JPH085950B2 - ポリエステルカーボネートの製造方法 - Google Patents
ポリエステルカーボネートの製造方法Info
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- JPH085950B2 JPH085950B2 JP12917888A JP12917888A JPH085950B2 JP H085950 B2 JPH085950 B2 JP H085950B2 JP 12917888 A JP12917888 A JP 12917888A JP 12917888 A JP12917888 A JP 12917888A JP H085950 B2 JPH085950 B2 JP H085950B2
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- Japan
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- polyester carbonate
- polycarbonate
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- parts
- quaterphenyl
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、耐熱性が向上されたポリエステルカーボネ
ートの製造方法に関し、さらに詳しくは各種成形品、繊
維、フィルム、シート、接着剤等に好適に用いられるポ
リエステルカーボネートの製造方法に関する。
ートの製造方法に関し、さらに詳しくは各種成形品、繊
維、フィルム、シート、接着剤等に好適に用いられるポ
リエステルカーボネートの製造方法に関する。
（従来の技術） ポリカーボネートは強靱で、特に衝撃強度が大きく、
さらに耐クリープ性、寸法安定性にも優れているので、
従来からエンジニアリングプラスチックとして使用され
ている。しかしながら、この樹脂単独での熱変形温度は
135℃程度であり、耐熱性は他のエンジニアリングプラ
スチックと比較して特に高くはない。
さらに耐クリープ性、寸法安定性にも優れているので、
従来からエンジニアリングプラスチックとして使用され
ている。しかしながら、この樹脂単独での熱変形温度は
135℃程度であり、耐熱性は他のエンジニアリングプラ
スチックと比較して特に高くはない。
これまで、ポリカーボネートの耐熱性、衝撃強度の厚
み依存性、低温時における耐衝撃性及び耐溶剤性等を改
良する目的で、テレフタル酸ジクロリドあるいはイソフ
タル酸ジクロリドを共重合させてポリエステルカーボネ
ートを合成する研究が行われている（例えば、特開昭55
-38824号公報、特開昭53-102399号公報、特開昭60-1794
21号公報、特開昭58-15529号公報参照）。
み依存性、低温時における耐衝撃性及び耐溶剤性等を改
良する目的で、テレフタル酸ジクロリドあるいはイソフ
タル酸ジクロリドを共重合させてポリエステルカーボネ
ートを合成する研究が行われている（例えば、特開昭55
-38824号公報、特開昭53-102399号公報、特開昭60-1794
21号公報、特開昭58-15529号公報参照）。
（発明が解決しようとする課題） しかしながら、上記各公報に示された技術によって
も、ポリエステルカーボネートの耐熱性は、ポリアクリ
レート、ポリスルホン等の耐熱性には及ばず、さらなる
耐熱化が望まれている。
も、ポリエステルカーボネートの耐熱性は、ポリアクリ
レート、ポリスルホン等の耐熱性には及ばず、さらなる
耐熱化が望まれている。
本発明は、かかる状況に鑑みて成されたものであり、
耐熱性をさらに向上させることにより、各種成形品、繊
維、フィルム、シート、接着剤等の耐熱要求の高い分野
でも使用することが可能なポリエステルカーボネートの
製造方法を提供することを目的とする。
耐熱性をさらに向上させることにより、各種成形品、繊
維、フィルム、シート、接着剤等の耐熱要求の高い分野
でも使用することが可能なポリエステルカーボネートの
製造方法を提供することを目的とする。
（課題を解決するための手段） 本発明は、〔Ｉ〕式で示したジエステル化合物が既存
低分子化合物中でも極めて高い融点を有しており、この
ジエステル化合物をエステル交換反応によりポリカーボ
