JPH04234048A - 線画及び／又はハーフトーンパターンの製造方法 - Google Patents

線画及び／又はハーフトーンパターンの製造方法

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JPH04234048A
JPH04234048A JP18358991A JP18358991A JPH04234048A JP H04234048 A JPH04234048 A JP H04234048A JP 18358991 A JP18358991 A JP 18358991A JP 18358991 A JP18358991 A JP 18358991A JP H04234048 A JPH04234048 A JP H04234048A
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Brabandere Luc Achiel De
リュク・アキエル・ド・ブラバンデル
Wilhelmus Janssens
ビルエルミュ・ジャンセン
Luc J Vanmaele
リュク・ジェローム・バンマウル
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Agfa Gevaert NV
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】本発明は紫外線感光性記録材料の露光に当
り熱的に得られる紫外線吸収材料のマスクを使用する紫
外線感光性記録材料によってハーフトーン又は線画パタ
ーンを製造する方法に関する。
【０００２】例えば石版印刷板製造又は印刷回路もしく
は集積回路製造のために使用される紫外放射線感光性重
合体レジスト材料上に再現するためのマスクとして使用
する紫外線吸収性化合物及び銀のパターンの製造は、リ
サーチ・デイスクロジヤー１９８３年３月、第２２７１
１項及び公開されたヨーロツパ特許出願０２６０３４９
号に記載されている。記載されている方法においては、
転写しうる染料部分が紫外スペクトル範囲（３００〜４
５０ｎｍ範囲）の電磁放射線を主として吸収する物質で
あることにおいて変性された染料拡散転写材料であるハ
ロゲン化銀乳剤材料によって銀及び紫外線吸収物質のパ
ターンが形成される。像に従った露光及び処理後、現像
された銀像と共に紫外線吸収物質の残存像が写真材料中
に残る、従ってこの像は「保持像」と称される。
【０００３】かかる保持像の製造は湿式処理を必要とし
、背景即ち非露光部域は、前記部域から抽出されない紫
外線吸収物質をなお含有し、望まぬ背景濃度を作る像を
大抵生ぜしめる。
【０００４】より最近の技術によれば、染料像は熱染料
転写印刷によって、例えば薄い熱的に安定な樹脂基材を
選択的に賦活させることによって作られる、前記薄い熱
的に安定な基材はその反対側にいわゆる染料層を含有し
、そこから染料が受容体材料上に熱的に転写されること
ができる。
【０００５】抵抗リボン非衝撃印刷として知られている
別の方法によれば〔Ｐｒｏｇｒｅｓｓ　ｉｎ　Ｂａｓｉ
ｃ　Ｐｒｉｎｃｉｐｌｅｓ　ｏｆ　Ｉｍａｇｉｎｇ　Ｓ
ｙｓｔｅｍｓ　−Ｐｒｏｃｅｅｄｉｎｇｓ　ｏｆ　ｔｈ
ｅ　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎａｌ　Ｃｏｎｇｒｅｓｓ　
ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　Ｋ
ｏｅｌｎ　（Ｃｏｌｏｇｎｅ　），１９８６年、編集者
：Ｆｒｉｅｄｒｉｃｈ　Ｇｒａｎｚｅｒ　及びＥｒｉｃ
　Ｍｏｉｓｅｒ　、Ｆｒｉｅｄｒ、Ｖｉｅｗｅｇ　＆　
Ｓｏｈｎ　（Ｂｒａｕｎｓｃｈｗｅｉｇ／Ｗｉｅｓｂａ
ｄｅｎ　の）、Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｉｍａｇｉｎｇ
　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ　第１２巻、第２号（１９８６
年４月）第１００頁〜第１１０頁、及びＪｏｕｒｎａｌ
　ｏｆ　Ｉｍａｇｉｎｇ　Ｓｃｉｅｎｃｅ第３３巻、第
１号（１９８９年１月／２月）第７頁参照〕、電極列か
ら電流を、熱的に転写しうる染料で被覆した抵抗リボン
中にピクセルに従って送る。一つの例によれば、抵抗リ
ボンは導電性カーボンブラツクを埋め込んだポリカーボ
ネートの１６μｍの複合フイルムからなり、５００〜９
００オーム／平方の範囲のシート抵抗を有する。カーボ
ン充填ポリカーボネート基体は、約４ｎｍの自然に形成
された酸化物層を有するアルミニウムの薄層（１００ｎ
ｍ）で上被覆されている。前記アルミニウム層上に熱染
料転写被覆が付与され、これは印刷中染料受容体材料と
して作用する紙シートと接触して保持される。アルミニ
ウムの界面抵抗は、前記基体と接触させるピクセル電極
から注入される電流パルスからステム及びカーボン充填
ポリカーボネート基体中で主として生ずるジユール加熱
に追加的に作用する。
【０００６】レーザー誘起熱染料転写として知られてい
る更に別の技術によれば（例えば米国特許第４８７６２
３５号参照）、レーザー光を吸収することにより加熱さ
れる微粒子化物質及び熱的に転写しうる染料を含有する
染料供与体材料を使用する。特別の実施態様によれば米
国特許第４９１２０８３号に記載されている如く、赤外
線吸収材料を含有する染料供与体材料及び赤外線放出レ
ーザーを使用する。
【０００７】前記乾式染料転写法においては、熱は変調
されたレーザービーム、賦活された電極又はレジスター
