JP6246224B2 - フッ素化剤 - Google Patents
フッ素化剤 Download PDFInfo
- Publication number
- JP6246224B2 JP6246224B2 JP2015540558A JP2015540558A JP6246224B2 JP 6246224 B2 JP6246224 B2 JP 6246224B2 JP 2015540558 A JP2015540558 A JP 2015540558A JP 2015540558 A JP2015540558 A JP 2015540558A JP 6246224 B2 JP6246224 B2 JP 6246224B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- reaction
- fluorinating agent
- metal halide
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000012025 fluorinating agent Substances 0.000 title description 54
- 229910001507 metal halide Inorganic materials 0.000 claims description 45
- 150000005309 metal halides Chemical class 0.000 claims description 45
- 239000002131 composite material Substances 0.000 claims description 34
- FQFKTKUFHWNTBN-UHFFFAOYSA-N trifluoro-$l^{3}-bromane Chemical compound FBr(F)F FQFKTKUFHWNTBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 28
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- -1 alkali metal hydrogen fluoride Chemical class 0.000 claims description 22
- 239000012454 non-polar solvent Substances 0.000 claims description 17
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 claims description 12
- NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M potassium fluoride Chemical compound [F-].[K+] NROKBHXJSPEDAR-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 12
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 claims description 11
- 239000011698 potassium fluoride Substances 0.000 claims description 9
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims description 9
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 8
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 7
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 claims description 6
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- 235000003270 potassium fluoride Nutrition 0.000 claims description 6
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims description 5
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 claims description 5
- ASZZHBXPMOVHCU-UHFFFAOYSA-N 3,9-diazaspiro[5.5]undecane-2,4-dione Chemical compound C1C(=O)NC(=O)CC11CCNCC1 ASZZHBXPMOVHCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229910000040 hydrogen fluoride Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 68
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 39
- 238000003682 fluorination reaction Methods 0.000 description 36
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 33
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 32
- 238000006477 desulfuration reaction Methods 0.000 description 32
- 230000023556 desulfurization Effects 0.000 description 32
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 30
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 29
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000000047 product Substances 0.000 description 16
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 12
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 12
- GVOISEJVFFIGQE-YCZSINBZSA-N n-[(1r,2s,5r)-5-[methyl(propan-2-yl)amino]-2-[(3s)-2-oxo-3-[[6-(trifluoromethyl)quinazolin-4-yl]amino]pyrrolidin-1-yl]cyclohexyl]acetamide Chemical compound CC(=O)N[C@@H]1C[C@H](N(C)C(C)C)CC[C@@H]1N1C(=O)[C@@H](NC=2C3=CC(=CC=C3N=CN=2)C(F)(F)F)CC1 GVOISEJVFFIGQE-YCZSINBZSA-N 0.000 description 12
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 12
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 11
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 11
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 11
- 125000004185 ester group Chemical group 0.000 description 11
- 238000000034 method Methods 0.000 description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 11
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 8
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 8
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 description 8
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 7
