JPH09103673A - 硫黄収着用粒状組成物の製造法 - Google Patents
硫黄収着用粒状組成物の製造法Info
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- JPH09103673A JPH09103673A JP8146099A JP14609996A JPH09103673A JP H09103673 A JPH09103673 A JP H09103673A JP 8146099 A JP8146099 A JP 8146099A JP 14609996 A JP14609996 A JP 14609996A JP H09103673 A JPH09103673 A JP H09103673A
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- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J20/00—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof
- B01J20/02—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material
- B01J20/06—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04
- B01J20/08—Solid sorbent compositions or filter aid compositions; Sorbents for chromatography; Processes for preparing, regenerating or reactivating thereof comprising inorganic material comprising oxides or hydroxides of metals not provided for in group B01J20/04 comprising aluminium oxide or hydroxide; comprising bauxite
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 硫黄含有流体流の処理用収着剤として有用な
粒子状組成物の製造法を提供する。 【解決手段】 ジンクアルミネートを含有する粒子状組
成物の製造法を提供する。この方法は、（ａ）亜鉛成
分、アルミナ成分、及び分散剤成分を接触して混合物を
形成し；そしてその後に（ｂ）前記混合物をスプレー乾
燥して前記の粒子状組成物を形成することを特徴とす
る。所望により、粒子状組成物は酸化亜鉛、又は酸化亜
鉛に変換しうる化合物の亜鉛化合物と接触される。
粒子状組成物の製造法を提供する。 【解決手段】 ジンクアルミネートを含有する粒子状組
成物の製造法を提供する。この方法は、（ａ）亜鉛成
分、アルミナ成分、及び分散剤成分を接触して混合物を
形成し；そしてその後に（ｂ）前記混合物をスプレー乾
燥して前記の粒子状組成物を形成することを特徴とす
る。所望により、粒子状組成物は酸化亜鉛、又は酸化亜
鉛に変換しうる化合物の亜鉛化合物と接触される。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、特に硫黄含有流体
流を処理する収着剤として有用な、粒状組成物の分野に
関するものである。
流を処理する収着剤として有用な、粒状組成物の分野に
関するものである。
【０００２】
【従来の技術】流体流から硫黄を除去することは、色々
な理由から必要であると同時に、久しく望まれてきたこ
とであった。もし硫黄を含有する流体流が廃棄流体とし
て放出されるなら、このような硫黄を流体流から除去す
ることが、ある一定の環境規制に適合するためしばしば
必要である。もし硫黄含有流体流が、触媒工程に用いら
れるなら、このような硫黄の除去が触媒を毒することの
ためしばしば必要である。硫黄含有流体流は、時には流
動床反応器で用いられる。流動床反応器は、より良好な
熱移動、及びより良好な圧力低下のような点で、固定床
反応器より優れた利点を有している。流動床反応器は、
一般に粒状である反応物を用いる。これらの粒状物のサ
イズは、一般に約１〜約１０００ミクロンの範囲であ
る。しかしながら全ての応用に対し、用いられる反応物
は一般に十分な熱的安定性及び十分な耐磨滅性を有して
いない。
な理由から必要であると同時に、久しく望まれてきたこ
とであった。もし硫黄を含有する流体流が廃棄流体とし
て放出されるなら、このような硫黄を流体流から除去す
ることが、ある一定の環境規制に適合するためしばしば
必要である。もし硫黄含有流体流が、触媒工程に用いら
れるなら、このような硫黄の除去が触媒を毒することの
ためしばしば必要である。硫黄含有流体流は、時には流
動床反応器で用いられる。流動床反応器は、より良好な
熱移動、及びより良好な圧力低下のような点で、固定床
反応器より優れた利点を有している。流動床反応器は、
一般に粒状である反応物を用いる。これらの粒状物のサ
イズは、一般に約１〜約１０００ミクロンの範囲であ
る。しかしながら全ての応用に対し、用いられる反応物
は一般に十分な熱的安定性及び十分な耐磨滅性を有して
いない。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明は粒状組成物を
作る方法を提供する。
作る方法を提供する。
【０００４】本発明は、改良された熱的安定性及び改良
された磨滅抵抗性を有し、更に色々な応用に広く用いる
ことができる粒状組成物を作る方法を提供する。
された磨滅抵抗性を有し、更に色々な応用に広く用いる
ことができる粒状組成物を作る方法を提供する。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明に従えば、アルミ
ネート亜鉛を含有する粒状組成物を作る方法が提供され
る。この方法は：（ａ）亜鉛成分、アルミナ成分、分散
剤成分を接触させて混合物を形成する工程；そしてその
後（ｂ）前記混合物をスプレー乾燥して前記粒状組成物
を形成する工程から成っている。本発明はまた、このよ
うにして得られた前記の粒状組成物を亜鉛化合物と接触
させる任意の工程（ｃ）を含むものであって、前記亜鉛
化合物は、酸化亜鉛又は酸化亜鉛に変換しうる化合物で
ある。
ネート亜鉛を含有する粒状組成物を作る方法が提供され
る。この方法は：（ａ）亜鉛成分、アルミナ成分、分散
剤成分を接触させて混合物を形成する工程；そしてその
後（ｂ）前記混合物をスプレー乾燥して前記粒状組成物
を形成する工程から成っている。本発明はまた、このよ
うにして得られた前記の粒状組成物を亜鉛化合物と接触
させる任意の工程（ｃ）を含むものであって、前記亜鉛
化合物は、酸化亜鉛又は酸化亜鉛に変換しうる化合物で
ある。
【０００６】一般に、工程（ａ）に用いられる亜鉛成分
は、酸化亜鉛である。しかしながら、ここに記載の製造
条件下でアルミナと結合しアルミネート亜鉛を形成する
任意の亜鉛化合物であることができる。このような化合
物の例としては、ジンクスルフィド、ジンクスルフェー
ト、ジンクヒドロキシド、ジンクカーボネート、ジンク
アセテート、ジンクナイトレート、ジンククロライド、
ジンクブロマイド、ジンクイオダイド、ジンクオキシク
ロリド、及びジンクステアレートが含まれるが、これに
限定されない。このような化合物の混合物も用いること
ができる。用いられる亜鉛成分の量は、成分の全重量を
基にして約５〜約７５重量パーセントの範囲にある。し
かしながら、約１５〜約６０重量パーセントの範囲にお
ける量が好ましく、そして約２５〜約４５重量パーセン
トの範囲の量が最も好ましい。
は、酸化亜鉛である。しかしながら、ここに記載の製造
条件下でアルミナと結合しアルミネート亜鉛を形成する
任意の亜鉛化合物であることができる。このような化合
物の例としては、ジンクスルフィド、ジンクスルフェー
ト、ジンクヒドロキシド、ジンクカーボネート、ジンク
アセテート、ジンクナイトレート、ジンククロライド、
ジンクブロマイド、ジンクイオダイド、ジンクオキシク
ロリド、及びジンクステアレートが含まれるが、これに
限定されない。このような化合物の混合物も用いること
ができる。用いられる亜鉛成分の量は、成分の全重量を
