JPH0853346A - ポリアクリル酸系パップ剤用粘着基剤およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【構成】 下記粘着特性のすべてを満足するポリアクリ
ル酸系パップ剤用粘着基剤。 (1) パップ剤サンプルを、４０℃、７５％ＲＨで１日静
置した後、ＪＩＳ Ｚ０２３７のタック試験法に準じて
行った時の、傾斜角３０度でのボールタック値ＢＴ₁
が、ボールナンバー２０以上である。 (2) ４０℃、７５％ＲＨで１５日静置後のボールタック
値ＢＴ₂ が、ボールナンバー１３以上である。 (3) 上記ＢＴ₁ −ＢＴ₂ が８以下である。 (4) パップ剤サンプルを、４０℃、７５％ＲＨで１日静
置後、および１５日静置後に、ステンレス板に貼付し
て、１０ｇ／ｃｍ² の荷重を加えたまま３７℃、６０％
ＲＨで６時間静置した後に剥離した時の、ステンレス板
に付着残存した粘着基剤の重量がいずれも０．２ｇ未満
である。 【効果】 初期粘着力、粘着力の経日安定性、賦形性の
全てに優れ、かつ不織布からのしみ出しのない高性能パ
ップ剤用粘着基剤を提供できた。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は、薬物を含有させて皮膚
に直接貼付して用いられるパップ剤用粘着基剤に関し、
詳しくは、優れた初期粘着力、経時安定性、賦形性を有
するポリアクリル酸系パップ剤用粘着基剤およびその製
造方法に関する。

【０００２】

【従来の技術】ポリアクリル酸系パップ剤用粘着基剤に
は、ポリアクリル酸およびポリアクリル酸塩が用いられ
ている。例えば、特開平３−１６１４３６号、特開昭５
９−１１０６１号、特開昭６２−６３５１２号、特開昭
６１−２６００１４号に記載されている様に、ポリアク
リル酸一価塩を必須成分としこれを多価アルコールに分
散させた後、ポリアクリル酸水溶液を添加するか、ある
いは水とポリアクリル酸粉末を添加してパップ剤用粘着
基剤としている。しかしながら、これらの従来技術のも
のは、安全性、初期粘着力、粘着力の経時安定性、皮膚
に貼付した後の賦形性等のパップ剤として重要な特性の
いずれかに問題があった。例えば、アクリル酸モノマー
が残存していたり、初期粘着力が低過ぎて皮膚に貼付で
きなかったり、初期粘着力を向上させたものは逆に体温
によって軟化して、剥離後に皮膚に残存したり、また水
の離脱や架橋反応進行によって粘着力が経時的に悪化し
ていく等の問題である。

【０００３】これらの問題を解決するため、特開平６−
１３５８２８号では、特定の粘度の水溶液となり得る固
体状もしくは粉体状のポリアクリル酸を他の水溶性高分
子と共に使用することによって、安全性に優れ、粘着特
性も比較的良好なパップ剤用基剤を提供する技術が開示
されている。しかしながら、やはり経日安定性や初期粘
着力はまだ不充分であり、また不織布基材からのしみ出
し等が起こり易いことから、さらに良好な粘着特性のパ
ップ剤用粘着基剤が求められていた。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】そこで本発明では、初
期粘着力、粘着力の経日安定性、賦形性の全てに優れ、
しかも不織布からのしみ出しのない高性能パップ剤用粘
着基剤を提供することを目的とする。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明のポリアクリル酸
系パップ剤用粘着基剤は、下記粘着特性のすべてを満足
するところに要旨を有する。 (1) １０ｇの粘着基剤を１４ｃｍ×１０ｃｍの不織布に
塗布してから長さ１０ｃｍ×幅５ｃｍの試験片を切り出
し、４０℃、７５％ＲＨで１日静置した後、ＪＩＳ Ｚ
０２３７のタック試験法に準じて行った時の、傾斜角
３０度でのボールタック値ＢＴ₁ が、ボールナンバー２
０以上である。 (2) １０ｇの粘着基剤を１４ｃｍ×１０ｃｍの不織布に
塗布してから長さ１０ｃｍ×幅５ｃｍの試験片を切り出
し、４０℃、７５％ＲＨで１５日静置後、ＪＩＳ Ｚ
０２３７のタック試験法に準じて行った時の傾斜角３０
度でのボールタック値ＢＴ₂ が、ボールナンバー１３以
上である。 (3) 上記ＢＴ₁ −ＢＴ₂ が８以下である。 (4) １０ｇの粘着基剤を１４ｃｍ×１０ｃｍの不織布に
塗布し、４０℃、７５％ＲＨで１日静置後、および１５
日静置後に、ＳＵＳ３０４のステンレス板に貼付する。
１０ｇ／ｃｍ² の荷重を加えたまま３７℃、６０％ＲＨ
で６時間静置した後に剥離した時の、ステンレス板に付
着残存した粘着基剤の重量がいずれも０．２ｇ未満であ
る。

