JPH0899956A - ２−クロロ−５−ピリジルメチルヘキサメチレンテトラアンモニウムクロリドの製造方法 - Google Patents
２−クロロ−５−ピリジルメチルヘキサメチレンテトラアンモニウムクロリドの製造方法Info
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- JPH0899956A JPH0899956A JP7210028A JP21002895A JPH0899956A JP H0899956 A JPH0899956 A JP H0899956A JP 7210028 A JP7210028 A JP 7210028A JP 21002895 A JP21002895 A JP 21002895A JP H0899956 A JPH0899956 A JP H0899956A
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- trichloromethylpyridine
- hexamethylenetetramine
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Pyridine Compounds (AREA)
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 簡便な方法で入手できかつ取扱が容易な原料
から短い工程で２−クロロ−５−ピリジルメチルヘキサ
メチレンテトラアンモニウムクロリドを製造する方法を
提供する。 【解決手段】 ２−クロロ−５−トリクロロメチルピリ
ジンとヘキサメチレンテトラミンと水素とを、ｐＫａが
８以下の第３級アミン類及び水素化触媒の存在下で反応
させるか、又は２−クロロ−５−トリクロロメチルピリ
ジンとヘキサメチレンテトラミンと水素とを、ｐＫａが
８を越える第３級アミン類、ヨウ化カリウム及び水素化
触媒の存在下で３５℃以下にて反応させて、式（１）： 【化１】 で示される２−クロロ−５−ピリジルメチルヘキサメチ
レンテトラアンモニウムクロリドを製造する。
から短い工程で２−クロロ−５−ピリジルメチルヘキサ
メチレンテトラアンモニウムクロリドを製造する方法を
提供する。 【解決手段】 ２−クロロ−５−トリクロロメチルピリ
ジンとヘキサメチレンテトラミンと水素とを、ｐＫａが
８以下の第３級アミン類及び水素化触媒の存在下で反応
させるか、又は２−クロロ−５−トリクロロメチルピリ
ジンとヘキサメチレンテトラミンと水素とを、ｐＫａが
８を越える第３級アミン類、ヨウ化カリウム及び水素化
触媒の存在下で３５℃以下にて反応させて、式（１）： 【化１】 で示される２−クロロ−５−ピリジルメチルヘキサメチ
レンテトラアンモニウムクロリドを製造する。
Description
【発明の詳細な説明】
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、式（１）：
【化３】 で示される２−クロロ−５−ピリジルメチルヘキサメチ
レンテトラアンモニウムクロリド（以下、２−クロロ−
５−ピリジルメチルヘキサメチレンテトラアンモニウム
クロリド（１）という。）の新規な製造方法に関するも
のである。２−クロロ−５−ピリジルメチルヘキサメチ
レンテトラアンモニウムクロリド（１）は医薬及び農薬
の中間体として有用な化合物である。
レンテトラアンモニウムクロリド（以下、２−クロロ−
５−ピリジルメチルヘキサメチレンテトラアンモニウム
クロリド（１）という。）の新規な製造方法に関するも
のである。２−クロロ−５−ピリジルメチルヘキサメチ
レンテトラアンモニウムクロリド（１）は医薬及び農薬
の中間体として有用な化合物である。
【０００２】
【従来の技術】従来、２−クロロ−５−ピリジルメチル
ヘキサメチレンテトラアンモニウムクロリド（１）の製
造方法としては、２−クロロ−５−モノクロロメチルピ
リジンとヘキサメチレンテトラミンとを有機溶媒中で反
応させる方法（特開平３−２７１２７３号）が知られて
いる。
ヘキサメチレンテトラアンモニウムクロリド（１）の製
