JPH0899967A - １，２，３−オキサチアジン−４（３ｆ）−オン２，２−ジオキシド、その製造方法及びそれを求電子性フッ化剤として使用する方法 - Google Patents
１，２，３−オキサチアジン−４（３ｆ）−オン２，２−ジオキシド、その製造方法及びそれを求電子性フッ化剤として使用する方法Info
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- JPH0899967A JPH0899967A JP7173693A JP17369395A JPH0899967A JP H0899967 A JPH0899967 A JP H0899967A JP 7173693 A JP7173693 A JP 7173693A JP 17369395 A JP17369395 A JP 17369395A JP H0899967 A JPH0899967 A JP H0899967A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
- C07B39/00—Halogenation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
- C07C67/307—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D291/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen, oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D291/02—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen, oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D291/06—Six-membered rings
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- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】
【課題】 下記一般式（Ｉ）
【化１】
〔式中、Ｒは水素又は(C1-C4) −アルキルを表す〕で示
される化合物、その製造方法及びその求電子性フッ化剤
としての使用方法を提供する。 【解決手段】 下記一般式（II） 【化２】 〔式中、Ｒは上記と同様であり、Ｘは水素又はアルカリ
金属を表す〕で表される化合物を不活性溶剤及び望むな
らばアルカリ金属のフッ化物の存在下で低温で元素状フ
ッ素と反応させることからなる。
される化合物、その製造方法及びその求電子性フッ化剤
としての使用方法を提供する。 【解決手段】 下記一般式（II） 【化２】 〔式中、Ｒは上記と同様であり、Ｘは水素又はアルカリ
金属を表す〕で表される化合物を不活性溶剤及び望むな
らばアルカリ金属のフッ化物の存在下で低温で元素状フ
ッ素と反応させることからなる。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、１，２，３−オキ
サチアジン−４（３Ｆ）−オン２，２−ジオキシド、そ
の製造方法及びそれを求電子性フッ化剤として使用する
方法に関する。
サチアジン−４（３Ｆ）−オン２，２−ジオキシド、そ
の製造方法及びそれを求電子性フッ化剤として使用する
方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】農業及び医薬品における新しい活性物質
の多くは、活性機能位置にフッ素原子を含む。この理由
の１つとして、多くの場合においてフッ素による水素の
置換（等配電子置換（isosteric substitution））又は
フッ素によるヒドロキシル基の置換（等極性置換（isop
olar substitution ））によりその活性が改善されるこ
とがあげられる。従って、有機分子中へフッ素を選択的
に導入することは、現代化学において非常に重要であ
る。求核性のフッ素化においては、三フッ化ジエチルア
ミノ硫黄及び類似化合物の他の試薬を導入することで打
開されるが、安全であり、刺激性が少なく、効率のよい
求電子性フッ化剤に対する要望は依然解消されていな
