JPH089096B2 - 鋳造用ノズル - Google Patents
鋳造用ノズルInfo
- Publication number
- JPH089096B2 JPH089096B2 JP5013396A JP1339693A JPH089096B2 JP H089096 B2 JPH089096 B2 JP H089096B2 JP 5013396 A JP5013396 A JP 5013396A JP 1339693 A JP1339693 A JP 1339693A JP H089096 B2 JPH089096 B2 JP H089096B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- mgo
- casting nozzle
- sintered body
- partially stabilized
- zro
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Landscapes
- Casting Support Devices, Ladles, And Melt Control Thereby (AREA)
- Compositions Of Oxide Ceramics (AREA)
Description
に、長時間にわたり安定した鋳造を行なうことができる
マグネシア(MgO)部分安定化ジルコニア(ZrO
2 )焼結体製鋳造用ノズルに関する。
⇔正方晶の相変態に伴う約4%の体積変化により、Zr
O2 単体の焼結体として得るのは困難である。
化剤としてMgO,CaO,Y2 O3 等を添加し、焼
成、冷却により室温で安定な焼結体を得る方法が採られ
ている。
のうち、特にMgOで安定化したZrO2 焼結体は、耐
熱衝撃性、強度、破壊靭性値に優れる上に、高温で使用
される非鉄金属押出し用のダイス等の耐熱構造部材等と
して広く使用されている。
体において、強度を犠牲にして耐熱衝撃性を向上させる
目的で、ZrO2 の安定化剤としてMgOとCaOを併
用したり、Al2 O3 やSiO2 を微量添加したものな
どが提案されている。しかしながら、その耐熱衝撃性は
十分であるとは言えず、またMgO部分安定化ZrO2
焼結体製鋳造用ノズルと溶融金属との反応に関しては、
ほどんど注意を払われていなかったのが現実である。
O部分安定化ZrO2 焼結体では、温度1300℃以上
の溶融金属と接触する鋳造用ノズルのように、急激な熱
衝撃及び溶融金属との反応等が関与する条件下で使用す
る部材に適用した場合には、熱衝撃により生じた亀裂に
よる部材の破損、或いは、溶融金属成分と焼結体中の安
定化剤MgOとが反応することによる、ZrO2 焼結体
の強度劣化、更には部材破損といった耐用性の面での問
題があった。
衝撃性に優れ、かつ溶融金属成分と焼結体中の安定化剤
MgOとの反応が少ないため、使用中の強度劣化が少な
いことから、長時間安定な鋳造を可能とするMgO部分
安定化ZrO2 焼結体製溶融金属鋳造用ノズルを提供す
ることを目的とする。
用ノズルは、化学組成としてMgOを6〜10モル%、
SrOを0.1〜3モル%含有し、残部が実質的にZr
O2 よりなるMgO部分安定化ZrO2 成分100重量
部に対し、Al2 O3 を0.1〜2重量部、SiO2 を
0.1〜1重量部含有するMgO部分安定化ZrO2 焼
結体よりなることを特徴とする。
造用ノズルにおいて、MgO部分安定化ZrO2 成分が
更にBaOを2モル%未満含有することを特徴とする。
2の鋳造用ノズルにおいて、MgO部分安定化ZrO2
焼結体の微細組織は、径が5〜100μmの立方晶、正
方晶及び単斜晶よりなる第1の結晶粒と、単斜晶よりな
る第2の結晶粒とからなり、該第1の結晶粒内の単斜晶
は、主として粒界に面する領域に存在して、該第1の結
晶粒の粒界に存在する前記第2の結晶粒と共に3次元的
に連続した単斜晶相領域を形成していることを特徴とす
る。
に急加熱時の耐熱衝撃性において優れている理由とし
て、本発明の鋳造用ノズルを構成するMgO部分安定化
ZrO2 焼結体においては、単斜晶相領域が3次元的に
連続して形成されていることが考えられる。即ち、Mg
O部分安定化ZrO2 焼結体は、急加熱されると、焼結
体中の単斜晶が正方晶に相変態する。そして、それに伴
う体積収縮は、急加熱により生じた熱応力の、応力緩和
領域を生成せしめるが、その効果は単斜晶相領域が分散
して存在するよりも、3次元的に連続して存在する方が
大きいためと考えられる。
界面近傍での反応を考える。従来のMgO部分安定化Z
rO2 焼結体の場合、焼結体中の粒界に侵入してきた溶
融金属成分は、粒内に固溶している安定化剤MgOと反
応し、MgOは溶融金属内へ拡散していき、その結果、
溶融金属の界面近傍では焼結体中のMgO量が減少する
事によるその領域での強度劣化により溶損が進行するも
のと考えられる。本発明のMgO部分安定化ZrO2 焼
結体ではSrO、BaOを添加することにより、MgO
を含む粒の粒界領域に安定化剤MgOを含まない単斜晶
領域が形成される。すなわち、安定化剤MgOを含む結
晶粒が安定化剤MgOを含まない相により、保護された
形態をなし、そのため、粒界に侵入してきた溶融金属成
分とMgOは反応しにくくなる。その結果、溶融金属と
の界面近傍で焼結体の強度劣化がなく耐溶損性に優れる
ものと考えられる。