造方法としては、２−クロロ−５−モノクロロメチルピ
リジンとヘキサメチレンテトラミンとを有機溶媒中で反
応させる方法（特開平３−２７１２７３号）が知られて
いる。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】この従来方法の２−ク
ロロ−５−ピリジルメチルヘキサメチレンテトラアンモ
ニウムクロリド（１）の製造に用いられる原料の２−ク
ロロ−５−モノクロロメチルピリジンは、例えば、まず
３−メチルピリジンを塩素と反応させて２−クロロ−５
−トリクロロメチルピリジンを製造し、次に２−クロロ
−５−トリクロロメチルピリジンを硫酸溶液中で亜鉛粉
末により還元して製造される（特開平５−２２１９８７
号）。また２−クロロ−５−モノクロロメチルピリジン
は皮膚刺激性が強いため、取扱に注意を要する化合物で
ある。
ロロ−５−ピリジルメチルヘキサメチレンテトラアンモ
ニウムクロリド（１）の製造に用いられる原料の２−ク
ロロ−５−モノクロロメチルピリジンは、例えば、まず
３−メチルピリジンを塩素と反応させて２−クロロ−５
−トリクロロメチルピリジンを製造し、次に２−クロロ
−５−トリクロロメチルピリジンを硫酸溶液中で亜鉛粉
末により還元して製造される（特開平５−２２１９８７
号）。また２−クロロ−５−モノクロロメチルピリジン
は皮膚刺激性が強いため、取扱に注意を要する化合物で
ある。
【０００４】このように、従来法に用いられる原料は、
工業的入手が容易な３−メチルピリジンから出発した場
合、長い工程を経て製造される化合物並びに／或は取扱
に注意を要する化合物である。これらのことより従来方
法は、２−クロロ−５−ピリジルメチルヘキサメチレン
テトラアンモニウムクロリド（１）を製造するための工
業的に有利な方法とは言い難い。本発明は、簡便な方法
で入手できかつ取扱が容易な原料から短い工程で２−ク
ロロ−５−ピリジルメチルヘキサメチレンテトラアンモ
ニウムクロリド（１）を製造する方法を提供することを
目的とする。
工業的入手が容易な３−メチルピリジンから出発した場
合、長い工程を経て製造される化合物並びに／或は取扱
に注意を要する化合物である。これらのことより従来方
法は、２−クロロ−５−ピリジルメチルヘキサメチレン
テトラアンモニウムクロリド（１）を製造するための工
業的に有利な方法とは言い難い。本発明は、簡便な方法
で入手できかつ取扱が容易な原料から短い工程で２−ク
ロロ−５−ピリジルメチルヘキサメチレンテトラアンモ
ニウムクロリド（１）を製造する方法を提供することを
目的とする。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者等は、上記課題
を解決すべく検討を重ねた結果、３−メチルピリジンの
クロロ化により１工程で簡便に製造することのできる２
−クロロ−５−トリクロロメチルピリジンを原料とし
て、これとヘキサメチレンテトラミンと水素とを、ｐＫ
ａが８以下の第３級アミン類及び水素化触媒の存在下又
はｐＫａが８を越える第３級アミン類、ヨウ化カリウム
及び水素化触媒の存在下で反応させると、２−クロロ−
５−ピリジルメチルヘキサメチレンテトラアンモニウム
クロリド（１）が製造できることを見出し本発明を完成
した。
を解決すべく検討を重ねた結果、３−メチルピリジンの
クロロ化により１工程で簡便に製造することのできる２
−クロロ−５−トリクロロメチルピリジンを原料とし
て、これとヘキサメチレンテトラミンと水素とを、ｐＫ
ａが８以下の第３級アミン類及び水素化触媒の存在下又
はｐＫａが８を越える第３級アミン類、ヨウ化カリウム
及び水素化触媒の存在下で反応させると、２−クロロ−
５−ピリジルメチルヘキサメチレンテトラアンモニウム
クロリド（１）が製造できることを見出し本発明を完成
した。
【０００６】即ち、本発明は、２−クロロ−５−トリク
ロロメチルピリジンとヘキサメチレンテトラミンと水素
とを、ｐＫａが８以下の第３級アミン類及び水素化触媒
の存在下で、反応させることを特徴とする２−クロロ−
５−ピリジルメチルヘキサメチレンテトラアンモニウム