い。例えばフッ化過クロリル(perchloryl fluoride) 、
トリフルオロメチル亜フッ素酸塩(trifluorometyl hypo
fluorite) 、CsSO4F等のような求電子性試薬の大部分は
有毒であり、多くの場合に爆発性がある非常に危険な化
学薬品である。さらに、そのような材料の貯蔵安定性
は、非常に限定される。N-F を含む化合物に基づく
"F+ " 試薬の幾つかは、容易に分離でき、貯蔵安定性が
あり、効果的なフッ素化試薬であるため、非常に細かく
研究されている。この分野における最初の実験は、パー
フルオロ−Ｎ−フルオロピペリジン（Ａ）（J. Chem. S
oc. Perkin Trans. I 1988, 2805参照）を使用して行わ
れた。しかし、フッ素化反応中における複雑な合成（最
高収率１３％）と第二反応のために、この化合物は実用
的な目的に対し全く興味がもたれていない。その他の公
知のN-F フッ素化試薬には、Ｎ−フルオロピリジン−２
−（１Ｈ）−オン（Ｂ）（J. Org. Chem. 1983, 43, 76
1 参照）、Ｎ−フルオロスルホンアミド（Ｃ）（アメリ
カ合衆国特許４４７９９０１号、４８２８７６４号、ド
イツ連邦共和国特許公報Ａ３６２３１８４号参照）、カ
ンファーＮ−フルオロスルタム(camphor N-fluorosulta
m)（Ｄ）（Tetrahedron Lett. 1988, 29, 6087参照）、
Ｎ−フルオロキヌクリジニウム塩（Ｅ）（J. Chem. So
c. Perkin Trans I, 1988, 2805参照）、Ｎ−フルオロ
ピリジニウム塩（Ｆ）（J. Am. Chem. Soc. 1990, 112,
8563 参照）、Ｎ−フルオロ−Ｎ−パーフルオロメチル
スルホンアミド（Ｇ）（アメリカ合衆国特許４８２８７
６４号、５２２７４９３号参照）及びＮ−フルオロ−Ｎ
−クロロメチルトリエチレンジアミンビス（テトラフル
オロホウ酸塩）（F-Teda（Ｈ））（アメリカ合衆国特許
５０８６１７８号参照）がある。
の多くは、活性機能位置にフッ素原子を含む。この理由
の１つとして、多くの場合においてフッ素による水素の
置換（等配電子置換（isosteric substitution））又は
フッ素によるヒドロキシル基の置換（等極性置換（isop
olar substitution ））によりその活性が改善されるこ
とがあげられる。従って、有機分子中へフッ素を選択的
に導入することは、現代化学において非常に重要であ
る。求核性のフッ素化においては、三フッ化ジエチルア
ミノ硫黄及び類似化合物の他の試薬を導入することで打
開されるが、安全であり、刺激性が少なく、効率のよい
求電子性フッ化剤に対する要望は依然解消されていな
い。例えばフッ化過クロリル(perchloryl fluoride) 、
トリフルオロメチル亜フッ素酸塩(trifluorometyl hypo
fluorite) 、CsSO4F等のような求電子性試薬の大部分は
有毒であり、多くの場合に爆発性がある非常に危険な化
学薬品である。さらに、そのような材料の貯蔵安定性
は、非常に限定される。N-F を含む化合物に基づく
"F+ " 試薬の幾つかは、容易に分離でき、貯蔵安定性が
あり、効果的なフッ素化試薬であるため、非常に細かく
研究されている。この分野における最初の実験は、パー
フルオロ−Ｎ−フルオロピペリジン（Ａ）（J. Chem. S
oc. Perkin Trans. I 1988, 2805参照）を使用して行わ
れた。しかし、フッ素化反応中における複雑な合成（最
高収率１３％）と第二反応のために、この化合物は実用
的な目的に対し全く興味がもたれていない。その他の公
知のN-F フッ素化試薬には、Ｎ−フルオロピリジン−２
−（１Ｈ）−オン（Ｂ）（J. Org. Chem. 1983, 43, 76
1 参照）、Ｎ−フルオロスルホンアミド（Ｃ）（アメリ
カ合衆国特許４４７９９０１号、４８２８７６４号、ド
イツ連邦共和国特許公報Ａ３６２３１８４号参照）、カ
ンファーＮ−フルオロスルタム(camphor N-fluorosulta
m)（Ｄ）（Tetrahedron Lett. 1988, 29, 6087参照）、
Ｎ−フルオロキヌクリジニウム塩（Ｅ）（J. Chem. So
c. Perkin Trans I, 1988, 2805参照）、Ｎ−フルオロ
