JPH0862795A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料及びその処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 （修正有） 【目的】酸化還元型ＤＩＲ化合物とハロゲン化銀乳剤と
の混合液の経時安定性に優れ、かつ鮮鋭度に優れ、さら
に露光前の保存性に優れたカラー写真感光材料を提供す
る。 【構成】支持体上に一層以上の青感性層、緑感性層及び
赤感性層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材料にお
いて、下記一般式（Ｉ）で表されるＤＩＲ化合物を少な
くとも一種含有し、かつ該ＤＩＲ化合物含有層と同一層
に下記一般式（Ａ）で表される化合物を含有するハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ｉ） Ｒｅｄ−（Ｌ）_n −（Ｇ）_m −（Ｔｉｍｅ）_t −Ｘ 例 一般式（Ａ） 例

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料の鮮鋭性および製造時の安定性に関するもので
ある。

【０００２】

【従来の技術】近年、カラー写真感光材料における感光
材料の高感度化、高画質化が進められてきているが、こ
れらのうち高画質化に関しては主に色再現性の改良、鮮
鋭度の改良、粒状性の改良が極めて重要であり、今後も
改良を進めていく必要がある。

【０００３】鮮鋭度に関していえば、特にエッジ効果の
向上手段としてＤＩＲ化合物を用いることが現在では一
般に行われるようになってきている。

【０００４】ＤＩＲ化合物としては通常発色現像主薬の
酸化体とのカップリング反応によってイメージワイズに
現像抑制剤を放出し発色色素を形成するＤＩＲカプラー
が用いられている。しかし、ＤＩＲカプラーを用いた場
合、主カプラーから得られた色素に対しその色相に濁り
を生ずる懸念があり、使用上も好ましくない。従って無
呈色のＤＩＲ化合物が求められる。

【０００５】処理工程がＢ／Ｗ現像（第１現像）、カラ
ー現像（第２現像）であるカラー反転感光材料に無呈色
のＤＩＲ化合物を適用する場合には、第１現像で該ＤＩ
Ｒ化合物から抑制剤が放出されるのが好ましい。第２現
像では未現像のハロゲン化銀をすべて現像するため銀現
像速度が極めて速い。従って第２現像でイメージワイズ
に現像抑制を効かせようとすると、銀現像を遅らせなけ
ればならず、発色現像での処理の不安定さを持ち込むこ
とになり好ましくない。従って第一現像でＤＩＲ化合物
を反応させるのが好ましいが、この場合Ｂ／Ｗ用現像主
薬の酸化体とも反応し得る酸化還元型ＤＩＲ化合物を用
いることが必要である。

【０００６】無呈色のＤＩＲ化合物としては発色現像主
薬の酸化体との反応形式により、カップリング型、酸化
還元型の２種類に分けられる。これらのうち、カップリ
ング型については、特公昭５１ー１６１４１号、同５１
ー１６１４２号、米国特許第４２２６９４３号、同４１
７１２２３号等に記載されている化合物、酸化還元型に
ついては米国特許第３３７９５２９号、同３６３９４１
７号、特開昭４９ー１２９５３６号、同６４ー５４６
号、特願平２ー２１１２７号等に記載のＤＩＲハイドロ
キノン化合物、もしくは特開昭６１ー２１３８４７号、
同６４ー８８４５１号、米国特許４６８４６０４号等に
記載のＤＩＲヒドラジド化合物がある。

【０００７】酸化還元型のＤＩＲ化合物は銀イオンの存
在下で分解反応が起こりやすい。したがってＤＩＲ化合
物とハロゲン化銀乳剤との混合液を塗布前に長時間放置
すると感度の変動を招いてしまう。このため経時時間を
制限しなければならなず、改良が強く望まれていた。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】ハロゲン化銀乳剤との
混合液の経時安定性を向上するために酸化還元型ＤＩＲ
化合物の反応性を低下させる手段は、鮮鋭度に対するＤ
ＩＲ化合物の効果を目減りさせてしまうため好ましくな
い。したがって、本発明の目的は酸化還元型ＤＩＲ化合
物とハロゲン化銀乳剤との混合液の経時安定性に優れ、
かつ鮮鋭度に優れたカラー写真感光材料を提供すること
にある。さらに感光材料の露光前保存性に優れたカラー
写真感光材料を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明者らは鋭意研究の
結果、上記課題が下記手段のハロゲン化銀カラー写真感
光材料により達成されることを見いだした。

【００１０】（１）支持体上に一層以上の青感性層、緑
感性層及び赤感性層を有するハロゲン化銀カラー写真感
光材料において、下記一般式（Ｉ）で表されるＤＩＲ化
合物を少なくとも一種含有し、かつ該ＤＩＲ化合物含有
層と同一層に下記一般式（Ａ）で表される化合物を含有
することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
料。 一般式（Ｉ） Ｒｅｄ−（Ｌ）_n −（Ｇ）_m −（Ｔｉｍｅ）_t −Ｘ 式中、Ｒｅｄは酸化還元母核またはその前駆体を表し、
写真現像処理中に酸化されることによってはじめてー
（Ｔｉｍｅ）ｔーＸが離脱することを可能ならしめる原
子団を表す。ＴｉｍｅはＲｅｄの酸化体より離脱した後
Ｘを放出する基を表し、Ｘは現像抑制剤を表す。Ｌは二
価の連結基を表し、Ｇは酸性基を表す。ｎ、ｍ、ｔはそ
れぞれ０または１を表す。ただし、ｎ＝１のとき、ｍ＝
０であることはない。

【００１１】

【化６】

【００１２】式中、Ｒ₁ およびＲ₂ は、水素原子、脂肪
族基あるいはアリール基を表し、Ｒ₃ は脂肪族基あるい
は一般式（Ａｂ）を表す。

【００１３】

【化７】

【００１４】式中、Ｒ₄ は水素原子、脂肪族基あるいは
アリール基を表し、Ｒ₅ は脂肪族基、アリール基あるい
は、アミノ基を表す。Ｒ₁ とＲ₂ 、Ｒ₁ とＲ₃ 、Ｒ₂ と
Ｒ₃、Ｒ₄ とＲ₅ は互いに独立してビシクロ環を形成し
てもよい。ただし、Ｒ₁ 、Ｒ₂ およびＲ₃ の炭素数の総
和は１０以上である。 （２）像様露光後、黒白現像処理を含む工程で処理する
ことを特徴とする（１）に記載のハロゲン化銀カラー写
真感光材料の処理方法。 （３）（１）に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料
であって、上記一般式（Ｉ）で表わされるＤＩＲ化合物
が下記一般式（ＩＩ）ないし（ＩＶ）で表わされる化合
物であることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光
材料。

【００１５】

【化８】

【００１６】式（Ｉａ）中、Ｒ¹¹はＲ¹⁴−Ｎ（Ｒ¹⁶）Ｃ
ＯＮ（Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴ＯＣＯＮ（Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴ＳＯ₂
Ｎ（Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴−Ｎ（Ｒ¹⁶）ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ¹⁵）−、
またはＲ¹⁷ＣＯＮＨ−を表す。ここでＲ¹⁴はアルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複
素環基を表し、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶は水素原子、アルキル基、
またはアリール基を表し、Ｒ¹⁷はカルボニル基に隣接す
る炭素原子にヘテロ原子が置換されていない炭素数２以
上のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリー
ル基あるいは複素環基を表し、Ｒ¹²及びＲ¹³は水素原子
またはハメットの置換基定数σ_p が０．３以下の置換基
を表し、Ｂはハイドロキノン母核酸化体より離脱後Ｘを
放出する基を表し、Ｘは現像抑制剤残基を表し、ｋは整
数を表し、Ａ及びＡ′は水素原子またはアルカリで除去
され得る基を表す。

【００１７】

【化９】

【００１８】式（ＩＩＩ）中、Ｑ¹ は少なくとも一個の
ヘテロ原子を含み、結合する炭素原子とともに５員環以
上の複素環を形成するに必要な原子群を表し、Ｒ²¹はハ
イドロキノン母核に置換可能な基を表し、Ｂ、Ｘ、Ｋ、
Ａ及びＡ′は式（ＩＩ）で述べたものと同義である。

【００１９】

【化１０】

【００２０】式（ＩＶ）中、Ｗは−Ｎ（Ｒ³³）−Ｎ（Ｒ
³⁴）−（Ｊ）ｎ−Ｒ³⁵、−Ｎ（Ｒ³⁶）−Ｏ−（Ｊ）ｎ−
Ｒ³⁷、−Ｃ（Ｏ）Ｒ³³を表す。Ｂ、Ｘ、ｋ、Ａ及びＡ´
は一般式（ＩＩ）で述べたものと同義である。Ｒ³¹及び
Ｒ³²は水素原子またはハメットの置換基定数σp が０．
３以下の置換基を表わす。Ｒ³³、Ｒ³⁴、Ｒ³⁶は水素原
子、またはアルキル基を表し、Ｊは−ＣＯ−または−Ｓ
Ｏ₂ −であり、ｎは０または１であり、Ｒ³⁵、Ｒ³⁷はア
ルキル基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アミノ基、
アラルキル基、アルケニル基、アリール基、または複素
環基を表す。Ｒ³⁸はアルコキシ基、アリーロキシ基、ア
ミノ基、ヒドラジノ基を表す。

【００２１】以下に一般式（Ｉ）で表されるＤＩＲ化合
物について詳細に説明する。

【００２２】Ｒｅｄで示される酸化還元母核としては、
Ｋｅｎｄａｌｌ−Ｐｅｌｚ則に従うものであればよい。
例えばハイドロキノン、カテコール、ｐ−アミノフェノ
ール、ｏ−アミノフェノール、１，２−ナフタレンジオ
ール、１，４−ナフタレンジオール、１，６−ナフタレ
ンジオール、１，２−アミノナフトール、１，４−アミ
ノナフトール、１，６−アミノナフトール、没食子酸エ
ステル、没食子酸アミド、ヒドラジン、ヒドロキシルア
ミン、ピラゾリドン又はレダクトンがあげられる。

