JPH0852936A - インクジェット印刷法 - Google Patents
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Abstract
し、かくして前記受容材料上の作用関係に、還元可能な
金属化合物(A)、前記金属化合物のための還元剤
(B)及び前記金属化合物の金属への還元の触媒作用を
する物理現像核(C)をもたらす工程を含むインクジェ
ット印刷方法。
Description
た触媒を使用する触媒反応で着色生成物を形成する反応
成分を含有するインクを使用するインクジェット印刷法
に関する。
圧接触又は受容材料(通常、無地紙)と印刷版によって
行なわれてきた。
ct)印刷システムがある程度まで従来の加圧接触印刷に
代わりつつある。これらのノンインパクト印刷の一つが
インクジェット印刷である。
“Principles of Non Impact Printing ”、Jerome
L. Johnson 著(1986)Palatino Press ,18
792Via Palatino ,Irvine CA,92715−米国
を参照)、印刷装置と受容体の間で物理的接触をするこ
となく印刷のために受容体表面上にインク流体の着色小
滴を直接投射している。印刷基体上で各小滴の位置は電
気的に制御される。印刷は紙を横切るように印刷ヘッド
を動かすか又はその逆によって達成される。
ンド”として知られているインクジェット印刷の異なる
タイプが上述のJerome L. Johnson の本及び“Imagin
g Processes and Materials− Neblette′s Eight
Edition ”、John Sturge等編集、Van Nostrand R
einhold −New York (1989)、379−384頁
に記載されている。
材料に向かって連続流で指向させたインクの小滴を発生
させるためにノズルを通してインクを加圧投射すること
を特徴としている。像に従って変調されたインク偏向装
置は前記連続流のインク小滴が記録材料上に像に従って
付着することを可能にする。
クジェットはインク供給を大気圧付近で維持する点で連
続インクジェットとは異なっている。インク小滴は、ピ
エゾ電気素子によって発生した音響圧力から又は液体の
局部的電熱蒸発(熱バブルジェット)によって発生した
圧力から来る制御された励起が、ノズル中で終るインク
充填チャンネルに適用されたときに、要求されたときに
のみノズルから投射される。
巻、3号(1989年6月)の141頁のC. H. Hertz
及びB. A. Samuelson の論文、“Ink Jet Printing
ofHigh Quality Color Image ”に記載されている如
く、商業的に許容しうる書き込み時間内で最大カラー濃
度を確実にするため、インクの20〜40小滴を各画素
(基本的画素)に適用しなければならない。Journal o
f Imaging Science and Technology −38巻、1
号(1994)の図1から理解されるように、1.5以
下の光学濃度は画素一つについて20滴の重ね合わせ
(superposition )によって得ることができる。
れば、像中の画素一つについてインクの1個の小滴のみ
が付着するか又はインクが全く付着しない、即ちドロッ
プオンデマンドインクジェット法は、オン・オフ法とし
て操作する。実際に、許容しうる書き込み時間内で記録
を作るためには、ドロップオンデマンドインクジェット
印刷は重ね合わさったインク小滴で作用させることでき
ず、そしてその結果として、各着色インク小滴の小さな
かたまり、及びその中の着色剤の限定された濃度のため
に、2より大なる光学濃度をそれで得ることはできな
い。
なしに2より大なる光学濃度を有する像を作るためイン
クジェット印刷が使用できるならば、又は多数の重ね合
わせ小滴を減少でき、しかも高い再現可能なグレーレベ
ルと組合せて高光学濃度を得ることができるならば、大
きな改良であろう。
n 23巻、4号(1980年9月)において、W. T. Pi
mbley はインクジェット印刷に使用するインクのための
改良された記録特性がロイコ又はバット染料によって得
ることができることを、Leuco Dye System for Ink
Jet Printing の表題で発表している。かかる染料は
酸化されたとき永久の形に変換する。従って記録媒体
は、まず酸化剤で被覆又は含浸される。酸化剤と結合し
たとき、染料は永久的な形に変化し、不溶性になり、高
い着色強度を有し、すぐれた記録特性を有する。例えば
耐水性及び耐光性になる。しかしながら、ロイコ染料の
使用に基づいた直接熱記録材料のように、ドット重ね合
わせで操作しないドロップオンデマンドインクジェット
