CN105593163B - 氟化剂 - Google Patents

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Abstract

本发明的课题在于提供一种作为氟化剂具有强反应性、能够有效地利用于各种氟化反应而且在空气中也能够安全操作的新型物质。本发明作为上述课题的解决方案，提供一种使选自卤化金属和卤化氢金属中的至少一种金属卤化物与三氟化溴在非极性溶剂中反应而得的复合体。该复合体是具有优异氟化性能的氟化剂，且在空气中是稳定的物质。

Description

氟化剂
技术领域
本发明涉及一种新型复合体、其制造方法以及氟化剂。
背景技术
含氟化合物作为功能性材料、医药农药化合物、电子材料等各种化学制品、其中间体等，是极其重要的化合物。
以往，以各种有机化合物作为原料，将其氟化得到目标含氟化合物时，作为氟化剂，使用氟、氟化氢、四氟化硫等。然而，由于这些氟化剂具有毒性、腐蚀性、反应时的爆炸危险性等原因，操作困难，为此需要特殊的装置或技术。
近年来，开发出了各种利用氟化物离子的亲核取代反应、向有机化合物中导入氟原子的反应以及为此的氟化剂。
例如，已知五氟化碘(IF5)是具有高氧化性的强力的氟化剂，但在空气中会与水分反应，是一边产生HF一边分解的危险的液体状的氟化剂。对于有这样性质的IF5，近年报道了将其与吡啶－HF混合时，会成为在空气中稳定的白色固体，能有效氟化各种含硫化合物(参照非专利文献1)。
另一方面，三氟化溴(BrF3)是比IF5氧化性更强的液体，能够用于各种底物的氟化，例如，在核燃料处理中，用于六氟化铀的制造等。然而，BrF3是具有毒性和腐蚀性的液体，存在对于皮肤和眼部具有强刺激性、在空气中短时间分解而生成氟化氢等问题。而且由于BrF3在室温与二氯甲烷等常规溶剂剧烈反应，作为氟化剂使用时对于所使用溶剂有限制。因此，虽然BrF3作为氟化剂有强的反应性，但在其使用中需要特別的知识和装置，因此现状是未得到大范围的实用。
现有技术文献
非专利文献
非专利文献1：S.Hara,M.Monoi,R.Umemura,C.Fuse,Tetrahedron,2012,68,10145-10150.
发明内容
发明所要解决的课题
本发明是鉴于上述的现有技术的现状而作出的，其主要目的是提供一种作为氟化剂有强的反应性、能够有效被利用于各种氟化反应、而且在空气中也能够安全地操作的新型物质。
用于解决课题的方法
本发明的发明人为了达到上述目的，反复进行了深入研究。其结果发现，包含被认为是因在空气中短时间内分解而难以操作的氟化剂的三氟化溴(BrF3)与卤化金属或卤化氢金属反应得到的产物的复合体，是能够在空气中安全地使用、且在各种氟化反应中能够作为氟化剂发挥优异性能的物质，从而完成了本发明。
即，本发明提供下述的新型复合体、氟化剂以及氟化剂的制造方法。
项1.由选自卤化金属和卤化氢金属中的至少一种金属卤化物与三氟化溴形成的复合体。
项2.如上述项1所述的复合体，其中，在氮中的发热分解开始温度在40℃以上。
项3.如上述项1或者2所述的复合体，其是在非极性溶剂中，将选自卤化金属和卤化氢金属中的至少一种金属卤化物与三氟化溴混合得到的反应产物。
项4.如上述项3所述的复合体，其是对于1摩尔三氟化溴，使0.5摩尔以上的金属卤化物反应而得到的反应产物。
项5.如上述项1～4中任一项所述的复合体，其中，金属卤化物是选自通式：MX(式中，M为M1或者(M2)1/2，M1为碱金属，M2为碱土金属。X为卤素原子)所示的卤化金属和通式：MHX2(式中，M和X与上述相同)所示的卤化氢金属中的至少一种。
项6.如上述项1～5中任一项所述的复合体，其中，金属卤化物是选自卤化钾和卤化氢钾中的至少一种钾卤化物。