ピリジニウム塩（Ｆ）（J. Am. Chem. Soc. 1990, 112,
8563 参照）、Ｎ−フルオロ−Ｎ−パーフルオロメチル
スルホンアミド（Ｇ）（アメリカ合衆国特許４８２８７
６４号、５２２７４９３号参照）及びＮ−フルオロ−Ｎ
−クロロメチルトリエチレンジアミンビス（テトラフル
オロホウ酸塩）（F-Teda（Ｈ））（アメリカ合衆国特許
５０８６１７８号参照）がある。
【０００３】
【化３】 化合物（Ｂ）は、貯蔵に対し安定ではない。公知の最も
強いＮＦ化合物である試薬（Ｇ）は、製法が非常に複雑
である。化合物（Ｃ）、（Ｆ）及び（Ｈ）は、商業的に
得られる。しかし、商業的に得られるＮ−フルオロスル
ホンアミドは、Ｎ−アルキル基のα位に位置する水素原
子に起因した第二反応として、ＨＦの除去が極めて容易
に起こり得るという不利な点がある。しかし、例えばｔ
−ブチル基のようにα位に水素原子のないＮ−アルキル
基を用いてＮＦ化合物を製造した場合の収率は、非常に
低いものである。荷電系である（Ｈ）及び（Ｆ）は、非
常に効率的なフッ化剤であるが、これらの系は一般的な
有機溶剤への溶解度が限定される点で決定的に不利であ
る。F-Teda（Ｈ）は、この第四アンモニウム塩がしばし
ばホフマン分解を起こす点でさらに不利である。これ
は、強いカルボアニオンのフッ素化において特に問題で
ある。
強いＮＦ化合物である試薬（Ｇ）は、製法が非常に複雑
である。化合物（Ｃ）、（Ｆ）及び（Ｈ）は、商業的に
得られる。しかし、商業的に得られるＮ−フルオロスル
ホンアミドは、Ｎ−アルキル基のα位に位置する水素原
子に起因した第二反応として、ＨＦの除去が極めて容易
に起こり得るという不利な点がある。しかし、例えばｔ
−ブチル基のようにα位に水素原子のないＮ−アルキル
基を用いてＮＦ化合物を製造した場合の収率は、非常に
低いものである。荷電系である（Ｈ）及び（Ｆ）は、非
常に効率的なフッ化剤であるが、これらの系は一般的な
有機溶剤への溶解度が限定される点で決定的に不利であ
る。F-Teda（Ｈ）は、この第四アンモニウム塩がしばし
ばホフマン分解を起こす点でさらに不利である。これ
は、強いカルボアニオンのフッ素化において特に問題で
ある。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従って、上記した不利
益がなく、容易に入手できる出発物質から簡単に製造で
き、かつ貯蔵安定性のよい求電子性フッ化剤に対する強
い要望があった。
益がなく、容易に入手できる出発物質から簡単に製造で
き、かつ貯蔵安定性のよい求電子性フッ化剤に対する強
い要望があった。
【０００５】
【課題を解決するための手段】この課題は、下記一般式
（Ｉ）
（Ｉ）
【０００６】
【化４】 〔式中、Ｒは水素又は（C1-C4)−アルキルを表す〕で表
される化合物により達成される。一般式（Ｉ）の有利な
化合物は、式中のＲが水素又はメチルである化合物であ
る。
される化合物により達成される。一般式（Ｉ）の有利な
化合物は、式中のＲが水素又はメチルである化合物であ
る。
【０００７】一般式（Ｉ）の化合物は、溶剤に応じて一
般式（Ｉ’）の化合物と互変異性平衡の関係にありう
る。
般式（Ｉ’）の化合物と互変異性平衡の関係にありう
る。
【０００８】
【化５】 本発明は、さらに一般式（Ｉ）の化合物の製造方法をも
提供する。この方法は、下記一般式（II）
提供する。この方法は、下記一般式（II）
【０００９】
【化６】 〔式中、Ｒは上記と同様に定義され、Ｘは水素又はアル
カリ金属を表す〕で表される化合物を不活性溶剤及び望
むならばアルカリ金属のフッ化物の存在下において低温
で元素状フッ素と反応させることからなる。化合物（I
I）は、大規模な工業的生成物（Ｒ＝Ｈ）であるか又は
文献で公知である方法で製造される。
カリ金属を表す〕で表される化合物を不活性溶剤及び望
むならばアルカリ金属のフッ化物の存在下において低温
で元素状フッ素と反応させることからなる。化合物（I
I）は、大規模な工業的生成物（Ｒ＝Ｈ）であるか又は
文献で公知である方法で製造される。
【００１０】Ｘが水素、ナトリウム又はカリウムである
場合に、良い結果が得られる。特に適したアルカリ金属
フッ化物は、フッ化ナトリウム又はフッ化カリウムであ
り、特にフッ化ナトリウムが適している。フッ化剤とし
てはフッ素を窒素、SF6 又はCF4 のような不活性ガスと
