JPH08511048A

JPH08511048A - 洗剤組成物

Info

Publication number: JPH08511048A
Application number: JP7501273A
Authority: JP
Inventors: ガーレツト，ピーター・ロバート; コワルスキー，アダム・ジヤン; ホーブン，フイリツプス・コルネリス・フアン・デル; プレスコツト，アンドリユー・ジヨン; ヨーク，ジヨン・ウイリアム・エイチ
Original assignee: ユニリーバー・ナームローゼ・ベンノートシヤープ
Priority date: 1993-06-11
Filing date: 1994-06-01
Publication date: 1996-11-19
Also published as: ES2106546T5; WO1994029427A1; EP0702714B2; AU6930994A; EP0702714A1; EP0702714B1; DE69404988T3; AU682044B2; DE69404988T2; ES2106546T3; BR9406773A; DE69404988D1; ZA944063B

Abstract

(57)【要約】非水性液相と、１〜９０重量％の固体粒子と、シリコーンポリマー及び疎水性粒子を含み、２５℃、２１ｓ^-1において粘度５,０００〜６０,０００ｍＰａ・ｓを有する分散小滴とを含む非水性液体洗浄用組成物。

Description

【発明の詳細な説明】洗剤組成物技術分野本発明は、実質的に非水性の液体洗浄用製品、特に洗剤組成物と、非水性液体を調製する方法とに係わる。非水性液体は水をわずかしかまたは全く含まず、通常は組成物の５重量％未満、好ましくは３重量％未満、より好ましくは１重量％の水しか含まない。従来技術及び背景非水性液体洗剤組成物は当分野において公知であり、かなり多くの特許明細書、例えばＵＳ−Ａ−４,３１６,８１２、ＵＳ−Ａ−４,８７４,５３７及びＥＰ− Ａ−０,４８４,０９５に記載されている。非水性液体は、洗浄性能において妥協することなく液体洗剤を濃縮する方法を提供する。非水性液体洗剤組成物は通常、用途に応じて通常の洗剤成分及び添加剤、主に界面活性剤及びビルダーを、分散液、溶液またはこれらの組合せとして取り込んだ非水性液相を含む。液相は主要成分として非イオン性界面活性剤を含むことが多く、非イオン性界面活性剤は、洗剤成分の担体液として作用するほかに、通常は好ましいことに洗剤活性を有しており、界面活性剤成分として全面的または部分的に作用する。液相は、非イオン性界面活性剤及び／または界面活性剤混合物、例えば平均３個のエトキシ基を有するＣ_13-15アルコールと平均７個のエトキシ基を有するＣ_13-15アルコールの混合物、並びにＧＢ−Ａ−１,４６２,１３４、ＷＯ９１／１２３１３、ＷＯ９１／１４７６５及びＥＰ−Ａ−０,５１０, ７６２に記載のごとき液相からなり得る。ＷＯ９３／２４６０３、ＷＯ９４／０１５２５及びＷＯ９４／０１５２４は、２５℃、２１ｓ^-1における粘度が３,０００ｍＰａ・ｓである低粘度シリコーンポリマー材料ＤＢ１００を含む非水性液体を開示している。ＥＰ−Ａ−５１５,４１８及びＥＰ−Ａ−５１５,４３５は、非水性液体におけるシリコーン材料の使用を開示している。シリコーンポリマー材料を含む従来の非水性液体は、沈降、透明層の形成、または低分散性といった欠点を有し得る。驚くべきことに本発明者らは、これらの欠点の１つ以上を解消し得ることを見い出した。発明の要約本発明は、非水性液相と、１〜９０重量％の固体粒子と、シリコーンポリマー及び疎水性粒子を含み高粘度を有する分散小滴とを含む非水性液体洗浄用組成物を提供する。小滴の粘度は２５℃、２１ｓ^-1で５,０００〜６０,０００ｍＰａ・ｓであるのが好ましい。発明の詳細理論に制約されるつもりはないが、非水性環境中に分散された固体粒子の相互付着が、本発明の分散小滴を使用することにより低減されると考えられる。分散小滴本発明の分散小滴はシリコーンポリマーと疎水性粒子とを含んでおり、２５℃ 、２１ｓ^-1において少なくとも５,０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは少なくとも１０,０００ｍＰａ・ｓ、より好ましくは少なくとも１５,０００ｍＰａ・ｓ、最も好ましくは少なくとも２０,０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する。分散小滴の粘度は２５℃、２１ｓ^-1において高くて６０,０００ｍＰａ・ｓ、好ましくは高くて５０,０００ｍｐａ・ｓ、より好ましくは高くて４０,０００ｍｐａ・ｓ、最も好ましくは高くて３５,０００ｍＰａ・ｓである。小滴は２５℃、２１ｓ^-1において３,０００より高い粘度のものであり得る。分散小滴は更に、沈降、透明層の形成及び／または低分散性に関して非水性液体の諸特性を向上し得ると考えられるアルコキシポリジメチル安定剤、例えばＤＣ−１９８（ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ製）を含むのが好ましい。シリコーンポリマー対疎水性粒子の重量比は７０：３０〜９９：１、好ましくは８０：２０〜９８：２、より好ましくは９０：１０〜９５：５である。分散小滴は、組成物の０.１〜５.０重量％、好ましくは０．