JPH08512031A

JPH08512031A - フォトクロミックナフトピラン化合物

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Publication number: JPH08512031A
Application number: JP7502913A
Authority: JP
Inventors: ノールス、デイビッド・ビー
Original assignee: PPG Industries Inc
Current assignee: PPG Industries Inc
Priority date: 1993-06-21
Filing date: 1994-06-13
Publication date: 1996-12-17
Anticipated expiration: 2013-12-16
Also published as: KR100267063B1; AU7173294A; US5458815A; EP0704067A1; US5384077A; CN1053445C; EP0704067A4; DE69427859T2; CA2164949C; BR9407267A; KR960703238A; CN1125985A; WO1995000866A1; JP2839716B2; CA2164949A1; DE69427859D1; SG50593A1; EP0704067B1; AU672126B2

Abstract

(57)【要約】新規な可逆性フォトクロミックナフトピラン化合物、例えばピラン環の３位が、(ｉ)アリール置換基及び(ii)フェニル置換基の第３および４の炭素原子で融合した５−または６−員複素環を有するフェニル置換基で、置換された化合物、を開示する。また、上記化合物を含有もしくは被膜した有機ホスト材料を開示する。更に、上記新規ナフトピラン化合物および、それと補助的なフォトクロミック化合物、例えばスピロ(インドリン)型化合物との組合せを導入した眼鏡用レンズまたは他のプラスチック透明体を開示する。

Description

【発明の詳細な説明】フォトクロミックナフトピラン化合物発明の説明本発明はある新規なナフトピラン化合物に関する。特別には、本発明は新規なフォトクロミックナフトピラン化合物、及びこのような新規なナフトピラン化合物を含有する組成物及び物品に関する。紫外線、例えば太陽光又は水銀ランプ中の紫外線を含む光放射線に暴露したとき、多くのフォトクロミック化合物は可逆的な色の変化を示す。紫外線の照射を中断したとき、このようなフォトクロミック化合物はその当初の色又は無色状態に戻る。いろいろな種類のフォトクロミック化合物が合成され、太陽光で誘導される可逆的な色の変化又は暗色化が望まれる用途での使用が提案されてきた。米国特許第３,６５７,６０５号(ベッカー(Becker))はあるベンゾピラン類及びナフトピラン類を包含する一連のピラン誘導体を記載している。これらの化合物はクロメンの誘導体として記載され、色の変化(例えば無色から黄色−オレンジへ)が約−３０℃以下の温度で紫外光による光照射時に生じると報告されている。化合物の可視光での又は約０℃以上に温度を上げたときの光照射は着色状態を無色状態に戻すと報告されている。本発明は新規なナフトピラン化合物に関し、その着色状態が置換基を有さない又は同じ環の位置に異なった置換基を有する対応する化合物より予想外に高い吸収最大を有することを見いだした。これらの化合物はピラン環の３位を(ｉ)アリール置換基及び(ii)フェニル置換基の第３及び４の炭素原子で融合した５−又は６−員環の複素環状環を有するフェニル置換基で置換されている。発明の詳細な説明近年、フォトクロミックプラスチック材料、特に光学的用途用のプラスチック材料が重要な考察の対象となってきた。特に、フォトクロミック眼鏡用プラスチックレンズはガラスレンズに対抗してそれが与える重量優位性のために研究されてきた。更に、乗り物、例えば自動車及び飛行機用に対しフォトクロミックの透過性は、その透過性が与える潜在的な安全特性のために興味が持たれている。光学的用途、例えば従来の眼鏡用レンズに有用なフォトクロミック化合物は( ａ)近紫外線で着色するための高い量子効率(quantum efficiency)、(b)白色光で漂白するための低い量子収率(quantum yield)、及び(ｃ)外気温度で比較的早い熱的減衰であるが白色光漂白及び熱的減衰の組み合わせが強い太陽光の紫外線成分による着色を防止するほど熱的減衰速度が早くないことを備えたものである。更に、このような材料をこのようなフォトクロミック化合物に適用した又はフォトクロミック化合物をその内部に導入した場合に、前述の特性は眼鏡用又は平面レンズ用に慣用的に使用される常套の剛直な合成プラスチック材料中で、好適に保持される。化合物、例えば３,３−ジフェニル−３Ｈ−ナフト[２,１−ｂ]ピランは近紫外線露光時に色変化するが；室温以上ではこの化合物は眼鏡用レンズにおける使用にとっては早く漂白し過ぎる。メタ位又はパラ位のいずれか又は両方のフェニル環の置換は更に早い漂白速度を生じ、従って更に低い色濃度を生じる。化合物２ ,２−ジフェニル-２Ｈ−ナフト[２,１−ｂ]ピランも室温で近紫外線露光時に着色するが適度な時間内に漂白しない。メタ位又はパラ位のいずれか又は両方のフェニル環の置換はこれらの化合物の漂白速度においてほとんど効果がない。本発明によれば、近紫外性で着色するための高い量子効率及び許容可能な減衰速度を有するある新規なナフトピラン化合物を調製することができることをここに見いだした。これらの化合物はピラン環の３位を(ｉ)アリール置換基及び(ii) フェニル置換基の第３及び４の炭素原子で縮合した５−又は６−員環の複素環状環を有するフェニル置換基で、置換されたナフトピラン類として記載してもよく、以下の式で表してもよい。式Ｉにおいて、Ｒ₁及びＲ₂はそれぞれＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₇シクロアルキル、例えばシクロペンチル、シクロヘキシル、及びシクロヘプチル、ハロゲン、Ｒ(Ｒ')Ｎ−、又は−Ｏ−Ｌ基であってもよく、ここで、Ｒ及びＲ'はそれぞれ水素又はＣ₁〜Ｃ₃アルキルであり、ＬはＣ₁〜Ｃ₁₂アルキル、例えばメチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチル、ヘキシル、ヘプチル、オクチル、ノニル、デシル、ウンデシル、及びドデシル、フェニル(Ｃ₁〜Ｃ₃)アルキル、例えばベンジル、フェネチル、フェニルプロピル、モノ−、ジ−及びトリ(Ｃ₁〜Ｃ₃)アルキルフェニル、例えばトリル、キシリル、メシチル、及びクメニル、Ｃ₁〜Ｃ₅アルキルカルボニル、及びハロ(Ｃ₁〜Ｃ₄)アルキルカルボニル(これはモノ−、ジ −又はトリ−ハロ置換基を包含する)、Ｃ₁〜Ｃ₄モノアルキルアミノカルボニル、アセトニル、ピリジル、置換又は非置換アリールカルボニル(前記アリール基はフェニル又はナフチルであり、前記アリール置換基はＣ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄アルコキシ、例えばメトキシ、エトキシ、プロポキシ、及びブトキシである)、ハロゲン、Ｃ₅〜Ｃ₇シクロアルキル又はＣ₁〜Ｃ₄アルキル置換Ｃ₅〜Ｃ₇シクロアルキルであり、先に記載した前記ハロゲン(又はハロ)基はクロロ、フルオロ、又はブロモであり、ａ及びｂはそれぞれ０、１又は２の整数であり、但しａ及びｂの平均は２以下である。好ましくは、Ｒ₁及びＲ₂はそれぞれＲ(Ｒ')Ｎ−、又は−Ｏ−Ｌ基であって、ここで、Ｒ及びＲ'はそれぞれ水素又はＣ₁〜Ｃ₂アルキルであり、ＬはＣ₁〜Ｃ₄ アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₂アルキルフェニル、フェニル(Ｃ₁〜Ｃ₂)アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₂ アルキルカルボニル、ハロ(Ｃ₁〜Ｃ₂)アルキルカルボニル又はＣ₁〜Ｃ₂モノアルキルアミノカルボニルであり、前記ハロ基はクロロ又はフルオロであり、ａ及びｂはそれぞれ０又は１の整数である。Ｂは置換又は非置換アリール基、ナフチル又はフェニルでもよく、前記アリール置換基はＣ₁〜Ｃ₅アルキル、ハロ(Ｃ₁〜Ｃ₅)アルキル、ヒドロキシ、Ｃ₁〜Ｃ₅ アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ(Ｃ₁〜Ｃ₄)アルキル、ハロゲン、又はＲ(Ｒ') Ｎ−であり、ここで、Ｒ及びＲ'はそれぞれ水素又はＣ₁〜Ｃ₃アルキルであり、前記ハロゲン(ハロ)基はフッ素、塩素又は臭素である。好ましくは、Ｂは以下の式IIで表される。式II中、Ｒ₆は水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、フルオロ、又はクロロであり、それぞれＲ₇はＣ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、ヒドロキシ、クロロ又はフルオロであり、ｄは０から２の整数である。Ｂ'は以下の式III又はIVの１つで表してもよい。式III及びIV中、Ｘは酸素又は窒素であり、Ｙは炭素又は酸素であり、但しＸが窒素のときＹは炭素であり；Ｒ₄及びＲ₅はそれぞれ水素、又はＣ₁〜Ｃ₅アルキルである；それぞれＲ₃はＣ₁〜Ｃ₅アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₅アルコキシ、ヒドロキシ、又はハロゲンであり、前記ハロゲン置換基はクロロ、フルオロ、又はブロモであり、ｃは０から３の整数、例えば０、１、２、又は３である。好ましくは、Ｂ 'は式IIIで表され、ここでＸは酸素であり；Ｙは炭素又は酸素であり；Ｒ₄及びＲ₅はそれぞれ水素、又はＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり；それぞれＲ₃はＣ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、ヒドロキシ、又はフルオロであり；ｃは０、１又は２の整数である。式III中、Ｘが酸素でありＹが炭素でありｃが０のとき、この基は２,３−ジヒドロベンゾフラン−５−イルであり；Ｘが酸素でありＹが酸素でありｃが０のとき、この基は１,３−ベンゾ−ジオキソール−５−イルであり；Ｘが窒素でありＹが炭素でありｃが０のとき、この基はインドリン−５−イルである。式ＩＶ中、Ｘが酸素でありＹが炭素のとき、この非置換基はクロマン−６−イルであり；Ｘが酸素でありＹが酸素のとき、この非置換基は１,４−ベンゾジオキサン−６− イルであり；Ｘが窒素でありＹが炭素のとき、この非置換基は１,２,３,４−テトラヒドロキノリン−６−イルである。簡潔にするために、これらの基はここでは縮合複素環状−フェニル基として示す。式Ｉで表される化合物を式Ｖの適当に置換された又は非置換のベンゾイルクロライドを市販入手可能な縮合複素環状−ベンゼン化合物とともに使用したフリーデル−クラフツ法によって調製し式III又はIVのＢ'構造を生成する。刊行物フリーデル−クラフツ及び関連反応(Friedel-Crafts and Related Reactions) 、ジョージ(George)A.オラフ(Olah)、インターサイエンス・パブリシャーズ(Interscie nce Publishers)、１９６４年、第３巻、第ＸＸＸＩ章(芳香族ケトン合成(Aroma tic Ketone Synthesis))、及び「１,２,３,４−テトラヒドロキノリン及び関連窒素複素環の放射線選択性フリーデル−クラフツアシル化：ＮＨ保護基及び環の大きさにおける効果(Regioselective Friedel-Crafts Acylation of １,２,３, ４−Tetrahydroquinoline and Related Nitrogen Heterocycles：Effect on NH Protective Groups and Ring Size)」、イシハラ・ユウジ(Ishihara,Yuji)ら、Ｊ .