印刷で2より大なる光学濃度を実際に得ることは不可能
である。
のための方法は、少なくとも一つの銀塩を含有する無色
液体の良好な噴射を生成し、記録されるべき情報に従っ
て電界を適用することによって、その噴射の電荷密度を
変調し、前記情報を記録するために記録媒体に液体の噴
射を指向し、そして次いで普通光(ordinary light)
に前記記録媒体を露光し、それによって前記記録情報を
目に見えるようにすることを含むものである。前記方法
において適用されたインクは二つの基本的成分を含有す
る。インクの第1主要成分は銀化合物(例えば、硝酸
銀)であり、第2主要成分は銀化合物のための溶媒であ
る。前記US−Pは記録媒体の組成については言及して
いない。
で適用することによって、前記US−Pの実施例1の水
性インク(そのインクは溶解したAgNO3 及びHNO
3 を含有する)は、付着したインクが普通光に極めて長
い時間露光されるときであってもインク吸収ゼラチン層
内に2より大なる光学濃度(透過率で測定)を得ること
ができないことを我々によって実験的に明らかにされ
た。
濃度(即ち、2以上の透過率)の実質的に黒色の画像を
優れた記録特性で得ることができるインクジェット記録
法を提供することにある。
レベルと組合せて高い最大光学濃度を得る能力を有する
インクジェット記録法を提供することにある。
の実質的なオーバーラップ(重ね合わせ)なしで高濃度
画像に対する特に迅速なアクセス時間を有するインクジ
ェット記録法を提供することにある。
幅(image amplification)が水性媒体から被覆された
インク受容層で起こるインクジェット記録法を提供する
ことにある。
び実施例から明らかになるだろう。
像に従って投射し、かくして前記受容材料上の作用関係
に、還元可能な金属化合物(A)、前記金属化合物のた
めの還元剤(B)及び前記金属化合物の金属への還元の
触媒作用をする物理現像核(C)をもたらす工程を含む
インクジェット印刷方法が提供される。
材料に接触するときに成分(A),(B)及び(C)が
物理現像によって金属像を形成するように一緒にもたら
されることを意味する。この物理現像では物理現像核の
触媒作用をうける酸化−還元反応で還元剤によって還元
される溶解金属イオンによって金属像が形成される。
前にその上部に存在させることが好ましく、一方少なく
とも一員の金属化合物(A)及び還元剤(B)が前記小
滴に存在し、かつその残りの員(もしあるなら)が前記
材料に存在するか又は(A)及び(B)の両方が前記材
料に存在しかつアルカリが前記小滴に存在するかのいず
れかである。
さらに受容材料上の金属化合物の還元は所望により像受
容材料に適用される熱によってその小滴の上部への付着
中及び/又は付着後、スピードアップされる。
(i)、(ii)、(iii) 、(iv)及び(v) である。 (i) 金属化合物(A)を含有する小滴は還元剤(B)
及び物理現像核(C)を含有する受容材料上に像に従っ
て投射される; (ii) 還元剤(B)を含有する小滴は金属化合物(A)
及び物理現像核(C)を含有する受容材料上に像に従っ
て投射される; (iii) 少なくとも8のpHを液体に与えるアルカリ物
質を含有する小滴は金属化合物(A)、還元剤(B)及
び物理現像核(C)を含有する受容材料上に像に従って
投射される; (iv) 化合物(A)を含有する多数の小滴及び還元剤
(B)を含有する多数の小滴が物理現像核(C)を含有
する受容材料上に異なる噴射から像に従って投射され
る;及び (v) 還元に対して保護されているが、その還元が物理
現像核の存在下で起こりうる還元可能な金属化合物
(A)と混合した還元剤(B)の存在によって物理現像
液を表わす小滴が物理現像核(C)を含有する受容材料
上に像に従って投射される。
ーン構造で存在させることができ、後者は例えば同一記
録の印刷には重要である。
って得られるが、物理現像はそれに限定されない。物理
現像によって銀の金属像だけでなく、鉛、錫、ニッケ
ル、コバルト、銅、インジウム及びパラジウムの金属像
も形成することができる。物理現像によって得られた銅
像のような金属像は無電解メッキによって強めることが
できる。
は銀イオンが無機又は有機アニオンと結合して又は錯体
状態でそこから自由になって使用される。
の成分に関する好適な具体例及びそれと共に適用される
インクに関する“液体小滴”のさらに詳細な記述を以下
に示す。
可能な無機又は有機銀化合物が溶解される水性インクが
インクジェットノズルから適用される。
剤、好ましくは有機還元剤が溶解される水性インクが所
望によりアルカリ物質の助けで使用される。
可能な銀化合物及びそのための還元剤は受容材料上に実
質的に適合して小滴を投射する分離ノズルから受容材料
に別個の水性インクから像に従って適用される。
