JPH0871376A - 拡散透析および電気透析による有機スルホン酸および／又は有機スルホン酸塩含有液からの有機スルホン酸の回収方法およびそれに使用する回収装置 - Google Patents
拡散透析および電気透析による有機スルホン酸および／又は有機スルホン酸塩含有液からの有機スルホン酸の回収方法およびそれに使用する回収装置Info
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- JPH0871376A JPH0871376A JP21550394A JP21550394A JPH0871376A JP H0871376 A JPH0871376 A JP H0871376A JP 21550394 A JP21550394 A JP 21550394A JP 21550394 A JP21550394 A JP 21550394A JP H0871376 A JPH0871376 A JP H0871376A
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Abstract
(57)【要約】
【構成】 有機スルホン酸および／又は有機スルホン酸
の２価の錫塩および／又は２価の鉛塩を含む液体から、
拡散透析および電気透析によって有機スルホン酸を回収
する方法であって、拡散透析膜によって透析室／廃液室
に区分された拡散透析槽と、陰イオン交換膜によって陰
極室／陽極室に区分された電気透析槽を有し、陰極室に
は陰極として金属錫または金属錫−鉛合金板を、陽極室
には不溶性の対極を配した装置を使用し、透析室および
陽極室に溶媒を入れ、廃液室および陰極室に上記した処
理すべき液体を入れ、拡散透析槽における拡散透析およ
び電気透析槽における電気透析によってそれぞれ透析室
および陽極室に移動した有機スルホン酸を回収すること
を含む上記の回収方法。 【効果】 本発明の有機スルホン酸回収方法により、有
機スルホン酸および又は有機スルホン酸塩含有めっき
液、めっき廃液等から、有用成分である有機スルホン酸
を容易に回収することができる。
の２価の錫塩および／又は２価の鉛塩を含む液体から、
拡散透析および電気透析によって有機スルホン酸を回収
する方法であって、拡散透析膜によって透析室／廃液室
に区分された拡散透析槽と、陰イオン交換膜によって陰
極室／陽極室に区分された電気透析槽を有し、陰極室に
は陰極として金属錫または金属錫−鉛合金板を、陽極室
には不溶性の対極を配した装置を使用し、透析室および
陽極室に溶媒を入れ、廃液室および陰極室に上記した処
理すべき液体を入れ、拡散透析槽における拡散透析およ
び電気透析槽における電気透析によってそれぞれ透析室
および陽極室に移動した有機スルホン酸を回収すること
を含む上記の回収方法。 【効果】 本発明の有機スルホン酸回収方法により、有
機スルホン酸および又は有機スルホン酸塩含有めっき
液、めっき廃液等から、有用成分である有機スルホン酸
を容易に回収することができる。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、拡散透析および電気透
析により、めっき液等から有用成分である有機スルホン
酸を回収する方法に関する。
析により、めっき液等から有用成分である有機スルホン
酸を回収する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、有機スルホン酸を含む酸性めっき
液、洗浄液またはそれらの廃液は、水酸化ナトリウム等
によって中和処理をし、生じる錫または鉛の水酸化物を
分離し、コンクリート等で固めた後、埋め立てられてい
た。一方、有機スルホン酸のナトリウム塩を含む廃液
は、公害を発生しないことを確認した後に、一般廃水と
して河川または海洋に廃棄されていた。しかしながら、
これらの作業における安全確認および廃棄には、多額の
コストがかかり大変不経済であった。
液、洗浄液またはそれらの廃液は、水酸化ナトリウム等
によって中和処理をし、生じる錫または鉛の水酸化物を
分離し、コンクリート等で固めた後、埋め立てられてい
た。一方、有機スルホン酸のナトリウム塩を含む廃液
は、公害を発生しないことを確認した後に、一般廃水と
して河川または海洋に廃棄されていた。しかしながら、
これらの作業における安全確認および廃棄には、多額の
コストがかかり大変不経済であった。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、拡散
透析および電気透析を組み合わせることによって、有機
スルホン酸および／又は有機スルホン酸の錫塩および／
又は鉛塩を含む液体から有用成分である有機スルホン酸
を連続的に効率よく回収する方法を提供することであ
る。
透析および電気透析を組み合わせることによって、有機
スルホン酸および／又は有機スルホン酸の錫塩および／
又は鉛塩を含む液体から有用成分である有機スルホン酸
を連続的に効率よく回収する方法を提供することであ
る。
【０００４】
【課題を解決するための手段】上記課題を解決するため
に本発明は、有機スルホン酸および／又は有機スルホン
酸の２価の錫塩および／又は２価の鉛塩を含む液体か
ら、拡散透析および電気透析によって有機スルホン酸を
回収する方法を提供する。本発明による回収方法の第一
の態様によれば、拡散透析膜によって廃液室／透析室に
区分された拡散透析槽と、陰イオン交換膜によって陰極
室／陽極室に区分された電気透析槽を有し、陰極室には
陰極として金属錫または金属錫−鉛合金板を、陽極室に
は不溶性の対極を配した装置を使用し、透析室および陽
極室に溶媒を入れ、廃液室および陰極室に上記した処理
すべき液体を入れ、拡散透析槽における拡散透析および
電気透析槽における電気透析によってそれぞれ透析室お
よび陽極室に移動した有機スルホン酸を回収することを
含む回収方法が提供される。
に本発明は、有機スルホン酸および／又は有機スルホン
酸の２価の錫塩および／又は２価の鉛塩を含む液体か