ケム.ソク.(Chem.Soc.)、パーキ・トランス.(Perkin Trans.)１、３４０１〜３４０６頁、１９９２年参照。酸素を含有する縮合複素環状−ベンゼン化合物が市販入手できない場合には適当に置換されたフェノールから有機反応(Organic Reactions)、第II巻、２６〜２７頁に記載されているように調製してもよい。以下に示す反応Ａにおいて、式Ｖ及びIIIで表される化合物を溶剤、例えば二硫化炭素又は塩化メチレン中にルイス酸、例えば塩化アルミニウムの存在中で溶解して式VIIで表される対応する複素環状縮合ベンゾフェノンを形成する。以下に示す反応Ｂにおいて、式VIIで表される複素環状縮合ベンゾフェノンをナトリウムアセチリドと好適な溶剤、例えばドライテトラヒドロフラン中で反応させ、式VIIIで表される対応するプロパジル(propargyl)アルコールを形成する。以下に示す反応Ｃにおいて、式VIIIで表されるプロパジルアルコールを式IXで表される適当に置換された２−ナフトールと酸性条件下でカップリングし、これが式Ｉで表される化合物である。反応Ａにおいて式IVの縮合複素環状−フェニル基に式IIIのそれを置き換えることによって、３−フェニル置換基の第３及び４の炭素原子で縮合した６員環複素環状環である以外は式Ｘによって表されるものと類似した化合物を調製してもよい。式Ｉで表される化合物を有機フォトクロミック物質を用いてもよい用途、例えば光学レンズ、例えば、眼鏡用及び平面レンズ、フェイスシールド、ゴーグル、バイザー、カメラレンズ、窓、自動ウインドシールド、エアークラフト)及び自動スライド(automotive transparencies)、例えば、Ｔ−ルーフ、サイドライト、及びバックライト、プラスチックフィルム及びシート、織物及び被膜、例えばペイントのような被膜組成物、及び認証又証明の真実性が要求される重要書類例えば預金通帳、パスポート及び運転免許証のような書類上への証明印に使用してもよい。式Ｉで表されるナフトピラン類は無色から黄色〜オレンジの範囲の着色への色変化を有する。発明の範囲内で期待されるナフトピラン類の例は以下の物である。 (１)３−(２,３−ジヒドロベンゾフラン−５−イル)−３−フェニル−３Ｈ−ナフト−[２,１−ｂ]ピラン； (２)３−(２,３−ジヒドロベンゾフラン−５−イル)−３−(２−フルオロフェニル)−３Ｈ−ナフト[２,１−ｂ]ピラン； (３)３−(２,３−ジヒドロベンゾフラン−５−イル)−３−(２−メトキシフェニル)−３Ｈ−ナフト[２,１−ｂ]ピラン； (４)５−アセトキシ−３−(２,３−ジヒドロベンゾフラン−５−イル)−３−(２ −フルオロフェニル)−３Ｈ−ナフト[２,１−ｂ]ピラン； (５)８−メトキシ−３−(２,３−ジヒドロベンゾフラン−５−イル)−３−(２− フルオロフェニル)−３Ｈ−ナフト[２,１−ｂ］ピラン； (６)３−(４−メトキシフェニル)−３−(２,４,７−トリメチル−２,３−ジヒドロ−ベンゾフラン−５−イル)−３Ｈ−ナフト[２,１−ｂ]ピラン； (７)３−(２−メチルジヒドロベンゾフラン−５−イル)−３−(２−フルオロフェニル)−３Ｈ−ナフト[２,１−ｂ]ピラン； (８)３−(１,４−ベンゾジオキサン−６−イル)−３−(２−フルオロフェニル) −３Ｈ−ナフト[２,１−ｂ]ピラン； (９)３−(１,３−ベンゾジオキソール−５−イル)−３−フェニル−３Ｈ−ナフト[２,１−ｂ]ピラン； (10)３−(インドリン−５−イル)−３−フェニル−３Ｈ−ナフト[２,１−ｂ]ピラン；及び (11)３−(１,２,３,４−テトラヒドロキノリン−６−イル)−３−フェニル−３Ｈ−ナフト[２,１−ｂ]ピラン。ハロゲン化銀粒子を含む市販入手可能な光反応性無機ガラスレンズは太陽光中でニュートラルグレイ又はブラウン色に暗色化する。式Ｉの有機フォトクロミックナフトピラン類を用いたプラスチックレンズにおいてこの色変化を再現するために、このようなナフトピラン類を他の好適な補足的有機フォトクロミック材料と組み合わせ使用し、このようなフォトクロミック材料を含有するプラスチックレンズが紫外光に暴露されたときにこれらが共同で所望のグレイ又はブラウン色の影を形成するように設計する。例えば、黄色に着色する化合物を適当に紫に着色する化合物と混ぜ合わせてブラウンの影を形成してもよい。同様に、その着色状態がオレンジである化合物は適当に青色に着色する化合物とともに使用した場合にグレイの影を生成する。使用してもよい補助的有機フォトクロミック化合物の特に考えられる種類としては：紫／青スピロ(インドリン)ベンゾキサジン類(米国特許第４,８１６,５８４号に記載)；スピロ(インドリン)ピリドベンゾキサジンフォトクロミック化合物(米国特許第４,６３７,６９８号に記載)；スピロ(インドリン)ナフトキサジン類(米国特許第３,５６２,１７２、３,５７８,６０２、４,２１５,０１０及び７, ３４２,６６８号に記載)；及びピラン環の２位に窒素含有置換基を有するベンゾピラン類及びナフトピラン類(米国特許第４,８１８,０９６号に記載)がある。前述のオキサジン−及びピラン−タイプの有機フォトクロミック化合物はすべて紫外光に暴露の際無色から紫／青への色変化を生じることが報告されている。前記米国特許の記載をここに挿入する。紫外光に暴露の際無色から黄色／オレンジへの色変化を生じることが報告され、組み合わせて使用して本発明のナフトピラン化合物の黄色／オレンジ色を増大させる他の考えられる補助的有機フォトクロミック化合物としては；スピロアタマンタン基をピラン環の２位に有するベンゾピラン類及びナフトピラン類(米国特許第４,８２６,９７７号に記載)；及び米国特許第５,０６６,８１８号に記載されているようなナフトピラン化合物がある。本発明のナフトピラン化合物を前述の補助する又は増大させる有機フォトクロミック化合物と、化合物の混合物を適用する又はこれらを導入する有機ホスト材料がフィルターされない太陽光で活性化されたときに実質的にニュートラルな色を有する、即ち活性化したフォトクロミック化合物の色がニュートラルグレイ又はブラウンにできるだけ近い色を与えるような量又は割合で混合して又は組み合わせて使用してもよい。使用するフォトクロミック化合物の相対的な量は変化しこのような化合物の活性種の色の相対濃度に対して一部依存する。例えば、本発明のナフトピラン化合物を１以上の前述の紫／青オキサジン−及び／又はピラン−タイプの有機フォトクロミック化合物と、化合物の混合物を適用する又はこれらを導入する有機ホスト材料が近ブラウン色を有するような量及び割合で組み合わせてもよい。一般に、前述のオキサジン−及びピラン−タイプの化合物の本発明のナフトピラン化合物に対する重量比は約１：３〜約３：１、例えば約１：２又は０.７５：１と約２：１の間で変化する。近ニュートラルグレイ色は４００〜７００ナノメートルの間、例えば４４０〜６６０ナノメートルの間の可視領域にほぼ等しい吸収を有するスペクトルを備えている。近ニュートラルブラウン色は４００〜５５０ナノメートル範囲の吸収が５５０〜７００ナノメートル範囲よりかなり大きいスペクトルを備えている。色を記載する別の方法はその色座標(chromaticity coordinates)の立場からであり、色品位に加えてその明度(luminance factor)、即ち色彩を記載する。ＣＩＥシステムでは、色座標を３つの刺激値のそれらの平均に対する割合、例えばｘ＝Ｘ／Ｘ＋Ｙ＋Ｚ及びｙ＝Ｙ／Ｘ＋Ｙ＋Ｚを取ることによって与える。ＣＩＥシステムで記載されるような色、通常色座標ｘ及びｙのプロットを色図上にを取る。色技術の原理(Principles of Color Technology)、Ｆ.Ｗ.ビルメイヤー,ジュニア( Billmeyer,Jr.)とマックス・サルツマン(Max Saltzman)による、第２版、ジョン・ウィリー・アンド・サンズ(John Willey and Sons)、Ｎ.Ｙ.(１９８１)の４７〜５２頁参照。ホスト材料中に適用される又は導入されるフォトクロミック物質又はこれを含有する組成物の量は重要ではないが、但し裸眼で識別可能なフォトクロミック効果を生じるように十分な量を使用する。一般にこのような量をフォトクロミック量として記載することができる。使用する特定量はしばしば光照射時に要求される色濃度及びフオトクロミック物質を導入又は適用するのに使用する方法に依存する。典型的には、適用される又は導入される化合物が多いほど色濃度は大きくなる。一般に、ホスト材料に導入される又は適用される各フォトクロミック物質の量は約０.０１又は０.０５〜約１０又は２０重量％の範囲でよい。より典型的には、ホスト材料に導入される又は適用されるフォトクロミック物質の量はホスト材料の重量に基づいて約０.０１〜約２重量％、より特別には約０.０１〜約１重量％、例えば約０.１又は０.５〜約１重量％の範囲である。異なった表現では、光学ホスト材料に導入される又は適用されるフォトクロミック物質の総量はフォトクロミック物質を導入又は適用する表面１平方センチメートルに対して約０.１５〜約０.３５ミリグラムの範囲でよい。本発明のフォトクロミック化合物、他のフォトクロミック化合物とこのような化合物との混合物、又はこれを含有する組成物(以後「フォトクロミック物質」)を業界で記載されている種々の方法によりホスト材料に適用又は導入してもよい。このような方法としては、ホスト材料内へこの物質を溶解又は分散する、例えばホスト材料のフォトクロミック物質の熱溶液中への浸漬による又は熱輸送によるフォトクロミック物質のホスト材料内への吸収；フォトクロミック物質を別の層としてホスト材料の隣接する層の間に提供する、例えばポリマー層部分として；及びフォトクロミック物質をホスト材料の表面上に配置した被膜部分として適用することがある。「吸収」又は「吸収する」という用語はフォトクロミック物質単独のホスト材料内への浸透、フォトクロミック物質の多孔性ポリマー内への溶剤補助された輸送吸収、気相輸送、及び他のこのような輸送機構を意味し包含することを意図する。前述の方法の例のために米国特許第５,０６６,８１８号、第１４段落第４１行〜第１５段落第２５行を参照。ポリマーホスト材料は通常透明であるが、半透明であっても不透明であってもよい。ポリマー生成物はフォトクロミック物質を活性化させる電磁波スペクトルの部分、即ち物質のオープン状態を生成する紫外線(ＵＶ)光の波長及びそのＵＶ活性化状態、即ちオープン状態における物質の吸収最大波長を含む可視スペクトルの部分にたいしてのみ透過性である必要がある。更に、樹脂の色はそれがフォトクロミック物質の活性化状態の色をマスクするようなものであるべきでなく、即ち色変化が観察者に容易に解る。好ましくは、ホスト材料物品は固形の透過性又は光学的に透明な材料である。ここで記載するフォトクロミック物質又は組成物とともに使用してもよいホスト材料の例としては：ポリマー、即ちポリオール(アリルカーボネート)モノマー、例えばジエチレングリコールビス(アリルカーボネート)のホモポリマー及びコポリマー、ポリマー、即ち多官能アクリレートモノマーのホモポリマー及びコポリマー、ポリアクリレート類(これはアクリル酸又はメタクリル酸のエステルのポリマーであり例えばメチルアクリレート及びメチルメタクリレートである)、セルロースアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、ポリ(ビニルアセテート)、ポリ (ビニルアルコール)、ポリ(ビニルクロライド)、ポリ(ビニリデンクロライド)、ポリウレタン類、ポリカーボネート類、ポリ(エチレンテレフタレート)、ポリスチレン、コポリ(スチレン−メチルメタクリレート)、コポリ(スチレン−アクリロニトリル)、ポリビニルブチラール、及びポリマー、即ちジアリリデンペンタエリスリトールのホモポリマー及びコポリマー、特にポリオール(アリルカーボネート)モノマー、例えばジエチレングリコールビス(アリルカーボネート)とアクリレートモノマーとのコポリマーがある。