JPH09111094A - 製紙用エマルジヨンサイズ剤およびサイジング方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 硫酸アルミニユウムの使用を必要とせず、製
紙工程で起り得る広い範囲のＰＨ域におけるサイジング
に対して有効な製紙用のサイズ剤を提供する。 【解決手段】 分散剤（ａ）とサイズ剤樹脂（ｂ）とか
らなり、分散剤（ａ）は、カチオン性基としてＮ，Ｎ
−ジアルキルアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エス
テルモノマー、スチレン類のような疎水性モノマーお
よび機能性基としてグリシジル基を有する（メタ）ア
クリル酸モノマーを必須構成モノマーとする共重合体で
あり、この分散剤（ａ）を用いてサイズ剤樹脂（ｂ）と
しての石油樹脂を乳化して得られるものである、ことを
特徴とする水性分散状製紙用サイズ剤。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、カチオン性で特定の機
能性を備えた共重合体を分散剤としカルボキシル基を有
しない無極性樹脂である石油樹脂を水分散物としたサイ
ズ剤に関するものである。本発明のサイズ剤は、特に、
高ＰＨの抄紙のサイジングにおいて硫酸アルミニュウム
の介助を要することなしにサイズ効果を発現することが
できる。

【０００２】

【従来の技術】製紙上のサイジングについては、旧来、
主としてロジンおよびその酸基（カルボキシル基）強化
物（強化ロジン）のＮａやＫ塩が定着剤としての硫酸ア
ルミニュウム（アラム）と一緒に、ＰＨが４.５付近の
酸性域を最適点として使われて来て久しいが、近年生産
性の向上によるマシンの高速化、資源の可及的流失防止
および環境保全に対処するためクローズ化が進み、それ
に伴ってサイジングコントロールも難かしくなってき
た。

【０００３】このように厳しくなる条件に対して、用水
の悪化などに敏感な上記のアルカリ金属塩の代わりに、
原料としてはやはり強化ロジンを主成分とするが、水分
散型（乳化型）のロジンサイズ剤が種々提案され、水溶
解型にとって代わりつつある趨勢にある。ロジン塩をベ
ースとした水溶液型比しバンドの使用量もより少なくて
すみ（ＰＨが５.５付近程度に拡張）、かつサイズ剤の
使用量も軽減する。しかし、これらの乳化サイズ剤は、
カルボキシル基を有するロジン類およびフマル酸／無水
マレイン酸などを付加してさらにカルボキシル基含量を
増加した強化ロジン類を、アニオン性の界面活性剤やカ
ルボキシル基に富む重合性モノマーを原料として調製さ
れた種々のアニオン性ポリマー分散剤で、水性分散化さ
れた乳化ロジンサイズ剤であり、アルカリ性の製紙用填
料としての炭酸カルシュウムが介在し、系のＰＨが７以
上などのアルカリ性になると、サイズ剤として有効では
なくなる。

【０００４】そこで、酸性物質であるアラムを介さずに
サイジングを施す中性サイジングの要望が高まってきて
いる。

【０００５】特開昭６２−２２３３９３および６２−２
５０２９７では、ロジン物質をグリセリン等の多価アル
コール類でエステルとした物を主成分とする乳化物が、
炭酸カルシュウムに起因する高ＰＨ（７.５〜８.５等）
に対抗してサイズ効果を発現する中性型のロジン乳化サ
イズ剤として、提案されている。しかし、製品のイオン
状態は分散剤のカルボキシル基のためにアニオン性であ
り、そのためアラムの併用がないとサイズ発現は殆ど期
待できないのが現状である（アラム併用でもＰＨ域は通
常７.５付近の弱アルカリ域である。）。カチオン性ロ
ジンサイズ剤としては、特開平３−１７４０９２に、ア
ニオン性のロジン乳化サイズ剤を、カチオン性ポリマー
およびカチオン性澱粉と（メタ）アクリルアミド系のポ
リマーを介してカチオン性に転換したサイズ剤が提案さ
れている。また、特開平３−２２７４８１には、ロジン
系樹脂をカチオン性モノマー、アニオン性モノマー、疎
水性モノマー、（メタ）アクリルアミドからなる共重合
体で乳化して得られるサイズ剤が提案されている。

【０００６】バンド併用を要しない完全中性〜アルカリ
性に対応出来るサイズ剤としてはアルキルケテンダイマ
ー（ＡＫＤ）樹脂によるものおよびアルケニル無水コハ
ク酸樹脂によるものがよく知られている。ただし、前者
についてはサイズ性発現（いわゆる立ち上がり）までに
時間がかかる点やそのアルキル鎖による紙のすべり性、
抄き換え前後の洗浄といった作業性などの点が問題視さ
れ、後者については使用直前に水に分散させ短時間のう
ちに添加しなければ失効するなどの問題が指摘されてい
る。

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、アラ
ムを必要とせず、製紙工程で起こりうる広い範囲のＰＨ
域（ＰＨ４〜９）、とりわけ高ＰＨ域、におけるサイジ
ングに対して有効なサイズ剤を提供することにある。

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、特定のモ
ノマーを必須構成モノマーとしてなる共重合体を分散剤
（乳化剤）として使用して、無極性樹脂であるサイズ剤
樹脂としての石油樹脂を乳化することにより、上記の課
題を解する製紙用サイズ剤が得られることを見出した。

【０００９】斯くして、本発明によれば、分散剤（ａ）
とサイズ剤樹脂（ｂ）とからなり、分散剤（ａ）は、
カチオン性基としてＮ−Ｎジアルキルアミノ基を有する
（メタ）アクリル酸エステルモノマーまたは（メタ）ア
クリル酸アミドモノマーの少なくとも１種、スチレン
類または（メタ）アクリル酸アルキルエステルである疎
水性モノマーの少なくとも１種および機能性基として
グリシジル基または３−クロロ−２−オキシプロピル基
を有する（メタ）アクリル酸モノマーの少なくとも１種
を必須構成モノマーとする共重合体であり、この分散剤
（ａ）を用いて無極性樹脂であるサイズ剤樹脂（ｂ）と
しての石油樹脂を乳化して得られるものである、ことを
特徴とする水性分散状製紙用サイズ剤が提供される。