ら、拡散透析および電気透析によって有機スルホン酸を
回収する方法を提供する。本発明による回収方法の第一
の態様によれば、拡散透析膜によって廃液室／透析室に
区分された拡散透析槽と、陰イオン交換膜によって陰極
室／陽極室に区分された電気透析槽を有し、陰極室には
陰極として金属錫または金属錫−鉛合金板を、陽極室に
は不溶性の対極を配した装置を使用し、透析室および陽
極室に溶媒を入れ、廃液室および陰極室に上記した処理
すべき液体を入れ、拡散透析槽における拡散透析および
電気透析槽における電気透析によってそれぞれ透析室お
よび陽極室に移動した有機スルホン酸を回収することを
含む回収方法が提供される。
【０００５】上記した本発明による回収方法の第一の態
様において、好ましくは、廃液室と陰極室の液体を循環
させることおよび／又は透析室と陽極室の液体を循環さ
せることを含む方法が提供される。上記した本発明によ
る回収方法の第一の態様において、さらに好ましくは、
廃液室および陰極室に被処理液を、透析室および陽極室
に溶媒を入れ、廃液室と陰極室、および透析室と陽極室
とをそれぞれ配管でつなぐことによって液体を循環させ
ながら拡散透析を行うことによって、被処理液中の有機
スルホン酸イオンを透析室および陽極室に移動させた
後、電気透析槽における電気透析によって、陰極室に生
成した有機スルホン酸イオンを陽極室に移動させるとと
もに廃液室４にも循環移動させて拡散透析によって透析
室に移動させ、回収する方法が提供される。
様において、好ましくは、廃液室と陰極室の液体を循環
させることおよび／又は透析室と陽極室の液体を循環さ
せることを含む方法が提供される。上記した本発明によ
る回収方法の第一の態様において、さらに好ましくは、
廃液室および陰極室に被処理液を、透析室および陽極室
に溶媒を入れ、廃液室と陰極室、および透析室と陽極室
とをそれぞれ配管でつなぐことによって液体を循環させ
ながら拡散透析を行うことによって、被処理液中の有機
スルホン酸イオンを透析室および陽極室に移動させた
後、電気透析槽における電気透析によって、陰極室に生
成した有機スルホン酸イオンを陽極室に移動させるとと
もに廃液室４にも循環移動させて拡散透析によって透析
室に移動させ、回収する方法が提供される。
【０００６】また本発明による回収方法の第二の態様に
よれば、透析室／拡散透析膜／陰極室／陰イオン交換膜
／陽極室を有し、陰極室には陰極として金属錫または金
属錫−鉛合金板を、陽極室には不溶性の対極を配した装
置を使用し、透析室および陽極室には溶媒を入れ、陰極
室には上記した処理すべき液体を入れ、拡散透析槽にお
ける拡散透析および電気透析槽における電気透析によっ
てそれぞれ透析室および陽極室に移動した有機スルホン
酸を回収することを含む回収方法が提供される。
よれば、透析室／拡散透析膜／陰極室／陰イオン交換膜
／陽極室を有し、陰極室には陰極として金属錫または金
属錫−鉛合金板を、陽極室には不溶性の対極を配した装
置を使用し、透析室および陽極室には溶媒を入れ、陰極
室には上記した処理すべき液体を入れ、拡散透析槽にお
ける拡散透析および電気透析槽における電気透析によっ
てそれぞれ透析室および陽極室に移動した有機スルホン
酸を回収することを含む回収方法が提供される。
【０００７】上記した本発明による回収方法の第二の態
様において、好ましくは、透析室と陽極室の液体を循環
させることを含む方法が提供される。上記した本発明に
よる回収方法の第二の態様において、さらに好ましく
は、陰極室に被処理液を、透析室および陽極室に溶媒を
入れ、透析室と陽極室とを配管でつなぐことによって液
体を循環させながら拡散透析を行うことによって、被処
理液中の有機スルホン酸イオンを透析室および陽極室に
移動させた後、陰極室と陽極室における電気透析によっ
て、陰極室に生成した有機スルホン酸イオンを陽極室に
移動させるとともに拡散透析によって透析室に移動さ
せ、回収する方法が提供される。
様において、好ましくは、透析室と陽極室の液体を循環
させることを含む方法が提供される。上記した本発明に
よる回収方法の第二の態様において、さらに好ましく
は、陰極室に被処理液を、透析室および陽極室に溶媒を
入れ、透析室と陽極室とを配管でつなぐことによって液
体を循環させながら拡散透析を行うことによって、被処
理液中の有機スルホン酸イオンを透析室および陽極室に
移動させた後、陰極室と陽極室における電気透析によっ
て、陰極室に生成した有機スルホン酸イオンを陽極室に
移動させるとともに拡散透析によって透析室に移動さ
せ、回収する方法が提供される。
【０００８】本発明による有機スルホン酸回収方法にお
いては、廃液室中に存在する有機スルホン酸イオンは拡
散透析により、拡散透析膜を通って透析室に移動する。
一方、陰極室中においては、電気分解により、有機スル
ホン酸の錫塩および／鉛塩は以下の反応式： Ｓｎ（Ｒ−ＳＯ3 ）2 ＋２ｅ- → Ｓｎ ＋ ２（Ｒ
−ＳＯ3 -） または Ｐｂ（Ｒ−ＳＯ3 ）2 ＋２ｅ- → Ｐｂ ＋ ２（Ｒ
−ＳＯ3 -） （式中、Ｒは有機基を表す） により、錫および／又は鉛と有機スルホン酸イオンに分
解される。この電気分解により上記反応式によって生じ
る錫および鉛は陰極に金属として析出する一方、陰極室
中に生成される有機スルホン酸イオンは、陰イオン交換
膜を通って陽極室に移動する。
いては、廃液室中に存在する有機スルホン酸イオンは拡
散透析により、拡散透析膜を通って透析室に移動する。
一方、陰極室中においては、電気分解により、有機スル
ホン酸の錫塩および／鉛塩は以下の反応式： Ｓｎ（Ｒ−ＳＯ3 ）2 ＋２ｅ- → Ｓｎ ＋ ２（Ｒ
−ＳＯ3 -） または Ｐｂ（Ｒ−ＳＯ3 ）2 ＋２ｅ- → Ｐｂ ＋ ２（Ｒ
−ＳＯ3 -） （式中、Ｒは有機基を表す） により、錫および／又は鉛と有機スルホン酸イオンに分
解される。この電気分解により上記反応式によって生じ
る錫および鉛は陰極に金属として析出する一方、陰極室
中に生成される有機スルホン酸イオンは、陰イオン交換