透明なコポリマー及び透明なポリマーの混合物もホスト材料として好適である。好ましくは、ホスト材料はポリカーボネート樹脂、例えばビスフェノールＡとホスゲンから誘導されるカーボネート結合樹脂、即ちポリ(４,４'−ジオキシ− ジフェノール−２,２−プロパン)(商品名レクサン(LEXAN)で市販されている)；ポリ(メチルメタクリレート)(例えば、この材料は商品名プレキシグラス(PLEXIG LAS)で市販されている)；ポリオール(アリルカーボネート)、特にジエチレングリコールビス(アリルカーボネート)の重合体(モノマーは商品名ＣＲ−３９で市販されている)及びポリオール(アリルカーボネート)、例えばジエチレングリコールビス(アリルカーボネート)と他の共重合可能なモノマー状材料とのコポリマー、例えばビニルアセテートとのコポリマー、例えば８０〜９０％のジエチレングリコールビス(アリルカーボネート)と１０〜２０％のビニルアセテート、特に８０〜８５％のビス(アリルカーボネート)と１５〜２０％のビニルアセテートのコポリマー、及び米国特許第４,３６０,６５３号に記載されているような末端ジアクリレート官能基を有するポリウレタン、セルロースアセテート、セルロースプロピオネート、セルロースブチレート、セルロースアセテートブチレート、ポリスチレンとのコポリマー及びスチレンのメチルメタクリレート、ビニルアセテート及びアクリロニトリルとのコポリマーの重合体から調製される光学的に透明な重合有機材料である。重合して透明なホスト材料を形成してもよいポリオール(アリルカーボネート) モノマーは線形又は分岐脂肪族又は芳香族液体ポリオールのアリルカーボネート類、例えば、脂肪族グリコールビス(アリルカーボネート)化合物又はアルキリデンビスフェノールビス(アリルカーボネート)化合物である。これらのモノマーはポリオール類、例えばグリコール類の不飽和ポリカーボネート類として記載することができる。モノマーをこの業界で公知の操作、例えば米国特許第２,３７０, ５６７号及び２,４０３,１１３号によって調製することができる。 (化学的に及び色味的に)適当な染色剤、即ち染料をホスト材料に適用して医学的理由のため、又はファッション的理由のために、より美的結果としてもよい。選択される特別な染料は達成すべき前述の必要性及び結果に応じて変化しこれに依存する。ある実施態様では、染料を活性化したフォトクロミック物質から生じる色を補足するため、例えばよりニュートラルな色にするため又は入射光の特定の波長を吸収するために選択してもよい。別の実施態様では、染料を、フォトクロミック物質が非活性状態のときにホストマトリックスに所望の色味を提供するために選択してもよい。典型的には、染色は選択した染料の加熱した水分散体中へのホスト材料の浸漬によって達成する。染色の程度は染料浴の温度及びホスト材料を浴中に保持する時間の長さによって制御する。一般に、染料浴は１００℃以下の温度、例えば７０℃〜９０℃、例えば８０℃であり、ホスト材料は浴中に５分以下、例えば約０ .５〜３分間、例えば約２分間保持する。染色の程度は得られた物品が約７０〜８５％、例えば８０〜８２％の光透過性を有するようにする。補助材料をホスト材料中にフォトクロミック物質とともに、ホスト材料中へのフォトクロミック物質の適用又は導入の前に、それと同時に、又はその後に導入してもよい。例えば、紫外光吸収剤をフォトクロミック物質と混合した後ホスト材料へのこれらの適用を行ってもよく、又はこのような吸収剤をフォトクロミック物質と入射光の間に層として配置する、例えば重ねてもよい。更に、安定化剤をフォトクロミック物質と混合した後に、それをホスト材料へ適用して、フォトクロミック物質の光疲労対抗性を改良してもよい。安定化剤は、例えばヒンダードアミン光安定化剤及びシングレット酸素抑制剤、例えば有機配位子とのニッケルイオン錯体が考えられる。これらは単独又は組み合わせて使用してもよい。このような安定化剤は米国特許第４,７２０,３５６号に記載されている。最終的に、適当な保護被膜をホスト材料の表面に適用してもよい。これらは研磨対抗性被膜及び／又は酸素バリヤーとして機能する被膜である。このような被膜はこの業界で公知である。本発明は以下の実施例でより特別に記載するが、これは単に例示を意図しておりそこでは多くの改良及び変更が当業者には明らかである。実施例１工程１２,３−ジヒドロベンゾフラン(９.２５ｇ、０.０７７mol)を１００mlの塩化メチレン及び１０.８ｇ(０.０７７mol)の塩化ベンゾイルを含有する反応フラスコに添加した。塩化アルミニウム(１２.３２ｇ、０.０９２mol)をゆっくりと添加し得られた混合物を２時間窒素雰囲気下で撹拌した。反応混合物を５％塩酸水溶液に添加し無色になるまで撹拌した。有機層を分離し水層を再度１００mlの塩化メチレンで抽出した。有機部分を合わせて１mlのトリエチルアミンを含有した１０％水酸化ナトリウム水溶液に添加して未反応の出発材料をすべて除去した。混合物を撹拌し有機層を分離し硫酸マグネシウム上で乾燥した。残存塩化メチレンを真空下で除去した。得られた薄黄色のオイルをヘキサンに溶解し次いでその溶液をドライアイス／アセトン浴中で冷却することによって結晶化させた。７.８ｇの結晶性生成物、５−ベンゾイル-２,３−ジヒドロベンゾフランを真空濾過によって回収した。工程２工程１からの５−ベンゾイル−２,３−ジヒドロベンゾフラン(７.８ｇ、０.０３５mol)をアセチレンで飽和した３００mlのテトラヒドロフランを含有する反応フラスコに添加した。１０.０ｇのキシレン／ミネラルオイル中へのナトリウムアセチリドの１８重量％のけん濁液(０.０３５molのナトリウムアセチリド)を撹拌した溶液中にゆっくりと添加した。室温窒素雰囲気下で１６時間後、反応混合物を５％塩酸水溶液に溶解した。得られた混合物を１００mlの塩化メチレンで３回抽出した。有機抽出液を合わせ硫酸マグネシウム上で乾燥した。溶媒の塩化メチレンを真空下で除去し、７.０ｇの１−(２,３−ジヒドロキシベンゾフラン− ５−イル)−１−フェニル−２−プロピン−１−オールを含有する生成物を得、これを更に精製せずに次の工程で直接使用した。工程３工程２からの生成物(７.０ｇ)を３００mlのベンゼン及び４.０ｇの２−ヒドロキシナフタレンを含有する反応フラスコに添加した。触媒量のドデシルベンゼンスルホン酸(３滴)を添加した。混合物を４０℃に加熱し１時間窒素雰囲気下撹拌した。その後、反応混合物を蒸留水に溶解し約３００mlの１０％水酸化ナトリウム水溶液で洗浄した。有機層を分離し、硫酸マグネシウム上で乾燥し、残ったベンゼンを真空下で除去した。得られた残存物をヘキサン／エーテル混合物中に溶解しドライアイス／アセトン浴中で混合物を冷却することによって結晶化させた。得られた結晶を真空濾過によって回収し、ヘキサン：エチルアセテートの９：１混合物に溶解し１.５時間撹拌し、真空濾過によって回収した。１２８〜１３１℃で融解する結晶性生成物、約３.０ｇ、を液体クロマトグラフィー分析で同定したところ９７.７％の純度であった。核磁気共鳴(ＮＭＲ)スペクトルは固形の結晶性生成物が３−(２,３−ジヒドロベンゾフラン−５−イル)−３−フェニル−３Ｈ−ナフト[２,１−ｂ]ピランに一致する構造を有することを示した。実施例２実施例１の工程１の操作を以下のことを除いて使用した：２−フルオロベンゾイルクロライド(１３.２ｇ、０.０８３mol)を塩化ベンゾイルの代わりに使用した；混合物を１時間撹拌した；合わせた有機フラクションを再度蒸留水で抽出した。１９.５ｇの５−(２−フルオロ−ベンゾイル−２,３−ジヒドロベンゾフランを含む生成物を回収した。実施例１の工程２の操作を５−(２−フルオロ−ベンゾイル)−２,３−ジヒドロベンゾフランを(８ｇ、０.０３３mol)を反応物として使用し；反応混合物を２０時間撹拌し；１０％の塩酸水溶液を使用して反応混合物を溶解し；及び合わせた有機フラクションを各約３００mlの水で２回洗浄したこと以外は使用した。１ −(２,３−ジヒドロベンゾフラン−５−イル)−１−(２−フルオロ−フェニル) −２−プロピン−１−オールを含有する生成物の収率は７.０ｇであった。実施例１の工程３の操作を１−(２,３−ジヒドロベンゾフラン−５−イル)− １−(２−フルオロフェニル)−２−プロピン−１−オール(７.０ｇ)、トルエン( ３００ml)及び触媒量のｐ−トルエンスルホン酸(３滴)を使用した；及び反応混合物を４５℃に加熱した以外は使用した。有機層を分離した後、水層を約１００ mlの塩化メチレンで１回洗浄し有機フラクションを合わせた。合わせた有機抽出液を硫酸マグネシウム上で乾燥し真空下で濃縮して７.０ｇのオイルを得た。オイルをシリカゲルカラム及びエチルアセテート：ヘキサンの１：４混合物を溶離液として使用して精製した。フォトクロミックフラクションを回収し合わせてのこった溶離液を真空下で除去した。結晶を実施例１の工程３に記載するように単離した。結晶性生成物３.０ｇは１１０〜１１３℃で融解し、液体クロマトグラフィー分析で同定したところ９９.８％の純度であった。核磁気共鳴(ＮＭＲ )スペクトルは固形の結晶性生成物が３−(２,３−ジヒドロベンゾフラン−５− イル)−３−(２−フルオロフェニル)−３Ｈ−ナフト[２,１−ｂ]ピランに一致する構造を有することを示した。実施例３実施例１の工程１の操作を、２−アニソイルクロライド(１４.２ｇ、０.０８３mol)を塩化ベンゾイルの代わりに反応物として使用し、反応混合物を１時間撹拌したこと以外は従った。１６.７ｇの結晶性生成物、５−(２−メトキシベンゾイル)−２,３−ジヒドロベンゾフランを回収し、次の工程で使用した。実施例１の工程２の操作を、合わせた有機フラクションを蒸留水で洗浄したこと以外は従った。１−(２,３−ジヒドロキシベンゾ−フラン−５−イル)−１−(２−メトキシフェニル)−２−プロピン−１−オールを含有する生成物の収率は１６.７ｇであった。実施例１の工程３の操作を１−(２,３−ジヒドロベンゾフラン−５−イル)− １−(２−メトキシフェニル)−２−プロピン−１−オールを含有する生成物及び触媒量のｐ−トルエンスルホン酸を使用し；反応混合物を３５℃に加熱し；及び実施例２のオイル精製操作を使用した以外は使用した。得られた結晶性生成物３ .７ｇは１４２〜１４４℃で融解し、液体クロマトグラフィー分析で同定したところ９９.５％の純度であった。核磁気共鳴(ＮＭＲ)スペクトルは固形の結晶性生成物が３−(２,３−ジヒドロベンゾフラン−５−イル)−３−(２−メトキシフェニル)−３Ｈ−ナフト[２,１−ｂ]ピランに一致する構造を有することを示した。実施例４実施例１の工程１の操作を、２−フルオロベンゾイルクロライド(１３.２ｇ、０.０８３mol)を塩化ベンゾイルの代わりに反応物として使用し、混合物を１時間撹拌し、合わせた有機フラクションを蒸留水で再度抽出したこと以外は使用した。１９.５ｇの５−(２−フルオロベンゾイル)−２,３−ジヒドロベンゾフランを含有する生成物を回収た。実施例１の工程２の操作を、５−(２−フルオロベンゾイル)−２,３−ジヒドロベンゾフランを(５ｇ、０.０２mol)を使用し、合わせた有機フラクションを蒸留水で洗浄したこと以外は従った。１−(２,３−ジヒドロベンゾフラン−５−イル)−１−(２−フルオロフェニル)−２−プロピン− １−オールを含有する生成物の黄色いオイルの収率は４.３ｇであった。