クロリド（１）の製造方法（以下、方法１という。）に
関するものである。
ロロメチルピリジンとヘキサメチレンテトラミンと水素
とを、ｐＫａが８以下の第３級アミン類及び水素化触媒
の存在下で、反応させることを特徴とする２−クロロ−
５−ピリジルメチルヘキサメチレンテトラアンモニウム
クロリド（１）の製造方法（以下、方法１という。）に
関するものである。
【０００７】さらに本発明は、２−クロロ−５−トリク
ロロメチルピリジンとヘキサメチレンテトラミンと水素
とを、ｐＫａが８を越える第３級アミン類、ヨウ化カリ
ウム及び水素化触媒の存在下で、３５℃以下にて反応さ
せることを特徴とする２−クロロ−５−ピリジルメチル
ヘキサメチレンテトラアンモニウムクロリド（１）の製
造方法（以下、方法２という。）に関するものでもあ
る。
ロロメチルピリジンとヘキサメチレンテトラミンと水素
とを、ｐＫａが８を越える第３級アミン類、ヨウ化カリ
ウム及び水素化触媒の存在下で、３５℃以下にて反応さ
せることを特徴とする２−クロロ−５−ピリジルメチル
ヘキサメチレンテトラアンモニウムクロリド（１）の製
造方法（以下、方法２という。）に関するものでもあ
る。
【０００８】本発明の方法によれば、工業的入手が容易
な３−メチルピリジンから簡便に製造できる２−クロロ
−５−トリクロロメチルピリジンを用いて１工程で２−
クロロ−５−ピリジルメチルヘキサメチレンテトラアン
モニウムクロリド（１）を製造することができるので、
３−メチルピリジンから出発した場合、従来方法に比べ
て短い工程で２−クロロ−５−ピリジルメチルヘキサメ
チレンテトラアンモニウムクロリド（１）を製造するこ
とができる。また、皮膚刺激性の強い２−クロロ−５−
モノクロロメチルピリジンを取り扱う必要がないので、
安全性の面でも優れた方法である。
な３−メチルピリジンから簡便に製造できる２−クロロ
−５−トリクロロメチルピリジンを用いて１工程で２−
クロロ−５−ピリジルメチルヘキサメチレンテトラアン
モニウムクロリド（１）を製造することができるので、
３−メチルピリジンから出発した場合、従来方法に比べ
て短い工程で２−クロロ−５−ピリジルメチルヘキサメ
チレンテトラアンモニウムクロリド（１）を製造するこ
とができる。また、皮膚刺激性の強い２−クロロ−５−
モノクロロメチルピリジンを取り扱う必要がないので、
安全性の面でも優れた方法である。
【０００９】
【発明の実施の形態】以下に本発明の詳細を説明する。
本発明の方法１及び２のいずれにおいても、ヘキサメチ
レンテトラミンの使用量は２−クロロ−５−トリクロロ
メチルピリジン１モルに対して０．５〜５モル、好まし
くは１〜３モルである。ヘキサメチレンテトラミンの使
用量が上記範囲よりも少ないと、目的物の収率が低くな
るため好ましくない。また、ヘキサメチレンテトラミン
の使用量が上記範囲よりも多い場合には特に問題はない
が、経済的な観点から上記範囲であるのがよい。
本発明の方法１及び２のいずれにおいても、ヘキサメチ
レンテトラミンの使用量は２−クロロ−５−トリクロロ
メチルピリジン１モルに対して０．５〜５モル、好まし
くは１〜３モルである。ヘキサメチレンテトラミンの使
用量が上記範囲よりも少ないと、目的物の収率が低くな
るため好ましくない。また、ヘキサメチレンテトラミン
の使用量が上記範囲よりも多い場合には特に問題はない
が、経済的な観点から上記範囲であるのがよい。
【００１０】本発明の方法１及び２のいずれにおいて
も、反応によって脱離した塩素原子が水素と反応し、副
生成物として塩化水素が生じる。副生する塩化水素は、
水素化触媒の失活の原因となるため、塩化水素を中和し
て水素化触媒の失活を防止する目的で第３級アミン類が
用いられる。さらにｐＫａが８以下、好ましくはｐＫａ
が８未満、さらに好ましくはｐＫａ＝５〜７の第３級ア
ミン類の存在下で反応を行うか、又はｐＫａが８を越え
る、好ましくはｐＫａ＝９〜１１の第３級アミン類とヨ
ウ化カリウムの存在下で反応を行うことにより、２−ク
ロロ−５−ピリジルメチルヘキサメチレンテトラアンモ
ニウムクロリド（１）を好適な収率で製造することがで