项7.如上述项1～6中任一项所述的复合体，其中，金属卤化物是选自氟化钾和氟化氢钾中的至少一种钾氟化物。
项8.包含上述项1～7中任一项所述的复合体的氟化剂。
项9.上述项1～7中任一项所述的复合体的制造方法，其特征在于：在非极性溶剂中，将选自卤化金属和卤化氢金属中的至少一种金属卤化物与三氟化溴混合，收集所生成的固体成分。
本说明书中，作为“卤素原子”，可以列举例如氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等。
本说明书中，作为“烷基”，可以列举例如C1－6的烷基(例如，甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基)等低级烷基。
本说明书中，作为“烷氧基”，可以列举例如R－O－基(R表示烷基。)等。
本说明书中，作为“酯基”，可以列举例如R－CO－O－基(R表示烷基。)和R－O－CO－基(R表示烷基。)等。
本说明书中，作为“酰胺基”，例如，RaRbN－CO－基(Ra和Rb分别独立地表示氢原子或者烷基。)，Ra－CO－NRb－基(Ra和Rb分别独立地表示氢原子或者烷基。)
本说明书中，作为“可以取代的氨基”，可以列举例如，RaRbN-基(Ra和Rb分别独立地表示氢原子、烷基或者可以有1个以上的取代基的苯基。)等。该“可以有1个以上的取代基的苯基”是可以有选自例如卤素原子、低级烷基、烷氧基、酯基、酰胺基和氨基中的1个以上的取代基的苯基。
以下，对于本发明的新型复合体以及包含该复合体的氟化剂进行说明。
氟化剂
本发明的氟化剂包含使选自卤化金属和卤化氢金属中的至少一种金属卤化物与三氟化溴(BrF3)反应而得到的两者的复合体。该复合体不是金属卤化物与三氟化溴的简单混合物，而是新型物质，例如，具有在氮中的发热分解开始温度在40℃以上这一特征。
如上所述，三氟化溴在空气中会在短时间内分解，因此是难以操作的物质。与此相对，本发明的氟化剂中，三氟化溴与选自卤化金属和卤化氢金属中的至少一种金属卤化物不是简单混合物，而是形成了复合体。因此，本发明的氟化剂有效成分的复合体与单体的三氟化溴不同，具有在氮中的发热分解开始温度在40℃以上这一特征，是能够在常温下在空气中稳定存在的物质。而且，该复合体还具有与常规溶剂的二氯甲烷的反应性低这一特征，是容易操作的物质。该复合体在氮中的发热分解开始温度优选在100℃以上，更优选在150℃以上。
一般市售的氟化剂中，大多数对于热不稳定，例如，作为有机合成反应中的氟化剂所通用的DAST(三氟化N,N-二乙基氨基硫)的发热分解开始温度大约为85℃。另外，已知DAST在147℃会发生爆炸性分解(W.J.Middleton et al.,J.Fluorine Chem.,1989,42,137-143.)。与此相对，本发明的复合体在氮中的发热分解开始温度在40℃以上，例如，后述实施例1中得到的BrF3-2KHF2复合体的发热分解开始温度为197℃，实施例2中得到的BrF3-2KF复合体的发热分解开始温度为252℃，是能够较安全使用的物质。
而且，本发明的氟化剂有效成分的复合体与上述的IF5与吡啶－HF的反应产物相比较，更加廉价，并且对于各种氟化反应有高反应性，能够以高收率得到目的氟化物，因此是工业上有用性高的氟化剂。
需要说明的是，本发明的复合体的发热分解开始温度是在氮气氛中通过下述方法测定的值。
测定方法：TG/DTA
样品量：9.5mg
升温条件：在20℃保持10分钟后，以10℃/分钟的升温速度加热至600℃。
作为本发明的氟化剂有效成分的复合体能够通过以选自卤化金属和卤化氢金属中的至少一种金属卤化物和三氟化溴为原料，使这些化合物在例如非极性溶剂中反应而得到。
作为原料所使用的金属卤化物中，卤化金属是通式：MX所示的化合物，卤化氢金属是通式：MHX2所示的化合物。