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 7
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 7
- 238000007259 addition reaction Methods 0.000 description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 6
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 6
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 6
- 229910000039 hydrogen halide Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000012433 hydrogen halide Substances 0.000 description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 6
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 5
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 5
- CSJLBAMHHLJAAS-UHFFFAOYSA-N diethylaminosulfur trifluoride Chemical group CCN(CC)S(F)(F)F CSJLBAMHHLJAAS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 5
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 4
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 4
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 3
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 3
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical group 0.000 description 3
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 3
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 3
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N Argon Chemical compound [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N Fluorane Chemical compound F KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910001508 alkali metal halide Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000008045 alkali metal halides Chemical class 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- 238000004440 column chromatography Methods 0.000 description 2
- 150000001924 cycloalkanes Chemical class 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- AVAACINZEOAHHE-VFZPANTDSA-N doripenem Chemical compound C=1([C@H](C)[C@@H]2[C@H](C(N2C=1C(O)=O)=O)[C@H](O)C)S[C@@H]1CN[C@H](CNS(N)(=O)=O)C1 AVAACINZEOAHHE-VFZPANTDSA-N 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 150000002222 fluorine compounds Chemical class 0.000 description 2
- 239000000463 material Substances 0.000 description 2
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 2
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 2
- BDRTVPCFKSUHCJ-UHFFFAOYSA-N molecular hydrogen;potassium Chemical compound [K].[H][H] BDRTVPCFKSUHCJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 description 2
- 230000001590 oxidative effect Effects 0.000 description 2
- 238000010791 quenching Methods 0.000 description 2
- 230000000630 rising effect Effects 0.000 description 2
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004169 (C1-C6) alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- JNPGUXGVLNJQSQ-BGGMYYEUSA-M (e,3r,5s)-7-[4-(4-fluorophenyl)-1,2-di(propan-2-yl)pyrrol-3-yl]-3,5-dihydroxyhept-6-enoate Chemical compound CC(C)N1C(C(C)C)=C(\C=C\[C@@H](O)C[C@@H](O)CC([O-])=O)C(C=2C=CC(F)=CC=2)=C1 JNPGUXGVLNJQSQ-BGGMYYEUSA-M 0.000 description 1
- VAVHMEQFYYBAPR-ITWZMISCSA-N (e,3r,5s)-7-[4-(4-fluorophenyl)-1-phenyl-2-propan-2-ylpyrrol-3-yl]-3,5-dihydroxyhept-6-enoic acid Chemical compound CC(C)C1=C(\C=C\[C@@H](O)C[C@@H](O)CC(O)=O)C(C=2C=CC(F)=CC=2)=CN1C1=CC=CC=C1 VAVHMEQFYYBAPR-ITWZMISCSA-N 0.000 description 1
- CEBDXRXVGUQZJK-UHFFFAOYSA-N 2-methyl-1-benzofuran-7-carboxylic acid Chemical compound C1=CC(C(O)=O)=C2OC(C)=CC2=C1 CEBDXRXVGUQZJK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HZYLVYNCWLAIGF-UHFFFAOYSA-N 4-[[[2-(cyclohexylamino)-2-oxoethyl]-(4-propan-2-ylbenzoyl)amino]methyl]-N-hydroxybenzamide Chemical compound CC(C)c1ccc(cc1)C(=O)N(CC(=O)NC1CCCCC1)Cc1ccc(cc1)C(=O)NO HZYLVYNCWLAIGF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DGJMHKMYSDYOFP-MRXNPFEDSA-N C=CC(N(CCC1)C[C@@H]1N1N=C(C2=CN(CC(C3=CC=CC=C3)(F)F)N=N2)C2=C(N)N=CN=C12)=O Chemical compound C=CC(N(CCC1)C[C@@H]1N1N=C(C2=CN(CC(C3=CC=CC=C3)(F)F)N=N2)C2=C(N)N=CN=C12)=O DGJMHKMYSDYOFP-MRXNPFEDSA-N 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229930182475 S-glycoside Natural products 0.000 description 1
