JPH09103767A - 廃水より吸着可能な有機ハロゲン化合物を除去するための方法 - Google Patents
廃水より吸着可能な有機ハロゲン化合物を除去するための方法Info
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- JPH09103767A JPH09103767A JP8240628A JP24062896A JPH09103767A JP H09103767 A JPH09103767 A JP H09103767A JP 8240628 A JP8240628 A JP 8240628A JP 24062896 A JP24062896 A JP 24062896A JP H09103767 A JPH09103767 A JP H09103767A
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-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D11/00—Solvent extraction
- B01D11/04—Solvent extraction of solutions which are liquid
- B01D11/0492—Applications, solvents used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/26—Treatment of water, waste water, or sewage by extraction
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C02—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F—TREATMENT OF WATER, WASTE WATER, SEWAGE, OR SLUDGE
- C02F1/00—Treatment of water, waste water, or sewage
- C02F1/58—Treatment of water, waste water, or sewage by removing specified dissolved compounds
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01D—SEPARATION
- B01D2257/00—Components to be removed
- B01D2257/20—Halogens or halogen compounds
- B01D2257/206—Organic halogen compounds
Abstract
(57)【要約】
【課題】 水相、特に、廃水またはプロセス溶液より吸
着可能な有機ハロゲン化合物を除去するための方法であ
り、廃水またはプロセス溶液が液−液抽出で非水性抽出
媒体で処理される方法を提供する。 【解決手段】 本発明は、水相、特に、廃水またはプロ
セス溶液より吸着可能な有機ハロゲン化合物を除去する
ための方法であり、水相が液−液抽出で非水性抽出媒体
で処理される方法であって、抽出後、吸着可能な有機ハ
ロゲン化合物を抽出媒体中でウルツ−フイテイッヒ反応
に賦すことを含む方法に係る。容易に除去することので
きるごく少量の重要ではない生成物、例えば、ＮａＯＨ
およびＨＣｌが非水性抽出媒体中で形成される。本方法
によって、従来、吸着可能な有機ハロゲン化合物を除去
するのに要していた化学薬品のコストがかなり低減され
る。
着可能な有機ハロゲン化合物を除去するための方法であ
り、廃水またはプロセス溶液が液−液抽出で非水性抽出
媒体で処理される方法を提供する。 【解決手段】 本発明は、水相、特に、廃水またはプロ
セス溶液より吸着可能な有機ハロゲン化合物を除去する
ための方法であり、水相が液−液抽出で非水性抽出媒体
で処理される方法であって、抽出後、吸着可能な有機ハ
ロゲン化合物を抽出媒体中でウルツ−フイテイッヒ反応
に賦すことを含む方法に係る。容易に除去することので
きるごく少量の重要ではない生成物、例えば、ＮａＯＨ
およびＨＣｌが非水性抽出媒体中で形成される。本方法
によって、従来、吸着可能な有機ハロゲン化合物を除去
するのに要していた化学薬品のコストがかなり低減され
る。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、水相、特に、廃水
またはプロセス溶液より吸着可能な有機ハロゲン化合物
を除去するための方法であり、廃水またはプロセス溶液
が液−液抽出で非水性抽出媒体で処理される方法に関す
る。
またはプロセス溶液より吸着可能な有機ハロゲン化合物
を除去するための方法であり、廃水またはプロセス溶液
が液−液抽出で非水性抽出媒体で処理される方法に関す
る。
【０００２】
【従来の技術】前記タイプの方法は、例えば、DE 34 15
464によって開示されている。この刊行物においては、