きる。ここで第３級アミン類のｐＫａは、水中、２５℃
における値である。
も、反応によって脱離した塩素原子が水素と反応し、副
生成物として塩化水素が生じる。副生する塩化水素は、
水素化触媒の失活の原因となるため、塩化水素を中和し
て水素化触媒の失活を防止する目的で第３級アミン類が
用いられる。さらにｐＫａが８以下、好ましくはｐＫａ
が８未満、さらに好ましくはｐＫａ＝５〜７の第３級ア
ミン類の存在下で反応を行うか、又はｐＫａが８を越え
る、好ましくはｐＫａ＝９〜１１の第３級アミン類とヨ
ウ化カリウムの存在下で反応を行うことにより、２−ク
ロロ−５−ピリジルメチルヘキサメチレンテトラアンモ
ニウムクロリド（１）を好適な収率で製造することがで
きる。ここで第３級アミン類のｐＫａは、水中、２５℃
における値である。
【００１１】第３級アミン類の使用量は２−クロロ−５
−トリクロロメチルピリジン１モルに対し１〜６モル、
好ましくは２〜４モルである。第３級アミン類の使用量
が上記範囲よりも少ないと、副生する塩化水素の中和を
十分に行えず、水素化触媒の失活が起るため好ましくな
い。また上記範囲よりも多い場合は特に問題はないが、
経済的な観点から上記範囲であるのがよい。
−トリクロロメチルピリジン１モルに対し１〜６モル、
好ましくは２〜４モルである。第３級アミン類の使用量
が上記範囲よりも少ないと、副生する塩化水素の中和を
十分に行えず、水素化触媒の失活が起るため好ましくな
い。また上記範囲よりも多い場合は特に問題はないが、
経済的な観点から上記範囲であるのがよい。
【００１２】本発明に用いられるｐＫａが８以下の第３
級アミン類は、副生する塩化水素を中和し、中和による
以外の変質が起らないものであればいずれも使用でき
る。ｐＫａが８以下の第３級アミン類としては、ピリジ
ン、２−メチルピリジン、３−メチルピリジン、４−メ
チルピリジン、２−エチルピリジン、３−エチルピリジ
ン、４−エチルピリジン、２−イソプロピルピリジン、
３−イソプロピルピリジン、４−イソプロピルピリジ
ン、２−フェニルピリジン、３−フェニルピリジン、４
−フェニルピリジン等のピリジン塩基などのｐＫａが８
未満の第３級アミン類が挙げられるが、これらに限定さ
れるものではない。
級アミン類は、副生する塩化水素を中和し、中和による
以外の変質が起らないものであればいずれも使用でき
る。ｐＫａが８以下の第３級アミン類としては、ピリジ
ン、２−メチルピリジン、３−メチルピリジン、４−メ
チルピリジン、２−エチルピリジン、３−エチルピリジ
ン、４−エチルピリジン、２−イソプロピルピリジン、
３−イソプロピルピリジン、４−イソプロピルピリジ
ン、２−フェニルピリジン、３−フェニルピリジン、４
−フェニルピリジン等のピリジン塩基などのｐＫａが８
未満の第３級アミン類が挙げられるが、これらに限定さ
れるものではない。
【００１３】またｐＫａが８を超える第３級アミン類は
副生する塩化水素を中和し、中和による以外の変質が起
らないものであればいずれも使用できる。ｐＫａが８を
超える第３級アミン類としては、トリメチルアミン、ト
リエチルアミン、トリブチルアミン、トリオクチルアミ
ン、ジメチルブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミ
ン、メチルジオクチルアミン等のトリアルキルアミン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラメチルエチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラメチルプロピレンジアミン
等の第３級ポリメチレンポリアミン、４−ジメチルアミ
ノピリジン、４−ピペリジノピリジン等の第２級アミン
で置換されたピリジン等が代表的なものであるが、これ
らに限定されるものではない。
副生する塩化水素を中和し、中和による以外の変質が起
らないものであればいずれも使用できる。ｐＫａが８を
超える第３級アミン類としては、トリメチルアミン、ト
リエチルアミン、トリブチルアミン、トリオクチルアミ
ン、ジメチルブチルアミン、ジイソプロピルエチルアミ