- BEXZJJQVPWJPOA-VOTSOKGWSA-N [(e)-hept-2-enyl] 6-methyl-4-(4-nitrophenyl)-2-oxo-3,4-dihydro-1h-pyrimidine-5-carboxylate Chemical compound CCCC\C=C\COC(=O)C1=C(C)NC(=O)NC1C1=CC=C([N+]([O-])=O)C=C1 BEXZJJQVPWJPOA-VOTSOKGWSA-N 0.000 description 1
- HGDWHTASNMRJMP-UHFFFAOYSA-N [1-(hydroxyamino)-1-oxo-5-(3-phenoxyphenyl)pentan-2-yl]phosphonic acid Chemical compound ONC(=O)C(P(O)(O)=O)CCCC1=CC=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 HGDWHTASNMRJMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLEIFZAVNWDOBM-ZTNXSLBXSA-N ac1l9hc7 Chemical compound C([C@H]12)C[C@@H](C([C@@H](O)CC3)(C)C)[C@@]43C[C@@]14CC[C@@]1(C)[C@@]2(C)C[C@@H]2O[C@]3(O)[C@H](O)C(C)(C)O[C@@H]3[C@@H](C)[C@H]12 YLEIFZAVNWDOBM-ZTNXSLBXSA-N 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 125000002252 acyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000005073 adamantyl group Chemical group C12(CC3CC(CC(C1)C3)C2)* 0.000 description 1
- 239000003905 agrochemical Substances 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical group 0.000 description 1
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000003236 benzoyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C(*)=O 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MZJUGRUTVANEDW-UHFFFAOYSA-N bromine fluoride Chemical compound BrF MZJUGRUTVANEDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 230000002950 deficient Effects 0.000 description 1
- 125000006575 electron-withdrawing group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012776 electronic material Substances 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000001747 exhibiting effect Effects 0.000 description 1
- 238000004880 explosion Methods 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 239000011261 inert gas Substances 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007794 irritation Effects 0.000 description 1
- 125000000959 isobutyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- JFOZKMSJYSPYLN-QHCPKHFHSA-N lifitegrast Chemical compound CS(=O)(=O)C1=CC=CC(C[C@H](NC(=O)C=2C(=C3CCN(CC3=CC=2Cl)C(=O)C=2C=C3OC=CC3=CC=2)Cl)C(O)=O)=C1 JFOZKMSJYSPYLN-QHCPKHFHSA-N 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000008204 material by function Substances 0.000 description 1
- 229910001512 metal fluoride Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001971 neopentyl group Chemical group [H]C([*])([H])C(C([H])([H])[H])(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000012299 nitrogen atmosphere Substances 0.000 description 1
- 239000003758 nuclear fuel Substances 0.000 description 1
- 238000010534 nucleophilic substitution reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002914 sec-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 150000003464 sulfur compounds Chemical class 0.000 description 1
- QHMQWEPBXSHHLH-UHFFFAOYSA-N sulfur tetrafluoride Chemical compound FS(F)(F)F QHMQWEPBXSHHLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 1
- 150000003569 thioglycosides Chemical class 0.000 description 1
- 231100000331 toxic Toxicity 0.000 description 1
- 230000002588 toxic effect Effects 0.000 description 1
- 231100000419 toxicity Toxicity 0.000 description 1
- 230000001988 toxicity Effects 0.000 description 1
- SANRKQGLYCLAFE-UHFFFAOYSA-H uranium hexafluoride Chemical compound F[U](F)(F)(F)(F)F SANRKQGLYCLAFE-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B7/00—Halogens; Halogen acids
- C01B7/24—Inter-halogen compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
- C01D13/00—Compounds of sodium or potassium not provided for elsewhere
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
- C01D3/00—Halides of sodium, potassium or alkali metals in general
- C01D3/02—Fluorides
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/35—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions not affecting the number of carbon or of halogen atoms in the reaction
