JPH0873808A - 塗料組成物 - Google Patents
塗料組成物Info
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- JPH0873808A JPH0873808A JP6217413A JP21741394A JPH0873808A JP H0873808 A JPH0873808 A JP H0873808A JP 6217413 A JP6217413 A JP 6217413A JP 21741394 A JP21741394 A JP 21741394A JP H0873808 A JPH0873808 A JP H0873808A
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 塗膜作成時の焼付温度が低く、得られた塗膜
はヤケ、発泡などをまったくおこさず、表面平滑性に優
れ、かつ塗膜物性が良好であるブロックイソシアネート
とポリオール樹脂からなる塗料組成物を提供するもので
ある。 【構成】 特定の構造のヒドロキシイソ酪酸エステル類
とポリイソシアネートとを反応させて得られたウレタン
硬化剤用ブロックイソシアネート、及びポリオール樹脂
を含む塗料組成物。
はヤケ、発泡などをまったくおこさず、表面平滑性に優
れ、かつ塗膜物性が良好であるブロックイソシアネート
とポリオール樹脂からなる塗料組成物を提供するもので
ある。 【構成】 特定の構造のヒドロキシイソ酪酸エステル類
とポリイソシアネートとを反応させて得られたウレタン
硬化剤用ブロックイソシアネート、及びポリオール樹脂
を含む塗料組成物。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明はポリウレタン系溶剤型焼
付塗料、粉体塗装、水性塗装などに適したブロックイソ
シアネートとポリオール樹脂を含む塗料組成物に関す
る。さらに詳しくは従来の塗料組成物に比べて焼付温度
が低く、しかも塗膜物性が優れた特定のブロックイソシ
アネートを含有する塗料組成物に関する。
付塗料、粉体塗装、水性塗装などに適したブロックイソ
シアネートとポリオール樹脂を含む塗料組成物に関す
る。さらに詳しくは従来の塗料組成物に比べて焼付温度
が低く、しかも塗膜物性が優れた特定のブロックイソシ
アネートを含有する塗料組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】２個以上の水酸基を含むポリエステル樹
脂とフェノール、クレゾール等のフェノール類あるいは
エチルアルコール、セルソルブなどのアルコール類でブ
ロック化されたポリイソシアネートからなる粉体塗料組
成物は公知である。しかし、これらのブロックイソシア
ネートを含む塗料組成物の欠点は焼付温度が２００℃と
高く、しかも被膜に気泡が発生する、あるいは変色など
の現象がみられ、被膜の外観や物性が低下することがあ
る。
脂とフェノール、クレゾール等のフェノール類あるいは
エチルアルコール、セルソルブなどのアルコール類でブ
ロック化されたポリイソシアネートからなる粉体塗料組
成物は公知である。しかし、これらのブロックイソシア
ネートを含む塗料組成物の欠点は焼付温度が２００℃と
高く、しかも被膜に気泡が発生する、あるいは変色など
の現象がみられ、被膜の外観や物性が低下することがあ
る。
【０００３】焼付温度の低い粉体塗料組成物としては、
ε−カプロラクタムブロックイソシアネートを含む塗料
組成物があり、公知である。しかし、ε−カプロラクタ
ムの沸点が高く、ブロックイソシアネートの熱分解温度
よりも高いため、ブースからの廃棄が困難で、ブースに
ツララとなって付着し、落下したε−カプロラクタムが
塗膜に付着して塗膜外観を悪くする原因となる。特公昭
第５６−５４２８号公報ではブロック剤にα−オキシカ
ルボン酸エステル類を用い、粉体塗料としている。この
場合でも根本的な解決にはなりえず、充分な焼付温度低
下は得られなかった。
ε−カプロラクタムブロックイソシアネートを含む塗料
組成物があり、公知である。しかし、ε−カプロラクタ
ムの沸点が高く、ブロックイソシアネートの熱分解温度
よりも高いため、ブースからの廃棄が困難で、ブースに
ツララとなって付着し、落下したε−カプロラクタムが
塗膜に付着して塗膜外観を悪くする原因となる。特公昭
第５６−５４２８号公報ではブロック剤にα−オキシカ
ルボン酸エステル類を用い、粉体塗料としている。この
場合でも根本的な解決にはなりえず、充分な焼付温度低
