JPH0871411A - 脱酸素剤用扁平状還元鉄粉およびその製造方法 - Google Patents
脱酸素剤用扁平状還元鉄粉およびその製造方法Info
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- JPH0871411A JPH0871411A JP6238576A JP23857694A JPH0871411A JP H0871411 A JPH0871411 A JP H0871411A JP 6238576 A JP6238576 A JP 6238576A JP 23857694 A JP23857694 A JP 23857694A JP H0871411 A JPH0871411 A JP H0871411A
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- iron
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 高い脱酸素機能を有し、無菌化包装容器等に
充填可能な脱酸素剤用扁平状還元用鉄粉およびその製造
方法を提供する。 【構成】 金属鉄含有量が８５〜９８重量％、メディア
ン粒子径２５μｍ以下で全粉末中に占める１０μｍ以下
の粒径の鉄粉含有率が４０容量％以下、見掛密度が１．
０〜１．８ｇ／ｃｍ3であることを特徴とする脱酸素剤
用扁平状還元鉄粉およびその製造方法。
充填可能な脱酸素剤用扁平状還元用鉄粉およびその製造
方法を提供する。 【構成】 金属鉄含有量が８５〜９８重量％、メディア
ン粒子径２５μｍ以下で全粉末中に占める１０μｍ以下
の粒径の鉄粉含有率が４０容量％以下、見掛密度が１．
０〜１．８ｇ／ｃｍ3であることを特徴とする脱酸素剤
用扁平状還元鉄粉およびその製造方法。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は無菌化包装容器等に脱酸
素機能を持たせる目的で使用される脱酸素剤用扁平状還
元鉄粉およびその製造方法に関するものである。
素機能を持たせる目的で使用される脱酸素剤用扁平状還
元鉄粉およびその製造方法に関するものである。
【０００２】
【従来の技術】脱酸素剤は、酸素による品質劣化を防ぐ
ため各種食品や農水産物等の広い分野に適用されてい
る。かかる脱酸素剤に使用される鉄粉は、主として粉末
冶金用に製造された噴霧鉄粉あるいは使い捨てカイロ用
に製造された還元鉄粉が使用されているが、その粒度は
４５〜１５０μｍ、見掛密度２．０〜３．０ｇ／ｃｍ3
で粒子形状は不定形のものである。
ため各種食品や農水産物等の広い分野に適用されてい
る。かかる脱酸素剤に使用される鉄粉は、主として粉末
冶金用に製造された噴霧鉄粉あるいは使い捨てカイロ用
に製造された還元鉄粉が使用されているが、その粒度は
４５〜１５０μｍ、見掛密度２．０〜３．０ｇ／ｃｍ3
で粒子形状は不定形のものである。
【０００３】また、特定の適用分野に適合した酸素吸収
剤として特開平４−９０８４７号公報あるいは特開平４
−９０８４８号公報等に提案されている。これらの出願
は酸素吸収性を有する樹脂組成物、並びに酸素吸収性を
有する樹脂組成物を用いたフィルムまたはシートおよび
包装用容器に関するもので、ここに使用される鉄粉とし
て比表面積０．５ｍ2／ｇ以上、好ましくは１．０ｍ2／
ｇ以上、より好ましくは２．０ｍ2／ｇ以上で、かつ見
掛密度が２．２ｇ／ｃｍ3以下、好ましくは１．９ｇ／
ｃｍ3以下、特に好ましくは、１．６ｇ／ｃｍ3以下の還
元鉄粉、噴霧鉄粉、搗砕鉄粉等の表面から内部にかけて
多数の微細孔を有する海綿状の多孔質細粒で構成された
ものが推獎されている。
剤として特開平４−９０８４７号公報あるいは特開平４
−９０８４８号公報等に提案されている。これらの出願
は酸素吸収性を有する樹脂組成物、並びに酸素吸収性を
有する樹脂組成物を用いたフィルムまたはシートおよび
包装用容器に関するもので、ここに使用される鉄粉とし
て比表面積０．５ｍ2／ｇ以上、好ましくは１．０ｍ2／
ｇ以上、より好ましくは２．０ｍ2／ｇ以上で、かつ見
掛密度が２．２ｇ／ｃｍ3以下、好ましくは１．９ｇ／
ｃｍ3以下、特に好ましくは、１．６ｇ／ｃｍ3以下の還
元鉄粉、噴霧鉄粉、搗砕鉄粉等の表面から内部にかけて
多数の微細孔を有する海綿状の多孔質細粒で構成された
ものが推獎されている。
【０００４】近年食品の包装形態として、別々に滅菌さ
れた食品と包装容器を無菌の環境下で食品充填、包装し
て製品を作る無菌化包装充填があるが、従来の脱酸素剤
による食品、農水産物等の保存とは別に、この無菌化包
装食品用容器としてラミコントレ（ＰＰ／ＥＶＯＨ／Ｐ
Ｐ）の内部に脱酸素剤的な機能をもたせたものが上市さ
れている。
れた食品と包装容器を無菌の環境下で食品充填、包装し
て製品を作る無菌化包装充填があるが、従来の脱酸素剤
による食品、農水産物等の保存とは別に、この無菌化包
装食品用容器としてラミコントレ（ＰＰ／ＥＶＯＨ／Ｐ
Ｐ）の内部に脱酸素剤的な機能をもたせたものが上市さ
れている。
【０００５】この容器の酸素吸収剤として使用される鉄