式中M是M1或者(M2)1/2所示的物质，M1为碱金属，M2为碱土金属。作为M1所示的碱金属的具体例，可以列举K、Li、Cs、Na等，作为M2所示的碱土金属的具体例，可以列举Ca、Mg等。
X为卤素原子，作为具体例能够列举氟原子、氯原子等。卤化氢金属中，2个X可以相同，也可以相互不同。这些的卤化金属和卤化氢金属能够一种单独使用或者两种以上混合使用。
本发明中，特别是从容易获得等方面出发，优选M为碱金属，特别优选为钾。因此，作为与三氟化溴反应的金属卤化物，优选选自卤化碱金属和卤化氢碱金属中的至少一种碱金属卤化物，更优选选自卤化钾和卤化氢钾中的至少一种钾卤化物。
另外，作为氟化剂使用时，为了选择性良好地得到目标氟化剂，X优选为氟原子。因此，本发明中，作为金属卤化物，特别优选选自氟化钾和氟化氢钾中的至少一种钾氟化物。
本发明中，从高反应性的方面出发，金属卤化物优选为卤化氢金属。因此，本发明中，作为金属卤化物，特别优选为氟化氢钾。
上述的金属卤化物与三氟化溴的反应能够通过在例如非极性溶剂中，将金属卤化物与三氟化溴混合来进行。只是，在非极性溶剂中反应的方法是本发明的复合体的制造方法的一个例子，本发明的复合体的制造方法不限于在非极性溶剂中反应的方法。
作为非极性溶剂，只要是不与作为原料使用的三氟化溴发生反应的溶剂即可，能够使用例如二氯甲烷、氯仿、己烷、庚烷、戊烷、环己烷、苯、氯苯、甲苯、二甲苯等。这些溶剂能够一种单独使用或者两种以上混合使用。
对于非极性溶剂中的三氟化溴的浓度没有特别限定，只要是能够形成均匀的悬浮液的浓度即可。例如，能够设为0.05g/mL～2.0g/mL左右的浓度。
金属卤化物的使用量，没有特别限定，通常相对于三氟化溴1摩尔使用0.5摩尔左右以上即可，但为了使反应后不残存三氟化溴，优选相对于三氟化溴设为等摩尔以上的使用量。例如，相对于三氟化溴1摩尔，通式：MX所示的卤化金属和通式：MHX2所示的卤化氢金属的合计量设为0.5～5摩尔左右、优选1～3摩尔左右、更优选1～2摩尔左右即可。
作为具体的反应方法的一个例子，作为反应容器使用特氟隆(Teflon，注册商标)容器等与三氟化溴没有反应性的容器，将作为原料的金属卤化物均匀悬浮在非极性溶剂中后，添加需要量的三氟化溴并进行充分搅拌即可。
反应时的气氛优选设为氮、氩等不活泼气体气氛。对于反应温度，优选设在三氟化溴不与溶剂发生反应的充分的低温。对于具体的反应温度，基于所使用的溶剂的融点等，只要是在溶剂的融点以上的温度，且不与三氟化溴发生反应的范围内即可。例如，将二氯甲烷作为溶剂时，能够设为－85～－50℃左右。
反应时间因反应温度、所使用氟化金属的种类等而异，但通常设为15分钟～5小时左右即可。
利用上述方法进行反应后，将反应液的温度恢复至室温，通过将作为反应产物的固体成分回收，能够得到作为目的的选自卤化金属和卤化氢金属中的至少一种金属卤化物与三氟化溴的复合体。对于回收的固体成分，优选使用所用的溶剂，重复清洗直至清洗液变为无色。
氟化剂的用途
通过上述方法得到的由选自卤化金属和卤化氢金属中的至少一种金属卤化物与三氟化溴形成的本发明的复合体作为对于各种有机化合物的氟化反应有高反应性的氟化剂有用，是能够在常温的空气中稳定存在的容易操作的物质。
本发明的复合体在现有已知的各种有机化合物的氟化反应中是能够有效使用的氟化剂。例如，在各种氟化反应等中，能够以高收率得到目标氟化物。
以下，表示了能够将本发明的复合体作为氟化剂有效使用的氟化反应的一个例子，但能够将本发明的复合体作为氟化剂使用的氟化反应不限于这些反应。
本说明书中，“烷基”例如为低级烷基。
本说明书中，“低级烷基”例如为碳原子数1～6的烷基。
本说明书中，“环烷烃”例如为碳原子数1～10的环烷烃。
(1)脱硫二氟化反应
