JPH0859532A - エーテル化多価アルコールの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 多価アルコール脂肪酸エステル（１）とエポ
キシ化合物（２）を反応させてエーテル化多価アルコー
ル脂肪酸エステル（３）となし、次いでこれを加水分解
してエーテル化多価アルコール（４）を製造する方法。 【化１】 （Ｇ：−OHを３個以上有する多価アルコールの全ての−
OHのＨを除いた残基，Ｂ：Ｈ又はＣ１〜Ｃ１１のアシル
基，Ｒ：Ｒ′又は-CH₂OR′（Ｒ′はＣ１〜Ｃ３６のアル
キル基又はアルケニル基），Ａ：-CH₂CH(OH)R又は-CHRC
H₂OH, ｚ：Ｇが有していた−OH数，ｘ＋ｙ＝ｚ，ｘ≧
１，ｙ≧１，ｚ個のＢ：少なくとも１個ずつがＨ及びア
シル基，ｙ個のＢ：少なくとも１個がアシル基） 【効果】 効率良く所望のエーテル化度のエーテル化多
価アルコールを製造できる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、化粧料等の基剤、乳化
剤、潤滑剤、油剤等として有用なグリセリルエーテル化
多価アルコール又はヒドロキシアルキルエーテル化多価
アルコールの製造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】グリセ
リルエーテル化多価アルコール及びヒドロキシアルキル
エーテル化多価アルコールは、香粧品や化粧品の基剤、
乳化剤、潤滑剤、油剤等として有用な化合物である（特
開平５−９８４号公報）。

【０００３】上記エーテル化多価アルコールは、従来、
グリシジルエーテル等のエポキシ化合物と多価アルコー
ルを、触媒存在下、反応させることにより製造されてい
る。このため、エーテル化多価アルコールは、エポキシ
化合物が１モル反応した１モル付加体、２モル反応した
２モル付加体等、エーテル化度の異なった各種エーテル
化多価アルコールの混合物として得られる。しかし、か
かるエーテル化度（付加モル数）の差により化合物の特
性が異なるため、用途に応じてそれぞれ均質なエーテル
化度を有するエーテル化多価アルコールを用いるのが望
ましい。例えば、化粧料成分としては１モル付加体が好
ましく、かかる１モル付加体含量の高いものを得るに
は、エポキシ化合物に対する多価アルコールの過剰率を
上げる必要があり、このため生産性が低くならざるを得
ないという問題があった。

【０００４】従って、効率的で生産性を向上させ得るエ
ーテル化多価アルコールの製造方法の開発が望まれてい
た。

【０００５】

【課題を解決するための手段】かかる実情において、本
発明者らは鋭意研究を行った結果、原料として多価アル
コール脂肪酸エステルを用い、これにエポキシ化合物を
反応させると、所望のエーテル化度のものの含量の高い
エーテル化多価アルコール脂肪酸エステルを効率良く製
造することができ、これを加水分解することにより、効
率良く目的とするエーテル化多価アルコールを製造でき
ることを見出し、本発明を完成した。

【０００６】本発明の製造方法は、次の反応式で表され
る。

【０００７】

【化６】

【０００８】〔式中、Ｇはヒドロキシル基を３個以上有
する多価アルコールにおけるすべてのヒドロキシル基の
水素原子を除いた残基を示し、Ｂは水素原子又は炭素数
１〜１１のアシル基を示し、ＲはＲ′又は-CH₂OR′
（Ｒ′は炭素数１〜３６の直鎖又は分岐鎖のアルキル基
又はアルケニル基）を示し、Ａは次の一般式

【０００９】

【化７】

【００１０】（Ｒは前記と同じ意味を示す。）で表され
る基を示し、ｚはＧにおける多価アルコールのヒドロキ
シル基の数を示し、ｘ及びｙはその和がｚとなるそれぞ
れ１以上の数を示す。ｚ個のＢには少なくとも１個ずつ
の水素原子及びアシル基が含まれ、ｘ個のＡは同一でも
異なってもよく、ｙ個のＢは同一でも異なってもよく少
なくとも１つがアシル基である。〕

【００１１】すなわち本発明は、多価アルコール脂肪酸
エステル（１）とエポキシ化合物（２）を反応させてエ
ーテル化多価アルコール脂肪酸エステル（３）となし、
次いでこれを加水分解することを特徴とするエーテル化
多価アルコール（４）の製造方法に係るものである。

【００１２】本発明で用いられる多価アルコール脂肪酸
エステル（１）は、従来公知の方法で合成される。例え
ばヒドロキシル基を３個以上有する多価アルコールと、
脂肪酸、脂肪酸エステル、脂肪酸クロライド、脂肪酸無
水物等とを、無溶媒下又はトルエン、キシレン等の溶媒
中、無触媒下又はｐ−トルエンスルホン酸、硫酸、水酸
化ナトリウム、水酸化カリウム、酢酸ナトリウム、リン
酸ナトリウム等の触媒、好ましくは酢酸ナトリウムの存
在下、１００〜２００℃で反応させることにより、多価
アルコール脂肪酸エステル（１）が得られる。また、多
価アルコール脂肪酸エステルと多価アルコールをエステ
ル交換させることによっても多価アルコール脂肪酸エス
テル（１）が得られる。