基にして約５〜約７５重量パーセントの範囲にある。し
かしながら、約１５〜約６０重量パーセントの範囲にお
ける量が好ましく、そして約２５〜約４５重量パーセン
トの範囲の量が最も好ましい。
【０００７】アルミナ成分は、任意の適当なアルミナ又
はアルミノシリケートであることができる。アルミナ成
分は、この製造条件下で亜鉛成分と結合し、ジンクアル
ミネートを形成すべきものである。適当なアルミナ成分
は、水和アルミナ、及び火炎−加水分解アルミナが含ま
れるが、これに限定されない。用いられるアルミナ成分
の量は、成分の全重量を基にして、約５〜約９０重量パ
ーセントの範囲にある。しかしながら、約２５〜約７５
重量パーセントの範囲の量が好ましく、そして約４０〜
約６５重量パーセントの範囲の量が最も好ましい。
はアルミノシリケートであることができる。アルミナ成
分は、この製造条件下で亜鉛成分と結合し、ジンクアル
ミネートを形成すべきものである。適当なアルミナ成分
は、水和アルミナ、及び火炎−加水分解アルミナが含ま
れるが、これに限定されない。用いられるアルミナ成分
の量は、成分の全重量を基にして、約５〜約９０重量パ
ーセントの範囲にある。しかしながら、約２５〜約７５
重量パーセントの範囲の量が好ましく、そして約４０〜
約６５重量パーセントの範囲の量が最も好ましい。
【０００８】分散剤成分は任意の適当な化合物であるこ
とができ、これは混合物のスプレー乾燥の能力を促進す
ることを助けるものである。特にこれらの成分は、流体
媒体中の固体粒子の析出、沈澱、沈降、凝集、接着、及
び固化の防止に有用である。適当な分散剤としては、縮
合リン酸塩、及びスルホン化ポリマーが含まれるが、こ
れに限定されない。縮合リン酸塩の用語は、任意の脱水
リン酸塩を引用するものであって、Ｈ2 Ｏ：Ｐ2 Ｏ5 が
約３：１以下である。適当な分散剤の具体的な例として
は、ナトリウムピロフォスフェート、ナトリウムメタフ
ォスフェート、及びスルホン化スチレン無水マレイン酸
ポリマーが含まれるが、これに限定されるものではな
い。用いられる成分の量は成分の全重量を基にして約
０．０１〜約１０重量パーセントである。しかしなが
ら、約０．１〜約８重量パーセントの範囲の量が好まし
く、そして約１〜約３重量パーセントの範囲の量が最も
好ましい。
とができ、これは混合物のスプレー乾燥の能力を促進す
ることを助けるものである。特にこれらの成分は、流体
媒体中の固体粒子の析出、沈澱、沈降、凝集、接着、及
び固化の防止に有用である。適当な分散剤としては、縮
合リン酸塩、及びスルホン化ポリマーが含まれるが、こ
れに限定されない。縮合リン酸塩の用語は、任意の脱水
リン酸塩を引用するものであって、Ｈ2 Ｏ：Ｐ2 Ｏ5 が
約３：１以下である。適当な分散剤の具体的な例として
は、ナトリウムピロフォスフェート、ナトリウムメタフ
ォスフェート、及びスルホン化スチレン無水マレイン酸
ポリマーが含まれるが、これに限定されるものではな
い。用いられる成分の量は成分の全重量を基にして約
０．０１〜約１０重量パーセントである。しかしなが
ら、約０．１〜約８重量パーセントの範囲の量が好まし
く、そして約１〜約３重量パーセントの範囲の量が最も
好ましい。
【０００９】本発明の好ましい態様において、バインダ
ーが用いられる。バインダー成分はセメント状の性質、
又は粘土状の性質を持つ任意の適当な化合物であること
ができ、そしてこれは粒状組成物を共に結合させるのに
役立つものである。このようなバインダー成分の適当な
例として、例えば、石膏、通常の石灰、水硬石灰、天然
セメント、ポルトランドセメント、及び高アルミナセメ
ント、のようなセメント類、そして例えばアタパルジャ
イト、ベントナイト、ハロイサイト、ヘクトライト、カ
オリナイト、モンモリロナイト、パイロフィライト、セ
ピオライト、タルク、及びバーミキュライト、のような
粘土類が挙げられるが、これに限定されない。特に好ま
しいバインダー成分は、カルシウムアルミネートセメン
トである。用いられるバインダー成分の量は、成分の総
重量を基にして約０．１〜約３０重量パーセントの範囲
である。しかしながら、約１〜約２０重量パーセントの
範囲の量が好ましく、そして約５〜約１５重量パーセン
トの範囲の量が最も好ましい。
ーが用いられる。バインダー成分はセメント状の性質、
又は粘土状の性質を持つ任意の適当な化合物であること
ができ、そしてこれは粒状組成物を共に結合させるのに
役立つものである。このようなバインダー成分の適当な
例として、例えば、石膏、通常の石灰、水硬石灰、天然
セメント、ポルトランドセメント、及び高アルミナセメ
ント、のようなセメント類、そして例えばアタパルジャ
イト、ベントナイト、ハロイサイト、ヘクトライト、カ
オリナイト、モンモリロナイト、パイロフィライト、セ
ピオライト、タルク、及びバーミキュライト、のような
粘土類が挙げられるが、これに限定されない。特に好ま
しいバインダー成分は、カルシウムアルミネートセメン
トである。用いられるバインダー成分の量は、成分の総
重量を基にして約０．１〜約３０重量パーセントの範囲
である。しかしながら、約１〜約２０重量パーセントの
範囲の量が好ましく、そして約５〜約１５重量パーセン
トの範囲の量が最も好ましい。
【００１０】本発明の他の好ましい態様において、酸成
分が用いられる。酸成分としては、亜鉛成分及びアルミ
ナ成分からジンクアルミネートの形成を助ける、任意の
適当な酸であることができる。一般に、酸成分は有機酸
又は鉱酸である。もし酸成分が有機酸である場合、カル
ボン酸であるならば好ましい。もし酸成分が鉱酸である
場合、それが硝酸、リン酸、又は硫酸であるなら好まし
い。これらの酸の混合物も同様に用いることができる。
一般に、酸は水と共に用いられ、希釈酸水溶液を作る。
酸成分中の酸の量は、酸成分の全容量を基にして約０．
０１〜約２０容量パーセントの範囲である。しかしなが
ら、約０．１〜１０容量パーセントの範囲の量が好まし
く、もしその量が約１〜約５容量パーセントの範囲にあ
る場合最も好ましい。一般に、用いられる酸成分の量は
乾燥成分の量を基礎にしている。すなわち、全乾燥成分
（グラム）と酸成分（ミリリットル）の比率は、約１．
７５：１以下であるべきである。しかしながら、もしこ
の比率が約１．２５：１以下であるなら好ましく、そし
てもし約０．７５：１以下であるなら更に好ましい。こ
れらの比率は、液体溶液、スラリー、又は流動性スプレ
ーに分散することが出来るペースト状混合物を形成する
のに役立つ。
分が用いられる。酸成分としては、亜鉛成分及びアルミ
ナ成分からジンクアルミネートの形成を助ける、任意の
適当な酸であることができる。一般に、酸成分は有機酸
又は鉱酸である。もし酸成分が有機酸である場合、カル
ボン酸であるならば好ましい。もし酸成分が鉱酸である
場合、それが硝酸、リン酸、又は硫酸であるなら好まし
い。これらの酸の混合物も同様に用いることができる。
一般に、酸は水と共に用いられ、希釈酸水溶液を作る。
酸成分中の酸の量は、酸成分の全容量を基にして約０．
０１〜約２０容量パーセントの範囲である。しかしなが
ら、約０．１〜１０容量パーセントの範囲の量が好まし
く、もしその量が約１〜約５容量パーセントの範囲にあ
る場合最も好ましい。一般に、用いられる酸成分の量は
乾燥成分の量を基礎にしている。すなわち、全乾燥成分
（グラム）と酸成分（ミリリットル）の比率は、約１．
７５：１以下であるべきである。しかしながら、もしこ
の比率が約１．２５：１以下であるなら好ましく、そし
てもし約０．７５：１以下であるなら更に好ましい。こ
れらの比率は、液体溶液、スラリー、又は流動性スプレ
ーに分散することが出来るペースト状混合物を形成する
のに役立つ。
【００１１】亜鉛成分、アルミナ成分、及び分散剤成分
は、液体溶液、スラリー、又は流動性スプレーに分散す
ることが可能なペースト状混合物を作る当業界に知られ
ている任意の方法で、共に接触させることができる。亜
鉛成分、アルミナ成分、及び分散剤成分が固体である
時、その場合これらは液状溶液、スラリー、又は流動性
スプレーに分散することが可能なペースト状混合物を作
る、液体媒体中で接触させるべきである。本発明の他の
態様において、亜鉛成分とアルミナ成分を一緒に接触さ
せジンクアルミネートから成る組成物を形成させ、その
後このジンクアルミネート組成物を分散剤と接触させる
ことができる。これらの成分を接触させる適当な手段
は、例えばタンブラー（tumblers）、ステーショナリー