によってピクセルに従って供給される。レーザービーム
又は電極エネルギーを変調するため像信号は、例えばオ
プト−エレクトロニツク走査装置から又は中間貯蔵手段
例えば場合によっては像情報を個々の要求を満足させる
ために処理することができるデイジタルワークステーシ
ヨンに連結した磁気デイスク又はテープ又は光学デイス
ク貯蔵媒体から直接得られる。
【０００８】最近発表された技術によれば（例えば米国
特許第４９０８６３１号参照）、染料を溶融及び／又は
昇華させ、受容体に転写させるため、染料供与体層に超
音波ピクセルプリンターが適用される。
【０００９】熱染料転写法は主として多色染料像再現を
意図するものであるが、可視スペクトルにおいて吸収す
る物質の転写に限定されない。例えば前記方法は、例え
ば米国特許第４８７６２３４号、及び第４８９１３５１
号に記載されている如き蛍光化合物の熱転写にも同様に
用いられる。これらの蛍光化合物は、それらを蛍光に曝
露することにより可視蛍光像を得るために使用される。 通常の目視条件下で蛍光化合物のパターンは見ることが
できず、ＵＶ露出によってのみ見えるようにされるＩＤ
カード不可視機密情報の如き資料に含ませることができ
る。
【００１０】本発明の目的は、湿式現像工程なしに、形
成されたピクセルに従って形成されたＵＶ吸収マスクを
介して紫外放射線（ＵＶ）で記録材料を露出することに
より、紫外放射線に対して感光性の記録材料中に線画及
び／又はハーフトーンパターンを製造する方法を提供す
ることにある。
【００１１】本発明の別の目的は、前記方法を例えば石
版印刷板、カラープルーフ、静電印刷マスター、及び印
刷回路板の製造に使用することにある。
【００１２】本発明の他の目的及び利点は以下の説明及
び実施例から明らかになるであろう。
【００１３】本発明によれば線画及び／又はハーフトー
ンパターンの製造方法は： （１）湿式処理なしで、少なくとも１種の紫外線吸収化
合物を感熱性記録層から紫外線透明像受容材料上に転写
することにより紫外放射線（ＵＶ）吸収線画及び／又は
ハーフトーンマスクを形成する、そして前記転写は前記
記録層をピクセルに従って加熱することにより紫外吸収
化合物に像受容材料中で、３００〜４５０ｎｍのスペク
トル範囲で少なくとも２のピクセル濃度を形成させる、
そして （２）前記マスクを介して紫外放射線感光性像形成材料
を接触露光して前記像形成材料中に化学的又は物理的性
質における検知しうる変化を得る工程を含む。
【００１４】「ＵＶ」は紫外放射線を表わす。 「ピクセル」は画素であり、特別の色又は強度レベルを
有する点として現わされる最小ラスター表示素子であり
、この定義は、米国バージニア州アーリントン市ノース
・リーン・ストリート１７３０のＰｒｉｎｔｉｎｇ　Ｉ
ｎｄｕｓｔｒｉｅｓ　ｏｆ　Ａｍｅｒｉｃａ，　Ｉｎｃ
．　Ｃｏｍｐｕｔｅｒ　Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｉｅｓ　Ｄ
ｅｐａｒｔｍｅｎｔ　１９８３年３月発行、Ｃｏｍｐｕ
ｔｅｒ　ＧｒａｐｈｉｃＮｅｔｗｏｒｋｓ　−Ｇｕｉｄ
ｅ　ｌｉｎｅｓ　ｆｏｒ　Ｐｒｏｆｆｅｓｓｉｏｎａｌ
　Ｃｏｍｐｕｔｉｎｇ，　Ｏｆｆｉｃｅ　Ａｕｔｏｍａ
ｔｉｏｎ，Ｇｒａｐｈｉｃ　Ａｒｔｓ　ａｎｄ　Ｍｅｄ
ｉａから引用される。
【００１５】「化学的性質における検知しうる変化」と
は、化学反応によって、工程（２）で使用した像形成材
料のＵＶ露光部域における変化が見えるようになしうる
こと、例えば前記像形成材料中のＵＶ露光部域の再現性
が、例えばアルカリ性現像液で化学的に選択的に再現で
きるようになるＵＶ露光ハロゲン化銀塩に対する場合の
如く選択的に増大されることを意味する。
【００１６】「物理的性質における検知しうる変化」と
は、像形成材料のＵＶ非露光部域に対してＵＶ露光部域
における前記像形成材料の物理的性質における変化が可
視像製造のために役立つことを意味する。かかる変化に
は例えば：（１）可視光に対する不透明度又は透明度、
（２）粉末粒子又は剥離層に対する接着力、（３）機械
的強度又は凝集力、（４）水又は水性液に対する透過度
、（５）水性又は親油性液に対する湿潤性、（６）洗い
落し液に対する溶解性、又は（７）導電性及び逆電気抵
抗がある。
【００１７】湿潤性における像に従った変化は例えば平
版（石版）印刷マスターを作ることを可能にする。接着
力又は溶解性における変化は、既知原理によるカラープ
ルーフを作ることを可能にする。導電性逆電気抵抗にお
ける変化は導電性背景における電気抵抗のパターンを有
する像形成材料をコロナ帯電することにより静電気マス
ターを作ることを可能にする。
【００１８】紫外放射線（ＵＶ）吸収マスクの製造にお
いて、低融点結合剤例えば低分子量熱可塑性重合体又は
ワツクスの存在下又は不存在下に熱により転写しうるＵ
Ｖ吸収化合物を使用できる（例えば前述したＰｒｏｃｅ
ｅｄｉｎｇｓ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｉｎｔｅｒｎａｔｉｏｎ
ａｌ　Ｃｏｎｇｒｅｓｓ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　、Ｋｏｅｌｎ　参照）。
【００１９】結合剤を軟化もしくは溶融することなく進
行する熱転写においては、用いるＵＶ吸収化合物は、加
熱することによって蒸気に変換され、像受容材料上に昇
華し、付着しうるか、又は場合によっては熱溶媒の存在
下に、液体に変換され、供与体材料から像受容材料上に
拡散する種類のものである。
【００２０】先行技術において、「熱染料昇華」と「溶