【００１０】本発明のサイズ剤を得るのに必要な分散剤
（乳化剤）を構成する必須モノマーのうち、モノマー
は、分散剤に所要のカチオン性を付与するためのもので
あり、下記の式（１）および（２）で表わされる。

【００１１】

【化１】

【００１２】上式において、Ｒ¹はＨまたはＣＨ₃、Ｒ²
およびＲ³はＣＨ₃またはＣ₂Ｈ₅、ｎは２または３、Ｘは
Ｒ−ＣＯＯＨおよび／または［ＣＨ₂−ＣＨ（ＯＨ）−
ＣＨ₂Ｃｌ］ＲＣＯＯ^-、ＲはＨまたはＣＨ₃を夫々表わ
す。

【００１３】（１）の代表例はＮ−Ｎ−ジメチルアミノ
エチル（メタ）アクリレートであり、（２）の代表例は
Ｎ−Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミ
ドである。

【００１４】モノマー、およびの構成量比をとる
とき、については原体第３級アミンとして扱う。調製
したあと、共重合体である分散剤としては、モノマー段
階における低級有機酸（蟻酸もしくは酢酸による）、に
よる酸塩化、エピクロルヒドリンによる４級化アミン塩
として存在せしめる。

【００１５】第４級アミンは第３級アミンの酢酸塩から
エピクロルヒドリンにより誘導して得られる。重合の始
めに予め４級化処置を行ってもよいし、また重合の終わ
りに行ってもよい。モノマー（１）および（２）は各単
独で使用しても混合で使用してもよい。

【００１６】第３級アミン／第４級アミンはアミノ基の
６０〜１００％が第４級アミノ基であり、残部分が第３
級アミン酸塩であり、加えるエピクロルヒドリンの量に
よって調節が可能である。

【００１７】モノマーは、分散剤共重合体の中で疎水
基として存在せしめることにより、サイズ剤の主部分で
ある樹脂に分散剤への「馴染み」を与える目的のために
使用される。通常、スチレン類が用いられるが、（メ
タ）アクリル酸のアルキルエステル類でもよい。スチレ
ン類としてはスチレン、α−メチルスチレン、ビニルト
ルエン等が挙げられるが、スチレンが代表的である。

【００１８】（メタ）アクリル酸アルキルエステル類
は、式

【００１９】

【化２】

【００２０】（式中、Ｒ¹はＨまたはＣＨ₃、Ｒ²はＣ
_1-18−アルキルである。）で表わされるものであって、
（メタ）アクリル酸メチル、（メタ）アクリル酸ブチル
等のようなＣ₁〜Ｃ₁₂程度のものが好ましい。

【００２１】これら疎水基としてのスチレン類および
（メタ）アクリル酸エステル類は、各単独で使用するこ
とも混合して使用することもできる。

【００２２】モノマーは分散剤の中にあって機能性基
として作用する。このモノマーを導入することにより、
本発明の主眼である、硫酸アルミニュウム（アラム）を
要せずに、炭酸カルシュウム存在の紙にサイズ効果を実
質的に発現することができる。

【００２３】モノマーは、式

【００２４】

【化３】

【００２５】で表わされる。上式中、Ｒ¹はＨまたはＣ
Ｈ₃である。（１）はグリシジル（メタ）アクリレート
であり、（２）は３−クロロ−２ヒドロキシ−プロピル
（メタ）アクリレートである。

【００２６】モノマー、およびからなる共重合体
分散剤でサイズ樹脂を処理して得られる本発明のサイズ
剤は下記のような興味のあるサイジング挙動を示す。

【００２７】炭酸カルシウムの増量はサイズ効果増を示
し、炭酸カルシウムの歩止剤として併用する一般的なカ
チオン性／両性である高分子ポリマーによって高いサイ
ズ効果を示すに至る。炭酸カルシウムがない場合には、
パルプ単独に対しての効果の発現は微弱であるが、この
場合にアラムを使うと高いサイズ度をしめす。この系に
炭酸カルシウムを同時に使用するとサイズ度は低下す
る。しかし、さらに歩止剤と使用するとサイズ度はもと
の高いレベルに至る。通常の抄紙では紙あたり、０.０
１〜０.０５％程度の歩止剤が使用されることから炭酸
カルシウム系でバンドの無い完全中性系でサイズ効果を
付与せしめることができる。

【００２８】本発明のサイズ剤における分散剤の構成重
量比率（％）は、／／＝６０±１０／２５±５／
１５±５の範囲で調節することができる。

【００２９】カチオン性モノマーの比率が６０±１０
％を占めて比較的高い点が特徴的である。この下限を下
回ると、サイズ樹脂に対する乳化分散力が不足してサイ
ズ剤の粘度が高くなり、取り扱い等に不備を生じまたサ
イズ効果も低下するので、この範囲にあることが好まし
い。

【００３０】疎水性モノマーは、分散せしめるサイズ
樹脂である石油樹脂に分散剤への「馴染み」すなわち親
和性をあたえるものであり、２５±５％の範囲で充分で
ある。これより少ない場合はサイズ剤粒子の粗大化を招
きサイズ効果を損なうことになる。

【００３１】モノマーは、サイズ発現に対する機能性
付与モノマーである。このモノマーは、本発明のサイズ
剤に特徴を与えるものであって、炭酸カルシュウムの介
在によりサイジングＰＨが〜９程度にまで至ってもアラ
ムを要せずにサイズ効果の発現に寄与する。このモノマ
ーの構成比率は１５±５％である。グリシジル（メタ）
アクリレートおよび３−クロロ−２ヒドロキシ−プロピ
ル（メタ）アクリレートがその代表例である。これら各
モノマーは単独使用および混合使用のいずれであっても
良いが、高いサイズ効果をもたらすのは後者を単独で使
用する場合である。

【００３２】モノマー、およびから分散剤を調製
するための共重合反応は、通常、疎水モノマーを含有す
るために適当なモノマー類を溶かす溶剤を使用する溶剤
重合法や保護コロイド類の使用で行なう懸濁重合法およ
び少量の界面活性剤の存在下における乳化重合法などに
従うことができる。溶剤重合法の場合は製品調製のとき
に溶剤除去の必要があり、懸濁重合は分散剤粒子が粗大
に傾くために好ましいとはいえない。乳化重合法による
のがよい。