シェル（stationary shells ）、トロフ（troughs ）、
ミュラーミキサー（muller mixers ）、インパクトミキ
サー（impact mixers ）等の如く、当業界にすでに知ら
れている。もし望むなら、バインダーは他の成分と接触
させて、他のものの中で、改良された耐磨滅性を有する
組成物を作ることができる。一般に、これらの成分は、
接触させ混合物を形成させたのち、酸成分と接触され
る。しかしながら、乾燥成分と酸成分は、共に同時に又
は別々に接触させることができる。全乾燥成分（グラ
ム）と液状成分（ミリリットル）との比率は、約１．７
５：１以下であるべきである。しかしながら、この比率
は約１．２５：１であることが好ましく、そしてもし約
０．７５：１であるならば更に好ましい。これらの比率
は、液体溶液、スラリー、又は流動性スプレーに分散す
ることができるペーストの混合物を作ることに役立つ。
は、液体溶液、スラリー、又は流動性スプレーに分散す
ることが可能なペースト状混合物を作る当業界に知られ
ている任意の方法で、共に接触させることができる。亜
鉛成分、アルミナ成分、及び分散剤成分が固体である
時、その場合これらは液状溶液、スラリー、又は流動性
スプレーに分散することが可能なペースト状混合物を作
る、液体媒体中で接触させるべきである。本発明の他の
態様において、亜鉛成分とアルミナ成分を一緒に接触さ
せジンクアルミネートから成る組成物を形成させ、その
後このジンクアルミネート組成物を分散剤と接触させる
ことができる。これらの成分を接触させる適当な手段
は、例えばタンブラー（tumblers）、ステーショナリー
シェル（stationary shells ）、トロフ（troughs ）、
ミュラーミキサー（muller mixers ）、インパクトミキ
サー（impact mixers ）等の如く、当業界にすでに知ら
れている。もし望むなら、バインダーは他の成分と接触
させて、他のものの中で、改良された耐磨滅性を有する
組成物を作ることができる。一般に、これらの成分は、
接触させ混合物を形成させたのち、酸成分と接触され
る。しかしながら、乾燥成分と酸成分は、共に同時に又
は別々に接触させることができる。全乾燥成分（グラ
ム）と液状成分（ミリリットル）との比率は、約１．７
５：１以下であるべきである。しかしながら、この比率
は約１．２５：１であることが好ましく、そしてもし約
０．７５：１であるならば更に好ましい。これらの比率
は、液体溶液、スラリー、又は流動性スプレーに分散す
ることができるペーストの混合物を作ることに役立つ。
【００１２】各成分を共に接触させて混合物を形成させ
た後、これらはスプレー乾燥されて約１〜約１０００ミ
クロンのサイズを有する粒子を形成する。スプレー乾燥
は当業界において知られており、ペリーのケミカルエン
ジニアーズ ハンドブック６版、マックグロー−ヒル社
刊、（ PERRY'S CHEMICAL ENGINEER'S HANDBOOK,６th e
dition, McGraw−Hill, Inc.）の２０−５４頁〜２０−
５８頁に論じられている。その上の情報が、特に参考文
献として、ハンドブック オブ インダストリアル ド
ライング、マーセルデッカー社刊（HANDBOOK OF INDUST
RIAL DRYING,by Marcel Dekker.Inc.）２４３頁〜２９
３頁から得られる。形成された粒子状組成物は、約１０
〜約１０００ミクロンのサイズを有している。しかしな
がら、粒子サイズは約３０〜約３００ミクロンであるこ
とが好ましく、もしサイズが約５０〜約１００ミクロン
であるなら最も好ましい。
た後、これらはスプレー乾燥されて約１〜約１０００ミ
クロンのサイズを有する粒子を形成する。スプレー乾燥
は当業界において知られており、ペリーのケミカルエン
ジニアーズ ハンドブック６版、マックグロー−ヒル社
刊、（ PERRY'S CHEMICAL ENGINEER'S HANDBOOK,６th e
dition, McGraw−Hill, Inc.）の２０−５４頁〜２０−
５８頁に論じられている。その上の情報が、特に参考文
献として、ハンドブック オブ インダストリアル ド
ライング、マーセルデッカー社刊（HANDBOOK OF INDUST
RIAL DRYING,by Marcel Dekker.Inc.）２４３頁〜２９
３頁から得られる。形成された粒子状組成物は、約１０
〜約１０００ミクロンのサイズを有している。しかしな
がら、粒子サイズは約３０〜約３００ミクロンであるこ
とが好ましく、もしサイズが約５０〜約１００ミクロン
であるなら最も好ましい。
【００１３】乾燥、粒子状組成物は、しかる後か焼され
て、か焼粒子状組成物に形成される。か焼は任意の適当
な条件で行われ、この条件は残りの水を除去し、どんな
可燃物でも酸化し、そして亜鉛成分とアルミナ成分の結
合をもたらしてジンクアルミネートを形成するものであ
る。通常、乾燥組成物は、その後酸素を含む雰囲気下で
か焼される。一般に、か焼が行われる温度は約３００〜
１２００℃の範囲である。しかしながら、温度が約４５
０〜約１０００℃の範囲にあるならば更に好ましい。か
焼は約０．５〜約１２時間の範囲の間で行われるべきで
ある。
て、か焼粒子状組成物に形成される。か焼は任意の適当
な条件で行われ、この条件は残りの水を除去し、どんな
可燃物でも酸化し、そして亜鉛成分とアルミナ成分の結
合をもたらしてジンクアルミネートを形成するものであ
る。通常、乾燥組成物は、その後酸素を含む雰囲気下で
か焼される。一般に、か焼が行われる温度は約３００〜
１２００℃の範囲である。しかしながら、温度が約４５
０〜約１０００℃の範囲にあるならば更に好ましい。か
焼は約０．５〜約１２時間の範囲の間で行われるべきで
ある。
【００１４】乾燥粒状組成物が形成された後、又はか焼
された後、亜鉛化合物と接触させることができる。一般
に、亜鉛化合物は酸化亜鉛である。しかしながら、工程
（ａ）のような製造条件下で、酸化亜鉛に転換しうるも
のであれば任意の亜鉛化合物を用いることができる。こ
のような化合物の例としては、ジンクスルフィド、ジン
クスルフェート、ジンクヒドロキシド、ジンクカーボネ
ート、ジンクアセテート、ジンクナイトレート、ジンク
クロライド、ジンクブロマイド、ジンクイオダイド、ジ
ンクオキシクロリド、及びジンクステアレートが含まれ
るが、これに限定されない。このような化合物の混合物
も同様に用いることができる。用いられる亜鉛化合物の
量は、成分の全重量を基にして約５〜約７５重量パーセ
ントの範囲である。しかしながら、約１５〜約６０重量
パーセントの範囲の量が好ましく、そして約２５〜約４
５重量パーセントの範囲の量が最も好ましい。好ましい
態様において、乾燥粒子状組成物、又はか焼され、乾燥
された粒子状組成物は、可溶性亜鉛化合物から成る液状
媒体と接触させることができる。一般に、可溶性亜鉛化
合物は、收着剤組成物を製造する間で酸化亜鉛に変換し
うる化合物である。液状媒体としては、例えば水及び有
機溶剤のような任意の媒体を用いることができる。可溶
性亜鉛化合物の例としては、ジンクスルフィド、ジンク
スルフェート、ジンクカーボネート、ジンクアセテー
ト、ジンクナイトレート、ジンククロライド、ジンクブ
ロマイド、及びジンクイオダイドが含まれるが、これに
限定されない。これら可溶性亜鉛化合物の混合物も用い
ることができる。
された後、亜鉛化合物と接触させることができる。一般
に、亜鉛化合物は酸化亜鉛である。しかしながら、工程
（ａ）のような製造条件下で、酸化亜鉛に転換しうるも
のであれば任意の亜鉛化合物を用いることができる。こ
のような化合物の例としては、ジンクスルフィド、ジン
クスルフェート、ジンクヒドロキシド、ジンクカーボネ
ート、ジンクアセテート、ジンクナイトレート、ジンク
クロライド、ジンクブロマイド、ジンクイオダイド、ジ
ンクオキシクロリド、及びジンクステアレートが含まれ
るが、これに限定されない。このような化合物の混合物
も同様に用いることができる。用いられる亜鉛化合物の
量は、成分の全重量を基にして約５〜約７５重量パーセ
ントの範囲である。しかしながら、約１５〜約６０重量
パーセントの範囲の量が好ましく、そして約２５〜約４
５重量パーセントの範囲の量が最も好ましい。好ましい
態様において、乾燥粒子状組成物、又はか焼され、乾燥
された粒子状組成物は、可溶性亜鉛化合物から成る液状