又はヘリウム、ネオン、アルゴン又はクリプトンのよう
な希ガスとの混合物で使用することが有利である。好ま
しい不活性ガスは、窒素である。フッ素化において、容
量で３０％までの量のフッ素を含んだフッ素／不活性ガ
ス混合物を使用することが可能である。
場合に、良い結果が得られる。特に適したアルカリ金属
フッ化物は、フッ化ナトリウム又はフッ化カリウムであ
り、特にフッ化ナトリウムが適している。フッ化剤とし
てはフッ素を窒素、SF6 又はCF4 のような不活性ガスと
又はヘリウム、ネオン、アルゴン又はクリプトンのよう
な希ガスとの混合物で使用することが有利である。好ま
しい不活性ガスは、窒素である。フッ素化において、容
量で３０％までの量のフッ素を含んだフッ素／不活性ガ
ス混合物を使用することが可能である。
【００１１】多くの場合において、容量で１〜１５％、
特に２〜１０％、殊に３〜６％の量のF2を含んだN2／F2
混合物を用いてフッ素化を行うことが適している。適し
た溶剤の例は、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化
炭素、フルオロトリクロロメタン、トリフルオロトリク
ロロエタン又はテトラフルオロジクロロエタンのような
ハロゲン化炭化水素又はニトリル、特にアセトニトリル
である。
特に２〜１０％、殊に３〜６％の量のF2を含んだN2／F2
混合物を用いてフッ素化を行うことが適している。適し
た溶剤の例は、ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化
炭素、フルオロトリクロロメタン、トリフルオロトリク
ロロエタン又はテトラフルオロジクロロエタンのような
ハロゲン化炭化水素又はニトリル、特にアセトニトリル
である。
【００１２】反応を実施できる温度は、広範囲にわたっ
ており、特に＋１０〜−８０℃の範囲である。それぞれ
の場合において選択される温度は、フッ素の濃度、溶剤
混合物の組成等のような選択される反応条件により左右
される。フッ素化は、−８０〜−２０℃、特に−６０〜
−３０℃、殊に−５０〜−３５℃で有利に実施できる。
ており、特に＋１０〜−８０℃の範囲である。それぞれ
の場合において選択される温度は、フッ素の濃度、溶剤
混合物の組成等のような選択される反応条件により左右
される。フッ素化は、−８０〜−２０℃、特に−６０〜
−３０℃、殊に−５０〜−３５℃で有利に実施できる。
【００１３】さらに本発明は、例えば１，３−ジカルボ
ニル化合物のような開環(open)又は環状(concealed) の
カルボアニオン特性を有する化合物のフッ素化において
一般式（Ｉ）の化合物を使用する方法にも関する。これ
らの化合物を反応させ、フッ素化合物を非常に高い収量
で得ることが可能である。一般式（Ｉ）の化合物は、ヨ
ウ化ナトリウム溶液で処理することによってヨウ素を製
造するのにも有能である。従って、化合物の濃度は滴定
によって測定することができる。
ニル化合物のような開環(open)又は環状(concealed) の
カルボアニオン特性を有する化合物のフッ素化において
一般式（Ｉ）の化合物を使用する方法にも関する。これ
らの化合物を反応させ、フッ素化合物を非常に高い収量
で得ることが可能である。一般式（Ｉ）の化合物は、ヨ
ウ化ナトリウム溶液で処理することによってヨウ素を製
造するのにも有能である。従って、化合物の濃度は滴定
によって測定することができる。
【００１４】
例１ ５，６−ジメチル−１，２，３−オキサチアジン−４
（３Ｆ）−オン２，２−ジオキシド 完全に乾燥した（火炎処理した）フッ素化用の器具をN2
雰囲気下におき、０．２２ｇのNaF （５．４ｍｍｏｌ）
を１２０ｍＬのCaH2−乾燥アセトニトリル（HPLCのChro
masolv R）中の１．０８ｇ（５．４ｍｍｏｌ）の５，６
−ジメチル−１，２，３−オキサチアジン−４（３Ｈ）
−オン２，２−ジオキシドナトリウム塩の懸濁液に加
え、混合物をN2中５％（v/v)F2の混合物を用いて−４０
℃でフッ素化する。その後、N2を−４０℃で０．５時
間、そして室温で１時間流す。混合物を濾過し、濾液を
油ポンプを用いた減圧下ですばやく蒸留する。黄色の油
を乾燥エーテル中に溶解し、濾過して浄化し、ロータリ
ーエバポレーターで濃縮する。油ポンプを用いた減圧下
で乾燥し、０．５５ｇの生成物（薄い黄色の油）を得