実施例１の工程３の操作を、工程２からの１−(２,３−ジヒドロベンゾフラン −５−イル)−１−(２−フルオロフェニル)−２−プロピン−１−オール(４.３ｇ)、３−アセトキシ−２−ナフトール(３.３ｇ、０.０１６mol)、及び触媒量のｐ−トルエンスルホン酸を使用し：反応混合物を４５℃に加熱し；及び実施例２のオイル精製操作を使用した以外は使用した。得られた結晶性生成物４.６ｇは１５６〜１５７℃で融解し、液体クロマトグラフィー分析で同定したところ９９ .０％の純度であった。核磁気共鳴(ＮＭＲ)スペクトルは固形の結晶性生成物が５−アセトキシ−３−(２,３−ジヒドロベンゾフラン−５−イル)−３−(２−フルオロ−フェニル)−３Ｈ−ナフト[２,１−ｂ]ピランに一致する構造を有することを示した。実施例５実施例１の工程１の操作を、２−フルオロベンゾイルクロライド(１３.２ｇ、０.０８３mol)を塩化ベンゾイルの代わりに反応物として使用し、混合物を１時間撹拌したこと以外は従った。１６.０ｇの生成物、５−(２−フルオロベンゾイル)−２,３−ジヒドロベンゾフランを回収した。実施例１の工程２の操作を、工程１からの５−(２−フルオロベンゾイル)−２,３−ジヒドロベンゾフラン(１２ .５ｇ、０.０５１mol)を使用して従った。１−(２,３−ジヒドロベンゾフラン− ５−イル)−１−(２−フルオロ−フェニル)−２−プロピン−１−オールを含有する生成物の収率は１１.０ｇであった。実施例１の工程３の操作を、工程２からの１−(２,３−ジヒドロベンゾフラン −５−イル)−１−(２−フルオロフェニル)−２−プロピン−１−オール(５.０ｇ)、６−メトキシ−２−ヒドロキシナフタレン、及び触媒量のｐ−トルエンスルホン酸を使用し；反応混合物を３５℃に加熱し１.５時間撹拌し；及び実施例２のオイル精製操作を使用した以外は使用した。得られた結晶性生成物４.３ｇは１６４〜１６７℃で融解し、液体クロマトグラフィー分析で同定したところ９５.０％の純度であった。核磁気共鳴(ＮＭＲ)スペクトルは固形の結晶性生成物が８−メトキシ−３−(２,３−ジヒドロベンゾフラン−５−イル)−３−(２−フルオロフェニル)−３Ｈ−ナフト[２,１−ｂ]ピランに一致する構造を有することを示した。実施例６工程１２,５−ジメチルフェノール(３０.０ｇ、０.２５mol)を３００mlのエチルアルコール及び１７.０ｇ(０.３mol)の水酸化カリウムを含有する反応フラスコに添加した。臭化アリル(３６.３ｇ、０.３mol)をゆっくりと撹拌している溶液に１５分間にわたって添加した。反応混合物を窒素雰囲気中で４時間還流した。過剰の溶媒を真空下で除去し残った固体を２００mlの５％水酸化ナトリウム水溶液に溶解し、各約１００mlの塩化メチレンで３回抽出した。有機抽出液を合わせ、硫酸マグネシウム上で乾燥し真空下で濃縮して３３.３ｇの所望の生成物２,５−ジメチルフェニルアリルエーテルを含有する黄色いオイルを得た。工程２工程１からの２,５−ジメチルフェニルアリルエーテル(３３.３ｇ、０.２１mo l)をウォーターコンデンサーを備えた反応フラスコに添加し窒素雰囲気下で撹拌しつつ１９５℃に加熱した。２時間後、温度を１４０℃に下げドデシルベンゼンスルホン酸を数滴添加した。反応混合物をゆっくりと１９５℃に加熱し３時間そこに放置した。反応混合物を冷却し５％の水酸化ナトリウム水溶液に溶解した。得られた混合物を１００mlの塩化メチレンで３回抽出した。有機抽出液を合わせ、硫酸マグネシウム上で乾燥し真空下で濃縮した。得られた生成物を６mmHgの減圧下で８０℃の沸点で蒸留し１１.０ｇの無色透明なオイルを得た。核磁気スペクトル(ＮＭＲ)は生成物が２,３−ジヒドロ−２,４,７−トリメチルベンゾフランに一致する構造を有することを示した。工程３工程２からの２,３−ジヒドロ−２,４,７−トリメチルベンゾフラン(５.０ｇ、０.０３１mol)を３００mlの塩化メチレン及び５.３ｇ(０.０３１mol)のｐ−アニソイルクロライドを含有する反応フラスコに添加した。塩化アルミニウム(５. ０ｇ、０.０３７mol)をゆっくりと撹拌した溶液に添加した。１.５時間後、反応混合物を２０％塩酸水溶液中に溶解し１０分間撹拌した。有機層を分離し水層を１００mlの塩化メチレンで１回洗浄した。有機抽出液を合わせ、約２００mlの蒸留水で洗浄し分離して硫酸マグネシウム上で乾燥した。溶媒、塩化メチレンを真空下で除去し所望のケトン、５−(４−メトキシベンゾイル)−２,４,７−トリメチル−ジヒドロベンゾフランを含有する７.０ｇの生成物を得た。工程４工程３からの５−(４−メトキシベンゾイル)−２,４,７−トリメチルジヒドロベンゾフラン(７.０ｇ、０.０２４mol)をアセチレンで飽和した３００mlのテトラヒドロフランを含有する反応フラスコに添加した。８.１ｇのキシレン／ライトミネラルオイル中のナトリウムアセチリドの１８重量％の溶液(０.０２８mol のナトリウムアセチリド)を撹拌した溶液に添加した。７２時間後、反応混合物を１０％塩酸水溶液に溶解し、各約１００mlの塩化メチレンで３回抽出した。有機抽出液を合わせ硫酸マグネシウム上で乾燥した。塩化メチレンを真空下で除去した。１−(２,３−ジヒドロ−２,４,７−トリメチル−ベンゾフラン)−５−イル−１−(４−メトキシフェニル)−２−プロピン−１−オールを含有する生成物を次の工程で直接使用した。工程５工程４からの１−(２,３−ジヒドロ−２,４,７−トリメチルベンゾフラン)− ５−イル−１−(４−メトキシフェニル)−２−プロピン−１−オール(５.０ｇ) を３００mlのベンゼン及び２.３ｇ(０.０１６mol)の２−ヒドロキシナフタレンを含有する反応フラスコに添加した。触媒量のｐ−トルエンスルホン酸を撹拌した溶液に添加し、混合物を３５℃に窒素雰囲気下で加熱した。１.５時間後、反応混合物を２０％水酸化ナトリウム水溶液に溶解し各約１００mlの塩化メチレンで３回抽出した。有機抽出液を合わせ硫酸マグネシウム上で乾燥した。塩化メチレンを真空下で除去した。生成物をシリカゲルカラム及びエチルアセテート：ヘキサンの１：４混合物を溶離液として使用して精製した。フォトクロミックフラクションを合わせてのこった溶離液を真空下で除去した。残ったオイルをヘキサンから結晶化し２００mgの所望のフォトクロミック化合物を得た。結晶性生成物は１６２〜１６４℃で融解し、液体クロマトグラフィー分析で同定したところ９８.８％の純度であった。核磁気共鳴(ＮＭＲ)スペクトルは固形の結晶性生成物が３−(４−メトキシフェニル)−３−(２,４,７−トリ−メチルジヒドロベンゾフラン−５−イル)−３Ｈ−ナフト[２,１−ｂ]ピランに一致する構造を有することを示した。実施例７２−メチルジヒドロベンゾフランを実施例６、工程１及び２に記載する方法によって工程１での２,５−ジメチルフェノールの代わりにフェノールを使用して調製した。更なる合成を詳述する情報については有機反応(Organic Reactions) 、第１１巻２６〜２７頁を参照。実施例１の工程１、２及び３の操作に、工程１での２,３−ジヒドロベンゾフランの代わりに２−メチルジヒドロベンゾフランを使用して従った。得られた生成物は液体クロマトグラフィー分析で同定したところ９８.６％の純度であった。核磁気共鳴(ＮＭＲ)スペクトルは生成物が３−( ２−メチルジヒドロベンゾフラン−５−イル)−３−(２−フルオロフェニル)− ３Ｈ−ナフト[２,１−ｂ]ピランに一致する構造を有することを示した。実施例８実施例１の工程１の操作を、２−フルオロベンゾイルクロライド(５.０ｇ、０ .０３２mol)をベンゾイルクロライドの代わりに使用し；１,４−ベンゾジオキサン(４.４ｇ、０.０３２mol)を２,３−ジヒドロベンゾフランの代わりに使用し；及び反応混合物を１時間撹拌した以外は使用した。８.０ｇの白色結晶生成生物、５−(２−フルオロベンゾイル)−１,４−ベンゾジオキサンを回収した。実施例１の工程２の操作に、５−(２−フルオロベンゾイル)−１,４−ベンゾジオキサン(８.０ｇ、０.０３１mol)を使用し反応混合物を２０時間撹拌したこと以外は従った。１−(１,４−ベンゾジオキサン−６−イル)−１−(２−フルオロベンゾイル)−２−プロピン−１−オールを含有する生成物の収率は７.０ｇであった。実施例１の工程３の操作を、工程２からの１−(１,４−ベンゾジオキサン−６ −イル)−１−(２−フルオロベンゾイル)−２−プロピン−１−オール、(７.０ｇ)２−ナフトール(３.６ｇ)及び触媒量のｐ−トルエンスルホン酸を使用し、；混合物を２時間撹拌し；及ひ実施例２のオイル精製操作を使用した以外は使用した。得られた結晶生成生物、約０.５ｇは１４３〜１４７℃で融解し、液体クロマトグラフィー分析で同定したところ９７.３％の純度であった。核磁気共鳴(ＮＭＲ)スペクトルは固形の結晶性生成物が３−(１,４−ベンゾジオキサン−６− イル)−３−(２−フルオロフェニル)−３Ｈ−ナフト[２,１−ｂ]ピランに一致する構造を有することを示した。実施例９工程１ピペロナール(１０.０ｇ、０.０６７mol)を１００mlのテトラヒドロフランを含有する反応フラスコに添加した。フェニルマグネシウムブロマイド(０.０８mo l)をゆっくりと添加し、得られた混合物を６６℃に加熱し１時間窒素雰囲気下で撹拌した。反応混合物を５％塩酸及び氷水溶液に添加した。有機層を分離し水層を１００mlの塩化メチレンで３回洗浄した。有機部分を合わせ、硫酸マグネシウム上で乾燥した。残った塩化メチレンを真空下で除去した。約１５.０ｇの白色／黄色オイル生成物を回収した。核磁気共鳴(ＮＭＲ)スペクトルは生成物がアルファー−フェニル−１,３−ベンゾジオキソール−５−メタノールに一致することを示した。工程２工程１からのアルファー−フェニル−１,３−ベンゾジオキソール−５−メタノール(１０.０ｇ、０.０４４mol)を３００mlの塩化メチレンを含有する反応フラスコ中に溶解し、ピリジニウムジクロメート(２５.０ｇ、０.０６６mol)を添加した。室温窒素雰囲気下で１６時間後、反応混合物をジエチルエーテルで希釈し真空濾過して固形分を除去した。液体フラクションを蒸発させ８.３ｇのわずかに粘性のオフホワイトオイルを得た。核磁気共鳴(ＮＭＲ)スペクトルは生成物が５−ベンゾイル−１,３−ベンゾジオキソールに一致する構造を有することを示した。工程３実施例１の工程２の操作に、５−ベンゾイル−１,３−ベンゾジオキソール(８ .３ｇ)を５−(ベンゾイル)−２,３−ジヒドロベンゾフェノンのかわりに反応物として使用し、反応混合物を２２時間室温で撹拌した後ｐＨを約２.０に減らした以外は、従った。１−(１,３−ベンゾジオキソール−５−イル)−１−フェニル −２−プロピン−１−オールを含有する生成物の収率は９.０ｇであった。工程４工程３からの１−(１,３−ベンゾジオキソール−５−イル)−１−フェニル− ２−プロピン−１−オール(３.５ｇ、０.０１４mol)及び２−ナフトール(２.０ｇ、０.０１４mol)を３０Omlのトルエンを含有する反応フラスコに添加した。触媒量のｐ−トルエンスルホン酸をゆっくりと添加し、反応混合物を２時間室温で窒素雰囲気下で撹拌した。その後、反応混合物を２００mlの２０％水酸化ナトリウム水溶液に添加し洗浄した。有機層を分離し硫酸マグネシウム上で乾燥した。固定分を濾過し得られたオイルをクロロフルムを溶離液として使用したシリカゲルカラムで精製した。得られたオレンジオイルをヘキサン／エーテル混合物中にそれを溶解し混合物をドライアイス／アセトン浴中で冷却することによって結晶化させた。得られた結晶を真空濾過によって回収した。結晶性生成物、約４.１ｇは１６８〜１７０℃で融解し、液体クロマトグラフィー分析で同定したところ９９.８％の純度であった。核磁気共鳴(ＮＭＲ)スペクトルは固形の結晶性生成物が３−(１,３−ベンゾジオキソール−５−イル)−３−フェニル−３Ｈ−ナフト[２,１−ｂ]ピランに一致する構造を有することを示した。