粉は前述のように比表面積が０．５ｍ2／ｇ以上、見掛
密度が２．２ｇ／ｃｍ3以下の鉄粉が推奨されている
が、必ずしも脱酸素吸収性能が充分とはいえない。
粉は前述のように比表面積が０．５ｍ2／ｇ以上、見掛
密度が２．２ｇ／ｃｍ3以下の鉄粉が推奨されている
が、必ずしも脱酸素吸収性能が充分とはいえない。
【０００６】
【発明が解決しようとする課題】本発明は、上述した従
来技術の課題を解消し、高い脱酸素機能を有し、無菌化
包装容器等に充填可能な脱酸素剤用扁平状還元用鉄粉お
よびその製造方法を提供することを目的とする。
来技術の課題を解消し、高い脱酸素機能を有し、無菌化
包装容器等に充填可能な脱酸素剤用扁平状還元用鉄粉お
よびその製造方法を提供することを目的とする。
【０００７】
【課題を解決するための手段】本発明者らは無菌化包装
容器に内蔵される酸素剤有効成分としての鉄粉について
各種性状に関し実験および検討を重ねた結果、特定の粒
度分布条件、純度条件、見掛密度ならびに粒子形状の各
要因をすべて満足させることによって脱酸素機能をもつ
無菌化包装用トレーとして優れた性能を付与することが
できる鉄粉を見出し、さらにその場合、通常の還元鉄粉
にみられるような仕上げ還元熱処理を行っていない、い
わゆる一次還元鉄粉の粉砕によって形状を扁平にすると
共に、特定の粒度および粒度分布、かつ特定の見掛密度
とし、さらに低温における鉄粉表面の酸化物を原子空孔
を可能な限り残した活性度の高い鉄粉を製造し得ること
を見出し、本発明をなすに至ったものである。
容器に内蔵される酸素剤有効成分としての鉄粉について
各種性状に関し実験および検討を重ねた結果、特定の粒
度分布条件、純度条件、見掛密度ならびに粒子形状の各
要因をすべて満足させることによって脱酸素機能をもつ
無菌化包装用トレーとして優れた性能を付与することが
できる鉄粉を見出し、さらにその場合、通常の還元鉄粉
にみられるような仕上げ還元熱処理を行っていない、い
わゆる一次還元鉄粉の粉砕によって形状を扁平にすると
共に、特定の粒度および粒度分布、かつ特定の見掛密度
とし、さらに低温における鉄粉表面の酸化物を原子空孔
を可能な限り残した活性度の高い鉄粉を製造し得ること
を見出し、本発明をなすに至ったものである。
【０００８】すなわち、本発明の脱酸素剤用扁平状還元
鉄粉は、金属鉄含有量が８５〜９８重量％、メディアン
粒子径２５μｍ以下で全粉末中に占める１０μｍ以下の
鉄粉含有率が４０容量％以下であり、かつ見掛密度が
１．０〜１．８ｇ／ｃｍ3である脱酸素剤用扁平状還元
鉄粉であることを特徴とするものである。
鉄粉は、金属鉄含有量が８５〜９８重量％、メディアン
粒子径２５μｍ以下で全粉末中に占める１０μｍ以下の
鉄粉含有率が４０容量％以下であり、かつ見掛密度が
１．０〜１．８ｇ／ｃｍ3である脱酸素剤用扁平状還元
鉄粉であることを特徴とするものである。
【０００９】以下、本発明の脱酸素剤用扁平状還元鉄粉
について詳細に説明する。現在、市場に出ている鉄粉と
しては、粉末冶金用あるいは脱酸素剤用の噴霧粉や仕上
げ熱処理を行った還元鉄粉で金属鉄含有量が９８重量％
超のものと、主として化学還元用あるいは使いすてカイ
ロ用等に使用されている金属鉄含有量が９０〜９８重量
％の一次還元鉄粉が主力製品である。
について詳細に説明する。現在、市場に出ている鉄粉と
しては、粉末冶金用あるいは脱酸素剤用の噴霧粉や仕上
げ熱処理を行った還元鉄粉で金属鉄含有量が９８重量％
超のものと、主として化学還元用あるいは使いすてカイ
ロ用等に使用されている金属鉄含有量が９０〜９８重量
％の一次還元鉄粉が主力製品である。
【００１０】本発明で使用対象となる、例えば無菌化包
装用容器等に脱酸素機能を持たせるために使用される鉄
粉としては、上記の鉄を出発原料としてこれを微粉化す
るのが最も簡便であるが、金属鉄含有量９８重量％超の
高純度の鉄粉は粉砕に時間がかかる。むしろ若干の酸化
鉄を含有し、かつ多孔質な還元鉄粉を出発原料とする方
が粉砕時間の短縮ができて好都合であるが、金属鉄分が
８５重量％未満の鉄粉では粉砕後の脱酸素効力の持続時
間が短くなるので鉄粉使用量を増やす必要が生じ、本発
明の脱酸素剤用扁平状還元鉄粉の原料としては金属鉄含
有量８５〜９８重量％の一次還元鉄粉を用いるのが好ま
しい。
装用容器等に脱酸素機能を持たせるために使用される鉄
粉としては、上記の鉄を出発原料としてこれを微粉化す
るのが最も簡便であるが、金属鉄含有量９８重量％超の
高純度の鉄粉は粉砕に時間がかかる。むしろ若干の酸化
鉄を含有し、かつ多孔質な還元鉄粉を出発原料とする方
が粉砕時間の短縮ができて好都合であるが、金属鉄分が
８５重量％未満の鉄粉では粉砕後の脱酸素効力の持続時
間が短くなるので鉄粉使用量を増やす必要が生じ、本発
明の脱酸素剤用扁平状還元鉄粉の原料としては金属鉄含
有量８５〜９８重量％の一次還元鉄粉を用いるのが好ま
しい。
【００１１】次に、粒度ならびに粒度分布については、
メディアン粒子径において２５μｍ以下で全粉末中に占
める１０μｍ以下の粒径の鉄粉含有率が４０容量％以下
であることが好ましい。これより大きい粒径の場合は、