融による熱染料拡散」と称されるものの間の区別には必
ずしも常に非常に明確な区別はなく、両方の用語は結合
剤を伴うことなく染料の熱転写を定義するために単に使
用される。
【００２１】記録材料の裏側を介して接触加熱すること
によるＵＶ吸収化合物の熱転写に使用するための供与体
材料の１種は、非常に薄い支持体、例えば２〜１０μｍ
の厚さを有するポリエステル樹脂支持体を含み、その一
側は結合剤層で被覆され、そこから加熱されたときＵＶ
吸収化合物が出て、場合によっては溶融した熱溶媒と共
に充分な蒸気圧又は流動性（拡散移動性）を得ることが
できる。通常支持体とＵＶ吸収化合物を含有する層の間
に接着又は下塗層を設ける。通常反対側には、熱印刷ヘ
ツドが摩耗に悩まされることなく通過しうる滑性化され
た面を提供する滑性層で被覆する。接着層は支持体と滑
性層の間に設けるとよい。
【００２２】ＵＶ吸収化合物のレーザー誘起熱転写に好
適な供与体材料の別の種類は、ＵＶ吸収化合物と熱接触
を作るレーザー光吸収物質中で生じた熱により溶融又は
蒸発しうるＵＶ吸収化合物を含有する層を上に有する支
持体を含む。例えば赤外光発光レーザー源を用いるとき
、供与体材料は赤外線吸収化合物と混合した形で結合剤
中に熱的に転写しうるＵＶ吸収化合物を含有する、例え
ば米国特許第２５０３７５９号、第４７８８１２８号、
第４９１２０８３号、及び公開された英国特許出願第２
０８３７２６号、公開されたヨーロツパ特許出願（ＥＰ
−Ａ）第０２８２１８１号又は第０２８２１８２号を参
照され度い。
【００２３】隣接的に間隔を置いた材料に被覆の選択転
写を生ぜしめるためインク様被覆で一面上を被覆した薄
いフイルム材料の非被覆面を照射するためレーザーエネ
ルギーを使用するレーザー書き込みは前述した米国特許
第３７４５５８６号に記載されている。
【００２４】Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｐｐｌｉｅｄ　
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　
第３巻、１９７７年冬期号に、Ｃ．　Ａ．　Ｂｒｕｃｅ
　及びＪ．　Ｔ．　Ｊａｃｏｂｏはリボン製造及びレー
ザー印刷ステーシヨンについての詳細を与える論文Ｌａ
ｓｅｒ　Ｔｒａｎｓｆｅｒｏｆ　Ｖｏｌａｔｉｌｅ　Ｄ
ｙｅｓ　を発表している。使用するレーザー光吸収剤は
カーボンブラツクであり、用いるレーザー光は６３３ｎ
ｍで発光するＨｅ−Ｎｅレーザーから発生する。
【００２５】例えば米国特許第４７７２５８２号に記載
されている如く、スぺーサービーズは、本発明によれば
ＵＶ吸収化合物を提供する染料供与体層上に被覆でき、
これによってＵＶ吸収化合物の転写の均一性及び濃度を
増大させることができる。スぺーサービーズは重合体結
合剤で被覆できる。場合によって像受容材料は例えば米
国特許第４８７６２３５号に記載されている如くスペー
サービーズを含有する。
【００２６】工程（１）における本発明の方法の好まし
い実施態様によれば、熱転写のための供与体材料は受容
体材料と接触させて像に従って加熱してその上にＵＶ吸
収化合物を転写する、そして前記供与体材料は、その一
側上にワツクス又は重合体結合剤材料中に下記一般式（
Ａ）に相当するＵＶ吸収ベンズチアゾール化合物を混入
した層を有するシート、リボン又はウエブ支持体を含有
する：
【００２７】
【化２】
【００２８】式中Ｚは、非置換又は置換隣接芳香族環又
は環系、例えば次の基の一つ以上である置換基Ｒ１　で
置換された又は置換されていない隣接ベンゼン環を閉環
するのに必要な原子を表わし、前記Ｒ１　基はアルキル
基例えばメチル基、アルコキシ基、ハロゲン例えば塩素
もしくは臭素、及びシアノ基、−ＣＯＲ　、−ＳＯ２Ｒ
、−ＮＨＣＯＲ　、又は−ＮＨＳＯ２Ｒ（Ｒはアルキル
基、アルカリール基又はアリール基である）、−ＳＯ２
　−Ｎ（Ｒ１１，Ｒ１２）（Ｒ１１及びＲ１２の各々は
同じか又は異なり、水素、アルキル基、アルカリール基
又はアリール基である）、及び−ＮＨＰ（Ｏ）（Ｒ１３
，Ｒ１４）　（Ｒ１３及びＲ１４の各々は同じかまたは
は異なり、水素、アルキル基、アルカリール基、アリー
ル基、アルコキシ基、アミノ基又は置換アミノ基例えば
ジアルキルアミノ基である）である、Ｒ２　は水素、炭
素原子数１〜４のアルキル基又はアリール基例えばフエ
ニル基であり、Ｒ３　及びＲ４　の各々は同じか又は異
なり、水素、アミノ基、置換アミノ基例えばジアルキル
アミノ基、アルコキシ基又は置換アルコキシ基を表わす
。
【００２９】前記一般式（Ａ）による化合物の製造は例
えば米国特許第３７４５０１０号に記載されている如く
して行う。
【００３０】溶融でき、結合剤層から拡散で熱的に転写
できるＵＶ吸収化合物の特別の例を下表１にそれらのｎ
ｍで表わした吸収極大（ＡＭ）、ｃｍ−１・ｍｏｌ−１
　／ｌで表わした吸光係数（ε）及び℃で表わした融点
と共に示す。
【００３１】
【表１】
【００３２】
【表２】
【００３３】前記化合物Ｎｏ．　１〜３は市場で入手で
きる。化合物Ｎｏ．　４〜８は米国特許第３７４５０１
０号に記載されている如くして製造した、それによれば
前記化合物は写真材料に使用するためのＵＶ吸収重合体
製造における出発材料として使用される。
【００３４】ＵＶ吸収化合物と共に、可視スペクトルで
吸収する染料又は染料混合物を熱的に転写できる。この
ことは熱的に転写された像の品質について可視チエツク
することを可能にする。黒色染料像は例えば米国特許第
４８１６４３５号及び未公開ヨーロツパ特許出願（ＥＰ
−Ａ）第９０２００９９１．９号に記載されている如く
して得ることができる。