比較例１１,１−ジフェニル−２−プロピン−１−オール(２０.８ｇ、０.１mol)を２００mlのベンゼン及び１５ｇの２−ナフトールを含有する反応フラスコに添加した。反応混合物を５５℃に温めすべての２−ナフトールが溶解した後に０.２５ｇのｐ−トルエンスルホン酸を撹拌した反応混合物中に添加した。混合物は明るい黄褐色から暗い黒に変化し、発熱して温度が７０℃に上昇した。数分後、反応混合物は明るくなり冷え始めた。３０分後、反応混合物を１００mlの１０％水酸化ナトリウム水溶液に注ぎ振り混ぜた。有機相を１０％水酸化ナトリウム水溶液で１回洗浄し次いで水で洗浄した。溶媒のベンゼンをロータリーエバポレーターで除去した。得られた黄褐色の固体残渣を１００mlのヘキサンでスラリー化し濾過した。濾過した固体を再度１００mlのヘキサンで洗浄し乾燥して１８.４ｇの生成物３,３−ジフェニル−３Ｈ−ナフト[２,１−ｂ]ピランを得た。固体生成物は１５６〜１５８℃の融点を有し、液体クロマトグラフィー分析で同定したところ９８％の純度であった。比較例２アニソール(１０.８ｇ、０.１mol)及び塩化ベンゾイル(１４ｇ、０.１mol)を２００mlのヘキサンに溶解し、室温で撹拌した。無水塩化アルミニウム１５ｇをゆっくりと反応混合物に１５分にわたって添加した。反応混合物を更に１５分間撹拌した。ヘキサンをデカントし得られた粘性の残渣を注意深く２００mlの氷及び希塩酸の混合物で加水分解した。有機フラクションをジクロロメタン中にとり得られた溶液を水で洗浄した。ジクロロメタンをロータリーエバポレーターで除去し、そのままでは固化するオイル生成物を残した。固化した生成物を粉砕し５０mlのペンタンで２回洗浄し、乾燥して４−メトキシベンゾフェノンを得た。１０ｇの４−メトキシベンゾフェノンを実施例１の工程２に記載した操作によってプロパジルアルコールに変更した。得られた生成物のＮＭＲ分析はこれが１ −フェニル−１−(４−メトキシフェニル)−２−プロピン−１−オール及び出発のケトン、４−メトキシベンゾフェノンの３：１の割合からなる構造を有する化合物の混合物であることを示した。未精製のプロパジルアルコールを５ｇの２−ナフトール、４０ｇの無水酸アルミナ及び２００mlのトルエンのスラリーを含有する反応フラスコに添加した。得られた反応混合物を３０分間還流して加熱し、冷却し、濾過した。アルミナを１００mlのヘキサンで２回洗浄した。トルエン及びヘキサンフラクションを合わせて有機溶媒をロータリーエバポレーターで除去した。得られた生成物はオレンジのオイルで、これをヘキサンとジエチルエーテルの混合物中に溶解し次いで溶液をドライアイス／アセトン浴中で冷却することによって結晶化した。生成物の結晶をジエチルエーテルで洗浄し乾燥して１.４ｇの１４９〜１５０℃の融点を有する生成物を得た。核磁気共鳴(ＮＭＲ)スペクトルは固体生成物が３−フェニル −３(４−メトキシフェニル)−３Ｈ−ナフト[２,１−ｂ]ピランに一致する構造を有することを示した。比較例３実施例１の工程１及び２の操作に、アニソールを２,３−ジヒドロベンゾフランの代わりに使用し、工程１中の２−フルオロベンゾイルクロライドを塩化ベンゾイルの代わりに使用した以外は、従った。得られた生成物は１−(４−メトキシ−３−メチル−フェニル)−１−(２−フルオロフェニル)−２−プロピン−１ −オールを含有した。実施例１の工程３の操作を、先の工程からの１−(４−メトキシ−３−メチルフェニル)−１−(２−フルオロフェニル)−２−プロピン− １−オール(５.５ｇ、０.０２mol)、２−ナフトール(３.０ｇ)、及び触媒量のｐ −トルエンスルホン酸を使用し；反応混合物を３５℃に加熱し数時間撹拌した以外は、使用した。得られたオイル生成物をエチルアセテート：ヘキサンの１：５混合物を第１の溶離液として、次いでクロロフルム：ヘキサンの１：１混合物を第２の溶離液として使用したシリカゲルカラムで精製した。濾液を集め溶媒を除去して２.０ｇの固体生成物を得た。固体生成物は９８℃の融点を有し、液体クロマトグラフィー分析による同定で９９％の純度であった。核磁気共鳴(ＮＭＲ)スペクトルは固体生成物が３−(４−メトキシ−３−メチルフェニル)−３−(２−フルオロフェニル)−３Ｈ−ナフト[２,１−ｂ]ピランに一致する構造を有することを示した。実施例１０パートＡ実施例９で調製したナフトピランをエチルセルロース樹脂中に以下の操作によって導入した。２５mgのフォトクロミック化合物を２.０ｇの１０重量％エチルセルロースのトルエン溶液に添加した。ナフトピラン化合物を蒸気浴上で温め撹拌することによって溶解した。約２.０ｇの得られた溶液を７５×２５ミリメートル(mm)のスライドガラスのエッジ上に置いた。塗るためのダウンバーを使用して、８mmのフォトクロミック樹脂溶液の層をスライド上に全体に置き乾燥させた。パートＢ以下の操作によってジエチレングリコールビス(アリルカーボネート)のホモポリマーのテストスクエア中に熱輸送により吸収された選択されたナフトピランについてさらに試験を行った。各ナフトピランをトルエン溶媒に溶解し４重量％の化合物の溶液を形成した。１枚のＮｏ.４ファットマン(Whatman)濾紙をナフトピラン溶液で飽和し空気乾燥した。乾燥した濾紙を１／８インチ(０.３ｃｍ)×２インチ(５.１cm)×２インチ(５.１cm)の大きさのポリマーのテストスクエアの片側上に置いた。１枚の不飽和濾紙をポリマーテストスクエアの他方側上に置き、得られたサンドイッチ構造を２枚の平坦なアルミニウム金属プレートの間に置いた。アセンブリー全体を次に１５５℃のオーブン中に、ナフトピランをポリマーテストスクエア中に熱的に輸送するのに十分な時間置いた。オーブン内への保持時間を調整して３４７nmでの好適なＵＶ吸収を得るために適量のナフトピラン化合物を吸収させた。オーブンから取り出した後吸収させたテストスクエアをアセトンで洗浄した。パートＣ両組のポリマーテスト試料を光ベンチ上でのフォトクロミック応答速度について試験した。試料を硫酸銅浴と約１つの太陽強度でのニュートラル濃度フィルターを備えた１５０ワットのキセノンランプに照射した。ＵＶ源で露光された試料の領域を通過するように調整されたフィルターされたタングステンランプにより提供される光の第２ビームを用いて、スペクトルの可視領域での異なった波長範囲にわたる試料の透過性についての変化を検知した。試料を通過した後の検知するビームの強度をシリコン検出ヘッドとマッチングフィルターを備えたＩＬ−１５００ラジオメーターを用いて測定した。 △ＯＤ／ＭｉｎはＵＶ光に対するフォトクロミック化合物の応答の感応性を表し、これはシリコン検出器上のフォトピックフィルターを用いて測定した。フィルターした検出器の応答は光度曲線にほぼ一致した。△ＯＤ／ＭｉｎをＵＶ露光の最初の５秒にわたって測定し、次いで分単位で表示した。飽和光強度(ＯＤ)を、ＵＶ露光を表１における実施例について２０分間続け、表２における実施例については１５分間続けたことを除いて、同一条件下△ＯＤ／Ｍｉｎとして取った。ラムダ最大を表１及び２に報告したが、これは表１ではポリ(ジエチレングリコールビス(アリルカーボネート))中の、表２ではエチルセルロース樹脂中のフォトクロミック化合物の活性(着色)状態の最大吸収が生じるときの可視スペクトルの波長である。漂白速度Ｔ１／２は、テストポリマー中のナフトピランの活性状態の吸収に対して、活性化光源の除去後室温(７２°Ｆ、２２.２℃)での最大吸収の１／２に達するまでの時間間隔(秒)である。結果を表１及び２に表にする。表１及び２に表にしたデータは化合物実施例８及び９を除いてすべての化合物実施例が比較例１、２及び３に比べて４８０nmに近いラムダ最大値を有することを示している。化合物実施例８及び９は、ピラン環の３位に２つのフェニル基を有する比較例１よりもかなり高いラムダ最大値を有している。比較例「ａ」は４７６のラムダ最大値を有するが漂白速度が眼鏡用レンズ用途における使用に対しては不適当に遅い。本発明はその特定の実施態様の特別な詳述を参照して記載したが、このような詳述は、これらが添付の請求の範囲に含まれる範囲であるという記載を除いて本発明の範囲と考えられることを意図していない。

【手続補正書】【提出日】１９９６年５月９日【補正内容】 (１)請求の範囲を別紙の通り訂正する。 (２)明細書第３頁第１６行および同第９頁第２１行「平均」とあるを、それぞれ「合計」に訂正する。請求の範囲１．以下の式： (式中、(ａ)Ｒ₁及びＲ₂はそれぞれＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₇シクロアルキル、ハロゲン、Ｒ(Ｒ')Ｎ−、又は−Ｏ−Ｌ基であって、ここで、Ｒ及びＲ'はそれぞれ水素又はＣ₁〜Ｃ₃アルキルであり、ＬはＣ₁〜Ｃ₁₂アルキル、フェニル(Ｃ₁ 〜Ｃ₃)アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキルフェニル、Ｃ₁〜Ｃ₅アルキルカルボニル、ハロ(Ｃ₁〜Ｃ₄)アルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₄モノアルキルアミノカルボニル、アセトニル、ピリジル、置換又は非置換アリールカルボニルであり、前記アリール基はフェニル又はナフチルであり、前記アリール置換基はＣ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄アルコキシ、ハロゲン、Ｃ₅〜Ｃ₇シクロアルキル又はＣ₁〜Ｃ₄アルキル置換Ｃ₅〜Ｃ₇シクロアルキルであり、前記ハロゲン(又はハロ)基はクロロ、フルオロ、又はブロモであり；ａ及びｂはそれぞれ０、１又は２の整数であり、但しａ及びｂの合計は２以下であり、 (ｂ)Ｂは置換又は非置換アリール基、ナフチル又はフェニルであり、前記アリール置換基はＣ₁〜Ｃ₅アルキル、ハロ(Ｃ₁〜Ｃ₅)アルキル、ヒドロキシ、Ｃ₁〜Ｃ₅ アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ(Ｃ₁〜Ｃ₄)アルキル、ハロゲン、又はＲ(Ｒ') Ｎ−であり、ここで、Ｒ及びＲ'はそれぞれ水素又はＣ₁〜Ｃ₃アルキルであり、前記ハロゲン(又はハロ)基はフッ素、塩素又は臭素である；及び (ｃ)Ｂ'は以下の式： (式中、Ｘは酸素又は窒素であり、Ｙは炭素又は酸素であり、但しＸが窒素のときＹは炭素である；Ｒ₄及びＲ₅はそれぞれ水素、又はＣ₁〜Ｃ₅アルキルである；それぞれＲ₃はＣ₁〜Ｃ₅アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₅アルコキシ、ヒドロキシ、又はハロゲンであり、前記ハロゲンはクロロ、フルオロ、又はブロモであり、ｃは０から３の整数である)で表される基から選択される) で表されるナフトピラン化合物。２．式中： (ａ)Ｒ₁及びＲ₂はそれぞれＣ₁〜Ｃ₅アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₆シクロアルキル、フッ素、臭素、Ｒ(Ｒ')Ｎ−、又は−Ｏ−Ｌ基であって、ここで、Ｒ及びＲ'はそれぞれ水素又はＣ₁〜Ｃ₂アルキルであり、ＬはＣ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ ₁〜Ｃ₂アルキルフェニル、フェニル(Ｃ₁〜Ｃ₂)アルキル、フェニルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₂アルキルカルボニル、ハロ(Ｃ₁〜Ｃ₂)アルキルカルボニル、又はＣ₁〜Ｃ₂モノアルキルアミノカルボニルであって、前記ハロ基はクロロ、又はフルオロであり；ａ及びｂは０又は１の整数であり、 (ｂ)Ｂは以下の式： (式中、Ｒ₆は水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、フルオロ、又はクロロであり、それぞれＲ₇はＣ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、ヒドロキシ、クロロ又はフルオロであり、ｄは０から２の整数である)で表され；及び(ｃ)Ｂ'は以下の式： (式中、Ｘは酸素であり；Ｙは炭素又は酸素であり、Ｒ₄及びＲ₅はそれぞれ水素、又はＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり、それぞれＲ₃はＣ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、ヒドロキシ、又はフルオロであり、ｃは０〜２の整数である)で表される基から選択される請求項１のナフトピラン。