脂である請求項１
〜３のいずれか１項記載の防護衣料用布帛。
【請求項７】樹脂Ｃが、ウレタン樹脂である請求項１
〜３のいずれか１項記載の防護衣料用布帛。
【請求項８】金属の酸化物（Ｄ）が、その径が３０ｎ
ｍ以下の微粒子である請求項２又は３記載の防護衣料用
布帛。
【請求項９】金属の酸化物（Ｄ）が、１００ｎｍ×１
０ｎｍ以下の大きさの羽毛状粒子である請求項２又は３
記載の防護衣料用布帛。
【請求項１０】架橋剤（Ｅ）が、多官能イソシアネー
ト系架橋剤である請求項３記載の防護衣料用布帛。
【請求項１１】処理剤固形分の付着量が、未処理時の
布帛重量に対して１〜２０重量％である請求項１〜１０
のいずれか１項記載の防護衣料用布帛。