gO部分安定化ZrO2 焼結体では、単斜晶相が連続し
ているとしているが、部分的に不連続な領域があったと
しても、また、粒界に単斜晶以外の添加物による反応生
成物が存在したとしても、本発明の効果を失わせるもの
ではない。
gO部分安定化ZrO2 焼結体における各成分の添加効
果と微細組織との関連について説明する。
とSrOとZrO2 との合計に対する内割りのモル百分
率を示し、「重量%」はこの合計に対する外割りの重量
百分率を示す。
2 O3 及びSiO2 との併用による相乗効果で、前記微
細組織を形成して優れた耐熱衝撃性と安定性を得、更に
BaOを添加することで粒界生成物を増加させ、より溶
融金属成分に対する安定性を高めるものである。
0モル%、好ましくは7〜9モル%である。MgOが6
モル%未満では、前記微細組織が得られないばかりか、
焼結体の強度が低下する。MgOが10モル%より多い
と前記微細組織が得られたとしても焼成後の冷却時に析
出する単斜晶の量が減少し、耐熱衝撃性は劣化する。従
ってMgO含有量は6〜10モル%でなければならな
い。
しくは0.3〜2モル%である。SrOが0.1モル%
未満では前記微細組織は得られず、3モル%より多い
と、前記微細組織は崩れ、耐熱衝撃性も劣化する。
ル%未満、好ましくは1モル%未満とする。BaOが2
モル%以上になると、前記微細組織は崩れ、耐熱衝撃性
も低下する。
O,SrOを含有し残部が実質的にZrO2 よりなるM
gO部分安定化ZrO2 成分100重量部に対し、Al
2 O3 を0.1〜2重量部及びSiO2 を0.1〜1重
量部、好ましくはAl2 O3を0.1〜1重量部及びS
iO2 を0.1〜0.5重量部である。Al2 O3 及び
SiO2 の添加量が上記範囲より少ないと前記微細組織
が得られず、耐熱衝撃性に劣り、上記範囲より多いと、
前記微細組織は得られず、しかも強度も低下する。
体よりなる本発明の鋳造用ノズルは、前記所定の化学組
成となるように、各成分を配合して得られる混合粉体を
所定形状に成形し、得られた成形体を大気雰囲気中、焼
成温度1500〜1800℃で焼成することにより製造
することができる。ここで、1500℃より低い焼成温
度では前記微細組織は得られず、1800℃より高い焼
成温度では、焼成炉の技術面、コスト面、量産面で実現
が難しくなる。
安定化ZrO2 焼結体の製造に使用されるMgO、その
他の成分原料は、焼結体生成過程で酸化物の形となるも
のであればよく、各々の酸化物の他、水酸化物、炭酸塩
等も使用可能である。また、各成分がより均一な混合状
態とされた、液相から合成された原料を用いることもで
きる。
より具体的に説明するが、本発明はその要旨を超えない
限り、以下の実施例に限定されるものではない。
O,SrCO3 ,BaCO3 ,Ca(OH)2 ,Al2
O3 ,SiO2 の各粉末を、焼成後の化学組成が表1に
示す割合となるように加えて湿式混合した。得られた混
合粉末を1200℃で4時間仮焼し、その後、湿式解砕
し、成形用有機バインダを加えて化学組成的に均一な混
合粉末を得た。この粉末を圧力1000kg/cm2 で
CIPした後、1750℃で5時間焼成し、焼結体試料
を得た。
表1に示した。
S曲げ試験による方法、耐熱衝撃性については、一端閉
管型の試料を1700℃溶鋼中へ浸漬する急加熱試験方
法により測定した。また微細組織については、焼結体試
料を鏡面研磨後に化学エッチングをしSEM観察する方
法を採用した。図1に請求項3の微細組織を有する焼結
体(実施例6の焼結体)の化学エッチング後のSEM写
真を示す。図中帯状の黒色部が連続形成されている単斜
晶領域である。
−Al2 O3 −SiO2 混合系及びMgO−SrO−B
aO−Al2 O3 −SiO2 混合系で、前記微細組織を
有するMgO部分安定化ZrO2 焼結体は、耐熱衝撃性
に優れ、かつ高強度であり、鋳造用ノズルとして極めて
有効に使用することができる。
し、10mm×10mm×3mm厚さのMgO部分安定
化ZrO2 焼結体製プレートを作製した。このプレート
上に2mm×2mm×2mmのコバルト系合金を載せ、
Ar雰囲気下1500℃まで昇温して静的条件下での耐
食試験を実施した。耐食性は、合金とプレートとの濡れ
性の尺度としての接触角の測定と合金とプレートの反応
部の切断面をSEM・EPMAで組織・組成解析を行な
うことにより評価した。結果を表2に示す。
接触角については、いずれの試料も90°以上で、差は
殆どなかった。
合金成分が焼結体の粒界に侵入するが、粒界領域は安定
化剤を含まない単斜晶であるため、粒内に存在する安定
化剤と接触しにくく、従って、組織及び組成の変化が殆
ど認められず、高耐食性材料であることが確認された。
金成分が焼結体の粒界に侵入し、粒内に存在している安
定化剤と反応を起こし、安定化剤は粒界を通じ合金との
接触面に移動している。その結果、焼結体内部では、安
定化剤を含んだZrO2 粒の脱安定化が進行し、そのZ
rO2 粒が細分化され、焼結体強度の低下により合金と
の界面より損傷が生じることが判明した。
し、外径30mm、内径4mm、長さ30mmのMgO
部分安定化ZrO2 質ノズルを製作し、実機装置に各ノ
ズルをセットし、以下の操業条件で評価試験を行なっ
た。
は1500℃とする。その結果、実施例6の材質では、
熱衝撃による亀裂発生もなく、8時間以上安定して鋳造
が可能であった。