【０００６】本発明の上記粘着基剤は、多価アルコール
中に、重量平均分子量１×１０⁶ 以上の固体状ポリアク
リル酸および／または中和率３０モル％以下（０％は含
まない、以下同じ）の固体状ポリアクリル酸塩を分散ま
たは溶解させたものと、ポリアクリル酸一価塩を多価ア
ルコール中に分散または溶解させたものを、多価金属化
合物を含む水と混合したものであることが好ましい。ま
た、重量平均分子量が１×１０⁶ 以上というパラメータ
ーでなく、１０％水溶液の粘度が１５００ｃｐｓ以上を
満足する固体状ポリアクリル酸および／または中和率３
０モル％以下のポリアクリル酸塩を用いてもよく、いず
れも本発明で規定される粘着特性を達成する上で好まし
い実施態様である。さらに、Ｃ数＞ＯＨ数≧２である多
価アルコールを用い、かつ直鎖状のポリアクリル酸およ
び／または中和率３０モル％以下のポリアクリル酸塩を
用いることも、上記高性能な粘着特性を発現するための
好ましい実施態様である。

【０００７】本発明の粘着基剤を得るための製造方法
は、多価アルコール中に重量平均分子量１×１０⁶ 以上
の固体状ポリアクリル酸および／または中和率３０モル
％以下の固体状ポリアクリル酸塩を分散または溶解させ
たものと、ポリアクリル酸一価塩を多価アルコール中に
分散または溶解させたものを、多価金属化合物を含む水
の存在下で混合するところに特徴を有する。このとき、
固体状ポリアクリル酸および／または中和率３０モル％
以下のポリアクリル酸塩が１０％水溶液における粘度が
１５００ｃｐｓ以上のものであってもよい。またＣ数＞
ＯＨ数≧２である多価アルコールを用い、かつ直鎖状の
ポリアクリル酸および／または中和率３０％以下のポリ
アクリル酸塩を用いることは、本発明の好ましい実施態
様である。

【０００８】

【作用】本発明者等は、ポリアクリル酸（塩）の高分子
量化を図ると共に、各種原料の混合手順に着目し鋭意検
討した結果、高分子量のポリアクリル酸（塩）を用いる
ときには、水溶液状態で混合するよりも、多価アルコー
ル中に分散させて使用する方が著しく粘着特性が向上す
ることを見出し本発明に到達し得た。以下、本発明を詳
細に説明する。

【０００９】まず、本発明のパップ剤用粘着基剤は、下
記粘着特性を満足しなければならない。 (1) １０ｇの粘着基剤を１０ｃｍ×１４ｃｍの不織布に
塗布してから長さ１０ｃｍ×幅５ｃｍの試験片を切り出
し、４０℃、７５％ＲＨで１日静置した後、ＪＩＳ Ｚ
０２３７のタック試験法に準じて行った時の、傾斜角
３０度でのボールタック値ＢＴ₁ が、ボールナンバー２
０以上である。

【００１０】詳細には、後述の様に原料をパップ剤用と
して調製した１０ｇの粘着基剤を不織布に塗布した後、
例えば表面保護のためポリエチレンフィルム等で覆い、
４０℃、７５％ＲＨで一日静置する。１０ｃｍ×５ｃｍ
に切り出した試験片を、ＪＩＳ Ｚ ０２３７に示され
る球転装置に粘着基剤面を上に向けて貼付し、傾斜角３
０度に設定し、試験片上端から１０ｃｍの位置から、１
／３２〜３１／３２インチのステンレスボールを初速０
で転がし、粘着基剤上で１分間停止する最大径のボール
の直径の３２倍の数値をボールナンバーとして測定値と
定めたものである。なお測定雰囲気は、２５℃、６５％
ＲＨとした。