クは銀塩の存在下で溶解された還元剤を含有する水性安
定化物理現像液であり、その銀イオンはカチオン界面活
性剤で表面電荷を逆にすることによって自然核形成(即
ち、還元)から保護されている〔参考、“Imaging Sys
tems”の文献 Kurt I. Jacobson − Ralph E. Jaco
bson−The Focal Press −London and New York
(1976)、113頁〕。前記文献では硝酸銀のため
の還元剤として硫酸アンモニウム鉄を含有し、かつ約
1.30のpHを有する水性安定化物理現像液の組成が
開示されている(表5.2、113頁参照)。
置のノズルの目詰りを起こさないように充分に分割され
た状態で銀化合物を含有する水混和性有機溶剤(例えば
アセトン)と水の混合物又は水であることは水性インク
から理解される。
ことが好ましい。
本発明の方法のために特に好適な水溶性有機銀化合物は
例えば硝酸銀、アンモニア、アミン、チオサルフェート
又はローダナイド(チオシアネート)イオンと銀の錯塩
である。
溶性有機銀化合物は酢酸銀、乳酸銀、サリチル酸銀及び
ジ−(2−エチルヘキシル)−スルホコハク酸銀であ
り、最後に記載した化合物の製造法は公開されたヨーロ
ッパ特許出願227141に記載されている。
0.1mol/l〜6mol/lの範囲である。
のために好ましい。還元剤の不存在下で還元可能な銀化
合物を含有するインクのpHは7.5〜11の範囲が好
ましい。インクジェットノズルの腐蝕が問題を起こす場
合はインクのpHは8以下にすることが好ましい。
カリ物質を自由にするアルカリプリカーサーを含有し、
及び/又はアルカリ物質はインク受容材料に適用され
る。
例えば黒色着色剤又は着色剤の混合物を含有することに
よって既に光学濃度を有する。その場合において、付着
した着色剤の光学濃度は還元可能な銀化合物を使用する
場合に5より大なる光学濃度が容易に生成できるように
還元によって得られた金属の光学濃度に加えられる。例
えば付着した着色剤によって与えられた光学濃度は0.
8〜1.5の範囲である。
hnology 、 Wolfgang Gerhartz VCH Weinheim −
New York −Basel −Cambridge (1992)表題
“1.13. Ink − jet printing ”に記載されて
いるように、多くの商業的に利用可能なインクジェット
プリンターは水性インク(前記文献の43頁参照)で操
作するが、かかるインクは70重量%以上の水を含有す
る。
度を減ずるために添加され、連続インクジェット印刷の
ために、インクはインク小滴の静電的偏向( electrost
aticdeflection)のための必要な電気的導電性及び帯電
性を得るようにいくらかの塩を含有する。かかる塩は本
発明による記録方法に使用するために好適な無機水溶性
の還元可能な金属塩(例えば銀錯塩化合物)であること
ができる。
はアセトン、エタノール及びメタノールのような水混和
性溶剤を含有することができる。熱インクジェットプリ
ンター(ドロップオンデマンドインクジェットプリンタ
ーの型式)に使用するために特に好適な多量の水混和性
有機溶剤を含有するインクは公開されたヨーロッパ特許
出願0413442に詳細に記載されている。使用され
る溶剤は約50℃〜約200℃の沸点を有し、例えば次
の基の員(members )である:即ちアルキル基が4炭素
原子まで有するアルキルグリコールエーテル、アルキル
ピロリジノン、ケトン及びラクトンである。
は、インク受容材料に含有される核の触媒作用に基づく
ものであり、その核はそれらを物理現像液に含有される
金属化合物の還元の触媒作用をさせる電気導電性を示す
(文献“ Imaging Systems ”Kurt I. Jacobson 及
び Ralph E. Jacobson 著−The Focal Press 、Lo
ndon and New York (1976)109頁参照)。
材料”とも称される銀錯体塩拡散転写反転(DTR)像
受容材料に適用されるタイプが好ましいが、その場合像
に従って露光及び現像されたハロゲン化銀乳剤材料から
生じる転写された銀錯化合物は銀金属に還元される
(“Photographic Silver Halide Diffusion Proce
sses”Andre Rott 及びEdith Weyde著−The Focal
Press London and NewYork (1972)、54〜5
7頁参照〕。
銀粒子)及びコロイド重金属硫化物粒子(例えばコロイ
ド硫化パラジウム、硫化ニッケル及び銀−ニッケル硫化
物)である。これらの核は極めて広い種類の支持体上に
結合剤の有無にかかわらず存在させることができる。そ
れらは液体キャリヤービヒクルを使用して通常の被覆技