下は得られなかった。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】塗膜作成時の焼付温度
が低く、得られた塗膜はヤケ、発泡などをまったくおこ
さず、表面平滑性に優れ、かつ塗膜物性が良好であるブ
ロックイソシアネートとポリオール樹脂からなる塗料組
成物を提供するものである。
が低く、得られた塗膜はヤケ、発泡などをまったくおこ
さず、表面平滑性に優れ、かつ塗膜物性が良好であるブ
ロックイソシアネートとポリオール樹脂からなる塗料組
成物を提供するものである。
【０００５】
【課題を解決するための手段】本発明者らは、上記の従
来技術の問題点を克服し、焼付温度が低く、しかも優れ
た塗膜性能を有するブロックイソシアネートを鋭意検討
した結果、ヒドロキシイソ酪酸アルキルエステル類とポ
リイソシアネートとからなるブロックイソシアネートと
ポリオール樹脂からなる塗料組成物が、全く思いがけ
ず、２００℃以下の低い温度でも、比較的短時間で焼付
が可能であり、皮膜に気泡が発生せず、変色の減少がみ
られないことを発見し、本発明を完成した。
来技術の問題点を克服し、焼付温度が低く、しかも優れ
た塗膜性能を有するブロックイソシアネートを鋭意検討
した結果、ヒドロキシイソ酪酸アルキルエステル類とポ
リイソシアネートとからなるブロックイソシアネートと
ポリオール樹脂からなる塗料組成物が、全く思いがけ
ず、２００℃以下の低い温度でも、比較的短時間で焼付
が可能であり、皮膜に気泡が発生せず、変色の減少がみ
られないことを発見し、本発明を完成した。
【０００６】すなわち、本発明は下記の一般式（１）で
表されるヒドロキシイソ酪酸エステル類とポリイソシア
ネートとを反応させて得られたウレタン硬化剤用ブロッ
クイソシアネート、及びポリオール樹脂を含む塗料組成
物に関する発明である。
表されるヒドロキシイソ酪酸エステル類とポリイソシア
ネートとを反応させて得られたウレタン硬化剤用ブロッ
クイソシアネート、及びポリオール樹脂を含む塗料組成
物に関する発明である。
【０００７】
【０００８】上記一般式（１）のヒドロキシイソ酪酸エ
ステル類の具体例としては、ヒドロキシイソ酪酸エチ
ル、ヒドロキシイソ酪酸メチル、ヒドロキシイソ酪酸プ
ロピル、ヒドロキシイソ酪酸ブチル、ヒドロキシイソ酪
酸イソブチル等が挙げられる。
ステル類の具体例としては、ヒドロキシイソ酪酸エチ
ル、ヒドロキシイソ酪酸メチル、ヒドロキシイソ酪酸プ
ロピル、ヒドロキシイソ酪酸ブチル、ヒドロキシイソ酪
酸イソブチル等が挙げられる。
【０００９】本発明で使用するイソシアネート化合物と
しては、具体的にはヘキサメチレンジイソシアネート
等の脂肪族ジイソシアネート、例えば、１，３−ビス
（イソシアナートメチル）シクロヘキサン（以下、１，
３−ＢＩＣという）、イソホロンジイシシアネート、
３−イソシアナートメチル−３，５，５−トリメチルシ
クロヘキサンなどのシクロアルキレン系ジイソシアネー
ト、例えば、１，５−ナフタレンジイソシアネート、
４，４'-ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４
−トルエンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネー
ト、１，３−ビス（イソシアナートメチル）ベンゼン
（以下、ＭＸＤＩという）等の芳香脂肪族ジイソシアネ
ート、トリフェニルメタン−４，４',４"-トリイソシ
アネート等のトリイソシアネート、４，４'-ジフェニ
ルジメチルメタン−２，２',５，５'-テトライソシアネ
ート等のテトライソシアネート、ジイソシアネートの
二量体や三量体等の重合ポリイソシアネートが例示でき
る。
しては、具体的にはヘキサメチレンジイソシアネート
等の脂肪族ジイソシアネート、例えば、１，３−ビス
（イソシアナートメチル）シクロヘキサン（以下、１，
３−ＢＩＣという）、イソホロンジイシシアネート、
３−イソシアナートメチル−３，５，５−トリメチルシ
クロヘキサンなどのシクロアルキレン系ジイソシアネー
ト、例えば、１，５−ナフタレンジイソシアネート、
４，４'-ジフェニルメタンジイソシアネート、２，４
−トルエンジイソシアネート等の芳香族ジイソシアネー
ト、１，３−ビス（イソシアナートメチル）ベンゼン
（以下、ＭＸＤＩという）等の芳香脂肪族ジイソシアネ
ート、トリフェニルメタン−４，４',４"-トリイソシ
アネート等のトリイソシアネート、４，４'-ジフェニ
ルジメチルメタン−２，２',５，５'-テトライソシアネ