ン、メチルジオクチルアミン等のトリアルキルアミン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラメチルエチレンジアミン、
Ｎ，Ｎ，Ｎ´，Ｎ´−テトラメチルプロピレンジアミン
等の第３級ポリメチレンポリアミン、４−ジメチルアミ
ノピリジン、４−ピペリジノピリジン等の第２級アミン
で置換されたピリジン等が代表的なものであるが、これ
らに限定されるものではない。
【００１４】本発明の方法２におけるヨウ化カリウムの
使用量は２−クロロ−５−トリクロロメチルピリジン１
モルに対し０．０１〜２モル、好ましくは０．０５〜１
モルである。ヨウ化カリウムの使用量が上記範囲よりも
少ないと、目的物の収率が低下するため好ましくない。
また上記範囲よりも多い場合は特に問題はないが、経済
的な観点から上記範囲であるのがよい。
使用量は２−クロロ−５−トリクロロメチルピリジン１
モルに対し０．０１〜２モル、好ましくは０．０５〜１
モルである。ヨウ化カリウムの使用量が上記範囲よりも
少ないと、目的物の収率が低下するため好ましくない。
また上記範囲よりも多い場合は特に問題はないが、経済
的な観点から上記範囲であるのがよい。
【００１５】本発明の方法１及び２においては水素化触
媒を使用することが必要である。水素化触媒を使用しな
いと、２−クロロ−５−トリクロロメチルピリジンとヘ
キサメチレンテトラミンと水素との反応が起らず、本発
明の目的物が生成しない。水素化触媒としてはラネーニ
ッケル、ラネーコバルト等のラネー触媒、あるいは、ル
テニウムカーボン、ロジウムカーボン、プラチナカーボ
ン等の貴金属触媒が挙げられるが、好ましくはラネーニ
ッケルである。ラネーニッケルを使用すると、水素還元
雰囲気下でのピリジン核の２位のクロロ基の脱クロロ化
が生じ難く、実質的に側鎖のトリクロロメチル基のみが
脱クロロ化される。水素化触媒の使用量は２−クロロ−
５−トリクロロメチルピリジンに対し１〜５０重量％、
好ましくは５〜２０重量％である。
媒を使用することが必要である。水素化触媒を使用しな
いと、２−クロロ−５−トリクロロメチルピリジンとヘ
キサメチレンテトラミンと水素との反応が起らず、本発
明の目的物が生成しない。水素化触媒としてはラネーニ
ッケル、ラネーコバルト等のラネー触媒、あるいは、ル
テニウムカーボン、ロジウムカーボン、プラチナカーボ
ン等の貴金属触媒が挙げられるが、好ましくはラネーニ
ッケルである。ラネーニッケルを使用すると、水素還元
雰囲気下でのピリジン核の２位のクロロ基の脱クロロ化
が生じ難く、実質的に側鎖のトリクロロメチル基のみが
脱クロロ化される。水素化触媒の使用量は２−クロロ−
５−トリクロロメチルピリジンに対し１〜５０重量％、
好ましくは５〜２０重量％である。
【００１６】本発明の方法１及び２は、通常２−クロロ
−５−トリクロロメチルピリジン及びヘキサメチレンテ
トラミンの両者を溶媒に溶解して行われる。使用される
溶媒は、上記原料を溶解し、本発明の方法により変質し
ないものであればよく、例えば水、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素類、メチルアルコー
ル、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチ
ルアルコール、イソアミルアルコール、ヘキシルアルコ
ール等のアルコール類、ジエチルエーテル、ジイソプロ
ピルエーテル、ジブチルエーテル、ジイソアミルエーテ
ル、アニソール、エチルフェニルエーテル、テトラヒド
ロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル類等が挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。本発明の
方法においては、これらを単独で又は２種以上を用いて
もよい。好ましい溶媒としては、水と芳香族炭化水素と
の混合溶媒が挙げられる。
−５−トリクロロメチルピリジン及びヘキサメチレンテ
トラミンの両者を溶媒に溶解して行われる。使用される