膜を通って陽極室に移動する。
【０００９】また、本発明の第一の態様において、好ま
しくは、配管などの循環手段を使用することによって陰
極室と廃液室との間で液体は循環する。このように廃液
室と陰極室との間で液体を循環させることにより、廃液
室中の有機スルホン酸の錫塩および／又は鉛塩が陰極室
に移動して電解作用を受けられるようになるとともに、
陰極室で生じた有機スルホン酸イオンが廃液室に戻るた
めに、廃液室中の有機スルホン酸イオン濃度の向上に寄
与し、拡散透析槽における拡散透析の効率を向上させる
ことができる。さらに、配管などの循環手段によって透
析室と陽極室との間で液体を循環させることも好まし
い。この場合、拡散透析によって廃液室から透析室に移
動してきた有機スルホン酸イオンが陽極室に供給される
ことによって、陽極室の電気伝導度が高まり、効率のよ
い電解を行うことが可能になる。
しくは、配管などの循環手段を使用することによって陰
極室と廃液室との間で液体は循環する。このように廃液
室と陰極室との間で液体を循環させることにより、廃液
室中の有機スルホン酸の錫塩および／又は鉛塩が陰極室
に移動して電解作用を受けられるようになるとともに、
陰極室で生じた有機スルホン酸イオンが廃液室に戻るた
めに、廃液室中の有機スルホン酸イオン濃度の向上に寄
与し、拡散透析槽における拡散透析の効率を向上させる
ことができる。さらに、配管などの循環手段によって透
析室と陽極室との間で液体を循環させることも好まし
い。この場合、拡散透析によって廃液室から透析室に移
動してきた有機スルホン酸イオンが陽極室に供給される
ことによって、陽極室の電気伝導度が高まり、効率のよ
い電解を行うことが可能になる。
【００１０】以下に本発明による有機スルホン酸回収方
法および有機スルホン酸回収装置について詳細に説明す
る。本発明においては、有機スルホン酸および／又は有
機スルホン酸の２価の錫塩および／又は２価の鉛塩を含
む液体を処理することによって有機スルホン酸を回収す
ることができる。さらに特定すると、本発明において
は、有機スルホン酸および／又は有機スルホン酸の２価
の錫塩および／又は２価の鉛塩を基本成分とするめっき
液、めっき洗浄液またはそれらの廃液を処理することに
よって有機スルホン酸を回収することができる。
法および有機スルホン酸回収装置について詳細に説明す
る。本発明においては、有機スルホン酸および／又は有
機スルホン酸の２価の錫塩および／又は２価の鉛塩を含
む液体を処理することによって有機スルホン酸を回収す
ることができる。さらに特定すると、本発明において
は、有機スルホン酸および／又は有機スルホン酸の２価
の錫塩および／又は２価の鉛塩を基本成分とするめっき
液、めっき洗浄液またはそれらの廃液を処理することに
よって有機スルホン酸を回収することができる。
【００１１】本発明における有機スルホン酸としては、
アルカンスルホン酸、アルカノールスルホン酸、芳香族
スルホン酸の少なくとも一種以上が挙げられる。アルカ
ンスルホン酸としては、メタンスルホン酸、エタンスル
ホン酸、１−プロパンスルホン酸、２−プロパンスルホ
ン酸、１−ブタンスルホン酸、２−ブタンスルホン酸、
ペンタンスルホン酸およびヘキサンスルホン酸などが例
示される。これらの中でもメタンスルホン酸が最も好ま
しい。アルカノールスルホン酸としては、２−ヒドロキ
シエチル−１−スルホン酸、２−ヒドロキシプロピル−
１−スルホン酸、３−ヒドロキシプロピル−１−スルホ
ン酸、２−ヒドロキシブチル−１−スルホン酸、４−ヒ
ドロキシペンチル−１−スルホン酸および２−ヒドロキ
シヘキシル−１−スルホン酸などが例示される。
アルカンスルホン酸、アルカノールスルホン酸、芳香族
スルホン酸の少なくとも一種以上が挙げられる。アルカ
ンスルホン酸としては、メタンスルホン酸、エタンスル
ホン酸、１−プロパンスルホン酸、２−プロパンスルホ
ン酸、１−ブタンスルホン酸、２−ブタンスルホン酸、
ペンタンスルホン酸およびヘキサンスルホン酸などが例
示される。これらの中でもメタンスルホン酸が最も好ま
しい。アルカノールスルホン酸としては、２−ヒドロキ
シエチル−１−スルホン酸、２−ヒドロキシプロピル−
１−スルホン酸、３−ヒドロキシプロピル−１−スルホ
ン酸、２−ヒドロキシブチル−１−スルホン酸、４−ヒ
ドロキシペンチル−１−スルホン酸および２−ヒドロキ
シヘキシル−１−スルホン酸などが例示される。
【００１２】芳香族スルホン酸としては、ベンゼンスル
ホン酸、４−ヒドロキシベンゼンスルホン酸（ｐ−フェ
ノールスルホン酸）、４−カルボキシベンゼンスルホン
酸などが例示される。この他、２，５−ジヒドロキシ−
１，４−ベンゼンジスルホン酸および４，５−ジヒドロ
キシ−１，３−ベンゼンジスルホン酸などの芳香族ジス
ルホン酸も例示することができる。有機スルホン酸の２
価の錫塩および／又は２価の鉛塩とは、上記のスルホン
酸と同一の有機スルホン酸の２価の錫塩および／又は鉛
塩が挙げられる。また、本発明において使用される溶媒
としては例えば水が挙げられる。特に、塩素を除去した
イオン交換水が好ましい。
ホン酸、４−ヒドロキシベンゼンスルホン酸（ｐ−フェ
ノールスルホン酸）、４−カルボキシベンゼンスルホン
酸などが例示される。この他、２，５−ジヒドロキシ−
１，４−ベンゼンジスルホン酸および４，５−ジヒドロ
キシ−１，３−ベンゼンジスルホン酸などの芳香族ジス
ルホン酸も例示することができる。有機スルホン酸の２
価の錫塩および／又は２価の鉛塩とは、上記のスルホン
酸と同一の有機スルホン酸の２価の錫塩および／又は鉛
塩が挙げられる。また、本発明において使用される溶媒
としては例えば水が挙げられる。特に、塩素を除去した
イオン交換水が好ましい。
【００１３】図１には、本発明の第一の態様による有機
スルホン酸の回収方法に使用する二槽式回収装置の概略
が示されている。図１の有機スルホン酸回収装置は、拡
散透析槽１および電気透析槽２を含む。拡散透析槽１は
拡散透析膜３によって区分けされた廃液室４と透析室５