ート等のテトライソシアネート、ジイソシアネートの
二量体や三量体等の重合ポリイソシアネートが例示でき
る。
【００１０】更に、他の具体例として、上記〜の
イソシアネート化合物とエチレングリコール、トリメチ
ロールプロパン、ヘキサメチレンジアミン、ジエタノー
ルアミン、水、アンモニア、尿素などの低分子活性水素
含有化合物とを活性水素に対してイソシアネート過剰で
反応させて得たプレポリマー、上記〜のイソシア
ネート化合物と各種ポリエーテルポリオール、ポリエス
テルポリオール、アクリルポリオールなどの高分子活性
水素含有化合物とを反応させて得られるポリイソシアネ
ートあるいはこれらのアロファネート、ビュレット化合
物等が例示できる。上記のイソシアネート化合物は単独
でも２種以上の混合物としても使用することができる。
イソシアネート化合物とエチレングリコール、トリメチ
ロールプロパン、ヘキサメチレンジアミン、ジエタノー
ルアミン、水、アンモニア、尿素などの低分子活性水素
含有化合物とを活性水素に対してイソシアネート過剰で
反応させて得たプレポリマー、上記〜のイソシア
ネート化合物と各種ポリエーテルポリオール、ポリエス
テルポリオール、アクリルポリオールなどの高分子活性
水素含有化合物とを反応させて得られるポリイソシアネ
ートあるいはこれらのアロファネート、ビュレット化合
物等が例示できる。上記のイソシアネート化合物は単独
でも２種以上の混合物としても使用することができる。
【００１１】上記イソシアネート化合物とヒドロキシイ
ソ酪酸メチルの反応は無溶媒あるいは活性水素を持たな
い溶媒中で公知の方法で行われる。イソシアネート化合
物とヒドロキシイソ酪酸メチルのとの反応割合は通常、
濃度［ＯＨ］／［ＮＣＯ］＝１以上、好ましくは１以上
２以下である。上記反応に際しては例えば、３級アミ
ン、有機金属などの公知の触媒を使用してもよい。上記
イソシアネート化合物とヒドロキシイソ酪酸メチルの反
応温度は通常５０〜１５０℃の間、好ましくは８０〜１
２０℃の間の温度で行われる。溶媒を使用し反応終了後
それを除去する必要がある場合は、スプレードライヤ
ー、ドラムドライヤーなどにより留去することができ
る。かくして固体状のブロックポリイソシアネートが製
造される。
ソ酪酸メチルの反応は無溶媒あるいは活性水素を持たな
い溶媒中で公知の方法で行われる。イソシアネート化合
物とヒドロキシイソ酪酸メチルのとの反応割合は通常、
濃度［ＯＨ］／［ＮＣＯ］＝１以上、好ましくは１以上
２以下である。上記反応に際しては例えば、３級アミ
ン、有機金属などの公知の触媒を使用してもよい。上記
イソシアネート化合物とヒドロキシイソ酪酸メチルの反
応温度は通常５０〜１５０℃の間、好ましくは８０〜１
２０℃の間の温度で行われる。溶媒を使用し反応終了後
それを除去する必要がある場合は、スプレードライヤ
ー、ドラムドライヤーなどにより留去することができ
る。かくして固体状のブロックポリイソシアネートが製
造される。
【００１２】本発明で使用するポリオール樹脂は、たと
えばポリエステル樹脂、アクリルポリオール樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリエーテル樹脂あるいはこれらの混合物な
どがあげられるが、特にポリエステル樹脂、アクリルポ
リオール樹脂が好ましい。
えばポリエステル樹脂、アクリルポリオール樹脂、エポ
キシ樹脂、ポリエーテル樹脂あるいはこれらの混合物な
どがあげられるが、特にポリエステル樹脂、アクリルポ
リオール樹脂が好ましい。
【００１３】ブロックポリイソシアネートとポリオール
樹脂とからなる塗料組成物を製造するには従来の公知の
方法を用いることができる。例えば、粉体塗料組成物の
製造については、溶媒存在下で両成分を溶融混合し、必
要に応じて、これに顔料、レベリング剤、解離触媒など
を混合した後、スプレードライヤーを用いてこれを微粉
末とする方法。または、固形の両成分を８０〜１４０に
加熱融解状態で混練し、冷却固化後微粉砕する方法がと
られる。粉末の粒径は５〜５００ミクロン、さらに望ま
しくは１０〜３００ミクロンである。
樹脂とからなる塗料組成物を製造するには従来の公知の
方法を用いることができる。例えば、粉体塗料組成物の
製造については、溶媒存在下で両成分を溶融混合し、必
要に応じて、これに顔料、レベリング剤、解離触媒など
を混合した後、スプレードライヤーを用いてこれを微粉
末とする方法。または、固形の両成分を８０〜１４０に
加熱融解状態で混練し、冷却固化後微粉砕する方法がと
られる。粉末の粒径は５〜５００ミクロン、さらに望ま