媒体と接触させることができる。一般に、可溶性亜鉛化
合物は、收着剤組成物を製造する間で酸化亜鉛に変換し
うる化合物である。液状媒体としては、例えば水及び有
機溶剤のような任意の媒体を用いることができる。可溶
性亜鉛化合物の例としては、ジンクスルフィド、ジンク
スルフェート、ジンクカーボネート、ジンクアセテー
ト、ジンクナイトレート、ジンククロライド、ジンクブ
ロマイド、及びジンクイオダイドが含まれるが、これに
限定されない。これら可溶性亜鉛化合物の混合物も用い
ることができる。
【００１５】可溶性亜鉛化合物を含有する液状媒体は、
当業界に知られている任意の手段で粒子状組成物と接触
させることができる。一つのこのような方法は、粒子状
組成物を液状媒体で飽和させることである。粒子状組成
物を可溶性亜鉛化合物を含有する液状媒体と混合した
後、この組成物は乾燥され、そしてか焼される。この組
成物は、好ましくは約５０℃〜約３００℃の範囲の温度
で、更に好ましくは乾燥温度が約１００℃〜約２５０℃
の範囲で、約０．５時間〜約８時間、更に好ましくは約
１時間〜約５時間の間乾燥される。しかる後、この乾燥
組成物は酸素の存在下、又は酸素含有気体中で、約３０
０℃〜約８００℃の範囲の、更に好ましくは約４５０℃
〜約７５０℃の温度でか焼され、残存する水を除去し、
何れの可燃物も酸化し、そして少なくとも亜鉛化合物の
一部を酸化亜鉛に変換させる。このか焼工程に要求され
る時間は、約０．５時間〜約４時間の範囲であり、そし
て好ましくは約１時間〜約３時間の範囲である。
当業界に知られている任意の手段で粒子状組成物と接触
させることができる。一つのこのような方法は、粒子状
組成物を液状媒体で飽和させることである。粒子状組成
物を可溶性亜鉛化合物を含有する液状媒体と混合した
後、この組成物は乾燥され、そしてか焼される。この組
成物は、好ましくは約５０℃〜約３００℃の範囲の温度
で、更に好ましくは乾燥温度が約１００℃〜約２５０℃
の範囲で、約０．５時間〜約８時間、更に好ましくは約
１時間〜約５時間の間乾燥される。しかる後、この乾燥
組成物は酸素の存在下、又は酸素含有気体中で、約３０
０℃〜約８００℃の範囲の、更に好ましくは約４５０℃
〜約７５０℃の温度でか焼され、残存する水を除去し、
何れの可燃物も酸化し、そして少なくとも亜鉛化合物の
一部を酸化亜鉛に変換させる。このか焼工程に要求され
る時間は、約０．５時間〜約４時間の範囲であり、そし
て好ましくは約１時間〜約３時間の範囲である。
【００１６】もし望むなら、金属酸化物成分を組成物に
添加することができる。これらの金属酸化物成分は、粒
子状組成物の物理的及び化学的性質を改良することがで
きる。例えばこれらの金属酸化物成分は、粒子状組成物
の各種化合物を水素化する能力を増大することができ
る。適当な金属酸化物成分の例としては、酸化鉄、酸化
コバルト、酸化ニッケル、酸化ルテニウム、酸化ロジウ
ム、酸化パラジウム、酸化オスミウム、酸化イリジウ
ム、酸化プラチナ、酸化銅、酸化クロム、酸化チタン、
酸化ジルコニウム、酸化錫、及び酸化マンガンが含まれ
るが、これに限定されない。粒子状組成物中の金属酸化
物成分の量は、粒子状組成物の重量を基にして約０．０
１〜約２０重量パーセントの範囲である。しかしなが
ら、その量が約０．１〜約１５重量パーセントの範囲な
ら更に好ましく、そして最も好ましくはその量が約１〜
約１０重量パーセントの範囲である。
添加することができる。これらの金属酸化物成分は、粒
子状組成物の物理的及び化学的性質を改良することがで
きる。例えばこれらの金属酸化物成分は、粒子状組成物
の各種化合物を水素化する能力を増大することができ
る。適当な金属酸化物成分の例としては、酸化鉄、酸化
コバルト、酸化ニッケル、酸化ルテニウム、酸化ロジウ
ム、酸化パラジウム、酸化オスミウム、酸化イリジウ
ム、酸化プラチナ、酸化銅、酸化クロム、酸化チタン、
酸化ジルコニウム、酸化錫、及び酸化マンガンが含まれ
るが、これに限定されない。粒子状組成物中の金属酸化
物成分の量は、粒子状組成物の重量を基にして約０．０
１〜約２０重量パーセントの範囲である。しかしなが
ら、その量が約０．１〜約１５重量パーセントの範囲な
ら更に好ましく、そして最も好ましくはその量が約１〜
約１０重量パーセントの範囲である。
【００１７】金属酸化成分は粒子状成分に、元素金属、
金属酸化物、及び／又はここに記載のか焼条件下で金属
酸化物に変換しうる金属含有化合物の形で加えることが
できる。このような金属含有化合物の幾つかの例として
は、金属アセテート、金属カーボネート、金属ナイトレ
ート、金属スルフェート、金属チオシアネート、及びこ
れらの任意の２種以上の混合物が含まれる。
金属酸化物、及び／又はここに記載のか焼条件下で金属
酸化物に変換しうる金属含有化合物の形で加えることが
できる。このような金属含有化合物の幾つかの例として
は、金属アセテート、金属カーボネート、金属ナイトレ
ート、金属スルフェート、金属チオシアネート、及びこ
れらの任意の２種以上の混合物が含まれる。
【００１８】元素金属、金属酸化物、及び／又は金属含
有化合物は当業界に知られている任意の方法によって粒
子状組成物に添加することができる。一つのこのような
方法は、粒子状組成物を、元素金属、金属酸化物、及び
／又は金属含有化合物を含む水又は有機のいずれかの液
状媒体で飽和させる方法である。元素金属、金属酸化
物、及び／又は金属含有化合物が粒子状組成物に加えら
れたのち、組成物は乾燥、か焼される。
有化合物は当業界に知られている任意の方法によって粒
子状組成物に添加することができる。一つのこのような
方法は、粒子状組成物を、元素金属、金属酸化物、及び
／又は金属含有化合物を含む水又は有機のいずれかの液
状媒体で飽和させる方法である。元素金属、金属酸化
物、及び／又は金属含有化合物が粒子状組成物に加えら
れたのち、組成物は乾燥、か焼される。
【００１９】元素金属、金属酸化物、及び／又は金属含
有化合物は、最初の混合物の成分として粒子状組成物に
添加することができ、或いは粒子状組成物がスプレー乾
燥され、か焼された後に添加することもできる。もし金
属酸化物が、スプレー乾燥されか焼されたのちに粒子状
組成物に添加される場合、この組成物は２回乾燥、か焼
される。この組成物は、一般に約０．５〜約８時間の範
囲、更に好ましくは約１時間〜約５時間の範囲で、好ま
しくは約５０℃〜約３００℃の範囲の温度で乾燥される
が、更に好ましくは約１００℃〜２５０℃の範囲であ
る。この乾燥組成物はこの後、酸素、又は酸素含有気体
の存在下で、約３００℃〜約８００℃、更に好ましくは
約４５０℃〜約７５０℃の範囲の温度でか焼され、揮発
物質が除去され、そして元素金属、及び／又は金属含有
化合物の少なくとも一部が金属酸化物に変換されるまで
続けられる。このか焼工程に要求される時間は、一般に
約０．５〜約４時間の範囲であり、そして好ましくは約
１時間〜約３時間の範囲である。
有化合物は、最初の混合物の成分として粒子状組成物に
添加することができ、或いは粒子状組成物がスプレー乾
燥され、か焼された後に添加することもできる。もし金
属酸化物が、スプレー乾燥されか焼されたのちに粒子状
組成物に添加される場合、この組成物は２回乾燥、か焼
される。この組成物は、一般に約０．５〜約８時間の範
囲、更に好ましくは約１時間〜約５時間の範囲で、好ま
しくは約５０℃〜約３００℃の範囲の温度で乾燥される
が、更に好ましくは約１００℃〜２５０℃の範囲であ
る。この乾燥組成物はこの後、酸素、又は酸素含有気体
の存在下で、約３００℃〜約８００℃、更に好ましくは
約４５０℃〜約７５０℃の範囲の温度でか焼され、揮発
物質が除去され、そして元素金属、及び／又は金属含有
化合物の少なくとも一部が金属酸化物に変換されるまで
続けられる。このか焼工程に要求される時間は、一般に
約０．５〜約４時間の範囲であり、そして好ましくは約
１時間〜約３時間の範囲である。
【００２０】本発明の粒子状組成物は、広く各種の応用
に用いることができる。例えばこれらは、硫黄除去工程
に用いる酸化亜鉛収着剤の成分として用いることができ
るもので、ここで酸化亜鉛粒子状組成物は硫黄含有気体
の供給流体と接触され、その後に酸化亜鉛粒子状組成物
は、酸化亜鉛粒子状組成物を再生することに用いられる
酸素又は酸素含有気体と接触される。このような硫黄除
去工程の例としては、米国特許第４，９９０，３１８
号、同第５，０７７７，２６１号；同第５，１０２，８