を有している。拡散透析膜３の種類としては、陰イオン
を選択的に透過できるものであれば特には限定されない
が、一般的には陰イオンの選択透過性が高く、溶媒の拡
散係数が小さく、機械的強度および化学的安定性が高く
長期間使用できるものが好ましい。廃液室４には、処理
される有機スルホン酸イオンおよび／又は有機スルホン
酸の２価の錫塩および／又は２価の鉛塩を含有する液体
が入れられ、透析室５には、透析のための溶媒、例えば
イオン交換水が入れられる。
スルホン酸の回収方法に使用する二槽式回収装置の概略
が示されている。図１の有機スルホン酸回収装置は、拡
散透析槽１および電気透析槽２を含む。拡散透析槽１は
拡散透析膜３によって区分けされた廃液室４と透析室５
を有している。拡散透析膜３の種類としては、陰イオン
を選択的に透過できるものであれば特には限定されない
が、一般的には陰イオンの選択透過性が高く、溶媒の拡
散係数が小さく、機械的強度および化学的安定性が高く
長期間使用できるものが好ましい。廃液室４には、処理
される有機スルホン酸イオンおよび／又は有機スルホン
酸の２価の錫塩および／又は２価の鉛塩を含有する液体
が入れられ、透析室５には、透析のための溶媒、例えば
イオン交換水が入れられる。
【００１４】電気透析槽２は陰イオン交換膜６によって
区切られた陰極室７と陽極室８を有し、陰極室７には陰
極９として金属錫または金属錫−鉛合金が設置され、陽
極室８にはその対極として陽極１０が設置されている。
陰イオン交換膜６の種類としては、陰極９と陽極１０の
間に電圧をかけた場合に、電気透析によって陰イオンが
陰極室から陽極室に選択的に透過できるものであれば特
には限定されないが、中でも電気抵抗が小さいものが特
に好ましい。陽極１０の種類は不溶性陽極であればよ
く、特には限定されない。陽極１０としては、例えば、
チタン上に白金を施した電極、カーボン電極、ＭＯ・Ｆ
ｅ2 Ｏ3 のようなフェライト電極を挙げることができ
る。陰極９と陽極１０は直流電源１５によって接続され
ている。図１においては、廃液室４と陰極室７は配管１
１および１２によって、透析室５と陽極室８は配管１３
および１４によってそれぞれ連結されている。
区切られた陰極室７と陽極室８を有し、陰極室７には陰
極９として金属錫または金属錫−鉛合金が設置され、陽
極室８にはその対極として陽極１０が設置されている。
陰イオン交換膜６の種類としては、陰極９と陽極１０の
間に電圧をかけた場合に、電気透析によって陰イオンが
陰極室から陽極室に選択的に透過できるものであれば特
には限定されないが、中でも電気抵抗が小さいものが特
に好ましい。陽極１０の種類は不溶性陽極であればよ
く、特には限定されない。陽極１０としては、例えば、
チタン上に白金を施した電極、カーボン電極、ＭＯ・Ｆ
ｅ2 Ｏ3 のようなフェライト電極を挙げることができ
る。陰極９と陽極１０は直流電源１５によって接続され
ている。図１においては、廃液室４と陰極室７は配管１
１および１２によって、透析室５と陽極室８は配管１３
および１４によってそれぞれ連結されている。
【００１５】配管１１および１２による被処理液を循環
させるための手段あるいは配管１３および１４による回
収された有機スルホン酸イオンを含有する液体を循環さ
せるための手段は、好適に循環を行うことができるもの
であれば特には限定されず、例えばポンプやオーバーフ
ローなどのような手段によって行われる。図１に示す装
置を使用して有機スルホン酸を回収する方法において
は、廃液室４中の有機スルホン酸イオンは拡散透析によ
って拡散透析膜３を通って透析室５に移動し、これは配
管１３および１４によって陽極室８との間を循環する。
一方、陰極９および陽極１０の間に電圧を加えると、陰
極室７においては電解によって有機スルホン酸の錫塩お
よび／又は鉛塩から錫および／又は鉛が金属として陰極
に析出し、有機スルホン酸イオンが生成する。この電解
反応によって生成した有機スルホン酸イオンは最初から
液体中に含まれていた有機スルホン酸イオンとともに陰
イオン交換膜６を通って陽極室８に移動するとともに、
一部は配管１２を通って廃液室４にも供給され、拡散透
析によって透析室５に移動することになる。
させるための手段あるいは配管１３および１４による回
収された有機スルホン酸イオンを含有する液体を循環さ
せるための手段は、好適に循環を行うことができるもの
であれば特には限定されず、例えばポンプやオーバーフ
ローなどのような手段によって行われる。図１に示す装
置を使用して有機スルホン酸を回収する方法において
は、廃液室４中の有機スルホン酸イオンは拡散透析によ
って拡散透析膜３を通って透析室５に移動し、これは配
管１３および１４によって陽極室８との間を循環する。
一方、陰極９および陽極１０の間に電圧を加えると、陰
極室７においては電解によって有機スルホン酸の錫塩お
よび／又は鉛塩から錫および／又は鉛が金属として陰極
に析出し、有機スルホン酸イオンが生成する。この電解
反応によって生成した有機スルホン酸イオンは最初から
液体中に含まれていた有機スルホン酸イオンとともに陰
イオン交換膜６を通って陽極室８に移動するとともに、
一部は配管１２を通って廃液室４にも供給され、拡散透
析によって透析室５に移動することになる。
【００１６】図１に示す回収装置を使用して有機スルホ
ン酸を回収する方法の手順の一例としては、まず廃液室
４に被処理液を、透析室５に溶媒を入れて拡散透析を行
い、次いで、廃液室４の液体を配管１１および１２によ
って陰極室７との間で循環させ、また透析室５の液体を
配管１３および１４によって陽極室８との間で循環させ
てから、陰極９および陽極１０の間に電圧かけることに
よって電気透析を行えばよい。しかしながら、このよう
な手順に限定されるものではなく、例えば、最初から廃
液室４および陰極室７に被処理液を入れ、透析室５およ
び陽極室８に溶媒を入れ、循環させながら拡散透析を行
い、次いで電気気析を行ってもよく、あるいは最初から
拡散透析と電気透析を並行して行ってもよい。