【００１１】本発明では、この時のボールタック値ＢＴ
₁ を初期粘着力の目安とし、ＢＴ₁が２０以上であるこ
とを必須要件とした。保存中に架橋反応が僅かに進行す
るため粘着力が低下することを考慮すると、ＢＴ₁ が２
０より小さいと、初期粘着力が低いため、皮膚にうまく
貼付できずにすぐ剥れてしまうか、関節の動きに追随で
きないという問題が起こるため好ましくない。より好ま
しいＢＴ₁ は２５以上である。

【００１２】(2) １０ｇの粘着基剤を１０ｃｍ×１４ｃ
ｍの不織布に塗布してから長さ１０ｃｍ×幅５ｃｍの試
験片を切り出し、４０℃、７５％ＲＨで１５日静置後、
ＪＩＳ Ｚ ０２３７のタック試験法に準じて行った時
の傾斜角３０度でのボールタック値ＢＴ₂ が、ボールナ
ンバー１３以上である。

【００１３】ボールタック値の測定方法は、上記ＢＴ₁
を測定する時と同じである。ただしＢＴ₂ は、粘着基剤
を調製してから１５日静置後のボールタック値である。
パップ剤用粘着基剤では、保存中に架橋反応が僅かに進
行するため粘着力が低下することは避け難いが、本発明
では経日変化の目安として、１５日後のボールタック値
ＢＴ₂ を１３以上と定めた。ＢＴ₂ が１３より小さい
と、パップ剤を製造してから実際に使用者の手に渡るま
での期間が長いときに粘着不良が発生するため好ましく
ない。より好ましいＢＴ₂ は１８以上である。

【００１４】(3) 上記ＢＴ₁ −ＢＴ₂ が８以下である。
上述の様に、ボールタック値の経日変化は不可避現象で
はあるが、ＢＴ₁ −ＢＴ₂ が８以下であれば、保存安定
性は良好であるといえる。ＢＴ₁ −ＢＴ₂ が８を超える
と、粘着力の低下度合いが大き過ぎるため好ましくな
い。

【００１５】(4) １０ｇの粘着基剤を１０ｃｍ×１４ｃ
ｍの不織布に塗布し、４０℃、７５％ＲＨで１日静置
後、および１５日静置後に、ＳＵＳ３０４のステンレス
板に貼付する。１０ｇ／ｃｍ² の荷重を加えたまま３７
℃、６０％ＲＨで６時間静置した後に剥離した時の、ス
テンレス板に付着残存した粘着基剤の重量がいずれも
０．２ｇ未満である。

【００１６】上記要件(4) は賦形性およびその経日変化
を規定するものである。賦形性に劣るパップ剤は、皮膚
に貼付した時に「糊残り」が生じたり、室温の高い夏期
に「だれ」を生じることがある。本発明では、皮膚への
付着性と良い相関性を有する上記評価試験を用いて賦形
性の目安とした。粘着基剤調製の１日後、もしくは１５
日後の付着残存量が０．２ｇ未満でないと賦形性良好と
はいえない。

【００１７】本発明のパップ剤用粘着基剤は上記粘着特
性の要件(1) 〜(4) すべてを満足しなければならない。
これらの要件中ひとつでも満足できないと、本発明で目
的とする高性能な粘着基剤を得ることはできないからで
ある。次に、本発明のパップ剤用粘着基剤の原料および
製造方法について説明する。

【００１８】本発明のパップ剤用粘着基剤の基本原料
は、固体状ポリアクリル酸および／または中和率３０％
以下のポリアクリル酸塩、多価アルコール、ポリアクリ
ル酸一価塩、水、架橋剤としての多価金属化合物であ
る。

【００１９】固体状ポリアクリル酸としては、粘着特性
の点から、重量平均分子量が１×１０⁶ 以上であること
が好ましい。１×１０⁶ より小さいと、初期粘着性が低
下し賦形性も悪くなる。固体状ポリアクリル酸の粘度と
しては、１０％水溶液のときの粘度が１５００ｃｐｓ以
上であることが好ましい。粘度が低過ぎると粘着基剤を
調製した時の粘度が不足するばかりでなく、不織布から
のしみ出しが起こるといった不都合が生じるためであ
る。なおここでいう粘度とは、ブルックフィールド回転
粘度計で２５℃で測定した値である。