ネートの分子鎖中に導入することによって、好ましく耐
熱化されたポリエステルカーボネートを得ることができ
るという知見に基づいている。
低分子化合物中でも極めて高い融点を有しており、この
ジエステル化合物をエステル交換反応によりポリカーボ
ネートの分子鎖中に導入することによって、好ましく耐
熱化されたポリエステルカーボネートを得ることができ
るという知見に基づいている。
すなわち、本発明のポリエステルカーボネートの製造
方法は、ポリカーボネートに、下式〔Ｉ〕で表されるジ
エステル化合物を作用させ、エステル交換反応により該
ポリカーボネートの分子鎖中に該ジエステル化合物を導
入することを特徴としており、そのことにより上記目的
が達成される。
方法は、ポリカーボネートに、下式〔Ｉ〕で表されるジ
エステル化合物を作用させ、エステル交換反応により該
ポリカーボネートの分子鎖中に該ジエステル化合物を導
入することを特徴としており、そのことにより上記目的
が達成される。
（式中、ｎは０または１を示す） 本発明で使用されるポリカーボネートは、一般式〔I
I〕 （式中，R1，R2，R3，R4はそれぞれＨまたはCH3を示
す） で表される繰り返し単位を主要構成単位とする重縮合体
である。
I〕 （式中，R1，R2，R3，R4はそれぞれＨまたはCH3を示
す） で表される繰り返し単位を主要構成単位とする重縮合体
である。
このポリカーボネートは、通常公知の方法で製造可能
である。例えば、ビスフェノールＡとジフェニルカーボ
ネートとの無溶剤条件下におけるエステル交換反応（エ
ステル交換法）や、溶媒および脱酸剤の存在下における
ビスフェノールＡとホスゲンとの脱塩重縮合反応（ホス
ゲン法）が挙げられる。
である。例えば、ビスフェノールＡとジフェニルカーボ
ネートとの無溶剤条件下におけるエステル交換反応（エ
ステル交換法）や、溶媒および脱酸剤の存在下における
ビスフェノールＡとホスゲンとの脱塩重縮合反応（ホス
ゲン法）が挙げられる。
また、本発明で使用されるジエステル化合物とは、次
式〔III〕で表される4,4−ジアセトキシ−ｐ−クォー
ターフェニル、または次式〔IV〕で表される4,4−ジ
（２−アセトキシエトキシ）−ｐ−クォーターフェニル
である。
式〔III〕で表される4,4−ジアセトキシ−ｐ−クォー
ターフェニル、または次式〔IV〕で表される4,4−ジ
（２−アセトキシエトキシ）−ｐ−クォーターフェニル
である。
上記〔III〕式で表される4,4−ジアセトキシ−ｐ−
クォーターフェニルは、Journal of Chemical Society,
1379〜85（1940）に記載された方法に準じて4,4−ジ
ヒドロキシ−ｐ−クォーターフェニル（下式〔Ｖ〕で表
される）を合成し、それに続くアセトキシ化反応により
合成される。
クォーターフェニルは、Journal of Chemical Society,
1379〜85（1940）に記載された方法に準じて4,4−ジ
ヒドロキシ−ｐ−クォーターフェニル（下式〔Ｖ〕で表
される）を合成し、それに続くアセトキシ化反応により
合成される。
また、上記〔IV〕式で表される4,4−ジ（２−アセ
トキシエトキシ）−ｐ−クォーターフェニルは、（Ｖ）
式で示される4,4−ジヒドロキシ−ｐ−クォーターフ
ェニルを製造した後、エチレンオキサイド等を付加さ
せ、次いでアセトキシ化反応により合成される。
トキシエトキシ）−ｐ−クォーターフェニルは、（Ｖ）
式で示される4,4−ジヒドロキシ−ｐ−クォーターフ
ェニルを製造した後、エチレンオキサイド等を付加さ
せ、次いでアセトキシ化反応により合成される。
前記ジエステル化合物の配合量は、ポリカーボネート
100重量部に対して１〜40重量部が好ましい。ジエステ
ル化合物の配合量がポリカーボネート100重量部に対し
て１重量部未満の場合には、得られたポリエステルカー
ボネートの耐熱性を向上させる充分な効果が得られず、
またジエステル化合物の配合量が、ポリカーボネート10
0重量部に対して40重量部を越える場合には、物理的に
脆いポリエステルカーボネートが得られる。
100重量部に対して１〜40重量部が好ましい。ジエステ
ル化合物の配合量がポリカーボネート100重量部に対し
て１重量部未満の場合には、得られたポリエステルカー
ボネートの耐熱性を向上させる充分な効果が得られず、
またジエステル化合物の配合量が、ポリカーボネート10