例えば特開平４−９０８４７号公報ならびに特開平４−
９０８４８号公報に提案されている酸素吸収性を有する
樹脂組成物を用いたフィルムまたはシートおよび包装用
容器を対象とする場合は樹脂との混和性、均一分散性が
悪くなる。また、粒子径が細かくなることは樹脂との混
和性、均一分散性は良くなるが余りに細かくなりすぎる
と製造の際に自然発火する恐れもあり、１０μｍ以下の
粒径の鉄粉含有率が４０容量％以下、好ましくは３０容
量％以下であることが樹脂への分散性、ひいては脱酸素
剤を含有するフィルムまたはシートおよびこれらのフィ
ルムまたはシートを用いた包装用容器の材質の均一化が
図られると共に、このような用途向き鉄粉の製造が無理
なく、かつ安全に製造される。
メディアン粒子径において２５μｍ以下で全粉末中に占
める１０μｍ以下の粒径の鉄粉含有率が４０容量％以下
であることが好ましい。これより大きい粒径の場合は、
例えば特開平４−９０８４７号公報ならびに特開平４−
９０８４８号公報に提案されている酸素吸収性を有する
樹脂組成物を用いたフィルムまたはシートおよび包装用
容器を対象とする場合は樹脂との混和性、均一分散性が
悪くなる。また、粒子径が細かくなることは樹脂との混
和性、均一分散性は良くなるが余りに細かくなりすぎる
と製造の際に自然発火する恐れもあり、１０μｍ以下の
粒径の鉄粉含有率が４０容量％以下、好ましくは３０容
量％以下であることが樹脂への分散性、ひいては脱酸素
剤を含有するフィルムまたはシートおよびこれらのフィ
ルムまたはシートを用いた包装用容器の材質の均一化が
図られると共に、このような用途向き鉄粉の製造が無理
なく、かつ安全に製造される。
【００１２】さらに、このような用途に使用される鉄粉
の形状が極めて重要な要因となるが、通常スーパーファ
インと称せられる４５μｍ以下の微粉末においては表面
積の一番小さい、換言すれば表面エネルギーに一番小さ
い、球状ないしそれに近い形状をとるのが安定であるた
め、鉄粉においても特殊なものを除いては−４５μｍ以
下の微粉は球状に近い不定形のものが多い。しかし、か
かる形状の鉄粉は上述の用途としては不向きである。本
発明者らは、かかる用途に最適の形状は扁平形状である
ことを見出し、微粉においてもその形状が扁平を呈する
よう工夫することに成功した。上述のような粒度および
粒度分布を有し、かつその形状が扁平な鉄粉においては
見掛密度は１．０〜１．８ｇ／ｃｍ3であるが、余りに
軽すぎると単位重量あたりの容積が大きくなるためフィ
ルムまたはシートとした場合、一定重量の鉄粉を内蔵で
きなくなる。一方、見掛密度が大きすぎるとフィルムま
たはシートあるいは包装容器が材質的に不均一となり強
度が弱くなる等の欠点があり、好ましい見掛密度は１．
０〜１．８ｇ／ｃｍ3である。
の形状が極めて重要な要因となるが、通常スーパーファ
インと称せられる４５μｍ以下の微粉末においては表面
積の一番小さい、換言すれば表面エネルギーに一番小さ
い、球状ないしそれに近い形状をとるのが安定であるた
め、鉄粉においても特殊なものを除いては−４５μｍ以
下の微粉は球状に近い不定形のものが多い。しかし、か
かる形状の鉄粉は上述の用途としては不向きである。本
発明者らは、かかる用途に最適の形状は扁平形状である
ことを見出し、微粉においてもその形状が扁平を呈する
よう工夫することに成功した。上述のような粒度および
粒度分布を有し、かつその形状が扁平な鉄粉においては
見掛密度は１．０〜１．８ｇ／ｃｍ3であるが、余りに
軽すぎると単位重量あたりの容積が大きくなるためフィ
ルムまたはシートとした場合、一定重量の鉄粉を内蔵で
きなくなる。一方、見掛密度が大きすぎるとフィルムま
たはシートあるいは包装容器が材質的に不均一となり強
度が弱くなる等の欠点があり、好ましい見掛密度は１．
０〜１．８ｇ／ｃｍ3である。
【００１３】次に上述のような鉄粉の製造方法について
説明する。本発明の脱酸素剤用扁平状還元鉄粉の製造方
法は、金属鉄を８５〜９８重量％含有する還元鉄粉に扁
平化促進剤として油脂を０．０５〜１．０重量％添加
し、機械粉砕によってメディアン粒子径２５μｍ以下で
全粉末中に占める１０μｍ以下の粒径の鉄粉含有率が４
０容量％以下、見掛密度が１．０〜１．８ｇ／ｃｍ3で
ある鉄粉を得、次いで２５０〜６００℃の温度で仕上げ
還元熱処理を行うことを特徴とする脱酸素用扁平状還元
鉄粉の製造方法にある。
説明する。本発明の脱酸素剤用扁平状還元鉄粉の製造方
法は、金属鉄を８５〜９８重量％含有する還元鉄粉に扁
平化促進剤として油脂を０．０５〜１．０重量％添加
し、機械粉砕によってメディアン粒子径２５μｍ以下で
全粉末中に占める１０μｍ以下の粒径の鉄粉含有率が４
０容量％以下、見掛密度が１．０〜１．８ｇ／ｃｍ3で
ある鉄粉を得、次いで２５０〜６００℃の温度で仕上げ
還元熱処理を行うことを特徴とする脱酸素用扁平状還元
鉄粉の製造方法にある。
【００１４】まず出発原料としてはトンネル・キルンあ
るいはロータリ・キルン等の鉄鉱石あるいは製鉄所の圧
延工程で発生するミルスケールを石炭あるいはコークス
等の還元剤で還元した一次還元鉄粉を用いるのが最適で