ン酸を回収する方法の手順の一例としては、まず廃液室
４に被処理液を、透析室５に溶媒を入れて拡散透析を行
い、次いで、廃液室４の液体を配管１１および１２によ
って陰極室７との間で循環させ、また透析室５の液体を
配管１３および１４によって陽極室８との間で循環させ
てから、陰極９および陽極１０の間に電圧かけることに
よって電気透析を行えばよい。しかしながら、このよう
な手順に限定されるものではなく、例えば、最初から廃
液室４および陰極室７に被処理液を入れ、透析室５およ
び陽極室８に溶媒を入れ、循環させながら拡散透析を行
い、次いで電気気析を行ってもよく、あるいは最初から
拡散透析と電気透析を並行して行ってもよい。
【００１７】以上に説明してきた図１の例においては、
拡散透析槽と電気透析槽が別々に設置されている。しか
しながら、本発明の第二の態様によれば、拡散透析と電
気透析を一つの槽内で行うような装置を使用して、有機
スルホン酸の回収を行うこともできる。図２はこのよう
な一つの槽で有機スルホン酸を回収する方法において使
用する一槽式回収装置の概略を示す。透析室５／拡散透
析膜３／陰極室７／陰イオン交換膜６／陽極室８に区分
けされた槽を使用し、陰極室７には陰極９を、陽極室８
には陽極１０を設置し、これらを直流電源１５によって
接続する。拡散透析膜３および陰イオン交換膜６の種
類、陰極９および陽極１０の種類は図１のところで説明
した通りである。
拡散透析槽と電気透析槽が別々に設置されている。しか
しながら、本発明の第二の態様によれば、拡散透析と電
気透析を一つの槽内で行うような装置を使用して、有機
スルホン酸の回収を行うこともできる。図２はこのよう
な一つの槽で有機スルホン酸を回収する方法において使
用する一槽式回収装置の概略を示す。透析室５／拡散透
析膜３／陰極室７／陰イオン交換膜６／陽極室８に区分
けされた槽を使用し、陰極室７には陰極９を、陽極室８
には陽極１０を設置し、これらを直流電源１５によって
接続する。拡散透析膜３および陰イオン交換膜６の種
類、陰極９および陽極１０の種類は図１のところで説明
した通りである。
【００１８】図２に示す装置を使用して有機スルホン酸
を回収する方法においては、陰極室７中の有機スルホン
酸イオンは拡散透析によって拡散透析膜３を通って透析
室５に移動する。一方、陰極９および陽極１０の間に電
圧を加えると、陰極室７においては電気分解によって有
機スルホン酸の錫塩および／又は鉛塩から錫および／又
は鉛が金属として陰極に析出し、有機スルホン酸イオン
が生成する。ここで生成した有機スルホン酸イオンは電
気透析によって陰イオン交換膜６を通って陽極室８に移
動するとともに、拡散透析によって拡散透析膜３を通っ
て透析室５にも移動する。好ましくは、配管１１および
１２によって透析室５と陽極室８との間で液体を循環さ
せる。これによって、透析室５の有機スルホン酸イオン
濃度が低下して拡散透析の効率が上昇するとともに、陽
極室８の有機スルホン酸イオン濃度が上昇し電気伝導度
が上昇することになる。
を回収する方法においては、陰極室７中の有機スルホン
酸イオンは拡散透析によって拡散透析膜３を通って透析
室５に移動する。一方、陰極９および陽極１０の間に電
圧を加えると、陰極室７においては電気分解によって有
機スルホン酸の錫塩および／又は鉛塩から錫および／又
は鉛が金属として陰極に析出し、有機スルホン酸イオン
が生成する。ここで生成した有機スルホン酸イオンは電
気透析によって陰イオン交換膜６を通って陽極室８に移
動するとともに、拡散透析によって拡散透析膜３を通っ
て透析室５にも移動する。好ましくは、配管１１および
１２によって透析室５と陽極室８との間で液体を循環さ
せる。これによって、透析室５の有機スルホン酸イオン
濃度が低下して拡散透析の効率が上昇するとともに、陽
極室８の有機スルホン酸イオン濃度が上昇し電気伝導度
が上昇することになる。
【００１９】図２に示す回収装置を使用して有機スルホ
ン酸を回収する方法の手順の一つとしては、まず陰極室
７に被処理液を、透析室５に溶媒を入れ拡散透析を行
い、次いで透析室５の液体を配管１１および１２によっ
て陽極室８との間で循環させてから、陰極９および陽極
１０の間に電圧かけることによって電気透析を行えばよ
い。しかしながら、このような手順に限定されるもので
はなく、例えば、最初から陰極室７に被処理液を入れ、
透析室５および陽極室８に溶媒を入れ、循環させながら
拡散透析を行い、次いで電気透析を行ってもよく、ある
いは最初から拡散透析と電気透析を並行して行ってもよ
い。図１あるいは図２に装置の何れの場合においても、
上記の電気分解反応後、透析室５および陽極室８の溶液
を回収することによって、有機スルホン酸を回収するこ
とができる。
ン酸を回収する方法の手順の一つとしては、まず陰極室
７に被処理液を、透析室５に溶媒を入れ拡散透析を行
い、次いで透析室５の液体を配管１１および１２によっ
て陽極室８との間で循環させてから、陰極９および陽極
１０の間に電圧かけることによって電気透析を行えばよ
い。しかしながら、このような手順に限定されるもので
はなく、例えば、最初から陰極室７に被処理液を入れ、
透析室５および陽極室８に溶媒を入れ、循環させながら
拡散透析を行い、次いで電気透析を行ってもよく、ある
いは最初から拡散透析と電気透析を並行して行ってもよ
い。図１あるいは図２に装置の何れの場合においても、
上記の電気分解反応後、透析室５および陽極室８の溶液
を回収することによって、有機スルホン酸を回収するこ
とができる。
【００２０】
【実施例】以下の実施例によって本発明を具体的に説明
するが、これらは本発明の範囲を限定することを意図す
るものではない。実施例１ 図１の装置を用いて、めっき液廃液から有機スルホン酸
および錫−鉛合金を回収した。なお、拡散透析膜３とし
ては商品名：ネオセプタＡＦＸ（徳山曹達（株）社製、
有効面積０．３５ｄｍ2 ）を、陰イオン交換膜６として
は商品名：ネオセプタＡＭＨ（徳山曹達（株）社製、有