【００１３】本反応に用いられるヒドロキシル基を３個
以上有する多価アルコールとしては、例えばペンタエリ
スリトール、ソルビトール、マンニトール、マルチトー
ル、グリコシド類、グリセリン、下記の一般式

【００１４】

【化８】

【００１５】（式中、ａは２〜２０の数を示す。）で表
されるポリグリセリン、エリスリトール、イノシトー
ル、キシリトール、ジペンタエリスリトール、トリペン
タエリスリトール、ヘプチトール、オクチトール、１，
２，３，４−ペンタンテトロール、１，３，４，５−ヘ
キサンテトロール、ソルビタン、マンニタン、ラフィノ
ース、ゲンチアノース、キシロース、ガラクトース、マ
ンノース、マルトース、ソルビオース、マルトトリオー
ス、マルトテトラオース、マルトペンタオース、α−シ
クロデキストリン、β−シクロデキストリン、γ−シク
ロデキストリン、ショ糖、フルクトフラノース、フルク
トピラノース、グルコピラノース、これらのアルキレン
オキシド付加体等が挙げられる。

【００１６】これらのうち、グリコシド類としては、例
えば（ａ）グルコース、ガラクトース、フルクトース、
マンノース、キシロース等の単糖類、マルトース、イソ
マルトース、乳糖、ショ糖等の二糖類、あるいはセルロ
ース、デンプン、アミロース等の多糖類と、（ｂ）メタ
ノール、エタノール、プロパノール、オクタノール、デ
シルアルコール、ドデシルアルコール、オレイルアルコ
ール、２−エチルヘキサノール等のアルコール類又はエ
チレングリコール、プロピレングリコール、グリセリ
ン、エリスリトール、ソルビトール等の多価アルコール
類とを、酸触媒の存在下に反応せしめる公知の手段によ
り得られたものを挙げることができる。具体的には、メ
チルグルコシド、エチルグルコシド、プロピルグルコシ
ド、オクチルグルコシド、デシルグルコシド、ドデシル
グルコシド、オレイルグルコシド、２−エチルヘキシル
グルコシド、メチルマルトシド、エチルマルトシド等の
アルキルグリコシド類；２−ヒドロキシプロピルグルコ
シド、２，３−ジヒドロキシプロピルグルコシド、２−
ヒドロキシエチルグルコシド等のヒドロキシアルキルグ
リコシド類；メトキシエチルグルコシド、エトキシエチ
ルグルコシド等のアルキルエーテルグリコシド類；マル
チトール、ラクチトール等の還元末端が還元されたオリ
ゴ糖類などを挙げることができる。

【００１７】また、ポリグリセリンは、ジグリセリン、
トリグリセリン、テトラグリセリン、ペンタグリセリン
等に代表されるような、グリセリンを公知の方法により
縮合して得られるポリグリセリンである。本発明に使用
されるポリグリセリンは、グリセリンの平均縮合度ａが
２〜２０のポリグリセリンであるが、縮合度の高いポリ
グリセリンを使用した場合、親水性が高くなりすぎて十
分な性能が得られない場合があるため、好ましくはａが
２〜１０、さらに好ましくはａが２〜４であるポリグリ
セリンを使用することが望ましい。

【００１８】また、これらの多価アルコールのアルキレ
ンオキシド付加体を、ヒドロキシル基を３個以上有する
多価アルコールとして使用する場合、アルキレンオキシ
ドの炭素数は２〜４が好ましく、その水酸基当りの平均
付加モル数は１〜１０モルが好ましい。

【００１９】これらの多価アルコールのうち、好ましい
ものとしてペンタエリスリトール、ソルビトール、マン
ニトール、グリコシド類、グリセリン、ポリグリセリン
及びこれらのアルキレンオキシド付加体、さらに好まし
いものとしてペンタエリスリトール、グリセリン及びａ
＝２〜４のポリグリセリン、特に好ましいものとしてペ
ンタエリスリトールが挙げられる。ヒドロキシル基を３
個以上有する多価アルコールは、単独で、又は２種以上
を組み合わせて使用することができる。

【００２０】さらに、本発明で用いられる多価アルコー
ル中には、目的物に対応する多価アルコール以外の不純
物が含まれる場合があるが、実用上問題がなければ不純
物を含んだまま使用してもよく、製品の性能、品質等の
向上が必要な場合には、従来公知の精製法で精製して使
用することができる。

【００２１】例えば、ペンタエリスリトール中には、ペ
ンタエリスリトールが縮合したジペンタエリスリトール
やトリペンタエリスリトールが含まれている場合があ
り、また、ソルビトールやマンニトール中には、少量の
グルコース等の還元糖が含まれている場合があり、この
まま使用するとこれら不純物の脂肪酸エステルが少量副
生するが、必要に応じて晶析操作などにより精製してか
ら使用することができる。