あり、通常これらの一次還元鉄粉の金属鉄含有量は８５
〜９８重量％である。一般に市販されている粉末冶金用
や溶接棒用の鉄粉はさらに９００〜９５０℃の高温度で
仕上げ還元熱処理が行われる結果、金属鉄含有量は９８
重量％超となり、これらの鉄粉でも本発明の鉄粉の原料
として用いることは可能であるが、粉砕に時間がかか
る。また、還元鉄粉ではなく噴霧鉄粉でも金属含有量が
９８重量％超で、粉砕し難い欠点がある。
るいはロータリ・キルン等の鉄鉱石あるいは製鉄所の圧
延工程で発生するミルスケールを石炭あるいはコークス
等の還元剤で還元した一次還元鉄粉を用いるのが最適で
あり、通常これらの一次還元鉄粉の金属鉄含有量は８５
〜９８重量％である。一般に市販されている粉末冶金用
や溶接棒用の鉄粉はさらに９００〜９５０℃の高温度で
仕上げ還元熱処理が行われる結果、金属鉄含有量は９８
重量％超となり、これらの鉄粉でも本発明の鉄粉の原料
として用いることは可能であるが、粉砕に時間がかか
る。また、還元鉄粉ではなく噴霧鉄粉でも金属含有量が
９８重量％超で、粉砕し難い欠点がある。
【００１５】このように本発明の鉄粉の出発原料として
は２５０μｍ以下に粗粉砕された金属鉄含有量９０〜９
８重量％である一次還元鉄粉が最適であるが、これらを
さらにボールミル、振動ミルあるいはハイスピードミル
等の機械的粉砕法によって微粉砕し、粒度をメディアン
粒子径において２５μｍ以下に、また粒度分布を全粉末
中に占める１０μｍ以下の粒径の鉄粉含有率が４０容量
％以下とし、かつ鉄粉形状が扁平でしかも見掛密度を
１．０〜１．８ｇ／ｃｍ3とするためには特別な工夫が
必要となる。
は２５０μｍ以下に粗粉砕された金属鉄含有量９０〜９
８重量％である一次還元鉄粉が最適であるが、これらを
さらにボールミル、振動ミルあるいはハイスピードミル
等の機械的粉砕法によって微粉砕し、粒度をメディアン
粒子径において２５μｍ以下に、また粒度分布を全粉末
中に占める１０μｍ以下の粒径の鉄粉含有率が４０容量
％以下とし、かつ鉄粉形状が扁平でしかも見掛密度を
１．０〜１．８ｇ／ｃｍ3とするためには特別な工夫が
必要となる。
【００１６】本発明者らは鋭意研究を重ねた結果、機械
的な粉砕においてその形状を扁平とするには扁平化促進
剤として油脂を０．０５〜１．０重量％、好ましくは
０．１〜０．５重量％添加して所定の粒度まで機械的な
粉砕を行うことにより本発明の鉄粉が製造できることを
見出した。すなわち約２５０μｍ以下に粉砕された金属
鉄含有量９０〜９８重量％の不定形鉄粉は油脂の存在に
おいてまず扁平化が進み、扁平鉄粉は粉砕が進行するに
つれて次第に崩壊して微粉化されることを見出した。油
脂の存在がない場合、鉄粉は微粉化されるが形状は不定
形で扁平鉄粉が得られ難い。粉砕機はボールミル、振動
ミル、ハイスピードミル等であり、特に限定されない
が、振動ミル等が最も好ましい。
的な粉砕においてその形状を扁平とするには扁平化促進
剤として油脂を０．０５〜１．０重量％、好ましくは
０．１〜０．５重量％添加して所定の粒度まで機械的な
粉砕を行うことにより本発明の鉄粉が製造できることを
見出した。すなわち約２５０μｍ以下に粉砕された金属
鉄含有量９０〜９８重量％の不定形鉄粉は油脂の存在に
おいてまず扁平化が進み、扁平鉄粉は粉砕が進行するに
つれて次第に崩壊して微粉化されることを見出した。油
脂の存在がない場合、鉄粉は微粉化されるが形状は不定
形で扁平鉄粉が得られ難い。粉砕機はボールミル、振動
ミル、ハイスピードミル等であり、特に限定されない
が、振動ミル等が最も好ましい。
【００１７】また、油脂は特に限定されないが、ステア
リン酸、パルミチン酸等の脂肪酸およびこれら塩あるい
は牛脂の他、潤滑油等が好ましい。添加量は０．０５〜
１．０重量％、好ましくは０．１〜０．５重量％の添加
によって扁平化が制御できる。０．０５重量％でも十分
効果があるが、添加量が多くなる程扁平化は進む。しか
し、１．０％を超えて添加しても特に著しい効果は期待
できず、一方０．０５重量より少量では扁平化は進まな
い。従って、添加量の範囲としては上述のように０．０
５〜１．０重量％が適当で、特に好ましい添加量は０．
１〜０．５重量％である。
リン酸、パルミチン酸等の脂肪酸およびこれら塩あるい
は牛脂の他、潤滑油等が好ましい。添加量は０．０５〜
１．０重量％、好ましくは０．１〜０．５重量％の添加
によって扁平化が制御できる。０．０５重量％でも十分
効果があるが、添加量が多くなる程扁平化は進む。しか
し、１．０％を超えて添加しても特に著しい効果は期待
できず、一方０．０５重量より少量では扁平化は進まな
い。従って、添加量の範囲としては上述のように０．０
５〜１．０重量％が適当で、特に好ましい添加量は０．
１〜０．５重量％である。
【００１８】粉砕、微粉化された扁平鉄粉はさらに２５
０〜６００℃、好ましくは４００〜５００℃の低温で焼
結固化を起こさない程度に還元熱処理することにより、
油脂が分解、除去されると共にこれらの有機物が分解す
るときに生成される一酸化炭素ガスあるいは炭化水素等