術によって、スプレーによって及び真空蒸着の場合はス
パッタリングによって適用することができる。
材料に含有される反応体でその場に形成することができ
る。
は例えば公開されたドイツ特許出願(DE−OS)11
24354、US−P4013471、4072526
及び公開されたヨーロッパ特許出願(EP−A)002
6520に記載されているチオエーテル化合物である)
で操作上接触させて物理現像核を含有することができ
る。
て適用される具体例(前記具体例(i) 参照)では現像核
及び還元可能な金属塩は同じ層又は異なる層に存在する
が、互いにインク透過性の関係にある。インク受容層は
例えば水及び/又は有機水混和性溶剤によって膨潤性又
は“インク”透過性であるフィルム形成結合剤を含有す
ることが好ましい。
る具体例(ii)では、現像核及び還元可能な金属塩が同じ
層又は異なる層に存在するが、互いにインク透過性の関
係にあり、その結果銀イオンは拡散によってコロイド耐
拡散性現像核に到達することができる。
インクジェット記録材料は均一に分布された物理現像核
とともにサーモグラフィック記録材料で知られた実質的
に感光性の銀塩を含有する。
めに特に好適な実質的に感光性の有機銀塩は脂肪酸とし
て知られている脂肪族カルボン酸の銀塩であり、この場
合その脂肪族炭素鎖は少なくとも12のC原子を有する
ことが好ましく、例えばラウリル酸銀、パルミチン酸
銀、ステアリン酸銀、ヒドロキシステアリン酸銀、オレ
イン酸銀、及びベヘン酸銀である。例えばGB−P11
11492に記載されるようなチオエーテル基で変性し
た脂肪族カルボン酸及びGB−P1439478に記載
されるような他の有機銀塩(例えばベヘン酸銀及びフタ
ルアジノン銀)は熱的に現像可能な銀像を生成するため
に同様に使用することができる。さらにイミダゾレート
銀及びUS−P4260677に記載されるような実質
的に感光性の無機又は有機銀銀塩が挙げられる。
像核の被覆面積は核のタイプに従って広く変化すること
ができるが、例えば0.01mg〜100mg/m2 の
範囲である。
は現像核及び還元剤が水性媒体から均一に適用されうる
親水性水溶性重合体である。
ハロゲン化銀乳剤層の製造に使用される親水性水溶性重
合体結合剤のいずれも使用することができる。
ン、カゼイン、コラーゲン、アルブミン又はゼラチン誘
導体(例、アセチル化ゼラチン)である。他の好適な水
溶性結合剤はポリビニルアルコール、デキストラン、ア
ラビアゴム、ゼイン、かんてん、アロールート、ペクチ
ン、カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチルセ
ルロース、ポリ(アクリル酸)、及び混合して使用して
もよいポリビニルピロリドンである。
の混合物は高温で銀化合物と有機還元剤の間のレドック
ス反応の反応スピードを改良する熱溶媒(“heat solv
ent”又は“thermosolvents”とも称せられる)又は膨
潤剤とともに使用することができる。
0℃未満の温度で固形状態であるが、その温度以上に加
熱するとそれが混入される層の結合剤のための可塑剤に
なり、有機還元剤のための溶剤としても作用する非加水
分解性の有機材料を意味する。
好ましい。特に有用なものはUS−P3347675に
記載される1500〜20000の範囲の平均分子量を
有するポリエチレングリコールである。さらにUS−P
3667959に記載される熱溶媒であるウレア、メチ
ルスルホンアミド及びエチレンカーボネートのような化
合物及びResearch Disclosure 、1976年12月
(item 15027)26−28頁に記載されるテトラ
ヒドロ−チオフェン−1,1−ジオキサイド、メチルア
ニセート及び1,10−デカンジオールが挙げられる。
熱溶媒の他の例はUS−P3438776及び4740
446、公開されたEP−A0119615及び012
2512及びDE−A3339810に記載されてい
る。
に適用しうる重合体及びゼラチンは水性液体に関してそ
れらの透過性を破壊することなしである程度まで硬化す
ることができる。かかる結合剤の概括はResearch Disc
losure 1989年11月、item 307105、IX
章、“Vehicles and Vehicle extenders ”に与えら
れており、好ましい硬化剤のための参考としてはX章、
“ Hardners ”に与えられている。
元剤はハロゲン化銀写真、特に銀錯体拡散転写反転(D
TR)法に使用される現像主薬のいずれの種類であって
もよい。
剤の混合物を使用し、例えば主還元剤としてのポリヒド
ロキシ−ベンゼン型還元剤、例えばヒドロキノン型還元
剤は1−フェニル−3−ピラゾリジノン化合物及び/又
はN−メチル−アミノフェノール化合物の種類の第2現