【００３５】ＵＶ吸収化合物の熱誘起転写に好適な感熱
性材料は、好ましくはＵＶ吸収化合物、重合体結合剤媒
体及び他の任意成分を好適な溶媒又は溶媒混合物に加え
、各成分を溶解又は分散して被覆組成物を形成し、これ
を始めに接着層又は下塗層を設けた支持体に付与し、そ
して乾燥することによって形成する。
【００３６】供与体層の厚さは約０．２〜５．０μｍ、
好ましくは０．４〜２．０μｍであり、ＵＶ吸収化合物
対結合剤の量比は重量で９：１〜１：３、好ましくは重
量で２：１〜１：２である。
【００３７】重合体結合剤としては、下記のものを使用
できる：セルロース誘導体、例えばエチルセルロース、
ヒドロキシエチルセルロース、エチルヒドロキシセルロ
ース、エチルヒドロキシエチルセルロース、ヒドロキシ
プロピルセルロース、メチルセルロース、ニトロセルロ
ース、セルロースアセテートホルメート、セルロースア
セテート水素フタレート、セルロースアセテート、セル
ロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテー
トブチレート、セルロースアセテートペンタノエート、
セルロースアセテートベンゾエート、セルローストリア
セテート；ビニル系樹脂及び誘導体、例えばポリビニル
アルコール、ポリビニルアセテート、ポリビニルブチラ
ール、コポリビニルブチラール−ビニルアセテート−ビ
ニルアルコール、ポリビニルピロリドン、ポリビニルア
セトアセタール、ポリアクリルアミド；アクリレート及
びアクリレート誘導体から誘導される重合体及び共重合
体、例えばポリアクリル酸、ポリメチルメタクリレート
及びスチレン−アクリレート共重合体；ポリエステル樹
脂；ポリカーボネート；コポリスチレン−アクリロニト
リル；ポリスルホン；ポリフエニレンオキサイド；オル
ガノシリコーン例えばポリシロキサン；エポキシ樹脂及
び天然樹脂、例えばアラビヤゴム及び同様の変性天然結
合剤例えば未公開ヨーロツパ特許出願第９０２００４８
１．１号に記載されている変性デキストラン。
【００３８】ＵＶ吸収化合物の熱転写は熱溶媒と組合せ
てそれを使用することによって改良することができる。 熱溶媒は常温（２０〜２５℃）で固体であるが高温で液
体である非加水分解性有機化合物である。好ましくはそ
れらは４０℃〜３００℃の融点を有し、更に好ましくは
４０℃〜１５０℃の融点を有する。溶融状態でそれらは
転写されるべきＵＶ吸収化合物に対する溶媒として作用
する。熱溶媒の例は米国特許第３３４７６７５号、第３
４３８７７６号、第３６６７９５９号及び第４７４０４
４６号、公開されたヨーロツパ特許出願（ＥＰ−Ａ）第
０１１９６１５号及び第０１２２５１２号、ドイツ特許
出願（ＤＥ−Ａ）第３３３９８１０号に記載されている
。更にかかる溶媒は、感光性銀塩を含有する材料及びフ
オトサーモグラフ法で使用するため、リサーチ・デイス
クロジヤー（１９７６年１２月）第１５０２７項に記載
されている。
【００３９】ＵＶ吸収化合物を含有する供与体材料は他
の添加剤、例えば硬化剤、保恒剤等を含有できる。これ
らの及び他の成分は例えばヨーロツパ特許（ＥＰ）第１
３３０１１号、第１３３０１２号、第１１１００４号及
び第２７９４６７号に記載されている。
【００４０】ＵＶ吸収化合物用の支持体として、それが
２０ミリ秒以下の時間にわたり４００℃までの温度に耐
えることができかつ寸法的に安定であり、更にかかる短
い時間、代表的には１〜１０ミリ秒内で受容体シートに
転写を行うため、一側上に付与した熱を他側上の染料に
それを通って伝達するのに充分な薄さであるならば任意
の材料を使用できる。かかる材料にはポリエステル例え
ばポリエチレンテレフタレート、ポリアミド、ポリアク
リレート、ポリカーボネート、セルロースエステル、弗
素化重合体、ポリエーテル、ポリアセタール、ポリオレ
フイン、ポリイミド、グラシン紙及びコンデンサー紙を
含む。好ましいのはポリエチレンテレフタレートを含む
支持体である。一般に、支持体は２〜３０μｍの厚さを
有する。支持体は所望によって接着剤層又は下塗層で被
覆することもできる。
【００４１】ＵＶ吸収化合物を含有する供与体層は支持
体上に被覆でき、或いはグラビヤ法の如き印刷法でその
上に印刷することができる。
【００４２】ＵＶ吸収化合物の支持体の方へ向う悪い方
向への転写を防ぐことによって転写濃度を改良するため
、ＵＶ吸収化合物を含有する層とその支持体の間で供与
体材料に親水性重合体を含有するバリヤー層を使用する
こともできる。一般に良好な結果は、ゼラチン、ポリア
クリルアミド、ポリイソプロピルアクリルアミド、ブチ
ルメタクリレートグラフト化ゼラチン、エチルメタクリ
レートグラフト化ゼラチン、エチルアクリレートグラフ
ト化ゼラチン、セルロースモノアセテート、メチルセル
ロース、ポリビニルアルコール、ポリエチレンイミン、
ポリアクリル酸、ポリビニルアルコールとポリビニルア
セテートの混合物、ポリビニルアルコールとポリアクリ
ル酸の混合物又はセルロースモノアセテートとポリアク
リル酸の混合物を基本にしたバリヤー層を用いて得られ
た。好適なバリヤー層は例えばヨーロツパ特許（ＥＰ）
第２２７０９１号及び第２２８０６５号に記載されてい
る。或る種の親水性重合体、例えばヨーロツパ特許（Ｅ
Ｐ）第２２７０９１号に記載されているものは、ＵＶ吸
収化合物を熱的に転写する供与体層と支持体に適切な接
着性も有する、従って別の接着剤層又は下塗層の必要性
を省略できる。供与体材料において単一層の形で使用す
るこれらの特殊な親水性重合体は二重の機能を果す、従
ってここではバリヤー／下塗層と称する。
【００４３】好ましくは供与体材料の裏側は、染料供与