【００２３】これらの酸化還元母核が有するアミノ基は
炭素数１〜２５のスルホニル基、または炭素数１〜２５
のアシル基で置換されていることが好ましい、スルホニ
ル基としては置換または無置換の脂肪族スルホニル基、
あるいは芳香族スルホニル基があげられる。またアシル
基としては置換または無置換の脂肪族アシル基あるいは
芳香族アシル基があげられる。Ｒｅｄの酸化還元母核上
の水酸基またはアミノ基は、現像処理時に脱保護可能な
保護基で保護されていてもよい。保護基の例としては、
炭素数１〜２５のものであればよく、例えばアシル基、
アルコキシカルボニル基、カルバモイル基、さらには特
開昭５９−１９７０３７号、同５９−２０１０５７号に
記載されている保護基があげられる。さらにこの保護基
は、可能な場合は以下に述べるＲｅｄの置換基と互いに
結合して、５、６、あるいは７員環を形成してもよい。

【００２４】Ｒｅｄで表される酸化還元母核は置換可能
な位置が置換基で置換されていてもよい。これら置換基
の例としては、炭素数２５以下のものであればよく、例
えばアルキル基、アリール基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ
基、アミド基、スルホンアミド基、アルコキシカルボニ
ルアミノ基、ウレイド基、カルバモイル基、アルコキシ
カルボニル基、スルファモイル基、スルホニル基、シア
ノ基、ハロゲン原子、アシル基、カルボキシル基、スル
ホ基、ニトロ基、複素環残基などが挙げられる。これら
の置換基はさらに以上述べた置換基で置換されていても
よい。またこれらの置換基は、それぞれ可能な場合は、
互いに結合して飽和あるいは不飽和の炭素環、または飽
和あるいは不飽和の複素環を形成してもよい。

【００２５】Ｒｅｄの好ましい例としては、ハイドロキ
ノン、カテコール、ｐ−アミノフェノール、ｏ−アミノ
フェノール、１，４−ナフタレンジオール、１，４−ア
ミノナフトール、没食子酸エステル、没食子酸アミド、
ヒドラジンなどがあげられる。Ｒｅｄとして特に好まし
いものは、ハイドロキノン、カテコール、ｐ−アミノフ
ェノール、ｏ−アミノフェノール、ヒドラジンであり、
最も好ましくはハイドロキノン及びヒドラジンである。

【００２６】Ｌは２価の連結基を表し、好ましくはアル
キレン、アルケニレン、アリーレン、オキシアルキレ
ン、オキシアリーレン、アミノアルキレンオキシ、アミ
ノアルケニルオキシ、アミノアリーレンキシおよび酸素
原子が挙げられる。

【００２７】Ｇは酸性基を表し、好ましくは−ＣＯ−、
−ＣＯ−ＣＯ−、−ＣＳ−、−ＳＯ−、−ＳＯ₂ −、−
Ｐ（＝Ｏ）（ＯＲ¹ ）−又は−Ｃ（＝ＮＲ² ）−であ
る。ここでＲ¹ はアルキル、アリール、又は複素環であ
り、Ｒ² は水素原子又はＲ¹ と同義である。Ｇとして好
ましくは、−ＣＯ−、−ＣＯ−ＣＯ−、−Ｐ（＝Ｏ）
（ＯＲ¹ ）−、又は−Ｃ（＝ＮＲ² ）−であり、更に好
ましくは、−ＣＯ−、−ＣＯ−ＣＯ−であり、最も好ま
しくは−ＣＯ−である。

【００２８】ｎ、ｍは０又は１であり、Ｒｅｄの種類に
よってどちらが好ましいかは異なる。例えばＲｅｄがハ
イドロキノン、カテコール、アミノフェノール、ナフタ
レンジオール、アミノナフトール、没食子酸類の場合に
は、ｎ＝０が好ましく、より好ましくはｎ＝ｍ＝０であ
る。Ｒｅｄがヒドラジン、ヒドロキシルアミンの場合
は、ｎ＝０、ｍ＝１が好ましく、Ｒｅｄがピラリドンの
場合ｎ＝ｍ＝１が好ましい。

【００２９】式（Ｉ）で表されるＤＩＲ化合物のうち、
下記式（ＩＩ）ないし（ＩＶ）で表される化合物が好ま
しい。

【００３０】

【化１１】

【００３１】式（ＩＩ）中、Ｒ¹¹はＲ¹⁴−Ｎ（Ｒ¹⁶）Ｃ
ＯＮ（Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴ＯＣＯＮ（Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴ＳＯ₂
Ｎ（Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴−Ｎ（Ｒ¹⁶）ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ¹⁵）−、
またはＲ¹⁷ＣＯＮＨ−を表す。ここでＲ¹⁴はアルキル
基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基または複
素環基を表し、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶は水素原子、アルキル基、
またはアリール基を表し、Ｒ¹⁷はカルボニル基に隣接す
る炭素原子にヘテロ原子が置換されていない炭素数２以
上のアルキル基、アルケニル基、アルキニル基、アリー
ル基あるいは複素環基を表し、Ｒ¹²及びＲ¹³は水素原子
またはハメットの置換基定数σ_p が０．３以下の置換基
を表し、Ｂはハイドロキノン母核酸化体より離脱後Ｘを
放出する基を表し、Ｘは現像抑制剤残基を表し、ｋは整
数を表し、Ａ及びＡ′は水素原子またはアルカリで除去
され得る基を表す。

【００３２】

【化１２】

【００３３】式（ＩＩＩ）中、Ｑ¹ は少なくとも一個の
ヘテロ原子を含み、結合する炭素原子とともに５員環以
上の複素環を形成するに必要な原子群を表し、Ｒ²¹はハ
イドロキノン母核に置換可能な基を表し、Ｂ、Ｘ、ｋ、
Ａ及びＡ′は式（ＩＩ）で述べたものと同義である。

【００３４】

【化１３】

【００３５】式（ＩＶ）中、Ｗは−Ｎ（Ｒ³³）−Ｎ（Ｒ
³⁴）−（Ｊ）ｎ−Ｒ³⁵、−Ｎ（Ｒ³⁶）−Ｏ−（Ｊ）ｎ−
Ｒ³⁷、−Ｃ（Ｏ）Ｒ³³を表す。Ｂ、Ｘ、ｋ、Ａ及びＡ´
は一般式（ＩＩ）で述べたものと同義である。Ｒ³¹及び
Ｒ³²は水素原子またはハメットの置換基定数σp が０．
３以下の置換基を表わす。Ｒ³³、Ｒ³⁴、Ｒ³⁶は水素原
子、またはアルキル基を表し、Ｊは−ＣＯ−または−Ｓ
Ｏ₂ −であり、ｎは０または１であり、Ｒ³⁵、Ｒ³⁷はア
ルキル基、アルコキシ基、アリーロキシ基、アミノ基、
アラルキル基、アルケニル基、アリール基、または複素
環基を表す。Ｒ³⁸はアルコキシ基、アリーロキシ基、ア
ミノ基、ヒドラジノ基を表す。

【００３６】本発明の式（ＩＩ) についてさらに詳細に
説明する。Ｒ¹¹はＲ¹⁴−Ｎ（Ｒ¹⁶）ＣＯＮ（Ｒ¹⁵）−、
Ｒ¹⁴ＯＣＯＮ（Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ¹⁵）−、Ｒ
¹⁴−Ｎ（Ｒ¹⁶）ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ¹⁵）−またはＲ¹⁷ＣＯＮＨ
−を表す。ここでＲ¹⁴は置換あるいは無置換のアルキル
基（炭素数１〜３０、例えばメチル、エチル、イソプロ
ピル、デシル、ヘキサデシル、ｔ−ブチル、シクロヘキ
シル、ベンジル）、置換あるいは無置換のアルケニル基
（炭素数２〜３０、例えば１−ブテニル、１−オクタデ
セニル）、置換あるいは無置換のアルキニル基（炭素数
２〜３０、例えばエチニル、１−オクチニル）、置換あ
るいは無置換のアリール基（炭素数６〜３０、例えばフ
ェニル、ナフチル、３−ドデカンアミドフェニル、３−
ヘキサデカンスルホンアミドフェニル、４−ドデシルオ
キシフェニル）、または複素環基（Ｎ，Ｏ，Ｓ，Ｓｅの
ヘテロ原子の少なくとも一つを含む５員ないし２０員の
もので、例えば４−ピリジル、２−フリル、ピロロ、２
−チアゾリル、２−オキサゾリル、２−イミダゾリル、
トリアゾリル、テトラゾリル、ベンゾトリアゾリル、モ
ルホリニル）を表す。Ｒ¹⁴で表わされる基が置換基を有
する場合、その置換基としては、例えばアルキル基、ア
リール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、カルボン酸アミド基、スルフ
ォン酸アミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、ウレ
イド基、アルバモイル基、アルコキシカルボニル基、ス
ルファモイル基、スルホニル基、シアノ基、ハロゲン原
子、アシル基、水酸基、カルボキシル基、スルホ基、ニ
トロ基または複素環基があげられる。

【００３７】Ｒ¹⁵およびＲ¹⁶は同じでも異なっていても
よく、水素原子またはＲ¹⁴で示されたものを例として挙
げることができる。

【００３８】Ｒ¹⁵として好ましくは水素原子である。

【００３９】Ｒ¹⁷はカルボニル基に隣接する炭素原子に
ヘテロ原子が置換されていない炭素数２以上の置換ある
いは無置換のアルキル基（好ましくは炭素数２〜３０、
例えばエチル、ノニル、ペンタデシル、イソプロピル、
ｔ−ブチル、１−ヘキシルノニル、３−（２，５−ジ−
ｔ−ペンチルフェノキシ）プロピル、シクロヘキシル、
ベンジル）、置換あるいは無置換のアルケニル基（炭素
数２〜３０、例えばビニル、１−オクテニル、２−フェ
ニルビニル）、置換あるいは無置換のアルキニル基（炭
素数２〜３０、例えばエチニル、フェニルエチニル）、
置換または無置換のアリール基（炭素数６〜３０、例え
ばフェニル、ナフチル、３，５−ビス（オクタデカンア
ミド）フェニル、２−ヘキサデカンスルホンアミドフェ
ニル、４−ドデシルオキシフェニル）、または複素環基
（Ｎ，Ｏ，Ｓ，Ｓｅのヘテロ原子の少なくとも一つを含
む５員ないし２０員のもので、例えば３−ピリジル、２
−フリル、３−チアゾリル、ベンゾトリアゾリル、ベン
ズイミダゾリル）を表す。