像主薬と混合される。例えばGB−P989383、1
003783又は1191535に記載されるような現
像主薬の相助作用混合物が使用される。
って起こりうる一定の背景の黄変を除去するためには、
無色酸化生成物を生じる有機還元剤を使用することがで
きる。一つの鎖又は環系に−CO−CHOH−又はCO
H=COH−を群とするケト−エンジオール(keto−en
ediol )を含有するアスコルビン酸のような化合物がそ
の目的のために好適である。
ンク受容層は通常の温度では効力に乏しいが高温では効
力が増すようになる還元剤を含有することができる。
026に記載されるような立体封鎖フェノール又は酸化
時に染料を形成するロイコ染料(例えばインドアニリン
又はアゾメチン染料)である。
還元剤は光学濃度増加着色剤を表わすが、それは例えば
青色染料を形成する4−メトキシ−1−ナフトールの場
合である。光学濃度増加染料を自動カップリングするこ
とによって形成するビス−フェノール還元剤は公開され
たヨーロッパ特許出願0509740に記載されてい
る。
は0.2〜6の範囲であり、インク受容層の厚さは好ま
しくは1〜20μmの範囲である。
よって付着される銀化合物の還元は、アルカリ媒体中で
スピードアップされる。その目的のためインク像受容材
料は、アルカリ物質を含有することができ、それによっ
てその場で例えばインクに含有される1以上の物質でヒ
ドロキシルイオン(OH- )を形成することができる。
好適なその場でアルカリが発生する化合物はUS−P3
260598、公開されたEP−A0210659及び
US−P5200295に記載されている。例えば水酸
化亜鉛は記録材料に含有され、エチレンジニトリロテト
ラアセテート(EDTA)又はピコリン酸はインクに含
有される。
像速度を上げるためにインク受容層に含有される亜硫酸
ナトリウム及びインクの水と反応するキノンを酸化によ
って形成するヒドロキノンである場合に、強塩基として
の水酸化ナトリウムはインク付着の場所でその場で形成
されるだろう〔“ A Textbook of Photographic Chem
istry ”D. H. O. John and G. T. J. Field著−Chap
man and Hall LtDLondo(1963)75頁参照〕。
さらに亜硫酸ナトリウムとケトン(例えばアセトン)又
はホルムアルデヒドのようなアルデヒドの反応によって
その場で水酸化ナトリウムが形成されることが記載され
ている(同じTextbook78頁参照)。
材料は前記の具体例(i) の用途のために必要な還元剤と
ともに、像に従ったインクを付着後、記録材料を全体加
熱することによってアルカリ物質(例えばアミン)を自
由にする感熱性塩基遊離剤(アルカリ−プリカーサー)
を含有する。
949に記載されるグアニジン−トリクロロ−アセテー
トである。感熱性塩基遊離剤は銀像形成のための核及び
還元剤を含有する水透過性像形成層と接触している水透
過性層に混入することができる。
のタイプに適合されるだろう。粘度を増加するため水溶
性重合体化合物(例えばポリビニルピロリドン)を使用
することができる。粘度の減少はインク受容層のために
湿潤剤としても作用する界面活性剤によって得ることが
できる。
クでのカチオン界面活性剤の使用は自然核形成が銀イオ
ン及び還元剤を含有するインクで起こることを防止する
ために必要である。しかしながら、界面活性剤はインク
受容材料に位置する物理現像核で物理現像を阻止しては
いけない。定期刊行誌PS&E.Vol 13、Number2、
1969、3月−4月、40頁に記載されるように界面
活性剤は充分に大きなミセルを形成しなければならな
い。これらのミセルはインク受容重合体結合剤層(例え
ば記録材料の最外層中の主にゼラチン)を透過すること
ができない。
面活性剤(LISSAPOL N−ICIの商標)と組
合せられるドデシルアミンアセテートは銀原料として硝
酸銀及び還元剤としてMETOL(商標)を含有する好
適な物理現像液を生じる。
にいわゆる調色剤をインク及び/又はインク受容材料に
存在させることが有利である。
法に使用されるものであり、例えば既述の文献“Photog
raphic Silver Halide Diffusion Processes”、5
7〜64頁に記載されている。好ましい調色化合物は1
−フェニル−5−メルカプト−テトラゾールのような複
素環式メルカプト化合物の種類に属するものである。
ンク受容層は均一に存在する還元剤の早期酸化を防止す
る酸化防止化合物を含有することができる。その目的の
ためには例えば同時にアルカリ度を上げる亜硫酸化合物
を挙げることができる。さらにGB−P1182198
に記載される酸化防止剤、例えばサッカライド及びくえ
ん酸及び酒石酸のようなヒドロキシル置換多塩基性脂肪
