JPH09111054A - 結晶性ポリオレフィン組成物 - Google Patents
結晶性ポリオレフィン組成物Info
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- JPH09111054A JPH09111054A JP27021595A JP27021595A JPH09111054A JP H09111054 A JPH09111054 A JP H09111054A JP 27021595 A JP27021595 A JP 27021595A JP 27021595 A JP27021595 A JP 27021595A JP H09111054 A JPH09111054 A JP H09111054A
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- crystalline
- sheet
- crystalline polyolefin
- polyolefin
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- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】透明性および写像性が改良され、押出し成形す
る場合の製膜ロールへの汚れの付着や射出成形時の金型
汚染の問題なく優れた加工性を有する結晶性ポリオレフ
ィン組成物を得る。 【解決手段】結晶性ポリオレフィンとアルミナよりな
り、結晶性ポリオレフィンに対し平均粒子径が０．０１
〜１０μ、好ましくは０．０１〜５μのアルミナを０．
１〜１０００ｐｐｍ、好ましくは０．５〜５００ｐｐｍ
含有してなる結晶性ポリオレフィン組成物、それよりな
るシートおよび延伸フィルム。
る場合の製膜ロールへの汚れの付着や射出成形時の金型
汚染の問題なく優れた加工性を有する結晶性ポリオレフ
ィン組成物を得る。 【解決手段】結晶性ポリオレフィンとアルミナよりな
り、結晶性ポリオレフィンに対し平均粒子径が０．０１
〜１０μ、好ましくは０．０１〜５μのアルミナを０．
１〜１０００ｐｐｍ、好ましくは０．５〜５００ｐｐｍ
含有してなる結晶性ポリオレフィン組成物、それよりな
るシートおよび延伸フィルム。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、結晶性ポリオレフ
ィン組成物、それよりなるシートおよび延伸フィルムに
関する。さらに詳しくは、結晶性ポリオレフィンにアル
ミナを少量含有させ、透明性、写像性が著しく改良され
た結晶性ポリオレフィン組成物、それよりなるシートお
よび延伸フィルムに関する。
ィン組成物、それよりなるシートおよび延伸フィルムに
関する。さらに詳しくは、結晶性ポリオレフィンにアル
ミナを少量含有させ、透明性、写像性が著しく改良され
た結晶性ポリオレフィン組成物、それよりなるシートお
よび延伸フィルムに関する。
【０００２】
【従来の技術】ポリオレフィンは、機械的性質、透明
性、成形性、化学的安定性に優れた樹脂としてシート、
フィルム、ブロー等の押出成形体や射出成形体の材料と
して広く利用されている。しかしながら、透明性、写像
性についてはポリオレフィンの持つ高い結晶性のため
に、一般にポリスチレン、ポリ塩化ビニル等の他の高透
明性熱可塑性樹脂よりも劣っている。
性、成形性、化学的安定性に優れた樹脂としてシート、
フィルム、ブロー等の押出成形体や射出成形体の材料と
して広く利用されている。しかしながら、透明性、写像
性についてはポリオレフィンの持つ高い結晶性のため
に、一般にポリスチレン、ポリ塩化ビニル等の他の高透
明性熱可塑性樹脂よりも劣っている。
【０００３】ポリオレフィンの透明性を改良する試みと
して、これまでにいくつかの提案がなされている。例え
ば、ポリオレフィンに、ソルビトール誘導体、芳香族カ
ルボン酸のアルカリ金属塩若しくはアルミニウム塩、ま
たはタルクなどの有機系や無機系の造核剤を添加するこ
とにより、成形体の球晶がより小さく均一になり、成形
体の透明性が改良されることが知られている（例えば、
特開昭５８−８０３９２号公報、特開昭５５−１２４６
０号公報）。しかしながら、これら有機系の造核剤は、
押出成形時にポリオレフィンよりブリードしてロール汚
れの原因となったり、また加工時に臭気が発生するとい
う問題点があった。更に、芳香族カルボン酸塩では、そ
れ自体もしくはその加水分解物が他の添加剤と反応する
ことで添加剤の持つ本来の性能を劣化させたり、ポリオ
レフィンを着色させるという問題も生じていた。
して、これまでにいくつかの提案がなされている。例え
ば、ポリオレフィンに、ソルビトール誘導体、芳香族カ
ルボン酸のアルカリ金属塩若しくはアルミニウム塩、ま
たはタルクなどの有機系や無機系の造核剤を添加するこ
とにより、成形体の球晶がより小さく均一になり、成形
体の透明性が改良されることが知られている（例えば、
特開昭５８−８０３９２号公報、特開昭５５−１２４６
０号公報）。しかしながら、これら有機系の造核剤は、
押出成形時にポリオレフィンよりブリードしてロール汚
れの原因となったり、また加工時に臭気が発生するとい
う問題点があった。更に、芳香族カルボン酸塩では、そ
れ自体もしくはその加水分解物が他の添加剤と反応する