体材料への粘着から印刷ヘツドを防止するため滑性層で
被覆できる。かかる滑性層は、重合体結合剤を用い又は
用いずに、界面活性剤、液体滑剤、固体滑剤又はそれら
の混合物の如き滑性材料を含有する。界面活性剤は、カ
ルボキシレート、スルホネート、ホスフエート、脂肪族
アミン塩、脂肪族四級アンモニウム塩、ポリオキシエチ
レンアルキルエーテル、ポリエチレングリコール脂肪酸
エステル、フルオロアルキルＣ２　〜Ｃ２０脂肪族酸の
如き当業者に知られている任意のものであることができ
る。 液体滑剤の例にはシリコーンオイル、合成油、飽和炭化
水素及びグリコールを含む。固体滑剤の例には各種の高
級アルコール例えばステアリルアルコール、脂肪酸及び
脂肪酸エステルを含む。好適な滑性層は例えばヨーロツ
パ特許（ＥＰ）第１３８４８３号、第２２７０９０号、
及び米国特許第４５６７１１３号、第４５７２８６０号
及び第４７１７７１１号に記載されている。好ましくは
滑性層は結合剤としてスチレン−アクリロニトリル共重
合体又はスチレン−アクリロニトリル−ブタジエン共重
合体又はそれらの混合物を含有し、滑剤として結合剤（
混合物）の０．１〜１０重量％の量でポリシロキサン−
ポリエーテル共重合体又はポリテトラフルオロエチレン
又はそれらの混合物を含有する。
【００４４】ＵＶ吸収化合物を提供する供与体材料と組
合せて使用する像受容層の支持体は、本発明による方法
の工程（２）による透過に当り接触露光に使用するため
、透明基体、例えばポリエチレンテレフタレート、ポリ
エーテルスルホン、ポリイミド、セルロースエステル又
はポリビニルアルコール−コ−アセタールから作った樹
脂基体である。ＵＶ吸収化合物を捕捉する像受容層は、
例えばポリカーボネート、ポリウレタン、ポリエステル
、ポリアミド、ポリビニルクロライド、ポリスチレン−
コ−アクリロニトリル、ポリカプロラクトン又はそれら
の混合物を含有できる。好適な像受容層は例えばヨーロ
ツパ特許（ＥＰ）第１３３０１１号、第１３３０１２号
、第１４４２４７号、第２２７０９４号、第２２８０６
６号及び未公開ヨーロツパ特許出願第９０２００４８１
．１号に記載されている。
【００４５】ＵＶ化合物提供供与体材料又はそれと組合
せた受容体シートの像受容層は、転写後像受容材料から
供与体材料を分離するのを助ける剥離剤も含有できる。 剥離剤はＵＶ吸収化合物供与体層又は像受容層の少なく
とも一部上に別の層の形で付与することもできる。剥離
剤のため、固体ワツクス、弗素又はホスフエート含有界
面活性剤及びシリコーンオイルを使用する。好適な剥離
剤は例えばヨーロツパ特許（ＥＰ）第１３３０１２号、
第２２７０９２号及びＪＰ６０／１９１３８号に記載さ
れている。
【００４６】ピクセルに従って電気的に加熱されるレジ
スター素子の形での熱ヘツドを使用する接触加熱で操作
する実施態様によれば、ＵＶ吸収化合物を提供する供与
体層は受容体材料の像受容層と面対面関係に置き、供与
体材料の裏側から像に従った加熱を行う。ＵＶ吸収化合
物の転写は４００℃の温度で約数ミリ秒間加熱すること
によって達成される。熱染料転写のため使用でき、本発
明の方法におけるＵＶ吸収化合物の熱転写に同等に良く
応用できる熱印刷ヘツドは市場で入手できる。
【００４７】接触加熱の特別の実施態様によれば、ＵＶ
吸収化合物を提供する供与体材料の支持体は、例えば薄
いアルミニウムフイルムで被覆した炭素配合ポリカーボ
ネートの多層構造からなる電気的に抵抗性のリボンであ
る。電流は、関連電極の下のリボンの高度に局在した加
熱を生ぜしめる印刷ヘツド電極を電気的に標的すること
により抵抗リボン中にパルスで注入する。熱ヘツドの各
種素子が熱くなり、次の印刷位置にヘツドを動かすこと
が出来る前に冷却しなければならない熱ヘツド技術と比
較して、抵抗リボン／電極ヘツド技術を用いることによ
り印刷速度の利点が得られる。
【００４８】熱ヘツド又は抵抗リボン加熱の代りとして
、熱エネルギーを供給するための熱源としてレーザー光
を使用できる。レーザー光を使用する場合、ＵＶ吸収化
合物を提供する供与体層又はそれと熱伝導関係にある層
は、レーザーによって発生される光を吸収し、それを熱
に変える化合物、例えばカーボンブラツクを含有しなけ
ればならない。
【００４９】本発明の方法は、ＵＶ感光性であり、工程
（１）で得られたＵＶ吸収マスクを通して工程（２）で
接触露光される記録材料を用いる石版印刷板、カラープ
ルーフ及び静電印刷マスターの製造に特に好適である。
【００５０】石版印刷板製造においては、本来重クロム
酸化アルブミン又は重クロム酸化カゼインで被覆した亜
鉛板である前増感金属板を大体において使用する。これ
らの板は現在すたれたものであり、７５０００回以下の
刷りを行うため使用されるジアゾ前増感及び払拭（ｗｉ
ｐｅ−ｏｎ）板によって変えられている。ジアゾ前増感
し、払拭した板は処理することが容易である。ネガ（マ
スク）に対して露光後、それらは酸溶液中でのガムエツ
チ及びラツカーからなる現像剤で処理する。未露光ジア
ゾは酸性にされたガムにより溶解されるので、ガムは非
印刷現像部域上に付着し、それらの撥水性を確実にする
、そしてラツカーは露光部域上に付着し、油系印刷イン
クの受容を確実にする。
【００５１】他の石版印刷板は感光性重合体型のもので
あり、その大部分はネガを介して同様に露光される。有
機可溶性型の板は例えば前記払拭板よりも良好な耐摩耗
性を提供するエポキシ樹脂の桂皮酸エステルで作られる
。
【００５２】石版印刷板は例えば米国特許第４８２４７
６０号に記載されている如く銀錯塩拡散転写法によって
同様に作ることができる。