酸のアンモニウム塩が挙げられる。
インクに含有される還元剤と混合することができる。
含有する水性媒体で一般に被覆されるが、親水性官能基
を有してもよい分散重合体(ラテックス)と混合して親
水性水溶性重合体(例えばゼラチン)を含有する水性媒
体で適用することができる。水性重合体分散体(ラテッ
クス)を形成するための親水性官能基を有する重合体は
例えばUS−P5006451に記載されている。
することができる。それは例えばF3 C(CF2 )6 C
ONH(CH2 CH2 O)−Hのようなフルオロカーボ
ンを含む非イオン帯電防止剤、可塑剤、例えば記録層か
ら突出する粒子の形で摩擦減少する化合物、例えば低摩
擦係数を有するポリマービーズ及びタルク粒子、及び透
明無機顔料(例えばコロイドシリカ)である。
60℃の加熱温度で安定であるべき薄いシート又はウエ
ブ状のキャリヤー材料である支持体上に被覆されること
が好ましい。例えば支持体は紙ポリエチレン被覆紙又は
セルロースエステル(例えばセルローストリアセテー
ト)、ポリプロピレン、ポリカーボネート又はポリエス
テル(例えばポリエチレンテレフタレート)で作られる
透明樹脂フィルムから作製される。支持体はもし親水性
インク像受容層のその接着性を改良するために必要とさ
れるなら下塗りをしてもよい。
ー及び反射型プリントの製造の両方のために使用するこ
とができる。これは支持体が透明、半透明又は不透明で
あり、例えば白色光反射面を有することを意味する。例
えば支持体は所望によりインク像受容層と支持体の間の
中間層(例えばポリエチレン層)にも適用される白色光
反射顔料を含有しうる紙基体である。透明基体が使用さ
れる場合には、前記基体は無色又は着色であることがで
き、例えばライトボックス(light box)で操作する検
査技術に広い用途を見い出せる放射線ハロゲン化銀乳剤
フィルムに使用するような青色を有する。
とができ、水性インクジェットインク及び製図用インク
のための良好な吸収特性を有する表面層をもつ製図用フ
ィルム上に投射される。製図用フィルムは通常半透明の
外観を有する。好適な製図用フィルム材料の例は公開さ
れたヨーロッパ特許出願0565154に記載されてい
る。
クジェットプリンターも使用できる。インクの像に従っ
た付着は、別々の重なっていない小滴によって又は少な
くとも一部が重なった幾つかの小滴によって行なうこと
ができる。ドロップオンデマンドジェットインクは解像
力の要求が例えばバーコード情報を印刷するためのよう
に特に厳しくない場合に好ましい。
アート再現のためには例えばインクの10ミクロン噴射
がノズルから連続的に噴出されるような連続インクジェ
ットプリンターが好ましい。ピエゾ電気結晶(piezo −
electric crystal )でノズルを刺激することによっ
て、1秒あたり約100万の等しい大きさの小滴に噴射
がばらばらになる。各個々の小滴は小滴形成の点で電荷
及び偏向によってオン−オフ制御することができる。そ
れらが静電界に入ってくると、帯電された小滴はナイフ
エッジの下で捕獲され、一方帯電されない小滴はドラム
上に規則的に固定されたインク像受容材料に到達するだ
ろう。約10画素/mmの空間印刷解像度(spatial p
rinting resolution )が容易に得ることができ、ドッ
トサイズ制御によって各画素のために32の異なる濃度
レベルまで創造することができる。これは各画素を作る
ために0から32までの異なる濃度レベルを付着するこ
とによって達成される。ディザーイング(dithering )
と称される混合アルゴリズムを使用する隣接画素の小さ
な領域上のこれらの離散濃度レベルの組合せが例えば0
から255までの画素値によって表わされる濃度レベル
を生成することを可能にする。
フトーンドットと称せられるハーフトーン格子が異なる
数で幾何学的に異なるように配列された小さな斑点(画
素)によって形成されるパターンに分割されることを意
味する。
体例によれば異なる濃度のインク、銀化合物又は還元剤
の異なる組成のインク、及び所望により異なる濃度にお
いて着色剤の存在によって異なる光学濃度のインクが異
なるノズルから像に従って適用される。異なるノズルの
インク放出(expulsion )は一つのノズルから生じるイ
ンク小滴が別のノズルに関して異なる光学濃度を有する
インク小滴を生成するような方法で行なわれる。
元剤の濃度の異なるインクジェットの適用はその目的の
ために公知技術の特別なディザーイング(dithering )
又はエラー拡散法(error diffusion processing)の
必要性なしで再現可能なグレーレベルの数を拡大する可
能性を提供する〔例えばJournal of Eleclronic Ima
ging 2(1)、62−66(1993年1月)〕。