ことで添加剤の持つ本来の性能を劣化させたり、ポリオ
レフィンを着色させるという問題も生じていた。
【０００４】また、無機系の造核剤としてよく知られて
いるタルクは配合時に分散不良を起こし、成形体の性能
にばらつきが生じたり、厚さが１ｍｍ以下の薄い成形体
を成形した場合、ブツやフィシュアイが発生するという
問題があった。
いるタルクは配合時に分散不良を起こし、成形体の性能
にばらつきが生じたり、厚さが１ｍｍ以下の薄い成形体
を成形した場合、ブツやフィシュアイが発生するという
問題があった。
【０００５】一方、プロピレンとα−オレフィンの共重
合体によって透明性を改良する試みがなされている（特
公昭４５−３２４３０号公報）。しかしながら、透明
性、写像性に関してはまだまだ充分とは言えない。
合体によって透明性を改良する試みがなされている（特
公昭４５−３２４３０号公報）。しかしながら、透明
性、写像性に関してはまだまだ充分とは言えない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】このように、従来は上
記のような方法によってポリオレフィン成形体の透明性
を改良する試みが行われていたが未だ満足のいくもので
はなかった。そこで、本発明の目的は、上記のような欠
点のない優れた透明性、写像性を持つポリオレフィン成
形体を提供する組成物を見い出す事にある。
記のような方法によってポリオレフィン成形体の透明性
を改良する試みが行われていたが未だ満足のいくもので
はなかった。そこで、本発明の目的は、上記のような欠
点のない優れた透明性、写像性を持つポリオレフィン成
形体を提供する組成物を見い出す事にある。
【０００７】
【課題を解決するための手段】かかる観点から本発明者
らは、透明性、写像性の改良されたポリオレフィン成形
体について鋭意検討を重ねた結果、驚くべきことに特定
の粒子径を有するアルミナを少量含有させるという簡便
な方法によって、ポリオレフィン成形体の透明性、写像
性が著しく改良され、押出成形加工した場合もブリード
することなく成形性に優れ、また射出成形時の金型汚染
が著しく改良される事を見いだし、本発明を完成するに
至った。
らは、透明性、写像性の改良されたポリオレフィン成形
体について鋭意検討を重ねた結果、驚くべきことに特定
の粒子径を有するアルミナを少量含有させるという簡便
な方法によって、ポリオレフィン成形体の透明性、写像
性が著しく改良され、押出成形加工した場合もブリード
することなく成形性に優れ、また射出成形時の金型汚染
が著しく改良される事を見いだし、本発明を完成するに
至った。
【０００８】即ち、本発明は、結晶性ポリオレフィンと
平均粒子径が０．０１〜１０μ（ミクロンメートル）の
アルミナよりなり、結晶性ポリオレフィンに対しアルミ
ナを０．１〜１０００ｐｐｍ含有してなる結晶性ポリオ
レフィン組成物である。また、本発明は、上記結晶性ポ
リオレフィン組成物よりなるシート、さらに、該結晶性
ポリオレフィン組成物よりなり、少なくとも一軸に延伸
されてなる延伸フィルムをも提供する。
平均粒子径が０．０１〜１０μ（ミクロンメートル）の
アルミナよりなり、結晶性ポリオレフィンに対しアルミ
ナを０．１〜１０００ｐｐｍ含有してなる結晶性ポリオ
レフィン組成物である。また、本発明は、上記結晶性ポ
リオレフィン組成物よりなるシート、さらに、該結晶性
ポリオレフィン組成物よりなり、少なくとも一軸に延伸
されてなる延伸フィルムをも提供する。
【０００９】
【発明の実施の形態】本発明で使用される結晶性ポリオ
レフィンは、特に限定されるものではないが、具体的に
は結晶性を有するエチレン、プロピレン、１−ブテン、
１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オク
テン、１−ノネン、１−デセン、４−メチル−１−ペン
テン、３−メチル−１−ブテンなどのα−オレフィンの
単独重合体、およびこれらのα−オレフィンと他の炭素
数２〜１８のα−オレフィンとのランダム共重合体やブ
ロック共重合体、または、これらの混合物等を挙げるこ
とができる。特に、本発明においては、プロピレンの単
独重合体、プロピレンと他のα−オレフィンとのランダ
ム共重合体、または、これらの混合物を用いた場合に透
明性および透視性の改良効果が大きく、これらの樹脂を
好適に使用することができる。この場合、共重合したα
−オレフィンの含有量は１０モル％以下であることが結
晶性保持のために好ましい。
レフィンは、特に限定されるものではないが、具体的に
は結晶性を有するエチレン、プロピレン、１−ブテン、
１−ペンテン、１−ヘキセン、１−ヘプテン、１−オク
テン、１−ノネン、１−デセン、４−メチル−１−ペン
テン、３−メチル−１−ブテンなどのα−オレフィンの
単独重合体、およびこれらのα−オレフィンと他の炭素
数２〜１８のα−オレフィンとのランダム共重合体やブ
ロック共重合体、または、これらの混合物等を挙げるこ
とができる。特に、本発明においては、プロピレンの単
独重合体、プロピレンと他のα−オレフィンとのランダ
ム共重合体、または、これらの混合物を用いた場合に透
明性および透視性の改良効果が大きく、これらの樹脂を
好適に使用することができる。この場合、共重合したα
−オレフィンの含有量は１０モル％以下であることが結
晶性保持のために好ましい。