【００３３】界面活性剤としてはノニオン性またはカチ
オン性のものが使用され得るがサイズ剤製品の安定性
（機械的ショック、凍結復元性等）から、それ自身が重
合性を有しかつ乳化剤として作用する反応性型の活性剤
を使用することが好ましい。例えば、カチオン性でアリ
ル基をもつ反応性の乳化剤として、式

【００３４】

【化４】

【００３５】のもの（式中、Ｒ¹およびＲ²はメチル、Ｒ
³はＣ₁₂のアルキルである）が、また、ノニオン性でア
クロイル基をもつ反応性の乳化剤として、式

【００３６】

【化５】

【００３７】のもの（式中、Ｒ⁴はＨまたはメチル、Ｒ⁵
はＣ₉またはＣ₁₂のアルキル、ｎは８、１６、３０な
ど、ＥＯはエチレンオキサイドである）が、それぞれ例
示される。

【００３８】乳化剤の使用量は、サイズ樹脂に対して
０.５％〜１０％、好ましくは１〜５％である。

【００３９】モノマー、およびは、例えば、水溶
性のラジカル発生触媒を用いて共重合させる。触媒の使
用量は、モノマーの総量に対して０.５％〜５％であ
る。触媒として水に溶解するアゾアミジンまたは環状の
アゾアミジン化合物或いは過硫酸塩類を使用することに
より、好ましい結果を得ることができる。

【００４０】得られる分散剤水溶物は、乾燥固形分が１
５％であるとき、ブルクフィールド粘度計で２０〜１０
０ｃｐ（２５℃）の粘度を示す。この粘度が１００ｃｐ
を越える場合には、最終のサイズ剤の粘度が高くなるこ
とがあるので、好ましくは２０ｃｐ〜５０ｃｐの粘度に
調整される。

【００４１】本発明のサイズ剤は、以上に述べたよう
な、カチオン性で樹脂に対して強い親和性があり且つア
ルカリ性ＰＨの下でアラムを要せずとも系中の歩止剤の
作用と合まってサイズ効果発現を導く機能性をもつ分散
剤を、サイズ剤の主要素である無極性の石油樹脂に加え
て、適当な乳化手段で乳化させることによって、水性分
散物の形で得られる。

【００４２】無極性の石油樹脂とは、ロジン、またその
酸基増量型としてのフマル酸、無水マレイン酸などを所
定量付加した強化ロジンに存在するカルボキシル基（−
ＣＯＯＨ）を有しない石油樹脂を意味し、かつ分子量、
軟化点などの物性がサイズ剤として有効な範囲のもので
ある。

【００４３】石油精製で副生するナフサ分解油の中の各
脂肪族系であるＣ５成分のジオレフィン、オレフィン
類、また芳香族系のＣ９成分の単独重合物である石油樹
脂類およびこれ等の混合物であるＣ５とＣ９の混合物を
成分とする各種の石油樹脂類が良く知られており、かつ
容易に入手できる。

【００４４】本発明のサイズ剤のサイズ樹脂としての効
果発現のためには、樹脂の軟化点が適正である必要があ
る。市場で入手出来る石油樹脂類の軟化点は約３０℃程
度から約１４０℃程度迄の範囲があり、いずれも乳化し
てサイズ剤化は可能であるが効果発現に有効な軟化点の
範囲は約５０℃から約８０℃程度のものに限定される。
この点から樹脂成分がＣ５およびＣ９成分から調整され
る混合組成物であるＣ５／Ｃ９石油樹脂類がこの軟化点
範囲を容易にコントロールできるので有利である。分子
量は数平均分子量で１０００前後のものである。

【００４５】テルペン系、クマロン−インデン系、スチ
レン系樹脂などのような炭化水素樹脂も無極性樹脂であ
り、分子量調節により軟化点（Ｂ＆Ｒ）が適正な範囲に
あるものであれば使用できるが、必ずしも汎用的である
とはいえない。

【００４６】これ等の無極性樹脂が本発明サイズ剤にお
いて有効であるためには、樹脂の軟化点が適正であるこ
とが必要であり、製品が良好であっても適正な軟化点か
ら外れる場合は効果が期待できない。

【００４７】ロジンおよびロジン変性物を利用するのは
きわめて有利であるが、サイズ剤原料として周知のロジ
ン自体は、その酸基のため、本発明のサイズ剤における
カチオン性分散剤と水性での長期的共存（安定性）がで
きないので、原料として不適当である。

【００４８】酸基をアルコール等の水酸基でブロックし
たロジンエステル類は適しているかのように考えられる
が、完全エステル生成が困難であるため（酸価表示で１
０程度の残酸基がある）、やはり分散剤のカチオンと干
渉して製品に沈澱等を生ぜしめかつサイズ効果も低い。

【００４９】無極性樹脂と混合して残酸基を薄めると、
その程度により製品を得ることはできるが、本発明のサ
イズ剤を構成する主原料として単独で用いるには適当で
はない。

【００５０】一般に乳化サイズ剤は高圧乳化法、相反転
法、溶剤法などすでに知られている種々の方法で製造す
ることができるが、本発明のサイズ剤はカチオン含量が
比較的高くかつエピクロルヒドリンによる４級化体であ
るため１００℃を大きく越える温度で樹脂自体を熔融す
る処理を含む（高温）高圧法や高温度に熔融した樹脂に
分散剤を投入する過程を含む相反転法は不適当で、１０
０℃以下の温度で取り扱える溶剤法によることが好適で
ある。

【００５１】以上の結果、得られたサイズ剤は４０％±
５０％の乾燥固形分濃度で、ＰＨは製品のままで５±
０.５、粘度は２００ｃｐ以下である。

【００５２】サイジングは、炭酸カルシュウムを投じた
り、コート紙の損紙等を混入して系のＰＨが弱酸性ＰＨ
（６程度）からＰＨ８を越えるアルカリ性の状態にされ
ている紙料に所要のサイズ剤を加えてよく混和し、通常
は稀釈段階を経て抄紙段階の手前で炭酸カルシュウムな
どの填料やパルプの微細繊維を紙に止どめるための歩止
剤としてのカチオン性あるいは両性タイプの高分子ポリ
マーを加えて混和することによって達成される。