- C07C17/354—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions not affecting the number of carbon or of halogen atoms in the reaction by hydrogenation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/361—Preparation of halogenated hydrocarbons by reactions involving a decrease in the number of carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C209/00—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton
- C07C209/68—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton
- C07C209/74—Preparation of compounds containing amino groups bound to a carbon skeleton from amines, by reactions not involving amino groups, e.g. reduction of unsaturated amines, aromatisation, or substitution of the carbon skeleton by halogenation, hydrohalogenation, dehalogenation, or dehydrohalogenation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C231/00—Preparation of carboxylic acid amides
- C07C231/12—Preparation of carboxylic acid amides by reactions not involving the formation of carboxamide groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
- C07C319/14—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides
- C07C319/20—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides by reactions not involving the formation of sulfide groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/01—Preparation of ethers
- C07C41/18—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds
- C07C41/22—Preparation of ethers by reactions not forming ether-oxygen bonds by introduction of halogens; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/63—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/61—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups
- C07C45/67—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
- C07C45/673—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reactions not involving the formation of >C = O groups by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by change of size of the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
- C07C67/307—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by introduction of halogen; by substitution of halogen atoms by other halogen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
- C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
- C07C67/333—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
- C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
- C07D209/04—Indoles; Hydrogenated indoles
- C07D209/10—Indoles; Hydrogenated indoles with substituted hydrocarbon radicals attached to carbon atoms of the hetero ring
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D309/00—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings
- C07D309/02—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D309/08—Heterocyclic compounds containing six-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom, not condensed with other rings having no double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
- C07D309/10—Oxygen atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D493/00—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system
- C07D493/02—Heterocyclic compounds containing oxygen atoms as the only ring hetero atoms in the condensed system in which the condensed system contains two hetero rings
- C07D493/04—Ortho-condensed systems
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
- C07C2603/56—Ring systems containing bridged rings
- C07C2603/86—Ring systems containing bridged rings containing four rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Description
項1. ハロゲン化金属及びハロゲン化水素金属からなる群から選択される少なくとも一種の金属ハロゲン化物と、三フッ化臭素とからなる複合体。
項2. 窒素中における発熱分解開始温度が40℃以上である、上記項1に記載の複合体。
項3. 非極性溶媒中において、ハロゲン化金属及びハロゲン化水素金属からなる群から選択される少なくとも一種の金属ハロゲン化物と、三フッ化臭素とを混合して得られる反応生成物である、上記項1又は2に記載の複合体。
項4. 三フッ化臭素1モルに対して、金属ハロゲン化物を0.5モル以上反応させて得られる反応生成物である、上記項3に記載の複合体。