しくは１０〜３００ミクロンである。
【００１４】本発明の実施に際しては、焼き付け温度を
低下させる目的でブロックイソシアネートの解離触媒を
使用するのが望ましい。触媒としては３級アミン、有機
金属などの公知の触媒を使用してもよい。添加量は塗料
組成物の０．０１〜５重量％が好適である。
低下させる目的でブロックイソシアネートの解離触媒を
使用するのが望ましい。触媒としては３級アミン、有機
金属などの公知の触媒を使用してもよい。添加量は塗料
組成物の０．０１〜５重量％が好適である。
【００１５】
【実施例】以下本発明を実施例によってさらに詳細に説
明するが、本発明はこれらの例によって何等限定される
ものではない。なお実施例中の「部」は、「重量部」を
意味する。
明するが、本発明はこれらの例によって何等限定される
ものではない。なお実施例中の「部」は、「重量部」を
意味する。
【００１６】実施例１ フラスコにＭＸＤＩ（武田薬品工業（株）製、商品名：
タケネート５００）１１９部を仕込み、窒素気流中に温
度を１００℃に保ちながらヒドロキシイソ酪酸メチルエ
ステル ９４部を滴下して反応させた。温度を１００℃
で１０時間反応させると、全体が粘ちょうな白色懸濁液
となった。得られた化合物を赤外線吸収測定装置で測定
すると、２２００ｃｍ-1（ＮＣＯの伸縮）の吸収が検出
されなかった。ついで、１ｍｍＨｇの減圧下で約１００
℃の温度で低沸点化合物を留去すると、融点９０〜１０
０℃のブロックイソシアネートの結晶が得られた。
タケネート５００）１１９部を仕込み、窒素気流中に温
度を１００℃に保ちながらヒドロキシイソ酪酸メチルエ
ステル ９４部を滴下して反応させた。温度を１００℃
で１０時間反応させると、全体が粘ちょうな白色懸濁液
となった。得られた化合物を赤外線吸収測定装置で測定
すると、２２００ｃｍ-1（ＮＣＯの伸縮）の吸収が検出
されなかった。ついで、１ｍｍＨｇの減圧下で約１００
℃の温度で低沸点化合物を留去すると、融点９０〜１０
０℃のブロックイソシアネートの結晶が得られた。
【００１７】上記ブロックイソシアネート結晶の熱分解
温度を熱重量分析で測定した。測定条件は、昇温速度１
０℃／分、４０℃〜３５０℃の温度範囲である。上記化
合物単独の５％重量減少温度の測定結果を表１に示す。
本発明のブロックイソシアネートはα−オキシカルボン
酸エステル類である乳酸メチルエステルを用いてブロッ
クイソシアネートよりも熱分解温度が１０℃低く、か
つ、融点が８０℃以上の個体であるために粉体塗料の硬
化剤として有用である。
温度を熱重量分析で測定した。測定条件は、昇温速度１
０℃／分、４０℃〜３５０℃の温度範囲である。上記化
合物単独の５％重量減少温度の測定結果を表１に示す。
本発明のブロックイソシアネートはα−オキシカルボン
酸エステル類である乳酸メチルエステルを用いてブロッ
クイソシアネートよりも熱分解温度が１０℃低く、か
つ、融点が８０℃以上の個体であるために粉体塗料の硬
化剤として有用である。
【００１８】実施例２ 実施例１と同様に１，３−ＢＩＣ（武田薬品工業（株）
製、商品名：タケネート６００）１１８部を仕込み、窒
素気流中に温度を１１０℃に保ちながらヒドロキシイソ
酪酸メチルエステル ９７部を滴下して反応させた。温
度を１１０℃で８時間反応させると、全体が粘ちょうな
白色懸濁液となった。得られた化合物を赤外線吸収測定
装置で測定すると、２２００ｃｍ-1（ＮＣＯ伸縮）の吸
収が検出されなかった。ついで、１ｍｍＨｇの減圧下で
約１００℃の温度で低沸点化合物を留去すると、融点１
００〜１１０℃のブロックイソシアネートの結晶が得ら
れた。上記ブロックイソシアネートの結晶の５％重量減
少温度の測定結果を表１に示す。
製、商品名：タケネート６００）１１８部を仕込み、窒
素気流中に温度を１１０℃に保ちながらヒドロキシイソ
酪酸メチルエステル ９７部を滴下して反応させた。温
度を１１０℃で８時間反応させると、全体が粘ちょうな
白色懸濁液となった。得られた化合物を赤外線吸収測定
装置で測定すると、２２００ｃｍ-1（ＮＣＯ伸縮）の吸
収が検出されなかった。ついで、１ｍｍＨｇの減圧下で
約１００℃の温度で低沸点化合物を留去すると、融点１
００〜１１０℃のブロックイソシアネートの結晶が得ら
れた。上記ブロックイソシアネートの結晶の５％重量減
少温度の測定結果を表１に示す。
【００１９】比較例１ 比較例として特許公告５６−５４２８に記載されている
α−オキシカルボン酸エステル類である乳酸メチルエス
テルを用いてブロックイソシアネートを以下に合成し