液−液抽出により廃水より吸着可能な有機ハロゲン化合
物（ＡＯＸ）を除去するための方法であり、水相で一時
的に安定な分散液が最初に可溶性の収着支援媒体を添加
して抽出媒体より調製され、ついで、この分散液が廃水
に供給され、抽出後、分散された抽出媒体が別個の分離
工程によって廃水より取り出される。取り出され、ＡＯ
Ｘを含む抽出媒体は、ついで、直接、焼却廃棄される
か、または、例えば、蒸留によってＡＯＸを除去する必
要がある。焼却は、コストのかかる方法であり、蒸留に
よる処理においては、ＡＯＸ富化蒸留残油相を廃棄する
問題が生じる。さらに、収着支援媒体の添加は、さら
に、装置およびエンジニアリングの出費を必要とする。
464によって開示されている。この刊行物においては、
液−液抽出により廃水より吸着可能な有機ハロゲン化合
物（ＡＯＸ）を除去するための方法であり、水相で一時
的に安定な分散液が最初に可溶性の収着支援媒体を添加
して抽出媒体より調製され、ついで、この分散液が廃水
に供給され、抽出後、分散された抽出媒体が別個の分離
工程によって廃水より取り出される。取り出され、ＡＯ
Ｘを含む抽出媒体は、ついで、直接、焼却廃棄される
か、または、例えば、蒸留によってＡＯＸを除去する必
要がある。焼却は、コストのかかる方法であり、蒸留に
よる処理においては、ＡＯＸ富化蒸留残油相を廃棄する
問題が生じる。さらに、収着支援媒体の添加は、さら
に、装置およびエンジニアリングの出費を必要とする。
【０００３】したがって、本発明の基本的な目的は、冒
頭に記載したタイプの方法を、装置およびエンジニアリ
ングの出費が低減され、ＡＯＸを含む抽出媒体の廃棄ま
たは処理を単純化するように改良することであった。
頭に記載したタイプの方法を、装置およびエンジニアリ
ングの出費が低減され、ＡＯＸを含む抽出媒体の廃棄ま
たは処理を単純化するように改良することであった。
【０００４】このコンテキスト中において、ハロゲン含
有有機分子（例えば、塩素含有分子）は、不活性溶剤中
で、公知のウルツ−フイテイッヒ(Wurtz-Fittig)反応の
様式で分解されることが知られている。
有有機分子（例えば、塩素含有分子）は、不活性溶剤中
で、公知のウルツ−フイテイッヒ(Wurtz-Fittig)反応の
様式で分解されることが知られている。
【０００５】 ２Ｒ−Ｃｌ ＋ ２Ｎａ → Ｒ−Ｒ ＋ ２ＮａＣｌ 有機分子は、液体分散されたナトリウムと反応して、ダ
イマーと塩化ナトリウムとを形成する。この反応は、De
gussa AG, Germanyにより、埋め立てゴミよりの溶脱水
油(Leachate oil)中のＡＯＸおよびダイオキシンを分解
するのに使用されて成功を納めている(DE-A 28 13 20
0)。
イマーと塩化ナトリウムとを形成する。この反応は、De
gussa AG, Germanyにより、埋め立てゴミよりの溶脱水
油(Leachate oil)中のＡＯＸおよびダイオキシンを分解
するのに使用されて成功を納めている(DE-A 28 13 20
0)。
【０００６】従来技術に従えば、この反応は、また、変
圧器油中のＰＣＢの脱ハロゲン化にも使用されている。
例えば、DE-A 42 06 308参照。
圧器油中のＰＣＢの脱ハロゲン化にも使用されている。
例えば、DE-A 42 06 308参照。
【０００７】さらにまた、この反応は、固体を不活性溶
離媒体で溶離した後、上記反応に従い、溶離媒体中に生
ずるＡＯＸ物質の分解によって、固体中のＰＣＢまたは
ダイオキシンを破壊するのに使用されている。例えば、
DE-A 42 03 665参照。
離媒体で溶離した後、上記反応に従い、溶離媒体中に生
ずるＡＯＸ物質の分解によって、固体中のＰＣＢまたは
ダイオキシンを破壊するのに使用されている。例えば、
DE-A 42 03 665参照。
【０００８】
【発明が解決しようとする課題】これら全ての使用にお
いて、ナトリウムの分解反応を避けるために、水は、注
意深く除去される。この技術が、必ずや一定量の水を含
有する廃水抽出物または水性プロセス溶液よりの抽出物
中のＡＯＸを破壊するために使用して問題を生じないこ
とは、さらに全く驚くべきことである。この場合の基本
原則は、ウルツ−フイテイッヒ反応に使用される微細に
分散したナトリウムの望ましからぬ分解を避けるととも
に、ＮａＯＨを生成する抽出媒体中の水との反応により
操作上ナトリウムの望ましからぬ損失を可能な限り少な
く保つために、可能な限り非極性で、ほとんど水を取り
込まない抽出媒体を使用することである。
いて、ナトリウムの分解反応を避けるために、水は、注
意深く除去される。この技術が、必ずや一定量の水を含
有する廃水抽出物または水性プロセス溶液よりの抽出物
中のＡＯＸを破壊するために使用して問題を生じないこ
とは、さらに全く驚くべきことである。この場合の基本
原則は、ウルツ−フイテイッヒ反応に使用される微細に
分散したナトリウムの望ましからぬ分解を避けるととも
に、ＮａＯＨを生成する抽出媒体中の水との反応により
操作上ナトリウムの望ましからぬ損失を可能な限り少な