項5. 金属ハロゲン化物が、一般式:MX(式中、Mは、M1又は(M2)1/2であって、M1はアルカリ金属であり、M2はアルカリ土類金属である。Xはハロゲン原子である)で表されるハロゲン化金属、及び一般式:MHX2(式中、M及びXは前記に同じ)で表されるハロゲン化水素金属からなる群から選択される少なくとも一種である、上記項1〜4のいずれかに記載の複合体。
項6. 金属ハロゲン化物が、ハロゲン化カリウム及びハロゲン化水素カリウムからなる群から選択される少なくとも一種のカリウムハロゲン化物である、上記項1〜5のいずれかに記載の複合体。
項7. 金属ハロゲン化物が、フッ化カリウム及びフッ化水素カリウムからなる群から選択される少なくとも一種のカリウムフッ化物である、上記項1〜6のいずれかに記載の複合体。
項8. 上記項1〜7のいずれかに記載の複合体からなるフッ素化剤。
項9. 非極性溶媒中において、ハロゲン化金属及びハロゲン化水素金属からなる群から選択される少なくとも一種の金属ハロゲン化物と、三フッ化臭素とを混合し、生成した固形分を採取することを特徴とする、上記項1〜7のいずれかに記載の複合体の製造方法。
本明細書中、「アルキル基」としては、例えば、C1−6アルキル基(例、メチル基、エチル基、プロピル基、イソプロピル基、ブチル基、イソブチル基、sec−ブチル基、tert−ブチル基、ペンチル基、ネオペンチル基、ヘキシル基)等の低級アルキル基が挙げられる。
本明細書中、「アルコキシ基」としては、例えば、R−O−基(Rは、アルキル基を表す。)等が挙げられる。
本明細書中、「エステル基」としては、例えば、R−CO−O−基(Rは、アルキル基を表す。)、及びR−O−CO−基(Rは、アルキル基を表す。)等が挙げられる。
本明細書中、「アミド基」としては、例えば、RaRbN−CO−基(Ra、及びRbは、それぞれ独立して水素原子、又はアルキル基を表す。)、Ra−CO−NRb−基(Ra、及びRbは、それぞれ独立して、水素原子、又はアルキル基を表す。)
本明細書中、「置換されていてもよいアミノ基」としては、例えば、RaRbN−基(Ra、及びRbは、それぞれ独立して水素原子、アルキル基、又は1個以上の置換基を有することのあるフェニル基を表す。)等が挙げられる。当該「1個以上の置換基を有することのあるフェニル基」は、例えば、ハロゲン原子、低級アルキル基、アルコキシ基、エステル基、アミド基、及びアミノ基からなる群より選択される1個以上の置換基を有することのあるフェニル基である。
本発明のフッ素化剤は、ハロゲン化金属及びハロゲン化水素金属からなる群から選択される少なくとも一種の金属ハロゲン化物と、三フッ化臭素(BrF3)とを反応させて得られる両者の複合体からなるものである。該複合体は、金属ハロゲン化物と三フッ化臭素との単なる混合物ではない新規な物質であり、例えば、窒素中における発熱分解開始温度が40℃以上という特徴を有するものである。
サンプル量:9.5 mg
昇温条件:20℃で10分保持した後、10℃/分の昇温速度で600℃まで加熱。
金属ハロゲン化物の使用量は、特に限定的ではなく、通常、三フッ化臭素1モルに対して0.5モル程度以上使用すればよいが、反応後に三フッ化臭素が残存しないように、三フッ化臭素に対して等モル以上の使用量とすることが好ましい。例えば、三フッ化臭素1モルに対して、一般式:MXで表されるハロゲン化金属及び一般式:MHX2で表されるハロゲン化水素金属の合計量を、0.5〜5モル程度、好ましくは、1〜3モル程度、より好ましくは1〜2モル程度とすればよい。
上記した方法で得られるハロゲン化金属及びハロゲン化水素金属からなる群から選択される少なくとも一種の金属ハロゲン化物と、三フッ化臭素とからなる本発明の複合体は、各種の有機化合物のフッ素化反応に対して高い反応性を有するフッ素化剤として有用であって、常温の空気中で安定に存在する取り扱いが容易な物質である。
本明細書中、「アルキル基」は、例えば、低級アルキル基である。
本明細書中、「低級アルキル基」は、例えば、炭素数1〜6のアルキル基である。
本明細書中、「シクロアルカン」は、例えば、炭素数1〜10のシクロアルカンである。
本発明の複合体は、脱硫ジフッ素化反応のフッ素化剤として用いることができる。例えば、下記反応式に従って、該フッ素化剤をベンジルスルフィド化合物と反応させることによって、gem-ジフッ素化物を得ることができる。
Arで示される「置換基を有することのあるフェニル基」は、例えば、ハロゲン原子、低級アルキル基、アルコキシ基、エステル基、アミド基、及びアミノ基からなる群より選択される1個以上の置換基を有することのあるフェニル基である。
Rで示される「置換基を有することのあるフェニル基」は、例えば、ハロゲン原子、低級アルキル基、アルコキシ基、エステル基、アミド基、及びアミノ基からなる群より選択される1個以上の置換基を有することのあるフェニル基である。
R1及びR2でそれぞれ示される「置換基を有することのあるフェニル基」は、例えば、ハロゲン原子、低級アルキル基、アルコキシ基、エステル基、アミド基、及びアミノ基からなる群より選択される1個以上の置換基を有することのあるフェニル基である。
R1とR2は、互いに連結して、例えば、アルキレン鎖(例、−CH2−CH2−CH2−CH2−、−CH2−CH2−CH2−)等の2価の基を形成してもよい。
本発明の複合体は、各種のスルフィド化合物の脱硫フッ素化反応におけるフッ素化剤としても有効に利用できる。例えば、下記各反応式に従って、オルトチオエステル化合物、チオアセタール化合物等のスルフィド化合物と本発明のフッ素化剤とを反応させることによって、gem-ジフッ素体やトリフルオロメチル化合物を得ることができる。
Aで示される「置換基を有することのあるフェニル基」は、例えば、ハロゲン原子、低級アルキル基、アルコキシ基、エステル基、アミド基、及びアミノ基からなる群より選択される1個以上の置換基を有することのあるフェニル基である。
Rで示される「置換基を有することのあるフェニル基」は、例えば、ハロゲン原子、低級アルキル基、アルコキシ基、エステル基、アミド基、及びアミノ基からなる群より選択される1個以上の置換基を有することのあるフェニル基である。
Aで示される「置換基を有することのあるフェニル基」は、例えば、ハロゲン原子、低級アルキル基、アルコキシ基、エステル基、アミド基、及びアミノ基からなる群より選択される1個以上の置換基を有することのあるフェニル基である。
Arで示される「置換基を有することのあるフェニル基」は、例えば、ハロゲン原子、低級アルキル基、アルコキシ基、エステル基、アミド基、及びアミノ基からなる群より選択される1個以上の置換基を有することのあるフェニル基である。
Arで示される「置換基を有することのあるナフチル基」は、例えば、ハロゲン原子、低級アルキル基、アルコキシ基、エステル基、アミド基、及びアミノ基からなる群より選択される1個以上の置換基を有することのあるナフチル基である。
本発明の複合体は、脱窒素ジフッ素化反応のフッ素化剤としても用いることができる。例えば、下記反応式に従って、該フッ素化剤をケトンヒドラゾン化合物と反応させることによって、gem-ジフッ素化合物を得ることができる。
R1及びR2でそれぞれ示される「置換基を有することのあるフェニル基」は、例えば、ハロゲン原子、低級アルキル基、アルコキシ基、エステル基、アミド基、及びアミノ基からなる群より選択される1個以上の置換基を有することのあるフェニル基である。
R1とR2は、互いに結合して、例えば、アルキレン鎖(例、−CH2−CH2−CH2−、−CH2−CH2−)等の2価の基を形成してもよい。
本発明の複合体は、オレフィン化合物へのBr-F付加反応におけるフッ素化剤としても用いることができる。例えば、下記反応式に従って、該フッ素化剤をオレフィン化合物と反応させることによって、Br-F付加物を得ることができる。
R1とR2が、互いに結合して、例えば、アルキレン鎖(例、−CH2−CH2−CH2−CH2−、−CH2−CH2−CH2−)等の2価の基を形成してもよい。
電子欠損オレフィン(例、R1及び/又はR2がエステル等の電子吸引基であるR1−C=C−R2)では、通常は付加反応が起こり難い。しかし、本発明のフッ素化試薬を用いると、付加反応が進行し、十分な収率で、目的物が得られる。このような反応の例としては、下記反応式の反応が例示される。
CH2=CHCO2R→CH2BrCHFCO2R+CH2FCHBrCO2R
[式中、Rはアルキル基である。]
実施例1(複合体の製造)
テフロン(登録商標)容器に KHF2 (5.17 g, 66 mmol) と CH2Cl2 (30 mL) を加え、-78℃ に冷却して、BrF3 (4.54 g, 33 mmol) を滴下した。そのままの温度で 30 分攪拌し、室温まで昇温し、液体部分を取り除き、固体部分に CH2Cl2 を20mL加えて洗浄し、これを3回繰り返した。さらに窒素を吹き込みながら攪拌して、BrF3 1モルに対して、KHF2 を2モル反応させた複合体(BrF3-2KHF2複合体) (8.84 g, 91%) を固体として得た。19F-NMR (30KHz) δ -10〜-65 (m), -150 (s).