５４号；同第５，１０８，９７５号；同第５，１３０，
２８８号；同第５，１７４，９１９号；同第５，１７
７，０５０号；同第５，２１９，５４２号；同第５，２
４４，６４１号；同第５，２４８，４８１号；及び同第
５，２８１，４４５に開示されている。
に用いることができる。例えばこれらは、硫黄除去工程
に用いる酸化亜鉛収着剤の成分として用いることができ
るもので、ここで酸化亜鉛粒子状組成物は硫黄含有気体
の供給流体と接触され、その後に酸化亜鉛粒子状組成物
は、酸化亜鉛粒子状組成物を再生することに用いられる
酸素又は酸素含有気体と接触される。このような硫黄除
去工程の例としては、米国特許第４，９９０，３１８
号、同第５，０７７７，２６１号；同第５，１０２，８
５４号；同第５，１０８，９７５号；同第５，１３０，
２８８号；同第５，１７４，９１９号；同第５，１７
７，０５０号；同第５，２１９，５４２号；同第５，２
４４，６４１号；同第５，２４８，４８１号；及び同第
５，２８１，４４５に開示されている。
【００２１】その上に、組成物を亜鉛化合物と接触させ
る追加の工程（ｃ）を行うことなしに形成された粒子状
組成物は、（１）アルカンの脱水素反応；（２）オレフ
ィン及びジオレフィンの製造；（３）炭化水素流中のア
ルケン及びアルキンの水素化反応；（４）パラフィンの
芳香族への脱水素環化反応に用いられる、触媒成分とし
て用いることができる。これらは、排水処理に用いられ
る化合物の成分として用いることができ、そしてこれら
は、例えば精製や化学工程からのＮＯX 、Ｈ2Ｓ、及び
水素化物の除去のような排ガスの浄化に用いられる化合
物の成分として用いることができる。
る追加の工程（ｃ）を行うことなしに形成された粒子状
組成物は、（１）アルカンの脱水素反応；（２）オレフ
ィン及びジオレフィンの製造；（３）炭化水素流中のア
ルケン及びアルキンの水素化反応；（４）パラフィンの
芳香族への脱水素環化反応に用いられる、触媒成分とし
て用いることができる。これらは、排水処理に用いられ
る化合物の成分として用いることができ、そしてこれら
は、例えば精製や化学工程からのＮＯX 、Ｈ2Ｓ、及び
水素化物の除去のような排ガスの浄化に用いられる化合
物の成分として用いることができる。
【００２２】
【発明の実施の形態】これらの実施例は発明を説明する
ため提供されるものであって、本発明を限定するものと
して解釈されることを意味していない。
ため提供されるものであって、本発明を限定するものと
して解釈されることを意味していない。
【００２３】実施例 １ この実施例は本発明のジンクアルミネート粒子の製法を
記述する。本実施例はまた、スプレー乾燥することがで
き、これらのジンクアルミネート粒子を作る混合物の製
法を記述する。
記述する。本実施例はまた、スプレー乾燥することがで
き、これらのジンクアルミネート粒子を作る混合物の製
法を記述する。
【００２４】パートＡ；１２０グラムの酸化亜鉛、１８
８グラムのビスタジスパルアルミナ（Vista Dispal alu
mina）、３０グラムのセカール７１（Secar ７１）カル
シウムアルミネートセメント、３．４２グラムのナトリ
ウムピロフォスフェート、及び４．０グラムの酸化錫
を、乾燥混合する。この乾燥混合物を、２．０容量パー
セントの酢酸水溶液、５００ミリリットルに攪拌しつつ
徐々に添加する。得られたスラリー混合物をさらに２０
分間攪拌し、その後６０メッシュの網を通して濾過す
る。濾過されたスラリー混合物を、ヤマトＤＬ−４１型
スプレードライヤーを用い、次の通り調節してスプレー
乾燥した。 入り口温度 ２２０ ℃ 出口温度 １２０ ℃ 温度設定点 ３００ ℃ 供給ポンプ ２．５ 霧状化空気 ０．６ 吸引器空気 ０．８ （ロータメータ） ニードルノッカー １．０ ノズル ＳＵ−２Ａ
８グラムのビスタジスパルアルミナ（Vista Dispal alu
mina）、３０グラムのセカール７１（Secar ７１）カル
シウムアルミネートセメント、３．４２グラムのナトリ
ウムピロフォスフェート、及び４．０グラムの酸化錫
を、乾燥混合する。この乾燥混合物を、２．０容量パー
セントの酢酸水溶液、５００ミリリットルに攪拌しつつ
徐々に添加する。得られたスラリー混合物をさらに２０
分間攪拌し、その後６０メッシュの網を通して濾過す
る。濾過されたスラリー混合物を、ヤマトＤＬ−４１型
スプレードライヤーを用い、次の通り調節してスプレー
乾燥した。 入り口温度 ２２０ ℃ 出口温度 １２０ ℃ 温度設定点 ３００ ℃ 供給ポンプ ２．５ 霧状化空気 ０．６ 吸引器空気 ０．８ （ロータメータ） ニードルノッカー １．０ ノズル ＳＵ−２Ａ
【００２５】得られたスプレー乾燥した微小球体を、周
囲の環境から毎分約３℃の傾斜で温度を上げて、８４３
℃で５時間か焼した。か焼した物質は次の性質を示し
た。 粒子サイズ分布メッシュ 重量 ％ ＋１２０ ０．１ ＋２７０ ５３．２ ＋３２５ １３．１ ＋４００ １８．６ −４００ １５．１
囲の環境から毎分約３℃の傾斜で温度を上げて、８４３
℃で５時間か焼した。か焼した物質は次の性質を示し
た。 粒子サイズ分布メッシュ 重量 ％ ＋１２０ ０．１ ＋２７０ ５３．２ ＋３２５ １３．１ ＋４００ １８．６ −４００ １５．１
【００２６】かさ密度（充填された）は１．０グラム／
ｃｃ（記載の方法と同一の数回の実験を一緒にし、再度
篩にかけた生成物の＋２７０及び＋３２５メッシュ部分
を測定した）であった。
ｃｃ（記載の方法と同一の数回の実験を一緒にし、再度
篩にかけた生成物の＋２７０及び＋３２５メッシュ部分
を測定した）であった。
【００２７】上記のか焼した物質、及びコントロールの
物質（ダビソン ＧＸＰ−５（Davison GXP −５），石
油分解に用いられる市販の流体クラッキング触媒）の両
者を、米国特許第４，０１０，１１６号（この開示をこ
こに参考として引用する）に記載の方法と同一の手順で
磨滅抵抗性（磨滅のパーセント）を試験した。用いた本
発明の物質のサンプルは、ここに記載のそれと同一の数
回の実験を一緒にし、再度篩に掛けた生成物の＋２７０
メッシュから得た。この＋２７０メッシュ部分を再度−
８０と＋２３０メッシュで篩に掛け、そして５０グラム
の得られた物質を磨滅試験に用いた。磨滅試験の長さは
５ 時間であった。磨滅のパーセントは、５時間の試験
の結果、磨滅により細かくなって失われた物質の量を表
す。 磨滅パーセント 本発明の物質 ７．６６ コントロール触媒 ４．５９
物質（ダビソン ＧＸＰ−５（Davison GXP −５），石
油分解に用いられる市販の流体クラッキング触媒）の両
者を、米国特許第４，０１０，１１６号（この開示をこ
こに参考として引用する）に記載の方法と同一の手順で
磨滅抵抗性（磨滅のパーセント）を試験した。用いた本
発明の物質のサンプルは、ここに記載のそれと同一の数
回の実験を一緒にし、再度篩に掛けた生成物の＋２７０
メッシュから得た。この＋２７０メッシュ部分を再度−
８０と＋２３０メッシュで篩に掛け、そして５０グラム
の得られた物質を磨滅試験に用いた。磨滅試験の長さは
５ 時間であった。磨滅のパーセントは、５時間の試験
の結果、磨滅により細かくなって失われた物質の量を表
す。 磨滅パーセント 本発明の物質 ７．６６ コントロール触媒 ４．５９
【００２８】パートＢ：別の本発明の製造法であって、
１２０グラムの酸化亜鉛、１８８グラムのビスタジスパ
ルアルミナ、３０グラムのセカール７１ カルシウムア
ルミネートセメント、３．４２グラムのナトリウムメタ
ホスフェート、及び４．０グラムの酸化錫を乾燥混合し
た。この乾燥混合物を、２．０容積パーセントの酢酸水
溶液５００ｍｌに攪拌しつつ徐々に添加した。得られた
スラリー混合物を、更に３０分間混合し、そしてその後
６０メッシュのスクリーンを通して濾過した。濾過した
スラリー混合物は僅かにゲル化したが、注いだりポンプ
で送ることは容易であった。濾過したスラリーを、ノズ
ルがＳＵ−２Ａの代わりにＳＵ−２であったこと以外
は、先に示した同一の装置と条件を用いてスプレー乾燥
した。スプレー乾燥した物質は、周囲の環境から約３℃
／分の傾斜で上昇し、８３５℃で５時間の条件でか焼し
た。か焼した物質の篩分析の結果、以下の粒子サイズ分
布を与えた。 粒子サイズ分布メッシュ 重量 ％ ＋１２０ ２．１ ＋２７０ ３３．２ ＋３２５ ２４．１ ＋４００ １８．０ −４００ ２２．７
１２０グラムの酸化亜鉛、１８８グラムのビスタジスパ