【００５３】石版印刷法の大部分はオフセツト法でなさ
れるから、板は直読性でなければならない。しかしなが
ら、線又はスクリーンドツトの光アンダーカツトを避け
るため、そのＵＶ露光中石版印刷板のＵＶ感光性層と接
触している像形成側を有する石版印刷板の接触露光中に
使用するマスクは反転読みとり性でなければならない。 反転像を得るためレーザービームの変調装置又は熱ヘツ
ドの電子標的決定は信号調節に問題はない、従って本発
明の工程（１）は反転読みとりマスクを容易に生ぜしめ
ることができる。
【００５４】多色印刷のために用いる石版印刷法におい
ては、異なる石版印刷板を作る、そして多色原画の各原
色に対する板及び最終印刷ストツク上での印刷は、シア
ン、マゼンタ、黄及び場合によって黒印刷インクを用い
、減色再現の原理に従って像整合状態で行う。
【００５５】インク刷りプリントの発生のため実際の印
刷板の製造を伴うプルーフプレス印刷を避けるため、カ
ラープルーフ材料は色分解の品質の制御のための手段を
提供し、印刷試験の一つ一つに代るに充分に忠実である
カラー像を生ぜしめる。
【００５６】大量の現在利用しうるカラープルーフ材料
は、キヤリヤーシート及び現像液中で多かれ少なかれ溶
解度を示すように露出光に対して反応する写真材料のそ
の上に被覆した層を含有する。かかる材料の代表例は米
国特許第３３２６６８２号、第３５２７６０４号、第３
６４２４７４号及び第４３７６１５８号に記載されてい
る。これらの組成物を利用するカラープルーフシートは
、一般に整合して多色印刷するため市販の印刷インクで
使用される色を有する顔料粒子を混入したフオトレジス
ト材料の層を含有する。
【００５７】後着色プルーフ材料と称される他のカラー
プルーフ材料は、光の当った部域で粘着性がなくなるよ
うになり、しかもなお高度に粘着性の非露光部域に適用
した微粒子化顔料粉末を選択的に定着する感光性重合体
による変化する色相及び強度のカラープルーフを作るこ
とを可能にする。かかるプルーフ材料は例えば米国特許
第３０６００２４号に記載されている。
【００５８】実際上カラープルーフに使用する全ての感
光性重合体組成物はＵＶ感光性である。
【００５９】感光性ハロゲン化銀乳剤層の硬化現像に基
いた洗い落しカラープルーフ材料は、周囲の室光照射に
よってかぶりを生ぜしめることなく紫外線での像形成露
光を可能にする制御された光感度を得ることができる。 ハロゲン化銀乳剤層は、例えば米国特許第４７０１４０
１号に記載されている如き直接ポジ乳剤であることがで
き、又はネガ作用型のものであることができる。
【００６０】多色原画を走査することによって得られる
電子デイジタル信号を、マスクを通して露光するために
必要な色分解として作用するＵＶマスクを作るために使
用できる、例えばカラープルーフ製造に使用するＵＶ感
光性記録材料及び／又は単色石版印刷板を形成するため
のフオトレジスト材料を使用できる。
【００６１】特別の実施態様によれば、石版印刷（平版
印刷）板の製造のため工程（２）の接触露光は、印刷マ
スターの製造に用いられると同じ像情報を用いる熱染料
転写によるカラープルーフの製造によって導かれる。か
かるカラープルーフは市場で入手しうる多色フイールド
染料転写リボンを用い熱印刷によって得ることができる
、この例は公開されたヨーロツパ特許出願（ＥＰ−Ａ）
第０３５７３６３号の図１に示されている。
【００６２】フオトレジスト重合体は電子回路、例えば
印刷回路及びマイクロサーキツトの製造において広い用
途を見出している。フオトレジストはネガ又はポジであ
ることができる。ネガフオトレジストは露光部域で光重
合又は架橋することにより分子量を増大し、これによっ
て露光部分が好適な現像液での可溶性が低下するように
なる。ポジフオトレジストは照射によって分解され、分
子量の減少が達成され、現像液中で露光部域の増大した
溶解度を達成する。前記両方の型の重合体レジスト材料
の例はＪｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ａｐｐｌｉｅｄ　Ｐｈｏ
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ　第７巻
、第２号（１９８１年４月）第３７頁〜第４４頁に記載
されている。
【００６３】感光性重合体の使用に対する別の非常に興
味ある分野はゼロプリンテイングのための静電印刷マス
ターの製造にある。かかる製造の基本及び例は、ｔｈｅ
　Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｈｅ　Ｓｏｃｉｅｔｙ　ｆ
ｏｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｓｃｉｅｎｃｅ　ａ
ｎｄ　Ｔｅｃｈｎｉｃｓ，　Ｊａｐａｎ、第４１巻（１
９７８年）第５号、第３３３頁第３４０頁にイー・イノ
ウエ及びエフ・フクトミによって発表され、米国特許第
４７３２８３１号に発表されている。
【００６４】後者の米国特許明細書によれば、ゼロプリ
ンテイングは次の工程： （１）　光重合性導電性フイルムを有する静電マスター
を化学線に対して像に従って露光して選択的に重合させ
、これによってフイルムの露光部域での抵抗を増大させ
る；（２）　マスターをコロナ放電によって帯電させ、
この間に導電性支持体上に露光部域上に静電荷の潜像を
形成させる； （３）　反対に帯電した静電トナーを適用して像を現像
する； （４）　トナー像を別の面に転写させる工程を含む。
【００６５】別の方法によれば、例えば米国特許第４０
６９７５９号、公開されたヨーロツパ特許出願（ＥＰ−