る。1 H-NMR(300MHz,CDCl3): δ(ppm)2.02(五重線、CH3-C-C
O) 、2.30( 四重線、CH3-O)。19F-NMR(94.2MHz,CH3CN):
δ(ppm、標準CFCl3)-78(b,NF) 。 例２ ６−メチル−１，２，３−オキサチアジン−４（３Ｆ）
−オン２，２−ジオキシド １．３８ｇのアセスルフェイム(acesulfame)（６−メチ
ル−１，２，３−オキサチアジン−４（３Ｈ）−オン
２，２−ジオキシド）と１２０ｍＬのアセトニトリル中
の１．７８ｇのNaF との混合物を上記と同様にフッ素化
し、０．９２ｇの黄色油を得る。1 H-NMR(100MHz,CDCl3): δ(ppm)2.18(d 、CH3-) 、5.81
(m、1H) 。19F-NMR(94.2z,CH3CN): δ(ppm、標準CFC
l3):-78.8(b、NF) 。
（３Ｆ）−オン２，２−ジオキシド 完全に乾燥した（火炎処理した）フッ素化用の器具をN2
雰囲気下におき、０．２２ｇのNaF （５．４ｍｍｏｌ）
を１２０ｍＬのCaH2−乾燥アセトニトリル（HPLCのChro
masolv R）中の１．０８ｇ（５．４ｍｍｏｌ）の５，６
−ジメチル−１，２，３−オキサチアジン−４（３Ｈ）
−オン２，２−ジオキシドナトリウム塩の懸濁液に加
え、混合物をN2中５％（v/v)F2の混合物を用いて−４０
℃でフッ素化する。その後、N2を−４０℃で０．５時
間、そして室温で１時間流す。混合物を濾過し、濾液を
油ポンプを用いた減圧下ですばやく蒸留する。黄色の油
を乾燥エーテル中に溶解し、濾過して浄化し、ロータリ
ーエバポレーターで濃縮する。油ポンプを用いた減圧下
で乾燥し、０．５５ｇの生成物（薄い黄色の油）を得
る。1 H-NMR(300MHz,CDCl3): δ(ppm)2.02(五重線、CH3-C-C
O) 、2.30( 四重線、CH3-O)。19F-NMR(94.2MHz,CH3CN):
δ(ppm、標準CFCl3)-78(b,NF) 。 例２ ６−メチル−１，２，３−オキサチアジン−４（３Ｆ）
−オン２，２−ジオキシド １．３８ｇのアセスルフェイム(acesulfame)（６−メチ
ル−１，２，３−オキサチアジン−４（３Ｈ）−オン
２，２−ジオキシド）と１２０ｍＬのアセトニトリル中
の１．７８ｇのNaF との混合物を上記と同様にフッ素化
し、０．９２ｇの黄色油を得る。1 H-NMR(100MHz,CDCl3): δ(ppm)2.18(d 、CH3-) 、5.81
(m、1H) 。19F-NMR(94.2z,CH3CN): δ(ppm、標準CFC
l3):-78.8(b、NF) 。
【００１５】以下の例は上記した油の使用を説明するも
のである。 例３ ２−フルオロシクロペンタノン−２−カルボン酸エチル ６０ｍＬの乾燥ＴＨＦ中の２０７ｍｇ（１．３ｍｍｏ
ｌ）のシクロペンタノン−２−カルボン酸エチル溶液を
０℃のＡｒ雰囲気下で４２ｍｇのＮａＨ（１０ｍＬのＴ
ＨＦ当たりの油中８０％）の懸濁液に加える。混合物を
０℃で０．５時間、室温で１時間攪拌し、その後、例２
の油（０．５ｇ）を加える。反応混合物を室温で４時間
攪拌する。溶剤をロータリーエバポレーターで留去す
る。残留物をエーテルに溶解し、濾過して浄化し、濾液
を水、飽和NaHCO3溶液そして水と振盪して抽出する。そ
の後、エーテル相をNa2SO4を用いて乾燥し、濾過し、溶
剤を減圧して除去する。収率：１５２ｍｇ（理論値に対
し６７％） 例４ ２−フルオロ−２−フェニルマロン酸ジエチル ５０ｍＬの乾燥ＴＨＦ中の２８４ｍｇ（１．２ｍｍｏ
ｌ）の２−フェニル−マロン酸ジエチル溶液を０℃のＡ
ｒ雰囲気下で３６ｍｇのＮａＨ（１０ｍＬのＴＨＦ当た
りの油中８０％）の懸濁液に加える。混合物を０℃で
０．５時間、室温で１時間攪拌し、その後、例１の油
（０．３ｇ）を加える。反応混合物を室温で４時間攪拌
する。溶剤をロータリーエバポレーターで留去する。残
留物をエーテルに溶解し、濾過して浄化し、濾液を水、
飽和NaHCO3溶液そして水と振盪して抽出する。その後、
エーテル相をNa2SO4を用いて乾燥し、濾過し、溶剤を減
圧して除去する。収率：２５０ｍｇ（理論値に対し８２
％）
のである。 例３ ２−フルオロシクロペンタノン−２−カルボン酸エチル ６０ｍＬの乾燥ＴＨＦ中の２０７ｍｇ（１．３ｍｍｏ
ｌ）のシクロペンタノン−２−カルボン酸エチル溶液を
０℃のＡｒ雰囲気下で４２ｍｇのＮａＨ（１０ｍＬのＴ