効面積０．３５ｄｍ2 ）を使用した。まず図１の廃液室
４および陰極室７にはめっき液廃液〔３７ｇ／Ｌの第一
錫イオン（メタンスルホン酸第一錫として供給）、６ｇ
／Ｌの鉛イオン（メタンスルホン酸鉛として供給）およ
び１６０ｇ／Ｌのメタンスルホン酸を含有〕を合計５Ｌ
入れ、透析室５および陽極室８にはイオン交換水を合計
１Ｌ入れる。次いで、配管１１および１２により廃液室
４と陰極室７を、配管１３および１４により透析室５と
陽極室８を各々６時間循環しながら拡散透析を行った。
この６時間の循環後において、めっき液廃液（廃液室４
および陰極室７中の液体）およびメタンスルホン酸回収
液（透析室５および陽極室８中の液体）の組成を測定し
た。
するが、これらは本発明の範囲を限定することを意図す
るものではない。実施例１ 図１の装置を用いて、めっき液廃液から有機スルホン酸
および錫−鉛合金を回収した。なお、拡散透析膜３とし
ては商品名：ネオセプタＡＦＸ（徳山曹達（株）社製、
有効面積０．３５ｄｍ2 ）を、陰イオン交換膜６として
は商品名：ネオセプタＡＭＨ（徳山曹達（株）社製、有
効面積０．３５ｄｍ2 ）を使用した。まず図１の廃液室
４および陰極室７にはめっき液廃液〔３７ｇ／Ｌの第一
錫イオン（メタンスルホン酸第一錫として供給）、６ｇ
／Ｌの鉛イオン（メタンスルホン酸鉛として供給）およ
び１６０ｇ／Ｌのメタンスルホン酸を含有〕を合計５Ｌ
入れ、透析室５および陽極室８にはイオン交換水を合計
１Ｌ入れる。次いで、配管１１および１２により廃液室
４と陰極室７を、配管１３および１４により透析室５と
陽極室８を各々６時間循環しながら拡散透析を行った。
この６時間の循環後において、めっき液廃液（廃液室４
および陰極室７中の液体）およびメタンスルホン酸回収
液（透析室５および陽極室８中の液体）の組成を測定し
た。
【００２１】次いで陰極９および陽極１０の間に４Ａの
電流を流すことによって１６時間電気透析を行った。こ
の際、陽極電流密度が１３Ａ／ｄｍ2 になるようにし、
また陽極としてはチタン上に白金を施した不溶性陽極
を、陰極としてはステンレススチールを用いた。電気透
析後に、上記と同じようにめっき液廃液およびメタンス
ルホン酸回収液の組成を測定した。以上の実験の結果を
以下の表１および表２に示す。
電流を流すことによって１６時間電気透析を行った。こ
の際、陽極電流密度が１３Ａ／ｄｍ2 になるようにし、
また陽極としてはチタン上に白金を施した不溶性陽極
を、陰極としてはステンレススチールを用いた。電気透
析後に、上記と同じようにめっき液廃液およびメタンス
ルホン酸回収液の組成を測定した。以上の実験の結果を
以下の表１および表２に示す。
【００２２】 表１：めっき液廃液の組成の変化 初期組成 拡散透析後組成 電気透析後組成 第一錫イオン ３７ｇ／Ｌ ３７ｇ／Ｌ ２ｇ／Ｌ 鉛イオン ６ｇ／Ｌ ６ｇ／Ｌ １ｇ／Ｌ メタンスルホン酸 １６０ｇ／Ｌ １２８ｇ／Ｌ １７５ｇ／Ｌ 表２：メタンスルホン酸回収液の組成の変化 初期組成 拡散透析後組成 電気透析後組成 第一錫イオン ０ｇ／Ｌ 未測定 ４ｐｐｍ 鉛イオン ０ｇ／Ｌ 未測定 ４ｐｐｍ メタンスルホン酸 ０ｇ／Ｌ ３０ｇ／Ｌ １２０ｇ／Ｌ 以上の結果から、メタンスルホン酸回収液の中にメタン
スルホン酸が有効に回収できていることが分かる。
スルホン酸が有効に回収できていることが分かる。
【００２３】実施例２ 図２の装置を用いて、めっき液廃液から有機スルホン酸
および錫−鉛合金を回収した。なお、拡散透析膜３とし
ては商品名：セレミオンＡＰＳ−３（旭硝子（株）社
製、有効面積２．２５ｄｍ2 ）を、陰イオン交換膜６と
しては商品名：ネオセプタＡＭＨ（徳山曹達（株）社
製、有効面積２．２５ｄｍ2 ）を使用した。まず図２の
陰極室７には実施例１で使用したものと同じめっき液廃
液を２０．０Ｌ入れ、透析室５および陽極室８にはイオ
ン交換水を合計８．６Ｌ入れる。次いで、配管１１およ
び１２により透析室５と陽極室８を２時間循環しながら
拡散透析を行った。この２時間の循環後において、めっ
き液廃液（陰極室７中の液体）およびメタンスルホン酸
回収液（透析室５および陽極室８中の液体）の組成を測
定した。
および錫−鉛合金を回収した。なお、拡散透析膜３とし
ては商品名：セレミオンＡＰＳ−３（旭硝子（株）社
製、有効面積２．２５ｄｍ2 ）を、陰イオン交換膜６と
しては商品名：ネオセプタＡＭＨ（徳山曹達（株）社
製、有効面積２．２５ｄｍ2 ）を使用した。まず図２の
陰極室７には実施例１で使用したものと同じめっき液廃
液を２０．０Ｌ入れ、透析室５および陽極室８にはイオ
ン交換水を合計８．６Ｌ入れる。次いで、配管１１およ
び１２により透析室５と陽極室８を２時間循環しながら
拡散透析を行った。この２時間の循環後において、めっ
き液廃液（陰極室７中の液体）およびメタンスルホン酸
回収液（透析室５および陽極室８中の液体）の組成を測
定した。
【００２４】次いで陰極９および陽極１０の間に２０Ａ
の電流を流すことによって１５時間電気透析を行った。
この際、陽極電流密度が５．６Ａ／ｄｍ2 になるように
し、また陽極としてはチタン上に白金を施した不溶性陽
極を用い、陰極としてはステンレススチールを用いた。
電気透析後に、上記と同じようにめっき液廃液およびメ
タンスルホン酸回収液の組成を測定した。以上の実験の
結果を以下の表３および表４に示す。
の電流を流すことによって１５時間電気透析を行った。
この際、陽極電流密度が５．６Ａ／ｄｍ2 になるように
し、また陽極としてはチタン上に白金を施した不溶性陽
極を用い、陰極としてはステンレススチールを用いた。
電気透析後に、上記と同じようにめっき液廃液およびメ
タンスルホン酸回収液の組成を測定した。以上の実験の
結果を以下の表３および表４に示す。