テフロン(登録商標)容器に KF (2.5 g, 44 mmol) と CH2Cl2 (10 mL) を加え、-78℃ に冷却して、BrF3 (3.0 g, 22 mmol) を滴下した。そのままの温度で30分攪拌し、室温まで昇温した。液体部分を取り除き、固体部分に CH2Cl2 を5mL加えて洗浄し、これを3回繰り返した。さらに窒素を吹き込みながら攪拌して、BrF3 1モルに対して、KFを2モル反応させた複合体(BrF3-2KF複合体)を固体として得た。19F-NMR (30KHz) δ -133 (s), -150 (s).
テフロン(登録商標)製の容器に 実施例1で得たBrF3-2KHF2 複合体 (193 mg, 0.66 mmol) とCH2Cl2 (2.4 mL) を入れた。これに、室温で下記表1に示す化合物 1a (100 mg, 0.3 mmol) を加え、そのままの温度で 1 時間撹拌した。反応終了後、水を加えてクエンチし分液後、飽和 NaHCO3 水溶液と飽和 Na2S2O3 水溶液で洗浄した。有機層を MgSO4 で脱水、濃縮した後、シリカカラムクロマトグラフィーにより精製し、下記表1に示す化合物2a (57 mg, 84%) を得た。
原料として、実施例3で用いた化合物1aに代えて、下記表1に示す化合物1b〜1dを用い、原料に対するフッ素化剤のモル比と反応時間を表1に示す値に変更する以外は、実施例3と同様にして、脱硫ジフッ素化反応を行った。生成物及びその収率を表1に示す。尚、下記各表において、収率の欄に記載した数値は、単離収率であり、括弧内の数値はF-NMRによって算出した収率である。
原料として、実施例3で用いた化合物1aに代えて、下記表2に示す化合物1eを用い、原料に対するフッ素化剤のモル比及び反応時間を表2に示す値に変更する以外は、実施例3と同様にして、脱硫ジフッ素化反応を行った。生成物及びその収率を表2に示す。
原料として、実施例3で用いた化合物1aに代えて、下記表3に示す化合物1f又は1gを用い、原料に対するフッ素化剤のモル比、反応温度、及び反応時間を表3に示す値に変更する以外は、実施例3と同様にして、脱硫フッ素化反応を行った。生成物及びその収率を表3に示す。
原料として、実施例3で用いた化合物1aに代えて、下記表4に示す化合物1h又は1iを用い、原料に対するフッ素化剤のモル比及び反応時間を表4に示す値に変更する以外は、実施例3と同様にして、脱硫フッ素化反応を行った。生成物及びその収率を表4に示す。
原料として、実施例3で用いた化合物1aに代えて、下記表5に示す化合物1jを用い、原料に対するフッ素化剤のモル比及び反応時間を表5に示す値に変更する以外は、実施例3と同様にして、脱硫フッ素化反応を行った。生成物及びその収率を表5に示す。α体の収率が52%、及びβ体の収率が31%であり、これらの合計で、収率83%であった。
実施例12−2(脱硫フッ素化反応)
原料として、実施例3で用いた化合物1aに代えて、下記表5に示す化合物1j-2を用い、原料に対するフッ素化剤のモル比及び反応時間を表5に示す値に変更する以外は、実施例3と同様にして、脱硫フッ素化反応を行った。生成物及びその収率を表5に示す。α体の収率が52%、及びβ体の収率が31%であり、これらの合計で、収率83%であった。
原料として、実施例3で用いた化合物1aに代えて、下記表5に示す化合物1kを用い、原料に対するフッ素化剤のモル比及び反応時間を表6に示す値に変更する以外は、実施例3と同様にして、脱硫フッ素化反応を行った。生成物及びその収率を表6に示す。
テフロン(登録商標)製の容器に 、実施例1で得たBrF3-2(KHF2) 複合体 (293 mg, 1 mmol) とCH2Cl2 (5 mL) を入れた。-40℃で 下記表7に示す化合物1l (68 mg, 0.5 mmol) を加え、そのままの温度で 24 時間撹拌した。反応終了後、水を加えてクエンチし分液後、飽和 NaHCO3 水溶液と飽和 Na2S2O3 水溶液で洗浄した。有機層を MgSO4 で脱水、濃縮した後、シリカカラムクロマトグラフィーにより精製し、化合物2l (58 mg, 50% (2 : 1)) を得た。
原料として、実施例3で用いた化合物1aに代えて、下記表8に示す化合物1mを用い、原料に対するフッ素化剤のモル比と反応時間を表8に示す値に変更する以外は、実施例3と同様にして、脱硫ジフッ素化反応を行った。生成物及びその収率を表8に示す。
化合物1mの構造式において、Arは、p-クロロフェニルである。
原料として、実施例3で用いた化合物1aに代えて、下記表9に示す化合物1o〜1qを用い、原料に対するフッ素化剤のモル比、反応温度、及び反応時間を表9に示す値に変更する以外は、実施例3と同様にして、脱硫フッ素化反応を行った。生成物及びその収率を表9に示す。
原料として、実施例3で用いた化合物1aに代えて、下記表10に示す化合物1r〜1tを用い、原料に対するフッ素化剤のモル比、反応温度、及び反応時間を表10に示す値に変更する以外は、実施例3と同様にして、脱硫フッ素化反応を行った。生成物及びその収率を表10に示す。
原料として、実施例3で用いた化合物1aに代えて、下記表11に示す化合物1uを用い、原料に対するフッ素化剤のモル比、反応温度、及び反応時間を表11に示す値に変更する以外は、実施例3と同様にして、脱硫フッ素化反応を行った。生成物及びその収率を表11に示す。
Claims (6)
- 一般式:MX(式中、Mはアルカリ金属である。Xはフッ素原子である)で表されるフッ化アルカリ金属、及び一般式:MHX2(式中、M及びXは前記に同じ)で表されるフッ化水素アルカリ金属からなる群から選択される少なくとも一種である金属ハロゲン化物と、三フッ化臭素とからなる複合体(但し、BrF3・KFを除く)。
- 窒素中における発熱分解開始温度が40℃以上である、請求項1に記載の複合体。
- 非極性溶媒中において、前記金属ハロゲン化物と、三フッ化臭素とを混合して得られる反応生成物である、請求項1又は2に記載の複合体。
- 三フッ化臭素1モルに対して、金属ハロゲン化物を0.5モル以上反応させて得られる反応生成物である、請求項3に記載の複合体。
- 前記金属ハロゲン化物が、フッ化カリウム及びフッ化水素カリウムからなる群から選択される少なくとも一種のカリウムフッ化物である、請求項1〜4のいずれかに記載の複合体。