【００２０】本発明の固体状ポリアクリル酸は、架橋し
ていない直鎖状（リニア）型のものが好ましい。架橋型
のポリアクリル酸を使用すると好ましい粘着特性が発現
しないためである。固体状ポリアクリル酸を製造する方
法は特に限定されないが、水溶液重合後、乾燥・粉砕す
る公知の方法が推奨される。具体的には、１０〜４０％
程度のアクリル酸水溶液に過硫酸塩系、レドックス系、
アゾ系等公知の開始剤を加え、室温〜１００℃程度で、
１〜１０時間重合を行い、得られるポリアクリル酸水溶
液を乾燥後粉砕すればよい。また、水溶液静置重合、逆
相懸濁重合や、逆相乳化重合を利用してもよい。

【００２１】本発明では固体状ポリアクリル酸と共に、
あるいはその代わりに、重量平均分子量が１×１０⁶ 以
上の中和率３０モル％以下（０％は含まない）のポリア
クリル酸塩を用いてもよい。中和率が３０モル％を超え
るものでは、粘着性、賦形性が低下する。より好ましい
中和率の上限は１０モル％である。ポリアクリル酸塩を
用いる時にも、ポリアクリル酸のときと同様の理由で１
０％水溶液の粘度は１５００ｃｐｓ以上のものを用いる
ことが好ましい。中和率３０モル％以下のポリアクリル
酸塩を得るには、予め一部中和されたアクリル酸塩を用
いて上述の水溶液重合や水溶液静置熱重合を行う方法
や、ポリアクリル酸を一部中和する方法等を採用するこ
ともできる。中和するために用いられるアルカリとして
は、ナトリウム、カリウム等のアルカリ金属や他の一価
金属の水酸化物、アンモニア、有機アミンを含有する水
溶性の化合物が挙げられる。

【００２２】上記ポリアクリル酸および／または中和率
３０モル％以下のポリアクリル酸塩は、まず初めに固体
状で後述の多価アルコールと混合され、分散または溶解
状態になる。分散・溶解性の点や取扱いの容易さから、
粉末状もしくはフレーク状のものを用いることが好まし
い。本発明では、ポリアクリル酸および／または中和率
３０モル％以下のポリアクリル酸塩はもうひとつの主原
料であるポリアクリル酸一価塩や架橋剤の多価金属化合
物と分散または溶解させる過程において、水溶液状態
（多価アルコールと水が混合している状態も含む）で使
用することは避けなければならない。水溶液状態で分散
または溶解を行なうと、本発明の目的とする優れた粘着
特性が得にくいためである。この理由は次の様に推測さ
れる。

【００２３】すなわち、ポリアクリル酸もしくは中和率
３０モル％以下のポリアクリル酸塩を予め多価アルコー
ル中に分散または溶解させておくと、多価アルコールが
ポリアクリル酸（またはその中和率３０モル％以下の
塩）のカルボン酸部分の周囲に会合し一種の保護コロイ
ド的作用で保護膜を形成するため、ポリアクリル酸もし
くは中和率３０モル％以下のポリアクリル酸塩に由来す
るカルボキシル基は、ポリアクリル酸一価塩との塩交換
反応や、多価金属化合物を加えた時の多価金属との架橋
反応が起こりにくい。この作用で、粘着基剤中ではポリ
アクリル酸または中和率３０モル％以下のポリアクリル
酸塩は、高いカルボン酸密度を維持したまま存在するた
め、優れた粘着特性が得られるものと考えられる。

【００２４】一方従来法の様に、水溶液状態のポリアク
リル酸をポリアクリル酸一価塩と混合した場合には、多
価アルコールによる保護コロイド効果が発現せず、結局
塩交換反応や架橋反応が起こり易い状態となる。このた
めポリアクリル酸とポリアクリル酸一価塩は、均等に部
分中和されたポリアクリル酸塩になり、そしてさらに多
価金属による架橋反応が起きるのであるから、この様な
パップ剤用基剤では全ての粘着特性を良好にすることが
困難であると考えられる。