溶媒は、上記原料を溶解し、本発明の方法により変質し
ないものであればよく、例えば水、ベンゼン、トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素類、メチルアルコー
ル、エチルアルコール、イソプロピルアルコール、ブチ
ルアルコール、イソアミルアルコール、ヘキシルアルコ
ール等のアルコール類、ジエチルエーテル、ジイソプロ
ピルエーテル、ジブチルエーテル、ジイソアミルエーテ
ル、アニソール、エチルフェニルエーテル、テトラヒド
ロフラン、１，４−ジオキサン等のエーテル類等が挙げ
られるが、これらに限定されるものではない。本発明の
方法においては、これらを単独で又は２種以上を用いて
もよい。好ましい溶媒としては、水と芳香族炭化水素と
の混合溶媒が挙げられる。
【００１７】上記溶媒の使用量は、使用する溶媒に対す
る２−クロロ−５−トリクロロメチルピリジン及びヘキ
サメチレンテトラミンの溶解度に応じて決まり、特に制
限はないが、例えば２−クロロ−５−トリクロロメチル
ピリジン１重量部に対して該２−クロロ−５−トリクロ
ロメチルピリジンを溶解する溶媒０．１〜５重量部、好
ましくは０．５〜３重量部、及びヘキサメチレンテトラ
ミン１重量部に対して該ヘキサメチレンテトラミンを溶
解する溶媒０．１〜５重量部、好ましくは０．５〜３重
量部である。
る２−クロロ−５−トリクロロメチルピリジン及びヘキ
サメチレンテトラミンの溶解度に応じて決まり、特に制
限はないが、例えば２−クロロ−５−トリクロロメチル
ピリジン１重量部に対して該２−クロロ−５−トリクロ
ロメチルピリジンを溶解する溶媒０．１〜５重量部、好
ましくは０．５〜３重量部、及びヘキサメチレンテトラ
ミン１重量部に対して該ヘキサメチレンテトラミンを溶
解する溶媒０．１〜５重量部、好ましくは０．５〜３重
量部である。
【００１８】本発明の方法においては、反応圧が常圧〜
５×１０6Ｐａ、好ましくは常圧〜５×１０5Ｐａとなる
ように水素を導入しながら、方法１では反応温度５〜１
００℃、好ましくは２５〜６５℃で、方法２では反応温
度３５℃以下、好ましくは３０℃以下で反応を行い、２
−クロロ−５−トリクロロメチルピリジン１モルに対し
て水素が２〜３モル消費されると反応は完結する。反応
温度が上記範囲よりも低いと、反応に長時間を要し、ま
た上記範囲よりも高いと、ピリジン核の２位のクロロ基
の脱クロロ化が生じ易くなるため好ましくない。
５×１０6Ｐａ、好ましくは常圧〜５×１０5Ｐａとなる
ように水素を導入しながら、方法１では反応温度５〜１
００℃、好ましくは２５〜６５℃で、方法２では反応温
度３５℃以下、好ましくは３０℃以下で反応を行い、２
−クロロ−５−トリクロロメチルピリジン１モルに対し
て水素が２〜３モル消費されると反応は完結する。反応
温度が上記範囲よりも低いと、反応に長時間を要し、ま
た上記範囲よりも高いと、ピリジン核の２位のクロロ基
の脱クロロ化が生じ易くなるため好ましくない。
【００１９】本発明の方法１を実施するには、反応器に
２−クロロ−５−トリクロロメチルピリジン、ヘキサメ
チレンテトラミン、ｐＫａが８以下の第３級アミン類、
水素化触媒及び溶媒を仕込み、導入管を通じて水素を導
入しながら加熱撹拌して反応を行えばよい。また本発明
の方法２を実施するには、第３級アミン類をｐＫａが８
を越える第３級アミン類に代え、さらに反応器にヨウ化
カリウムを仕込む以外は上記方法１と同様にして反応を
行えばよい。
２−クロロ−５−トリクロロメチルピリジン、ヘキサメ
チレンテトラミン、ｐＫａが８以下の第３級アミン類、
水素化触媒及び溶媒を仕込み、導入管を通じて水素を導
入しながら加熱撹拌して反応を行えばよい。また本発明
の方法２を実施するには、第３級アミン類をｐＫａが８
を越える第３級アミン類に代え、さらに反応器にヨウ化
カリウムを仕込む以外は上記方法１と同様にして反応を
行えばよい。
【００２０】反応により生成した２−クロロ−５−ピリ
ジルメチルヘキサメチレンテトラアンモニウムクロリド
（１）の単離、精製は、常法に従い、反応終了後抽出、
蒸留、再結晶等を行うことにより容易にできる。反応液