く保つために、可能な限り非極性で、ほとんど水を取り
込まない抽出媒体を使用することである。
【０００９】
【課題を解決するための手段】したがって、上記課題
は、本発明に従い、冒頭に特記したタイプの方法であっ
て、抽出後、ＡＯＸを抽出媒体中でウルツ−フイテイッ
ヒ反応に賦すことを含む方法によって達成される。
は、本発明に従い、冒頭に特記したタイプの方法であっ
て、抽出後、ＡＯＸを抽出媒体中でウルツ−フイテイッ
ヒ反応に賦すことを含む方法によって達成される。
【００１０】本発明は、かくして、水相、特に、廃水ま
たはプロセス溶液よりＡＯＸを除去するための方法であ
り、廃水またはプロセス溶液が液−液抽出で非水性抽出
媒体で処理される方法であって、抽出後、ＡＯＸを抽出
媒体中でウルツ−フイテイッヒ反応に賦すことを含む方
法に係る。
たはプロセス溶液よりＡＯＸを除去するための方法であ
り、廃水またはプロセス溶液が液−液抽出で非水性抽出
媒体で処理される方法であって、抽出後、ＡＯＸを抽出
媒体中でウルツ−フイテイッヒ反応に賦すことを含む方
法に係る。
【００１１】好ましい実施態様は、特許請求の範囲の請
求項２〜８に記載する。
求項２〜８に記載する。
【００１２】実施態様に記載した個々の特徴または複数
の個々の特徴は、また、各々、それ自体、本発明に従う
解決法を表し、個々の特徴は、また、選択に従い、組み
合わせることもできる。
の個々の特徴は、また、各々、それ自体、本発明に従う
解決法を表し、個々の特徴は、また、選択に従い、組み
合わせることもできる。
【００１３】生物学的な清澄化工程後の廃水になお存在
してもよいＡＯＸ含量についての要求量は、ヨーロッパ
連合においては非常に厳しく、１mgＡＯＸ/lである。液
−液抽出（ＬＬＥ）は、特に、それが本発明に従い、有
機相中のＡＯＸ発生物質の破壊と結び付けた場合、この
要求を満たすための決定的な役割を果たす。この新規な
方法の最大の利点は、それがＡＯＸのみをターゲットと
することであり、他方、廃水のＡＯＸの除去のために現
在行われている方法は、また、ＡＯＸとともに、廃水の
化学的酸素要求量（ＣＯＤ）を構成する全ての物質をも
除去し、これは、基本的な欠陥を有する。ＡＯＸを生ず
るハロゲン原子は、廃水中の有機化合物中の多くの原子
のうちのただ１つのみであるので、典型的な廃水のＣＯ
Ｄは、ＡＯＸよりも約１０倍も高い。しかし、ＣＯＤ値
の分析学的な決定において、有機分子の全ての原子が寄
与し、他方、ＡＯＸにおいては、ハロゲン原子のみが寄
与する。したがって、化学薬品の要求量および対応する
廃水清浄化コストは、ＡＯＸ単独の除去の場合よりもＣ
ＯＤとともにＡＯＸを除去する場合、はるかに高額とな
る。第１近似で、前記方法の全てが、それらの実施のた
めに、そのコストがほぼ同等の装置、労力およびエネル
ギーを必要とすると仮定した場合に、選択的なＡＯＸの
除去は、化学薬品のコストにより相当な経済的利点を生
ずる。
してもよいＡＯＸ含量についての要求量は、ヨーロッパ
連合においては非常に厳しく、１mgＡＯＸ/lである。液
−液抽出（ＬＬＥ）は、特に、それが本発明に従い、有
機相中のＡＯＸ発生物質の破壊と結び付けた場合、この
要求を満たすための決定的な役割を果たす。この新規な
方法の最大の利点は、それがＡＯＸのみをターゲットと
することであり、他方、廃水のＡＯＸの除去のために現
在行われている方法は、また、ＡＯＸとともに、廃水の
化学的酸素要求量（ＣＯＤ）を構成する全ての物質をも
除去し、これは、基本的な欠陥を有する。ＡＯＸを生ず
るハロゲン原子は、廃水中の有機化合物中の多くの原子
のうちのただ１つのみであるので、典型的な廃水のＣＯ
Ｄは、ＡＯＸよりも約１０倍も高い。しかし、ＣＯＤ値
の分析学的な決定において、有機分子の全ての原子が寄
与し、他方、ＡＯＸにおいては、ハロゲン原子のみが寄
与する。したがって、化学薬品の要求量および対応する
廃水清浄化コストは、ＡＯＸ単独の除去の場合よりもＣ
ＯＤとともにＡＯＸを除去する場合、はるかに高額とな
る。第１近似で、前記方法の全てが、それらの実施のた
めに、そのコストがほぼ同等の装置、労力およびエネル
ギーを必要とすると仮定した場合に、選択的なＡＯＸの
除去は、化学薬品のコストにより相当な経済的利点を生
ずる。
【００１４】２０g/lのＣＯＤと２g/lのＡＯＸとを含有
する典型的な廃水の古典的な方法（活性炭吸着、オゾン
酸化）による清浄化の例を表１に示す。比較のため、本
発明の方法も表に併記する。
する典型的な廃水の古典的な方法（活性炭吸着、オゾン
酸化）による清浄化の例を表１に示す。比較のため、本
発明の方法も表に併記する。
【００１５】
【表１】
【００１６】かくして、例えば、活性炭吸着の場合、現
在の活性炭の最大容量約４０％が使用可能であるとし
て、廃水より１kgのＣＯＤを除去するために、少なくと
も２．５kgの活性炭が必要とされる。このＣＯＤととも
に、ある一定量のＡＯＸが廃水より除去される−我々の
実施例において１／１０。２gのＡＯＸ／lを含有する我
々の実施例の廃水の１m3を清浄化するためには、したが
って、２００．００ＤＭのコストを要する活性炭を使用