【００１０】本発明において結晶性ポリプロピレンは結
晶性であり、一般にアイソタクチックペンタッド分率は
０．８５以上である。なお、本発明でいうアイソタクチ
ックペンタッド分率とは、Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉらによ
ってＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，６，９２５（１９
７３）に発表された方法、即ち、13Ｃ−ＮＭＲを用いて
測定されたプロピレンユニット５個が連続してメソに結
合した分率である。
晶性であり、一般にアイソタクチックペンタッド分率は
０．８５以上である。なお、本発明でいうアイソタクチ
ックペンタッド分率とは、Ａ．Ｚａｍｂｅｌｌｉらによ
ってＭａｃｒｏｍｏｌｅｃｕｌｅｓ，６，９２５（１９
７３）に発表された方法、即ち、13Ｃ−ＮＭＲを用いて
測定されたプロピレンユニット５個が連続してメソに結
合した分率である。
【００１１】また、本発明において結晶性ポリプロピレ
ンの分子量分布（重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子
量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ））は特に制限されるも
のではないが、フィルムおよびシート成形を考えると溶
融張力を増加させ加工性を向上させるためには６〜２０
であることが好ましい。なお、分子量分布はｏ−ジクロ
ルベンゼンを溶媒としたゲルパーミェーションクロマト
グラフィー法（以下、ＧＰＣともいう。）で測定された
値で、検量線は標準ポリスチレンで校正されたものが用
いられる。本発明で使用される結晶性ポリオレフィンは
メルトフローレートに特に制限されるものではないが、
各種成形体への成形性を勘案すると、通常は０．０１〜
１００ｇ／１０分の範囲のものが使用され、さらに、
０．１〜５０ｇ／１０分の範囲であることが好ましい。
ンの分子量分布（重量平均分子量（Ｍｗ）と数平均分子
量（Ｍｎ）との比（Ｍｗ／Ｍｎ））は特に制限されるも
のではないが、フィルムおよびシート成形を考えると溶
融張力を増加させ加工性を向上させるためには６〜２０
であることが好ましい。なお、分子量分布はｏ−ジクロ
ルベンゼンを溶媒としたゲルパーミェーションクロマト
グラフィー法（以下、ＧＰＣともいう。）で測定された
値で、検量線は標準ポリスチレンで校正されたものが用
いられる。本発明で使用される結晶性ポリオレフィンは
メルトフローレートに特に制限されるものではないが、
各種成形体への成形性を勘案すると、通常は０．０１〜
１００ｇ／１０分の範囲のものが使用され、さらに、
０．１〜５０ｇ／１０分の範囲であることが好ましい。
【００１２】本発明で使用されるアルミナは、結晶性の
白色粉末であり、一般の方法を用いて合成されるもの
で、平均粒子径が０．０１〜１０μむのものであれば特
に制限なく用いられる。具体的には水酸化アルミニウム
を焼成する事によって得る方法が挙げられる。本発明の
アルミナを具体的に例示すれば、α−アルミナ、γ−ア
ルミナおよびθ−アルミナなどが挙げられるが、これら
の中でも、α−アルミナが写像値の向上効果が著しく特
に好ましい。かかるアルミナの平均粒子径は、１０μｍ
以下のものが分散性が良好で、本発明の目的を達成する
ために必要であるが、特に、後記するシート又は延伸フ
ィルム等の写像値などの効果からは０．０１〜５μ、更
には０．０１〜１μのものが好ましい。
白色粉末であり、一般の方法を用いて合成されるもの
で、平均粒子径が０．０１〜１０μむのものであれば特
に制限なく用いられる。具体的には水酸化アルミニウム
を焼成する事によって得る方法が挙げられる。本発明の
アルミナを具体的に例示すれば、α−アルミナ、γ−ア
ルミナおよびθ−アルミナなどが挙げられるが、これら
の中でも、α−アルミナが写像値の向上効果が著しく特
に好ましい。かかるアルミナの平均粒子径は、１０μｍ
以下のものが分散性が良好で、本発明の目的を達成する
ために必要であるが、特に、後記するシート又は延伸フ
ィルム等の写像値などの効果からは０．０１〜５μ、更
には０．０１〜１μのものが好ましい。
【００１３】本発明で使用されるアルミナの結晶性ポリ
オレフィンへの配合量は０．１〜１０００ｐｐｍの範囲
でなければならず、０．５〜５００ｐｐｍであることが
好ましく、さらに１〜３００ｐｐｍであることがより好
ましい。アルミナが０．１ｐｐｍ未満の場合は透明性、
写像性の発現効果が見られない。逆に１０００ｐｐｍを
越えた場合、成形体の弾性率が上がり過ぎ、押出し成形
用の原料樹脂とした場合に成形時の成形体破断頻度が増
える等の問題が生じ、また、本発明の効果である透明性
や写像性のさらなる向上は見られず経済的見地からも意
味がない。
オレフィンへの配合量は０．１〜１０００ｐｐｍの範囲
でなければならず、０．５〜５００ｐｐｍであることが
好ましく、さらに１〜３００ｐｐｍであることがより好
ましい。アルミナが０．１ｐｐｍ未満の場合は透明性、
写像性の発現効果が見られない。逆に１０００ｐｐｍを
越えた場合、成形体の弾性率が上がり過ぎ、押出し成形
用の原料樹脂とした場合に成形時の成形体破断頻度が増
える等の問題が生じ、また、本発明の効果である透明性
や写像性のさらなる向上は見られず経済的見地からも意