ルアルミナ、３０グラムのセカール７１ カルシウムア
ルミネートセメント、３．４２グラムのナトリウムメタ
ホスフェート、及び４．０グラムの酸化錫を乾燥混合し
た。この乾燥混合物を、２．０容積パーセントの酢酸水
溶液５００ｍｌに攪拌しつつ徐々に添加した。得られた
スラリー混合物を、更に３０分間混合し、そしてその後
６０メッシュのスクリーンを通して濾過した。濾過した
スラリー混合物は僅かにゲル化したが、注いだりポンプ
で送ることは容易であった。濾過したスラリーを、ノズ
ルがＳＵ−２Ａの代わりにＳＵ−２であったこと以外
は、先に示した同一の装置と条件を用いてスプレー乾燥
した。スプレー乾燥した物質は、周囲の環境から約３℃
／分の傾斜で上昇し、８３５℃で５時間の条件でか焼し
た。か焼した物質の篩分析の結果、以下の粒子サイズ分
布を与えた。 粒子サイズ分布メッシュ 重量 ％ ＋１２０ ２．１ ＋２７０ ３３．２ ＋３２５ ２４．１ ＋４００ １８．０ −４００ ２２．７
【００２９】パートＣ：１２０グラムの酸化亜鉛、１８
８グラムのビスタジスパルアルミナ、３０グラムのセカ
ール７１ カルシウムアルミートセメント、３．４２グ
ラムのスルホン化スチレン無水マレイン酸ポリマー、及
び４．０グラムの酸化錫、を乾燥混合した。乾燥混合物
を、２．０容積パーセント酢酸水溶液５００ｍｌに攪拌
しつつ徐々に添加した。得られたスラリー混合物を更に
３０分間混合した。この点で、スラリーは明白なゲル化
は無く、非常に低い粘度をまだ有していた。スラリーを
６０メッシュのスクリーンを通して濾過し、そして同一
の装置と上記の条件を用いてスプレー乾燥した。スプレ
ー乾燥された物質は、周囲温度から約毎分３℃の傾斜
で、８３５℃で５時間の間か焼した。か焼した物質の篩
分析は粒子サイズ分布で以下の結果を示した。メッシュ 重量 ％ ＋１２０ １６．２ ＋２７０ ２７．４ ＋３２５ ８．８ ＋４００ １３．７ −４００ ３３．９
８グラムのビスタジスパルアルミナ、３０グラムのセカ
ール７１ カルシウムアルミートセメント、３．４２グ
ラムのスルホン化スチレン無水マレイン酸ポリマー、及
び４．０グラムの酸化錫、を乾燥混合した。乾燥混合物
を、２．０容積パーセント酢酸水溶液５００ｍｌに攪拌
しつつ徐々に添加した。得られたスラリー混合物を更に
３０分間混合した。この点で、スラリーは明白なゲル化
は無く、非常に低い粘度をまだ有していた。スラリーを
６０メッシュのスクリーンを通して濾過し、そして同一
の装置と上記の条件を用いてスプレー乾燥した。スプレ
ー乾燥された物質は、周囲温度から約毎分３℃の傾斜
で、８３５℃で５時間の間か焼した。か焼した物質の篩
分析は粒子サイズ分布で以下の結果を示した。メッシュ 重量 ％ ＋１２０ １６．２ ＋２７０ ２７．４ ＋３２５ ８．８ ＋４００ １３．７ −４００ ３３．９
【００３０】比較例 １ この実施例は、本発明の分散剤成分の重要な性質を示
す。スプレー乾燥に適する混合物を作る場合の、不成功
に終わった５例の試みを記載するものであって、この中
で実施例１、パートＡのナトリウムピロフォスフェート
を他の物質で代替したものである。
す。スプレー乾燥に適する混合物を作る場合の、不成功
に終わった５例の試みを記載するものであって、この中
で実施例１、パートＡのナトリウムピロフォスフェート
を他の物質で代替したものである。
【００３１】パートＡ：１２０グラムの酸化亜鉛、１８
８グラムのビスタジスパルアルミナ、３０グラムのセカ
ール７１ カルシウムアルミネートセメント、及び４．
０グラムの酸化錫を乾燥混合した。乾燥混合物を、２．
０容積パーセントの酢酸水溶液の５００ｍｌに、攪拌し
つつ徐々に添加した。これに３．４２グラムのナトリウ
ムシリケートを添加した。攪拌を５分間継続し、この時
点で混合物はスプレー乾燥のためポンプで送るには非常
に高い粘度の点にゲル化した。
８グラムのビスタジスパルアルミナ、３０グラムのセカ
ール７１ カルシウムアルミネートセメント、及び４．
０グラムの酸化錫を乾燥混合した。乾燥混合物を、２．
０容積パーセントの酢酸水溶液の５００ｍｌに、攪拌し
つつ徐々に添加した。これに３．４２グラムのナトリウ
ムシリケートを添加した。攪拌を５分間継続し、この時
点で混合物はスプレー乾燥のためポンプで送るには非常
に高い粘度の点にゲル化した。
【００３２】パートＢ：１２０グラムの酸化亜鉛、１８
８グラムのビスタジスパルアルミナ、３０グラムのセカ
ール７１ カルシウムアルミネートセメント、３．４２
グラムのポリ（アクリル酸）（分子量２００，０００〜
４５０，０００）、及び４．０グラムの酸化錫を乾燥混
合した。乾燥混合物を、２．０容積パーセントの酢酸水
溶液の５００ｍｌに、攪拌しつつ徐々に添加した。添加
の間に混合物はゲル化を開始し、粉末混合物の全てを酢
酸に添加した時（約５分）、混合物はスプレー乾燥のた
めポンプで送るには非常に濃くなっていた。
８グラムのビスタジスパルアルミナ、３０グラムのセカ
ール７１ カルシウムアルミネートセメント、３．４２
グラムのポリ（アクリル酸）（分子量２００，０００〜
４５０，０００）、及び４．０グラムの酸化錫を乾燥混
合した。乾燥混合物を、２．０容積パーセントの酢酸水
溶液の５００ｍｌに、攪拌しつつ徐々に添加した。添加
の間に混合物はゲル化を開始し、粉末混合物の全てを酢
酸に添加した時（約５分）、混合物はスプレー乾燥のた
めポンプで送るには非常に濃くなっていた。
【００３３】パートＣ：１２０グラムの酸化亜鉛、１８
８グラムのビスタジスパルアルミナ、３０グラムのセカ
ール７１ カルシウムアルミネートセメント、３．４２
グラムのポリ（アクリル酸）（分子量２００，０００〜
４５０，０００）、及び４．０グラムの酸化錫を乾燥混
合した。乾燥混合物を、５００グラムの蒸留水に、攪拌
しつつ徐々に添加した。混合物はスプレー乾燥のためポ
ンプで送るには非常に濃い点にゲル化した。
８グラムのビスタジスパルアルミナ、３０グラムのセカ
ール７１ カルシウムアルミネートセメント、３．４２
グラムのポリ（アクリル酸）（分子量２００，０００〜
４５０，０００）、及び４．０グラムの酸化錫を乾燥混
合した。乾燥混合物を、５００グラムの蒸留水に、攪拌
しつつ徐々に添加した。混合物はスプレー乾燥のためポ
ンプで送るには非常に濃い点にゲル化した。
【００３４】パートＤ：１２０グラムの酸化亜鉛、１８
８グラムのビスタジスパルアルミナ、３０グラムのセカ
ール７１ カルシウムアルミネートセメント、及び４．
０グラムの酸化錫を乾燥混合した。別に、３．４２グラ
ムの６５重量パーセントのポリ（アクリル酸）（分子量
２０００）水溶液を、５００グラムの蒸留水と混合し
た。溶液がｐＨ試験紙で弱い酸性であることを試験し
た。攪拌しつつ、乾燥混合物を徐々に弱い酸性溶液に添
加した。乾燥混合物の添加が終了する前に、液体はゲル
となり、そしてスプレー乾燥するためにポンプで送るに
は非常に濃厚となった。
８グラムのビスタジスパルアルミナ、３０グラムのセカ
ール７１ カルシウムアルミネートセメント、及び４．
０グラムの酸化錫を乾燥混合した。別に、３．４２グラ
ムの６５重量パーセントのポリ（アクリル酸）（分子量
２０００）水溶液を、５００グラムの蒸留水と混合し
た。溶液がｐＨ試験紙で弱い酸性であることを試験し
た。攪拌しつつ、乾燥混合物を徐々に弱い酸性溶液に添
加した。乾燥混合物の添加が終了する前に、液体はゲル
となり、そしてスプレー乾燥するためにポンプで送るに
は非常に濃厚となった。
【００３５】パートＥ：１２０グラムの酸化亜鉛、１８
８グラムのビスタジスパルアルミナ、３０グラムのセカ
ール７１ カルシウムアルミネートセメント、及び４．
０グラムの酸化錫を乾燥混合した。別に、３．４２グラ
ムの６５重量パーセントのポリ（アクリル酸）（分子量
２０００）を５００グラムの蒸留水と０．５０グラムの
苛性ソーダと混合した。溶液がｐＨ試験紙で弱い塩基性
であることを試験した。攪拌しつつ、乾燥混合物を徐々
に弱い塩基性溶液に添加した。乾燥混合物の添加が終了
する前に、液体はゲルとなり、そしてスプレー乾燥する
ためにポンプで送るには非常に濃厚となった。
８グラムのビスタジスパルアルミナ、３０グラムのセカ
ール７１ カルシウムアルミネートセメント、及び４．
０グラムの酸化錫を乾燥混合した。別に、３．４２グラ
ムの６５重量パーセントのポリ（アクリル酸）（分子量
２０００）を５００グラムの蒸留水と０．５０グラムの