【００２５】 表３：めっき液廃液の組成の変化 初期組成 拡散透析後組成 電気透析後組成 第一錫イオン ３７ｇ／Ｌ ３７ｇ／Ｌ ６．２ｇ／Ｌ 鉛イオン ６ｇ／Ｌ ６ｇ／Ｌ １．４ｇ／Ｌ メタンスルホン酸 １６０ｇ／Ｌ １５７ｇ／Ｌ １７９ｇ／Ｌ 表４：メタンスルホン酸回収液の組成の変化 初期組成 拡散透析後組成 電気透析後組成 第一錫イオン ０ｇ／Ｌ 未測定 ７９ｐｐｍ 鉛イオン ０ｇ／Ｌ 未測定 ２７ｐｐｍ メタンスルホン酸 ０ｇ／Ｌ ９．５ｇ／Ｌ ７０．７ｇ／Ｌ 以上の結果から、メタンスルホン酸回収液の中にメタン
スルホン酸が有効に回収できていることが分かる。
スルホン酸が有効に回収できていることが分かる。
【００２６】
【発明の効果】拡散透析および電気透析の両方を利用す
る本発明による有機スルホン酸イオン含有液からの有機
スルホン酸を回収する方法により、有機スルホン酸イオ
ン含有めっき液、めっき廃液等から、有用成分である有
機スルホン酸を容易に回収することができる。また本発
明による回収方法によれば、電気透析のみを利用して回
収する場合と比べて、必要な電力が節約でき、また、効
率よく有機スルホン酸を回収することができる。また本
発明による有機スルホン酸回収方法によれば、操作を連
続的に行うことができるので大量の被処理液を処理する
ことが可能である。
る本発明による有機スルホン酸イオン含有液からの有機
スルホン酸を回収する方法により、有機スルホン酸イオ
ン含有めっき液、めっき廃液等から、有用成分である有
機スルホン酸を容易に回収することができる。また本発
明による回収方法によれば、電気透析のみを利用して回
収する場合と比べて、必要な電力が節約でき、また、効
率よく有機スルホン酸を回収することができる。また本
発明による有機スルホン酸回収方法によれば、操作を連
続的に行うことができるので大量の被処理液を処理する
ことが可能である。
【図１】本発明の二槽式回収装置の概略図。
【図２】本発明の一槽式回収装置の概略図。
１ 拡散透析槽 ２ 電気透析槽 ３ 拡散透析膜 ４ 廃液室 ５ 透析室 ６ 陰イオン交換膜 ７ 陰極室 ８ 陽極室 ９ 陰極 １０ 陽極 １１〜１４ 配管 １５ 直流電源
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.6 識別記号 庁内整理番号 ＦＩ 技術表示箇所 Ｂ０１Ｄ 61/46 9538−4Ｄ 61/58 9538−4Ｄ
Claims (6)
- 【請求項１】 有機スルホン酸および／又は有機スルホ
ン酸の２価の錫塩および／又は２価の鉛塩を含む液体か
ら、拡散透析および電気透析によって有機スルホン酸を
回収する方法であって、拡散透析膜によって透析室／廃
液室に区分された拡散透析槽と、陰イオン交換膜によっ
て陰極室／陽極室に区分された電気透析槽を有し、陰極
室には陰極として金属錫または金属錫−鉛合金板を、陽
極室には不溶性の対極を配した装置を使用し、透析室お
よび陽極室に溶媒を入れ、廃液室および陰極室に上記し
た処理すべき液体を入れ、拡散透析槽における拡散透析
および電気透析槽における電気透析によってそれぞれ透
析室および陽極室に移動した有機スルホン酸を回収する
ことを含む上記の回収方法。 - 【請求項２】 廃液室と陰極室の液体を循環させること
および／又は透析室と陽極室の液体を循環させることを
含む請求項１に記載の回収方法。 - 【請求項３】 拡散透析膜によって廃液室と透析室に区
分された拡散透析槽と、陰イオン交換膜によって陰極室
と陽極室に区分された電気透析槽を有し、透析室と陽極
室との間で液体を循環させる装置および廃液室と陰極室
との間で液体を循環させる装置を有することを特徴とす
る有機スルホン酸回収装置。 - 【請求項４】 有機スルホン酸および／又は有機スルホ
ン酸の２価の錫塩および／又は２価の鉛塩を含む液体か
ら、拡散透析および電気透析によって有機スルホン酸を
回収する方法であって、透析室／拡散透析膜／陰極室／
陰イオン交換膜／陽極室を有し、陰極室には陰極として
金属錫または金属錫−鉛合金板を、陽極室には不溶性の
対極を配した装置を使用し、透析室および陽極室には溶
媒を入れ、陰極室には上記した処理すべき液体を入れ、
拡散透析槽における拡散透析および電気透析槽における
電気透析によってそれぞれ透析室および陽極室に移動し
た有機スルホン酸を回収することを含む上記の回収方
法。 - 【請求項５】 透析室と陽極室の液体を循環させること
を含む請求項４に記載の方法。 - 【請求項６】 透析室／拡散透析膜／陰極室／陰イオン
交換膜／陽極室を有し、透析室と陽極室との間で液体を
循環させる装置を有することを特徴とする有機スルホン
酸回収装置。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21550394A JP3611602B2 (ja) | 1994-09-09 | 1994-09-09 | 拡散透析および電気透析による有機スルホン酸および／又は有機スルホン酸塩含有液からの有機スルホン酸の回収方法およびそれに使用する回収装置 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP21550394A JP3611602B2 (ja) | 1994-09-09 | 1994-09-09 | 拡散透析および電気透析による有機スルホン酸および／又は有機スルホン酸塩含有液からの有機スルホン酸の回収方法およびそれに使用する回収装置 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0871376A true JPH0871376A (ja) | 1996-03-19 |
| JP3611602B2 JP3611602B2 (ja) | 2005-01-19 |
Family
ID=16673480
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP21550394A Expired - Fee Related JP3611602B2 (ja) | 1994-09-09 | 1994-09-09 | 拡散透析および電気透析による有機スルホン酸および／又は有機スルホン酸塩含有液からの有機スルホン酸の回収方法およびそれに使用する回収装置 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3611602B2 (ja) |