【００４０】Ｒ¹⁷で表わされる基が置換基を有する場合
は、その置換基としては、Ｒ¹⁴の説明で述べた置換基が
あげられる。式（Ｉ）中のＲ¹²およびＲ¹³としては、水
素原子またはハメットの置換基定数σ_p が０．３以下の
置換基を表し、それらの例としてはアルキル基（炭素数
１〜３０、例えばメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−
ブチル、デシル、ヘキサデシル、シクロヘキシル、ベン
ジル、ｔ−オクチル）、アリール基（炭素数６〜３０、
例えばフェニル、ナフチル）、アルコキシ基（炭素数１
〜３０、例えばメトキシ、ヘキシルオキシ、ヘキサデシ
ルオキシ、２−ドデシルオキシ、ベンジルオキシ）、ア
リールオキシ基（炭素数６〜３０、例えばアェノキシ、
ナフトキシ）、アルキルチオ基（炭素数１〜３０、例え
ばメチルチオ、ヘキシルチオ、ドデシルチオ、ベンジル
チオ）、アリールチオ基（炭素数６〜３０、例えばフェ
ニルチオ、ナフチルチオ、２−ブチルオキシ−５−ｔ−
オクチルフェニル）、アミド基（炭素数１〜３０、例え
ばアセトアミド、ブタンアミド、ヘキサデカンアミド、
ベンズアミド）、スルホンアミド基（炭素数１〜３０、
例えばメタンスルホンアミド、オクタンスルホンアミ
ド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼンスルホンア
ミド）、ウレイド基（炭素数１〜３０、例えば３−メチ
ルウレイド、３−ドデシルウレイド、３−フェニルウレ
イド）、ウレタン基（炭素数２〜３０、例えばメトキシ
カルボニルアミノ、デシルオキシカルボニルアミノ、フ
ェノキシカルボニルアミノ）、スルファモイルアミノ基
（炭素数３０以下、例えば３−メチルスルファモイルア
ミノ、３−フェニルスルファモイルアミノ）、ハロゲン
原子（例えば塩素、臭素、フッ素）、ヒドロキシ基また
は−（Ｂ）_k −Ｘがあげられる。

【００４１】Ｒ¹²およびＲ¹³は置換基を有していてもよ
く、それらの置換基の例としては、Ｒ¹⁴で説明した置換
基をあげることができる。

【００４２】次に式（ＩＩＩ）について詳細に説明す
る。

【００４３】式（ＩＩＩ）のＱ¹ は、少なくとも１個の
ヘテロ原子を含む２価の基であり、それらの例として
は、アミド結合、二価のアミノ基、エーテル結合、チオ
エーテル結合、イミノ結合、スルホニル基、カルボニル
基、アルキレン基、アルケニレン基などが挙げられ、こ
れらのうちの複数を組み合せた基でもよく、これらは更
に置換基を有していてもよい。ただし、Ｑ¹ にエーテル
結合を含む場合は、５員環であることはない。

【００４４】Ｑ¹ で完成した複素環の例としては以下の
ものがあげられる。

【００４５】

【化１４】

【００４６】

【化１５】

【００４７】Ｒ²¹はハイドロキノン母核に置換可能な基
であるが、具体的には一般式（ＩＩＩ）のＲ¹³で述べた
基の他に、置換または無置換のアシル基（好ましくは炭
素数１〜３０である。例えばアセチル、オクタノイル、
ベンゾイル、クロロアセチル、３−カルボキシプロピオ
ニル、オクタデカノイル）、置換または無置換のアルコ
キシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３０である。
例えばメトキシカルボニル、オクチルオキシカルボニ
ル、フェノキシカルボニル、オクタデシロキシカルボニ
ル、メトキシエトキシカルボニル）、置換または無置換
のカルバモイル基（好ましくは炭素数１〜３０である。
例えば、カルバモイル、Ｎ−プロピルカルバモイル、Ｎ
−ヘキサデシルカルバモイル、Ｎ−｛３−（２，４−ジ
−ｔｅｒｔ−ペンチルフェノキシ）プロピル｝、Ｎ−フ
ェニルカルバモイル、Ｎ−（３−ドデシルオキシブチ
ル）、ピロリジノカルボニル）、置換または無置換のス
ルファモイル基（好ましくは炭素数０〜３０である。例
えばスルファモイル、ジブチルスルファモイル）、置換
または無置換のスルホニル基（好ましくは炭素数１〜３
０である。例えば、メタンスルホニル、ベンゼンスルホ
ニル、ｐ−ドデシルベンゼンスルホニル）または複素環
基（Ｎ，Ｏ，Ｓ，Ｓｅの少なくとも一つを含む５員ない
し２０員のものある。例えば５−テトラゾリル、２−ベ
ンズオキサゾリル、２−チアゾリル、２−イミダゾリ
ル、２−ピリジル、モルホリノ）があげられる。本発明
の式（ＩＶ）についてを更に詳細に説明する。式中、Ｗ
は−Ｎ（Ｒ³³) −Ｎ（Ｒ³⁴) −（Ｊ) _n −Ｒ³⁵ 、−Ｎ
（Ｒ³⁶）−Ｏ−（Ｊ）_n −Ｒ³⁷、−Ｃ（Ｏ）Ｒ³⁸を表わ
す。Ｒ³¹、Ｒ³²は水素原子又はハメットの置換基定数σ
_p が０．３以下の置換基を表わす（これらの置換基とし
ては例えば、アルキル基、アリール基、アルコキシ基、
アリールロキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、
アシルアミノ基、スルホンアミド基、ハロゲン原子、水
酸基、アミノ基等が挙げられる）。Ｒ³³、Ｒ³⁴、Ｒ³⁶は
水素原子又はアルキル基（炭素数１〜１０。例えばメチ
ル、エチル、オクチル）を表わし、Ｊは−ＣＯ−又は−
ＳＯ₂ −であり、ｎは０又は１であり、Ｒ³⁵、Ｒ³⁷はア
ルキル基（炭素数１〜２０。例えばメチル、ヘキシル、
オクタデシル）、アルコキシ基（炭素数１〜２０。例え
ばメトキシ、ブトキシ、ドデシロキシ）、アミノ基（炭
素数０〜２０。例えばアミノ、オクチルアミノ、ジブチ
ルアミノ）、アラルキル基（炭素数７〜２０。例えばベ
ンジル、フェネチル）、アルケニル基（炭素数３〜２
０。例えばアリル）、アリール基（炭素数６〜２０。例
えばフェニル、ナフチル）又は複素環基（炭素数２〜２
０。例えばピリジル、フリル）を表わす。Ｒ³⁸はアルコ
キシ基（炭素数１〜２０。例えばメトキシ、ブトキシ、
エイコシロキシ）、アリーロキシ基（炭素数６〜２０。
例えばフェノキシ、１−ナフチロキシ）、アミノ基（炭
素数０〜２０。例えばアミノ、オクチルアミノ、ジブチ
ルルアミノ）、ヒドラジノ基（炭素数０〜２０。例えば
ヒドラジノ、Ｎ−ドデシルヒドラジノ）を表わす。上記
で説明した基は更に別の置換基、例えばアルキル基、ア
ルコキシ基、アルキルチオ基、ハロゲン原子、アリーロ
キシ基、アミド基、アシル基、アルコキシカルボニル
基、カルバモイル基、水酸基、カルボキシル基、シアノ
基等で置換されていても良い。

【００４８】式（ＩＩ）ないし（ＩＶ）におけるＡ，
Ａ′，ＢおよびＸについて詳細に説明する

【００４９】式（ＩＩ）ないし（ＩＶ）においてＡおよ
びＡ′がアルカリにより除去されうる基（以下、プレカ
ーサー基という）を表すとき、該基の好ましいものとし
てアシル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシ
カルボニル基、カルバモイル基、イミドイル基、オギザ
リル基、スルホニル基などの加水分解されうる基、米国
特許第４，００９，０２９号に記載の逆マイケル反応を
利用した型のプレカーサー基、米国特許第４，３１０，
６１２号に記載の環開裂反応の後、発生したアニオンを
分子内求核基として利用する型のプレカーサー基、米国
特許第３，６７４，４７８号、同３，９３２，４８０号
もしくは同３，９９３，６６１号に記載のアニオンが共
役系を介して電子移動しこれにより開裂反応を起こさせ
るプレカーサー基、米国特許第４，３３５，２００号に
記載の環開裂後反応したアニオンの電子移動により開裂
反応を起こさせるプレカーサー基または米国特許第４，
３６３，８６５号、同４，４１０，６１８号に記載のイ
ミドメチル基を利用したプレカーサー基が挙げられる。

【００５０】式（ＩＩ）ないし（ＩＶ）においてＢで表
される基は、ハイドロキノン母核が現像時に現像主薬酸
化体により酸化されキノン体となった後、−（Ｂ）_k −
Ｘとして放出され、さらにその後Ｘを放出しうる２価の
基を表し、好ましくは特開平４−１５１１４４号明細書
に記載の一般式（Ｉ）におけるＴｉｍｅ基（該明細書中
の第５頁〜第７頁に詳細な説明がある）と同様に定義さ
れる。

【００５１】次にＸについて説明する。

【００５２】Ｘは現像抑制剤残基を意味する。Ｘの好ま
しい例としては、式（Ｘ−１）で示される複素環に結合
するメルカプト基を有する化合物、あるいは式（Ｘ−
２）で示されるイミノ銀を生成可能な複素環化合物があ
げられる。