- 非極性溶媒中において、前記金属ハロゲン化物と、三フッ化臭素とを混合し、生成した固形分を採取することを特徴とする、請求項1〜5のいずれかに記載の複合体の製造方法。
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013207010 | 2013-10-02 | ||
JP2013207010 | 2013-10-02 | ||
JP2014173792 | 2014-08-28 | ||
JP2014173792 | 2014-08-28 | ||
PCT/JP2014/076455 WO2015050229A1 (ja) | 2013-10-02 | 2014-10-02 | フッ素化剤 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2015050229A1 JPWO2015050229A1 (ja) | 2017-03-09 |
JP6246224B2 true JP6246224B2 (ja) | 2017-12-13 |
Family
ID=52778813
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2015540558A Active JP6246224B2 (ja) | 2013-10-02 | 2014-10-02 | フッ素化剤 |
Country Status (6)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US10233080B2 (ja) |
EP (1) | EP3053875B1 (ja) |
JP (1) | JP6246224B2 (ja) |
CN (1) | CN105593163B (ja) |
HU (1) | HUE060750T2 (ja) |
WO (1) | WO2015050229A1 (ja) |
Families Citing this family (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112279880A (zh) * | 2019-07-23 | 2021-01-29 | 四川大学 | 一种新的糖基供体、硫苷化合物及其制备方法 |
CN112321398B (zh) * | 2020-11-06 | 2021-11-23 | 中山大学 | 一种通过腙化脂肪链单酮合成α-氟化酮的方法 |
Family Cites Families (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP1304316B1 (en) * | 2000-06-13 | 2011-08-10 | Daikin Industries, Ltd. | Processes for the production of fluorinated organic compounds and fluorinating agents |
DE10055811A1 (de) * | 2000-11-10 | 2002-05-29 | Merck Patent Gmbh | Tetrakisfluoroalkylborat-Salze und deren Verwendung als Leitsalze |
EP1503956A1 (en) | 2002-04-08 | 2005-02-09 | William Marsh Rice University | Method for cutting single-wall carbon nanotubes through fluorination |
US6869582B2 (en) * | 2003-01-24 | 2005-03-22 | Air Products And Chemicals, Inc. | Process for the synthesis of BrSF5 |
JP4848683B2 (ja) * | 2005-06-28 | 2011-12-28 | セントラル硝子株式会社 | 高純度の4−フルオロ−1,3−ジオキソラン−2−オンの製造方法 |
JP5309704B2 (ja) | 2008-01-29 | 2013-10-09 | ダイキン工業株式会社 | リチウム二次電池の非水電解液用溶媒 |
-
2014
- 2014-10-02 CN CN201480053957.0A patent/CN105593163B/zh active Active
- 2014-10-02 HU HUE14850310A patent/HUE060750T2/hu unknown
- 2014-10-02 JP JP2015540558A patent/JP6246224B2/ja active Active
- 2014-10-02 EP EP14850310.5A patent/EP3053875B1/en active Active
- 2014-10-02 US US15/026,349 patent/US10233080B2/en active Active
- 2014-10-02 WO PCT/JP2014/076455 patent/WO2015050229A1/ja active Application Filing
-
2019
- 2019-01-30 US US16/261,737 patent/US10479681B2/en active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
US20190152779A1 (en) | 2019-05-23 |
CN105593163A (zh) | 2016-05-18 |
EP3053875A4 (en) | 2017-03-15 |
EP3053875A1 (en) | 2016-08-10 |
US20160332877A1 (en) | 2016-11-17 |
US10479681B2 (en) | 2019-11-19 |
US10233080B2 (en) | 2019-03-19 |
EP3053875B1 (en) | 2022-09-28 |
JPWO2015050229A1 (ja) | 2017-03-09 |
CN105593163B (zh) | 2019-04-16 |