【００２２】これらの多価アルコールと反応させる脂肪
酸、脂肪酸エステル、脂肪酸クロライド、脂肪酸無水物
等としては、脂肪酸部分が炭素数１〜１１のものであれ
ばいずれも用いることができるが、加水分解後の後処理
のしやすさから、炭素数２〜４のもの、特に酢酸が好ま
しい。また、エステル交換による場合に多価アルコール
と反応させる多価アルコール脂肪酸エステルとしては、
上記のように多価アルコールと脂肪酸等を反応させて得
られたものを用いることができる。

【００２３】以上のようにして得られる多価アルコール
脂肪酸エステル（１）は、多価アルコール、多価アルコ
ールに脂肪酸が１モル付加したモノエステル体、２モル
付加したジエステル体等の各種エステル体の混合物とし
て得られるが、かかる混合物をそのまま反応に用いても
通常支障はない。しかし、特に高純度品が必要な場合
は、クロマトグラフィー等による精製を行い、単離すれ
ばよい。

【００２４】ここで、ペンタエリスリトールモノアセテ
ートを製造する場合の反応を例示すれば以下の通りであ
る。すなわち、下記反応式Ａに従って、ペンタエリスリ
トールに対し１〜３モル倍の酢酸を無溶媒下、又はトル
エン、キシレン等の溶媒中、必要により酢酸ナトリウム
等の触媒存在下、還流温度で反応させるか、又は下記反
応式Ｂに従って、ペンタエリスリトールに対し０．５〜
２モル倍のペンタエリスリトールテトラアセテートを無
溶媒下、又はトルエン、キシレン等の溶媒中、必要によ
り酢酸ナトリウム等の触媒存在下、還流温度で反応させ
ることによりペンタエリスリトールモノアセテートを主
体とする混合物が得られる。

【００２５】

【化９】

【００２６】本発明で用いられるエポキシ化合物（２）
は、次の一般式（２ａ）又は（２ｂ）

【００２７】

【化１０】

【００２８】（式中、Ｒ′は前記と同じ意味を示す。）
で表されるものであるが、一般式（２ｂ）で表されるグ
リシジルエーテルが好ましい。またＲ′のアルキル基と
しては炭素数６〜３６のものが好ましく、またそのうち
分岐鎖のものがより好ましい。当該アルキル基の特に好
ましいものとして、次の一般式（イ）又は（ロ）

【００２９】

【化１１】

【００３０】（式中、ｐ及びｑは、その和が１３〜３３
となるそれぞれ０〜３３の整数を示し、ｒ及びｓは、そ
の和が１１〜３１となるそれぞれ０〜３１の整数を示
す。）で表される基が挙げられ、更に一般式（イ）で表
される基が好ましい。またＲ′のアルケニル基としては
炭素数６〜３６のものが好ましく、なかでもヘキサデセ
ニル基、オクタデセニル基（特にオレイル基）等が好ま
しい。

【００３１】好ましいＲ′の具体例としては、ヘキシル
基、オクチル基、ヘキサデシル基、メチルペンタデシル
基、メチルヘキサデシル基、メチルヘプタデシル基（イ
ソステアリル基）、メチルオクタデシル基、メチルベヘ
ニル基、エチルヘキサデシル基、エチルオクタデシル
基、エチルベヘニル基、ブチルドデシル基、ブチルヘキ
サデシル基、ブチルオクタデシル基、ヘキシルデシル
基、ヘプチルウンデシル基、オクチルドデシル基、デシ
ルドデシル基、デシルテトラデシル基、ドデシルヘキサ
デシル基、テトラデシルオクタデシル基、ヘキサデセニ
ル基、オクタデセニル基（特にオレイル基）等が挙げら
れる。

【００３２】本発明で用いられる多価アルコール脂肪酸
エステル（１）とエポキシ化合物（２）との反応モル比
は、目的とするエーテル化多価アルコール（４）のエー
テル化度によって適宜選択することができる。例えば、
１モル付加体含量の高いものを得る場合、１．０：１．
０〜５．０：１．０の比率で多価アルコール脂肪酸エス
テル（１）を過剰とするのが好ましく、１モル付加体の
生成量及び多価アルコール脂肪酸エステル（１）の回収
を考慮すれば、１．２：１．０〜３．０：１．０の比率
とするのが好ましい。また、２モル付加体含量の高いも
のを得る場合は０．４：１．０〜１．０：１．０の比率
でエポキシ化合物（２）を過剰とするのが好ましく、２
モル付加体の生成量を考慮すれば、０．５：１．０〜
０．７：１．０の比率とするのが特に好ましい。

【００３３】この反応は、無溶媒で行うことができる
が、原料の混合を助ける目的で有機溶媒を使用すること
もできる。かかる有機溶媒としては、ヘキサン、トルエ
ン、キシレン、クロロホルム、２−メチル−２−プロパ
ノール、シクロヘキサン、酢酸エチル、ジメチルスルホ
キシド、ジメチルアセトアミド、ジメチルホルムアミ
ド、Ｎ−メチルピロリドン等が挙げられ、多価アルコー
ル脂肪酸エステル（１）に対して０．１〜１０．０倍量
用いるのが好ましい。