【００５３】

【化１６】

【００５４】式中、Ｚ₁ は単環もしくは縮合環の複素環
を形成するに必要な非金属原子群を表し、Ｚ₂ はＮとと
もに単環もしくは縮合環の複素環を形成するのに必要な
非金属原子群を表す。これらの複素環は置換基を有して
もよく、＊はＢに結合する位置を表す。Ｚ₁ およびＺ₂
で形成される複素環として更に好ましくは、ヘテロ原子
として窒素、酸素、硫黄、セレンのうち少なくとも一種
を含有する５員ないし８員の複素環であり、最も好まし
くは５員又は６員の複素環である。

【００５５】Ｚ₁ で示される複素環の例としては、例え
ばアゾール類（例えばテトラゾール、１，２，４−トリ
アゾール、１，２，３−トリアゾール、１，３，４−チ
アジアゾール、１，３，４−オキサジアゾール、１，３
−チアゾール、１，３−オキサゾール、イミダゾール、
ベンゾチアゾール、ベンズオキサゾール、ベンズイミダ
ゾール、ピロール、ピラゾール、インダゾール）、アザ
インデン類（例えばテトラザインデン、ペンタザインデ
ン、トリアザインデン）、アジン類（例えばピリミジ
ン、トリアジン、ピラジン、ピリダジン）があげられ
る。

【００５６】Ｚ₂ で示される複素環の例としては、例え
ばトリアゾール類（例えば１，２，４−トリアゾール、
ベンゾトリアゾール、１，２，３−トリアゾール）、イ
ンダゾール、ベンズイミダゾール、アザインデン類（例
えばテトラザインデン、ペンタアザインデン）、テトラ
ゾールがあげられる。

【００５７】式（Ｘ−１）及び（Ｘ−２）で表される現
像抑制剤は、その複素環置換基を有していてもよく、該
置換基としては以下のものが好ましい。

【００５８】すなわちＲ₇₇基、Ｒ₇₈Ｏ−基、Ｒ₇₇Ｓ−
基、Ｒ₇₇ＯＣＯ−基、Ｒ₇₇ＯＳＯ₂ −基、ハロゲン原
子、シアノ基、ニトロ基、Ｒ₇₇ＳＯ₂ −基、Ｒ₇₈ＣＯ−
基、Ｒ₇₇ＣＯＯ−基、Ｒ₇₇ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₇₈）−基、Ｒ₇₈
Ｎ（Ｒ₇₉）ＳＯ₂ −基、Ｒ₇₈Ｎ（Ｒ₇₉）ＣＯ−基、Ｒ₇₇
Ｃ（Ｒ₇₈）＝Ｎ−基、Ｒ₇₇Ｎ（Ｒ₇₈）−基、Ｒ₇₈ＣＯＮ
（Ｒ₇₉）−基、Ｒ₇₇ＯＣＯＮ（Ｒ₇₈）−基、Ｒ₇₈Ｎ（Ｒ
₇₉）ＣＯＮ（Ｒ₈₀）−基またはＲ₇₇ＳＯ₂ Ｏ−基が挙げ
られる。ここでＲ₇₇は脂肪族基、芳香族基または複素環
基を表し、Ｒ₇₈，Ｒ₇₉およびＲ₈₀は脂肪族基、芳香族
基、複素環基または水素原子を表す。一分子中にＲ₇₇，
Ｒ₇₈，Ｒ₇₉およびＲ₈₀が２個以上あるとき、これらが連
結して環（例えばベンゼン環）を形成してもよい。

【００５９】式（Ｘ−１）で示される化合物の例として
は、例えば置換あるいは無置換のメルカプトアゾール類
（例えば１−フェニル−５−メルカプトテトラゾール、
１−プロピル−５−メルカプトテトラゾール、１−ブチ
ル−５−メルカプトテトラゾール、２−メチルチオ−５
−メルカプト−１，３，４−チアジアゾール、３−メチ
ル−４−フェニル−５−メルカプト−１，２，４−トリ
アゾール、１−（４−エチルカルバモイルフェニル）−
２−メルカプトイミダゾール、２−メルカプトベンズオ
キサゾール、２−メルカプトベンズイミダゾール、２−
メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカプトベンズオ
キサゾール、２−フェニル−５−メルカプト−１，３，
４−オキサジアゾール、１−｛３−（３−メチルウレイ
ド）フェニル｝−５−メルカプトテトラゾール、１−
（４−ニトロフェニル）−５−メルカプトテトラゾー
ル、５−（２−エチルヘキサノイルアミノ）−２−メル
カプトベンズイミダゾール）、置換あるいは無置換のメ
ルカプトアザインデン類（例えば、６−メチル−４−メ
ルカプト−１，３，３ａ，７−テトラアザインデン、
４，６−ジメチル−２−メルカプト−１，３，３ａ，７
−テトラアザインデン）、置換あるいは無置換のメルカ
プトピリミジン類（例えば２−メルカプトピリミジン、
２−メルカプト−４−メチル−６−ヒドロキシピリミジ
ン）などがある。

【００６０】イミノ銀を形成可能な複素環化合物として
は、例えば置換あるいは無置換のトリアゾール類（例え
ば、１，２，４−トリアゾール、ベンゾトリアゾール、
５−メチルベンゾトリアゾール、５−ニトロベンゾトリ
アゾール、５−ブロモベンゾトリアゾール、５−ｎ−ブ
チルベンゾトリアゾール、５，６−ジメチルベンゾトリ
アゾール）、置換あるいは無置換のインダゾール類（例
えばインダゾール、５−ニトロインダゾール、３−ニト
ロインダゾール、３−クロロ−５−ニトロインダゾー
ル）、置換あるいは無置換のベンズイミダゾール類（例
えば５−ニトロベンズイミダゾール、５，６−ジクロロ
ベンズイミダゾール）があげられる。

【００６１】またＸは式（ＩＩ）ないし式（ＩＶ）のＢ
から脱離して、いったん現像抑制性を有する化合物とな
った後、更にそれが現像液成分とある種の化学反応をお
こして実質的に現像抑制性を有しないか、あるいは著し
く減少した化合物に変化するものであってもよい。この
ような化学反応を受ける官能基としては、例えばエステ
ル基、カルボニル基、イミノ基、アンモニウム基、マイ
ケル付加受容基、あるいはイミド基などがあげられる。

【００６２】このような失活型現像抑制剤の例として
は、例えば米国特許第４，４７７，５６３号、特開昭６
０−２１８６４４号、同６０−２２１７５０号、同６０
−２３３６５０号、または同６１−１１７４３号に記載
のある現像抑制剤残基が挙げられる。

【００６３】これらのうちでも、特にエステル基を有す
るものが好ましい。具体的には、例えば１−（３−フェ
ノキシカルボニルフェニル）−５−メルカプトテトラゾ
ール、１−（４−フェノキシカルボニルフェニル）−５
−メルカプトテトラゾール、１−（３−マレインイミド
フェニル）−５−メルカプトテトラゾール、５−フェノ
キシカルボニルベンゾトリアゾール、５−（４−シアノ
フェノキシカルボニル）ベンゾトリアゾール、２−フェ
ノキシカルボニルメチルチオ−５−メルカプト−１，
３，４−チアジアゾール、５−ニトロ−３−フェノキシ
カルボニルイミダゾール、５−（２，３−ジクロロプロ
ピルオキシカルボニル）ベンゾトリアゾール、１−（４
−ベンゾイルオキシフェニル）−５−メルカプトテトラ
ゾール、５−（２−メタンスルホニルエトキシカルボニ
ル）−２−メルカプトベンゾチアゾール、５−シンナモ
イルアミノベンゾトリアゾール、１−（３−ビニルカル
ボニルフェニル）−５−メルカプトテトラゾール、５−
スクシンイミドメチルベンゾトリアゾール、２−｛４−
スクシンイミドフェニル｝−５−メルカプト−１，３，
４−オキサジアゾール、６−フェノキシカルボニル−２
−メルカプトベンズオキサゾール、２−（１−メトキシ
カルボニルエチルチオ）−５−メルカプト−１−３，４
−チアジアゾール、２−ブトキシカルボニルメトキシカ
ルボニルメチルチオ−５−メルカプト−１，３，４−チ
アジアゾール、２−（Ｎ−ヘキシルカルバモイルメトキ
シカルボニルメチルチオ）−５−メルカプト−１，３，
４−チアジアゾール、５−ブトキシカルボニルメトキシ
カルボニルベンゾトリアゾールがあげられる。

【００６４】Ｘとして好ましくは、メルカプトアゾール
類及びベンゾトリアゾール類である。メルカプトアゾー
ルとしてはメルカプトテトラゾール類及び５−メルカプ
ト−１，３，４−チアジアゾール類及び５−メルカプト
−１，３，４−オキサジアゾール類が更に好ましい。

【００６５】Ｘとして最も好ましくは５−メルカプト−
１，３，４−チアジアゾール類である。

【００６６】式（ＩＩ）ないし式（ＩＶ）において、ｋ
は好ましくは０，１または２である。

【００６７】式（ＩＩ）で示される化合物の中で、好ま
しい化合物は下記式（ＩＩａ）で示される化合物であ
る。

【００６８】

【化１７】

【００６９】式（ＩＩａ）においてＲ¹¹，Ｂ，Ｘ，Ａ，
Ａ′およびｋは式（ＩＩ）のそれらと同じ意味を持つ。

【００７０】式（ＩＩａ）において好ましいＲ¹¹はＲ¹⁴
−Ｎ（Ｒ¹⁶）ＣＯＮ（Ｒ¹⁵）−およびＲ¹⁴ＯＣＯＮ（Ｒ
¹⁵）−であり、Ｒ¹⁴，Ｒ¹⁵およびＲ¹⁶は前述と同じ意味
を持つ。また式（IIc)において好ましいｋは０または１
である。