0重量部に対して40重量部を越える場合には、物理的に
脆いポリエステルカーボネートが得られる。
（実施例） 以下に本発明の実施例を詳細に説明する。
実施例１ 〈4,4−ジアセトキシ−ｐ−クォーターフェニルの合
成〉 4,4−ジアセトキシ−ｐ−クォーターフェニルの前
駆体である4,4−ジヒドロキシ−ｐ−クォーターフェ
ニル（下式〔Ｖ〕で表される）を、Journal of Chemica
l Society,1379〜85（1940）に記載の方法により合成し
た。
成〉 4,4−ジアセトキシ−ｐ−クォーターフェニルの前
駆体である4,4−ジヒドロキシ−ｐ−クォーターフェ
ニル（下式〔Ｖ〕で表される）を、Journal of Chemica
l Society,1379〜85（1940）に記載の方法により合成し
た。
次に、このジヒドロキシ化合物と無水酢酸とを、モル
比で1:2〜2.2となるように配合し、スルホラン溶媒中、
160℃で３時間反応させた後、再結晶を行うことによ
り、4,4−ジアセトキシ−ｐ−クォーターフェニルを
得た。
比で1:2〜2.2となるように配合し、スルホラン溶媒中、
160℃で３時間反応させた後、再結晶を行うことによ
り、4,4−ジアセトキシ−ｐ−クォーターフェニルを
得た。
偏光顕微鏡観察及び示差熱分析の結果、この化合物は
高温で液晶状態となり、結晶から液晶相への転移温度は
340℃、液晶相から等方相への転移温度は346℃であっ
た。
高温で液晶状態となり、結晶から液晶相への転移温度は
340℃、液晶相から等方相への転移温度は346℃であっ
た。
〈ポリエステルカーボネートの合成〉 ポリカーボネート（帝人化成社製、パンライトL-122
5）100重量部に対し、上記で合成した4,4−ジアセト
キシ−ｐ−クォーターフェニル５重量部と、これと等モ
ル量のテレフタル酸とを配合し、0.1mmHg以下の減圧
下、350℃で５時間熔融することにより、エステル交換
反応を行った。
5）100重量部に対し、上記で合成した4,4−ジアセト
キシ−ｐ−クォーターフェニル５重量部と、これと等モ
ル量のテレフタル酸とを配合し、0.1mmHg以下の減圧
下、350℃で５時間熔融することにより、エステル交換
反応を行った。
このようにして得られたポリエステルカーボネートを
360℃でプレス成形して得られたシートの熱変形温度
（荷重18.6Kg/cm2）をASTM D648に準拠して測定した。
結果を第１表に示す。
360℃でプレス成形して得られたシートの熱変形温度
（荷重18.6Kg/cm2）をASTM D648に準拠して測定した。
結果を第１表に示す。
実施例２ 実施例１で使用したポリカーボネート100重量部に対
し、実施例１で合成した4,4−ジアセトキシ−ｐ−ク
ォーターフェニル10重量部と、これと等モル量のテレフ
タル酸とを配合し、実施例１と同様の方法でポリエステ
ルカーボネートを合成した。得られたポリエステルカー
ボネートについて、実施例１と同様の方法で熱変形温度
を測定した。結果を第１表に示す。
し、実施例１で合成した4,4−ジアセトキシ−ｐ−ク
ォーターフェニル10重量部と、これと等モル量のテレフ
タル酸とを配合し、実施例１と同様の方法でポリエステ
ルカーボネートを合成した。得られたポリエステルカー
ボネートについて、実施例１と同様の方法で熱変形温度
を測定した。結果を第１表に示す。
実施例３ 実施例１で使用したポリカーボネート100重量部に対
し、実施例１で合成した4,4−ジアセトキシ−ｐ−ク
ォーターフェニル30重量部と、これと等モル量のテレフ
タル酸とを配合し、実施例１と同様の方法でポリエステ
ルカーボネートを合成した。得られたポリエステルカー
ボネートについて、実施例１と同様の方法で熱変形温度
を測定した。結果を第１表に示す。
し、実施例１で合成した4,4−ジアセトキシ−ｐ−ク
ォーターフェニル30重量部と、これと等モル量のテレフ
タル酸とを配合し、実施例１と同様の方法でポリエステ
ルカーボネートを合成した。得られたポリエステルカー
ボネートについて、実施例１と同様の方法で熱変形温度
を測定した。結果を第１表に示す。
比較例１ 実施例１で使用したポリカーボネートのみの熱変形温
度を実施例１と同様の方法で測定した。結果を第１表に
示す。
度を実施例１と同様の方法で測定した。結果を第１表に
示す。
実施例４ 〈4,4−ジ（２−アセトキシエトキシ）−ｐ−クォー