からの分離は、例えば以下に示す処理により容易に行う
ことができる。反応終了後、触媒を濾過し、水及び水と
混合しない有機溶剤で抽出すると、水層に２−クロロ−
５−ピリジルメチルヘキサメチレンテトラアンモニウム
クロリド（１）が抽出される。水層を濃縮すると結晶が
析出し、この結晶を再結晶すると２−クロロ−５−ピリ
ジルメチルヘキサメチレンテトラアンモニウムクロリド
（１）が得られる。
ジルメチルヘキサメチレンテトラアンモニウムクロリド
（１）の単離、精製は、常法に従い、反応終了後抽出、
蒸留、再結晶等を行うことにより容易にできる。反応液
からの分離は、例えば以下に示す処理により容易に行う
ことができる。反応終了後、触媒を濾過し、水及び水と
混合しない有機溶剤で抽出すると、水層に２−クロロ−
５−ピリジルメチルヘキサメチレンテトラアンモニウム
クロリド（１）が抽出される。水層を濃縮すると結晶が
析出し、この結晶を再結晶すると２−クロロ−５−ピリ
ジルメチルヘキサメチレンテトラアンモニウムクロリド
（１）が得られる。
【００２１】
【実施例】以下に実施例を示しさらに詳細に本発明を説
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。 実施例１ 容量５００ｍｌの電磁撹拌式オ−トクレーブに２−クロ
ロ−５−トリクロロメチルピリジン４６．２ｇ（０．２
モル）、ヘキサメチレンテトラミン５６．０ｇ（０．４
モル）、４−メチルピリジン（ｐＫａ＝６．０３）５
５．８ｇ（０．６モル）、ラネーニッケル４．６ｇ及び
水８４．５ｇとトルエン４６．２ｇを仕込んだ。ここに
水素を導入しながら反応圧を３×１０5Ｐａに保ち、撹
拌下４５℃で５時間反応を行った。反応終了後反応液を
室温まで冷却し、反応液にメタノールを加えて均一にし
た後、高速液体クロマトグラフィーにて分析したとこ
ろ、２−クロロ−５−ピリジルメチルヘキサメチレンテ
トラアンモニウムクロリド（１）の収率は６７．６％で
あった。
明するが、本発明はこれらの実施例に限定されるもので
はない。 実施例１ 容量５００ｍｌの電磁撹拌式オ−トクレーブに２−クロ
ロ−５−トリクロロメチルピリジン４６．２ｇ（０．２
モル）、ヘキサメチレンテトラミン５６．０ｇ（０．４
モル）、４−メチルピリジン（ｐＫａ＝６．０３）５
５．８ｇ（０．６モル）、ラネーニッケル４．６ｇ及び
水８４．５ｇとトルエン４６．２ｇを仕込んだ。ここに
水素を導入しながら反応圧を３×１０5Ｐａに保ち、撹
拌下４５℃で５時間反応を行った。反応終了後反応液を
室温まで冷却し、反応液にメタノールを加えて均一にし
た後、高速液体クロマトグラフィーにて分析したとこ
ろ、２−クロロ−５−ピリジルメチルヘキサメチレンテ
トラアンモニウムクロリド（１）の収率は６７．６％で
あった。
【００２２】実施例２ 容量１００ｍｌの電磁撹拌オートクレーブに２−クロロ
−５−トリクロロメチルピリジン１１．５ｇ（０．０５
モル）、ヘキサメチレンテトラミン１４ｇ（０．１モ
ル）、ピリジン（ｐｋａ＝５．２３）１１．９ｇ（０．
１５モル）、ラネーニッケル１．１５ｇ及び水２１ｇと
トルエン１１．５ｇを仕込み、反応を７時間行った以外
は実施例１と同様に行った。２−クロロ−５−ピリジル
メチルヘキサメチレンテトラアンモニウムクロリド
（１）の収率は２１．４％であった。
−５−トリクロロメチルピリジン１１．５ｇ（０．０５
モル）、ヘキサメチレンテトラミン１４ｇ（０．１モ
ル）、ピリジン（ｐｋａ＝５．２３）１１．９ｇ（０．
１５モル）、ラネーニッケル１．１５ｇ及び水２１ｇと
トルエン１１．５ｇを仕込み、反応を７時間行った以外
は実施例１と同様に行った。２−クロロ−５−ピリジル
メチルヘキサメチレンテトラアンモニウムクロリド
（１）の収率は２１．４％であった。
【００２３】比較例 ピリジンを使用しない以外は実施例２と同様に行った。
２−クロロ−５−ピリジルメチルヘキサメチレンテトラ
アンモニウムクロリド（１）の収率は７．９％であっ
た。また水素化触媒のラネーニッケルからニッケルの溶
出がみられた。
２−クロロ−５−ピリジルメチルヘキサメチレンテトラ