【００７１】式（ＩＩ）ないし式（ＩＶ）においてＡお
よびＡ′は好ましくは水素原子である。

【００７２】式（ＩＩＩ）においてＱ¹ は好ましくは−
Ｎ（Ｒ²⁸）−ＣＯ−Ｑ² −で表され、Ｑ² の例としては
二価のアミノ基、エーテル結合、チオエーテル結合、ア
ルキレン基、エチレン結合、イミノ結合、スルホニル
基、カルボニル基、アリーレン基、二価の複素環基、こ
れらの複数を組み合せた基が挙げられる。

【００７３】Ｒ²⁸は水素原子、アルキル基、アリール基
または複素環基であり、置換基を有してもよい。Ｒ²⁸と
して好ましくは水素原子である。式（ＩＩＩ）におい
て、Ｒ²¹としては、水素原子またはハメットの置換基定
数σ_p で０以上の置換基が好ましい。

【００７４】Ｑ¹ を含む複素環の環員数としては５ない
し７員環が好ましく、その中でも下記式（ＩＩＩａ）で
示される化合物がさらに好ましい。

【００７５】

【化１８】

【００７６】式（ＩＩＩａ）において、Ｑ² は前述と同
じ意味を持ちＲ²¹，Ａ，Ａ′，Ｂ，Ｘおよびｋは式（Ｉ
ＩＩ）と同義である。

【００７７】式（ＩＩａ）のＲ¹¹がＲ¹⁷ＣＯＮＨ−であ
るとき、以下に示す式（ＩＩｂ）および（ＩＩｃ）であ
る場合が好ましい。

【００７８】

【化１９】

【００７９】

【化２０】

【００８０】式中、Ｒ⁴⁴，Ｒ⁴⁵は置換基を表し、ｎ′は
２以上の整数、ｓは１なしい５の整数を表し、ｓが２以
上の時、Ｒ³⁵はそれぞれ同じであっても異なっていても
よい。Ａ，Ａ′，Ｂ，Ｘおよびｋは式（ＩＩ）のそれら
と同義である。

【００８１】Ｒ⁴⁴およびＲ⁴⁵としては、例えば式（Ｉ
Ｉ）がＲ¹⁴の有する置換基として述べたものがあげられ
る。またこれらの置換基はさらに置換されていてもよ
い。式（ＩＩｂ）において、好ましいＲ⁴⁴は炭素数５な
いし３０の置換基であり、ｎ′として好ましくは２ない
し５である。式（ＩＩｃ）において、Ｒ⁴⁵の炭素数は５
ないし３０であることが好ましい。

【００８２】一般式（ＩＩ）ないし式（ＩＶ）のうち、
式（ＩＩＩ）及び式（ＩＶ）のＤＩＲ化合物が好まし
い。

【００８３】以下に一般式（Ｉ）で表される化合物の具
体例を示すが、本発明で用いうる化合物はこれらに限定
されるわけではない。

【００８４】

【化２１】

【００８５】

【化２２】

【００８６】

【化２３】

【００８７】

【化２４】

【００８８】

【化２５】

【００８９】

【化２６】

【００９０】

【化２７】

【００９１】

【化２８】

【００９２】

【化２９】

【００９３】

【化３０】

【００９４】

【化３１】

【００９５】

【化３２】

【００９６】

【化３３】

【００９７】

【化３４】

【００９８】

【化３５】

【００９９】

【化３６】

【０１００】

【化３７】

【０１０１】

【化３８】

【０１０２】

【化３９】

【０１０３】

【化４０】

【０１０４】

【化４１】

【０１０５】

【化４２】

【０１０６】

【化４３】

【０１０７】

【化４４】

【０１０８】

【化４５】

【０１０９】

【化４６】

【０１１０】

【化４７】

【０１１１】

【化４８】

【０１１２】

【化４９】

【０１１３】

【化５０】

【０１１４】

【化５１】

【０１１５】

【化５２】

【０１１６】

【化５３】

【０１１７】

【化５４】

【０１１８】

【化５５】

【０１１９】

【化５６】

【０１２０】

【化５７】

【０１２１】

【化５８】

【０１２２】

【化５９】

【０１２３】

【化６０】

【０１２４】

【化６１】

【０１２５】

【化６２】

【０１２６】

【化６３】

【０１２７】本発明の式（Ｉ）ないし式（ＩＩＩ）で示
される化合物は、特開昭４９−１２９５３６号、同５２
−５７８２８号、同６０−２１０４４号、同６０−２３
３６４２号、同６０−２３３６４８号、同６１−１８９
４６号、同６１−１５６０４３号、同６１−２１３８４
７号、同６１−２３０１３５号、同６１−２３６５４９
号、同６２−６２３５２号、同６２−１０３６３９号、
米国特許第３，３７９，５２９号、同３，６２０，７４
６号、同４，３３２，８２８号、同４，３７７，６３４
号、同４，６８４，６０４号、特開平３−２２６７４
４、特開平３−２２６７４５、特開平３−２２６７４６
等に記載の方法に準じて合成できる。また、本発明によ
る一般式（ＩＶ）で表される化合物は、特開平３−２２
６７４４号、同３−２２６７４５号、特開平４−２３８
３４６号、同４−２３８３４７号等に記載の方法に準じ
て合成することができる。

【０１２８】本発明の式（Ｉ）で表される化合物は、同
一層及び／または異なる２層以上の層において、２種以
上混合して用いてもよい。

【０１２９】本発明の式（Ｉ）で表される化合物は、任
意の感光性乳剤層または非感光性層のどちらに添加して
もよく、また両方に添加してもよい。感光性乳剤層に添
加するのが好ましい。同一感色性乳剤層が２層以上から
なっている場合、低感度乳剤層に添加するのがより好ま
しい。

【０１３０】式（Ｉ）で表される化合物の添加量として
は、好ましくは０．００１〜０．２ｍｍｏｌ／ｍ² 、よ
り好ましくは、０．０１〜０．１ｍｍｏｌ／ｍ² の範囲
である。

【０１３１】一般式（Ａ）について詳しく説明する。Ｒ
₁ およびＲ₂ は、水素原子、脂肪族基（好ましくは置換
基を有していてもよい炭素数１〜４０のアルキル基ある
いは置換基を有していてもよい炭素数２〜４０のアルケ
ニル基であって、例えばメチル、エチル、ｉ−プロピ
ル、ｔ−ブチルドデシル、４−（２，４−ジ−ｔ−ペン
チルフェノキシブチル、３−（３−ドデシルオキシフェ
ニルカルバモイル）プロピル、２−ヘキシルデシル、シ
クロヘキシル、２−フェネチル、ベンジル、３−ジオク
チルアミノプロピル、アリル、８−オクタデセニル）あ
るいはアリール基（好ましくは置換基を有していてもよ
い炭素数６〜３６のフェニル基であって、例えばフェニ
ル、４−ドデシルオキシフェニル、３−クロロフェニ
ル）を表し、Ｒ₃ は、脂肪族基（好ましくは置換基を有
していてもよい炭素数１〜４０のアルキル基あるいは置
換基を有していてもよい炭素数２〜４０のアルケニル基
であって、例えばメチル、エチル、ｉ−プロピル、ｔ−
ブチル、ドデシル、４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフ
ェノキシブチル、３−（３−ドデシルオキシフェニルカ
ルバモイル）プロピル、２−ヘキシルデシル、シクロヘ
キシル、２−フェネチル、ベンジル、アリル、８−オク
タデセニル）あるいは一般式（Ａｂ）を表す。

【０１３２】Ｒ₄ は、水素原子、脂肪族基（好ましくは
置換基を有していてもよい炭素数１〜４０のアルキル基
あるいは置換基を有していてもよい炭素数２〜４０のア
ルケニル基であって、例えばメチル、エチル、ｉ−プロ
ピル、ｔ−ブチル、ドデシル、４−（２，４−ジ−ｔ−
ペンチルフェノキシブチル、３−（３−ドデシルオキシ
フェニルカルバモイル）プロピル、２−ヘキシルデシ
ル、シクロヘキシル、２−フェネチル、ベンジル、３−
ジオクチルアミノプロピル、アリル、８−オクタデセニ
ル）あるいはアリール基（好ましくは炭素数置換基を有
していてもよい６〜３６のフェニル基であって、例えば
フェニル、４−ドデシルオキシフェニル、３−クロロフ
ェニル）を表し、Ｒ₅ は、脂肪族基（好ましくは置換基
を有していてもよい炭素数１〜４０のアルキル基あるい
は置換基を有していてもよい炭素数２〜４０のアルケニ
ル基であって、例えばメチル、エチル、ｉ−プロピル、
ｔ−ブチル、ドデシル、４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチ
ルフェノキシブチル、３−（３−ドデシルオキシフェニ
ルカルバモイル）プロピル、２−ヘキシルデシル、シク
ロヘキシル、２−フェネチル、ベンジル、３−ジオクチ
ルアミノプロピル、アリル、８−オクタデセニル）、ア
リール基（好ましくは置換基を有していてもよい炭素数
６〜３６のフェニル基であって、例えばフェニル、４−
ドデシルオキシフェニル、３−クロロフェニル）、ある
いはアミノ基（好ましくは炭素数１〜５０の置換されて
いるアミノ基であって、Ｎ，Ｎ−ジ置換の場合は窒素原
子上の２つの置換基が互いに結合して、複素環を形成し
てもよく、例えばアニリノ、ジオクチルアミノ、Ｎ−エ
チルアニリノ、１−ピペリジル）を表す。Ｒ₁ とＲ₂ 、
Ｒ₁ とＲ₃ 、Ｒ₂ とＲ₃ 、Ｒ₄ とＲ₅ 、Ｒ₆ とＲ₇ は互
いに結合して５〜７員環（例えばピペラジン環、ピペリ
ジン環、ピロリジン環、ホモピペラジン環）を形成して
もよい。Ｒ₁ 、Ｒ₂ およびＲ₃ の３つの基が互いに結合
してビシクロ環（例えばビシクロ〔２，２，２〕オクタ
ン環）を形成してもよい。Ｒ₁ 、Ｒ₂ およびＲ₃ の炭素
数の総和は、１０以上である。