３．式中、Ｒ₁及びＲ₂はそれぞれＣ₁〜Ｃ₃アルキル、フッ素、又は−Ｏ−Ｌ基であって、ここで、Ｌはアセチル、ベンゾイル、メチル又はメチルアミノカルボニルであり；Ｂはフェニル又は置換フェニルであって、前記フェニル置換基はフルオロ、メチル、又はメトキシであり；Ｂ'は２,３−ジヒドロベンゾフラン−５ −イル、２−メチルジヒドロベンゾフラン−５−イル、インドリン−５−イル、１,２,３,４−テトラヒドロキノリン−６−イル、クロマン−６−イル、又は１, ３−ベンゾジオキソール−５−イルであり；Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅はそれぞれ水素、又はメチルであり、ａ、ｂ及びｄは０又は１の整数である請求項２のナフトピラン化合物。４．(ａ)３−(２,３−ジヒドロベンゾフラン−５−イル)−３−フェニル−３Ｈ−ナフト−[２,１−ｂ]ピラン； (ｂ)３−(２,３−ジヒドロベンゾフラン−５−イル)−３−(２−フルオロフェニル)−３Ｈ−ナフト[２,１−ｂ]ピラン； (ｃ)３−(２,３−ジヒドロベンゾフラン−５−イル)−３−(２−メトキシフェニル)−３Ｈ−ナフト[２,１−ｂ]ピラン； (ｄ)３−(２−メチルジヒドロベンゾフラン−５−イル)−３−(２−フルオロフェニル)−３Ｈ−ナフト[２,１−ｂ]ピラン； (ｅ)８−メトキシ−３−(２,３−ジヒドロベンゾフラン−５−イル)−３−(２− フルオロフェニル)−３Ｈ−ナフト[２,１−ｂ]ピラン； (ｆ)３−(４−メトキシフェニル)−３−(２,４,７−トリメチル−２,３−ジヒドロベンゾフラン−５−イル)−３Ｈ−ナフト[２,１−ｂ］ピラン；及び (ｇ)３−(１,３−ベンゾジオキソール−５−イル)−３−フェニル−３Ｈ−ナフト(２,１−ｂ)ピランからなる群から選択されるナフトピラン化合物。５．有機ホスト材料と、以下の式： (式中、(ａ)Ｒ₁及びＲ₂はそれぞれＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₇シクロアルキル、ハロゲン、Ｒ(Ｒ')Ｎ−、又は−Ｏ−Ｌ基であって、ここで、Ｒ及びＲ'はそれぞれ水素又はＣ₁〜Ｃ₃アルキルであり、ＬはＣ₁〜Ｃ₁₂アルキル、フェニル(Ｃ₁ 〜Ｃ₃)アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキルフェニル、Ｃ₁〜Ｃ₅アルキルカルボニル、ハロ(Ｃ₁〜Ｃ₄)アルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₄モノアルキルアミノカルボニル、アセトニル、ピリジル、置換又は非置換アリールカルボニルであり、前記アリール基はフェニル又はナフチルであり、前記アリール置換基はＣ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄アルコキシ、ハロゲン、Ｃ₅〜Ｃ₇シクロアルキル又はＣ₁〜Ｃ₄アルキル置換Ｃ₅〜Ｃ₇シクロアルキルであり、前記ハロゲン(又はハロ)基はクロロ、フルオロ、又はブロモであり；ａ及びｂはそれぞれ０、１又は２の整数であり、但しａ及びｂの合計は２以下であり、 (ｂ)Ｂは置換又は非置換アリール基、ナフチル又はフェニルであり、前記アリール置換基はＣ₁〜Ｃ₅アルキル、ハロ(Ｃ₁〜Ｃ₅)アルキル、ヒドロキシ、Ｃ₁〜Ｃ₅ アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ(Ｃ₁〜Ｃ₄)アルキル、ハロゲン、又はＲ(Ｒ') Ｎ−であり、ここで、Ｒ及びＲ'はそれぞれ水素又はＣ₁〜Ｃ₃アルキルであり、前記ハロゲン(又はハロ)基はフッ素、塩素又は臭素である；及び (ｃ)Ｂ'は以下の式： (式中、Ｘは酸素又は窒素であり、Ｙは炭素又は酸素であり、但しＸが窒素のときＹは炭素である；Ｒ₄及びＲ₅はそれそれ水素、又はＣ₁〜Ｃ₅アルキルである；それぞれＲ₃はＣ₁〜Ｃ₅アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₅アルコキシ、ヒドロキシ、又はハロゲンであり、前記ハロゲンはクロロ、フルオロ、又はブロモであり、ｃは０から３の整数てある)で表される基から選択される) で表されるナフトピラン化合物のフォトクロミック量を含有するフォトクロミック物品。６．有機ホスト材料か、ポリアクリレート類、セルロースアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートブロピオネート、セルロースアセテートブチレート、ポリ(ビニルアセテート)、ボリ(ビニルアルコール)、ボリ(ビニルクロライド)、ポリ(ビニリデンクロライド)、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリ(エチレンテレフタレート)、ポリスチレン、コポリ(スチレン−メチルメタクリレート)、コポリ(スチレン−アクリロニトリル)、ポリビニルブチラール及びポリオール(アリルカーボネート)モノマー、多官能アクリレートモノマー、及びジアリリデンペンタエリスリトールモノマーからなる群の構成のポリマーからなる群から選択される請求項５のフォトクロミック物品。７．式中： (ａ)Ｒ₁及びＲ₂はそれぞれＣ₁〜Ｃ₅アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₆シクロアルキル、フッ素、、臭素、Ｒ(Ｒ')Ｎ−、又は−Ｏ−Ｌ基であって、ここで、Ｒ及びＲ'はそれぞれ水素又はＣ₁〜Ｃ₂アルキルであり、ＬはＣ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₂アルキルフェニル、フェニル(Ｃ₁〜Ｃ₂)アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₂アルキルカルボニル、ハロ( Ｃ₁〜Ｃ₂)アルキルカルボニル、又はＣ₁〜Ｃ₂モノアルキルアミノカルボニルであって、前記ハロ基はクロロ、又はフルオロであり；ａ及びｂは０又は１の整数であり、 (ｂ)Ｂは以下の式： (式中、Ｒ₆は水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、フルオロ、又はクロロであり、それぞれＲ₇はＣ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、ヒドロキシ、クロロ又はフルオロであり、ｄは０から２の整数である)で表され；及び (ｃ)Ｂ'は以下の式： (式中、Ｘは酸素であり；Ｙは炭素又は酸素であり、Ｒ₄及びＲ₅はそれぞれ水素、又はＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり、それぞれＲ₃はＣ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、ヒドロキシ、又はフルオロであり、ｃは０〜２の整数である)で表される基から選択される請求項６のフォトクロミック物品。８．式中、Ｒ₁及びＲ₂はそれぞれＣ₁〜Ｃ₃アルキル、フッ素、又は−Ｏ−Ｌ基であって、ここで、Ｌはアセチル、ベンゾイル、メチル又はメチルアミノカルボニルであり；Ｂはフェニル又は置換フェニルであって、前記フェニル置換基はフルオロ、メチル、又はメトキシであり；Ｂ'は２,３−ジヒドロベンゾフラン−５ −イル、２−メチルジヒドロベンゾフラン−５−イル、インドリン−５−イル、１,２,３,４−テトラヒドロキノリン−６−イル、クロマン−６−イル、又は１, ３−ベンゾジオキソール−５−イルであり；Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅はそれぞれ水素、又はメチルであり、ａ、ｂ及びｄは０又は１の整数である請求項７のフォトクロミック物品。９．有機ホスト材料が固体で透明なジエチレングリコールビス(アリルカーボネート)のホモポリマー又はコポリマー、４,４'−ジオキシジフェノール−２,２ −プロパンとホスゲンとから誘導されたカルボネート架橋樹脂、ポリ(メチルメタクリレート)、ポリビニルブチラール又はポリウレタンである請求項８のフォトクロミック物品。１０．フォトクロミック化合物がフォトクロミック物質を導入又は適用する有機ホスト材料表面１平方センチメートル当たり約０.１５〜０.３５mgの量存在する請求項９のフォトクロミック物品。１１．物品がレンズである請求項１０のフォトクロミック物品。１２．固体で透明なポリマー状有機ホスト材料と、フォトクロミック量の(ａ) スピロ(インドリン)ナフトキサジン類、スピロ(インドリン)ピリドベンゾキサジン類、及びスピロ(インドリン)ベンゾキサジン類、及びピラン環の２位に窒素含有置換基を有するベンゾピラン類又はナフトピラン類からなる群から選択される第１のフォトクロミック物質、及び(ｂ)以下の式： (式中、(ａ)Ｒ₁及びＲ₂はそれぞれＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₇シクロアルキル、ハロゲン、Ｒ(Ｒ')Ｎ−、又は−Ｏ−Ｌ基であって、ここで、Ｒ及びＲ'はそれぞれ水素又はＣ₁〜Ｃ₃アルキルであり、ＬはＣ₁〜Ｃ₁₂アルキル、フェニル(Ｃ₁ 〜Ｃ₃)アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキルフェニル、Ｃ₁〜Ｃ₅アルキルカルボニル、ハロ(Ｃ₁〜Ｃ₄)アルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₄モノアルキルアミノカルボニル、アセトニル、ピリジル、置換又は非置換アリールカルボニルであり、前記アリール基はフェニル又はナフチルであり、前記アリール置換基はＣ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄アルコキシ、ハロゲン、Ｃ₅〜Ｃ₇シクロアルキル又はＣ₁〜Ｃ₄アルキル置換Ｃ₅〜Ｃ₇シクロアルキルであり、前記ハロゲン(又はハロ)基はクロロ、フルオロ、又はブロモであり；ａ及びｂはそれぞれ０、１又は２の整数であり、但しａ及びｂの合計は２以下であり、 (ｂ)Ｂは置換又は非置換アリール基、ナフチル又はフェニルであり、前記アリール置換基はＣ₁〜Ｃ₅アルキル、ハロ(Ｃ₁〜Ｃ₅)アルキル、ヒドロキシ、Ｃ₁〜Ｃ₅ アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ(Ｃ₁〜Ｃ₄)アルキル、ハロゲン、又はＲ(Ｒ') Ｎ−であり、ここで、Ｒ及びＲ'はそれぞれ水素又はＣ₁〜Ｃ₃アルキルであり、前記ハロゲン(又はハロ)基はフッ素、塩素又は臭素である；及び (ｃ)Ｂ'は以下の式： (式中、Ｘは酸素又は窒素であり、Ｙは炭素又は酸素であり、但しＸが窒素のときＹは炭素である；Ｒ₄及びＲ₅はそれぞれ水素、又はＣ₁〜Ｃ₅アルキルである；それぞれＲ₃はＣ₁〜Ｃ₅アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₅アルコキシ、ヒドロキシ、又はハロゲンであり、前記ハロゲンはクロロ、フルオロ、又はブロモであり、ｃは０から３の整数である)で表される基から選択される) で表されるナフトピラン化合物から選択される第２のフォトクロミック物質の各々を含有するフォトクロミック物品。