する必要があり、この合計の９／１０は、ＣＯＤの共同
除去に対して必要とされる。同じことが、オゾンを使用
する廃水清浄化に適用される（表１参照）。
在の活性炭の最大容量約４０％が使用可能であるとし
て、廃水より１kgのＣＯＤを除去するために、少なくと
も２．５kgの活性炭が必要とされる。このＣＯＤととも
に、ある一定量のＡＯＸが廃水より除去される−我々の
実施例において１／１０。２gのＡＯＸ／lを含有する我
々の実施例の廃水の１m3を清浄化するためには、したが
って、２００．００ＤＭのコストを要する活性炭を使用
する必要があり、この合計の９／１０は、ＣＯＤの共同
除去に対して必要とされる。同じことが、オゾンを使用
する廃水清浄化に適用される（表１参照）。
【００１７】本発明の方法を使用する時、表１に従い、
化学薬品のコストは、先に計算した２００．００ＤＭ/m
3から８．６０ＤＭ/m3に減少する。
化学薬品のコストは、先に計算した２００．００ＤＭ/m
3から８．６０ＤＭ/m3に減少する。
【００１８】本方法のさらなる利点は、単純な液−液抽
出による古典的なＡＯＸ除去法が大量の２次問題／２次
廃棄物の生成を伴うことである。有機相は、抽出後、全
部、焼却もしくは蒸留に供される必要があり、または、
逆抽出が必要とされ、逆抽出は、抽出媒体をリサイクル
可能とするものの、さらに処理または焼却する必要のあ
る逆抽出物または蒸留残渣を生ずる。本出願で、液−液
抽出およびウルツ−フイテイッヒ反応を組み合わせて特
許請求する場合、無害な少量のＮａＯＨおよびＮａＣｌ
のみが有機相で形成され、これらは、それらを再使用す
る前に、単純濾過または水洗によって除去することがで
きる。同様に、抽出媒体中で形成されるダイマー類は、
一般に、比較的大きく、非極性であり、したがって、サ
イクルごとに有機相に徐々に累積される水不溶性の有機
分子である。抽出さるべきＡＯＸの量の場合、これら
は、（上記参照のように、）一般に少量（ppm範囲）で
あり、ダイマーの相当量が抽出媒体に累積されるまでに
は、長期間を要する。ダイマー類が抽出を妨害しない場
合には、抽出媒体は、循環させ続けることができ、さも
なくば、それは、時折、蒸留によって処理し、残渣を焼
却すればよい。同じことは、共同してＣＯＤを構成する
その他のハロゲンを含まない化合物にも適用できる。
出による古典的なＡＯＸ除去法が大量の２次問題／２次
廃棄物の生成を伴うことである。有機相は、抽出後、全
部、焼却もしくは蒸留に供される必要があり、または、
逆抽出が必要とされ、逆抽出は、抽出媒体をリサイクル
可能とするものの、さらに処理または焼却する必要のあ
る逆抽出物または蒸留残渣を生ずる。本出願で、液−液
抽出およびウルツ−フイテイッヒ反応を組み合わせて特
許請求する場合、無害な少量のＮａＯＨおよびＮａＣｌ
のみが有機相で形成され、これらは、それらを再使用す
る前に、単純濾過または水洗によって除去することがで
きる。同様に、抽出媒体中で形成されるダイマー類は、
一般に、比較的大きく、非極性であり、したがって、サ
イクルごとに有機相に徐々に累積される水不溶性の有機
分子である。抽出さるべきＡＯＸの量の場合、これら
は、（上記参照のように、）一般に少量（ppm範囲）で
あり、ダイマーの相当量が抽出媒体に累積されるまでに
は、長期間を要する。ダイマー類が抽出を妨害しない場
合には、抽出媒体は、循環させ続けることができ、さも
なくば、それは、時折、蒸留によって処理し、残渣を焼
却すればよい。同じことは、共同してＣＯＤを構成する
その他のハロゲンを含まない化合物にも適用できる。
【００１９】過剰のＮａ（ＡＯＸの化学量論量の１０５
％に相当するＮａの量で十分である）を破壊するため
に、逆抽出は、最も適当な方法である。何故ならば、ナ
トリウムは、水とともに等しく分解され、他方、濾過の
場合、フィルター残渣中に望ましくないＮａ残渣の累積
が生じ、これは、ついで、ｉ−プロパノールで処理する
必要があるからである。
％に相当するＮａの量で十分である）を破壊するため
に、逆抽出は、最も適当な方法である。何故ならば、ナ
トリウムは、水とともに等しく分解され、他方、濾過の
場合、フィルター残渣中に望ましくないＮａ残渣の累積
が生じ、これは、ついで、ｉ−プロパノールで処理する
必要があるからである。
【００２０】本方法の好ましい実施態様において、先ず
最初に、多段階の抽出器中向流により、従来通り、連続
的に抽出が行われ、適当な抽出装置（ミキサー−セトラ
ー、カラム、遠心分離抽出器、グレーサーコンタクタ
ー、中空繊維抽出モジュール）を使用することが可能で
ある。
最初に、多段階の抽出器中向流により、従来通り、連続
的に抽出が行われ、適当な抽出装置（ミキサー−セトラ
ー、カラム、遠心分離抽出器、グレーサーコンタクタ
ー、中空繊維抽出モジュール）を使用することが可能で
ある。
【００２１】抽出媒体／プロセス水の比は、特に、中空
繊維抽出モジュールが使用される時、１：１００〜１０
０：１の間である。しかし、それは、一般には、１：１
０〜１０：１の間である。