【００３４】また、触媒としては、一般にエポキシ基の
反応触媒として知られている酸触媒又は塩基触媒を用い
ることができるが、塩基触媒を用いると、副反応である
生成したエーテル化多価アルコール脂肪酸エステル
（３）のエーテル結合の分解反応や水酸基の脱水反応を
抑制できるため、塩基触媒を用いるのが好ましい。塩基
触媒としては、特に限定されないが、反応性及び経済性
の点から、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、ナトリ
ウムメチラート、ナトリウムエチラート、水素化ナトリ
ウム、酢酸ナトリウム、炭酸ナトリウム等が好ましく、
特に酢酸ナトリウムが好ましい。これら塩基触媒は、多
価アルコール脂肪酸エステル（１）に対して０．０１〜
２０．０重量％、特に０．１〜１０．０重量％の範囲で
用いるのが好ましい。

【００３５】この反応は、５０〜２５０℃、好ましくは
８０〜２００℃で行われる。反応温度が５０℃未満では
反応速度が遅く、２５０℃を超えると生成物が着色して
しまうので好ましくない。

【００３６】なお、本反応において、反応系中に水分が
存在するとエポキシ化合物（２）のエポキシ基が水と反
応してグリセリルエーテル等が副生するので、多価アル
コール脂肪酸エステル（１）を加熱溶解させるか、又は
有機溶媒に多価アルコール脂肪酸エステル（１）を溶解
又は分散させた後、加熱して乾燥窒素ガスを吹き込んだ
り、減圧下で加熱脱水したりして水分を除去してから、
エポキシ化合物（２）を加えて反応させるのが好まし
い。

【００３７】また、本反応においては、エポキシ化合物
（２）に対する反応点が２カ所あるため、得られるエー
テル化多価アルコール脂肪酸エステル（３）は、前記の
２種類の構造のＡ基を有する混合物となる。すなわち、
ペンタエリスリトールモノアセテートを原料として１モ
ル付加体を得る場合の反応を例示すれば以下の通りであ
る。

【００３８】

【化１２】

【００３９】かくして得られたエーテル化多価アルコー
ル脂肪酸エステル（３）を加水分解することにより、エ
ーテル化多価アルコール（４）が得られる。

【００４０】加水分解は、通常無溶媒で行われるが、反
応の進行を助けるため溶媒を用いてもよい。溶媒として
は特に限定されないが、メタノール、エタノール、１−
プロパノール、２−プロパノール、ｎ−ブタノール、２
−ブタノール、２−メチル−２−プロパノール、イソブ
タノール、ヘプタノール、ヘキサノール、シクロヘキサ
ノール、ヘキサン、シクロヘキサン、メチルエチルケト
ン、ジイソプロピルケトン等が好ましいものとして挙げ
られ、その使用量はエポキシ化合物（３）に対して０．
１〜１０倍重量、特に０．５〜３倍重量が好ましい。

【００４１】また、加水分解は酸触媒又は塩基触媒を用
いて行われるが、塩基触媒を用いると脱離した脂肪酸に
よるエーテル化多価アルコール（４）の再エステル化が
抑制できるため、塩基触媒を用いるのが好ましい。用い
られる塩基としては特に限定されないが、反応性及び経
済性の点から、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等が
好ましいものとして挙げられる。塩基はエステル残基に
対して等量以上用いればよく、１．０〜２．０倍モル用
いるのが好ましい。またこれら塩基は水溶液として用い
てもよい。

【００４２】反応温度は、０〜１００℃、特に２０〜８
０℃とするのが好ましい。

【００４３】反応終了後、塩基触媒を使用して反応を行
った場合には、例えば酢酸、クエン酸、乳酸等の有機酸
又は硫酸、塩酸、リン酸等の無機酸を加えて過剰の塩基
を中和するか、又は水洗いにより過剰の塩基を除去した
後、反応に用いた有機溶媒を除去することによりエーテ
ル化多価アルコール（４）が得られる。有機溶媒は、反
応生成物の熱分解を避けるため、減圧下、１３０℃以下
の温度で除去するのが好ましい。

【００４４】かくして得られたエーテル化多価アルコー
ル（４）は、モノエーテル体、ジエーテル体等の混合物
であるが、実用上問題なければさらに精製することなく
化粧料成分として用いることができる。また、性能の向
上等を目的として、シリカゲルカラムクロマトグラフィ
ー、溶媒抽出等の公知の精製方法により精製して用いる
こともできる。

【００４５】

【実施例】以下、実施例を挙げてさらに詳細に説明する
が、本発明はこれらに限定されるものではない。なお、
以下の参考例及び実施例におけるガスクロマトグラフィ
ーは、島津社製ＧＣ−１４Ａにより、充填剤としてＳｉ
ｌｉｃｏｎ ＳＥ １％（φ２．６mm×０．５ｍ）を用
いて行った。