“An adaptive algorithm for spatial gray −sc
ale ”−Proc.SID 17(2)、75−77(19
76)でFloyd 及びSteinberg によって紹介された。
he Demokratische Republik (DD)Patentschrifte
n 218041、221691及び223672に記載
されているようにインク受容材料に到達する前に小滴が
合体することによって多重(multiple)、例えば二重
(duo )インクジェットが使用される。
ない限り、百分率、比及び部は重量による。
H10まで加え、3molのアンモニア−硝酸銀錯体溶
液で終わらせた。得られた溶液に50/50の比でイソ
プロパノールを加えた。
レフタレート支持体にサブコート(subcoat )(1)及
びインク受容層(2)を同時にスライドホッパー被覆し
た。
サブコート(1)を、g/m2 で表わされる成分の被覆
面積を有する下記被覆組成から20μmの未乾燥被覆厚
さで適用した: ゼラチン 0.550 HOSTAPON T(商標名) 0.025 TERGITOL 4( 〃 ) 0.010 パーフルオロ−オクタン酸アンモニウム塩 0.002 ホルムアルデヒド 0.007 インク受容層1〜7の成分をg/m2 の被覆面積によっ
ても表わす。
コロイドAg2 S−NiS核を含有する5.6%ゼラチ
ン水溶液である。
のコロイドPdS核を含有する0.05%ポリビニルア
ルコール水溶液である。
チルタウライドのHoechst AG(D)の商標名であ
る。
デシル硫酸ナトリウムのUnion Carbide & Carbon
(米国)の商標名である。
クジェットプリンターの溜めを各印刷操作のために上記
のように製造されたインクで充填した。適用されたタイ
プのプリンターは上記のインク受容層1〜7上に約14
0μmの直径を有するインク小滴を投射する100μm
のノズル直径で64のインク溝を有する“ドロップオン
デマンド”インクジェットプリンターである。
area )を形成するような方法でプリンターを操作し
た。第1テストAではこれらの固体領域は単一の隣接し
て付着したインク小滴によって作られた。第2テストB
ではこれらの固体領域は二つの重ね合わさった小滴によ
って作られた。第3テストCではこれらの固体領域は三
つの重ね合わさった小滴によって作られた。第4テスト
Dではこれらの固体領域は四つの重ね合わさった小滴に
よって作られた。
オルソフィルター(緑色光透過フィルター)及び紫外線
(UV)不透過(blocking)フィルターをそれぞれ通し
てMacBeth (商標名)TD 904濃度計の透過率で測
定した。
て測定した光学濃度(D)値を下記表1に示す。
度画像の製造に特に重要であることが明らかである。
料)が存在することによって単一の小滴付着の領域の光
学濃度は還元剤及び現像核を含有するインク受容材料を
使用する場合、3.00以上に容易に上昇することがで
きる。
物に溶解した。
1のインク受容材料No.2,4及び6であり、そのう
ち材料No.2は物理現像核を含有しない。
うに重ね合わせていないインク小滴の付着したインクの
大きな固体領域を形成して行なわれた。
フィルターを使用して透過率を測定し、インク受容材料
2,4及び6のインク領域ではそれぞれ0.39,2.
48及び2.78であった。
μmの厚さを有する下塗りされたポリエチレンテレフタ
レート支持体に適用した以下のようなインク受容層を有
するインク受容材料No.I及びIIであった。
コロイドAg2 S−NiS核を含有する5.6%ゼラチ
ン水溶液である。
うに重ね合わせていないインク小滴の付着したインクの
大きな固体領域を形成して行なわれた。
フィルターを使用して透過率を測定し、インク受容材料
I及びIIのインク領域ではそれぞれ1.22及び2.6
0であった。
い実施例) −インクの製造(US−P4266229の実施例1参
照) AgNO3 5部、HNO3 1.00部、水40.00部
及びメタノール54.00部の溶液を製造した。
リエチレンテレフタレート支持体を、乾燥後2g/m2
の被覆面積のゼラチン被覆を形成するためにゼラチン水
溶液で被覆した。その層はインク受容層を形成した。
操作に従って変調された噴射を、上部に大きなインク領
域を形成する前記インク受容層に指向した。
リップに分割し、その一つを光学濃度を測定する前に9
0時間暗やみに保持し、その第2の部分を実験室内の南
側の窓の近くに固定し約3日間日光露光させ、第3のス
トリップを2000W塩化鉄ドープ高圧水銀灯の紫外線
照射に100秒間10cmの距離で露光した。
部分の光学濃度は実施例1に記載のようにオルソフィル
ターを通して透過率で測定したが、それぞれ0.10,
0.80及び0.98であった。背景濃度は0.03で