味がない。
【００１４】本発明の結晶性ポリオレフィン組成物に
は、本発明の効果が阻害されない範囲において通常用い
られるポリオレフィン用の添加剤、例えば、酸化防止
剤、塩素捕捉剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、防曇剤、紫
外線吸収剤、滑剤、ブロッキング防止剤、顔料、他の樹
脂やフィラー等の添加剤を配合してもよい。
は、本発明の効果が阻害されない範囲において通常用い
られるポリオレフィン用の添加剤、例えば、酸化防止
剤、塩素捕捉剤、耐熱安定剤、帯電防止剤、防曇剤、紫
外線吸収剤、滑剤、ブロッキング防止剤、顔料、他の樹
脂やフィラー等の添加剤を配合してもよい。
【００１５】アルミナの結晶性ポリオレフィンへの混合
方法は特に制限されず、一般の方法が用いられる。具体
的には、結晶性ポリオレフィンにアルミナを添加した
後、一軸混練機、二軸混練機、ロール、ブラベンダープ
ラストグラフ等を用いて混合する方法を挙げることがで
きる。
方法は特に制限されず、一般の方法が用いられる。具体
的には、結晶性ポリオレフィンにアルミナを添加した
後、一軸混練機、二軸混練機、ロール、ブラベンダープ
ラストグラフ等を用いて混合する方法を挙げることがで
きる。
【００１６】こうして得られた結晶性ポリオレフィン組
成物をシートまたは延伸フィルムに成形する方法は、公
知の方法を何等制限なく採用することができる。例え
ば、テンター法による逐次二軸延伸法によって延伸フィ
ルムを製造する方法を示すと、上記結晶性ポリオレフィ
ン樹脂組成物をＴダイ法、インフレーション法等でシー
トあるいはフィルムを成形した後、縦延伸装置に供給
し、加熱ロール温度１２０〜１７０℃で４〜１０倍縦延
伸し、つづいてテンターでテンター温度１３０〜１８０
℃で４〜１５倍横延伸する方法であり、さらに、必要に
応じて横方向に０〜２５％の緩和を許しながら８０〜１
８０℃で熱処理する方法を挙げることができる。もちろ
ん、これらの延伸の後に再び延伸してもよく、また縦延
伸において多段延伸、圧延等の延伸法を組み合わせるこ
とができる。また、一軸のみの延伸によっても延伸フィ
ルムとすることができる。また、ポリオレフィンシート
の製造方法としては、Ｔダイ法によって樹脂を溶融押出
し、エアーナイフを組み合わせた冷却ロール、あるいは
ニップロールによりシートを成形する方法を挙げること
ができる。
成物をシートまたは延伸フィルムに成形する方法は、公
知の方法を何等制限なく採用することができる。例え
ば、テンター法による逐次二軸延伸法によって延伸フィ
ルムを製造する方法を示すと、上記結晶性ポリオレフィ
ン樹脂組成物をＴダイ法、インフレーション法等でシー
トあるいはフィルムを成形した後、縦延伸装置に供給
し、加熱ロール温度１２０〜１７０℃で４〜１０倍縦延
伸し、つづいてテンターでテンター温度１３０〜１８０
℃で４〜１５倍横延伸する方法であり、さらに、必要に
応じて横方向に０〜２５％の緩和を許しながら８０〜１
８０℃で熱処理する方法を挙げることができる。もちろ
ん、これらの延伸の後に再び延伸してもよく、また縦延
伸において多段延伸、圧延等の延伸法を組み合わせるこ
とができる。また、一軸のみの延伸によっても延伸フィ
ルムとすることができる。また、ポリオレフィンシート
の製造方法としては、Ｔダイ法によって樹脂を溶融押出
し、エアーナイフを組み合わせた冷却ロール、あるいは
ニップロールによりシートを成形する方法を挙げること
ができる。
【００１７】本発明の延伸フィルムおよびシートの厚さ
は特に制限されないが、通常は二軸延伸フィルムの場合
は３〜１５０μｍ、一軸延伸フィルムの場合は１０μｍ
以上２５４μｍ未満、シートの場合は２５４〜３０００
μｍの範囲である。
は特に制限されないが、通常は二軸延伸フィルムの場合
は３〜１５０μｍ、一軸延伸フィルムの場合は１０μｍ
以上２５４μｍ未満、シートの場合は２５４〜３０００
μｍの範囲である。
【００１８】本発明の延伸フィルムおよびシートの片面
あるいは両面には、必要に応じてコロナ放電処理等の表
面処理が施されてもよい。さらに、ヒートシール性等の
機能を付与する目的で片面あるいは両面に結晶性ポリオ
レフィンよりも融点の低い他の樹脂よりなる層が積層さ
れてもよい。他の樹脂の積層方法は特に制限されない
が、共押出し法、ラミネート法等が好適である。
あるいは両面には、必要に応じてコロナ放電処理等の表
面処理が施されてもよい。さらに、ヒートシール性等の
機能を付与する目的で片面あるいは両面に結晶性ポリオ
レフィンよりも融点の低い他の樹脂よりなる層が積層さ
れてもよい。他の樹脂の積層方法は特に制限されない
が、共押出し法、ラミネート法等が好適である。
【００１９】
【発明の効果】本発明によると、透明性、写像性が著し
く改良された結晶性ポリオレフィン成形体を得ることが
できる。特に延伸フィルムおよびシートの透明性や写像
性の改良効果が大きい。また、押出し成形する場合の成
形ロールへの汚れの付着の問題がなく優れた加工性を有
する成形体を得ることができる。
く改良された結晶性ポリオレフィン成形体を得ることが
できる。特に延伸フィルムおよびシートの透明性や写像
性の改良効果が大きい。また、押出し成形する場合の成
形ロールへの汚れの付着の問題がなく優れた加工性を有
する成形体を得ることができる。