により金属鉄量が増加する。保護雰囲気としては水素、
アンモニア分解ガスあるいはエンドサーミックガス等の
還元性ガスを用いるのがよいが、窒素ガス等の中性ガス
雰囲気でも良い。なお、６００℃超の温度では固化が起
こる恐れがあり、また２５０℃未満では油脂が残留する
恐れがある。
０〜６００℃、好ましくは４００〜５００℃の低温で焼
結固化を起こさない程度に還元熱処理することにより、
油脂が分解、除去されると共にこれらの有機物が分解す
るときに生成される一酸化炭素ガスあるいは炭化水素等
により金属鉄量が増加する。保護雰囲気としては水素、
アンモニア分解ガスあるいはエンドサーミックガス等の
還元性ガスを用いるのがよいが、窒素ガス等の中性ガス
雰囲気でも良い。なお、６００℃超の温度では固化が起
こる恐れがあり、また２５０℃未満では油脂が残留する
恐れがある。
【００１９】
【作用】本発明の鉄粉は、金属鉄含有量が８５〜９８重
量％、メディアン粒子径２５μｍ以下で全粉末中に占め
る１０μｍ以下の粉径の鉄粉含有率が４０容量％以下で
あり、かつ見掛密度が１．０〜１．８ｇ／ｃｍ3である
脱酸素剤用扁平状還元鉄粉であり、無菌化包装容器等に
脱酸素機能を付与する目的に使用される。すなわち、特
定の粒度分布条件、純度条件、見掛密度ならびに粒子形
状の各要因をすべて満足させることにより脱酸素機能を
もつ無菌化包装用トレーとして優れた特徴を付与するこ
とができる。
量％、メディアン粒子径２５μｍ以下で全粉末中に占め
る１０μｍ以下の粉径の鉄粉含有率が４０容量％以下で
あり、かつ見掛密度が１．０〜１．８ｇ／ｃｍ3である
脱酸素剤用扁平状還元鉄粉であり、無菌化包装容器等に
脱酸素機能を付与する目的に使用される。すなわち、特
定の粒度分布条件、純度条件、見掛密度ならびに粒子形
状の各要因をすべて満足させることにより脱酸素機能を
もつ無菌化包装用トレーとして優れた特徴を付与するこ
とができる。
【００２０】また、かかる特性を有する鉄粉を製造する
に当っては粒度および粒度分布、見掛密度および粒子形
状相互の兼合いを保ちながら製造する必要がある、この
兼合いを調和よく保つ方法として出発原料としては金属
鉄含有量８５〜９８重量％、好ましくは９０〜９６重量
％の一次還元粉を用い、粉砕に際しては扁平化促進剤と
しての油脂を０．０５〜１．０重量％、好ましくは０．
１〜０．５重量％添加することにより、上記各要因をす
べて満足させ得る無菌化包装用のフィルムまたはシート
あるいは包装容器に脱酸素機能を持たしめる鉄粉の製造
が可能となる。
に当っては粒度および粒度分布、見掛密度および粒子形
状相互の兼合いを保ちながら製造する必要がある、この
兼合いを調和よく保つ方法として出発原料としては金属
鉄含有量８５〜９８重量％、好ましくは９０〜９６重量
％の一次還元粉を用い、粉砕に際しては扁平化促進剤と
しての油脂を０．０５〜１．０重量％、好ましくは０．
１〜０．５重量％添加することにより、上記各要因をす
べて満足させ得る無菌化包装用のフィルムまたはシート
あるいは包装容器に脱酸素機能を持たしめる鉄粉の製造
が可能となる。
【００２１】
【実施例】以下、実施例ならびに比較例を示し、本発明
をさらに具体的に説明する。
をさらに具体的に説明する。
【００２２】実施例１ 表１に示されるように、トンネルキルン１次還元粉（ス
ウェーデンヘガネス社製ＣＳＩ １５０）−２５０μｍ
の鉄粉４ｋｇのステアリン酸３２ｇ（鉄粉に対し０．８
重量％）とスチールボール１６ｋｇを小型振動ミルに入
れ４０時間粉砕した後、水素雰囲気中で５００℃、３０
分間熱処理して鉄粉を得た。なお、表１中、Ｍ・Ｆｅと
あるのは原料鉄粉中の金属鉄粉中の金属鉄量を重量％で
示したものである。
ウェーデンヘガネス社製ＣＳＩ １５０）−２５０μｍ
の鉄粉４ｋｇのステアリン酸３２ｇ（鉄粉に対し０．８
重量％）とスチールボール１６ｋｇを小型振動ミルに入
れ４０時間粉砕した後、水素雰囲気中で５００℃、３０
分間熱処理して鉄粉を得た。なお、表１中、Ｍ・Ｆｅと
あるのは原料鉄粉中の金属鉄粉中の金属鉄量を重量％で
示したものである。
【００２３】得られた鉄粉の性状（粒度、粒度分布、見
掛け密度、粉末形状等）および特性（酸素吸収量）を表
２に示した。
掛け密度、粉末形状等）および特性（酸素吸収量）を表
２に示した。
【００２４】なお、粒度、見掛密度等は、Ｌｅｅｄｓ＆
Ｎｏｒｔｈｒｕｐ社のマイクロトラックで測定し、粉末
形状は走査電子顕微鏡により判定した。また、酸素吸収
量は、下記方法で測定した。
Ｎｏｒｔｈｒｕｐ社のマイクロトラックで測定し、粉末
形状は走査電子顕微鏡により判定した。また、酸素吸収
量は、下記方法で測定した。
【００２５】（酸素吸収量の測定方法）脱酸素剤用包材
として旭化成工業製「ルクサー」とアルミニウム蒸着し
たビニロンフィルム（ポリエチレンをラミネートしてあ
る）を、三方を熱圧着して４０×４０ｍｍの袋を作っ
た。
として旭化成工業製「ルクサー」とアルミニウム蒸着し
たビニロンフィルム（ポリエチレンをラミネートしてあ
る）を、三方を熱圧着して４０×４０ｍｍの袋を作っ
た。
【００２６】一方、脱酸素有効成分としては上記鉄粉１