ターフェニルの合成〉 実施例１で得られた4,4−ジヒドロキシ−ｐ−クォ
ーターフェニル（下式〔Ｖ〕で表される）を、炭酸ナト
リウムの存在下で炭酸エチレンと反応させることによ
り、4,4−ジヒドロキシ−ｐ−クォーターフェニルの
エチレン付加物（下式〔VI〕で表される）を合成した。
次に、この化合物と無水酢酸とを、モル比で1:2〜2.2と
なるように配合し、スルホラン溶媒中、160℃で３時間
反応させた後、再結晶を行うことにより、4,4−ジ
（２−アセトキシエトキシ）−ｐ−クォーターフェニル
を得た。
ターフェニルの合成〉 実施例１で得られた4,4−ジヒドロキシ−ｐ−クォ
ーターフェニル（下式〔Ｖ〕で表される）を、炭酸ナト
リウムの存在下で炭酸エチレンと反応させることによ
り、4,4−ジヒドロキシ−ｐ−クォーターフェニルの
エチレン付加物（下式〔VI〕で表される）を合成した。
次に、この化合物と無水酢酸とを、モル比で1:2〜2.2と
なるように配合し、スルホラン溶媒中、160℃で３時間
反応させた後、再結晶を行うことにより、4,4−ジ
（２−アセトキシエトキシ）−ｐ−クォーターフェニル
を得た。
偏光顕微鏡観察及び示差熱分析の結果、この化合物は
高温で液晶状態となり、結晶から液晶相への転移温度は
329℃、液晶相から等方相への転移温度は387℃であっ
た。
高温で液晶状態となり、結晶から液晶相への転移温度は
329℃、液晶相から等方相への転移温度は387℃であっ
た。
〈ポリエステルカーボネートの合成〉 実施例１で使用したポリカーボネート100重量部に対
し、上記で合成した4,4−ジ（２−アセトキシエトキ
シ）−ｐ−クォーターフェニル５重量部と、これと等モ
ル量のテレフタル酸とを配合し、0.1mmHg以下の減圧
下、350℃で５時間熔融することによりエステル交換反
応を行った。
し、上記で合成した4,4−ジ（２−アセトキシエトキ
シ）−ｐ−クォーターフェニル５重量部と、これと等モ
ル量のテレフタル酸とを配合し、0.1mmHg以下の減圧
下、350℃で５時間熔融することによりエステル交換反
応を行った。
このようにして得られたポリエステルカーボネートを
360℃でプレス成形してシートを得、このシートの熱変
形温度を実施例１と同様にして測定した。結果を第２表
に示す。
360℃でプレス成形してシートを得、このシートの熱変
形温度を実施例１と同様にして測定した。結果を第２表
に示す。
実施例５ 実施例１で使用したポリカーボネート100重量部に対
し、実施例４で合成した4,4−ジ（２−アセトキシエ
トキシ）−ｐ−クォーターフェニル10重量部と、これと
等モル量のテレフタル酸とを配合し、実施例４と同様の
方法でポリエステルカーボネートを合成した。得られた
ポリエステルカーボネートについて、実施例１と同様の
方法で熱変形温度を測定した。結果を第２表に示す。
し、実施例４で合成した4,4−ジ（２−アセトキシエ
トキシ）−ｐ−クォーターフェニル10重量部と、これと
等モル量のテレフタル酸とを配合し、実施例４と同様の
方法でポリエステルカーボネートを合成した。得られた
ポリエステルカーボネートについて、実施例１と同様の
方法で熱変形温度を測定した。結果を第２表に示す。
実施例６ 実施例１で使用したポリカーボネート100重量部に対
し、実施例４で合成した4,4−ジ（２−アセトキシエ
トキシ）−ｐ−クォーターフェニル30重量部と、これと
等モル量のテレフタル酸とを配合し、実施例４と同様の
方法でポリエステルカーボネートを合成した。得られた
ポリエステルカーボネートについて、実施例１と同様の
方法で熱変形温度を測定した。結果を第２表に示す。
し、実施例４で合成した4,4−ジ（２−アセトキシエ
トキシ）−ｐ−クォーターフェニル30重量部と、これと
等モル量のテレフタル酸とを配合し、実施例４と同様の
方法でポリエステルカーボネートを合成した。得られた
ポリエステルカーボネートについて、実施例１と同様の
方法で熱変形温度を測定した。結果を第２表に示す。
上記の第１表及び第２表の結果から、ポリカーボネー
トの分子鎖に上記ジエステル化合物を導入することによ
り、得られるポリエステルカーボネートの耐熱性が向上
することが確認された。
トの分子鎖に上記ジエステル化合物を導入することによ
り、得られるポリエステルカーボネートの耐熱性が向上
することが確認された。
また、ポリカーボネート100重量部に対するジエステ