【００２５】本発明で用いられる多価アルコールとして
は、ポリアクリル酸（またはその中和率３０モル％以下
の塩）を分散または溶解させるものであれば、特に限定
されず使用することができる。具体例としては、グリセ
リン、ジグリセリン、ジエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレン
グリコール、ポリプロピレングリコール、１，３−また
は１，４−ブチレングリコール、エチレン−プロピレン
グリコール共重合体、ソルビトール等が挙げられ、単独
でまたは２種以上を混合して用いてもよい。特に、多価
アルコールのＣ数とＯＨ数（水酸基数）が、Ｃ＞ＯＨ≧
２である様な若干疎水性の多価アルコールほど上記保護
コロイド形成能が増幅されるため好ましい。これらの多
価アルコールは、ポリアクリル酸（または中和率３０モ
ル％以下の塩）に対して少なくとも２倍（重量）、好ま
しくは５倍以上用いられる。使用量の上限値は３０倍で
ある。

【００２６】本発明で用いられるポリアクリル酸一価塩
は、４０〜１００モル％中和されたポリアクリル酸塩で
あり、上述の中和率３０モル％以下のポリアクリル酸塩
とは明確に区別される。ナトリウム、カリウム等のアル
カリ金属や他の一価金属塩、アンモニア、有機アミン塩
等の塩のものが利用できる。ポリアクリル酸一価塩にお
いても前述のポリアクリル酸と同様に、重合平均分子量
が１×１０⁶ 以上のものが好ましい。ポリアクリル酸一
価塩においても、２倍量以上、好ましくは５倍量以上３
０倍量以下の多価アルコールに分散または溶解させた状
態で、後述の多価金属化合物を含む水と接触させること
が推奨される。

【００２７】本発明のパップ剤用粘着基剤では架橋剤と
して多価金属化合物が用いられる。なかでも、架橋速度
が速く、賦形性にも優れている点で水溶性アルミニウム
塩が好ましい。具体的には水酸化アルミニウム、塩化ア
ルミニウム、水酸化カルシウム、塩化カルシウム、硫酸
アルミニウム、硫酸アルミニウムアンモニウム、硫酸ア
ルミニウムカリウム、メタケイ酸アルミン酸マグネシウ
ム、ジヒドロキシアルミニウムアミノアセテート等が挙
げられ、中でも塩化アルミニウム（ＡｌＣｌ₃・６Ｈ₂
Ｏ）、酢酸アルミニウム、硫酸アルミニウム、硫酸アル
ミニウムカリウム、硫酸アルミニウムアンモニウム等が
好ましく用いられる。

【００２８】これらの水溶性アルミニウム塩等の多価金
属化合物は、水溶液または水分散液の状態で前述のポリ
アクリル酸および／または中和率３０モル％以下の塩の
多価アルコール分散液または溶液と、ポリアクリル酸一
価塩の多価アルコール分散液または溶液と混合される。
粘着基剤全体中、ポリアクリル酸および／または中和率
３０モル％以下のポリアクリル酸が０．５〜５重量％、
ポリアクリル酸一価塩が０．５〜５重量％、多価金属化
合物が０．０５〜１重量％となる様に混合することが好
ましい。

【００２９】本発明のパップ剤用粘着基剤には、必要に
応じて無機充填剤が添加される。無機充填剤としては、
カオリン、タルク、炭酸カルシウム、マイカ、酸化チタ
ン等が例示され、パップ剤用粘着基剤中１〜２０重量％
配合される。

【００３０】また生理活性物質として、ｌ−メントー
ル、カンフル、サリチル酸メチル、チモール、ハッカ
油、塩酸ジフェンヒドラミン、トウガラシエキス、マレ
イン酸クロロフェニラミン、インドメタシン、フェルビ
ナック、ケトプロフェン、フルルビプロフェン等を適宜
添加することができる。親油性の生理活性物質を用いる
場合には公知の界面活性剤や溶解剤を使用することが好
ましい。

【００３１】本発明のパップ剤用粘着基剤の具体的な製
造方法としては、例えば、粉末状のポリアクリル酸およ
び／または中和率３０モル％以下のポリアクリル酸塩を
室温〜６０℃の多価アルコールに添加し、よく撹拌して
分散または溶解させたもの（Ａ液）と、ポリアクリル酸
一価塩を室温〜６０℃の多価アルコールに添加し、よく
撹拌して分散または溶解させたもの（Ｂ液）を別々に製
造し、この（Ａ液）と（Ｂ液）を、必要に応じて充填剤
や生理活性物質が含まれた多価金属化合物水溶液または
分散液（Ｃ液）中に、同時に、または徐々に加えてよく
混練する方法が挙げられる。