【００２０】
【実施例】以下に、実施例および比較例を挙げて本発明
を説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもの
ではない。
を説明するが、本発明はこれら実施例に限定されるもの
ではない。
【００２１】尚、以下の実施例および比較例で得られた
ポリオレフィン組成物の評価は次の方法にて行った。
ポリオレフィン組成物の評価は次の方法にて行った。
【００２２】（１）ヘイズ 試料を温度２３℃、相対湿度５０％の恒温室に保存して
４８時間後にＪＩＳ−Ｋ６７１４に従い測定した。
４８時間後にＪＩＳ−Ｋ６７１４に従い測定した。
【００２３】（２）曲げ弾性率の測定 結晶性ポリプロピレン組成物を日本製鋼所 Ｊ１２０Ｓ
ＡＩＩ型 射出成形機により、６３．６ｍｍ×１２．７
ｍｍ×３．１ｍｍの試験片を作成しＡＳＴＭ：Ｄ−６４
８に準じて行った。
ＡＩＩ型 射出成形機により、６３．６ｍｍ×１２．７
ｍｍ×３．１ｍｍの試験片を作成しＡＳＴＭ：Ｄ−６４
８に準じて行った。
【００２４】（３）金型の汚染 結晶性ポリプロピレン組成物を樹脂温度２２０℃、金型
温度８０℃にて射出成形（新潟鉄工所社製ＳＮ１５０Ｓ
Ｎを用いた。）し、８０×５０×２（ｍｍ）の平板を１
サイクル３０秒にて１，０００ショット成形した後に金
型汚れを観察した。
温度８０℃にて射出成形（新潟鉄工所社製ＳＮ１５０Ｓ
Ｎを用いた。）し、８０×５０×２（ｍｍ）の平板を１
サイクル３０秒にて１，０００ショット成形した後に金
型汚れを観察した。
【００２５】（４）写像値 スガ試験機社製の写像性測定機を用い、光学くし０．１
２５ｍｍを使い、くし方向を二軸延伸フィルムの場合は
横延伸方法に、シートの場合は押出し方向に平行にし写
像値を測定した。
２５ｍｍを使い、くし方向を二軸延伸フィルムの場合は
横延伸方法に、シートの場合は押出し方向に平行にし写
像値を測定した。
【００２６】実施例１〜８ メルトインデックス２．０ｇ／１０分でペンタッド分率
が０．９６であり分子量分布が６．２のホモポリプロピ
レンのパウダー１００重量部に、表１に示した粒径の異
なるアルミナ０．２重量部を添加し、ヘンシェルミキサ
ーで５分間混合後、２０ｍｍφ２軸押出し機（東洋精機
社製）を用いて樹脂温度２３０℃で混練・造粒を行い、
マスターバッチＡ〜Ｃを作成した。次に、これらのマス
ターバッチＡ〜Ｃを用い、アルミナの含有量が１０〜２
００ｐｐｍとなるように、表２に示した結晶性ポリプロ
ピレンで希釈を行った。得られたペレット状ポリプロピ
レン組成物を樹脂温度２３０℃、金型温度８０℃にて射
出成形（新潟鉄工所社製ＳＮ１５０ＳＮ使用）して８０
×５０×１（ｍｍ）の平板とし、透明性と写像性を測定
した。その結果を表２に示した。いずれの成形体も外観
は良好であった。
が０．９６であり分子量分布が６．２のホモポリプロピ
レンのパウダー１００重量部に、表１に示した粒径の異
なるアルミナ０．２重量部を添加し、ヘンシェルミキサ
ーで５分間混合後、２０ｍｍφ２軸押出し機（東洋精機
社製）を用いて樹脂温度２３０℃で混練・造粒を行い、
マスターバッチＡ〜Ｃを作成した。次に、これらのマス
ターバッチＡ〜Ｃを用い、アルミナの含有量が１０〜２
００ｐｐｍとなるように、表２に示した結晶性ポリプロ
ピレンで希釈を行った。得られたペレット状ポリプロピ
レン組成物を樹脂温度２３０℃、金型温度８０℃にて射
出成形（新潟鉄工所社製ＳＮ１５０ＳＮ使用）して８０
×５０×１（ｍｍ）の平板とし、透明性と写像性を測定
した。その結果を表２に示した。いずれの成形体も外観
は良好であった。
【００２７】比較例１〜３ アルミナを添加しないか、または表２の添加量で配合し
たこと以外は実施例１と同様に行い、結果を表２に示し
た。
たこと以外は実施例１と同様に行い、結果を表２に示し
た。
【００２８】実施例９〜１２ 希釈用の結晶性ポリプロピレンとして表３に示した結晶
性ポリプロピレン（プロピレン−α−オレフィンランダ
ム共重合体）を用い、アルミナを表３のように配合した
以外は、実施例１と同様に行った。結果を表３に示し
た。いずれの成形体も外観は良好であった。
性ポリプロピレン（プロピレン−α−オレフィンランダ
ム共重合体）を用い、アルミナを表３のように配合した
以外は、実施例１と同様に行った。結果を表３に示し
た。いずれの成形体も外観は良好であった。
【００２９】比較例４、５ アルミナを添加しなかったこと以外は実施例９および１
２と同様に行い、結果を表３に示した。
２と同様に行い、結果を表３に示した。
【００３０】比較例６、７ ジメチルジベンジリデンソルビトールを０．１重量％、
およびｐーｔーブチル安息香酸アルミニウムを０．１重
量％それぞれ含むメルトインデックス２．２のポリプロ
ピレンを用いて実施例１と同様に行った。その結果を表
４に示した。
およびｐーｔーブチル安息香酸アルミニウムを０．１重
量％それぞれ含むメルトインデックス２．２のポリプロ
ピレンを用いて実施例１と同様に行った。その結果を表
４に示した。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【表２】
【００３３】
【表３】
【００３４】
【表４】
【００３５】実施例１３ （造粒）メルトフローレイト２．３ｇ／１０分、ペンタ
ッド分率が０．９３であり分子量分布が６．８のホモポ