ｇに市販の食塩０．０１２ｇを混合したものを上記の袋
に封入し脱酸素剤試料とした。
ｇに市販の食塩０．０１２ｇを混合したものを上記の袋
に封入し脱酸素剤試料とした。
【００２７】これとは別にポリ塩化ビニリデンを被覆し
た延伸ナイロン（ポリエチレンラミネート）製３５０×
２５０ｍｍ袋の中へ、水６ｇを浸み込ませた脱脂綿
（１．５ｇ）と上記の方法で作った脱酸素剤試料および
空気１１５０ｍｌ（酸素２３０ｍｌ相当）を入れ１日、
２日、４日、７日、１５日および３０日後に袋の中から
４〜７ｍｌの空気を抜取り、東レ製”ＬＣ−７５０Ｆ”
酸素分析計にて残留酸素を分析し、鉄粉１ｇあたりの酸
素吸収量を算出した。
た延伸ナイロン（ポリエチレンラミネート）製３５０×
２５０ｍｍ袋の中へ、水６ｇを浸み込ませた脱脂綿
（１．５ｇ）と上記の方法で作った脱酸素剤試料および
空気１１５０ｍｌ（酸素２３０ｍｌ相当）を入れ１日、
２日、４日、７日、１５日および３０日後に袋の中から
４〜７ｍｌの空気を抜取り、東レ製”ＬＣ−７５０Ｆ”
酸素分析計にて残留酸素を分析し、鉄粉１ｇあたりの酸
素吸収量を算出した。
【００２８】この結果、表２に示されるように、５０％
径（メディアン径）は１８．７０μｍ（比表面積０．４
７８ｍ2／ｍｌ）、見掛密度１．０８ｇ／ｃｍ3であっ
た。また、酸素吸収量も２日後２３０ｍｌ／１ｇ・Ｆｅ
となり良好な結果が得られた。
径（メディアン径）は１８．７０μｍ（比表面積０．４
７８ｍ2／ｍｌ）、見掛密度１．０８ｇ／ｃｍ3であっ
た。また、酸素吸収量も２日後２３０ｍｌ／１ｇ・Ｆｅ
となり良好な結果が得られた。
【００２９】実施例２ 表１に示されるように、実施例１における粉砕時の扁平
化促進剤としてステアリン酸量を２０ｇ（鉄粉に対し
０．５重量％）とし、粉砕時間を４２時間とした以外は
実施例１と同一条件において製造し、鉄粉が得られた。
化促進剤としてステアリン酸量を２０ｇ（鉄粉に対し
０．５重量％）とし、粉砕時間を４２時間とした以外は
実施例１と同一条件において製造し、鉄粉が得られた。
【００３０】得られた鉄粉の性状（粒度、粒度分布、見
掛け密度、形状等）および特性（酸素吸収量）を表２に
示した。
掛け密度、形状等）および特性（酸素吸収量）を表２に
示した。
【００３１】実施例３ 表１に示されるように、実施例１における粉砕時の扁平
化促進剤としてステアリン酸量を８ｇ（鉄粉に対し０．
２重量％）とし、粉砕時間を６０時間とした以外は実施
例１と同一条件において製造し、鉄粉が得られた。
化促進剤としてステアリン酸量を８ｇ（鉄粉に対し０．
２重量％）とし、粉砕時間を６０時間とした以外は実施
例１と同一条件において製造し、鉄粉が得られた。
【００３２】得られた鉄粉の性状（粒度、粒度分布、見
掛け密度、形状等）および特性（酸素吸収量）を表２に
示した。
掛け密度、形状等）および特性（酸素吸収量）を表２に
示した。
【００３３】実施例４ 表１に示されるように、実施例１における粉砕時の扁平
化促進剤としてステアリン酸量を４ｇ（鉄粉に対し０．
１重量％）とし、粉砕時間を４８時間、粉砕後の熱処理
温度を４００℃、３０分間とした以外は実施例１と同一
条件において製造し、鉄粉が得られた。
化促進剤としてステアリン酸量を４ｇ（鉄粉に対し０．
１重量％）とし、粉砕時間を４８時間、粉砕後の熱処理
温度を４００℃、３０分間とした以外は実施例１と同一
条件において製造し、鉄粉が得られた。
【００３４】得られた鉄粉の性状（粒度、粒度分布、見
掛け密度、形状等）および特性（酸素吸収量）を表２に
示した。
掛け密度、形状等）および特性（酸素吸収量）を表２に
示した。
【００３５】実施例５ 表１に示されるように、実施例１における粉砕時の扁平
化促進剤としてステアリン酸量を２ｇ（鉄粉に対し０．
０５重量％）とし、粉砕後の熱処理温度を２５０℃、６
０分間とした以外は実施例１と同一条件において製造
し、鉄粉を得た。
化促進剤としてステアリン酸量を２ｇ（鉄粉に対し０．
０５重量％）とし、粉砕後の熱処理温度を２５０℃、６
０分間とした以外は実施例１と同一条件において製造
し、鉄粉を得た。
【００３６】得られた鉄粉の性状（粒度、粒度分布、見
掛け密度、形状等）および特性（酸素吸収量）を表２に
示した。
掛け密度、形状等）および特性（酸素吸収量）を表２に
示した。
【００３７】実施例６ 表１に示されるように、出発原料として実施例１で用い
たのと同様のトンネルキルン１次還元粉をさらにシコマ
ントミルにて−４５μｍに粉砕したもの（スウェーデン
ヘガネス社製Ｘ−Ｍ３００）を用い、実施例１における
粉砕時の扁平化促進剤としてパルミチン酸を１２ｇ（鉄
粉に対し０．３重量％）とし、粉砕後の熱処理温度を４
００℃、３０分間とした以外は実施例１と同一条件にお
いて製造し、鉄粉を得た。
たのと同様のトンネルキルン１次還元粉をさらにシコマ
ントミルにて−４５μｍに粉砕したもの（スウェーデン
ヘガネス社製Ｘ−Ｍ３００）を用い、実施例１における
粉砕時の扁平化促進剤としてパルミチン酸を１２ｇ（鉄
粉に対し０．３重量％）とし、粉砕後の熱処理温度を４
００℃、３０分間とした以外は実施例１と同一条件にお