本发明的复合体能够作为脱硫二氟化反应的氟化剂使用。例如，根据下述反应式，使该氟化剂与苄硫醚化合物反应，能够得到gem-二氟化物。
上述反应中所用的苄硫醚化合物中，作为Ar，能够例示可以具有取代基的苯基。作为W，能够例示酯残基(-CO2R)，酰胺残基(-CON(R)2)，酰基(-COR)等。作为R，能够例示低级烷基，可以具有取代基的苯基等。其中，BrF3-2(KHF2)的意思是指相对于1摩尔的BrF3，使2摩尔的KHF2与之反应得到的复合体。
Ar所示的“可以具有取代基的苯基”例如为可以具有选自卤素原子、低级烷基、烷氧基、酯基、酰胺基和氨基中的1个以上取代基的苯基。
R所示的“可以具有取代基的苯基”例如为可以具有选自卤素原子、低级烷基、烷氧基、酯基、酰胺基和氨基中的1个以上取代基的苯基。
上述反应能够在例如二氯甲烷、氯仿、己烷、庚烷、戊烷、环己烷、苯、氯苯、甲苯、二甲苯等非极性溶剂中进行。反应温度能够设在例如室温左右。
具体的反应条件依照所使用原料的种类等，设为与公知的脱硫氟化反应的条件相同的条件即可。
另外，根据下述反应式，通过使该氟化剂与硫代酯化合物反应，也能够得到gem-二氟化物。
上述反应式中，R1和R2相同或者不同，分别表示可以具有取代基的苯基、低级烷基、环烷基等，R1和R2也可以相互结合形成环状结构。BrF3-2(KHF2)的意思是是指相对于1摩尔的BrF3，使2摩尔的KHF2与之反应得到的复合体。
R1和R2分别表示的“可以具有取代基的苯基”例如为可以具有选自卤素原子、低级烷基、烷氧基、酯基、酰胺基和氨基中的1个以上取代基的苯基。
R1和R2可以相互连接形成例如亚烷基链(例如，－CH2－CH2－CH2－CH2－，－CH2－CH2－CH2－)等2价基团。
上述反应也可以在例如二氯甲烷、氯仿、己烷、庚烷、戊烷、环己烷、苯、氯苯、甲苯、二甲苯等非极性溶剂中进行。具体的反应条件依照所使用原料的种类等，基于公知的脱硫二氟化反应的条件确定即可。
(2)脱硫氟化反应
本发明的复合体也能够作为各种硫代化合物的脱硫氟化反应中的氟化剂被有效地利用。例如，能够根据下述各反应式，通过使硫代原酸酯化合物、硫代缩醛化合物等硫代化合物与本发明的氟化剂反应，得到gem-二氟体或三氟甲基化合物。
上述反应式中，3个A分别相同或者不同地表示例如低级烷基、可以具有取代基的苯基等。在这些的低级烷基之内，2个烷基可以相互结合形成环状结构。作为R，能够例示例如可以具有取代基的苯基、基团：-C(R1)2CO2R2等。R1和R2分别是低级烷基。
A所示的“可以具有取代基的苯基”例如为可以具有选自卤素原子、低级烷基、烷氧基、酯基、酰胺基和氨基中的1个以上取代基的苯基。
R所示的“可以具有取代基的苯基”例如为可以具有选自卤素原子、低级烷基、烷氧基、酯基、酰胺基和氨基中的1个以上取代基的苯基。
上述反应式中，2个A分别相同或者不同地表示例如低级烷基、可以具有取代基的苯基等。作为Ar能够例示可以具有取代基的苯基、可以具有取代基的萘基、金刚烷基等。作为R能够例示氢原子、低级烷基、环烷基、苯基等。R和Ar可以相互结合形成环状结构。
A所示的“可以具有取代基的苯基”例如为可以具有选自卤素原子、低级烷基、烷氧基、酯基、酰胺基和氨基中的1个以上取代基的苯基。
Ar所示的“可以具有取代基的苯基”例如为可以具有选自卤素原子、低级烷基、烷氧基、酯基、酰胺基和氨基中的1个以上取代基的苯基。
Ar所示的“可以具有取代基的萘基”例如为可以具有选自卤素原子、低级烷基、烷氧基、酯基、酰胺基和氨基中的1个以上取代基的萘基。
上述各反应式中，BrF3-2(KHF2)的意思是指相对于1摩尔的BrF3，使2摩尔的KHF2与之反应得到的复合体。
上述各反应能够在例如二氯甲烷、氯仿、己烷、庚烷、戊烷、环己烷、苯、氯苯、甲苯、二甲苯等非极性溶剂中进行。具体的反应条件依照所使用原料的种类等，基于公知的脱硫氟化反应的条件确定即可。