繊維抽出モジュールが使用される時、１：１００〜１０
０：１の間である。しかし、それは、一般には、１：１
０〜１０：１の間である。
【００２２】抽出媒体としては、ほとんど水を取り込ま
ず、ナトリウムと反応せず、抽出さるべきＡＯＸに対し
て抽出作用を有する限り、いずれの有機溶剤を使用して
もよい。適当なものとしては、芳香族類、脂肪族類また
はエーテル類、好ましくは、トルエン、パラフィンまた
はジ−ｎ−ブチルエーテルが挙げられる。抽出され、か
くして、ＡＯＸを含まない廃水は、下水処理プラントの
生物学的工程を通過させることができる。
ず、ナトリウムと反応せず、抽出さるべきＡＯＸに対し
て抽出作用を有する限り、いずれの有機溶剤を使用して
もよい。適当なものとしては、芳香族類、脂肪族類また
はエーテル類、好ましくは、トルエン、パラフィンまた
はジ−ｎ−ブチルエーテルが挙げられる。抽出され、か
くして、ＡＯＸを含まない廃水は、下水処理プラントの
生物学的工程を通過させることができる。
【００２３】抽出物は、既に処理された抽出物と向流的
に熱交換器内で予熱され、最終的に、さらなる熱交換器
において、（例えば、蒸気または加熱油との）加熱によ
って、使用される抽出物の沸点に依存し、１００℃〜２
５０℃の間である反応温度とされる。温度が低い程、よ
り過剰の反応時間が必要とされる。
に熱交換器内で予熱され、最終的に、さらなる熱交換器
において、（例えば、蒸気または加熱油との）加熱によ
って、使用される抽出物の沸点に依存し、１００℃〜２
５０℃の間である反応温度とされる。温度が低い程、よ
り過剰の反応時間が必要とされる。
【００２４】下流の反応装置（反応ガマまたは管状の反
応器）において、抽出物の公知のＡＯＸより予め計算さ
れた量の微細に分散されたナトリウムが加えられ、そこ
で、それは、直ちに反応する。ナトリウムは、それ自
体、反応容器に分散させてもよく、または、ナトリウム
分散液を予め特別の容器内で製造してもよい。液体ナト
リウム用の分散装置としては、高速乳化機、例えば、IK
A-Maschinenbau, D-79219 Staufenより入手可能なUltra
-Turraxを使用することができる。実際の操作において
は、例えば、ヒータータンカートラック（融点Ｎａ：９
７．８℃）内の既に液体形態で製造元よりナトリウムを
入手し、それを反応に使用される容器に液体形態で添加
することが最も適当である。安全性の理由（ナトリウム
開始溶剤燃焼を回避すること）により、反応は、窒素ガ
スシール下で行う必要がある。
応器）において、抽出物の公知のＡＯＸより予め計算さ
れた量の微細に分散されたナトリウムが加えられ、そこ
で、それは、直ちに反応する。ナトリウムは、それ自
体、反応容器に分散させてもよく、または、ナトリウム
分散液を予め特別の容器内で製造してもよい。液体ナト
リウム用の分散装置としては、高速乳化機、例えば、IK
A-Maschinenbau, D-79219 Staufenより入手可能なUltra
-Turraxを使用することができる。実際の操作において
は、例えば、ヒータータンカートラック（融点Ｎａ：９
７．８℃）内の既に液体形態で製造元よりナトリウムを
入手し、それを反応に使用される容器に液体形態で添加
することが最も適当である。安全性の理由（ナトリウム
開始溶剤燃焼を回避すること）により、反応は、窒素ガ
スシール下で行う必要がある。
【００２５】反応が完了した後、処理は、２つの方式で
継続される。抽出媒体より形成された塩を濾過し、上記
熱交換器を介して抽出媒体を抽出媒体貯蔵容器に戻す
か、または、ウルツ−フイテイッヒ反応で形成された塩
（ＮａＯＨ，ＮａＣｌ）の（水による）逆抽出を選択抽
出装置内で行い（上記参照）、対応する水相を同様に生
物学的下水処理工程に通し、抽出媒体を貯蔵容器に供給
する。逆抽出水による幾分過剰のナトリウムの分解は、
ナトリウムが溶剤マトリックスより水相に緩やかに移動
し、水−溶剤混合物の発火をもたらす高濃度のＮａを局
所的に形成しないので、この場合、危険性がない。しか
し、残留ナトリウムの逆抽出水との反応において少量の
水素が形成されるので、このプラント部分は、窒素ガス
シールまたは窒素フラッシュ下で操作することが望まし
い。
継続される。抽出媒体より形成された塩を濾過し、上記
熱交換器を介して抽出媒体を抽出媒体貯蔵容器に戻す
か、または、ウルツ−フイテイッヒ反応で形成された塩
（ＮａＯＨ，ＮａＣｌ）の（水による）逆抽出を選択抽
出装置内で行い（上記参照）、対応する水相を同様に生
物学的下水処理工程に通し、抽出媒体を貯蔵容器に供給
する。逆抽出水による幾分過剰のナトリウムの分解は、
ナトリウムが溶剤マトリックスより水相に緩やかに移動
し、水−溶剤混合物の発火をもたらす高濃度のＮａを局
所的に形成しないので、この場合、危険性がない。しか
し、残留ナトリウムの逆抽出水との反応において少量の
水素が形成されるので、このプラント部分は、窒素ガス
シールまたは窒素フラッシュ下で操作することが望まし
い。
【００２６】
【実施例】以下の実施例を参考にして、本発明をさらに
詳述する。