【００３２】このとき（Ａ液）および（Ｂ液）は、（Ｃ
液）に接触させるまで水溶液状態で使用することは避け
なければならない。これは、前述の様に多価アルコール
の会合による保護コロイド効果を十分に発現させるため
である。

【００３３】パップ剤用粘着基剤は、例えば、不織布、
紙、フィルム等の支持体上に直接塗布する、あるいは、
剥離処理された基材上に塗布してこれらの支持体上に展
着させる等の方法でパップ剤を得ることができる。

【００３４】

【実施例】以下実施例によって本発明を更に詳述する
が、下記実施例は本発明を制限するものではなく、前・
後記の趣旨を逸脱しない範囲で変更実施することは全て
本発明の技術範囲に包含される。

【００３５】重合例１ 撹拌機、温度計、窒素導入管および還流冷却器を備えた
容量２リットルのセパラブルフラスコに、水８４０ｇと
アクリル酸１５０ｇを仕込み、窒素ガスを吹き込みなが
ら６０℃に昇温した。撹拌しながら、１０重量％の２，
２’−アゾビス−２−アミジノプロパン二塩酸塩水溶液
を１０ｇ投入して重合を開始した。３時間後重合を終了
し、固形分１５重量％のポリアクリル酸水溶液を得た。
この水溶液を３ｍｍの厚みにテフロンシート上に塗布
し、１２０℃の熱風乾燥機で２時間乾燥し、乾燥物を粉
砕して、重合体１を得た。

【００３６】重合例２ 重合例１と同様にして固形分１５重量％のポリアクリル
酸水溶液を得た。この水溶液１００ｇに、中和率が２０
％となる様に、５重量％の水酸化ナトリウム３３．３ｇ
を加え均一に混合した。得られた水溶液を重合例１と同
様にして、乾燥・粉砕し、重合体２を得た。

【００３７】重合例３ 重合例２において、中和率が４０％となる様に、５重量
％の水酸化ナトリウム６６．６ｇを加えた以外は同様に
して、重合体３を得た。 重合例４ 重合例２において、中和率が１００％となる様に、５重
量％の水酸化ナトリウム１６６．４ｇを加えた以外は同
様にして、重合体４を得た。 重合例５ 重合例１と同様にして固形分１５重量％のポリアクリル
酸水溶液を得た。これをそのまま重合体５とした。

【００３８】重合例６ 撹拌機、温度計、窒素導入管および還流冷却器を備えた
容量５リットルのセパラブルフラスコに水１１２４ｇを
仕込み、１００℃に昇温した。窒素ガスを吹き込みなが
ら沸点温度付近で常圧下、１重量％の２，２’−アゾビ
ス−２−アミジノプロパン二塩酸塩水溶液１４０ｇと３
０重量％のアクリル酸水溶液２６６６ｇを６０分にわた
って滴下しながら撹拌し、重合反応を行った。次いで、
１重量％の２，２’−アゾビス−２−アミジノプロパン
二塩酸塩水溶液７０ｇを６０分にわたって滴下し、系の
沸点温度でさらに３０分間撹拌して重合反応を完了し
た。得られた固形分２０重量％のポリアクリル酸水溶液
をを３ｍｍの厚みにテフロンシート上に塗布し、１２０
℃の熱風乾燥機で２時間乾燥し、乾燥物を粉砕して、重
合体６を得た。

【００３９】各重合体の重量平均分子量をＧＰＣによっ
て測定した。カラムは昭和電工製のｉｏｎ ｐａｋ Ｋ
Ｓ−８０６を、溶離液には０．１モルのリン酸水溶液
（ｐＨ７）を用い、ＲＩで検出した。標準物質は、創和
科学製のポリアクリル酸ナトリウムを用いた。また、５
％水溶液にした時の粘度（ｃｐｓ）をブルックフィール
ド粘度計で２５℃で測定した。粘度および分子量の測定
結果を表１に示す。