另外，按照下述的各反应式，进行利用硫代糖苷的氟化合成氟代糖苷的反应时，也能够将本发明的复合体作为氟化剂使用。
上述各反应式中，Ac表示乙酰基，Ph表示苯基，Bz表示苯甲酰基，Bn表示苄基。
上述各反应也能够在二氯甲烷、氯仿、己烷、庚烷、戊烷、环己烷、苯、氯苯、甲苯、二甲苯等非极性溶剂中进行。具体的反应条件依照所使用原料的种类等，基于公知的脱硫氟化反应的条件确定即可。
(3)脱氮二氟化反应
本发明的复合体也能够作为脱氮二氟化反应的氟化剂使用。例如，能够按照下述反应式，使该氟化剂与酮腙化合物反应，得到gem-二氟化物。
上述反应式中，R1和R2相同或者不同地分别表示可以具有取代基的苯基、氢原子或者低级烷基，R1和R2可以相互结合，形成环状结构。BrF3-2(KHF2)的意思是指相对于1摩尔的BrF3，使2摩尔的KHF2与之反应得到的复合体。
R1和R2分别所示的“可以具有取代基的苯基”例如为可以具有选自卤素原子、低级烷基、烷氧基、酯基、酰胺基和氨基中的1个以上取代基的苯基。
R1和R2可以相互结合形成例如亚烷基链(例如，－CH2－CH2－CH2－，－CH2－CH2－)等2价基团。
上述反应也能够在例如二氯甲烷、氯仿、己烷、庚烷、戊烷、环己烷、苯、氯苯、甲苯、二甲苯等非极性溶剂中进行。具体的反应条件依照所使用原料的种类等，基于公知的脱氮二氟化反应的条件确定即可。
(4)向烯烃化合物的加成反应
本发明的复合体能够在向烯烃化合物加成Br-F的反应中，作为氟化剂使用。例如，能够根据下述反应式，使该氟化剂与烯烃化合物反应，得到Br-F加成物。
上述反应式中，R1和R2分别相同或者不同，能够例示氢原子、烷基、酯残基(-CO2R)等。另外，R1和R2可以相互结合，形成环状结构。BrF3-2(KHF3)的意思是指相对于1摩尔的BrF3，使2摩尔的KHF3与之反应得到的复合体。
R1和R2可以相互结合，形成例如亚烷基链(例如，－CH2－CH2－CH2－CH2－，－CH2－CH2－CH2－)等2价基团。
缺电子烯烃(例如，R1和/或R2为酯等吸电子基团的R1－C＝C－R2)中，通常难以发生加成反应。然而，使用本发明的氟化试剂，可以进行加成反应，能够以充分的收率，得到目的物。作为这样的反应的例子，能够例示下述反应式的反应。
CH2＝CHCO2R→CH2BrCHFCO2R+CH2FCHBrCO2R
[式中，R为烷基。]
上述反应也能够在例如二氯甲烷、氯仿、己烷、庚烷、戊烷、环己烷、苯、氯苯、甲苯、二甲苯等非极性溶剂中进行。具体的反应条件依照所使用原料的种类等，基于公知的向烯烃化合物的加成反应的条件确定即可。
发明的效果
本发明的复合体作为对于各种有机化合物的氟化反应显示高反应性的氟化剂是有用的，由于与例如常规溶剂的二氯甲烷的反应性低，而且在空气中能够稳定存在，所以是容易操作的物质。
因此，本发明的复合体是在例如脱硫二氟化反应、脱硫氟化反应、脱氮氟化反应、向烯烃的加成反应等各种氟化反应中有用性高的氟化剂。
具体实施方式
以下，列举实施例对本发明进行更详细的说明。在实施例中的记号以及缩写若没有特别说明，则以在化学领域中通常的意思使用。
实施例1(复合体的制造)
在特氟隆(Teflon，注册商标)容器中加入KHF2(5.17g,66mmol)和CH2Cl2(30mL)，冷却至-78℃，滴入BrF3(4.54g,33mmol)。在该温度搅拌30分钟，升温至室温，去除液体部分，向固体部分加入20mLCH2Cl2进行清洗，重复此操作3次。接着，一边鼓入氮一边搅拌，作为固体得到相对于1摩尔BrF3，使2摩尔KHF2与之反应的复合体(BrF3-2KHF2复合体)(8.84g,91％)。19F-NMR(30KHz)δ-10～-65(m),-150(s).