【０１３３】本発明の効果の点で、Ｒ₁ 、Ｒ₂ およびＲ
₃ の炭素数の総和は１８以上である場合が好ましく、２
０以上８０以下である場合はさらに好ましい。

【０１３４】本発明の効果の点で、Ｒ₁ 〜Ｒ₅ の脂肪族
基に置換してもよい置換基としては、カルバモイル基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、アリール基、スルホ
ニル基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基および複素
環基である場合が好ましい。

【０１３５】本発明の効果の点で、Ｒ₁ 〜Ｒ₂ の芳香族
基に置換してもよい置換基としては、脂肪族、カルバモ
イル基、ハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アリール基、アシルアミノ基、アルキルアミノ基、
アルキルチオ基およびアリールチオ基である場合が好ま
しく、脂肪族基、アルコキシ基、アシルアミノ基、アル
キルアミノ基およびアルキルチオ基である場合がより好
ましい。

【０１３６】本発明の効果の点で、Ｒ₁ およびＲ₂ がア
ルキル基であって、Ｒ₃ がアルキル基あるいは一般式
（Ａｂ）である場合、またはＲ₁ およびＲ₃ がアルキル
基であって、Ｒ₂ が置換基を有していてもよいフェニル
基である場合が好ましい。この時のＲ₂ のフェニル基の
置換基としては、脂肪族基、アルコキシ基、アシルアミ
ノ基、アルキルアミノ基およびアルキルチオ基である。

【０１３７】次に一般式（Ａ）で表される化合物の具体
例を示すが、これによって本発明が限定されるものでは
ない。

【０１３８】

【化６４】

【０１３９】

【化６５】

【０１４０】

【化６６】

【０１４１】

【化６７】

【０１４２】

【化６８】

【０１４３】

【化６９】

【０１４４】

【化７０】

【０１４５】

【化７１】

【０１４６】

【化７２】

【０１４７】

【化７３】

【０１４８】

【化７４】

【０１４９】

【化７５】

【０１５０】これらの化合物は、１級アミンあるいは２
級アミンとハロゲン化アルキルの反応、あるいはアミド
化合物の還元反応、あるいは新実験化学講座第１４−３
巻１６０８頁（１９７８）に記載の方法に準じて合成す
ることができる。

【０１５１】本発明の一般式（Ａ）で表される化合物の
共役酸のｐＫａは４．０以上１１．０以下であることが
好ましく５．０以上９．０以下であることがより好まし
い。ｐＫａは以下の方法で測定することができる。試料
５×１０^-5モルをエタノール／水＝４／１，５０mlに溶
解し、０．２規定の塩酸を０．２５ml加え、この溶液を
０．２規定の水酸化ナトリウム水溶液を用いて、２５℃
で滴定を行った。測定機器は三菱化成工業自動滴定装置
ＧＴ−０５型を使用した。

【０１５２】本発明の一般式（Ａ）で表される化合物の
使用量は一般式（Ｉ）で表されるＤＩＲ化合物の種類及
び使用量に応じていかなる量であってもよいが、一般式
（Ｉ）で表されるＤＩＲ化合物１ｇに対し重量比で０．
２ｇから５０ｇであることが好ましく、１ｇから２０ｇ
であることがより好ましい。

【０１５３】本発明の一般式（Ａ）で表される化合物は
２種以上混合して用いてもよい。また、本発明の目的を
達しうる範囲で本発明の化合物以外の高沸点有機溶媒を
用いることができる。

【０１５４】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
はハロゲン化銀溶剤を含む現像液で現像処理を行って画
像形成を行うのが好ましい。

【０１５５】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は好ましくはハロゲン化銀カラー反転感光材料である。

【０１５６】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
のＩＳＯ感度は好ましくは４０から５００であり、より
好ましくは４０から１６０である。。

【０１５７】本発明のハロゲン化銀写真乳剤、およびそ
れを用いたハロゲン化銀写真感光材料に用いることので
きる種々の技術や無機・有機の素材については一般には
リサーチ・ディスクロージャー No.３０８１１９（１９
８９年）に記載されたものを用いることができる。

【０１５８】これに加えて、より具体的には、例えば、
本発明のハロゲン化銀写真乳剤が適用できるカラー写真
感光材料に用いることができる技術および無機・有機素
材については、欧州特許第４３６，９３８Ａ２号の下記
の箇所及び下記に引用の特許に記載されている。

【０１５９】 項 目 該 当 箇 所 １）層構成 第１４６頁３４行目〜第１４７頁２５行目 ２）ハロゲン化銀乳剤 第１４７頁２６行目〜第１４８頁１２行目 ３）イエローカプラー 第１３７頁３５行目〜第１４６頁３３行目、第１４ ９頁２１行目〜２３行目 ４）マゼンタカプラー 第１４９頁２４行目〜第２８行目；欧州特許第４２ １，４５３Ａ１号の第３頁５行目〜第２５頁５５行 目 ５）シアンカプラー 第１４９頁２９行目〜３３行目；欧州特許第４３２ ，８０４Ａ２号の第３頁２８行目〜第４０頁２行目 ６）ポリマーカプラー 第１４９頁３４行目〜３８行目；欧州特許第４３５ ，３３４Ａ２号の第１１３頁３９行目〜第１２３頁 ３７行目 ７）カラードカプラー 第５３頁４２行目〜第１３７頁３４行目、第１４９ 頁３９行目〜４５行目 ８）その他の機能性 第７頁１行目〜第５３頁４１行目、第１４９頁４６ カプラー 行目〜第１５０頁３行目；欧州特許第４３５，３３ ４Ａ２号の第３頁１行目〜第２９頁５０行目 ９）防腐・防黴剤 第１５０頁２５行目〜２８行目 10）ホルマリン 第１４９頁１５行目〜１７行目 スカベンジャー 11）その他の添加剤 第１５３頁３８行目〜４７行目；欧州特許第４２１ ，４５３Ａ１号の第７５頁２１行目〜第８４頁５６ 行目、第２７頁４０行目〜第３７頁４０行目 12）分散方法 第１５０頁４行目〜２４行目 13）支持体 第１５０頁３２行目〜３４行目 14）膜厚・膜物性 第１５０頁３５行目〜４９行目 15）発色現像工程 第１５０頁５０行目〜第１５１頁４７行目 16）脱銀工程 第１５１頁４８行目〜第１５２頁５３行目 17）自動現像機 第１５２頁５４行目〜第１５３頁２行目 18）水洗・安定工程 第１５３頁３行目〜３７行目

【０１６０】

【実施例】

実施例１ 以下、本発明を実施例によって具体的に説明するがこれ
に限定されるものではない。 試料１０１の作製 下塗りを施した厚み１２７μの三酢酸セルロースフィル
ム支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感
光材料を作製し、試料１０１とした。数字はm²当りの添
加量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した用
途に限らない。

【０１６１】 第１層：ハレーション防止層 黒色コロイド銀 ０．１０ｇ ゼラチン １．９０ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．１０ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−３ ０．０４０ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−４ ０．１０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１０ｇ 染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 ０．０５ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 ０．０５ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｊの微結晶固体分散物 ０．０１ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋの微結晶固体分散物 ０．０１ｇ 第２層：中間層 ゼラチン ０．４０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５．０mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ０．１０ｇ 染料Ｄ−４ ０．８０mg

【０１６２】 第３層：中間層 表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、変動 係数１８％、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．０２０ｇ 黄色コロイド銀 銀量 ０．０１０ｇ ゼラチン ０．４０ｇ

【０１６３】 第４層：低感度赤感性乳剤層 乳剤Ａ 銀量 ０．２５ｇ 乳剤Ｂ 銀量 ０．２０ｇ ゼラチン ０．８０ｇ カプラーＣ−１ ０．１５ｇ カプラーＣ−２ ０．０５０ｇ カプラーＣ−３ ０．０５０ｇ カプラーＣ−９ ０．０５０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ５．０mg 本発明の化合物II−１ ５．０mg 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ ０．１０ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１０ｇ

【０１６４】 第５層：中感度赤感性乳剤層 乳剤Ｂ 銀量 ０．２０ｇ 乳剤Ｃ 銀量 ０．２５ｇ ゼラチン ０．８０ｇ カプラーＣ−１ ０．２０ｇ カプラーＣ−２ ０．０５０ｇ カプラーＣ−３ ０．２０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１０ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１０ｇ

【０１６５】 第６層：高感度赤感性乳剤層 乳剤Ｄ 銀量 ０．４０ｇ ゼラチン １．１０ｇ カプラーＣ−１ ０．３０ｇ カプラーＣ−２ ０．１０ｇ カプラーＣ−３ ０．７０ｇ 添加物Ｐ−１ ０．１０ｇ

【０１６６】 第７層：中間層 ゼラチン ０．６０ｇ 添加物Ｍ−１ ０．３０ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ｉ ２．６mg 染料Ｄ−５ ０．０２０ｇ 染料Ｄ−６ ０．０１０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２０ｇ

【０１６７】 第８層：中間層 表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、変動係数 １６％、ＡｇＩ含量０．３モル％） 銀量 ０．０２０ｇ 黄色コロイド銀 銀量 ０．０２０ｇ ゼラチン １．００ｇ 添加物Ｐ−１ ０．２０ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．１０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｃ ０．１０ｇ

【０１６８】 第９層：低感度緑感性乳剤層 乳剤Ｅ 銀量 ０．１５ｇ 乳剤Ｆ 銀量 ０．３０ｇ 乳剤Ｇ 銀量 ０．３０ｇ ゼラチン ０．５０ｇ カプラーＣ−４ ０．１０ｇ カプラーＣ−７ ０．０５０ｇ カプラーＣ−８ ０．２０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０４０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０２０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．１０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．１０ｇ