【００４６】参考例１ ペンタエリスリトールモノア
セテートの合成 ペンタエリスリトール４０８ｇ（３mole）、ペンタエリ
スリトールテトラアセテート３０９ｇ（１mole）及び酢
酸ナトリウム０．４ｇを２リットルの４つ口フラスコに
入れ、窒素雰囲気下１７０℃で２時間攪拌しながら反応
させ、ペンタエリスリトールモノアセテート混合物７１
７ｇを得た。この混合物の組成をガスクロマトグラフィ
ーにより分析した結果を表１に示す。

【００４７】参考例２ ペンタエリスリトールモノア
セテートの合成 ペンタエリスリトール５４４ｇ（４mole）及び酢酸３６
０ｇ（６mole）を２リットルの４つ口フラスコに入れ、
３時間還流させた。その後、減圧下、酢酸を留去させ、
ペンタエリスリトールモノアセテート混合物６６４ｇを
得た。この混合物の組成をガスクロマトグラフィーによ
り分析した結果を表１に示す。

【００４８】

【表１】

【００４９】表１より、参考例１及び参考例２のいずれ
の方法によっても同一組成のものが得られることがわか
る。

【００５０】参考例３ ペンタエリスリトールジアセ
テートの合成 ペンタエリスリトール１３６ｇ（１mole）、ペンタエリ
スリトールテトラアセテート３０４ｇ（１mole）及び酢
酸ナトリウム０．４ｇを１リットルの４つ口フラスコに
入れ、窒素雰囲気下１７０℃で２時間攪拌しながら反応
させ、ペンタエリスリトールジアセテート混合物４４０
ｇを得た。この混合物の組成をガスクロマトグラフィー
により分析した結果を表２に示す。

【００５１】

【表２】

【００５２】実施例１ 参考例２で得られたペンタエリスリトールモノアセテー
ト混合物７１３ｇと酢酸ナトリウム０．４１ｇを３リッ
トルの４つ口フラスコに入れ、１７０℃に加熱して溶解
させた。その後、乾燥窒素ガスを吹き込み、イソステア
リルグリシジルエーテル６５２ｇを３０分かけ滴下した
後、１７０℃で６時間攪拌しながら反応させた。反応終
了後、ｎ−ブタノール９２４ｇと１６％水酸化ナトリウ
ム水溶液１１００ｇを加え７０℃で１時間加水分解を行
った。分層後、有機層を０．５％ボウ硝水１６００ｇで
洗浄し、有機層からｎ−ブタノールを留去してイソステ
アリルグリセリルエーテル化ペンタエリスリトール８４
０ｇを得た。このものの組成をガスクロマトグラフィー
により分析した結果を表３に示す。

【００５３】実施例２ 参考例３で得られたペンタエリスリトールジアセテート
混合物４４ｇと酢酸ナトリウム０．２１ｇを２００mlの
４つ口フラスコに入れ、１３０℃に加熱して溶解させ
た。その後、乾燥窒素ガスを吹き込み、イソステアリル
グリシジルエーテル３３ｇを３０分かけ滴下した後、１
３０℃で６時間攪拌しながら反応させた。反応終了後、
ｎ−ブタノール４７ｇと１６％水酸化ナトリウム水溶液
１１０ｇを加え７０℃で１時間加水分解を行った。分層
後、有機層を０．５％ボウ硝水１６０ｇで洗浄し、有機
層からｎ−ブタノールを留去してイソステアリルグリセ
リルエーテル化ペンタエリスリトール４２ｇを得た。こ
のものの組成をガスクロマトグラフィーにより分析した
結果を表３に示す。

【００５４】実施例３ 参考例３で得られたペンタエリスリトールジアセテート
混合物４４ｇと酢酸ナトリウム０．２１ｇを２００mlの
４つ口フラスコに入れ、１７０℃に加熱して溶解させ
た。その後、乾燥窒素ガスを吹き込み、イソステアリル
グリシジルエーテル３３ｇを３０分かけ滴下した後、１
７０℃で６時間攪拌しながら反応させた。反応終了後、
ｎ−ブタノール４７ｇと１６％水酸化ナトリウム水溶液
１１０ｇを加え７０℃で１時間加水分解を行った。分層
後、有機層を０．５％ボウ硝水１６０ｇで洗浄し、有機
層からｎ−ブタノールを留去してイソステアリルグリセ
リルエーテル化ペンタエリスリトール４２ｇを得た。こ
のものの組成をガスクロマトグラフィーにより分析した
結果を表３に示す。

【００５５】比較例１ ペンタエリスリトール１０９０ｇ、ジメチルスルホキシ
ド２７２０ｇ及び４８％水酸化ナトリウム水溶液１６．
３ｇを５リットルの４つ口フラスコに入れ、９０℃に加
熱して溶解させた。その後、減圧下、水及びジメチルス
ルホキシドの混合物約１２０ｇを留出させ、反応系中の
水分を除去した。次に乾燥窒素を吹き込み、１１０℃に
昇温した後、イソステアリルグリシジルエーテル６５２
ｇを２時間かけ滴下した後、１１０℃で３時間攪拌しな
がら反応させた。反応終了後、反応液に硫酸９．７ｇを
加えて触媒を中和した。次に、減圧下、８０℃でジメチ
ルスルホキシドを完全に留去し、残留物に９９％エタノ
ールを加えて析出した未反応のペンタエリスリトールを
ろ別した。得られたろ液から減圧下でエタノールを留去
した後、残留物に酢酸エチル１０００ml及び水１０００
mlを加えて抽出操作を行った。分層後、有機層から酢酸
エチルを留去して、イソステアリルグリセリルエーテル
化ペンタエリスリトール８４２ｇを得た。このものの組
成をガスクロマトグラフィーにより分析した結果を表３
に示す。