撃による亀裂の発生及び安定化剤の偏析による脱安定化
に伴う溶損により、ノズル表面性状の悪化のため2時間
以内の低い耐用性しか得られなかった。
rO2 焼結体製鋳造用ノズルを使用することにより、従
来材質に比べ飛躍的に耐用性が向上することがわかる。
ルによれば、耐熱衝撃性、室温及び熱間での強度、高温
の溶融金属に対する化学的安定性等に著しく優れ、長時
間の鋳造に安定して使用することができる鋳造用ノズル
が提供される。
り一層上記特性に優れた鋳造用ノズルが提供される。
織を示すSEM写真(500倍)である。
Claims (3)
- 【請求項1】 化学組成としてMgOを6〜10モル
%、SrOを0.1〜3モル%含有し、残部が実質的に
ZrO2 よりなるMgO部分安定化ZrO2 成分100
重量部に対し、Al2 O3 を0.1〜2重量部、SiO
2 を0.1〜1重量部含有するMgO部分安定化ZrO
2 焼結体よりなることを特徴とする鋳造用ノズル。 - 【請求項2】 請求項1の鋳造用ノズルにおいて、Mg
O部分安定化ZrO2 成分が更にBaOを2モル%未満
含有することを特徴とする鋳造用ノズル。 - 【請求項3】 請求項1又は2の鋳造用ノズルにおい
て、MgO部分安定化ZrO2 焼結体の微細組織は、径
が5〜100μmの立方晶、正方晶及び単斜晶よりなる
第1の結晶粒と、単斜晶よりなる第2の結晶粒とからな
り、該第1の結晶粒内の単斜晶は、主として粒界に面す
る領域に存在して、該第1の結晶粒の粒界に存在する前
記第2の結晶粒と共に3次元的に連続した単斜晶相領域
を形成していることを特徴とする鋳造用ノズル。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5013396A JPH089096B2 (ja) | 1993-01-29 | 1993-01-29 | 鋳造用ノズル |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP5013396A JPH089096B2 (ja) | 1993-01-29 | 1993-01-29 | 鋳造用ノズル |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH06226431A JPH06226431A (ja) | 1994-08-16 |
JPH089096B2 true JPH089096B2 (ja) | 1996-01-31 |
Family
ID=11831958
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP5013396A Expired - Lifetime JPH089096B2 (ja) | 1993-01-29 | 1993-01-29 | 鋳造用ノズル |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH089096B2 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3827912B1 (en) * | 2019-11-26 | 2022-03-30 | Refractory Intellectual Property GmbH & Co. KG | An exchangeable nozzle for a nozzle changer system, a method for manufacturing such a nozzle, a nozzle changer system comprising such a nozzle and a tundish comprising such a nozzle changer system |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR100415643B1 (ko) * | 1998-12-12 | 2004-03-19 | 주식회사 포스코 | 코렉스 용융로 노즐용 내화조성물 |
PL2090554T3 (pl) * | 2008-02-18 | 2012-10-31 | Refractory Intellectual Property Gmbh & Co Kg | Produkt ogniotrwały zawierający zimną opaskę żużlową |
CN115717208B (zh) * | 2021-08-24 | 2024-05-24 | 昆山晶微新材料研究院有限公司 | 一种航空用铝合金材料及生产方法 |
-
1993
- 1993-01-29 JP JP5013396A patent/JPH089096B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
EP3827912B1 (en) * | 2019-11-26 | 2022-03-30 | Refractory Intellectual Property GmbH & Co. KG | An exchangeable nozzle for a nozzle changer system, a method for manufacturing such a nozzle, a nozzle changer system comprising such a nozzle and a tundish comprising such a nozzle changer system |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH06226431A (ja) | 1994-08-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN108137412B (zh) | 氧化锆-尖晶石熔融颗粒和由所述颗粒获得的耐火产品 | |