アンモニウムクロリド（１）の収率は７．９％であっ
た。また水素化触媒のラネーニッケルからニッケルの溶
出がみられた。
【００２４】実施例３ ４−メチルピリジン５５．８ｇをトリエチルアミン（ｐ
Ｋａ＝１０．７）６０．７ｇ（０．６モル）に、反応温
度を４５℃を２５℃に代えそしてヨウ化カリウム１６．
６ｇ（０．１モル）を加えた以外は、実施例１と同様に
行った。２−クロロ−５−ピリジルメチルヘキサメチレ
ンテトラアンモニウムクロリド（１）の収率は６８．６
％であった。
Ｋａ＝１０．７）６０．７ｇ（０．６モル）に、反応温
度を４５℃を２５℃に代えそしてヨウ化カリウム１６．
６ｇ（０．１モル）を加えた以外は、実施例１と同様に
行った。２−クロロ−５−ピリジルメチルヘキサメチレ
ンテトラアンモニウムクロリド（１）の収率は６８．６
％であった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 人見 進 大阪府大阪市城東区放出西２丁目12番13号 広栄化学工業株式会社内
Claims (6)
- 【請求項１】 ２−クロロ−５−トリクロロメチルピリ
ジンとヘキサメチレンテトラミンと水素とを、ｐＫａが
８以下の第３級アミン類及び水素化触媒の存在下で、反
応させることを特徴とする式（１）： 【化１】 で示される２−クロロ−５−ピリジルメチルヘキサメチ
レンテトラアンモニウムクロリドの製造方法。 - 【請求項２】 ｐＫａが８以下の第３級アミン類がピリ
ジン塩基類である請求項１記載の方法。 - 【請求項３】 反応を溶媒中で行う請求項１又は２記載
の方法。 - 【請求項４】 水素化触媒がラネーニッケルである請求
項１、２又は３記載の方法。 - 【請求項５】 反応温度が２５〜６５℃である請求項
１、２、３又は４記載の方法。 - 【請求項６】 ２−クロロ−５−トリクロロメチルピリ
ジンとヘキサメチレンテトラミンと水素とを、ｐＫａが
８を越える第３級アミン類、ヨウ化カリウム及び水素化
触媒の存在下で、３５℃以下にて反応させることを特徴
とする式（１）： 【化２】 で示される２−クロロ−５−ピリジルメチルヘキサメチ
レンテトラアンモニウムクロリドの製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7210028A JPH0899956A (ja) | 1994-08-05 | 1995-07-25 | ２−クロロ−５−ピリジルメチルヘキサメチレンテトラアンモニウムクロリドの製造方法 |
Applications Claiming Priority (3)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6-204575 | 1994-08-05 | ||
| JP20457594 | 1994-08-05 | ||
| JP7210028A JPH0899956A (ja) | 1994-08-05 | 1995-07-25 | ２−クロロ−５−ピリジルメチルヘキサメチレンテトラアンモニウムクロリドの製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0899956A true JPH0899956A (ja) | 1996-04-16 |
Family
ID=26514539
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7210028A Pending JPH0899956A (ja) | 1994-08-05 | 1995-07-25 | ２−クロロ−５−ピリジルメチルヘキサメチレンテトラアンモニウムクロリドの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0899956A (ja) |
-
1995
- 1995-07-25 JP JP7210028A patent/JPH0899956A/ja active Pending
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