【００５６】比較例２ ペンタエリスリトール使用量を５４５ｇとし、反応を１
７０℃で行う以外は比較例１と同様にして、イソステア
リルグリセリルエーテル化ペンタエリスリトール７８０
ｇを得た。このものの組成をガスクロマトグラフィーに
より分析した結果を表３に示す。

【００５７】

【表３】

【００５８】実施例４ ペンタエリスリトールの代わりにグリセリン４モルを用
いる以外は参考例２と同様にして得たグリセリンモノア
セテート混合物５３．６ｇと水酸化ナトリウム０．４ｇ
を２００mlの４つ口フラスコに入れ、１３０℃に加熱し
て溶解させた。その後、乾燥窒素ガスを吹き込み、オク
チルグリシジルエーテル３７．２ｇを２時間かけ滴下し
た後、１３０℃で４時間攪拌しながら反応させた。反応
終了後、ヘキサン１００ｇと１６％水酸化ナトリウム水
溶液１１０ｇを加え７０℃で１時間加水分解を行った。
分層後、有機層を０．５％ボウ硝水１６０ｇで洗浄し、
有機層からヘキサンを留去してオクチルグリセリルエー
テル化グリセリン６０．９ｇを得た。このものの組成を
ガスクロマトグラフィーにより分析した結果を表４に示
す。

【００５９】比較例３ グリセリン９２０ｇ、水酸化ナトリウム水溶液８．０ｇ
を２リットルの４つ口フラスコに入れ、１１０℃に加熱
して溶解させた。その後、減圧下、水及びグリセリンの
混合物約２０ｇを留出させ、反応系中の水分を除去し
た。次に乾燥窒素を吹き込み、１１０℃に昇温した後、
オクチルグリシジルエーテル３７．２ｇを２時間かけ滴
下した後、１１０℃で５時間攪拌しながら反応させた。
反応終了後、反応液に硫酸９．９ｇを加えて触媒を中和
した。次に、減圧下、グリセリンを完全に留去し、残留
物に酢酸エチル３００ml及び水１０００mlを加えて抽出
操作を行った。分層後、有機層から酢酸エチルを留去し
て、オクチルグリセリルエーテル化グリセリン６０．２
ｇを得た。このものの組成をガスクロマトグラフィーに
より分析した結果を表４に示す。

【００６０】

【表４】

【００６１】実施例５ ペンタエリスリトールの代わりにメチルグルコシド４モ
ルを用いる以外は参考例２と同様にして得たメチルグル
コシドモノアセテート混合物９４．４ｇ、ジメチルスル
ホキシド２００ｇ及び水酸化カリウム２．８ｇを５００
mlフラスコに入れ、１２０℃に加熱して溶解させ、乾燥
窒素ガスを吹き込んで水及びジメチルスルホキシドを約
２０ｇ留出させて、反応系中の水分を除去した。これに
２−ヘプチルウンデシルグリシジルエーテル３３ｇをフ
ラスコ内へ２時間かけて滴下した後、１２０℃にて６時
間攪拌しながら反応させた。反応終了後、イソブタノー
ル２００ｇと１６％水酸化ナトリウム水溶液１１０ｇを
加え３０℃で１時間加水分解を行った。分層後、有機層
を０．５％ボウ硝水１６０ｇで洗浄し、有機層からイソ
ブタノールを留去して２−ヘプチルウンデシルグリセリ
ルエーテル化メチルグルコシド５６ｇを得た。このもの
の組成をガスクロマトグラフィーにより分析した結果を
表５に示す。

【００６２】比較例４ メチルグルコシド１９４ｇ、ジメチルスルホキシド４０
０ｇ及び水酸化カリウム２．８ｇを１リットルフラスコ
に入れ、１２０℃に加熱して溶解させ、乾燥窒素ガスを
吹き込んで水及びジメチルスルホキシドを約５０ｇ留出
させて、反応系中の水分を除去した。これに２−ヘプチ
ルウンデシルグリシジルエーテル３３ｇをフラスコ内へ
２時間かけて滴下した後、１２０℃にて６時間攪拌しな
がら反応させた。反応終了後、反応混合物に酢酸３ｇを
加えて触媒を中和した後、ジメチルスルホキシドを減圧
下８０℃にて完全に蒸留除去し、残渣にエタノール１０
００mlを加えて析出したメチルグルコシドをろ別した。
ろ液よりエタノールを留去して２−ヘプチルウンデシル
グリセリルエーテル化メチルグルコシド５６ｇを得た。
このものの組成をガスクロマトグラフィーにより分析し
た結果を表５に示す。