【０１６９】 第１０層：中感度緑感性乳剤層 乳剤Ｇ 銀量 ０．３０ｇ 乳剤Ｈ 銀量 ０．１０ｇ ゼラチン ０．６０ｇ カプラーＣ−４ ０．１０ｇ カプラーＣ−７ ０．２０ｇ カプラーＣ−８ ０．１０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０３０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｄ ０．０２０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０５０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０５０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０１０ｇ

【０１７０】 第１１層：高感度緑感性乳剤層 乳剤Ｉ 銀量 ０．５０ｇ ゼラチン １．００ｇ カプラーＣ−４ ０．３０ｇ カプラーＣ−７ ０．１０ｇ カプラーＣ−８ ０．１０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｂ ０．０８０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｅ ０．０２０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｆ ０．０４０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｋ ５．０mg 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０２０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０２０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０２０ｇ

【０１７１】 第１２層：中間層 ゼラチン ０．６０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０５０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０５０ｇ

【０１７２】 第１３層：イエローフィルター層 黄色コロイド銀 銀量 ０．０７０ｇ ゼラチン １．１０ｇ 混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ ０．０１０ｇ 化合物Ｃｐｄ−Ｌ ０．０１０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ ０．０１０ｇ 染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 ０．０５０ｇ

【０１７３】 第１４層：中間層 ゼラチン ０．６０ｇ

【０１７４】 第１５層：低感度青感性乳剤層 乳剤Ｊ 銀量 ０．２０ｇ 乳剤Ｋ 銀量 ０．２０ｇ ゼラチン ０．８０ｇ カプラーＣ−５ ０．２０ｇ カプラーＣ−６ ０．１０ｇ カプラーＣ−１０ ０．４０ｇ

【０１７５】 第１６層：中感度青感性乳剤層 乳剤Ｌ 銀量 ０．２０ｇ 乳剤Ｍ 銀量 ０．２０ｇ ゼラチン ０．９０ｇ カプラーＣ−５ ０．１０ｇ カプラーＣ−６ ０．１０ｇ カプラーＣ−１０ ０．６０ｇ

【０１７６】 第１７層：高感度青感性乳剤層 乳剤Ｎ 銀量 ０．２５ｇ 乳剤Ｏ 銀量 ０．２５ｇ ゼラチン １．２０ｇ カプラーＣ−５ ０．１０ｇ カプラーＣ−６ ０．１０ｇ カプラーＣ−１０ ０．６０ｇ 高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ ０．０５ｇ

【０１７７】 第１８層：第１保護層 ゼラチン ０．７０ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−１ ０．２０ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−２ ０．０５０ｇ 紫外線吸収剤Ｕ−５ ０．３０ｇ ホルマリンスカベンジャー Ｃｐｄ−Ｈ ０．４０ｇ 染料Ｄ−１ ０．１５ｇ 染料Ｄ−２ ０．０５０ｇ 染料Ｄ−３ ０．１０ｇ

【０１７８】 第１９層：第２保護層 コロイド銀 銀量 ０．１０mg 微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径０．０６μｍ、ＡｇＩ含量１モル％） 銀量 ０．１０ｇ ゼラチン ０．４０ｇ

【０１７９】 第２０層：第３保護層 ゼラチン ０．４０ｇ ポリメチルメタクリレート（平均粒径１．５μ） ０．１０ｇ メチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体 ０．１０ｇ （平均粒径１．５μ） ０．１０ｇ シリコーンオイル ０．０３０ｇ 界面活性剤Ｗ−１ ３．０mg 界面活性剤Ｗ−２ ０．０３０ｇ

【０１８０】また、すべての乳剤層には上記組成物の他
に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には上
記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化
用界面活性剤Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６を添加し
た。更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノー
ル、フェネチルアルコール、ｐ−安息香酸ブチルエステ
ルを添加した。

【０１８１】

【表１】

【０１８２】

【表２】

【０１８３】

【表３】

【０１８４】

【化７６】

【０１８５】

【化７７】

【０１８６】

【化７８】

【０１８７】

【化７９】

【０１８８】

【化８０】

【０１８９】

【化８１】

【０１９０】

【化８２】

【０１９１】

【化８３】

【０１９２】

【化８４】

【０１９３】

【化８５】

【０１９４】

【化８６】

【０１９５】

【化８７】

【０１９６】

【化８８】

【０１９７】

【化８９】

【０１９８】（試料１０２から１１０の作成）試料１０
１において第４層に添加した本発明の化合物ＩＩ−１お
よび比較高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３の種類を下記表４に
示したように置き換えた以外試料１０１と同様にして作
成した。ＤＩＲ化合物は等モル、一般式（Ａ）で表され
る化合物は等重量に置き換えた。

【０１９９】なお、試料１０１〜１１０において第４層
のＤＩＲ化合物の分散液とハロゲン化銀乳剤との調製液
の停帯時間は４０℃で５分以内とした。

【０２００】

【表４】

【０２０１】表４中の比較化合物Ａの構造を化９０に示
す。

【０２０２】

【化９０】

【０２０３】（試料１１１の作成）試料１０１におい
て、第４層のＤＩＲ化合物の分散液とハロゲン化銀乳剤
との調製液の停帯時間を４０℃で６時間とした以外は試
料１０１と同様に作成した。 （試料１１２から１２０の作成）試料１０２〜１１０に
おいて、第４層のＤＩＲ化合物の分散液とハロゲン化銀
乳剤との調製液の停帯時間を４０℃で６時間とした以外
はそれぞれ試料１０２〜１１０と同様に作成した。

【０２０４】得られた試料１０１〜１２０をストリップ
ス形態に裁断後、白色光で階調露光を与え下記現像処理
を行った。第４層の調製液の停帯時間が５分のものと６
時間のもので、両者のシアン画像におけるカブリ＋０．
３の濃度での感度の比の対数（ΔＳ_E ）を求めた。例え
ば試料１０１は試料１１１と比較し、試料１０２〜１１
０はそれぞれ試料１１２〜１２０と比較した。ΔＳ_E の
絶対値が小さいほど調製液の停帯時間に対して写真性変
化が小さく好ましい。

【０２０５】得られた試料１０１〜１１０をストリップ
ス形態に裁断後、鮮鋭度を評価するためにＭＴＦパター
ンを通して露光後、下記現像処理を行った。処理済み試
料はミクロ濃度計で測定し５サイクル／ｍｍの赤感性層
のＭＴＦ値を求めた。

【０２０６】次に生保存性を評価するために、ストリッ
プス形態の試料１０１〜１１０を、−２０℃にて保存し
たものと、５０℃６０％ＲＨの条件下で７日間保存した
ものを準備した。両者に白色光で階調露光を与え下記現
像処理を行い、シアン画像におけるカブリ＋０．３の濃
度での感度の比の対数（ΔＳ_T ) を求めた。ΔＳ_T が小
さいほど生保存性は良好であることを示す。得られた値
を表４に示した。表４から本発明の組み合わせによれ
ば、鮮鋭度、ΔＳ_E （ハロゲン化銀乳剤との調製液の経
時安定性）、ΔＳ_T （生経時保存性）のすべてにおいて
優れた効果を示すことが分かる。本発明の式（Ａ）の化
合物の共役酸のｐＫａが好ましい範囲である（５０）、
（１１）、（５５）に対して、ｐＫａが３以下である
（５１）はΔＳ_E への効果が小さい。また比較化合物Ａ
では鮮鋭度は大きく向上するがΔＳ_E 及びΔＳ_T は悪化
してしまう。逆にＯｉｌ−２ではΔＳ_E 及びΔＳ_T への
効果は見られるもののＤＩＲ化合物の反応性を低下させ
鮮鋭度が低下してしまう。ＤＩＲ化合物は式（ＩＩ）の
ＩＩ−１を用いる方がＩ−２よりΔＳ_E 及びΔＳ_T にお
いて優れた結果を示し、鮮鋭度の向上も大きくより好ま
しい。

【０２０７】 処理工程 時間 温度 タンク容量 補充量 第一現像 ６分 38℃ 12リットル 2200ミリリットル／m² 第一水洗 ２分 38℃ 4リットル 7500ミリリットル／m² 反 転 ２分 38℃ 4リットル 1100ミリリットル／m² 発色現像 ６分 38℃ 12リットル 2200ミリリットル／m² 前 漂 白 ２分 38℃ 4リットル 1100ミリリットル／m² 漂 白 ６分 38℃ 12リットル 220ミリリットル／m² 定 着 ４分 38℃ 8リットル 1100ミリリットル／m² 第二水洗 ４分 38℃ 8リットル 7500ミリリットル／m² 最終リンス １分 25℃ 2リットル 1100ミリリットル／m²

【０２０８】各処理の組成は以下の通りであった。 〔第一現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレン ホスホン酸・５ナトリウム塩 １．５ｇ １．５ｇ ジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ３０ｇ ３０ｇ ハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム ２０ｇ ２０ｇ 炭酸カリウム １５ｇ ２０ｇ 重炭酸ナトリウム １２ｇ １５ｇ １−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシ メチル−３−ピラゾリドン １．５ｇ ２．０ｇ 臭化カリウム ２．５ｇ １．４ｇ チオシアン酸カリウム １．２ｇ １．２ｇ ヨウ化カリウム ２．０mg − ジエチレングリコール １３ｇ １５ｇ 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ ９．６０ ９．６０ ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０２０９】 〔反転液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレン ホスホン酸・５ナトリウム塩 ３．０ｇ タンク液に同じ 塩化第一スズ・２水塩 １．０ｇ ｐ−アミノフェノール ０．１ｇ 水酸化ナトリウム ８ｇ 氷酢酸 １５ml 水を加えて １０００ml ｐＨ ６．００ ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０２１０】 〔第一現像液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレン ホスホン酸・５ナトリウム塩 ２．０ｇ ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ７．０ｇ ７．０ｇ リン酸３ナトリウム・１２水塩 ３６ｇ ３６ｇ 臭化カリウム １．０ｇ − ヨウ化カリウム ９０mg − 水酸化ナトリウム ３．０ｇ ３．０ｇ シトラジン酸 １．５ｇ １．５ｇ Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミド エチル）−３−メチル−４−アミノアニリン・ ３／２硫酸・１水塩 １１ｇ １１ｇ ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール １．０ｇ １．０ｇ 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ １１．８０ １２．００ ｐＨは硫酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０２１１】 〔前漂白〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 ８．０ｇ ８．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ６．０ｇ ８．０ｇ １−チオグリセロール ０．４ｇ ０．４ｇ ホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物 ３０ｇ ３５ｇ 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ ６．３０ ６．１０ ｐＨは酢酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０２１２】 〔漂白液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 ２．０ｇ ４．０ｇ エチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ(III) ・アンモ ニウム・２水塩 １２０ｇ ２４０ｇ 臭化カリウム １００ｇ ２００ｇ 硝酸アンモニウム １０ｇ ２０ｇ 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ ５．７０ ５．５０ ｐＨは硝酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０２１３】 〔定着液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 チオ硫酸アンモニウム ８０ｇ タンク液に同じ 亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 〃 重亜硫酸ナトリウム ５．０ｇ 〃 水を加えて １０００ml 〃 ｐＨ ６．６０ 〃 ｐＨは酢酸又はアンモニア水で調整した。