詳述する。
【００２７】実施例 １：ピラゾロン製造よりの廃水
は、３４mgＡＯＸ/lであり、これは、６８％生物分解可
能であるのみである。それをミキサー−セトラーの向流
で７工程抽出した。使用した抽出媒体は、トルエンであ
り、比１：１であった。この過程で、９２％のＡＯＸが
水より抽出媒体相（トルエン）に移動した。残る廃水
は、生物学的な分解後、＜１mgＡＯＸ/lの要求を満たし
た。
は、３４mgＡＯＸ/lであり、これは、６８％生物分解可
能であるのみである。それをミキサー−セトラーの向流
で７工程抽出した。使用した抽出媒体は、トルエンであ
り、比１：１であった。この過程で、９２％のＡＯＸが
水より抽出媒体相（トルエン）に移動した。残る廃水
は、生物学的な分解後、＜１mgＡＯＸ/lの要求を満たし
た。
【００２８】ついで、抽出媒体相を窒素下１２０℃に加
熱し、理論量の１０５％の液体ナトリウムを乳化機でそ
の中に分散させた。初期１５５ppmの塩素のうち、＜１
０ppmが３０分後なお存在した。形成されたＮａＣｌお
よびＮａＯＨは濾去した。トルエン相の水含量は、処理
の間、０．０７６〜０．０５５％減少するのみであり、
これは、ナトリウムの反応が水とではなく、ＡＯＸと好
ましいように発生したことを示す。
熱し、理論量の１０５％の液体ナトリウムを乳化機でそ
の中に分散させた。初期１５５ppmの塩素のうち、＜１
０ppmが３０分後なお存在した。形成されたＮａＣｌお
よびＮａＯＨは濾去した。トルエン相の水含量は、処理
の間、０．０７６〜０．０５５％減少するのみであり、
これは、ナトリウムの反応が水とではなく、ＡＯＸと好
ましいように発生したことを示す。
【００２９】実施例 ２：実施例１におけるように、廃
水をミキサー−セトラーの向流で７工程抽出した。使用
した抽出媒体は、パラフィン（Ｃ12〜Ｃ18カット）であ
り、比１：１であった。この過程で、９５．８％のＡＯ
Ｘが廃水より抽出媒体相（パラフィン）に移動した。残
る廃水は、生物学的な分解後、＜１mgＡＯＸ/lの要求を
満たした。
水をミキサー−セトラーの向流で７工程抽出した。使用
した抽出媒体は、パラフィン（Ｃ12〜Ｃ18カット）であ
り、比１：１であった。この過程で、９５．８％のＡＯ
Ｘが廃水より抽出媒体相（パラフィン）に移動した。残
る廃水は、生物学的な分解後、＜１mgＡＯＸ/lの要求を
満たした。
【００３０】ついで、抽出媒体相を窒素下２００℃に加
熱し、理論量の１０５％の液体ナトリウムを乳化機でそ
の中に分散させた。初期１６５ppmの塩素のうち、＜１
０ppmが１０分後なお存在した。形成されたＮａＣｌお
よびＮａＯＨは濾去した。パラフィン相の水含量は、処
理の間、０．２３〜０．１１％減少するのみであった。実施例 ３： ２，４−ジクロロ−５−スルファミド安息
香酸の製造よりの廃水は、４，１００mgＡＯＸ/lを含有
し、これは、ほとんど生物分解不可能である。それをミ
キサー−セトラーの向流で５工程抽出した。使用した抽
出媒体は、ジ−ｎ−ブチルエーテルであり、比２：１で
あった。この過程で、３５％のＡＯＸがｐＨ５．３で廃
水より抽出媒体相（ジ−ｎ−ブチルエーテル）に移動し
た。残る廃水は、＜１mgＡＯＸ/lの要求を満たさなかっ
たが、そのＡＯＸ部分の（なお最適可能な）除去は、生
物学的下水処理プラントの負荷を相当に低くするのに寄
与した。
熱し、理論量の１０５％の液体ナトリウムを乳化機でそ
の中に分散させた。初期１６５ppmの塩素のうち、＜１
０ppmが１０分後なお存在した。形成されたＮａＣｌお
よびＮａＯＨは濾去した。パラフィン相の水含量は、処
理の間、０．２３〜０．１１％減少するのみであった。実施例 ３： ２，４−ジクロロ−５−スルファミド安息
香酸の製造よりの廃水は、４，１００mgＡＯＸ/lを含有
し、これは、ほとんど生物分解不可能である。それをミ
キサー−セトラーの向流で５工程抽出した。使用した抽
出媒体は、ジ−ｎ−ブチルエーテルであり、比２：１で
あった。この過程で、３５％のＡＯＸがｐＨ５．３で廃
水より抽出媒体相（ジ−ｎ−ブチルエーテル）に移動し
た。残る廃水は、＜１mgＡＯＸ/lの要求を満たさなかっ
たが、そのＡＯＸ部分の（なお最適可能な）除去は、生
物学的下水処理プラントの負荷を相当に低くするのに寄
与した。
【００３１】ついで、抽出媒体相を窒素下１４０℃に加
熱し、理論量の１０５％の液体ナトリウムを乳化機でそ
の中に分散させた。初期４３０ppmの塩素のうち、＜５p
pmが３０分後なお存在した。形成されたＮａＣｌおよび
ＮａＯＨは濾去した。ジ−ｎ−ブチルエーテル相の水含
量は、処理の間、０．１６５〜検出限界（＜０．０１
％）以下のみ減少した。
熱し、理論量の１０５％の液体ナトリウムを乳化機でそ
の中に分散させた。初期４３０ppmの塩素のうち、＜５p
pmが３０分後なお存在した。形成されたＮａＣｌおよび
ＮａＯＨは濾去した。ジ−ｎ−ブチルエーテル相の水含
量は、処理の間、０．１６５〜検出限界（＜０．０１
％）以下のみ減少した。
Claims (10)
- 【請求項１】 水相、特に、廃水またはプロセス溶液よ