【００６３】

【表５】

【００６４】実施例６ ペンタエリスリトールの代わりにテトラグリセリン４モ
ルを用いる以外は参考例２と同様にして得たテトラグリ
セリンモノアセテート混合物９５ｇ及び水酸化カリウム
１．０ｇを３００mlフラスコに入れ、１００℃に加熱し
て溶解させた。その後、乾燥窒素ガスを吹き込み、イソ
ステアリルグリシジルエーテル３３ｇをフラスコ内へ２
時間かけて滴下した後、１１０℃にて４時間攪拌しなが
ら反応させた。反応終了後、ｎ−ブタノール１００ｇと
１６％水酸化ナトリウム水溶液１１０ｇを加え７０℃で
１時間加水分解を行った。分層後、有機層を０．５％ボ
ウ硝水１６０ｇで洗浄し、有機層からｎ−ブタノールを
留去してイソステアリルグリセリルエーテル化テトラグ
リセリン６１ｇを得た。このものの組成をガスクロマト
グラフィーにより分析した結果を表６に示す。

【００６５】比較例５ テトラグリセリン１５７ｇ、Ｎ−メチルピロリドン１０
０ｇ及び水酸化カリウム１．０ｇを３００mlフラスコに
入れ、１００℃に加熱して溶解させ、乾燥窒素ガスを吹
き込んで水及びＮ−メチルピロリドンを約１０ｇ留出さ
せて、反応系中の水分を除去した。これにイソステアリ
ルグリシジルエーテル３３ｇをフラスコ内へ５時間かけ
て滴下した後、１１０℃にて４時間攪拌しながら反応さ
せた。反応終了後、反応混合物に酢酸１．５ｇを加えて
触媒を中和した後、Ｎ−メチルピロリドンを減圧下、８
０℃にて完全に蒸留除去し、残渣にメチルエチルケトン
５００mlと水１０００mlを加えて抽出操作を行った。得
られたメチルエチルケトン可溶部よりメチルエチルケト
ンを減圧下で留出して、イソステアリルグリセリルエー
テル化テトラグリセリン６１ｇを得た。このものの組成
をガスクロマトグラフィーにより分析した結果を表６に
示す。

【００６６】

【表６】

【００６７】実施例７ 参考例２で得られたペンタエリスリトールモノアセテー
ト混合物７１３ｇ及び酢酸ナトリウム０．４１ｇを３リ
ットルの４つ口フラスコに入れ、１７０℃に加熱して溶
解させた。その後、乾燥窒素ガスを吹き込み、２−ヘキ
シルオキシラン２５６ｇを３０分かけて加えた後、１７
０℃で６時間攪拌しながら反応させた。反応終了後、ｎ
−ブタノール６００ｇと１６％水酸化ナトリウム水溶液
１１００ｇを加え８０℃で１時間加水分解を行った。分
層後、有機層を０．５％ボウ硝水１６００ｇで洗浄し、
有機層からブタノールを留去して２−ヒドロキシオクチ
ルエーテル化ペンタエリスリトール４７５ｇを得た。こ
のものの組成をガスクロマトグラフィーにより分析した
結果を表７に示す。

【００６８】比較例６ ペンタエリスリトール５４５ｇ、ジメチルスルホキシド
２７２０ｇ及び４８％水酸化ナトリウム水溶液１６．３
ｇを５リットルの４つ口フラスコに入れ、９０℃に加熱
して溶解させた。その後、減圧下、水及びジメチルスル
ホキシドの混合物約１２０ｇを留出させ、反応系中の水
分を除去した。次に乾燥窒素を吹き込み、１７０℃に昇
温した後、２−ヘキシルオキシラン２５６ｇを２時間か
けて加えた後、１７０℃で３時間攪拌しながら反応させ
た。反応終了後、反応液に硫酸９．７ｇを加えて触媒を
中和した。次に、減圧下、８０℃でジメチルスルホキシ
ドを完全に留去し、残留物に９９％エタノールを加えて
析出した未反応のペンタエリスリトールをろ別した。得
られたろ液から減圧下でエタノールを留去した後、残留
物に酢酸エチル１０００ml及び水１０００mlを加えて抽
出操作を行った。分層後、有機層から酢酸エチルを留去
して、２−ヒドロキシオクチルエーテル化ペンタエリス
リトール４１０ｇを得た。このものの組成をガスクロマ
トグラフィーにより分析した結果を表７に示す。

【００６９】

【表７】

【００７０】実施例８ 参考例１で得られたペンタエリスリトールモノアセテー
ト混合物７０４ｇと酢酸ナトリウム０．４ｇを３リット
ルの４つ口フラスコに入れ、１７０℃に加熱して溶解さ
せた。その後、乾燥窒素ガスを吹き込み、オレイルグリ
シジルエーテル６４７ｇを３０分かけ滴下した後、１７
０℃で６時間攪拌しながら反応させた。反応終了後、ｎ
−ブタノール９２０ｇと１６％水酸化ナトリウム水溶液
１１００ｇを加え７０℃で１時間加水分解を行った。分
層後、有機層を０．５％ボウ硝水１６００ｇで洗浄し、
有機層からｎ−ブタノールを留去してオレイルグリセリ
ルエーテル化ペンタエリスリトール８１０ｇを得た。こ
のものの組成をガスクロマトグラフィーにより分析した
結果を表８に示す。