【００４０】

【表１】

【００４１】実施例１ 上記重合体１を４．３重量部、プロピレングリコール６
重量部とグリセリン２０重量部に混合分散させて、Ａ液
を作成した。また、重合体４を３．７重量部、プロピレ
ングリコール６重量部とグリセリン２０重量部に混合し
分散させてＢ液を作成した。さらに、水３３．７重量部
中に塩化アルミニウム６水和物（ＡｌＣｌ₃ ・６Ｈ₂
Ｏ）０．３重量部とカオリン６重量部を加え、Ｃ液を作
成した。Ａ液、Ｂ液およびＣ液を同時に混合し１５分間
混練した。得られた粘着基剤１０ｇを１０ｃｍ×１４ｃ
ｍの不織布に薄く均一に塗布してパップ剤サンプルを作
成し、粘着面をポリエチレンフィルムで覆った。このパ
ップ剤サンプルをアルミコートされた積層袋に入れてヒ
ートシールで密封し、４０℃、７５％ＲＨの環境下に静
置した。

【００４２】実施例２〜３ 表２に示した様に組成を変化させた以外は実施例１と同
様にしてパップ剤サンプルを作成し、アルミコートされ
た積層袋に入れてヒートシールし、４０℃、７５％ＲＨ
の環境下に静置した。

【００４３】比較例１および３ 表２に示した様に組成を変化させた以外は実施例１と同
様にしてパップ剤サンプルを作成し、アルミコートされ
た積層袋に入れてヒートシールし、４０℃、７５％ＲＨ
の環境下に静置した。

【００４４】比較例２ ポリアクリル酸水溶液である重合体５（固形分１５重量
％）２８．５重量部をプロピレングリコール６重量部と
グリセリン２０重量部に混合分散させ、Ｃ液とを作成す
る時の水を９．５重量部に減らした以外は実施例１と同
様にしてパップ剤サンプルを作成し、アルミコートされ
た積層袋に入れてヒートシールし、４０℃、７５％ＲＨ
の環境下に静置した。

【００４５】上記実施例および比較例で得られたパップ
剤サンプルを下記の評価方法でその粘着特性を評価し
た。なお測定雰囲気は、２５℃、６５％ＲＨとした。

【００４６】・粘着性（ボールタック） １０ｇの粘着基剤を１０ｃｍ×１４ｃｍの不織布に塗布
してから長さ１０ｃｍ×幅５ｃｍの試験片を切り出し、
４０℃、７５％ＲＨで１日静置した後、ＪＩＳＺ ０２
３７のタック試験法に供した。球転装置に粘着剤面を上
に向けて貼付し、傾斜角３０度に設定し、試験片上端か
ら１０ｃｍの位置から、１／３２〜３１／３２インチの
ステンレスボールを初速０で転がし、粘着剤上で１分間
停止する最大径のボールの直径の３２倍の数値をボール
ナンバーとして測定値（ＢＴ₁）と定めた。また、４０
℃、７５％ＲＨで１５日静置後のボールタック値（ＢＴ
₂ ）も上記方法で測定した。 ・経日安定性 上記ＢＴ₁ −ＢＴ₂ である。

【００４７】・賦形性 １０ｇの粘着基剤を１０ｃｍ×１４ｃｍの不織布に塗布
して、４０℃、７５％ＲＨで１日静置後、予め秤量した
ＳＵＳ３０４のステンレス板に手で貼付する。１０ｇ／
ｃｍ² の荷重を加えたまま、３７℃、６０％ＲＨで６時
間静置した後に剥離し、ステンレス板を秤量することに
よって付着残存した粘着基剤の重量を算出した。 ・不織布からのしみ出し 賦形性の場合と同様にして得たパップ剤サンプルを、４
０℃、７５％ＲＨで１日静置後、不織布の粘着剤の非塗
布面へのしみ出しの有無を指触により確認した。

【００４８】

【表２】

【００４９】表２から明らかな様に、本発明の実施例は
いずれも優れた粘着特性を示した。しかし、中和率４０
％のポリアクリル酸塩のみを用いた比較例１では、賦形
性、経日安定性が悪く、水溶液のポリアクリル酸を含む
Ａ液を用いた比較例２では、経日安定性が特に悪化して
いた。また分子量が低く、１０％水溶液粘度の低いポリ
アクリル酸粉末を用いている比較例３では、不織布から
のしみ出しが認められた。

【００５０】

【発明の効果】本発明のパップ剤用粘着基剤は、優れた
粘着力、経日安定性、賦形性を有し、不織布からのしみ
出しのない高性能なものである。これは、原料ポリアク
リル酸またはその中和率３０モル％以下の塩の分子量が
高いこと、そして、これらを多価アルコール中に分散ま
たは溶解させてから、多価アルコールに分散または溶解
させたポリアクリル酸一価塩との混合を、多価金属化合
物水溶液または分散液の存在下で初めて接触させるもの
であること等の相乗効果によるものである。本発明のパ
ップ剤用粘着基剤は、消炎、鎮痛用パップ剤や、他の生
理活性物質の経皮吸収製剤基剤として、また冷却用具等
に有用である。