た。フラスコにＭＸＤＩ（武田薬品工業（株）製、商品
名：タケネート５００）９４部を仕込み、窒素気流中に
温度を８０℃に保ちながら乳酸メチルエステル １０５
部を滴下して反応させた。温度を８０℃で１２時間反応
させた。得られた化合物を赤外線吸収測定装置で測定す
ると、２２００ｃｍ-1（ＮＣＯ伸縮）の吸収が検出され
なかった。ついで、１ｍｍＨｇの減圧下で約１００℃の
温度で低沸点化合物を留去すると、高粘度の液体が得ら
れた。得られた高粘度の液体の５％重量減少温度の測定
結果を表１に示す。
α−オキシカルボン酸エステル類である乳酸メチルエス
テルを用いてブロックイソシアネートを以下に合成し
た。フラスコにＭＸＤＩ（武田薬品工業（株）製、商品
名：タケネート５００）９４部を仕込み、窒素気流中に
温度を８０℃に保ちながら乳酸メチルエステル １０５
部を滴下して反応させた。温度を８０℃で１２時間反応
させた。得られた化合物を赤外線吸収測定装置で測定す
ると、２２００ｃｍ-1（ＮＣＯ伸縮）の吸収が検出され
なかった。ついで、１ｍｍＨｇの減圧下で約１００℃の
温度で低沸点化合物を留去すると、高粘度の液体が得ら
れた。得られた高粘度の液体の５％重量減少温度の測定
結果を表１に示す。
【００２０】比較例２ 比較例１と同様に1,3-ＢＩＣ（武田薬品工業（株）製、
商品名：タケネート６００）９７部を仕込み、窒素気流
中に温度を８０℃に保ちながら乳酸メチルエステル １
１０部を滴下して反応させた。温度を８０〜９０℃で１
４時間反応させた。得られた化合物を赤外線吸収測定装
置で測定すると、２２００ｃｍ-1（ＮＣＯ伸縮）の吸収
が検出されなかった。ついで、１ｍｍＨｇの減圧下で約
１００℃の温度で低沸点化合物を留去すると、高粘度の
液体が得られた。得られた高粘度の液体の５％重量減少
温度の測定結果を表１に示す。
商品名：タケネート６００）９７部を仕込み、窒素気流
中に温度を８０℃に保ちながら乳酸メチルエステル １
１０部を滴下して反応させた。温度を８０〜９０℃で１
４時間反応させた。得られた化合物を赤外線吸収測定装
置で測定すると、２２００ｃｍ-1（ＮＣＯ伸縮）の吸収
が検出されなかった。ついで、１ｍｍＨｇの減圧下で約
１００℃の温度で低沸点化合物を留去すると、高粘度の
液体が得られた。得られた高粘度の液体の５％重量減少
温度の測定結果を表１に示す。
【００２１】 表１ 実施例１ 実施例２ 比較例１ 比較例２ ５％重量減少温度 ２３５℃ ２３８℃ ２４７℃ ２４６℃
【００２２】実施例３ イソシアネート化合物（武田薬品工業（株）製、商品
名：タケネートＤ１２０Ｎ、1,3-ＢＩＣのトリメチロー
ルプロパンアダクト体）２０５部、スズ系触媒（吉富純
薬（株）製、商品名：フォーメートＴＫ−１）０．０７
５部を仕込み、窒素気流中に温度を９０℃に保ちながら
ヒドロキシイソ酪酸メチルエステル ７０部を滴下、反
応させた。温度を９０〜１００℃で６時間反応させる
と、全体が粘ちょうな白色懸濁液となった。赤外線吸収
測定装置で得られた化合物を測定すると、ＮＣＯの吸収
が検出されなかった。ついで、１ｍｍＨｇの減圧下で約
１００℃の温度で低沸点化合物を留去すると、ＮＣＯ含
有量 ６．６４％、融点８０〜９０℃のブロックイソシ
アネート結晶が得られた。
名：タケネートＤ１２０Ｎ、1,3-ＢＩＣのトリメチロー
ルプロパンアダクト体）２０５部、スズ系触媒（吉富純
薬（株）製、商品名：フォーメートＴＫ−１）０．０７
５部を仕込み、窒素気流中に温度を９０℃に保ちながら
ヒドロキシイソ酪酸メチルエステル ７０部を滴下、反
応させた。温度を９０〜１００℃で６時間反応させる
と、全体が粘ちょうな白色懸濁液となった。赤外線吸収
測定装置で得られた化合物を測定すると、ＮＣＯの吸収
が検出されなかった。ついで、１ｍｍＨｇの減圧下で約
１００℃の温度で低沸点化合物を留去すると、ＮＣＯ含
有量 ６．６４％、融点８０〜９０℃のブロックイソシ
アネート結晶が得られた。
【００２３】実施例４ イソシアネート化合物（武田薬品工業（株）製、商品
名：タケネートＤ１１０Ｎ、1,3-ＢＩＣのトリメチロー
ルプロパンアダクト体） １０１部、スズ系触媒（吉富
純薬（株）製、商品名：フォーメートＴＫ−１）０．０
３８部を仕込み、窒素気流中に温度を８０℃に保ちなが
らヒドロキシイソ酪酸メチルエステル ３５部を滴下・
反応させた。温度を８０〜１００℃で６時間反応させる
と、全体が粘ちょうな白色懸濁液となった。赤外線吸収
測定装置で得られた化合物を測定すると、ＮＣＯの吸収
が検出されなかった。ついで、１ｍｍＨｇの減圧下で約