苛性ソーダと混合した。溶液がｐＨ試験紙で弱い塩基性
であることを試験した。攪拌しつつ、乾燥混合物を徐々
に弱い塩基性溶液に添加した。乾燥混合物の添加が終了
する前に、液体はゲルとなり、そしてスプレー乾燥する
ためにポンプで送るには非常に濃厚となった。
【００３６】比較例 ２ この実施例は本発明における分散剤成分の重要な性質を
表している。この実験は、分散剤成分無しには、スプレ
ーの様な流体に分散することが可能な混合物が形成され
ないことを示している。
表している。この実験は、分散剤成分無しには、スプレ
ーの様な流体に分散することが可能な混合物が形成され
ないことを示している。
【００３７】６０グラムの酸化亜鉛、９４グラムのビス
タジスパルアルミナ、１５グラムのセカール７１ カル
シウムアルミネートセメント、及び２．０グラムの酸化
錫を乾燥混合した。乾燥混合物を攪拌しつつ、１．０容
積パーセントの酢酸水溶液５００ｍｌに徐々に添加し
た。攪拌中に、スプーンですくうことが十分な濃厚な点
まで混合物はゲル化した。スプレー乾燥を試みたが殆ど
直後にノズルが詰まってしまった。
タジスパルアルミナ、１５グラムのセカール７１ カル
シウムアルミネートセメント、及び２．０グラムの酸化
錫を乾燥混合した。乾燥混合物を攪拌しつつ、１．０容
積パーセントの酢酸水溶液５００ｍｌに徐々に添加し
た。攪拌中に、スプーンですくうことが十分な濃厚な点
まで混合物はゲル化した。スプレー乾燥を試みたが殆ど
直後にノズルが詰まってしまった。
【００３８】実施例 ２ この実施例は、酸化亜鉛収着剤を形成する際、ジンクア
ルミネート粒子を使用することを示す。実施例１、パー
トＡに従って作った５０グラムのジンクアルミネート粒
子を、４６グラムの硝酸亜鉛６水和物を７グラムの温か
い脱イオン水に溶解した溶液を用いてスプレーし飽和さ
せた。飽和された細粒子は、最初ヒートガンを用いて表
面を乾燥し、しかる後４５０℃、１時間か焼した。この
実施例の収着剤は、更に上記の飽和／乾燥／か焼の工程
をもう一回実施して作った。
ルミネート粒子を使用することを示す。実施例１、パー
トＡに従って作った５０グラムのジンクアルミネート粒
子を、４６グラムの硝酸亜鉛６水和物を７グラムの温か
い脱イオン水に溶解した溶液を用いてスプレーし飽和さ
せた。飽和された細粒子は、最初ヒートガンを用いて表
面を乾燥し、しかる後４５０℃、１時間か焼した。この
実施例の収着剤は、更に上記の飽和／乾燥／か焼の工程
をもう一回実施して作った。
【００３９】次ぎに、３７グラムの上記の飽和された物
質を、１０．６９グラムの硝酸ニッケル６水和物を７．
８６グラムの脱イオン水に溶解した溶液を用いて、スプ
レーし飽和させた。その後にこの物質を乾燥し、そして
周囲温度から毎分５℃ずつ上昇させ、６３５℃で１時間
か焼した。
質を、１０．６９グラムの硝酸ニッケル６水和物を７．
８６グラムの脱イオン水に溶解した溶液を用いて、スプ
レーし飽和させた。その後にこの物質を乾燥し、そして
周囲温度から毎分５℃ずつ上昇させ、６３５℃で１時間
か焼した。
【００４０】上記からのニッケル飽和物質の、硫黄の負
荷量について試験した。試験は、２０ｍｍ Ｏ．Ｄ．水
晶反応器、及び２ｍｍの熱電対の井戸から成る装置中で
行った。反応器は１０グラムの試験収着剤を用い、固定
床上昇流モードで操作された。収着剤は、窒素流中５３
８℃に加熱された。望みの温度が得られた時に窒素気体
を、４．２容積パーセントの硫化水素、４０．０容積パ
ーセントの二酸化炭素、及び５５．８容積パーセントの
窒素を含有する、模擬硫黄プラント供給気体の流体に置
き換えた。気体の時間当たりの空間速度は、１４５０ｃ
ｃ／ｃｃ収着剤／時間であった。硫黄の負荷は、遭遇す
る濃度範囲に適する流化水素を監視する一般的な監視装
置を用いて、反応器の排出流体中の硫化水素の濃度を測
定して監視した。一旦収着剤が完全に飽和されると、そ
の証拠として硫化水素が通過してきてしまうので、反応
器への模擬硫黄プラント気体の流れを停止しそして反応
器を窒素で４５分間パージし、その間に再生温度５９３
℃に加熱した。充填された収着剤は、２００ｃｃ／分の
空気流中、約５時間で再生された。その後に、５３８℃
に冷却されるので、反応器を窒素で約４０分間パージし
た。その後に窒素流体を停止し、そして模擬硫黄プラン
トの気体流体の供給を再開し、他の吸収サイクルを開始
した。この方法を望みの数のサイクルだけ繰り返した。
試験結果を以下の表１に示す。
荷量について試験した。試験は、２０ｍｍ Ｏ．Ｄ．水
晶反応器、及び２ｍｍの熱電対の井戸から成る装置中で
行った。反応器は１０グラムの試験収着剤を用い、固定
床上昇流モードで操作された。収着剤は、窒素流中５３
８℃に加熱された。望みの温度が得られた時に窒素気体
を、４．２容積パーセントの硫化水素、４０．０容積パ
ーセントの二酸化炭素、及び５５．８容積パーセントの
窒素を含有する、模擬硫黄プラント供給気体の流体に置
き換えた。気体の時間当たりの空間速度は、１４５０ｃ
ｃ／ｃｃ収着剤／時間であった。硫黄の負荷は、遭遇す
る濃度範囲に適する流化水素を監視する一般的な監視装
置を用いて、反応器の排出流体中の硫化水素の濃度を測
定して監視した。一旦収着剤が完全に飽和されると、そ
の証拠として硫化水素が通過してきてしまうので、反応
器への模擬硫黄プラント気体の流れを停止しそして反応
器を窒素で４５分間パージし、その間に再生温度５９３
℃に加熱した。充填された収着剤は、２００ｃｃ／分の
空気流中、約５時間で再生された。その後に、５３８℃
に冷却されるので、反応器を窒素で約４０分間パージし
た。その後に窒素流体を停止し、そして模擬硫黄プラン
トの気体流体の供給を再開し、他の吸収サイクルを開始
した。この方法を望みの数のサイクルだけ繰り返した。
試験結果を以下の表１に示す。
【００４１】表 １ 硫黄吸収試験結果 温度 ℃ サイクル 硫黄負荷 ％ * ５３８ １ ３．９ ５３８ ２ ６．９ ５３８ ３ ８．０ ５３８ ４ ８．４* ：硫化水素が通り抜けた時の吸収剤中の硫黄の重量パ
ーセント
ーセント
【００４２】表１に示す結果は、本発明のジンクアルミ
ネート粒子を用いて作った収着剤が気体からの硫黄の除
去に非常に高い効果を有していることを示している。
ネート粒子を用いて作った収着剤が気体からの硫黄の除
去に非常に高い効果を有していることを示している。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｊ 2/28 Ｂ０１Ｊ 2/28
Claims (15)
- 【請求項１】 粒状組成物の製造方法であって、 （ａ） （１）亜鉛成分、（２）アルミナ成分、及び
（３）分散剤成分を接触させて混合物を形成し、しかる
後 （ｂ） 前記混合物をスプレー乾燥して粒子を形成する
ことを特徴とする方法。 - 【請求項２】 前記亜鉛成分が、ジンクスルフィド、ジ
ンクスルフェート、ジンクヒドロキシド、ジンクカーボ
ネート、ジンクアセテート、ジンクナイトレート、ジン
ククロライド、ジンクブロマイド、ジンクイオダイド、
ジンクオキシクロリド、ジンクステアレート、又は前記
亜鉛成分の任意の２種以上の混合物である、請求項１に
記載の方法。 - 【請求項３】 用いられる亜鉛成分の量が、成分の全重
量を基にして、約１５〜約６０重量パーセントの範囲で
ある、請求項１又は２に記載の方法。 - 【請求項４】 前記アルミナ成分がアルミナから成る、
請求項１〜３の任意の１項に記載の方法。 - 【請求項５】 用いられるアルミナ成分の量が、成分の
全重量を基にして、約３０〜約７５重量パーセントの範
囲である、請求項１〜４の任意の１項に記載の方法。 - 【請求項６】 前記の分散剤成分が、縮合リン酸塩、ス
ルホン化ポリマー、又は前記分散剤成分の任意の２種以
上の混合物である、請求項１〜５の任意の１項に記載の
方法。 - 【請求項７】 用いられる分散剤成分の量が、成分の全
重量を基にして、約０．１〜約８重量パーセントの範囲
である、請求項１〜６の任意の１項に記載の方法。 - 【請求項８】 工程（ａ）において、バインダー成分が
同様に接触されて混合物を形成する、請求項１〜７の任
意の１項に記載の方法。 - 【請求項９】 前記のバインダー成分が、石膏、通常の
石灰、水硬石灰、天然セメント、ポルトランドセメン
ト、高アルミナセメント、アタパルジャイト、ベントナ
イト、ハロイサイト、ヘクトライト、カオリナイト、モ
ンモリロナイト、パイロフィライト、セピオライト、タ