１３．有機ホスト材料が、ポリアクリレート類、セルロースアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、ポリ(ビニルアセテート)、ポリ(ビニルアルコール)、ポリ( ビニルクロライド)、ポリ(ビニリデンクロライド)、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリ(エチレンテレフタレート)、ポリスチレン、コポリ(スチレン−メチルメタクリレート)、コポリ(スチレン−アクリロニトリル)、ポリビニルブチラール及びポリオール(アリルカーボネート)モノマー、多官能アクリレートモノマー、及びジアリリデンペンタエリスリトールモノマーからなる群の構成のポリマーからなる群から選択される請求項１２のフォトクロミック物品。１４．式中： (ａ)Ｒ₁及びＲ₂はそれぞれＣ₁〜Ｃ₅アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₆シクロアルキル、フッ素、臭素、Ｒ(Ｒ')Ｎ−、又は−Ｏ−Ｌ基であって、ここで、Ｒ及びＲ'はそれぞれ水素又はＣ₁〜Ｃ₂アルキルであり、ＬはＣ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ ₁〜Ｃ₂アルキルフェニル、フェニル(Ｃ₁〜Ｃ₂)アルキル、フェニルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₂アルキルカルボニル、ハロ(Ｃ₁〜Ｃ₂)アルキルカルボニル、又はＣ₁〜Ｃ₂モノアルキルアミノカルボニルであって、前記ハロ基はクロロ、又はフルオロであり；ａ及びｂは０又は１の整数であり、 (ｂ)Ｂは以下の式： (式中、Ｒ₆は水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、フルオロ、又はクロロであり、それぞれＲ₇はＣ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、ヒドロキシ、クロロ又はフルオロであり、ｄは０から２の整数である)で表され；及び(ｃ)Ｂ'は以下の式： (式中、Ｘは酸素であり；Ｙは炭素又は酸素であり、Ｒ₄及びＲ₅はそれぞれ水素、又はＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり、それぞれＲ₃はＣ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、ヒドロキシ、又はフルオロであり、ｃは０〜２の整数である)で表される基から選択される請求項１３のフォトクロミック物品。１５．式中、Ｒ₁及びＲ₂はそれぞれＣ₁〜Ｃ₃アルキル、フッ素、又は−Ｏ−Ｌ基であって、ここで、Ｌはアセチル、ベンゾイル、メチル又はメチルアミノカルボニルであり；Ｂはフェニル又は置換フェニルであって、前記フェニル置換基はフルオロ、メチル、又はメトキシであり；Ｂ'は２,３−ジヒドロベンゾフラン− ５−イル、２−メチルジヒドロベンゾフラン−５−イル、インドリン−５−イル、１,２,３,４−テトラヒドロキノリン−６−イル、クロマン−６−イル、又は１,３−ベンゾジオキソール−５−イルであり；Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅はそれぞれ水素、又はメチルであり、ａ、ｂ及びｄは０又は１の整数である請求項１４のフォトクロミック物品。１６．有機ホスト材料が固体で透明なジエチレングリコールビス(アリルカーボネート)のホモポリマー又はコポリマー、４,４'−ジオキシジフェノール−２, ２−プロパンとホスゲンとから誘導されたカルボネート架橋樹脂、ポリ(メチルメタクリレート)、ポリビニルブチラール又はポリウレタンである請求項１５のフォトクロミック物品。１７．フォトクロミック化合物がフォトクロミック物質を導入又は適用する有機ホスト材料表面１平方センチメートル当たり約０.１５〜０.３５mgの量存在する請求項１６のフォトクロミック物品。１８．ナフトピラン化合物に対する第１のフォトクロミック物質の重量比が約１：３〜約３：１である請求項１７のフォトクロミック物品。１９．物品が眼鏡用レンズである請求項１８のフォトクロミック物品。

Claims

【特許請求の範囲】１．以下の式： (式中、(ａ)Ｒ₁及びＲ₂はそれぞれＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₇シクロアルキル、ハロゲン、Ｒ(Ｒ')Ｎ−、又は−Ｏ−Ｌ基であって、ここで、Ｒ及びＲ'はそれぞれ水素又はＣ₁〜Ｃ₃アルキルであり、ＬはＣ₁〜Ｃ₁₂アルキル、フェニル(Ｃ₁ 〜Ｃ₃)アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキルフェニル、Ｃ₁〜Ｃ₅アルキルカルボニル、ハロ(Ｃ₁〜Ｃ₄)アルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₄モノアルキルアミノカルボニル、アセトニル、ピリジル、置換又は非置換アリールカルボニルであり、前記アリール基はフェニル又はナフチルであり、前記アリール置換基はＣ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁ 〜Ｃ₄アルコキシ、ハロゲン、Ｃ₅〜Ｃ₇シクロアルキル又はＣ₁〜Ｃ₄アルキル置換Ｃ₅〜Ｃ₇シクロアルキルであり、前記ハロゲン(又はハロ)基はクロロ、フルオロ、又はブロモであり；ａ及びｂはそれぞれ０、１又は２の整数であり、但しａ及びｂの平均は２以下であり、 (ｂ)Ｂは置換又は非置換アリール基、ナフチル又はフェニルであり、前記アリール置換基はＣ₁〜Ｃ₅アルキル、ハロ(Ｃ₁〜Ｃ₅)アルキル、ヒドロキシ、Ｃ₁〜Ｃ₅ アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ(Ｃ₁〜Ｃ₄)アルキル、ハロゲン、又はＲ(Ｒ') Ｎ−であり、ここで、Ｒ及びＲ'はそれぞれ水素又はＣ₁〜Ｃ₃アルキルであり、前記ハロゲン(又はハロ)基はフッ素、塩素又は臭素である；及び (ｃ)Ｂ'は以下の式： (式中、Ｘは酸素又は窒素であり、Ｙは炭素又は酸素であり、但しＸが窒素のときＹは炭素である；Ｒ₄及びＲ₅はそれぞれ水素、又はＣ₁〜Ｃ₅アルキルである；それぞれＲ₃はＣ₁〜Ｃ₅アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₅アルコキシ、ヒドロキシ、又はハロゲンであり、前記ハロゲンはクロロ、フルオロ、又はブロモであり、ｃは０から３の整数である)で表される基から選択される) で表されるナフトピラン化合物。２．式中： (ａ)Ｒ₁及びＲ₂はそれぞれＣ₁〜Ｃ₅アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₆シクロアルキル、フッ素、臭素、Ｒ(Ｒ')Ｎ−、又は−Ｏ−Ｌ基であって、ここで、Ｒ及びＲ'はそれぞれ水素又はＣ₁〜Ｃ₂アルキルであり、ＬはＣ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₂アルキルフェニル、フェニル(Ｃ₁〜Ｃ₂)アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₂アルキルカルボニル、ハロ(Ｃ₁ 〜Ｃ₂)アルキルカルボニル、又はＣ₁〜Ｃ₂モノアルキルアミノカルボニルであって、前記ハロ基はクロロ、又はフルオロであり；ａ及びｂは０又は１の整数である。 (ｂ)Ｂは以下の式： (式中、Ｒ₆は水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、フルオロ、又はクロロであり、それぞれＲ₇はＣ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、ヒドロキシ、クロロ又はフルオロであり、ｄは０から２の整数である)で表され；及び(ｃ)Ｂ'は以下の式： (式中、Ｘは酸素であり；Ｙは炭素又は酸素であり、Ｒ₄及びＲ₅はそれぞれ水素、又はＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり、それぞれＲ₃はＣ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、ヒドロキシ、又はフルオロであり、ｃは０〜２の整数である)で表される基から選択される請求項１のナフトピラン。３．式中、Ｒ₁及びＲ₂はそれぞれＣ₁〜Ｃ₃アルキル、フッ素、又は−Ｏ−Ｌ基であって、ここで、Ｌはアセチル、ベンゾイル、メチル又はメチルアミノカルボニルであり；Ｂはフェニル又は置換フェニルであって、前記フェニル置換基はフルオロ、メチル、又はメトキシであり；Ｂ'は２,３−ジヒドロベンゾフラン−５ −イル、２−メチルジヒドロベンゾフラン−５−イル、インドリン−５−イル、１,２,３,４−テトラヒドロキノリン−６−イル、クロマン−６−イル、又は１, ３−ベンゾジオキソール−５−イルであり；Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅はそれぞれ水素、又はメチルであり、ａ、ｂ及びｄは０又は１の整数である請求項２のナフトピラン化合物。４．(ａ)３−(２,３−ジヒドロベンゾフラン−５−イル)−３−フェニル−３Ｈ−ナフト−[２,１−ｂ]ピラン； (ｂ)３−(２,３−ジヒドロベンゾフラン−５−イル)−３−(２−フルオロフェニル)−３Ｈ−ナフト[２,１−ｂ]ピラン； (ｃ)３−(２,３−ジヒドロベンゾフラン−５−イル)−３−(２−メトキシフェニル)−３Ｈ−ナフト[２,１−ｂ]ピラン； (ｄ)(２−メチルジヒドロベンゾフラン−５−イル)−３−(２−フルオロフェニル)−３Ｈ−ナフト[２,１−ｂ]ピラン； (ｅ)８−メトキシ−３−(２,３−ジヒドロベンゾフラン−５−イル)−３−(２− フルオロフェニル)−３Ｈ−ナフト[２,１−ｂ]ピラン； (ｆ)３−(４−メトキシフェニル)−３−(２,４,７−トリメチル−２,３−ジヒドロベンゾフラン−５−イル)−３Ｈ−ナフト[２,１−ｂ]ピラン；及び (ｇ)３−(１,３−ベンゾジオキソール−５−イル)−３−フェニル−３Ｈ−ナフト(２,１−ｂ)ピランからなる群から選択されるナフトピラン化合物。５．