将得到的复合体在室温下与二氯甲烷混合，未观测到发热现象，未发生反应。另外，通过上述方法测定的复合体在氮中的发热分解开始温度为197℃。
实施例2(复合体的制造)
在特氟隆(注册商标)容器中加入KF(2.5g,44mmol)和CH2Cl2(10mL)，冷却至-78℃，滴入BrF3(3.0g,22mmol)。在该温度搅拌30分钟，升温至室温。去除液体部分，向固体部分加入5mL CH2Cl2进行清洗，重复此操作3次。接着，一边鼓入氮一边搅拌，得到相对于1摩尔BrF3，使2摩尔KF与之反应的复合体(BrF3-2KF复合体)作为固体。19F-NMR(30KHz)δ-133(s),-150(s).
将得到的复合体在室温下与二氯甲烷混合，未观测到发热现象，未发生反应。另外，通过上述方法测定的复合体在氮中的发热分解开始温度为252℃。
实施例3(脱硫二氟化反应)
在特氟隆(注册商标)制的容器中加入实施例1中得到的BrF3-2KHF2复合体(193mg,0.66mmol)和CH2Cl2(2.4mL)。向其中，在室温下加入下述表1所示的化合物1a(100mg,0.3mmol)，在该温度下搅拌1小时。反应结束后，加水急冷并分液后，使用饱和NaHCO3水溶液和饱和Na2S2O3水溶液进行清洗。使用MgSO4将有机层脱水、浓缩后，通过硅胶柱层析纯化，得到下述表1所示的化合物2a(57mg,84％)。
实施例4～6(脱硫二氟化反应)
除了作为原料使用下述表1所示的化合物1b～1d替代实施例3使用的化合物1a，将相对于原料的氟化剂的摩尔比和反应时间变更为表1所示的值以外，与实施例3同样地，进行了脱硫二氟化反应。产物及其收率示于表1。需要说明的是，下述各表中，收率栏中记载的数值为分离收率，括号内的数值为根据F-NMR算出的收率。
[表1]
实施例7(脱硫二氟化反应)
除了作为原料使用下述表2所示的化合物1e替代实施例3使用的化合物1a，将相对于原料的氟化剂的摩尔比和反应时间变更为表2所示的值以外，与实施例3同样地，进行了脱硫二氟化反应。产物及其收率示于表2。
[表2]
实施例8和9(脱硫氟化反应)
除了作为原料使用下述表3所示的化合物1f或1g替代实施例3使用的化合物1a，将相对于原料的氟化剂的摩尔比、反应温度和反应时间变更为表3所示的值以外，与实施例3同样地，进行了脱硫氟化反应。产物及其收率示于表3。
[表3]
实施例10和11(脱硫氟化反应)
除了作为原料使用下述表4所示的化合物1h或1i替代实施例3使用的化合物1a，将相对于原料的氟化剂的摩尔比和反应时间变更为表4所示的值以外，与实施例3同样地，进行了脱硫氟化反应。产物及其收率示于表4。
[表4]
实施例12(脱硫氟化反应)
除了作为原料使用下述表5所示的化合物1j替代实施例3使用的化合物1a，将相对于原料的氟化剂的摩尔比和反应时间变更为表5所示的值以外，与实施例3同样地，进行了脱硫氟化反应。产物及其收率示于表5。α体的收率为52％，且β体的收率为31％，它们的总计的收率为83％。
实施例12－2(脱硫氟化反应)
除了作为原料使用下述表5所示的化合物1j-2替代实施例3使用的化合物1a，将相对于原料的氟化剂的摩尔比和反应时间变更为表5所示的值以外，与实施例3同样地，进行了脱硫氟化反应。产物及其收率示于表5。α体的收率为52％，且β体的收率为31％，它们的总计的收率为83％。