いて製造し、鉄粉を得た。
【００３８】得られた鉄粉の性状（粒度、粒度分布、見
掛け密度、形状等）および特性（酸素吸収量）を表２に
示した。
掛け密度、形状等）および特性（酸素吸収量）を表２に
示した。
【００３９】実施例７ 表１に示されるように、実施例１で用いたのと同様のト
ンネルキルン１次還元粉１０ｋｇに扁平化促進剤として
米国Ｓｗｉｆｔ社が開発した有機エステル系潤滑油（商
品名ジ・オクチルセパケートＡ）１０ｇ（鉄粉に対し
０．１重量％）を加え、これを５０ｍｍφスチールボー
ル１０ｋｇと２５ｍｍφスチールボール２０ｋｇを入れ
てある小型ボールミルに入れて１００時間粉砕後、５０
０℃にて３０分間、水素雰囲気中で熱処理し鉄粉を得
た。
ンネルキルン１次還元粉１０ｋｇに扁平化促進剤として
米国Ｓｗｉｆｔ社が開発した有機エステル系潤滑油（商
品名ジ・オクチルセパケートＡ）１０ｇ（鉄粉に対し
０．１重量％）を加え、これを５０ｍｍφスチールボー
ル１０ｋｇと２５ｍｍφスチールボール２０ｋｇを入れ
てある小型ボールミルに入れて１００時間粉砕後、５０
０℃にて３０分間、水素雰囲気中で熱処理し鉄粉を得
た。
【００４０】得られた鉄粉の性状（粒度、粒度分布、見
掛け密度、形状等）および特性（酸素吸収量）を表２に
示した。
掛け密度、形状等）および特性（酸素吸収量）を表２に
示した。
【００４１】実施例８ 表１に示されるように、出発原料としてパウダーテック
社製ＲＤ−３を用い、扁平化促進剤としてステアリン酸
亜鉛を８ｇ（鉄粉に対し０．２重量％）用い、粉砕時間
を４８時間とした他は実施例１と同じ条件で粉砕および
熱処理を行い、鉄粉を得た。
社製ＲＤ−３を用い、扁平化促進剤としてステアリン酸
亜鉛を８ｇ（鉄粉に対し０．２重量％）用い、粉砕時間
を４８時間とした他は実施例１と同じ条件で粉砕および
熱処理を行い、鉄粉を得た。
【００４２】得られた鉄粉の性状（粒度、粒度分布、見
掛け密度、形状等）および特性（酸素吸収量）を表２に
示した。
掛け密度、形状等）および特性（酸素吸収量）を表２に
示した。
【００４３】比較例１ 表１に示されるように、扁平化促進剤を添加しなかった
こと、ならびに粉砕後の熱処理をしなかったことを除い
ては実施例４と同じ条件で鉄粉を粉砕し、鉄粉を得た。
こと、ならびに粉砕後の熱処理をしなかったことを除い
ては実施例４と同じ条件で鉄粉を粉砕し、鉄粉を得た。
【００４４】得られた鉄粉の性状（粒度、粒度分布、見
掛け密度、形状等）および特性（酸素吸収量）を表２に
示した。
掛け密度、形状等）および特性（酸素吸収量）を表２に
示した。
【００４５】比較例２ 表１に示されるように、出発原料としてスウェーデンヘ
ガネス社製１次還元鉄粉ＣＭＳを用い、扁平化促進剤を
添加しなかったことならびに粉砕後の熱処理をしなかっ
たことを除いては実施例１と同じ条件で鉄粉を粉砕し、
鉄粉が得られた。
ガネス社製１次還元鉄粉ＣＭＳを用い、扁平化促進剤を
添加しなかったことならびに粉砕後の熱処理をしなかっ
たことを除いては実施例１と同じ条件で鉄粉を粉砕し、
鉄粉が得られた。
【００４６】得られた鉄粉の性状（粒度、粒度分布、見
掛け密度、形状等）および特性（酸素吸収量）を表２に
示した。
掛け密度、形状等）および特性（酸素吸収量）を表２に
示した。
【００４７】比較例３ 表１に示されるように、出発原料としてスウェーデンヘ
ガネス社製粉末冶金用鉄粉Ｎ・Ｃ１００−２４を用い、
粉砕時間を５２時間とした以外は比較例１と同じ条件で
鉄粉を粉砕し、鉄粉を得た。
ガネス社製粉末冶金用鉄粉Ｎ・Ｃ１００−２４を用い、
粉砕時間を５２時間とした以外は比較例１と同じ条件で
鉄粉を粉砕し、鉄粉を得た。
【００４８】得られた鉄粉の性状（粒度、粒度分布、見
掛け密度、形状等）および特性（酸素吸収量）を表２に
示した。
掛け密度、形状等）および特性（酸素吸収量）を表２に
示した。
【００４９】
【表１】
【００５０】
【表２】
【００５１】これらの結果から分かるように、実施例１
〜８の鉄粉の脱酸素剤用鉄粉として初期立上り特性が優
れている上、長期にわたって外袋から浸入する空気中の
酸素を吸収していることが分かる。これに対して、比較
例１の鉄粉は扁平化促進剤を添加していないので見掛密
度が高く、脱酸素能力も劣る。また、比較例２の鉄粉は
Ｍ・Ｆｅが低いため脱酸素の立上りが悪い上、長期にわ
たって使用すると外袋を通して浸入する空気中の酸素が
吸収しきれない傾向がみられた。比較例３の鉄粉はＭ・
Ｆｅが９８重量％超の純度の高い鉄粉を用いているため
粉砕に時間がかかる他、扁平化促進剤を添加していない
ので見掛密度が高く、脱酸素の立上り特性が悪い。
〜８の鉄粉の脱酸素剤用鉄粉として初期立上り特性が優
れている上、長期にわたって外袋から浸入する空気中の
酸素を吸収していることが分かる。これに対して、比較
例１の鉄粉は扁平化促進剤を添加していないので見掛密
度が高く、脱酸素能力も劣る。また、比較例２の鉄粉は
Ｍ・Ｆｅが低いため脱酸素の立上りが悪い上、長期にわ
たって使用すると外袋を通して浸入する空気中の酸素が
吸収しきれない傾向がみられた。比較例３の鉄粉はＭ・