Ａ）第０２４３９３５号、及び英国特許第１５２２６４
１号及び第１５２２６４２号に記載されている如く、電
気絶縁性結合剤中に銀像を製造することにより、非露光
の電気絶縁性材料の背景部域中にＵＶ露光した部域に相
当する導電性パターンを得る。
【００６６】トナー現像は例えば未公開ヨーロツパ特許
出願（ＥＰ−Ａ）第８９２０２６６４．２号に記載され
ている如く反転現像であることができる。
【００６７】本発明と同様に、上述したＵＶ感光性記録
材料の像形成露光は本発明の方法の工程（１）で得られ
たマスクを介して行う。
【００６８】従って本発明方法は石版印刷（平版印刷）
マスター、カラープルーフ、ゼロプリンテイングマスタ
ー又は電子回路印刷例えば印刷回路板の製造のため有利
に使用される。
【００６９】下記実施例は本発明を説明するが、これに
限定されるものではない。全ての比及び百分率は他に特
記せぬ限り重量による。
【００７０】実施例　　１ 像受容材料におけるＵＶ吸収マスクを形成するため一連
の熱像形成供与体材料を作った。
【００７１】下記に示す如き結合剤及び表１に示したＵ
Ｖ吸収化合物（ＵＶＣ）のそれぞれの量を表２に示す如
くメチルエチルケトンに（１０ｍｌについてのｍｇで示
す）溶解し、厚さ６μｍ　のポリエチレンテレフタレー
トフイルム上にＵＶ吸収化合物の被覆率０．５ｇ／ｍ２
で被覆した。形成された層を溶媒を蒸発させることによ
って乾燥した。所望によって被覆組成物に熱溶媒（ＴＳ
）として１，１０−デカンジオールを加え、３００ｍｇ
／ｍ２の被覆率で被覆した。
【００７２】上述した如く作った供与体材料を市販の透
明フイルム型像受容材料（ミツビシＣＫ１００ＴＳ）と
組合せて使用し、熱転写されたＵＶ吸収化合物を受容さ
せた。
【００７３】熱転写印刷は、石版印刷による再現を意図
する多色原画の単色走査（連続的に赤、緑及び青）から
得られた電子デイジタル情報を用いるミツビシＣＰ１０
０Ｅカラービデオプリンターで行った。
【００７４】受容体シートを染料供与体材料から分離し
、ＵＶ濃度は、可視光をカツトするためコダツクＷｒａ
ｔｔｅｎ　フイルター１８Ａを用いＭＡＣＢＥＴＨ　Ｑ
ｕａｎｔａ　Ｌｏｇ（登録商標）濃度計で測定した。
【００７５】ピクセル濃度に相当する測定した最高濃度
値（Ｄｍａｘ　）を下表２に示す。少なくとも２のピク
セル濃度がハーフトーンドツド再現における良好なグラ
フイツクアート品質にとって要求される。
【００７６】表２において、結合剤Ｂ１は窒素含有率１
０％を有するニトロセルロースを表わし、Ｂ２はアセチ
ル含有率２９．５％及びブチリル含有率１７％を有する
セルロースアセテートブチレートを表わす。
【００７７】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　表　　　　　　２　　　　　　ＵＶ化合
物　　　　結合剤　　　　ＵＶＣｍｇ／結合剤ｍｇ　　
　　ＴＳ　　　　　　Ｄｍａｘ　　　　　　　　　　　
１　　　　　　　　Ｂ２　　　　　　　　　　５０／５
０　　　　　　　　　　無　　　　　　２．２２　　　
　　　　　１　　　　　　　　Ｂ２　　　　　　　　　
　９０／１００　　　　　　　　無　　　　　　２．４
４　　　　　　　　１　　　　　　　　Ｂ２　　　　　
　　　　　９０／１００　　　　　　　　有　　　　　
　２．７０　　　　　　　　２　　　　　　　　Ｂ１　
　　　　　　　　　９０／２０　　　　　　　　　　無
　　　　　　２．０２　　　　　　　　３　　　　　　
　　Ｂ１　　　　　　　　　　９０／２０　　　　　　
　　　　無　　　　　　２．５８　　　　　　　　３　
　　　　　　　Ｂ２　　　　　　　　　　９０／１００
　　　　　　　　無　　　　　　２．７３　　　　　　
　　４　　　　　　　　Ｂ１　　　　　　　　　　５０
／２０　　　　　　　　　　無　　　　　　２．５７　
　　　　　　　４　　　　　　　　Ｂ２　　　　　　　
　　　５０／５０　　　　　　　　　　無　　　　　　
２．４７　　　　　　　　４　　　　　　　　Ｂ２　　
　　　　　　　　９０／１００　　　　　　　　有　　
　　　　２．６９　　　　　　　　４　　　　　　　　
Ｂ２　　　　　　　　　　９０／５０　　　　　　　　
　　有　　　　　　２．７８　　　　　　　　５　　　
　　　　　Ｂ１　　　　　　　　　　５０／２０　　　
　　　　　　　無　　　　　　２．３０
【００７８】多
色原画の赤、緑及び青分解に相当する得られたＵＶマス
クを米国特許第３６４２４７４号に記載されている如き
ＵＶ感光性カラープルーフ材料の真空フレームで接触さ
せてＵＶ露光のために使用した。
【００７９】洗い落し処理によって得られた満足できる
プリプレス多色プルーフを作った前記ＵＶマスクを更に
ＵＶ感光性フオトレジスト材料の別々のシートの接触露
光に使用した、前記ＵＶ感光性フオトレジスト材料は米
国特許第４８１２３８４号に記載されている如く純水で
現像し、整合して多色印刷をするために必要な平版印刷
板を形成した。
【００８０】実施例　　２ 熱転写によって作ったＵＶマスクの品質についての目視
検査を、熱転写しうるＵＶ化合物と混合した形で後掲の
如き熱転写しうる染料を熱転写被覆組成物中で用いるこ
とにより可能にした。被覆及び熱染料転写は実施例１に
記載した如く行った。表３に被覆組成物の固体成分及び
それらの相対量を示す。実施例１の熱溶媒（ＴＳ）を用
いたときは２５０ｍｇ／ｍ２の被覆率で付与した。
【００８１】 　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　表　　　　　　　　３　　ＵＶ化合物　　結