リプロピレンのパウダー１００重量部に、酸化防止剤と
して２，６−ジ−ｔ−ブチルヒドロキシトルエンを０．
１重量部、塩素捕捉剤としてステアリン酸カルシウムを
０．１重量部、および表１に示すアルミナを１００ｐｐ
ｍ添加し、ヘンシェルミキサーで５分間混合した後、ス
クリュー径６５ｍｍφの押出造粒機を用いて２３０℃で
押し出し、ペレットを造粒し原料ペレットを得た。
ッド分率が０．９３であり分子量分布が６．８のホモポ
リプロピレンのパウダー１００重量部に、酸化防止剤と
して２，６−ジ−ｔ−ブチルヒドロキシトルエンを０．
１重量部、塩素捕捉剤としてステアリン酸カルシウムを
０．１重量部、および表１に示すアルミナを１００ｐｐ
ｍ添加し、ヘンシェルミキサーで５分間混合した後、ス
クリュー径６５ｍｍφの押出造粒機を用いて２３０℃で
押し出し、ペレットを造粒し原料ペレットを得た。
【００３６】（二軸延伸フィルムの製膜）得られたポリ
プロピレン組成物ペレットを用いて以下の方法で二軸延
伸フィルムの製膜実験を行なった。ポリプロピレン組成
物ペレットを、スクリュー径９０ｍｍφのＴダイシート
押出機を用い、２８０℃で押し出し、３０℃の冷却ロー
ルで厚さ２ｍｍのシートを成形した。次いで、このシー
トをテンター方式の逐次二軸延伸装置を用いて、縦方向
に１５０℃で４．６倍縦延伸し、引き続いて１６５℃の
テンター内で横方向に機械倍率で１０倍横延伸した後、
８％緩和させて熱処理を行ない、厚さ５０μｍの二軸延
伸ポリプロピレンフィルムを１６ｍ／分の速度で成形し
た。フィルム成形時のロール汚れは目視により評価し
た。得られたフィルムは、成形後４８時間後にヘイズ、
写像値の測定を行なった。結果を表５に示した。
プロピレン組成物ペレットを用いて以下の方法で二軸延
伸フィルムの製膜実験を行なった。ポリプロピレン組成
物ペレットを、スクリュー径９０ｍｍφのＴダイシート
押出機を用い、２８０℃で押し出し、３０℃の冷却ロー
ルで厚さ２ｍｍのシートを成形した。次いで、このシー
トをテンター方式の逐次二軸延伸装置を用いて、縦方向
に１５０℃で４．６倍縦延伸し、引き続いて１６５℃の
テンター内で横方向に機械倍率で１０倍横延伸した後、
８％緩和させて熱処理を行ない、厚さ５０μｍの二軸延
伸ポリプロピレンフィルムを１６ｍ／分の速度で成形し
た。フィルム成形時のロール汚れは目視により評価し
た。得られたフィルムは、成形後４８時間後にヘイズ、
写像値の測定を行なった。結果を表５に示した。
【００３７】実施例１４〜１８ アルミナの種類と添加量を表５に示すように変えたこと
以外は実施例１３と同様に行ない、その結果を表５に示
した。
以外は実施例１３と同様に行ない、その結果を表５に示
した。
【００３８】比較例８〜１１ アルミナを添加しないか、またはアルミナの種類と添加
量を表５に示すように変えたこと以外は実施例１３と同
様に行ない、結果を表５に示した。
量を表５に示すように変えたこと以外は実施例１３と同
様に行ない、結果を表５に示した。
【００３９】実施例１９、２０ 実施例１３で得た原料ペレットと比較例８で得た原料ペ
レットを１対１でドライブレンドしてアルミナの含有量
を０．５倍に希釈（実施例１９）、また、１対９でドラ
イブレンドしてアルミナの含有量を０．１倍に希釈（実
施例２０）して原料ペレットを得、以下、実施例１３と
同様に行った。結果を表５に示した。
レットを１対１でドライブレンドしてアルミナの含有量
を０．５倍に希釈（実施例１９）、また、１対９でドラ
イブレンドしてアルミナの含有量を０．１倍に希釈（実
施例２０）して原料ペレットを得、以下、実施例１３と
同様に行った。結果を表５に示した。
【００４０】実施例２１、２２ 実施例１６で得た原料ペレットと比較例８で得た原料ペ
レットを１対９でドライブレンドしてのアルミナ含有量
を０．１倍に希釈（実施例２１）、また、１対１９でド
ライブレンドしてアルミナの含有量を０．０５倍に希釈
（実施例２２）して原料ペレットを得、以下、実施例１
３と同様に行った。結果を表５に示した。
レットを１対９でドライブレンドしてのアルミナ含有量
を０．１倍に希釈（実施例２１）、また、１対１９でド
ライブレンドしてアルミナの含有量を０．０５倍に希釈
（実施例２２）して原料ペレットを得、以下、実施例１
３と同様に行った。結果を表５に示した。
【００４１】比較例１２ 実施例１６で得た原料ペレットと比較例１で得た原料ペ
レットを１対９９９でドライブレンドしてアルミナの含
有量を０．００１倍に希釈して原料ペレットを得、以
下、実施例１３と同様に行った。結果を表５に示した。
レットを１対９９９でドライブレンドしてアルミナの含
有量を０．００１倍に希釈して原料ペレットを得、以
下、実施例１３と同様に行った。結果を表５に示した。
【００４２】実施例２３〜２７ 表５に示した結晶性ポリプロピレン（プロピレン−α−
オレフィンランダム共重合体）とアルミナを使用したこ
と以外は実施例１３と同様に行ない、その結果を表５に
示した。
オレフィンランダム共重合体）とアルミナを使用したこ
と以外は実施例１３と同様に行ない、その結果を表５に
示した。
【００４３】比較例１３ アルミナを添加せずに実施例２３と同様に行ない、その
結果を表５に示した。
結果を表５に示した。
【００４４】実施例２８ 実施例２３で得た原料ペレットと比較例１３で得た原料