【００５３】本発明のサイズ剤は、製紙において填料
（フィラー）としての炭酸カルシュウムやパルプの微細
繊維などを紙中によく止どめるために通常的に用いられ
る歩止剤としてのカチオン性の高分子量のポリマーの存
在下で、高いサイズ効果を発現する。アルキルアミノ
（メタ）アクリレート／アクリルアミド共重合体による
もの、ポリアクリルアミドのマンニッヒ変性物、ポリビ
ニルイミダゾリン系等の他にも多くのタイプがある。

【００５４】特に３級および４級アミンの酸性液型のも
のが適している。

【００５５】分子量は５００万〜１０００万を越えるも
のが好ましく、この長い有効鎖長が系中の微粒子に作用
して橋かけすることにより、目的が達成される。分子量
が８００万±１０００万で含有カチオンが０.５〜３ミ
リ当量／ｇのものが良好に使用できる。歩止剤の使用量
は、紙料パルプに対して５０〜５００ｐｐｍ程度にわた
るが、好ましくは１００〜３００ｐｐｍである。カチオ
ンは、硫酸または燐酸などの鉱酸類の塩をなす第３級ア
ミンとアルキルハライド類、ジメチル硫酸、ベンゼンク
ロライドなどのアルキル化剤で４級化したレベルがある
が、どちらでもよい。抄紙機へ運ばれる直前の稀釈部位
で流送用ポンプのシェヤーを撹拌に利用する方法で添加
される。

【００５６】炭酸カルシウムなどアルカリ性物質の添加
がなくバンドおよび紙力剤などからなる酸性定着機構に
よる場合には一般に酸性型乳化ロジンが使用されるが、
本発明のサイズ剤をこのようなケースで使っても良好な
サイズ効果がえらえる。

【００５７】以下に実施例により本発明のサイズ剤を具
体的に説明するが、これにより本発明が限定されるもの
ではない。なお、部および％は重量ベースである。

【００５８】４級塩の製造例 分散剤の調製に先立ってカチオン基を与えるモノマー類
のエピクロルヒドリンによる４級アミン化を行い、後の
原料とした。

【００５９】［Ａ］ カチオンモノマーであるＮ,Ｎ−
ジメチルアミノエチルメタクリレート（ＤＭ）のエピク
ロルヒドリン４級アミン塩の調製（１００％４級塩） 撹拌機、温度計、コンデンサー（冷却器）を付した２Ｌ
のフラスコに水を５７４.８部、ＤＭを３００部を仕込
み、撹拌しながら９０％酢酸を１２７.２部添加した。

【００６０】次いで８５℃の湯浴上で加熱、昇温し内温
が６５℃に達した時エピクロルヒドリン（ＥＰ）を１７
６.５部添加した。

【００６１】反応による発熱で温度は最高９２℃にな
り、その後下降した。最高温度到達後５分で急冷し、Ｄ
Ｍ−エピクロルヒドリン４級塩の５０％水溶液を得た。

【００６２】［Ｂ］ カチオンモノマーであるＮ−ジメ
チルアミノプロピルアクリルアミド（ＤＭＡＰＡＡ）の
エピクロルヒドリン４級塩の調製（１００％４級塩） ［Ａ］の場合と同様にして、ＤＭＡＰＡＡ ３００部と
水５９３.３部を仕込み、９０％酢酸１２８.２部および
ＥＰ１７７.９部を添加してＤＭＡＰＡＡ４級塩の５０
％水溶液を得た。

【００６３】［Ｃ］ ＤＭのエピクロルヒドリン４級塩
が６０％で残部４０％が３級塩である混合物の調製 ［Ａ］の場合と同様にして、ＤＭを３００部と水を５０
７.７部仕込み、９０％酢酸１２７.２部とエピクロルヒ
ドリン１０５.９部を添加してＤＭの３級酢酸塩４０％
とＤＭの４級塩６０％とからなる５０％濃度の水溶液を
えた。

【００６４】

【実施例】実施例１ （分散剤Ｔ−１の調製） 撹拌機、温度計、コンデンサー（冷却器）を付した１Ｌ
フラスコに水を５４２.６部、先のＤＭ−ＥＰ４級塩
［Ａ］を１６５.５部、スチレンを１０.５部、ブチルメ
タクリレートを１０.５部、３−クロロ−２ヒドロキシ
−プロピルメタクリレート（ＴＰ）（市販名 トポレン
Ｍ、新中村化学）を１０部およびアリル基を有するカチ
オン性の反応性乳化剤（市販名 ＲＦ−７５１ 日本乳
化剤（株））を３.５部加えたのち、撹拌しながら９５
℃の湯浴上で加熱昇温し、内温が６０℃に達した時に、
触媒２,２′−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジ
ン）ジヒドロクロライド（市販名 Ｖ−５０ 和光純
薬）の１.４部を１５部の水に溶解したものを添加し
て、重合を開始させた。１０分後、最高温度は９８℃に
なった。このあと同じ湯浴上で２時間反応を継続した
後、冷却した（濃度１５％、粘度 ３０ｃｐ、ＰＨ４.
８）。

【００６５】構成モノマー比率＝ＤＭ／スチレン＋ＢＭ
／ＴＰ＝６０／１５＋１５／１０実施例２ （分散剤Ｔ−２の調製） 水５５８.９部、ＤＭ−ＥＰ４級塩［４］の１６５.５部
の代わりにＤＭＡＰＡＡ−ＥＰ４級塩［Ｂ］１６６.２
部、スチレン１０.５部およびブチルメタクリレート１
０.５部の代わりにスチレン２１部を用いたこと以外は
実施例１と同様にして、分散剤Ｔ−２を得た（濃度１５
％、粘度３５ｃｐ、ＰＨ５.０）。

【００６６】構成モノマー比率＝ＤＭ／スチレン／ＴＰ
＝６０／３０／１０実施例３〜６ （分散剤Ｔ−３〜Ｔ−６の調製） 使用するモノマーを表１に示すように変更したこと以外
は実施例１と同様にして、分散剤Ｔ−３〜Ｔ−６を得
た。