Ｆｅが９８重量％超の純度の高い鉄粉を用いているため
粉砕に時間がかかる他、扁平化促進剤を添加していない
ので見掛密度が高く、脱酸素の立上り特性が悪い。
【００５２】
【発明の効果】以上の説明から明らかなように、本発明
の扁平状還元鉄粉は脱酸素剤用、特に最近その成長が目
ざましい無菌化包装米飯等の容器に脱酸素機能を持たせ
るための脱酸素有効成分として極めて優れた特性をもつ
ものである。
の扁平状還元鉄粉は脱酸素剤用、特に最近その成長が目
ざましい無菌化包装米飯等の容器に脱酸素機能を持たせ
るための脱酸素有効成分として極めて優れた特性をもつ
ものである。
【００５３】また本発明の扁平状還元鉄粉の製造方法に
よれば、脱酸素有効成分としての優れた鉄粉が安全にか
つ低コストで製造することができる。
よれば、脱酸素有効成分としての優れた鉄粉が安全にか
つ低コストで製造することができる。
Claims (3)
- 【請求項１】 金属鉄含有量が８５〜９８重量％、メデ
ィアン粒子径２５μｍ以下で全粉末中に占める１０μｍ
以下の粒径の鉄粉含有率が４０容量％以下、見掛密度が
１．０〜１．８ｇ／ｃｍ3であることを特徴とする脱酸
素剤用扁平状還元鉄粉。 - 【請求項２】 金属鉄を８５〜９８重量％含有する還元
鉄粉に扁平化促進剤として油脂を０．０５〜１．０重量
％添加し、機械粉砕によってメディアン粒子径２５μｍ
以下で全粉末中に占める１０μｍ以下の粒径の鉄粉含有
率が４０容量％以下、見掛密度が１．０〜１．８ｇ／ｃ
ｍ3である鉄粉を得、次いで２５０〜６００℃の温度で
仕上げ還元熱処理を行うことを特徴とする脱酸素用扁平
状還元鉄粉の製造方法。 - 【請求項３】 前記扁平化促進剤がステアリン酸、パル
ミチン酸またはその塩であることを特徴とする請求項２
に記載の脱酸素剤用扁平状還元鉄粉の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23857694A JP3317593B2 (ja) | 1994-09-07 | 1994-09-07 | 脱酸素剤用扁平状還元鉄粉およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP23857694A JP3317593B2 (ja) | 1994-09-07 | 1994-09-07 | 脱酸素剤用扁平状還元鉄粉およびその製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0871411A true JPH0871411A (ja) | 1996-03-19 |
| JP3317593B2 JP3317593B2 (ja) | 2002-08-26 |
Family
ID=17032272
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP23857694A Expired - Lifetime JP3317593B2 (ja) | 1994-09-07 | 1994-09-07 | 脱酸素剤用扁平状還元鉄粉およびその製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3317593B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006290660A (ja) * | 2005-04-08 | 2006-10-26 | Uchiya Thermostat Kk | 水素発生媒体およびその製造方法 |
| JP2013046603A (ja) * | 2011-03-28 | 2013-03-07 | Jfe Steel Corp | 種子被覆用鉄粉及び種子 |
-
1994
- 1994-09-07 JP JP23857694A patent/JP3317593B2/ja not_active Expired - Lifetime
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2006290660A (ja) * | 2005-04-08 | 2006-10-26 | Uchiya Thermostat Kk | 水素発生媒体およびその製造方法 |
| JP4667937B2 (ja) * | 2005-04-08 | 2011-04-13 | ウチヤ・サーモスタット株式会社 | 水素発生媒体およびその製造方法 |
| JP2013046603A (ja) * | 2011-03-28 | 2013-03-07 | Jfe Steel Corp | 種子被覆用鉄粉及び種子 |
| JP2016129521A (ja) * | 2011-03-28 | 2016-07-21 | Ｊｆｅスチール株式会社 | 稲種子被覆用鉄粉及び稲種子 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3317593B2 (ja) | 2002-08-26 |
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