合剤／ＴＳ　　ＵＶＣ　ｍｇ／染料ｍｇ／結合剤ｍｇ　
　　　染料　　　　Ｄｍａｘ　　像の色　　１　　　　
　　Ｂ２／ＴＳ　　　　　　５０／２５／５０　　　　
　　　　Ｄ１　　　　２．９４　　　　黄色　　１　　
　　　　Ｂ２／ＴＳ　　　　　　５０／２５／５０　　
　　　　　　Ｄ２　　　　２．８１　　橙赤色　　３　
　　　　　Ｂ２／ナシ　　９０／３０／１０／１００　
　Ｄ１及びＤ３　　２．９６　　　　褐色
【００８２】
用いた染料の構造式
【００８３】
【化３】
【００８４】
【化４】
【００８５】
【化５】

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】　　（１）湿式処理せずに、少なくとも１
    種の紫外線吸収化合物を感熱性記録層から紫外放射線（
    ＵＶ）透明像受容材料上に転写することによりＵＶ吸収
    線画及び／又はハーフトーンマスクを形成し、前記転写
    を、前記記録層をピクセルに従って加熱して、３００〜
    ４５０ｎｍのスペクトル範囲で少なくとも２のピクセル
    濃度を像受容材料中で紫外吸収化合物に形成させること
    によって行い、（２）前記マスクを介してＵＶ放射線感
    光性像形成材料を接触露光して前記像形成材料中に化学
    的又は物理的性質の検知しうる変化を得る工程を特徴と
    する線画及び／又はハーフトーンパターンの製造方法。
  2. 【請求項２】　　ワツクス又は重合体結合剤材料中に混
    入した前記ＵＶ吸収化合物が、シート、リボン又はウエ
    ブ材料の一側上の前記感熱性記録層中に存在し、かつ下
    記一般式（Ａ） 【化１】 （式中Ｚは非置換又は置換隣接芳香族環又は環系を閉環
    するのに必要な原子を表わし、Ｒ２　は水素、炭素原子
    数１〜４のアルキル基、又はアリール基を表わし、Ｒ３
    　及びＲ４　の各々は同じか又は異なり、水素、アミノ
    基、置換アミノ基、アルコキシ基又は置換アルコキシ基
    を表わす）に相当することを特徴とする請求項１の方法
    。
  3. 【請求項３】　　Ｚが下記基：アルキル基例えばメチル
    基、アルコキシ基、ハロゲン、例えば塩素もしくは臭素
    、及びシアノ基、−ＣＯＲ　、−ＳＯ２Ｒ、−ＮＨＣＯ
    Ｒ　、又は−ＮＨＳＯ２Ｒ（Ｒはアルキル基、アルカリ
    ール基又はアリール基である）、−ＳＯ２　−Ｎ（Ｒ１
    １，Ｒ１２）（Ｒ１１及びＲ１２の各々は同じか又は異
    なり、水素、アルキル基、アルカリール基又はアリール
    基である）、及び−ＮＨＰ（Ｏ）（Ｒ１３，Ｒ１４）　
    （Ｒ１３及びＲ１４の各々は同じか又は異なり、水素、
    アルキル基、アルカリール基、アリール基、アルコキシ
    基、アミノ基又は置換アミノ基である）の置換基Ｒ１　
    の一つ以上で置換された又は置換されていない隣接ベン
    ゼン環を閉環するのに必要な原子を表わすことを特徴と
    する請求項２の方法。
  4. 【請求項４】　　Ｒ２　がメチル基を表わすことを特徴
    とする請求項２又は３の方法。
  5. 【請求項５】　　Ｒ１　がエトキシ基を表わすことを特
    徴とする請求項３の方法。
  6. 【請求項６】　　Ｒ３　が水素であり、Ｒ４　がジメチ
    ルアミノ基又はジエチルアミノ基であることを特徴とす
    る請求項１〜５の何れか１項の方法。
  7. 【請求項７】　　ＵＶ吸収化合物と共に、染料を像受容
    材料に転写することを特徴とする請求項１〜６の何れか
    １項の方法。
  8. 【請求項８】　　ＵＶ吸収化合物と共に、熱溶媒を受容
    体材料上に転写することを特徴とする請求項１〜７の何
    れか１項の方法。
  9. 【請求項９】　　像に従った加熱をピクセルに従って加
    熱されたレジスター素子を含む熱ヘツドで行うことを特
    徴とする請求項１〜８の何れか１項の方法。
  10. 【請求項１０】　　像に従った加熱を電流がパルス状に
    注入するような抵抗シボン構造体で行うことを特徴とす
    る請求項１〜８の何れか１項の方法。
  11. 【請求項１１】　　像に従った加熱を像に従って変調さ
    れたレーザービームで行うことを特徴とする請求項１〜
    ８の何れか１項の方法。
  12. 【請求項１２】　　物理的性質の検知し得る変化が、下
    記性質：（１）可視光に対する不透明度又は透明度、（
    ２）粉末粒子又は剥離層に対する接着力、（３）機械的
    強度又は凝集力、（４）水又は水性液に対する透過度、
    （５）水性又は親油性液に対する湿潤性、（６）洗い落
    し液による溶解性、又は（７）導電性及び逆電気抵抗の
    一つにおける検知しうる変化であることを特徴とする請
    求項１〜１１の何れか１項の方法。
  13. 【請求項１３】　　工程（２）の接触露光を、石版（平
    版）印刷マスター、カラープルーフ、ゼロ印刷マスター
    又は電気回路印刷の製造のために適用することを特徴と
    する請求項１〜１２の何れか１項の方法。
  14. 【請求項１４】　　紫外放射線吸収線画及び／又はハー
    フトーンマスクの製造のため用いる工程（２）の接触露
    光を、前記マスクの製造に用いたのと同じデイジタル像
    情報を用いる熱染料転写によるカラープルーフの製造に
    よって行うことを特徴とする請求項１〜１２の何れか１
    項の方法。
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