ル化合物の配合量が40重量部を越える場合には、全ての
ジエステル化合物がエステル交換反応することができず
物理的に脆い生成物が得られ、シート状に成形すること
ができなかった。
ル化合物の配合量が40重量部を越える場合には、全ての
ジエステル化合物がエステル交換反応することができず
物理的に脆い生成物が得られ、シート状に成形すること
ができなかった。
（発明の効果） このように、本発明によれば、耐熱性に優れたポリエ
ステルカーボネートを得ることができ、耐熱要求の高い
分野でも使用することができる。しかも、エステル交換
反応によってジエステル化合物をポリカーボネートの分
子鎖中に導入することができるので、ポリエステルカー
ボネートの製造が簡略であって生産性を高めることがで
きると共に、既に製造されたポリカーボネートを簡単に
耐熱化することもできる。
ステルカーボネートを得ることができ、耐熱要求の高い
分野でも使用することができる。しかも、エステル交換
反応によってジエステル化合物をポリカーボネートの分
子鎖中に導入することができるので、ポリエステルカー
ボネートの製造が簡略であって生産性を高めることがで
きると共に、既に製造されたポリカーボネートを簡単に
耐熱化することもできる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 斉藤 寅之助 大阪府茨木市山手台１丁目17番21号 (72)発明者 角町 博記 大阪府茨木市大手町７番20号 (56)参考文献 特開 昭53−102399（ＪＰ，Ａ) 特開 昭58−15529（ＪＰ，Ａ) 特開 昭60−179421（ＪＰ，Ａ) ソ連国特許発明186124（ＳＵ，Ａ)
Claims (1)
- 【請求項１】ポリカーボネートに、下式〔Ｉ〕で表され
るジエステル化合物を作用させ、エステル交換反応によ
り該ポリカーボネートの分子鎖中に該ジエステル化合物
を導入することを特徴とするポリエステルカーボネート
の製造方法。 （式中、ｎは０または１を示す）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12917888A JPH085950B2 (ja) | 1988-05-26 | 1988-05-26 | ポリエステルカーボネートの製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP12917888A JPH085950B2 (ja) | 1988-05-26 | 1988-05-26 | ポリエステルカーボネートの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH01299821A JPH01299821A (ja) | 1989-12-04 |
| JPH085950B2 true JPH085950B2 (ja) | 1996-01-24 |
Family
ID=15003068
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP12917888A Expired - Lifetime JPH085950B2 (ja) | 1988-05-26 | 1988-05-26 | ポリエステルカーボネートの製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH085950B2 (ja) |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2572159B2 (ja) * | 1990-12-26 | 1997-01-16 | 積水化学工業株式会社 | ポリカーボネートの製造方法 |
| JP4115450B2 (ja) | 2002-10-17 | 2008-07-09 | 本州化学工業株式会社 | 新規な４，４’−ジヒドロキシフェニル−ビシクロヘキセン類 |
-
1988
- 1988-05-26 JP JP12917888A patent/JPH085950B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH01299821A (ja) | 1989-12-04 |
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