【００７１】比較例７ ペンタエリスリトール１０９０ｇ、ジメチルスルホキシ
ド２７２０ｇ及び４８％水酸化ナトリウム水溶液１６．
３ｇを５リットルの４つ口フラスコに入れ、９０℃に加
熱して溶解させた。その後、減圧下、水及びジメチルス
ルホキシドの混合物約１２０ｇを留出させ、反応系中の
水分を除去した。次に乾燥窒素を吹き込み、１１０℃に
昇温した後、オレイルグリシジルエーテル６４８ｇを２
時間かけ滴下した後、１１０℃で３時間攪拌しながら反
応させた。反応終了後、反応液に硫酸９．５ｇを加えて
触媒を中和した。次に、減圧下、８０℃でジメチルスル
ホキシドを完全に留去し、残留物に９９％エタノールを
加えて析出した未反応のペンタエリスリトールをろ別し
た。得られたろ液から減圧下でエタノールを留去した
後、残留物に酢酸エチル１０００ml及び水１０００mlを
加えて抽出操作を行った。分層後、有機層から酢酸エチ
ルを留去して、オレイルグリセリルエーテル化ペンタエ
リスリトール８３３ｇを得た。このものの組成をガスク
ロマトグラフィーにより分析した結果を表８に示す。

【００７２】

【表８】

【００７３】

【発明の効果】本発明の製造方法によれば、従来の製造
方法に比べ、例えばエポキシ化合物に対する多価アルコ
ールの過剰率を低くしてもエポキシ化合物の１モル付加
体の含量を高めることができるなど、エーテル化多価ア
ルコールの効率的な製造が可能である。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 次の一般式（１） G(B)_z （１） （式中、Ｇはヒドロキシル基を３個以上有する多価アル
   コールにおけるすべてのヒドロキシル基の水素原子を除
   いた残基を示し、Ｂは水素原子又は炭素数１〜１１のア
   シル基を示し、ｚはＧにおける多価アルコールのヒドロ
   キシル基の数を示す。ｚ個のＢには、少なくとも１個ず
   つの水素原子及びアシル基が含まれる。）で表される多
   価アルコール脂肪酸エステルと、次の一般式（２） 【化１】 〔式中、ＲはＲ′又は-CH₂OR′（Ｒ′は炭素数１〜３６
   の直鎖又は分岐鎖のアルキル基又はアルケニル基）を示
   す。〕で表されるエポキシ化合物を反応させて次の一般
   式（３） G(A)_x(B)_y （３） 〔式中、Ｇ及びＢは前記と同じ意味を示し、ｘ個のＡは
   同一でも異なってもよく次の一般式 【化２】 （Ｒは前記と同じ意味を示す。）で表される基を示し、
   ｙ個のＢは同一でも異なってもよく少なくとも１つがア
   シル基である。ｘ及びｙはその和がｚとなるそれぞれ１
   以上の数を示す。〕で表されるエーテル化多価アルコー
   ル脂肪酸エステルとなし、次いでこれを加水分解するこ
   とを特徴とする次の一般式（４） G(A)_xH_y （４） （式中、Ｇ、Ａ、ｘ及びｙは前記と同じ意味を示す。）
   で表されるエーテル化多価アルコールの製造方法。
2. 【請求項２】 一般式（１）及び（３）中のＢが水素原
   子又は炭素数２〜４のアシル基である請求項１記載の製
   造方法。
3. 【請求項３】 一般式（１）、（３）及び（４）中のＧ
   が、ペンタエリスリトール、ソルビトール、マンニトー
   ル、グリコシド類、グリセリン及び次の一般式 【化３】 （式中、ａは２〜２０の数を示す。）で表されるポリグ
   リセリン並びにこれらのアルキレンオキサイド付加物か
   ら選ばれる多価アルコールのすべてのヒドロキシル基か
   ら水素原子を除いた残基である請求項１又は２記載の製
   造方法。
4. 【請求項４】 一般式（１）、（３）及び（４）中のＧ
   が、ペンタエリスリトール、グリセリン及び次の一般式 【化４】 （式中、ｂは２〜４の数を示す。）で表されるポリグリ
   セリンから選ばれる多価アルコールのすべてのヒドロキ
   シル基から水素原子を除いた残基である請求項１又は２
   記載の製造方法。
5. 【請求項５】 一般式（２）において、Ｒ′が次の一般
   式（イ）又は（ロ） 【化５】 （式中、ｐ及びｑは、その和が１３〜３３となるそれぞ
   れ０〜３３の整数を示し、ｒ及びｓは、その和が１１〜
   ３１となるそれぞれ０〜３１の整数を示す。）で表され
   るアルキル基である請求項１〜４のいずれかに記載の製
   造方法。
6. 【請求項６】 一般式（２）において、Ｒ′がオレイル
   基である請求項１〜４のいずれかに記載の製造方法。