US4835123A (en) | Magnesia partially-stabilized zirconia | |
JP5110539B2 (ja) | 耐FeO性コーティング材 | |
EP0885674B1 (en) | Nozzle for the continuous casting of steel | |
JPH089096B2 (ja) | 鋳造用ノズル | |
EP0235936A1 (en) | Magnesia partially-stabilized Zirconia | |
US8460601B2 (en) | Vessel for molten metal | |
JPS5950074A (ja) | 連続鋳造用耐火物 | |
WO1998050184A1 (fr) | Ajutage pour coulage continu d'acier | |
RU2303222C2 (ru) | Способ изготовления футеровки тигля индукционной печи | |
JPS6247834B2 (ja) | ||
JP3031192B2 (ja) | スライディングノズル用プレート耐火物 | |
JP3579231B2 (ja) | 窒化硼素含有ジルコニア・黒鉛質耐火物 | |
JPH0952755A (ja) | マグネシア−クロム耐火物 | |
JPH06263544A (ja) | サイアロン質複合焼結体及びその製造方法 | |
JP3026640B2 (ja) | ジルコニア系材料添加塩基性流込材 | |
JP3709450B2 (ja) | アルミニウム溶湯用濾材 | |
JP4312628B2 (ja) | 鋼の連続鋳造用ストッパー | |
JP3602705B2 (ja) | 金属溶湯用濾材 | |
JPH11246265A (ja) | 高耐食性溶融シリカ含有耐火物 | |
JPH04260655A (ja) | 高強度黒鉛含有耐火物 | |
JP3709451B2 (ja) | アルミニウム溶湯用濾材 | |
JPH1112034A (ja) | ジルコニア質鋳造用耐火物 | |
JP2971824B2 (ja) | 高耐蝕性耐火物 | |
JPH04143048A (ja) | 連続鋳造用浸漬ノズル |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 19960723 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080131 Year of fee payment: 12 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090131 Year of fee payment: 13 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090131 Year of fee payment: 13 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100131 Year of fee payment: 14 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100131 Year of fee payment: 14 |
|
S531 | Written request for registration of change of domicile |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R313531 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100131 Year of fee payment: 14 |
|
R350 | Written notification of registration of transfer |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R350 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20110131 Year of fee payment: 15 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20120131 Year of fee payment: 16 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130131 Year of fee payment: 17 |
|
EXPY | Cancellation because of completion of term |