ペレットを１対９でドライブレンドしてアルミナ含有量
を０．１倍に希釈して原料ペレットを得、以下、実施例
１３と同様に行った。結果を表５に示した。
ペレットを１対９でドライブレンドしてアルミナ含有量
を０．１倍に希釈して原料ペレットを得、以下、実施例
１３と同様に行った。結果を表５に示した。
【００４５】実施例２９ （無延伸シートの作製）実施例１３で用いたアルミナ含
有ポリプロピレンペレットを用いて以下の方法でシート
押出成形実験を行なった。原料ペレットをスクリュー径
４０ｍｍφのＴダイ押出機を用い、ダイ吐出後の樹脂温
度２３０℃で押し出し、外径１５０ｍｍφの冷却ロール
を用い、冷却ロール温度２０℃、引き取り速度５ｍ／分
で厚み１．０ｍｍのシートを成形した。シート成形時の
ロール汚れは目視により評価した。得られたシートは、
成形後４８時間後にヘイズ、写像値の測定を行なった。
結果を表６に示した。
有ポリプロピレンペレットを用いて以下の方法でシート
押出成形実験を行なった。原料ペレットをスクリュー径
４０ｍｍφのＴダイ押出機を用い、ダイ吐出後の樹脂温
度２３０℃で押し出し、外径１５０ｍｍφの冷却ロール
を用い、冷却ロール温度２０℃、引き取り速度５ｍ／分
で厚み１．０ｍｍのシートを成形した。シート成形時の
ロール汚れは目視により評価した。得られたシートは、
成形後４８時間後にヘイズ、写像値の測定を行なった。
結果を表６に示した。
【００４６】実施例３０〜４４ 実施例１４〜２８で用いた原料ペレットをそれぞれ用い
たこと以外は実施例２９と同様に行ない、その結果を表
６に示した。
たこと以外は実施例２９と同様に行ない、その結果を表
６に示した。
【００４７】比較例１４〜１９ 比較例８〜１３で用いた原料ペレットをそれぞれ用いた
こと以外は実施例２９と同様に行ない、その結果を表６
に示した。
こと以外は実施例２９と同様に行ない、その結果を表６
に示した。
【００４８】
【表５】
【００４９】
【表６】
─────────────────────────────────────────────────────
【手続補正書】
【提出日】平成７年１０月２３日
【手続補正１】
【補正対象書類名】明細書
【補正対象項目名】００１２
【補正方法】変更
【補正内容】
【００１２】本発明で使用されるアルミナは、結晶性の
白色粉末であり、一般の方法を用いて合成されるもの
で、平均粒子径が０．０１〜１０μのものであれば特に
制限なく用いられる。具体的には水酸化アルミニウムを
焼成する事によって得る方法が挙げられる。本発明のア
ルミナを具体的に例示すれば、α−アルミナ、γ−アル
ミナおよびθ−アルミナなどが挙げられるが、これらの
中でも、α−アルミナが写像値の向上効果が著しく特に
好ましい。かかるアルミナの平均粒子径は、１０μｍ以
下のものが分散性が良好で、本発明の目的を達成するた
めに必要であるが、特に、後記するシート又は延伸フィ
ルム等の写像値などの効果からは０．０１〜５μ、更に
は０．０１〜１μのものが好ましい。
白色粉末であり、一般の方法を用いて合成されるもの
で、平均粒子径が０．０１〜１０μのものであれば特に
制限なく用いられる。具体的には水酸化アルミニウムを
焼成する事によって得る方法が挙げられる。本発明のア
ルミナを具体的に例示すれば、α−アルミナ、γ−アル
ミナおよびθ−アルミナなどが挙げられるが、これらの
中でも、α−アルミナが写像値の向上効果が著しく特に
好ましい。かかるアルミナの平均粒子径は、１０μｍ以
下のものが分散性が良好で、本発明の目的を達成するた
めに必要であるが、特に、後記するシート又は延伸フィ
ルム等の写像値などの効果からは０．０１〜５μ、更に
は０．０１〜１μのものが好ましい。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ２９Ｌ 7:00
Claims (4)
- 【請求項１】（Ａ）結晶性ポリオレフィンと（Ｂ）平均
粒子径が０．０１〜１０μのアルミナよりなり、結晶性
ポリオレフィンに対しアルミナを０．１〜１０００ｐｐ
ｍ含有してなる結晶性ポリオレフィン組成物。 - 【請求項２】請求項１記載の結晶性ポリオレフィン組成
物よりなるシート。 - 【請求項３】請求項１記載の結晶性ポリオレフィン組成
物よりなり、少なくとも一軸に延伸されてなる延伸フィ
ルム。 - 【請求項４】平均粒子径が０．０１〜１０μのアルミナ
よりなるポリオレフィン用造核剤。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27021595A JPH09111054A (ja) | 1995-10-18 | 1995-10-18 | 結晶性ポリオレフィン組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP27021595A JPH09111054A (ja) | 1995-10-18 | 1995-10-18 | 結晶性ポリオレフィン組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09111054A true JPH09111054A (ja) | 1997-04-28 |
Family
ID=17483152