Cited By (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6187169B1 (en) * | 1996-09-16 | 2001-02-13 | Atofina Chemicals, Inc. | Generation of organosulfonic acid from its salts |
| CN103349913A (zh) * | 2013-07-24 | 2013-10-16 | 宜宾海丝特纤维有限责任公司 | 一种粘胶纤维生产中的碱回收新工艺 |
| CN103349911A (zh) * | 2013-07-24 | 2013-10-16 | 宜宾海丝特纤维有限责任公司 | 粘胶纤维生产压榨液电渗析碱回收的扩散渗析预处理工艺 |
| CN103349909A (zh) * | 2013-07-24 | 2013-10-16 | 宜宾海丝特纤维有限责任公司 | 一种扩散渗析回收粘胶纤维生产中压榨碱液的后处理方法 |
| CN103349908A (zh) * | 2013-07-24 | 2013-10-16 | 宜宾海丝特纤维有限责任公司 | 一种扩散渗析回收粘胶纤维生产中压榨碱液的方法 |
| CN103349910A (zh) * | 2013-07-24 | 2013-10-16 | 宜宾海丝特纤维有限责任公司 | 扩散渗析回收粘胶纤维生产中压榨碱液的预处理方法 |
| CN103349912A (zh) * | 2013-07-24 | 2013-10-16 | 宜宾海丝特纤维有限责任公司 | 一种粘胶纤维生产中电渗析碱回收的预处理工艺 |
| US20140332393A1 (en) * | 2013-05-09 | 2014-11-13 | Ebara Corporation | Sn ALLOY PLATING APPARATUS AND Sn ALLOY PLATING METHOD |
| CN104874291A (zh) * | 2015-06-18 | 2015-09-02 | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 | 一种电合成偶联膜分离的装置和方法 |
| CN105084600A (zh) * | 2015-08-28 | 2015-11-25 | 浙江奇彩环境科技有限公司 | 一种高效处理含盐有机废水的方法及其应用 |
-
1994
- 1994-09-09 JP JP21550394A patent/JP3611602B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (12)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US6187169B1 (en) * | 1996-09-16 | 2001-02-13 | Atofina Chemicals, Inc. | Generation of organosulfonic acid from its salts |
| US20140332393A1 (en) * | 2013-05-09 | 2014-11-13 | Ebara Corporation | Sn ALLOY PLATING APPARATUS AND Sn ALLOY PLATING METHOD |
| US9816197B2 (en) * | 2013-05-09 | 2017-11-14 | Ebara Corporation | Sn alloy plating apparatus and Sn alloy plating method |
| CN103349913A (zh) * | 2013-07-24 | 2013-10-16 | 宜宾海丝特纤维有限责任公司 | 一种粘胶纤维生产中的碱回收新工艺 |
| CN103349911A (zh) * | 2013-07-24 | 2013-10-16 | 宜宾海丝特纤维有限责任公司 | 粘胶纤维生产压榨液电渗析碱回收的扩散渗析预处理工艺 |
| CN103349909A (zh) * | 2013-07-24 | 2013-10-16 | 宜宾海丝特纤维有限责任公司 | 一种扩散渗析回收粘胶纤维生产中压榨碱液的后处理方法 |
| CN103349908A (zh) * | 2013-07-24 | 2013-10-16 | 宜宾海丝特纤维有限责任公司 | 一种扩散渗析回收粘胶纤维生产中压榨碱液的方法 |
| CN103349910A (zh) * | 2013-07-24 | 2013-10-16 | 宜宾海丝特纤维有限责任公司 | 扩散渗析回收粘胶纤维生产中压榨碱液的预处理方法 |
| CN103349912A (zh) * | 2013-07-24 | 2013-10-16 | 宜宾海丝特纤维有限责任公司 | 一种粘胶纤维生产中电渗析碱回收的预处理工艺 |
| CN104874291A (zh) * | 2015-06-18 | 2015-09-02 | 中国科学院青岛生物能源与过程研究所 | 一种电合成偶联膜分离的装置和方法 |
| CN105084600A (zh) * | 2015-08-28 | 2015-11-25 | 浙江奇彩环境科技有限公司 | 一种高效处理含盐有机废水的方法及其应用 |
| CN105084600B (zh) * | 2015-08-28 | 2017-11-24 | 浙江奇彩环境科技股份有限公司 | 一种高效处理含盐有机废水的方法及其应用 |
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|---|---|
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