【００６７】比較例１〜３（分散剤Ｃ−１〜Ｃ−３の調
製） 実施例１の方法により、モノマーをアクリルアミドに
代えた場合、カチオンモノマー［Ａ］の比率を減少させ
た場合、およびモノマーを使用しなかった場合に得ら
れる共重合体を、それぞれ比較例１〜３の分散剤Ｃ−１
〜Ｃ−３とした。

【００６８】これら各分散剤の構成モノマーを下記の表
１にまとめた。

【００６９】

【表１】

【００７０】実施例７（サイズ剤１の調製） ナフサ分解油のＣ５およびＣ９留分の混合物の重合物で
ある市販の石油樹脂＃６０（ハイレジン＃６０ 東邦化
学工業（株））３００部をトルエン２００部に溶解した
樹脂液５００部に、分散剤Ｔ−１を１００部および水を
４５０部添加後、全体を予備的に撹拌してＷ／Ｏエマル
ジョンとした。

【００７１】次いで、高圧乳化機（マントンゴーリン
社）に１５０ｋｇ／ｃｍ²の圧力下で２回通して、Ｏ／
Ｗに転相した乳化物を得た。

【００７２】この乳化物を５５℃の湯浴上で減圧蒸溜に
付して完全に溶剤のトルエンを除去し、引き続いて水の
一部分を留去して濃縮し、４５％の乾燥固形分を有する
平均粒径０.４ミクロンのサイズ剤を得た。

【００７３】実施例８〜１８（サイズ剤２〜１２の調
製） 実施例７の方法において、樹脂の種類および組成ならび
に分散剤を種々に変えることにより、サイズ剤２〜１２
を調製した。

【００７４】比較例４〜６（サイズ剤１３〜１５の調
製） 実施例７の方法において、石油樹脂＃６０および分散剤
Ｃ１〜Ｃ３を用いることにより、サイズ剤１３〜１５を
調製した。

【００７５】これら各サイズ剤の構成を下記の表２にま
とめた。

【００７６】

【表２】

【００７７】サイズ効果試験例１ ＬＢＫＰ（広葉樹晒しクラフトパルプ）をＣＳＦ（カナ
ジアンスタンダードフリーネス）で４１０に叩解し、工
業水で乾燥パルプ重量で２.５％の分散物（スラリー）
とした。

【００７８】このパルプに炭酸カルシュウム（三共精粉
（株）製エスカロン＃１００、微粉粒子）を０（無添
加）、５、７、１０、２０または３０％加え、撹拌しな
がら３０秒後に、サイズ剤を０.３％添加し、３０秒後
にパルプ含有量を工業水で０.２２％に稀釈し、よく撹
拌しながら０.１％に薄めた歩止剤ＤＣＱ−４０（ミサ
ワセラミックケミカル（株）製のカチオン性歩止剤；分
子量１０００万、カチオン当量１.８ｍｅｑ／ｇ）を０.
０２％を添加し、１０秒後にタッピ式丸型試験抄紙機で
抄紙した。

【００７９】この後油圧式プレス機により４ｋｇ／ｃｍ
²で１分間脱水したのち、回転式乾燥機で１０５℃〜１
１０℃で２分間乾燥し、２０℃、６５ＲＨの恒温室内に
放置し、調湿ののち、サイズ度を測定した。サイズ度は
ステキヒト法によった。（ＪＩＳ Ｐ−８１２２） 結果を表３に示した。

【００８０】

【表３】

【００８１】サイズ効果試験例２ ＬＢＫＰをＣＳＦで４１０に叩解し、工業水で乾燥パル
プ重量で２.５％の分散物（スラリー）とした。

【００８２】このパルプに炭酸カルシュウム（エスカロ
ン＃１００）をパルプあたり１０％加え、撹拌下に３０
秒で、市販中性ロジンサイズ剤の場合は硫酸アルミニュ
ウム（バンド）を結晶水バンドで１.０％加えた。ＰＨ
は７.５であった。３０秒間の撹拌の後、効果増強のた
めに０.２％のカチオン性の紙力剤（ＣＰＳ）Ｅｘ−２
（ミサワセラミックケミカル（株）製）を０.２％添加
し、３０秒後にサイズ剤を０.３％添加し、３０秒間撹
拌してパルプ含有量０.２２％に稀釈し、歩止剤ＤＣＱ
−４０を０.０２％添加して、１０秒間撹拌後に抄紙し
た。

【００８３】本発明のサイズ剤の場合は炭酸カルシウム
の後にバンドおよびＥｘ−２を添加することなくサイズ
剤を添加した。その他についてはサイズ試験例１に倣っ
た。結果を表４に示した。

【００８４】

【表４】

─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成７年１１月２８日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項１

【補正方法】変更

【補正内容】

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】請求項５

【補正方法】変更

【補正内容】

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００３

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００３】このように厳しくなる条件に対して、用水
の悪化などに敏感な上記のアルカリ金属塩の代わりに、
原料としてはやはり強化ロジンを主成分とするが、水分
散型（乳化型）のロジンサイズ剤が種々提案され、水溶
解型にとって代わりつつある趨勢にある。ロジン塩をベ
ースとした水溶液型に比しバンドの使用量もより少なく
てすみ（ＰＨが５．５付近程度に拡張）、かつサイズ剤
の使用量も軽減する。しかし、これらの乳化サイズ剤
は、カルボキシル基を有するロジン類およびフマル酸／
無水マレイン酸などを付加してさらにカルボキシル基含
量を増加した強化ロジン類を、アニオン性の界面活性剤
やカルボキシル基に富む重合性モノマーを原料として調
製された種々のアニオン性ポリマー分散剤で、水性分散
化された乳化ロジンサイズ剤であり、アルカリ性の製紙
用填料としての炭酸カルシュウムが介在し、系のＰＨが
７以上などのアルカリ性になると、サイズ剤として有効
ではなくなる。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００９