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP27021595A Pending JPH09111054A (ja) | 1995-10-18 | 1995-10-18 | 結晶性ポリオレフィン組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH09111054A (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017199870A1 (ja) * | 2016-05-16 | 2017-11-23 | 東ソー・ファインケム株式会社 | 酸化アルミニウム形成用組成物及びその製造方法並びに酸化亜鉛粒子又は酸化アルミニウム粒子を含有するポリオレフィン系ポリマーナノコンポジット及びその製造方法 |
| WO2023153327A1 (ja) | 2022-02-14 | 2023-08-17 | 東レ株式会社 | ポリプロピレンフィルム、積層体、包装材、梱包体、およびその製造方法 |
-
1995
- 1995-10-18 JP JP27021595A patent/JPH09111054A/ja active Pending
Cited By (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017199870A1 (ja) * | 2016-05-16 | 2017-11-23 | 東ソー・ファインケム株式会社 | 酸化アルミニウム形成用組成物及びその製造方法並びに酸化亜鉛粒子又は酸化アルミニウム粒子を含有するポリオレフィン系ポリマーナノコンポジット及びその製造方法 |
| CN109153580A (zh) * | 2016-05-16 | 2019-01-04 | 东曹精细化工株式会社 | 氧化铝形成用组合物及其制造方法和含有氧化锌粒子或氧化铝粒子的聚烯烃系聚合物纳米复合材料及其制造方法 |
| KR20190008266A (ko) * | 2016-05-16 | 2019-01-23 | 토소 화인켐 가부시키가이샤 | 산화알루미늄 형성용 조성물 및 이의 제조 방법, 그리고 산화아연 입자 또는 산화알루미늄 입자를 함유하는 폴리올레핀계 중합체 나노복합재 및 이의 제조 방법 |
| JPWO2017199870A1 (ja) * | 2016-05-16 | 2019-03-22 | 東ソー・ファインケム株式会社 | 酸化アルミニウム形成用組成物及びその製造方法並びに酸化亜鉛粒子又は酸化アルミニウム粒子を含有するポリオレフィン系ポリマーナノコンポジット及びその製造方法 |
| US20190276612A1 (en) * | 2016-05-16 | 2019-09-12 | Tosoh Finechem Corporation | Aluminum-oxide-forming composition and method for producing same, and polyolefin-based polymer nanocomposite containing zinc oxide particles or aluminum oxide particles and method of producing same |
| US11267940B2 (en) | 2016-05-16 | 2022-03-08 | Tosoh Finechem Corporation | Aluminum-oxide-forming composition and method for producing same, and polyolefin-based polymer nanocomposite containing zinc oxide particles or aluminum oxide particles and method of producing same |
| US11795277B2 (en) | 2016-05-16 | 2023-10-24 | Tosoh Finechem Corporation | Polyolefin-based polymer nanocomposite containing zinc oxide particles and method of producing same |
| US11820871B2 (en) | 2016-05-16 | 2023-11-21 | Tosoh Finechem Corporation | Aluminum oxide-forming composition and method for producing same |
| WO2023153327A1 (ja) | 2022-02-14 | 2023-08-17 | 東レ株式会社 | ポリプロピレンフィルム、積層体、包装材、梱包体、およびその製造方法 |
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Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
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Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20040324 |