ＨＦ当たりの油中８０％）の懸濁液に加える。混合物を
０℃で０．５時間、室温で１時間攪拌し、その後、例２
の油（０．５ｇ）を加える。反応混合物を室温で４時間
攪拌する。溶剤をロータリーエバポレーターで留去す
る。残留物をエーテルに溶解し、濾過して浄化し、濾液
を水、飽和NaHCO3溶液そして水と振盪して抽出する。そ
の後、エーテル相をNa2SO4を用いて乾燥し、濾過し、溶
剤を減圧して除去する。収率：１５２ｍｇ（理論値に対
し６７％） 例４ ２−フルオロ−２−フェニルマロン酸ジエチル ５０ｍＬの乾燥ＴＨＦ中の２８４ｍｇ（１．２ｍｍｏ
ｌ）の２−フェニル−マロン酸ジエチル溶液を０℃のＡ
ｒ雰囲気下で３６ｍｇのＮａＨ（１０ｍＬのＴＨＦ当た
りの油中８０％）の懸濁液に加える。混合物を０℃で
０．５時間、室温で１時間攪拌し、その後、例１の油
（０．３ｇ）を加える。反応混合物を室温で４時間攪拌
する。溶剤をロータリーエバポレーターで留去する。残
留物をエーテルに溶解し、濾過して浄化し、濾液を水、
飽和NaHCO3溶液そして水と振盪して抽出する。その後、
エーテル相をNa2SO4を用いて乾燥し、濾過し、溶剤を減
圧して除去する。収率：２５０ｍｇ（理論値に対し８２
％）
Claims (11)
- 【請求項１】 下記一般式（Ｉ） 【化１】 〔式中、Ｒは水素又は（C1-C4)−アルキルを表す〕で表
される化合物。 - 【請求項２】 Ｒが水素又はメチル基であることを特徴
とする請求項１に記載の化合物。 - 【請求項３】 請求項１又は２に記載の化合物の製造方
法であって、下記一般式（II） 【化２】 〔式中、Ｒは上記と同様に定義され、Ｘは水素又はアル
カリ金属を表す〕で表される化合物を不活性溶剤及び望
むならばアルカリ金属フッ化物の存在下において低温で
元素状フッ素と反応させることからなる上記方法。 - 【請求項４】 Ｘが水素、ナトリウム又はカリウムであ
ることを特徴とする請求項３に記載の方法。 - 【請求項５】 アルカリ金属フッ化物としてフッ化ナト
リウム又はフッ化カリウム、特にフッ化ナトリウムを使
用することを特徴とする請求項３又は４に記載の方法。 - 【請求項６】 フッ化剤すなわちフッ素を窒素、SF6 又
はCF4 のような不活性ガスと又はヘリウム、ネオン、ア
ルゴン又はクリプトンのような希ガスとの混合物、特に
窒素との混合物で使用することを特徴とする請求項３〜
５のいずれかに記載の方法。 - 【請求項７】 フッ素化を１〜１５％、特に２〜１０
％、殊に３〜６％の容量のF2を含んだN2／F2混合物を用
いて行うことを特徴とする請求項３〜６のいずれかに記
載の方法。 - 【請求項８】 使用される溶剤が、ハロゲン化炭化水
素、特にジクロロメタン、クロロホルム、四塩化炭素、
フルオロトリクロロメタン、トリフルオロトリクロロエ
タン又はテトラフルオロジクロロエタン、又はニトリ
ル、特にアセトニトリルであることを特徴とする請求項
３〜７のいずれかに記載の方法。 - 【請求項９】 フッ素化を−８０〜＋１０℃、好ましく
は−８０〜−２０℃、特に−６０〜−３０℃、殊に−５
０〜−３５℃で行うことを特徴とする請求項３〜８のい
ずれかに記載の方法。 - 【請求項１０】 一般式（Ｉ）の化合物を開環又は環状
のカルボアニオン特性を有する化合物のフッ素化に使用
する方法。 - 【請求項１１】 使用されるカルボアニオン特性を有す
る化合物が１，３−ジカルボニル化合物であることを特
徴とする請求項１０に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
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|---|---|---|---|
| DE4425407A DE4425407A1 (de) | 1994-07-13 | 1994-07-13 | 1,2,3-Oxathiazin-4(3F)-on-2.2-dioxide, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als elektrophile Fluorierungsmittel |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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