Claims (7)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記粘着特性のすべてを満足することを
   特徴とするポリアクリル酸系パップ剤用粘着基剤。 (1) １０ｇの粘着基剤を１４ｃｍ×１０ｃｍの不織布に
   塗布してから長さ１０ｃｍ×幅５ｃｍの試験片を切り出
   し、４０℃、７５％ＲＨで１日静置した後、ＪＩＳ Ｚ
   ０２３７のタック試験法に準じて行った時の、傾斜角
   ３０度でのボールタック値ＢＴ₁ が、ボールナンバー２
   ０以上である。 (2) １０ｇの粘着基剤を１４ｃｍ×１０ｃｍの不織布に
   塗布してから長さ１０ｃｍ×幅５ｃｍの試験片を切り出
   し、４０℃、７５％ＲＨで１５日静置後、ＪＩＳ Ｚ
   ０２３７のタック試験法に準じて行った時の傾斜角３０
   度でのボールタック値ＢＴ₂ が、ボールナンバー１３以
   上である。 (3) 上記ＢＴ₁ −ＢＴ₂ が８以下である。 (4) １０ｇの粘着基剤を１４ｃｍ×１０ｃｍの不織布に
   塗布し、４０℃、７５％ＲＨで１日静置後、および１５
   日静置後に、ＳＵＳ３０４のステンレス板に貼付する。
   １０ｇ／ｃｍ² の荷重を加えたまま３７℃、６０％ＲＨ
   で６時間静置した後に剥離した時の、ステンレス板に付
   着残存した粘着基剤の重量がいずれも０．２ｇ未満であ
   る。
2. 【請求項２】 上記粘着基剤が、多価アルコール中に重
   量平均分子量１×１０⁶ 以上の固体状ポリアクリル酸お
   よび／または中和率３０モル％以下（０％は含まない、
   以下同じ）の固体状ポリアクリル酸塩を分散または溶解
   させたものと、ポリアクリル酸一価塩を多価アルコール
   中に分散または溶解させたものを、多価金属化合物を含
   む水と混合したものである請求項１に記載の粘着基剤。
3. 【請求項３】 上記粘着基剤が、多価アルコール中に１
   ０％水溶液における粘度が１５００ｃｐｓ以上のポリア
   クリル酸および／または中和率３０％以下のポリアクリ
   ル酸塩を分散または溶解させたものと、ポリアクリル酸
   一価塩を多価アルコール中に分散または溶解させたもの
   を、多価金属化合物を含む水と混合したものである請求
   項１に記載の粘着基剤。
4. 【請求項４】 Ｃ数＞ＯＨ数≧２である多価アルコール
   を用い、かつ直鎖状のポリアクリル酸および／または中
   和率３０モル％以下のポリアクリル酸塩を用いる請求項
   ２または３に記載の粘着基剤。
5. 【請求項５】 多価アルコール中に、重量平均分子量１
   ×１０⁶ 以上の固体状ポリアクリル酸および／または中
   和率３０モル％以下の固体状ポリアクリル酸塩を分散ま
   たは溶解させたものと、ポリアクリル酸一価塩を多価ア
   ルコール中に分散または溶解させたものを、多価金属化
   合物を含む水の存在下で混合するところに特徴を有する
   ポリアクリル系パップ剤用粘着基剤の製造方法。
6. 【請求項６】 多価アルコール中に、１０％水溶液にお
   ける粘度が１５００ｃｐｓ以上のポリアクリル酸および
   ／または中和率３０％以下のポリアクリル酸塩を分散ま
   たは溶解させたものと、ポリアクリル酸一価塩を多価ア
   ルコール中に分散または溶解させたものを、多価金属化
   合物を含む水の存在下で混合するところに特徴を有する
   ポリアクリル酸系パップ剤用粘着基剤の製造方法。
7. 【請求項７】 Ｃ数＞ＯＨ数≧２である多価アルコール
   を用い、かつ直鎖状のポリアクリル酸および／または中
   和率３０％以下のポリアクリル酸塩を用いるものである
   請求項５または６に記載の粘着基剤の製造方法。