ルク、バーミキュライト、又は前記バインダー成分の任
意の２種以上の混合物である、請求項８に記載の方法。 - 【請求項１０】 用いられるバインダー成分の量が、成
分の全重量を基にして、約１〜約２０重量パーセントの
範囲である、請求項８又は９に記載の方法。 - 【請求項１１】 工程（ａ）において、酸成分が同様に
接触されて混合物を形成する、請求項１〜１０の任意の
１項に記載の方法。 - 【請求項１２】 前記の酸成分が、カルボン酸、硝酸、
リン酸、硫酸、又は前記酸の任意の２種以上の混合物で
ある、請求項１１に記載の方法。 - 【請求項１３】 酸成分中における酸の量が、酸成分の
全容量を基にして、約０．１〜約１０容量パーセントの
範囲である、請求項１２に記載の方法。 - 【請求項１４】 更に、（ｃ）前記粒子を、酸化亜鉛、
又は酸化亜鉛に変換しうる亜鉛化合物と接触させること
から成る、請求項１〜３の任意の１項に記載の方法。 - 【請求項１５】 亜鉛化合物が請求項２において定義さ
れたものである、請求項１４に記載の方法。
Applications Claiming Priority (4)
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|---|---|---|---|
| US48612595A | 1995-06-07 | 1995-06-07 | |
| US486125 | 1995-06-07 | ||
| US479059 | 1995-06-07 | ||
| US08/479,059 US5710091A (en) | 1995-06-07 | 1995-06-07 | Sorbent compositions |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH09103673A true JPH09103673A (ja) | 1997-04-22 |
| JP3499678B2 JP3499678B2 (ja) | 2004-02-23 |
Family
ID=27046113
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP14609996A Expired - Lifetime JP3499678B2 (ja) | 1995-06-07 | 1996-06-07 | 硫黄収着用粒状組成物の製造法 |
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| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3499678B2 (ja) |
| KR (1) | KR100424233B1 (ja) |
| AU (1) | AU690453B2 (ja) |
| IN (1) | IN191756B (ja) |
| TW (1) | TW359626B (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003513772A (ja) * | 1999-11-01 | 2003-04-15 | フイリツプス ピトローリアム カンパニー | 脱硫およびそのための新規な収着剤 |
| JP2010500920A (ja) * | 2006-08-17 | 2010-01-14 | ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニー | 水銀の除去 |
| JP2011514835A (ja) * | 2008-02-15 | 2011-05-12 | ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニー | 吸収剤 |
| JP2017064613A (ja) * | 2015-09-29 | 2017-04-06 | 株式会社エコ・プロジェクト | 硫化水素ガス吸着材 |
| JP2022015093A (ja) * | 2020-07-08 | 2022-01-21 | 株式会社重松製作所 | ガス吸着材及び防毒マスク |
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|---|---|---|---|---|
| KR20010098074A (ko) * | 2000-04-28 | 2001-11-08 | 함범식 | 직물의 합포제조방법 및 그 장치 |
| KR100516078B1 (ko) * | 2002-09-09 | 2005-09-22 | (주)풍전티.티 | 종이 형태로 가공할수 있는 포의 제조방법 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3668151A (en) * | 1969-05-28 | 1972-06-06 | Phillips Petroleum Co | High strength catalyst pellets |
| US5151401A (en) * | 1990-11-19 | 1992-09-29 | Phillips Petroleum Company | Preparation of dehydrogenating catalyst |
| US5220091A (en) * | 1992-02-26 | 1993-06-15 | Phillips Petroleum Company | Alkane dehydrogenation |
-
1996
- 1996-04-06 IN IN1025CA1996 patent/IN191756B/en unknown
- 1996-06-04 AU AU54697/96A patent/AU690453B2/en not_active Ceased
- 1996-06-07 JP JP14609996A patent/JP3499678B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1996-06-07 KR KR1019960020287A patent/KR100424233B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1996-06-14 TW TW085107144A patent/TW359626B/zh active
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2003513772A (ja) * | 1999-11-01 | 2003-04-15 | フイリツプス ピトローリアム カンパニー | 脱硫およびそのための新規な収着剤 |
| JP2010500920A (ja) * | 2006-08-17 | 2010-01-14 | ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニー | 水銀の除去 |
| JP2011514835A (ja) * | 2008-02-15 | 2011-05-12 | ジョンソン、マッセイ、パブリック、リミテッド、カンパニー | 吸収剤 |
| JP2017064613A (ja) * | 2015-09-29 | 2017-04-06 | 株式会社エコ・プロジェクト | 硫化水素ガス吸着材 |
| JP2022015093A (ja) * | 2020-07-08 | 2022-01-21 | 株式会社重松製作所 | ガス吸着材及び防毒マスク |
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|---|---|
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| AU5469796A (en) | 1996-12-19 |
| KR970000324A (ko) | 1997-01-21 |
| AU690453B2 (en) | 1998-04-23 |
| KR100424233B1 (ko) | 2004-07-05 |
| IN191756B (ja) | 2003-12-27 |
| TW359626B (en) | 1999-06-01 |
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