【０２１４】 〔安定液〕 〔タンク液〕 〔補充液〕 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン ０．０２ｇ ０．０３ｇ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニル エーテル（平均重合度１０） ０．３ｇ ０．３ｇ ポリマレイン酸（平均分子量２，０００） ０．１ｇ ０．１５ｇ 水を加えて １０００ml １０００ml ｐＨ ７．０ ７．０

【０２１５】（実施例２） （試料２０１〜２０６及び２１１〜２１６の作成）実施
例１の試料１０４において、第４層の化合物Ａ−５０の
代わりに表５に示す化合物Ａ−４、Ａ−１０、Ａ−５
３、Ａ−６４、比較化合物Ｂ、及び比較化合物Ｃを等重
量に置き換えた以外は試料１０４と同様にして試料２０
１〜２０６を作成した。また試料１１４と同様にして第
４層の停帯時間を６時間とした以外はそれぞれ試料２０
１〜２０６と同様にして試料２１１〜２１６を作成し
た。

【０２１６】（試料２０７〜２１０及び２１７〜２２０
の作成）実施例１の試料１０４において、第４層のＤＩ
Ｒ化合物ＩＩ−１の代わりに表５に示す化合物ＩＩＩ−
８、Ｉ−２１、ＩＶ−２０及び比較化合物Ｄを１倍モル
量に置き換えた以外は試料１０４と同様にして試料２０
７〜２１０を作成した。また試料１１４と同様にして第
４層の停帯時間を６時間とした以外はそれぞれ試料２０
７〜２１０と同様にして試料２１７〜２２０を作成し
た。

【０２１７】試料２０１〜２２０を用いて実施例１と同
様に露光、処理を行い評価したところ、実施例１と同様
に優れた結果を得ることができた。結果を表５に示す。

【０２１８】

【表５】

【０２１９】比較化合物Ｂ〜Ｄの構造を化９１に示す。

【０２２０】

【化９１】

【０２２１】表５より、本発明の式（Ａ）の化合物の炭
素数の合計は本発明の好ましい範囲で優れた効果を示す
ことが分かる。また式（Ｉ）のＤＩＲ化合物は式（ＩＩ
Ｉ）及び（ＩＶ）で表されるＩＩＩ−８及びＩＶ−２０
が鮮鋭度が高く、ΔＳ_T の値が小さく感材の経時保存性
に優れていることがわかる。

【０２２２】（実施例３）実施例１の試料１０３及び１
１３において、第９層にＤＩＲ化合物ＩＩ−１をｍ² 当
たり１０ｍｇ、化合物Ａ−５０を０．２ｇ添加した以外
は試料１０３及び１１３と同様にして試料３０１及び３
０２を作成した。試料４０１及び４０２を用いて実施例
１と同様に露光、処理を行い評価したところ、実施例１
と同様に優れた結果を得ることができた。

【０２２３】（実施例４）実施例１の試料１０３及び１
１３において、第１５層にＤＩＲ化合物ＩＩ−１をｍ²
当たり１０ｍｇ、化合物Ａ−５０を０．２ｇを添加した
以外は試料１０３及び１１３と同様にして試料４０３及
び４０４を作成した。試料４０３及び４０４を用いて実
施例１と同様に露光、処理を行い評価したところ、実施
例１と同様に優れた結果を得ることができた。

【０２２４】

【発明の効果】本発明によれば、高い鮮鋭度と良好な経
時保存性を有し、かつ感光材料の製造時の安定性に優れ
たハロゲン化銀カラー写真感光材料およびその処理方法
を提供できる。

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に一層以上の青感性層、緑感性
   層及び赤感性層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
   料において、下記一般式（Ｉ）で表されるＤＩＲ化合物
   を少なくとも一種含有し、かつ該ＤＩＲ化合物含有層と
   同一層に下記一般式（Ａ）で表される化合物を含有する
   ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ｉ） Ｒｅｄ−（Ｌ）_n −（Ｇ）_m −（Ｔｉｍｅ）_t −Ｘ 式中、Ｒｅｄは酸化還元母核またはその前駆体を表し、
   写真現像処理中に酸化されることによってはじめて−
   （Ｔｉｍｅ）ｔ−Ｘが離脱することを可能ならしめる原
   子団を表す。ＴｉｍｅはＲｅｄの酸化体より離脱した後
   Ｘを放出する基を表し、Ｘは現像抑制剤を表す。Ｌは二
   価の連結基を表し、Ｇは酸性基を表す。ｎ、ｍ、ｔはそ
   れぞれ０または１を表す。ただし、ｎ＝１のとき、ｍ＝
   ０であることはない。 【化１】 式中、Ｒ₁ およびＲ₂ は、水素原子、脂肪族基あるいは
   アリール基を表し、Ｒ₃ は脂肪族基あるいは一般式（Ａ
   ｂ）を表す。 【化２】 式中、Ｒ₄ は水素原子、脂肪族基あるいはアリール基を
   表し、Ｒ₅ は脂肪族基、アリール基あるいは、アミノ基
   を表す。Ｒ₁ とＲ₂ 、Ｒ₁ とＲ₃ 、Ｒ₂ とＲ₃、Ｒ₄ と
   Ｒ₅ は互いに独立してビシクロ環を形成してもよい。た
   だし、Ｒ₁ 、Ｒ ₂ およびＲ₃ の炭素数の総和は１０以上
   である。
2. 【請求項２】 像様露光後、黒白現像処理を含む工程で
   処理することを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化
   銀カラー写真感光材料の処理方法。
3. 【請求項３】 請求項１に記載のハロゲン化銀カラー写
   真感光材料であって、上記一般式（Ｉ）で表わされるＤ
   ＩＲ化合物が下記一般式（ＩＩ）ないし（ＩＶ）で表わ
   される化合物であることを特徴とするハロゲン化銀カラ
   ー写真感光材料。 【化３】 式（ＩＩ）中、Ｒ¹¹はＲ¹⁴−Ｎ（Ｒ¹⁶）ＣＯＮ（Ｒ¹⁵）
   −、Ｒ¹⁴ＯＣＯＮ（Ｒ¹⁵）−、Ｒ¹⁴ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ¹⁵）
   −、Ｒ¹⁴−Ｎ（Ｒ¹⁶）ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ¹⁵）−、またはＲ¹⁷
   ＣＯＮＨ−を表す。ここでＲ¹⁴はアルキル基、アルケニ
   ル基、アルキニル基、アリール基または複素環基を表
   し、Ｒ¹⁵及びＲ¹⁶は水素原子、アルキル基、またはアリ
   ール基を表し、Ｒ¹⁷はカルボニル基に隣接する炭素原子
   にヘテロ原子が置換されていない炭素数２以上のアルキ
   ル基、アルケニル基、アルキニル基、アリール基あるい
   は複素環基を表し、Ｒ¹²及びＲ¹³は水素原子またはハメ
   ットの置換基定数σ_p が０．３以下の置換基を表し、Ｂ
   はハイドロキノン母核酸化体より離脱後Ｘを放出する基
   を表し、Ｘは現像抑制剤残基を表し、ｋは整数を表し、
   Ａ及びＡ′は水素原子またはアルカリで除去され得る基
   を表す。 【化４】 式（ＩＩＩ）中、Ｑ¹ は少なくとも一個のヘテロ原子を
   含み、結合する炭素原子とともに５員環以上の複素環を
   形成するに必要な原子群を表し、Ｒ²¹はハイドロキノン
   母核に置換可能な基を表し、Ｂ、Ｘ、Ｋ、Ａ及びＡ′は
   式（ＩＩ）で述べたものと同義である。 【化５】 式（ＩＶ）中、Ｗは−Ｎ（Ｒ³³）−Ｎ（Ｒ³⁴）−（Ｊ）
   ｎ−Ｒ³⁵、−Ｎ（Ｒ³⁶）−Ｏ−（Ｊ）ｎ−Ｒ³⁷、−Ｃ
   （Ｏ）Ｒ³³を表す。Ｂ、Ｘ、ｋ、Ａ及びＡ′は一般式
   （ＩＩ）で述べたものと同義である。Ｒ³¹及びＲ³²は水
   素原子またはハメットの置換基定数σp が０．３以下の
   置換基を表わす。Ｒ³³、Ｒ³⁴、Ｒ³⁶は水素原子、または
   アルキル基を表し、Ｊは−ＣＯ−または−ＳＯ₂ −であ
   り、ｎは０または１であり、Ｒ³⁵、Ｒ³⁷はアルキル基、
   アルコキシ基、アリーロキシ基、アミノ基、アラルキル
   基、アルケニル基、アリール基、または複素環基を表
   す。Ｒ³⁸はアルコキシ基、アリーロキシ基、アミノ基、
   ヒドラジノ基を表す。