り吸着可能な有機ハロゲン化合物を除去するための方法
であり、水相が液−液抽出で非水性抽出媒体で処理され
る方法であって、抽出後、吸着可能な有機ハロゲン化合
物を抽出媒体中でウルツ−フイテイッヒ反応に賦すこと
を含む方法。 - 【請求項２】 抽出が向流抽出であり、複数の工程で行
われる、請求項１に記載の方法。 - 【請求項３】 抽出媒体が非極性であり、ナトリウムと
反応しない、請求項１または２に記載の方法。 - 【請求項４】 水相／抽出媒体の比が、１：１００〜１
００：１、好ましくは、１：１０〜１０：１である、請
求項１〜３の１項以上に記載の方法。 - 【請求項５】 抽出媒体として、高温でナトリウムに対
して安定な芳香族類、脂肪族類およびエーテル類、好ま
しくは、トルエン、パラフィンまたはジ−ｎ−ブチルエ
ーテルが使用される、請求項１〜４の１項以上に記載の
方法。 - 【請求項６】 抽出された吸着可能なハロゲン化合物の
抽出媒体中でのナトリウムとの反応が、ナトリウムの融
点〜溶剤の沸点の間の温度、好ましくは、１００℃〜２
５０℃の間の温度で行われる、請求項１〜５の１項以上
に記載の方法。 - 【請求項７】 ウルツ−フイテイッヒ反応後、過剰に使
用されたナトリウムおよび形成された塩類が、濾過によ
ってかまたは水による逆抽出によって抽出媒体より除去
される、請求項１〜６の１項以上に記載の方法。 - 【請求項８】 抽出媒体が循環され、処理された水相
が、ついで、下水処理プラントの生物学的な工程に通さ
れる、請求項１〜７の１項以上に記載の方法。 - 【請求項９】 請求項１〜８の１項以上に記載された方
法を実施するための、高温でナトリウムに対して安定な
非極性抽出媒体の使用。 - 【請求項１０】 非極性抽出媒体が、芳香族類、脂肪族
類またはエーテル類、好ましくは、トルエン、パラフィ
ンまたはジ−ｎ−ブチルエーテルである、請求項９に記
載の使用。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19533889.8 | 1995-09-13 | ||
| DE19533889A DE19533889A1 (de) | 1995-09-13 | 1995-09-13 | Verfahren zur Beseitigung von adsorbierbaren organischen Halogenverbindungen aus Abwässern |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09103767A true JPH09103767A (ja) | 1997-04-22 |
Family
ID=7772038
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP8240628A Pending JPH09103767A (ja) | 1995-09-13 | 1996-09-11 | 廃水より吸着可能な有機ハロゲン化合物を除去するための方法 |
Country Status (6)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5755980A (ja) |
| EP (1) | EP0763501A1 (ja) |
| JP (1) | JPH09103767A (ja) |
| KR (1) | KR970014808A (ja) |
| CA (1) | CA2185393A1 (ja) |
| DE (1) | DE19533889A1 (ja) |
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| US5885422A (en) * | 1997-02-26 | 1999-03-23 | Stone & Webster Engineering Corporation | Spent caustic (pre)treatment process |
| DE10130108B4 (de) * | 2001-06-21 | 2007-11-29 | Birgit Kraft | Verfahren und Reaktor zum katalytischen Abbau von halogenierten organischen Schadstoffen |
| FR2831075B1 (fr) * | 2001-10-22 | 2003-12-12 | Commissariat Energie Atomique | Extracteurs liquide-liquide montes en batterie |
| EP3010616B1 (en) * | 2013-06-20 | 2022-09-28 | INVISTA Textiles (U.K.) Limited | Extraction solvent control for reducing stable emulsions |
| CN107857408B (zh) * | 2017-12-08 | 2023-05-19 | 暨南大学 | 一种饮用水源中PPCPs的净化装置及处理方法 |