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００９】斯くして、本発明によれば、分散剤（ａ）
とサイズ剤樹脂（ｂ）とからなり、分散剤（ａ）は、
カチオン性基としてＮ，Ｎ−ジアルキルアミノ基を有す
る（メタ）アクリル酸エステルモノマーまたは（メタ）
アクリル酸アミドモノマーの少なくとも１種、スチレ
ン類または（メタ）アクリル酸アルキルエステルである
疎水性モノマーの少なくとも１種および機能性基とし
てグリシジル基または３−クロロ−２−オキシプロピル
基を有する（メタ）アクリル酸モノマーの少なくとも１
種を必須構成モノマーとする共重合体であり、この分散
剤（ａ）を用いて無極性樹脂であるサイズ剤樹脂（ｂ）
としての石油樹脂を乳化して得られるものである、こと
を特徴とする水性分散状製紙用サイズ剤が提供される。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００１３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００１３】（１）の代表例はＮ，Ｎ−ジメチルアミノ
エチル（メタ）アクリレートであり、（２）の代表例は
Ｎ，Ｎ−ジメチルアミノプロピル（メタ）アクリルアミ
ドである。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２７】炭酸カルシウムの増量はサイズ効果増を示
し、炭酸カルシウムの歩留剤として併用する一般的なカ
チオン性／両性である高分子ポリマーによって高いサイ
ズ効果を示すに至る。炭酸カルシウムがない場合には、
パルプ単独に対しての効果の発現は微弱であるが、この
場合にアラムを使うと高いサイズ度をしめす。この系に
炭酸カルシウムを同時に使用するとサイズ度は低下す
る。しかし、さらに歩留剤と使用するとサイズ度はもと
の高いレベルに至る。通常の抄紙では紙あたり、０．０
１〜０．０５％程度の歩留剤が使用されることから炭酸
カルシウム系でバンドの無い完全中性系でサイズ効果を
付与せしめることができる。

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４１】本発明のサイズ剤は、以上に述べたよう
な、カチオン性で樹脂に対して強い親和性があり且つア
ルカリ性ＰＨの下でアラムを要せずとも系中の歩留剤の
作用と合まってサイズ効果発現を導く機能性をもつ分散
剤を、サイズ剤の主要素である無極性の石油樹脂に加え
て、適当な乳化手段で乳化させることによって、水性分
散物の形で得られる。

【手続補正８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４２】無極性の石油樹脂とは、カルボキシル基
（その酸無水基を含む）を有しない石油樹脂を意味し、
かつ分子量、軟化点などの物性がサイズ剤として有効な
範囲のものである。

【手続補正９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５２】サイジングは、炭酸カルシュウムを投じた
り、コート紙の損紙等を混入して系のＰＨが弱酸性ＰＨ
（６程度）からＰＨ８を越えるアルカリ性の状態にされ
ている紙料に所要のサイズ剤を加えてよく混和し、通常
は稀釈段階を経て抄紙段階の手前で炭酸カルシュウムな
どの填料やパルプの微細繊維を紙に留どめるための歩留
剤としてのカチオン性あるいは両性タイプの高分子ポリ
マーを加えて混和することによって達成される。

【手続補正１０】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５３

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５３】本発明のサイズ剤は、製紙において填料
（フィラー）としての炭酸カルシュウムやパルプの微細
繊維などを紙中によく留どめるために通常的に用いられ
る歩留剤としてのカチオン性の高分子量のポリマーの存
在下で、高いサイズ効果を発現する。アルキルアミノ
（メタ）アクリレート／アクリルアミド共重合体による
もの、ポリアクリルアミドのマンニッヒ変性物、ポリビ
ニルイミダゾリン系等の他にも多くのタイプがある。

【手続補正１１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５５】分子量は５００万〜１０００万を越えるも
のが好ましく、この長い有効鎖長が系中の微粒子に作用
して橋かけすることにより、目的が達成される。分子量
が８００万±１０００万で含有カチオンが０．５〜３ミ
リ当量／ｇのものが良好に使用できる。歩留剤の使用量
は、紙料パルプに対して５０〜５００ｐｐｍ程度にわた
るが、好ましくは１００〜３００ｐｐｍである。カチオ
ンは、硫酸または燐酸などの鉱酸類の塩をなす第３級ア
ミンとアルキルハライド類、ジメチル硫酸、ベンゼンク
ロライドなどのアルキル化剤で４級化したレベルがある
が、どちらでもよい。抄紙機へ運ばれる直前の稀釈部位
で流送用ポンプのシェヤーを撹拌に利用する方法で添加
される。

【手続補正１２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６２】［Ｂ］ カチオンモノマーであるＮ，Ｎ−
ジメチルアミノプロピルアクリルアミド（ＤＭＡＰＡ
Ａ）のエピクロルヒドリン４級塩の調製（１００％４級
塩） ［Ａ］の場合と同様にして、ＤＭＡＰＡＡ３００部と水
５９３．３部を仕込み、９０％酢酸１２８．２部および
ＥＰ１７７．９部を添加してＤＭＡＰＡＡ４級塩の５０
％水溶液を得た。

【手続補正１３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７８】このパルプに炭酸カルシュウム（三共精粉
（株）製エスカロン＃１００、微粉粒子）を０（無添
加）、５、７、１０、２０または３０％加え、撹拌しな
がら３０秒後に、サイズ剤を０．３％添加し、３０秒後
にパルプ含有量を工業水で０．２２％に稀釈し、よく撹
拌しながら０．１％に薄めた歩止剤ＤＣＱ−４０（ミサ
ワセラミックケミカル（株）製のカチオン性歩留剤；分
子量１０００万、カチオン当量１．８ｍｅｑ／ｇ）を
０．０２％を添加し、１０秒後にタッピ式丸型試験抄紙
機で抄紙した。

【手続補正１４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００８０

【補正方法】変更

【補正内容】

【００８０】

【表３】

【手続補正１５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００８２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００８２】このパルプに炭酸カルシュウム（エスカロ
ン＃１００）をパルプあたり１０％加え、撹拌下に３０
秒で、市販中性ロジンサイズ剤の場合は硫酸アルミニュ
ウム（バンド）を結晶水バンドで１．０％加えた。 Ｐ
Ｈは７．５であった。３０秒間の撹拌の後、効果増強の
ために０．２％のカチオン性の紙力剤（ＣＰＳ）Ｅｘ−
２（ミサワセラミックケミカル（株）製）を０．２％添
加し、３０秒後にサイズ剤を０．３％添加し、３０秒間
撹拌してパルプ含有量０．２２％稀釈し、歩留剤ＤＣＱ
−４０を０．０２％添加して、１０秒間撹拌後に抄紙し
た。