[表5]
实施例13(脱氮氟化反应)
除了作为原料使用下述表5所示的化合物1k替代实施例3使用的化合物1a，将相对于原料的氟化剂的摩尔比和反应时间变更为表6所示的值以外，与实施例3同样地，进行了脱硫氟化反应。产物及其收率示于表6。
[表6]
实施例14(向烯烃的Br-F加成)
在特氟隆(注册商标)制的容器中加入实施例1中得到的BrF3-2(KHF2)复合体(293mg,1mmol)和CH2Cl2(5mL)。在-40℃加入下述表7所示的化合物1l(68mg,0.5mmol)，在该温度搅拌24小时。反应结束后，加水急冷并分液后，使用饱和NaHCO3水溶液和饱和Na2S2O3水溶液进行清洗。使用MgSO4将有机层脱水、浓缩后，通过硅胶柱层析纯化，得到化合物2l(58mg,50％(2:1))。
[表7]
实施例15(脱硫二氟化反应)
除了作为原料使用下述表8所示的化合物1m替代实施例3使用的化合物1a，将相对于原料的氟化剂的摩尔比和反应时间变更为表8所示的值以外，与实施例3同样地，进行了脱硫二氟化反应。产物及其收率示于表8。
在化合物1m的结构式中，Ar为对氯苯基。
[表8]
实施例16～18(脱硫氟化反应)
除了作为原料使用下述表9所示的化合物1o～1q替代实施例3使用的化合物1a，将相对于原料的氟化剂的摩尔比、反应温度和反应时间变更为表9所示的值以外，与实施例3同样地，进行了脱硫氟化反应。产物及其收率示于表9。
[表9]
实施例19～21(脱硫氟化反应)
除了作为原料使用下述表10所示的化合物1r～1t替代实施例3使用的化合物1a，将相对于原料的氟化剂的摩尔比、反应温度和反应时间变更为表10所示的值以外，与实施例3同样地，进行了脱硫氟化反应。产物及其收率示于表10。
[表10]
实施例22(脱硫氟化反应)
除了作为原料使用下述表11所示的化合物1u替代实施例3使用的化合物1a，将相对于原料的氟化剂的摩尔比、反应温度和反应时间变更为表11所示的值以外，与实施例3同样地，进行了脱硫氟化反应。产物及其收率示于表11。
[表11]

Claims (8)

1.一种复合体，其特征在于：
由卤化氢金属与三氟化溴构成，在氮中的发热分解开始温度在40℃以上。
2.如权利要求1所述的复合体，其特征在于：
其是在非极性溶剂中，将卤化氢金属与三氟化溴混合得到的反应产物。
3.如权利要求2所述的复合体，其特征在于：
其是对于1摩尔三氟化溴，使0.5摩尔以上的卤化氢金属反应而得到的反应产物。
4.如权利要求1～3中任一项所述的复合体，其特征在于：
卤化氢金属由通式MHX2所示，式中，M为M1或者(M2)1/2，M1为碱金属，M2为碱土金属，X为卤素原子。
5.如权利要求1～3中任一项所述的复合体，其特征在于：
卤化氢金属是卤化氢钾。
6.如权利要求1～3中任一项所述的复合体，其特征在于：
卤化氢金属是氟化氢钾。
7.一种有机化合物的氟化方法，其特征在于：
使所述有机化合物与权利要求1～6中任一项所述的复合体接触，所述复合体由卤化氢金属与三氟化溴形成。
8.一种复合体的制造方法，其用于制造权利要求1～6中任一项所述的复合体，该制造方法的特征在于：
在非极性溶剂中，将卤化氢金属与三氟化溴混合，收集所生成的固体成分。
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