１００℃の温度で低沸点化合物を留去すると、ＮＣＯ含
有量 ６．９３％、融点５５〜７５℃のブロックイソシ
アネート結晶が得られた。
名：タケネートＤ１１０Ｎ、1,3-ＢＩＣのトリメチロー
ルプロパンアダクト体） １０１部、スズ系触媒（吉富
純薬（株）製、商品名：フォーメートＴＫ−１）０．０
３８部を仕込み、窒素気流中に温度を８０℃に保ちなが
らヒドロキシイソ酪酸メチルエステル ３５部を滴下・
反応させた。温度を８０〜１００℃で６時間反応させる
と、全体が粘ちょうな白色懸濁液となった。赤外線吸収
測定装置で得られた化合物を測定すると、ＮＣＯの吸収
が検出されなかった。ついで、１ｍｍＨｇの減圧下で約
１００℃の温度で低沸点化合物を留去すると、ＮＣＯ含
有量 ６．９３％、融点５５〜７５℃のブロックイソシ
アネート結晶が得られた。
【００２４】実施例５ イソシアネート化合物としてイソホロンジイソシアネー
ト（ダイセル・ヒュルス（株）製） １８５部を１００
℃に加熱し、エチレングリコール１０部を滴下し、１０
０℃で１時間反応させた。スズ系触媒（吉富純薬（株）
製、商品名：フォーメートＴＫ−１）０．０５１部を仕
込み、窒素気流中に温度を８０℃に保ちながらヒドロキ
シイソ酪酸メチルエステル １６２部を滴下・反応させ
た。温度を８０〜１２０℃で１９時間反応させた。赤外
線吸収測定装置で得られた化合物を測定するとＮＣＯ伸
縮振動である２２００ｃｍ-1の吸収が検出されなかっ
た。ついで、１ｍｍＨｇの減圧下で約１００℃の温度で
低沸点化合物を留去すると、ＮＣＯ含有量 １８．４
％、融点５８〜８３℃のブロックイソシアネートの結晶
が得られた。
ト（ダイセル・ヒュルス（株）製） １８５部を１００
℃に加熱し、エチレングリコール１０部を滴下し、１０
０℃で１時間反応させた。スズ系触媒（吉富純薬（株）
製、商品名：フォーメートＴＫ−１）０．０５１部を仕
込み、窒素気流中に温度を８０℃に保ちながらヒドロキ
シイソ酪酸メチルエステル １６２部を滴下・反応させ
た。温度を８０〜１２０℃で１９時間反応させた。赤外
線吸収測定装置で得られた化合物を測定するとＮＣＯ伸
縮振動である２２００ｃｍ-1の吸収が検出されなかっ
た。ついで、１ｍｍＨｇの減圧下で約１００℃の温度で
低沸点化合物を留去すると、ＮＣＯ含有量 １８．４
％、融点５８〜８３℃のブロックイソシアネートの結晶
が得られた。
【００２５】参考例１ ポリエステル樹脂（日本ユピカ（株）製、商品名：ユピ
カコートＧＶ−１５０、ＯＨ価３５ｍｇＫＯＨ／ｇ）７
２部、実施例３のブロックイソシアネート ２８部（Ｎ
ＣＯ／ＯＨ＝１．０）、酸化チタン（石原産業（株）
製、商品名：タイペークＣＲ９０） ５０部、ベンゾイ
ン １部、レベリング剤（共栄社化学（株）製、商品
名：ポリフローＳ）０．７部およびスズ系触媒（吉富純
薬（株）製、商品名：フォーメートＴＫ−１）０．３部
をヘンシェルミキサーで１５分間均一になるように混合
した。混合物を１２０℃で溶融混合し、ペレットとし、
再びアトマイザーで１００μｍ以下の粒子径になるよう
微粉砕した。これを軟鋼板に６０ＫＶで８０〜１００μ
ｍの膜厚になるように静電塗装し１９０℃で２０分焼き
付けると堅牢で光沢のある白色塗膜が得られた。
カコートＧＶ−１５０、ＯＨ価３５ｍｇＫＯＨ／ｇ）７
２部、実施例３のブロックイソシアネート ２８部（Ｎ
ＣＯ／ＯＨ＝１．０）、酸化チタン（石原産業（株）
製、商品名：タイペークＣＲ９０） ５０部、ベンゾイ
ン １部、レベリング剤（共栄社化学（株）製、商品
名：ポリフローＳ）０．７部およびスズ系触媒（吉富純
薬（株）製、商品名：フォーメートＴＫ−１）０．３部
をヘンシェルミキサーで１５分間均一になるように混合
した。混合物を１２０℃で溶融混合し、ペレットとし、
再びアトマイザーで１００μｍ以下の粒子径になるよう
微粉砕した。これを軟鋼板に６０ＫＶで８０〜１００μ
ｍの膜厚になるように静電塗装し１９０℃で２０分焼き
付けると堅牢で光沢のある白色塗膜が得られた。
【００２６】参考例２ ポリエステル樹脂（日本ユピカ（株）製、商品名：ユピ
カコートＧＶ−１５０，ＯＨ価３５ｍｇＫＯＨ／ｇ）７
３部、実施例４のブロックイソシアネート ２８部（Ｎ
ＣＯ／ＯＨ＝１．０）、酸化チタン（石原産業（株）
製、商品名：タイペークＣＲ９０） ５０部、ベンゾイ
ン １部、レベリング剤（共栄社化学（株）製、商品
名：ポリフローＳ） ０．７部およびスズ系触媒（吉富
純薬（株）製、商品名：フォーメートＴＫ−１）０．３
部をヘンシェルミキサーで１５分間均一になるように混