【手続補正１６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００８４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００８４】

【表４】 ─────────────────────────────────────────────────────

【手続補正書】

【提出日】平成８年１月３０日

【手続補正１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００２

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００２】

【従来の技術】製紙上のサイジングについては、旧来、
主としてロジンおよびその酸基（カルボキシル基）強化
物（強化ロジン）のＮａやＫ塩が定着剤としての硫酸ア
ルミニュウム（バンド）と一緒に、ＰＨが４．５付近の
酸性域を最適点として使われて来て久しいが、近年生産
性の向上によるマシンの高速化、資源の可及的流失防止
および環境保全に対処するためクローズ化が進み、それ
に伴ってサイジングコントロールも難かしくなってき
た。

【手続補正２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００４

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００４】そこで、酸性物質であるバンドを介さずに
サイジングを施す中性サイジングの要望が高まってきて
いる。

【手続補正３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００５

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００５】特開昭６２−２２３３９３および６２−２
５０２９７では、ロジン物質をグリセリン等の多価アル
コール類でエステルとした物を主成分とする乳化物が、
炭酸カルシュウムに起因する高ＰＨ（７．５〜８．５
等）に対抗してサイズ効果を発現する中性型のロジン乳
化サイズ剤として、提案されている。しかし、製品のイ
オン状態は分散剤のカルボキシル基のためにアニオン性
であり、そのためバンドの併用がないとサイズ発現は殆
ど期待できないのが現状である（バンド併用でもＰＨ域
は通常７．５付近の弱アルカリ域である。）。カチオン
性ロジンサイズ剤としては、特開平３−１７４０９２
に、アニオン性のロジン乳化サイズ剤を、カチオン性ポ
リマーおよびカチオン性澱粉と（メタ）アクリルアミド
系のポリマーを介してカチオン性に転換したサイズ剤が
提案されている。また、特開平３−２２７４８１には、
ロジン系樹脂をカチオン性モノマー、アニオン性モノマ
ー、疎水性モノマー、（メタ）アクリルアミドからなる
共重合体で乳化して得られるサイズ剤が提案されてい
る。

【手続補正４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００７

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００７】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、バン
ドを必要とせず、製紙工程で起こりうる広い範囲のＰＨ
域（ＰＨ４〜９）、とりわけ高ＰＨ域、におけるサイジ
ングに対して有効なサイズ剤を提供することにある。

【手続補正５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】０００８

【補正方法】変更

【補正内容】

【０００８】

【課題を解決するための手段】本発明者等は、特定のモ
ノマーを必須構成モノマーとしてなる共重合体を分散剤
（乳化剤）として使用して、無極性樹脂であるサイズ剤
樹脂としての石油樹脂を乳化することにより、上記の課
題を解決する製紙用サイズ剤が得られることを見出し
た。

【手続補正６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００２２

【補正方法】変更

【補正内容】

【００２２】モノマーは分散剤の中にあって機能性基
として作用する。このモノマーを導入することにより、
本発明の主眼である、硫酸アルミニュウム（バンド）を
要せずに、炭酸カルシュウム存在の紙にサイズ効果を実
質的に発現することができる。

【手続補正７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３１】モノマーは、サイズ発現に対する機能性
付与モノマーである。このモノマーは、本発明のサイズ
剤に特徴を与えるものであって、炭酸カルシュウムの介
在によりサイジングＰＨが〜９程度にまで至ってもバン
ドを要せずにサイズ効果の発現に寄与する。このモノマ
ーの構成比率は１５±５％である。グリシジル（メタ）
アクリレートおよび３−クロロ−２ヒドロキシープロピ
ル（メタ）アクリレートがその代表例である。これら各
モノマーは単独使用および混合使用のいずれであっても
良いが、高いサイズ効果をもたらすのは後者を単独で使
用する場合である。

【手続補正８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００３８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００３８】他にもノニオン性およびカチオン性の反応
性乳化剤の種類はあるが、重合体を構成するモノマーの
組み合わせなどから、適宜に選択して用いることができ
る。

【手続補正９】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００４１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００４１】本発明のサイズ剤は、以上に述べたよう
な、カチオン性で樹脂に対して強い親和性があり且つア
ルカリ性ＰＨの下でバンドを要せずとも系中の歩留剤の
作用と合まってサイズ効果発現を導く機能性をもつ分散
剤（乳化剤）を、サイズ剤の主要素であるサイズ剤樹脂
（無極性の石油樹脂）に加えて、適当な乳化手段で乳化
させることによって、水性分散物の形で得られる。分散
剤（乳化剤）の使用量は、サイズ剤樹脂に対して、通常
０．５〜１０％であり、好ましくは１〜５％である。

【手続補正１０】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５１】以上の結果、得られたサイズ剤は４０〜５
０％の乾燥固形分濃度で、ＰＨは製品のままで５±０．
５、粘度は２００ｃｐ以下である。

【手続補正１１】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５５】分子量は５００万〜１０００万を越えるも
のが好ましく、この長い有効鎖長が系中の微粒子に作用
して橋かけすることにより、目的が達成される。分子量
が８００万〜１０００万で含有カチオンが０．５〜３ミ
リ当量／ｇのものが良好に使用できる。歩留剤の使用量
は、紙料パルプに対して５０〜５００ｐｐｍ程度にわた
るが、好ましくは１００〜３００ｐｐｍである。カチオ
ンは、硫酸または燐酸などの鉱酸類の塩をなす第３級ア
ミンとアルキルハライド類、ジメチル硫酸・ベンゼンク
ロライドなどのアルキル化剤で４級化したレベルがある
が、どちらでもよい。抄紙機へ運ばれる直前の稀釈部位
で流送用ポンプのシェヤーを撹拌に利用する方法で添加
される。