有機ホスト材料と、以下の式： (式中、(ａ)Ｒ₁及びＲ₂はそれぞれＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₇シクロアルキル、ハロゲン、Ｒ(Ｒ')Ｎ−、又は−Ｏ−Ｌ基であって、ここで、Ｒ及びＲ'はそれぞれ水素又はＣ₁〜Ｃ₃アルキルであり、ＬはＣ₁〜Ｃ₁₂アルキル、フェニル(Ｃ₁ 〜Ｃ₃)アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキルフェニル、Ｃ₁〜Ｃ₅モノアルキルカルボニル、ハロ(Ｃ₁〜Ｃ₄)アルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₄モノアルキルアミノカルボニル、アセトニル、ピリジル、置換又は非置換アリールカルボニルであり、前記アリール基はフェニル又はナフチルであり、前記アリール置換基はＣ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、ハロゲン、Ｃ₅〜Ｃ₇シクロアルキル又はＣ₁〜Ｃ₄アルキル置換Ｃ₅〜Ｃ₇シクロアルキルであり、前記ハロゲン(又はハロ)基はクロロ、フルオロ、又はブロモであり；ａ及びｂはそれそれ０、１又は２の整数であり、但しａ及びｂの平均は２以下であり、 (ｂ)Ｂは置換又は非置換アリール基、ナフチル又はフェニルであり、前記アリール置換基はＣ₁〜Ｃ₅アルキル、ハロ(Ｃ₁〜Ｃ₅)アルキル、ヒドロキシ、Ｃ₁〜Ｃ₅ アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ(Ｃ₁〜Ｃ₄)アルキル、ハロゲン、又はＲ(Ｒ') Ｎ−であり、ここで、Ｒ及びＲ'はそれぞれ水素又はＣ₁〜Ｃ₃アルキルであり、前記ハロゲン(又はハロ)基はフッ素、塩素又は臭素である；及び (ｃ)Ｂ'は以下の式： (式中、Ｘは酸素又は窒素であり、Ｙは炭素又は酸素であり、但しＸが窒素のときＹは炭素である；Ｒ₄及びＲ₅はそれぞれ水素、又はＣ₁〜Ｃ₅アルキルである；それぞれＲ₃はＣ₁〜Ｃ₅アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₅アルコキシ、ヒドロキシ、又はハロゲンであり、前記ハロゲンはクロロ、フルオロ、又はブロモであり、ｃは０から３の整数である)で表される基から選択される) で表されるナフトピラン化合物のフォトクロミック量を含有するフォトクロミック物品。６．有機ホスト材料が、ポリアクリレート類、セルロースアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、ポリ(ビニルアセテート)、ポリ(ビニルアルコール)、ポリ(ビニルクロライド)、ポリ(ビニリデンクロライド)、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリ(エチレンテレフタレート)、ポリスチレン、コポリ(スチレン−メチルメタクリレート)、コポリ(スチレン−アクリロニトリル)、ポリビニルブチラール及びポリオール(アリルカーボネート)モノマー、多官能アクリレートモノマー、及びジアリリデンペンタエリスリトールモノマーからなる群の構成のポリマーからなる群から選択される請求項５のフォトクロミック物品。７．式中： (ａ)Ｒ₁及びＲ₂はそれぞれＣ₁〜Ｃ₅アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₆シクロアルキル、フッ素、、臭素、Ｒ(Ｒ')Ｎ−、又は−Ｏ−Ｌ基であって、ここで、Ｒ及びＲ'はそれぞれ水素又はＣ₁〜Ｃ₂アルキルであり、ＬはＣ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₂アルキルフェニル、フェニル(Ｃ₁〜Ｃ₂)アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₂アルキルカルボニル、ハロ( Ｃ₁〜Ｃ₂)アルキルカルボニル、又はＣ₁〜Ｃ₂モノアルキルアミノカルボニルであって、前記ハロ基はクロロ、又はフルオロであり；ａ及びｂは０又は１の整数であり、 (ｂ)Ｂは以下の式： (式中、Ｒ₆は水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、フルオロ、又はクロロであり、それぞれＲ₇はＣ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、ヒドロキシ、クロロ又はフルオロであり、ｄは０から２の整数である)で表され；及び (ｃ)Ｂ'は以下の式： (式中、Ｘは酸素であり；Ｙは炭素又は酸素であり、Ｒ₄及びＲ₅はそれぞれ水素、又はＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり、それぞれＲ₃はＣ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、ヒドロキシ、又はフルオロであり、ｃは０〜２の整数である)で表される基から選択される請求項６のフォトクロミック物品。８．式中、Ｒ₁及びＲ₂はそれぞれＣ₁〜Ｃ₃アルキル、フッ素、又は−Ｏ−Ｌ基であって、ここで、Ｌはアセチル、ベンゾイル、メチル又はメチルアミノカルボニルであり；Ｂはフェニル又は置換フェニルであって、前記フェニル置換基はフルオロ、メチル、又はメトキシであり；Ｂ'は２,３−ジヒドロベンゾフラン−５ −イル、２−メチルジヒドロベンゾフラン−５−イル、インドリン−５−イル、１,２,３,４−テトラヒドロキノリン−６−イル、クロマン−６−イル、又は１, ３−ベンゾジオキソール−５−イルであり；Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅はそれぞれ水素、又はメチルであり、ａ、ｂ及びｄは０又は１の整数である請求項７のフォトクロミック物品。９．有機ホスト材料が固体で透明なジエチレングリコールビス(アリルカーボネート)のホモポリマー又はコポリマー、ポリ(４,４'ジオキシジフェノール−２ ,２−プロパン)、ポリ(メチルメタクリレート)、ポリビニルブチラール又はポリウレタンである請求項８のフォトクロミック物品。１０．フォトクロミック化合物がフォトクロミック物質を導入又は適用する有機ホスト材料表面１平方センチメートル当たり約０.１５〜０.３５mgの量存在する請求項９のフォトクロミック物品。１１．物品がレンズである請求項１０のフォトクロミック物品。１２．固体で透明なポリマー状有機ホスト材料と、フォトクロミック量の(ａ) スピロ(インドリン)ナフトキサジン類、スピロ(インドリン)ピリドベンゾキサジン類、及びスピロ(インドリン)ベンゾキサジン類、及びピラン環の２位に窒素含有置換基を有するベンゾピラン類又はナフトピラン類からなる群から選択される第１のフォトクロミック物質、及び(ｂ)以下の式： (式中、(ａ)Ｒ₁及びＲ₂はそれぞれＣ₁〜Ｃ₁₀アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₇シクロアルキル、ハロゲン、Ｒ(Ｒ')Ｎ−、又は−Ｏ−Ｌ基であって、ここで、Ｒ及びＲ'はそれぞれ水素又はＣ₁〜Ｃ₃アルキルであり、ＬはＣ₁〜Ｃ₁₂アルキル、フェニル(Ｃ₁ 〜Ｃ₃)アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₃アルキルフェニル、Ｃ₁〜Ｃ₅モノアルキルカルボニル、ハロ(Ｃ₁〜Ｃ₄)アルキルカルボニル、Ｃ₁〜Ｃ₄モノアルキルアミノカルボニル、アセトニル、ピリジル、置換又は非置換アリールカルボニルであり、前記アリール基はフェニル又はナフチルであり、前記アリール置換基はＣ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、ハロゲン、Ｃ₅〜Ｃ₇シクロアルキル又はＣ₁〜Ｃ₄アルキル置換Ｃ₅〜Ｃ₇シクロアルキルであり、前記ハロゲン(又はハロ)基はクロロ、フルオロ、又はブロモであり；ａ及びｂはそれぞれ０、１又は２の整数であり、但しａ及びｂの平均は２以下であり、 (ｂ)Ｂは置換又は非置換アリール基、ナフチル又はフェニルであり、前記アリ一ル置換基はＣ₁〜Ｃ₅アルキル、ハロ(Ｃ₁〜Ｃ₅)アルキル、ヒドロキシ、Ｃ₁〜Ｃ₅ アルコキシ、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ(Ｃ₁〜Ｃ₄)アルキル、ハロゲン、又はＲ(Ｒ') Ｎ−であり、ここで、Ｒ及びＲ'はそれぞれ水素又はＣ₁〜Ｃ₃アルキルであり、前記ハロゲン(又はハロ)基はフッ素、塩素又は臭素である；及び (ｃ)Ｂ'は以下の式： (式中、Ｘは酸素又は窒素であり、Ｙは炭素又は酸素であり、但しＸが窒素のときＹは炭素である；Ｒ₄及びＲ₅はそれぞれ水素、又はＣ₁〜Ｃ₅アルキルである；それぞれＲ₃はＣ₁〜Ｃ₅アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₅アルコキシ、ヒドロキシ、又はハロゲンであり、前記ハロゲンはクロロ、フルオロ、又はブロモであり、ｃは０から３の整数である)で表される基から選択される) で表されるナフトピラン化合物から選択される第２のフォトクロミック物質の各々を含有するフォトクロミック物品。１３．有機ホスト材料が、ポリアクリレート類、セルロースアセテート、セルローストリアセテート、セルロースアセテートプロピオネート、セルロースアセテートブチレート、ポリ(ビニルアセテート)、ポリ(ビニルアルコール)、ポリ( ビニルクロライド)、ポリ(ビニリデンクロライド)、ポリカーボネート、ポリウレタン、ポリ(エチレンテレフタレート)、ポリスチレン、コポリ(スチレン−メチルメタクリレート)、コポリ(スチレン−アクリロニトリル)、ポリビニルブチラール及びポリオール(アリルカーボネート)モノマー、多官能アクリレートモノマー、及びジアリリデンペンタエリスリトールモノマーからなる群の構成のポリマーからなる群から選択される請求項１２のフォトクロミック物品。１４．式中： (ａ)Ｒ₁及びＲ₂はそれぞれＣ₁〜Ｃ₅アルキル、Ｃ₅〜Ｃ₆シクロアルキル、フッ素、臭素、Ｒ(Ｒ')Ｎ−、又は−Ｏ−Ｌ基であって、ここで、Ｒ及びＲ'はそれぞれ水素又はＣ₁〜Ｃ₂アルキルであり、ＬはＣ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁−Ｃ₂アルキルフェニル、フェニル(Ｃ₁〜Ｃ₂)アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₂アルキルカルボニル、ハロ(Ｃ₁ 〜Ｃ₂)アルキルカルボニル、又はＣ₁〜Ｃ₂モノアルキルアミノカルボニルであって、前記ハロ基はクロロ、又はフルオロであり；ａ及びｂは０又は１の整数であり、 (ｂ)Ｂは以下の式： (式中、Ｒ₆は水素、Ｃ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、フルオロ、又はクロロであり、それぞれＲ₇はＣ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、ヒドロキシ、クロロ又はフルオロであり、ｄは０から２の整数である)で表され；及び(ｃ)Ｂ'は以下の式： (式中、Ｘは酸素であり；Ｙは炭素又は酸素であり、Ｒ₄及びＲ₅はそれぞれ水素、又はＣ₁〜Ｃ₄アルキルであり、それぞれＲ₃はＣ₁〜Ｃ₄アルキル、Ｃ₁〜Ｃ₄アルコキシ、ヒドロキシ、又はフルオロであり、ｃは０〜２の整数である)で表される基から選択される請求項１３のフォトクロミック物品。１５．式中、Ｒ₁及びＲ₂はそれぞれＣ₁〜Ｃ₃アルキル、フッ素、又は−Ｏ−Ｌ基であって、ここで、Ｌはアセチル、ベンゾイル、メチル又はメチルアミノカルボニルであり；Ｂはフェニル又は置換フェニルであって、前記フェニル置換基はフルオロ、メチル、又はメトキシであり；Ｂ'は２,３−ジヒドロベンゾフラン− ５−イル、２−メチルジヒドロベンゾフラン−５−イル、インドリン−５−イル、１,２,３,４−テトラヒドロキノリン−６−イル、クロマン−６−イル、又は１,３−ベンゾジオキソール−５−イルであり；Ｒ₃、Ｒ₄及びＲ₅はそれぞれ水素、又はメチルであり、ａ、ｂ及びｄは０又は１の整数である請求項１４のフォトクロミック物品。１６．有機ホスト材料が固体で透明なジエチレングリコールビス(アリルカーボネート)のホモポリマー又はコポリマー、ポリ(４,４'ジオキシジフェノール− ２,２−プロパン)、ポリ(メチルメタクリレート)、ポリビニルブチラール又はポリウレタンである請求項１５のフォトクロミック物品。１７．フォトクロミック化合物がフォトクロミック物質を導入又は適用する有機ホスト材料表面１平方センチメートル当たり約０.１５〜０.３５mgの量存在する請求項１６のフォトクロミック物品。１８．ナフトピラン化合物に対する第１のフォトクロミック物質の重量比が約１：３〜約３：１である請求項１７のフォトクロミック物品。１９．物品が眼鏡用レンズである請求項１８のフォトクロミック物品。