| US11512013B2 (en) * | 2019-09-18 | 2022-11-29 | Ralph Birchard Lloyd | System and method of reducing oxidants in a chemical stream |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4215994A (en) * | 1974-09-23 | 1980-08-05 | Rudolph Kodras | Process for liquid-liquid sorbent extraction |
| US4340471A (en) * | 1980-07-23 | 1982-07-20 | Sun-Ohio Inc. | System and apparatus for the continuous destruction and removal of polychlorinated biphenyls from fluids |
| US4416767A (en) * | 1981-11-16 | 1983-11-22 | Sun-Ohio, Inc. | Method and apparatus for the removal of excess sodium reagent and byproducts of reaction produced during the destruction and removal of polychlorinated biphenyls from oil |
| AT373858B (de) * | 1982-06-04 | 1984-02-27 | Voest Alpine Ag | Verfahren zur abtrennung und rueckgewinnung von halogenierten kohlenwasserstoffen |
| US4758346A (en) * | 1985-10-28 | 1988-07-19 | Uop Inc. | Process for the removal of hydrocarbonaceous compounds from an aqueous stream and hydrogenating these compounds |
| EP0457359B1 (de) * | 1986-06-04 | 1994-03-09 | Passavant-Werke Ag | Verfahren zum Abtrennen von organischen Verbindungen aus Wasser durch Extraktion |
| US4842715A (en) * | 1987-12-14 | 1989-06-27 | The Standard Oil Company | Novel technique for rendering oily sludges environmentally acceptable |
| US5558775A (en) * | 1994-11-01 | 1996-09-24 | Joseph Busch, Jr. | Process for the treatment of hazardous waste water |
-
1995
- 1995-09-13 DE DE19533889A patent/DE19533889A1/de not_active Withdrawn
-
1996
- 1996-09-02 EP EP96113994A patent/EP0763501A1/de not_active Withdrawn
- 1996-09-11 JP JP8240628A patent/JPH09103767A/ja active Pending
- 1996-09-11 US US08/712,428 patent/US5755980A/en not_active Expired - Fee Related
- 1996-09-12 KR KR1019960039450A patent/KR970014808A/ko not_active Application Discontinuation
- 1996-09-12 CA CA002185393A patent/CA2185393A1/en not_active Abandoned
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0763501A1 (de) | 1997-03-19 |
| CA2185393A1 (en) | 1997-03-14 |
| DE19533889A1 (de) | 1997-03-20 |
| KR970014808A (ko) | 1997-04-28 |
| US5755980A (en) | 1998-05-26 |
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