【手続補正１２】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００５６

【補正方法】変更

【補正内容】

【００５６】炭酸カルシウムなどアルカリ性物質の添加
がなくバンドおよび紙力剤などからなる酸性定着機構に
よる場合には一般に酸性型乳化ロジンが使用されるが、
本発明のサイズ剤をこのようなケースで使っても良好な
サイズ効果がえられる。

【手続補正１３】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６４

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６４】

【実施例】実施例１ （分散剤Ｔ−１の調製） 撹拌機、温度計、コンデンサー（冷却器）を付した１Ｌ
フラスコに水を５４２．６部、先のＤＭ−ＥＰ４級塩
［Ａ］を１６５．５部、スチレンを１０．５部、ブチル
メタクリレートを１０．５部、３−クロロ−２ヒドロキ
シープロピルメタクリレート（ＴＰ）（市販名 トポレ
ンＭ、新中村化学）を７部およびアリル基を有するカチ
オン性の反応性乳化剤（市販名 ＲＦ−７５１日本乳化
剤（株））を３．５部加えたのち、撹拌しながら９５℃
の湯浴上で加熱昇温し、内温が６０℃に達した時に、触
媒２，２′−アゾビス（２−メチルプロピオンアミジ
ン）ジヒドロクロライド（市販名 Ｖ−５０ 和光純
薬）の１．４部を１５部の水に溶解したものを添加し
て、重合を開始させた。１０分後、最高温度は９８℃に
なった。このあと同じ湯浴上で２時間反応を継続した
後、冷却した（濃度１５％、粘度 ３０ｃｐ、ＰＨ４．
８）。

【手続補正１４】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６５

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６５】構成モノマー比率＝ＤＭ／スチレン＋ＢＭ
／ＴＰ＝６０／１５＋１５／１０実施例２（分散剤Ｔ−
２の調製） 水５５８．９部、ＤＭ−ＥＰ４級塩［Ａ］の１６５．５
部の代わりにＤＭＡＰＡＡ−ＥＰ４級塩［Ｂ］１６６．
２部、スチレン１０．５部およびブチルメタクリレート
１０．５部の代わりにスチレン２１部を用いたこと以外
は実施例１と同様にして、分散剤Ｔ−２を得た（濃度１
５％、粘度３５ｃｐ、ＰＨ５．０）。

【手続補正１５】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００６９

【補正方法】変更

【補正内容】

【００６９】

【表１】 ＢＭ ：ブチルメタクリレート ＭＭＡ：メチルメタクリレート ＬＭＡ：ラウリルメタクリレート ＡＭ ：アクリルアミド ＧＭ ：グリシジルメタクリレート ＊ ：ＤＭ−酢酸３級塩

【手続補正１６】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７７

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７７】サイズ効果試験例１ ＬＢＫＰ（広葉樹晒しクラフトパルプ）をＣＳＦ（カナ
デアンスタンダードフリーネス）で４１０ｍｌに叩解
し、工業水で乾燥パルプ重量で２．５％の分散物（スラ
リー）とした。

【手続補正１７】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００７８

【補正方法】変更

【補正内容】

【００７８】このパルプに炭酸カルシュウム（三共精粉
（株）製エスカロン＃１００、微粉粒子）を０（無添
加）、５、７、１０）２０または３０％加え、撹拌しな
がら３０秒後に、サイズ剤を０．３％添加し、３０秒後
にパルプ含有量を工業水で０．２２％に稀釈し、よく撹
拌しながら０．１％に薄めた歩留剤ＤＣＱ−４０（ミサ
ワセラミックケミカル（株）製のカチオン性歩留剤；分
子量１０００万、カチオン当量１．８ミリ当量／ｇ）を
０．０２％を添加し、１０秒後にタッピ式丸型試験抄紙
機で抄紙した。

【手続補正１８】

【補正対象書類名】明細書

【補正対象項目名】００８１

【補正方法】変更

【補正内容】

【００８１】サイズ効果試験例２ ＬＢＫＰをＣＳＦで４１０ｍｌに叩解し、工業水で乾燥
パルプ重量で２．５％の分散物（スラリー）とした。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｃ０８Ｌ 33/26 ＬＪＶ Ｃ０８Ｌ 33/26 ＬＪＶ Ｄ２１Ｈ 21/14 Ｄ２１Ｈ 5/00 Ｚ

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 分散剤（ａ）とサイズ剤樹脂（ｂ）とか
   らなり、分散剤（ａ）は、カチオン性基としてＮ−Ｎ
   ジアルキルアミノ基を有する（メタ）アクリル酸エステ
   ルモノマーまたは（メタ）アクリル酸アミドモノマーの
   少なくとも１種、スチレン類または（メタ）アクリル
   酸アルキルエステルである疎水性モノマーの少なくとも
   １種および機能性基としてグリシジル基または３−ク
   ロロ−２−オキシプロピル基を有する（メタ）アクリル
   酸モノマーの少なくとも１種を必須構成モノマーとする
   共重合体であり、この分散剤（ａ）を用いて無極性樹脂
   であるサイズ剤樹脂（ｂ）としての石油樹脂を乳化して
   得られるものである、ことを特徴とする水性分散状製紙
   用サイズ剤。
2. 【請求項２】 分散剤（ａ）が６０±１０％対２５±５
   ％対１５±５％なる重量比率のモノマー、および
   からなる共重合体である、請求項１に記載のサイズ剤。
3. 【請求項３】 モノマーの６０〜１００％がエピクロ
   ルヒドリンの４級化アミノ基と対イオンとしてのＲＣＯ
   Ｏ^-を含有し残部がＲＣＯＯＨの酸塩である（ただし、
   Ｒは水素またはメチル基）、請求項２に記載のサイズ
   剤。
4. 【請求項４】 サイズ剤樹脂（ｂ）がカルボキシル基を
   有しない無極性の、５０〜８０℃の軟化点を有する、石
   油樹脂である、請求項１に記載のサイズ剤。
5. 【請求項５】 炭酸カルシウムを含みｐＨが９程度に至
   る抄紙工程において、硫酸アルミニュウムを使用せず、
   歩止剤としてのカチオン性高分子量ポリマーおよび請求
   項１のサイズ剤を使用することを特徴とする紙のサイジ
   ング方法。