合した。混合物を１２０℃で溶融混合し、ペレットと
し、再びアトマイザーで１００μｍ以下の粒子径になる
よう微粉砕した。これを軟鋼板に６０ＫＶで８０〜１０
０μｍの膜厚になるように静電塗装し１９０℃で２０分
焼き付けると堅牢で光沢のある白色塗膜が得られた。
カコートＧＶ−１５０，ＯＨ価３５ｍｇＫＯＨ／ｇ）７
３部、実施例４のブロックイソシアネート ２８部（Ｎ
ＣＯ／ＯＨ＝１．０）、酸化チタン（石原産業（株）
製、商品名：タイペークＣＲ９０） ５０部、ベンゾイ
ン １部、レベリング剤（共栄社化学（株）製、商品
名：ポリフローＳ） ０．７部およびスズ系触媒（吉富
純薬（株）製、商品名：フォーメートＴＫ−１）０．３
部をヘンシェルミキサーで１５分間均一になるように混
合した。混合物を１２０℃で溶融混合し、ペレットと
し、再びアトマイザーで１００μｍ以下の粒子径になる
よう微粉砕した。これを軟鋼板に６０ＫＶで８０〜１０
０μｍの膜厚になるように静電塗装し１９０℃で２０分
焼き付けると堅牢で光沢のある白色塗膜が得られた。
【００２７】 表２ 参考例１ 参考例２ 粉末の貯蔵安定性４０℃，２週間 ブロッキングなし ブロッキングなし 焼付温度 １９０℃ １９０℃ 光沢（６０℃鏡面反射） ９４．０ ９２．５ 硬度（鉛筆） Ｈ Ｈ エリクセン試験 ７ｍｍ以上 ７ｍｍ以上 密着性 Ｘ／１００ １００ １００
【００２８】参考例３ ポリエステル樹脂（日本ユピカ（株）製、商品名：ユピ
カコートＧＶ−１５０）８５部、実施例５のブロックイ
ソシアネート １５部（ＮＣＯ／ＯＨ＝１．０）、酸化
チタン（石原産業（株）製、商品名：タイペークＣＲ９
０） ５０部、ベンゾイン １部、レベリング剤（共栄
社化学（株）製、商品名：ポリフローＳ） ０．７部お
よびスズ系触媒（吉富純薬（株）製、商品名：フォーメ
ートＴＫ−１）０．３部をヘンシェルミキサーで１５分
間均一になるように混合した。混合物を１２０℃で溶融
混合し、ペレットとし、再びアトマイザーで１００μｍ
以下の粒子径になるよう微粉砕した。これを軟鋼板に６
０ＫＶで８０〜１００ｍｍの膜厚になるように静電塗装
し１７０℃、１９０℃、２３０℃で２０分焼き付けると
堅牢で光沢のある白色塗膜が得られた。
カコートＧＶ−１５０）８５部、実施例５のブロックイ
ソシアネート １５部（ＮＣＯ／ＯＨ＝１．０）、酸化
チタン（石原産業（株）製、商品名：タイペークＣＲ９
０） ５０部、ベンゾイン １部、レベリング剤（共栄
社化学（株）製、商品名：ポリフローＳ） ０．７部お
よびスズ系触媒（吉富純薬（株）製、商品名：フォーメ
ートＴＫ−１）０．３部をヘンシェルミキサーで１５分
間均一になるように混合した。混合物を１２０℃で溶融
混合し、ペレットとし、再びアトマイザーで１００μｍ
以下の粒子径になるよう微粉砕した。これを軟鋼板に６
０ＫＶで８０〜１００ｍｍの膜厚になるように静電塗装
し１７０℃、１９０℃、２３０℃で２０分焼き付けると
堅牢で光沢のある白色塗膜が得られた。
【００２９】比較例３ ポリエステル樹脂（日本ユピカ（株）製、商品名：ユピ
カコートＧＶ−１５０）９５部、ε−カプロラクタムの
ブロックイソホロンジイソシアネート（ダイセル・ヒュ
ルス（株）製、商品名：Ｂ−１５３０、ＮＣＯ含有量１
５％） １５部（ＮＣＯ／ＯＨ＝１．０）、酸化チタン
（石原産業（株）製、商品名：タイペークＣＲ９０）
５０部、ベンゾイン １部、レベリング剤（共栄社化学
（株）製、商品名：ポリフローＳ）０．７部およびスズ
系触媒（吉富純薬（株）製、商品名：フォーメートＴＫ
−１）０．３部をヘンシェルミキサーで１５分間均一に
なるように混合した。混合物を１２０℃で溶融混合し、
ペレットとし、再びアトマイザーで１００μｍ以下の粒
子径になるよう微粉砕した。これを軟鋼板に６０ＫＶで
８０〜１００μｍの膜厚になるように静電塗装し１７０
℃、１９０℃、２３０℃で２０分焼き付けると堅牢で光
沢のある白色塗膜が得られた。
カコートＧＶ−１５０）９５部、ε−カプロラクタムの
ブロックイソホロンジイソシアネート（ダイセル・ヒュ
ルス（株）製、商品名：Ｂ−１５３０、ＮＣＯ含有量１
５％） １５部（ＮＣＯ／ＯＨ＝１．０）、酸化チタン
（石原産業（株）製、商品名：タイペークＣＲ９０）
５０部、ベンゾイン １部、レベリング剤（共栄社化学
（株）製、商品名：ポリフローＳ）０．７部およびスズ
系触媒（吉富純薬（株）製、商品名：フォーメートＴＫ
−１）０．３部をヘンシェルミキサーで１５分間均一に
なるように混合した。混合物を１２０℃で溶融混合し、