あった。
Claims (22)
- 【請求項1】 液体の小滴を受容材料上に像に従って投
射し、かくして前記受容材料上の作用関係に、還元可能
な金属化合物(A)、前記金属化合物のための還元剤
(B)及び前記金属化合物の金属への還元の触媒作用を
する物理現像核(C)をもたらす工程を含むインクジェ
ット印刷方法。 - 【請求項2】 前記物理現象核が受容材料上に存在し、
少なくとも一員(member)の前記金属化合物(A)及び
前記還元剤(B)が前記小滴内に存在しかつその残りの
員(member)(もしあるなら)が前記材料に存在する
か、又は、前記金属化合物(A)及び前記還元剤(B)
の両方が前記材料に存在しかつアルカリが前記小滴内に
存在するかのいずれかである請求項1記載の方法。 - 【請求項3】 前記小滴が前記金属化合物(A)を含有
し、前記還元剤(B)及び前記物理現像核(C)を含有
する前記受容材料上に像に従って投射される請求項1記
載の方法。 - 【請求項4】 前記小滴が還元剤(B)を含有し、前記
金属化合物(A)及び前記物理現像核(C)を含有する
前記受容材料上に像に従って投射される請求項1記載の
方法。 - 【請求項5】 前記小滴が小滴に少なくとも8のpHを
与えるアルカリ物質を含有し、前記金属化合物(A)、
前記還元剤(B)及び前記物理現像核(C)を含有する
前記受容材料上に像に従って投射される請求項1記載の
方法。 - 【請求項6】 前記小滴の多くが前記化合物(A)を含
有し、前記小滴の多くが前記還元剤(B)を含有し、前
記物理現像核(C)を含有する前記受容材料上に異なる
噴射(jets)から像に従って投射される請求項1記載の
方法。 - 【請求項7】 還元に対して保護されているが、その還
元は物理現像核(C)の存在下で起こりうる前記還元可
能な金属化合物(A)と混合して前記還元剤(B)を内
部に存在させることによって前記小滴が物理現像液を表
わす請求項1記載の方法。 - 【請求項8】 前記金属化合物が銀化合物である請求項
1〜7のいずれか記載の方法。 - 【請求項9】 前記銀化合物が水溶性無機又は有機銀化
合物である請求項8記載の方法。 - 【請求項10】 前記小滴が水混和性有機溶剤と混合し
た水又は水を含有する請求項1〜9のいずれか記載の方
法。 - 【請求項11】 前記銀化合物が硝酸銀及びアンモニ
ア、アミン、チオサルフェート又はチオシアネートイオ
ンと銀の錯塩からなる群から選択される請求項8記載の
方法。 - 【請求項12】 前記銀化合物が酢酸銀、乳酸銀、サリ
チル酸銀及びジ−(2−エチルヘキシル)−スルホコハ
ク酸銀からなる群から選択される請求項8記載の方法。 - 【請求項13】 前記金属化合物が銀化合物であり、
0.1mol/l〜6mol/lの範囲の濃度で小滴中
に存在する請求項3記載の方法。 - 【請求項14】 小滴が黒色着色剤又は着色剤の混合物
を含有することによって既に光学濃度を本質的に有し、
それによって付着した着色剤の光学濃度が還元によって
得られた金属の光学濃度に加えられる請求項1〜13の
いずれか記載の方法。 - 【請求項15】 小滴が7.5〜11の範囲のpHを有
する請求項1〜14のいずれか記載の方法。 - 【請求項16】 前記物理現象核が銀錯体拡散転写反転
(DTR)法に適用される種類のものである請求項1〜
15のいずれか記載の方法。 - 【請求項17】 前記物理現像核がコロイド貴金属粒子
又はコロイド重金属硫化物粒子である請求項16記載の
方法。 - 【請求項18】 受容材料が蛋白質型結合剤、ポリビニ
ルアルコール、デキストラン、アラビアゴム、ゼイン、
かんてん、アロールート、ペクチン、カルボキシメチル
セルロース、ヒドロキシエチルセルロース、ポリ(アク
リル酸)、ポリビニルピロリドン又はそれらの混合物を
含有するインク受容層を含む請求項1〜17のいずれか
記載の方法。 - 【請求項19】 前記還元剤は銀拡散転写反転(DT
R)法において知られたものである請求項1〜18のい
ずれか記載の方法。 - 【請求項20】 還元剤の混合物がポリヒドロキシベン
ゼン型の主還元剤及び1−フェニル−3−ピラゾリジノ
ン化合物及びN−メチル−アミノフェノール化合物の種
類である第2現像主薬を使用する請求項1〜19のいず
れか記載の方法。 - 【請求項21】 前記受容材料が還元剤を含有するイン
ク受容層を含有し、還元剤に対する結合剤の重量比率が
0.2〜6の範囲であり、かつインク受容層が1〜20
μmの範囲である請求項1〜20のいずれか記載の方
法。 - 【請求項22】 前記受容材料がその上に小滴が付着す
る間及び/又は付着した後に加熱される請求項1〜21
のいずれか記載の方法。
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