WO2015050229A1 (ja) | 2015-04-09 |
HUE060750T2 (hu) | 2023-04-28 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US5466877A (en) | Process for converting perfluorinated esters to perfluorinated acyl fluorides and/or ketones | |
CA2912279C (en) | Process for producing arylsulfur pentafluorides | |
EP1275631B1 (en) | Fluorination with aminosulfur trifluorides | |
JP2011518765A (ja) | ジフルオロメチレン−及びトリフルオロメチル−含有化合物を製造するための方法及び組成物 | |
Marat et al. | Reaction of xenon difluoride. Part III. Oxidative-fluorination and α-fluorination of sulfur (II) compounds | |
JP4025313B2 (ja) | アリール五フッ化イオウの調製方法 | |
JP7128427B2 (ja) | 四フッ化硫黄の製造方法 | |
Brandt et al. | 410. Organometallic and organometalloidal fluorine compounds. Part III. Trifluoromethyl derivatives of sulphur | |
IT9020578A1 (it) | Processo per la preparazione di 1, 3-diossolani alogenati e nuovi prodotti ottenuti | |
KR101158121B1 (ko) | 4-플루오로-1,3-디옥솔란-2-온의 제조 방법 | |
JPH0788350B2 (ja) | N−フルオロスルホンアミドの製造方法 | |
EP0211578A2 (en) | N-fluoro-N-perfluoromethyl sulfonamides | |
JP6246224B2 (ja) | フッ素化剤 | |
US4828764A (en) | N-Fluoro-N-Perfluoromethyl sulfonamides | |
US4697011A (en) | N-fluoro-N-perfluoromethyl sulfonamides | |
EP3381903B1 (en) | Pentafluorosulfanylpyridine | |
JPH06192154A (ja) | 含フッ素エーテル化合物の製造方法 | |
JPS59122456A (ja) | ジシクロヘキシルジスルフイドの製造法 | |
US5206440A (en) | Oxidation of fluorine containing sulfides to sulfones | |
Walker et al. | Some reactions of potassium perfluoro-t-butoxide with strong oxidizing agents | |
US5614626A (en) | 1,2,3-Oxathiazin-4(3F)-one 2,2-dioxides, a process for their preparation and their use as electrophilic fluorinating agents | |
JP3711388B2 (ja) | 含フッ素エーテルの製造方法 | |
CA2144594A1 (en) | Benz-1,2,3-oxathiazin-4(3f)-one-2,2-dioxides, a process for their preparation and their use as electrophilic fluorinating agents | |
JPWO2008149841A1 (ja) | β−フルオロ−α,β−不飽和カルボニル化合物の製造方法 | |
JPH02262529A (ja) | 含ヨウ素ペルフルオロ化合物の製造方法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20160318 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20160318 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20161004 |
|
A601 | Written request for extension of time |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A601 Effective date: 20161205 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170203 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20170321 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170619 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20170718 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20170807 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20171024 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20171114 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6246224 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |