JPH0876518A

JPH0876518A - トナー及び現像剤

Info

Publication number: JPH0876518A
Application number: JP6211272A
Authority: JP
Inventors: Yukihiro Sato; 幸弘佐藤; Yoshihiro Kigami; 木上　　嘉博
Original assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Current assignee: Mitsubishi Chemical Corp
Priority date: 1994-09-05
Filing date: 1994-09-05
Publication date: 1996-03-22

Abstract

(57)【要約】【構成】バインダ樹脂、着色剤及び４級アンモニウム
塩化合物を含有する原料混合物より製造されるトナーで
あって、且つ原料混合物中における４級アンモニウム塩
化合物の単位原料混合物重量当りの熱分析吸収ピーク総
面積をＡ、製造後のトナー中における４級アンモニウム
塩化合物の単位トナー重量当りの熱分析吸収ピーク総面
積をＢとしたとき、Ｂ／Ａ≧０．２であることを特徴と
するトナー。【効果】長期あるいは連続使用時も環境によらず帯電
量が安定維持されるので、画像濃度低下の少ないトナ
ー、特にカラートナーが得られる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、電子写真複写機やレー
ザービームプリンタ等の電子写真法を用いた画像形成装
置に用いられるトナーに関し、詳しくは、長期間の帯電
安定性に優れたトナーに関し、特にカラートナーに関す
る。

【０００２】

【従来の技術】従来、電子写真複写機等で使用される現
像剤は、その現像工程において、例えば静電荷像が形成
されている感光体等の像担持体に一旦付着され、次に転
写工程において感光体から転写紙に転写された後、定着
工程においてコピー紙面に定着される。その際、潜像保
持面上に形成される静電荷像を現像するための現像剤と
して、キャリアとトナーとから成る二成分系現像剤およ
びキャリアを必要としない一成分系現像剤（磁性トナ
ー、非磁性トナー）が知られている。

【０００３】該現像剤に含有されるトナーとしては、正
荷電性トナー、負荷電性トナーがあり、従来より正電荷
性トナーに帯電性を付与するものとしては、ニグロシン
系染料、４級アンモニウム塩化合物等のトナーへの添加
剤としての帯電制御剤や、キャリアに所定の帯電性を付
与するコーティング剤等が知られていた。その中でも、
４級アンモニウム塩化合物は得られる帯電量が大きく、
しかも材料の色としても無色状のものが得られるので、
通常の黒トナーのみならず、カラートナーにも採用でき
る利点があり、近年使用頻度が増大する傾向にある。ま
た、トナーの製造方法としては、バインダ樹脂、着色
剤、帯電制御剤等のトナー構成成分を均一に混合し、溶
融混練した後、粉砕し、分級し、必要に応じて外添剤を
添加するのが一般的である。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、これら
従来のトナーでは４級アンモニウム塩化合物による帯電
性付与効果を充分に引き出してなく、更に一層改善され
るべき課題をかかえている。例えば、長期間使用時や連
続使用時に安定に帯電量を維持できないという問題があ
る。具体的には、長期の実写において、現像剤の帯電量
が上昇する場合が多いため、結果として画像濃度の低下
を引き起こしやすく、使用上の問題が指摘されていた。
特に、カラートナーにおいては、長期間使用時には現像
剤の帯電量上昇と電気抵抗上昇とが同時に進行し、しか
もカラートナーは黒トナーに比べてトナー自体の隠蔽力
が小さいこともあいまって、致命的な画像濃度の不足を
招くという状況がたびたびあった。また、カラートナー
においては、固有の摩擦帯電性を有する有機系の染顔料
を含有させた場合、トナー粒子としての帯電量の安定的
な制御が必須となるが、従来は必ずしも満足すべき結果
は得られていなかった。さらには、これらのトナーは、
上記帯電特性に加え、通常環境のみならず、高温高湿等
の各種環境においても、同等な帯電性能を有する必要が
あったが、従来は必ずしも満足すべき状況にはなかっ
た。以上のように、４級アンモニウム塩化合物を用いた
トナー、特にカラートナーにおいては、種々の問題点が
依然存在しており、しかも充分な解決がなされていなか
ったのが実状である。

【０００５】本発明は上記した現状に鑑み、その課題を
解決すべくなされたものであって、その目的は４級アン
モニウム塩化合物を含有した場合でも、長期あるいは連
続使用時も環境によらず帯電量が安定維持されるので、
画像濃度低下の少ないトナー、特にカラートナーを提供
することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明者らはかかる目的
を達成すべく鋭意検討した結果、トナー構成成分中の４
級アンモニウム塩化合物の熱分析による吸熱ピークの総
面積に注目し、トナー製造過程の溶融混練前の総面積に
対して溶融混練後の総面積が特定の値以上であれば、上
記目的を満足することを見いだし本発明に到達した。

【０００７】すなわち、本発明の要旨は、バインダ樹
脂、着色剤及び４級アンモニウム塩化合物を含有する原
料混合物より製造されるトナーであって、且つ原料混合
物中における４級アンモニウム塩化合物の単位原料混合
物重量当りの熱分析吸収ピーク総面積をＡ、製造後のト
ナー中における４級アンモニウム塩化合物の単位トナー
重量当りの熱分析吸収ピーク総面積をＢとしたとき、Ｂ
／Ａ≧０．２であることを特徴とするトナーに存する。
以下、本発明を詳細に説明する。

【０００８】本発明に使用し得るバインダ樹脂成分とし
ては、トナーに適した公知の種々のものが使用できる。
例えば、ポリスチレン、ポリクロロスチレン、ポリ−α
−メチルスチレン、スチレン−クロロスチレン共重合
体、スチレン−プロピレン共重合体、スチレン−ブタジ
エン共重合体、スチレン−塩化ビニル共重合体、スチレ
ン−酢酸ビニル共重合体、スチレン−アクリル酸エステ
ル共重合体（スチレン−アクリル酸メチル共重合体、ス
チレン−アクリル酸エチル共重合体、スチレン−アクリ
ル酸ブチル共重合体、スチレン−アクリル酸オクチル共
重合体及びスチレン−アクリル酸フェニル共重合体
等）、スチレン−メタクリル酸エステル共重合体（スチ
レン−メタクリル酸メチル共重合体、スチレン−メタク
リル酸エチル共重合体、スチレン−メタクリル酸ブチル
共重合体及びスチレン−メタクリル酸フェニル共重合体
等）、スチレン−α−クロルアクリル酸メチル共重合体
及びスチレン−アクリロニトリル−アクリル酸エステル
共重合体等のスチレン系樹脂（スチレンまたはスチレン
置換体を含む単重合体または共重合体）、塩化ビニル樹
脂、ロジン変性マレイン酸樹脂、フェノール樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリエチレン樹脂、ポリ
プロピレン樹脂、アイオノマー樹脂、ポリウレタン樹
脂、シリコーン樹脂、ケトン樹脂、エチレン−エチルア
クリレート共重合体樹脂、キシレン樹脂、ポリビニルブ
チラール樹脂、並びにポリカーボネート樹脂等である
が、これらの中でも本発明に用いるのに好適な樹脂とし
てはスチレン系樹脂、飽和又は不飽和ポリエステル樹脂
及びエポキシ樹脂等を挙げることができる。さらに、特
に好ましくは、スチレン系樹脂が挙げられる。具体的に
はスチレンを主成分とし、それとアクリル酸エステルお
よび／またはメタクリル酸エステルを２元系もしくは３
元系以上で共重合せしめた樹脂が挙げられる。また、上
記樹脂は単独で使用するに限らず、２種以上併用するこ
ともできる。

【０００９】さらにまた、特公昭５１−２３３５４号公
報、特開昭５０−４４８３６号公報に記載される架橋系
バインダ樹脂、あるいは特公昭５５−６８９５号公報、
特公昭６３−３２１８０号公報に記載されている非架橋
バインダ樹脂も使用できる。そして、該トナー用バイン
ダ樹脂のガラス転移点は、示差熱分析装置で測定したと
きの転移開始（変曲点）が５０℃以上であるのが好まし
く、特には５５℃以上であるのが望ましい。ガラス転移
温度５０℃未満の場合は、４０℃以上の高温で長時間ト
ナーを放置した時に、トナーの凝集あるいは固着を招き
使用上問題がある。また、樹脂の軟化点は、９０〜１７
０℃であるのが好ましく、特には１００〜１５０℃が好
適である。軟化点が９０℃未満では熱ロール定着時のロ
ール汚れ、いわゆるオフセット現象が発生してコピー品
質の致命的な低下を招き、一方、１７０℃を超える場合
には紙等の基体への定着強度が不足するようになるので
好ましくない。

【００１０】本発明で用いる着色剤としては、従来から
用いられるものであれば何ら制限されるものではなく、
任意の適当な顔料および／または染料等が使用できる。
例えば、カーボンブラック、鉄黒、紺青、クロムイエロ
ー、酸化チタン、亜鉛華、アルミホワイト、炭酸カルシ
ウムなどの無機系染顔料や、フタロシアニンブルー、ビ
クトリアブルー、フタロシアニングリーン、マラカイト
グリーン、ハンザイエローＧ、ベンジジンイエロー、レ
ーキレッドＣ、キナクリドンマゼンタ、ローダミン系染
顔料、トリアリルメタン系染料、アントラキノン染料、
モノアゾ及びジアゾ系染顔料などの有機系染顔料を相当
するトナーの色に着色剤を単独または混合して用い、
黒、赤、青、緑、茶、マゼンタ、シアン等の任意の色彩
を得ることができる。着色剤の添加量としては、バイン
ダ樹脂１００重量部に対して着色剤合計で１〜２５重量
部添加するのが好ましく、より好ましくは３〜２０重量
部である。より均一に着色剤を分散するために、必要に
応じて、マスターバッチ法などにより着色剤を前処理す
る方法や、着色剤の表面を金属石鹸等の分散改良剤で処
理する方法が行われてもよい。なお、本発明に係わり、
カラートナーを得る場合には、着色剤は上記した中でも
色目の主成分として有機系染顔料を用いるのが好まし
く、隠蔽性改良や混色による中間色の作製等の要求に応
じては、無機系着色剤を併用してもよい。この場合にも
前記の範囲内の添加量が望ましい。

【００１１】本発明は正荷電性、負荷電性、いづれのト
ナーにも適用可能であるが、特に正荷電性トナーに適用
すると一層良好な効果を奏する。本発明のトナーに用い
る４級アンモニウム塩化合物としては、例えば、塩化テ
トラエチルアンモニウム［（Ｃ₂Ｈ₅）₄Ｎ］⁺Ｃ
ｌ^-、ヨウ化テトラメチルアンモニウム［（ＣＨ₃）₄
Ｎ］⁺Ｉ^-、ヨウ化フェニルトリメチルアンモニウム
［Ｃ₆Ｈ₅Ｎ（ＣＨ₃）₃］⁺Ｉ^-などの公知の各種の
ものが使用できるが、下記一般式（Ｉ）に示す構造のも
のがより好ましく使用できる。

【００１２】

【化２】

【００１３】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴はそれ
ぞれ置換基を有していてもよいアルキル基又は置換基を
有していてもよいアラルキル基を表し、Ａｒは置換基を
有していてもよい芳香族環残基を表し、ｎは自然数を表
す）上記一般式（Ｉ）において、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³又は
Ｒ⁴がアルキル基の場合、炭素数は１〜２４、中でも特
に１〜１８が好ましい。アラルキル基としてはベンジル
基が好ましい。またＡｒはベンゼン環残基、ナフタレン
環残基、及びアントラセン環残基等の芳香族環残基であ
り、ナフタレン環残基であることが好ましい。Ａｒの置
換基としてはアルキル基、水酸基、アミノ基及びハロゲ
ン基等が例示され、水酸基及びアミノ基が好ましい。上
記一般式（Ｉ）で表される化合物の具体例としては、例
えば以下のものが挙げられる。

【００１４】

【化３】

【００１５】

【化４】

【００１６】

【化５】

【００１７】これらの４級アンモニウム塩化合物は、そ
れぞれ単独で用いてもよいし、２種以上任意に混合して
用いても差し支えない。本発明に使用される４級アンモ
ニウム塩化合物としては、以上の例示化合物の中でも、
化合物例Ａ及び化合物例Ｆが特に好ましく使用できる。
これらの４級アンモニウム塩化合物を合成する方法を化
合物例Ａを例として説明する。まず、ベンジルトリブチ
ルアンモニウムクロライド水溶液を水で適当に希釈し、
次いでかき混ぜながら、該希釈液に室温にて４−ヒドロ
キシ−１−ナフタレンスルホン酸ナトリウムを水に適当
に溶かした溶液を滴下する。さらに約８５℃まで昇温し
て約１時間反応を行う。攪拌を続けながら室温近くまで
冷却し、濾過、水洗、乾燥することによって化合物例Ａ
が得られる。他の化合物例もほぼ同様の操作によって合
成することが可能である。

【００１８】本発明の特徴は、トナー製造工程中の混合
工程での混合物の単位重量当たりの４級アンモニウム塩
化合物の熱分析による総面積（Ａ）に対して、溶融混練
後に得られるトナー単位重量当たりの４級アンモニウム
塩化合物の総面積（Ｂ）の比が特定の値以上を有するこ
と、具体的にはＢ／Ａ≧０．２であり、より好ましくは
１＞Ｂ／Ａ≧０．２５であることである。Ｂ／Ａが小さ
すぎる場合は、長期の実写において現像剤の帯電上昇傾
向が見られるようになり、画像濃度低下等を引き起こし
易いので好ましくない。

【００１９】本発明者らは、溶融混練工程を境として、
その前後で４級アンモニウム塩化合物の吸熱ピーク総面
積が変化し、溶融混練後は４級アンモニウム塩化合物に
相当する吸熱ピーク総面積が減少することを見いだし
た。そして、この溶融混練後の４級アンモニウム塩化合
物の吸熱ピーク総面積を適当な大きさにすることによ
り、得られるトナーは、所定の帯電量を得るまでの時
間、いわゆる帯電立ち上がり性が良好で、長期または連
続使用時に帯電性を安定に維持できることを見いだし
た。

【００２０】なお、特開平６−３８６０号公報には、ト
ナー中の４級アンモニウム塩化合物、具体的には本発明
化合物Ａに該当する化合物が、熱分析による吸熱ピーク
を２つ有することにより、帯電立ち上がり性が良く、安
定した帯電性能を有する等の効果を有することが記載さ
れている。さらに、トナー中に化合物の吸熱ピークが２
つある場合でも、低温側に表れる第１ピークの面積／高
温側の第２ピーク面積が０．１〜３．２程度、好ましく
は０．６〜３．２、更に好ましくは１〜３．２であるこ
とが良い旨記載されている。

【００２１】本発明においても、化合物例Ａを用いるト
ナーにおいては、熱分析による吸熱ピークを２つ有する
ことが望ましく、さらには低温側ピーク面積／高温側ピ
ーク面積が前記範囲であるのが一層望ましい。吸熱ピー
クを２つ有するということは、通常、溶融混練後も化合
物例Ａの吸熱ピーク総面積をある程度大きく保てること
を意味するから、前記の本発明の構成要件（Ｂ／Ａ≧
０．２）を満たすことが容易になる。しかし、本発明者
らは、仮に吸熱ピークが低温側もしくは高温側いずれか
１つになった場合でも、前記の要件を満たせば同様に良
好な帯電性能を保持しうることを見いだしたのである。

【００２２】トナー中の４級アンモニウム塩化合物の吸
熱ピーク総面積を前記範囲にするためには、特にトナー
製造工程の中でも混合工程及び溶融混練工程が大きな影
響を及ぼす。混合工程においては、混合装置及びその混
合条件、さらには混合方法を工夫して適当に採用すれば
よいが、本発明においては、混合装置としてＶブレンダ
ー、ボールミルなどの重力落下式混合機やナウタミキサ
（ホソカワミクロン社製）などの攪拌型混合機などが好
ましい。また、生産効率の面からはヘンシェルミキサ
（三井三池化工機社製）やスーパーミキサ（カワタ社
製）などの攪拌羽根を有する高速流動型混合機を用いる
のも好ましいが、混合方法としては、４級アンモニウム
塩化合物を混合工程の途中ないしは最終段階で投入する
多段階混合法を採用するのが好適な結果が得られ、特に
望ましい。一方、混練工程における制御は、混練機の種
類や同一混練機でも混練温度、押し出し量、スクリュ構
成などの混練条件を適宜調整することにより行えばよ
い。本発明においては、混練機は１軸または２軸の押し
出し機が好ましく、具体的にはコニーダー（ブス社
製）、ＴＥＭ型２軸押し出し機（東芝機械社製）、ＫＴ
Ｋ型２軸押し出し機（神戸製鋼所社製）、ＰＣＭ型２軸
押し出し機（池貝社製）などが挙げられる。混練条件と
しては、混練機設定温度あるいは出口温度を、使用する
４級アンモニウム塩化合物の結晶転移温度や融点などの
相転移温度より低く設定することにより行うのが好まし
い。

【００２３】なお、本発明における熱分析は、市販の示
差熱分析装置、示差走査熱量装置等の熱分析装置を用い
て行い、測定した曲線から吸熱ピーク部分の面積を切り
抜いて重量を測定する重量法、ピーク部分を三角形で近
似する面積近似法などの他、プラニメータ法、面積解析
プログラムを含む画像解析法などにより計算して行えば
よい。本発明では、例えば具体的には、示差熱分析装置
ＤＴＡ−４０（島津製作所社製）を用い、基準物質とし
てα−Ａｌ₂Ｏ₃を用い、測定試料はふた付きアルミセ
ルに約１５〜２０ｍｇを精秤してセットする。測定条件
として、アンプレンジ５０μＡ、昇温速度１０℃／分で
約２５０℃まで加熱を行い、示差熱曲線を得る。得られ
た測定データから、もしくは必要に応じてベースライン
補正を行ったデータから４級アンモニウム塩化合物に該
当する吸熱ピークの総面積を重量法により読みとり、用
いた測定試料重量で除して単位重量あたりの吸熱ピーク
面積を算出すればよい。この操作を溶融混練前の混合物
と溶融混練後のトナーについて行うことにより、Ｂ／Ａ
の比率が算出される。

【００２４】本発明のトナーにおける４級アンモニウム
塩化合物の含有量は、バインダ樹脂１００重量部に対し
て０．０５〜１０重量部が好ましく、より好ましくは
０．１〜８重量部、特に好ましくは０．５〜５重量部が
よい。４級アンモニウム塩化合物の含有量が少なすぎる
と帯電量が低く所望の正電荷の帯電量が得られず、ま
た、過剰であるとトナーから遊離した４級アンモニウム
塩化合物によるキャリア等のトナー担持体の汚染が激し
くなり、何れの場合も画像品質の低下を招くので好まし
くない。なお、本発明に係わる４級アンモニウム塩化合
物を予め樹脂でマスターバッチ処理することも好まし
い。

【００２５】また、本発明においては、４級アンモニウ
ム塩化合物以外の帯電制御剤として、例えばニグロシン
系化合物、ポリアミン樹脂、トリアミノトリフェニルメ
タン系化合物、イミダゾール系化合物、スチレン−アミ
ノアクリレート共重合樹脂などを併用しても差し支えな
いが、その使用量は４級アンモニウム塩化合物の使用量
よりも少なく、好ましくは１／２以下がよい。

【００２６】その他、必要に応じてトナー熱特性、物理
特性を改善する目的で助剤を少量添加してもよく、例え
ばポリアルキレンワックス、パラフィンワックス、高級
脂肪酸、脂肪酸アミド、金属石鹸等が使用できる。その
添加量は、バインダ樹脂１００重量部に対して０．１〜
１０重量部が好ましい。さらに、トナー粒子表面にトナ
ーの流動性、耐凝集性の向上、トナーの抵抗調整、帯電
制御の目的でチタニア、シリカ、アルミナ、マグネタイ
ト、フェライト等の金属酸化物微粒子およびアクリル樹
脂、フッ素系樹脂等の有機微粒子を外添剤として、単独
あるいは２種以上併用して添加することも可能である。
その添加量はトナー粒子１００重量部に対して０．０１
〜５重量部程度が好ましい。トナーに外添処理する場合
には、分級トナーと外添剤とを高速攪拌機等で攪拌混合
すればよい。トナーの平均粒径は３〜２０μｍが好まし
く、より好ましくは５〜１５μｍがよい。

【００２７】本発明のトナーは、キャリアを使用しない
一成分系現像剤、特に磁性粉を含まない非磁性一成分現
像剤としても使用できるが、キャリア物質と混合して２
成分系現像剤として用いてもよい。なお、本発明におい
ては、上記した現像剤を構成するキャリアは、低抵抗キ
ャリアであることが好ましい。本発明では、前記キャリ
アの電気抵抗（体積固有抵抗）が、１×１０⁹Ωｃｍ以
下、好ましくは１×１０⁸Ωｃｍ以下であれば好適であ
る。

【００２８】本発明において、キャリアの抵抗の測定方
法は以下の様に行う。すなわち、図７において示される
ような装置を用いて、２５℃、６０％ＲＨの環境下で、
電極面積３．１４ｃｍ²の測定セル４内に測定すべきキ
ャリア３ｇを入れて電極１および２ではさみ、上部電極
２の上から荷重３をかける。荷重３は１ｋｇの錘を用
い、直流電圧１００Ｖを印加してそれを絶縁抵抗計５で
抵抗値を測定し、体積固有抵抗に換算する。

【００２９】キャリア物質は磁性体が好ましく、例えば
平均粒径２０〜２００μｍ程度の鉄粉、マグネタイト
粉、フェライト粉、磁性樹脂キャリアなど従来から公知
のものが使用できる。また、これらの表面に公知のフッ
素系樹脂、シリコーン樹脂、アクリル樹脂、スチレン系
樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ポリアミド樹
脂等を単独で、あるいは２種以上混合してまたは積層に
してコーティングしたものも使用できる。

【００３０】以上のキャリアの中でも本発明のトナー、
特にカラートナーとの適合性からは、鉄粉が好ましく、
特に形状が不定形状のものがよく、さらにはポリフッ化
ビニリデン、ポリ四フッ化エチレン等を主成分とするフ
ツ素系樹脂で表面コーティングされた鉄粉が最適であ
る。本発明のカラートナーと低抵抗キャリアとを組み合
わせることにより、高画像濃度を長期にわたって安定に
維持することが容易に達成可能となる。

【００３１】

【実施例】以下、実施例により本発明をさらに詳細に説
明するが、本発明はその要旨を超えない限り、以下の実
施例により制限されるものではない。なお、実施例およ
び比較例中、単に「部」とあるのは、いずれも「重量
部」を表す。実施例１トナー構成成分を以下の処方とした。

【００３２】

【表１】スチレン／ｎ−ブチルアクリレート共重合樹脂１００部（モノマー重量比８２／１８、軟化点１３６℃、ガラス転移点６２℃）着色剤Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＢｌｕｅ１５５部低分子量ポリプロピレン２部（三洋化成社、ビスコール５５０Ｐ）４級アンモニウム塩化合物２部（化合物例Ａ）

【００３３】上記の材料をナウタミキサで混合し、連続
式の２軸押し出し機を用いて、押し出し量７ｋｇ／時
間、出口温度１６３℃の条件で溶融混練し、粉砕し、分
級して、平均粒径約１０μｍの青色トナーを得た。混合
機の混合物単位重量あたりの４級アンモニウム塩化合物
の熱分析による吸熱ピークの総面積Ａ（以下、単に総面
積Ａという）と得られたトナー単位重量あたりの４級ア
ンモニウム塩化合物の熱分析による吸熱ピークの総面積
Ｂ（以下、単に総面積Ｂという）とを画像解析法により
求めたところ、Ｂ／Ａ＝０．６０であった。図１にこれ
らの熱分析曲線を示す。なお、図１においては、いずれ
も吸熱ピークを２つ有する。

【００３４】青色トナー１００部に対してシリカ粉末
（アエロジルＲ９７２、日本アロエジル社製）０．１部
をヘンシェルミキサにて外添処理してトナー試料を得
た。得られたトナー試料８部とフッ素系樹脂で表面処理
された平均粒径約５０μｍの不定形状の鉄粉キャリア
（体積固有抵抗８．１×１０⁶Ωｃｍ）１００部を混
合、攪拌して現像剤とした。

【００３５】次に、この現像剤を温度２５℃、相対湿度
６０％の通常環境条件下で、有機光導電体を感光体とす
る市販複写機にて１００００枚の実写テストを実施し
た。その結果を表１に示すが、終始帯電量が安定してお
り、画像濃度も安定して高く、また、コピー上のカブリ
や複写機内のトナー飛散も少なく、良好な結果を得た。
さらに、温度３５℃、相対湿度９０％の高温高湿環境に
変更して同一の実写評価を行ったが、通常環境とほぼ同
等の良好な結果を得た。

【００３６】実施例２実施例１と全く同じトナー処方を用い、同様の混合を行
った後、溶融混練時の出口温度を１７３℃として混練す
る以外は、以下同様の操作で平均粒径約１０μｍの青色
トナーを得た。次に、実施例１と同じように、総面積Ａ
と総面積Ｂを測定した。図２にこれらの熱吸収ピークを
示す。混練後の４級アンモニウム塩化合物の吸熱ピーク
は一つに変化したが、Ｂ／Ａ＝０．４６であった。

【００３７】実施例１と全く同様にしてトナー試料、現
像剤を得て、実写評価を行った。その結果を表１に示す
が、終始帯電量が安定しており、画像濃度も安定して高
く、また、コピー上のカブリや複写機内のトナー飛散も
少なく、良好な結果を得た。さらに、温度３５℃、相対
湿度９０％の高温高湿環境に変更して同一の実写評価を
行ったが、通常環境とほぼ同等の良好な結果を得た。

【００３８】実施例３実施例１と全く同じトナー処方を用い、同様の混合を行
った後、溶融混練でのスクリュ構成を他の構成に変更し
て、溶融混練時の出口温度を１６５℃として混練する以
外は、以下同様の操作で平均粒径約１０μｍの青色トナ
ーを得た。次に、実施例１と同じように、総面積Ａと総
面積Ｂを測定した。図３にこれらの熱吸収ピークを示
す。なお、図３においては、いずれも吸熱ピークを２つ
有しＢ／Ａ＝０．２９である。

【００３９】実施例１と全く同様にしてトナー試料、現
像剤を得て、実写評価を行った。その結果を表１に示す
が、終始帯電量が安定しており、画像濃度も安定して高
く、また、コピー上のカブリや複写機内のトナー飛散も
少なく、良好な結果を得た。さらに、温度３５℃、相対
湿度９０％の高温高湿環境に変更して同一の実写評価を
行ったが、通常環境とほぼ同等の良好な結果を得た。

【００４０】比較例１実施例３において、溶融混練時の出口温度を１７１℃と
して混練する以外は、以下同様の操作で平均粒径約１０
μｍの青色トナーを得た。次に、実施例１と同じよう
に、総面積Ａと総面積Ｂを測定した。図４にこれらの熱
吸収ピークを示す。混練後の４級アンモニウム塩化合物
の吸熱ピークは一つに変化し、しかもＢ／Ａ＝０．１０
となった。

【００４１】実施例１と全く同様にしてトナー試料、現
像剤を得て、実写評価を行った。その結果を表１に示す
が、帯電量の上昇傾向が激しく、画像濃度も大幅に低下
する傾向を示し、好ましくない結果となった。実施例４トナー構成成分を以下の処方とした。

【００４２】

【表２】スチレン／ｎ−ブチルアクリレート共重合樹脂１００部（モノマー重量比８２／１８、軟化点１３６℃、ガラス転移点６２℃）着色剤Ｃ．Ｉ．ＰｉｇｍｅｎｔＲｅｄ１２２５部低分子量ポリプロピレン２部（三洋化成社、ビスコール５５０Ｐ）４級アンモニウム塩化合物２部（化合物例Ｆ）

【００４３】上記の材料を用い、混練での出口温度を１
７９℃とする以外は、実施例１と全く同様の操作によ
り、平均粒径約１０μｍの赤トナーを得た。次いで、熱
分析による総面積Ａと総面積Ｂを測定し、Ｂ／Ａを算出
したところ、Ｂ／Ａ＝０．３５であった。図５にこれら
の吸熱ピークを示す。以下、実施例１と同様の操作にて
現像剤の作製ならびに実写評価を行った。その結果を表
１に示すが、終始帯電量が安定しており、画像濃度も安
定して高く、また、コピー上のカブリや複写機内のトナ
ー飛散も少なく、良好な結果を得た。さらに、温度３５
℃、相対湿度９０％の高温高湿環境に変更して同一の実
写評価を行ったが、この場合も良好な結果を得た。

【００４４】比較例２実施例４において、溶融混練時の出口温度を１９０℃と
して混練する以外は、以下同様の操作により、平均粒径
約１０μｍの赤色トナーを得た。次いで、熱分析による
総面積Ａと総面積Ｂを測定し、Ｂ／Ａを算出したとこ
ろ、Ｂ／Ａ＝０．１３であった。図６にこれらの吸熱ピ
ークを示す。その結果を表１に示すが、帯電量の上昇傾
向が激しく、画像濃度も大幅に低下する傾向を示し、好
ましくない結果となった。

【００４５】実施例５実施例１において、使用するキャリアの粒度、形状、コ
ート材料等は変えずにキャリアの体積固有抵抗のみを
５．０×１０⁹Ωｃｍのものを用いる以外は、実施例１
と全く同様にして現像剤を作製し、同様の評価を行っ
た。その結果、帯電量及び画像濃度はほぼ安定したが、
画像濃度の面でやや不足していた。

【００４６】

【表３】

【００４７】〔測定方法〕帯電量：ブローオフ帯電量測定装置（東芝ケミカル社
製、ＴＢ−２００型）画像濃度：反射濃度計（マクベス社製、ＲＤ−９１４）

【００４８】

【発明の効果】本発明により、長期あるいは連続使用時
も環境によらず帯電量が安定維持されるので、画像濃度
低下の少ないトナー、特にカラートナーが得られる。

【図面の簡単な説明】

【図１】実施例１の溶融混練前後の熱分析曲線

【図２】実施例２の溶融混練前後の熱分析曲線

【図３】実施例３の溶融混練前後の熱分析曲線

【図４】比較例１の溶融混練前後の熱分析曲線

【図５】実施例４の溶融混練前後の熱分析曲線

【図６】比較例２の溶融混練前後の熱分析曲線

【図７】キャリアの体積固有抵抗値を測定する装置の概
略図

【符号の説明】

１，２電極３荷重４測定セル５絶縁抵抗計

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】バインダ樹脂、着色剤及び４級アンモニ
ウム塩化合物を含有する原料混合物より製造されるトナ
ーであって、且つ原料混合物中における４級アンモニウ
ム塩化合物の単位原料混合物重量当りの熱分析吸収ピー
ク総面積をＡ、製造後のトナー中における４級アンモニ
ウム塩化合物の単位トナー重量当りの熱分析吸収ピーク
総面積をＢとしたとき、Ｂ／Ａ≧０．２であることを特
徴とするトナー。
【請求項２】トナーが着色剤として少なくとも有機系
顔料を含有するカラートナーであることを特徴とする請
求項１に記載のトナー。
【請求項３】バインダ樹脂がスチレン系樹脂、飽和又
は不飽和ポリエステル樹脂及びエポキシ樹脂から成る群
より選択される１種以上の樹脂であることを特徴とする
請求項１又は２に記載のトナー。
【請求項４】４級アンモニウム塩化合物が一般式
（Ｉ）【化１】（式中、Ｒ¹、Ｒ²、Ｒ³及びＲ⁴はそれぞれ置換基を
有していてもよいアルキル基又は置換基を有していても
よいアラルキル基を表し、Ａｒは置換基を有していても
よい芳香族環残基を表し、ｎは自然数を表す）で表され
ることを特徴とする請求項１乃至３に記載のトナー。
【請求項５】請求項１乃至４に記載のトナーと低抵抗
キャリアとから成ることを特徴とする現像剤。
【請求項６】キャリアの電気抵抗が１×１０⁹Ωｃｍ
以下であることを特徴とする請求項５に記載の現像剤。