ペレットとし、再びアトマイザーで１００μｍ以下の粒
子径になるよう微粉砕した。これを軟鋼板に６０ＫＶで
８０〜１００μｍの膜厚になるように静電塗装し１７０
℃、１９０℃、２３０℃で２０分焼き付けると堅牢で光
沢のある白色塗膜が得られた。
【００３０】 参考例３ 比較例３ 焼付温度 １７０℃ エリクセン ｍｍ ５ ７以上 平滑性 非常によい ふつう 光沢 ６０゜ ９３ ９０ ２０゜ ８２ ６８ 鉛筆硬度 Ｈ Ｈ 密着性X/100 １００ １００ １９０℃ エリクセン ｍｍ ７以上 ７以上 平滑性 非常によい ふつう 光沢 ６０゜ ９１ ９０ ２０゜ ８７ ７１ 鉛筆硬度 Ｈ Ｈ 密着性X/100 １００ １００ 色差（１７０℃） ０．２６ ０．６４ ２３０℃ エリクセン ｍｍ ７以上 ７以上 平滑性 非常によい ふつう 光沢 ６０゜ ８９ ８９ ２０゜ ７５ ６９ 鉛筆硬度 Ｈ Ｈ 密着性X/100 １００ １００ 色差（１７０℃） ３．４０ ４．３３
【００３１】ヒドロキシイソ酪酸メチルエステルブロッ
クイソシアネートの塗膜（参考例３）はε−カプロラク
タムブロックイソシアネートの塗膜（比較例３）に比較
して、平滑性、光沢が良好で、２３０℃の焼き付け条件
でもヤケなどが少なく、色差が小さい塗膜が得られた。
クイソシアネートの塗膜（参考例３）はε−カプロラク
タムブロックイソシアネートの塗膜（比較例３）に比較
して、平滑性、光沢が良好で、２３０℃の焼き付け条件
でもヤケなどが少なく、色差が小さい塗膜が得られた。
【００３２】
【発明の効果】本発明のブロックイソシアネートとポリ
オール樹脂からなる塗料組成物はポリウレタン系溶剤型
焼付塗料、粉体塗装、水性塗装などに適しており、特に
粉体塗料としては有用である。本発明のブロックイソシ
アネートの熱分解温度が従来のヒドロキシカルボン酸エ
ステル類のものより低く、かつ、静電塗装などの方法に
よって被覆物に塗布した後に、２００℃以下という低い
温度で焼き付けをおこなうことができ、再生したイソシ
アネート基とポリオールの水酸基との反応によって架橋
が起こり、強靱な被覆を得ることができた。また、得ら
れた塗膜はヤケ、発泡などをまったくおこさず、しかも
物理的性能は良好である。
オール樹脂からなる塗料組成物はポリウレタン系溶剤型
焼付塗料、粉体塗装、水性塗装などに適しており、特に
粉体塗料としては有用である。本発明のブロックイソシ
アネートの熱分解温度が従来のヒドロキシカルボン酸エ
ステル類のものより低く、かつ、静電塗装などの方法に
よって被覆物に塗布した後に、２００℃以下という低い
温度で焼き付けをおこなうことができ、再生したイソシ
アネート基とポリオールの水酸基との反応によって架橋
が起こり、強靱な被覆を得ることができた。また、得ら
れた塗膜はヤケ、発泡などをまったくおこさず、しかも
物理的性能は良好である。
Claims (1)
- 【請求項１】 下記の一般式（１）で表されるヒドロキ
シイソ酪酸エステル類とポリイソシアネートとを反応さ
せて得られたウレタン硬化剤用ブロックイソシアネー
ト、及びポリオール樹脂を含む塗料組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6217413A JPH0873808A (ja) | 1994-09-12 | 1994-09-12 | 塗料組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6217413A JPH0873808A (ja) | 1994-09-12 | 1994-09-12 | 塗料組成物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0873808A true JPH0873808A (ja) | 1996-03-19 |
Family
ID=16703819
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6217413A Pending JPH0873808A (ja) | 1994-09-12 | 1994-09-12 | 塗料組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0873808A (ja) |
-
1994
- 1994-09-12 JP JP6217413A patent/JPH0873808A/ja active Pending
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