３〜３.０重量％、より好ましくは０.５〜２.０重量％の量で存在する。小滴の粒径は０.５〜５０μｍ（蛍光撮像法を使用して顕微鏡で決定され得る、Ｍ.Ａｌｄｅｒｌｉｅｓｔｅｎ，Ａｎａｌ.Ｐｒｏｃ．Ｖｏｌ.２１，１９８４年５月，１６７−１７２に記載の数平均直径であるＤ（１.０）による。像をディジタル化し、画像分析によって小滴の面積及び直径を測定し、カウントし得る）、好ましくは１〜３０μｍである。驚くべきことに本発明者らは、慣用の低粘度シリコーンポリマー組成物を高粘度液体と混合することにより、本発明の高粘度小滴を製造し得ることを見い出した。必要によっては、該組成物の固体含有量、例えば疎水性粒子を調整し得る。シリコーンポリマーシリコーンポリマーは好ましくは有機シロキサンポリマー、より好ましくはポリジメチルシロキサンからなる。ポリマーは、ポリマーの混合物、例えば、（分枝状または高分子量の故に）それ自体高粘度、例えば２５℃、２１ｓ^-1において５,０００ｍＰａ・ｓより大きい粘度を有するポリマーと、それ自体低粘度、例えば２５℃、２１ｓ^-1において５,０００ｍＰａ・ｓより小さい粘度を有するポリマーとの混合物からなり得る。高粘度ポリマーの一例として、２５℃、２１ｓ^-1において６０,０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する重量平均分子量１３７,０００のポリジメチルシロキサンがある。ＤＢ１００（ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ製）は重量平均分子量３７,０００を有するポリジメチルシロキサンからなる。これらの２種のポリマーを例えば５０／５０ｗ／ｗの比で混合することができる。疎水性粒子疎水性粒子は、疎水性シリカ、疎水化金属（例えばアルミニウム、チタン及びマグネシウム）酸化物、α−ｗジアルキルアミドアルカン、アルキルリン酸の多価金属塩、及びアルキルカルボン酸の多価金属塩から選択されるのが好ましい。分散小滴に使用されるのに最も好ましい粒子は疎水性シリカである。疎水性粒子の粒径は好ましくは１０μｍ以下、より好ましくは１μｍ以下である。非水性液相本発明の組成物の非水性液相は界面活性剤及び他の液体材料、例えば液体漂白剤前駆体、溶剤及び解膠物質を含み得る。非水性液相は、通常は非水性液体組成物の少なくとも１０重量％、好ましくは２０重量％、より好ましくは３０重量％、最も好ましくは３５重量％の量で、且つ、通常は該組成物の多くても９０重量％、好ましくは７０重量％、より好ましくは６０重量％、最も好ましくは５０重量％の量で存在する。非水性液体洗剤製品は、通常は５重量％未満、好ましくは２重量％未満、より好ましくは実質的にゼロの遊離水含有量を有する。界面活性剤前述したように、非水性液体洗剤組成物の液相は多くの場合に好ましくは、主要成分として液体非イオン性界面活性剤を含む。非イオン性界面活性剤は当分野において公知であり、通常は、例えばアルキル基が約６〜約１２個の炭素原子を含むアルキルフェノール、各アルキル基が６〜１２個の炭素原子を含むジアルキルフェノール、好ましくは８〜２０個の炭素原子を有する第一級、第二級もしくは第三級脂肪族アルコール（またはアルキルが付加されたその誘導体）、アルキル基中に１０〜約２４個の炭素原子を有する＊モノカルボン酸、及びポリオキシプロピレンから誘導される有機疎水基と化学的に結合した、水可溶化ポリアルコキシレンまたはモノ−もしくはジ−アルカノールアミド基からなる。脂肪酸ラジカルのアルキル基が１０〜約２０個の炭素原子を含み、アルキロイル基が１〜３個の炭素原子を有する脂肪酸モノ−及びジアルカノールアミドも一般的である。モノ−及びジ−アルカノールアミド誘導体においては、必要によっては、アルキロイル基と分子の疎水性部分とを結合するポリオキシアルキレン部分があってもよい。ポリアルコキシレンを含む全ての界面活性剤において、ポリアルコキシレン部分は２〜２０個のエチレンオキシド基、またはエチレンオキシドとプロピレンオキシド基を含むのが好ましい。後者の場合、特に液相の全部または一部として使用するのに特に好ましいのはＥＰ−Ａ−２２５,６５４に記載のものである。更に、９〜１５個の炭素原子を有する脂肪アルコールと３〜１１モルのエチレンオキシドの縮合物であるエトキシル化非イオン性界面活性剤も好ましい。これにはＣ_11-13 アルコールと（例えば）３または７モルのエチレンオキシドの縮合物が例示される。これらは、単独の非イオン性界面活性剤としても上述の欧州特許明細書に記載のものと組合せても、特に液相の全部または一部として使用することができる。別のクラスの適当な非イオン性界面活性剤は、米国特許第３,６４０,９９８号；同第３,３４６,５５８号；同第４,２２３,１２９号；ＥＰ−Ａ−９２,３５５；ＥＰ−Ａ−９９,１８３；ＥＰ７０,０７４；ＥＰ７０,０７５；ＥＰ７０, ０７６；ＥＰ７０,０７７；ＥＰ７５,９９４；ＥＰ７５,９９５；ＥＰ７５,９９６の各明細書に記載のごときアルキル多糖類（ポリグリコシド／オリゴ糖）を含む。種々の非イオン性洗剤界面活性剤の混合物を使用することもできる。非イオン性洗剤界面活性剤と他の洗剤界面活性剤、例えばアニオン性、カチオン性または両性洗剤界面活性剤及び石鹸との混合物を使用することもできる。非イオン性界面活性剤のレベルは好ましくは組成物の１０〜９０重量％、より好ましくは２０〜７０重量％、最も好ましくは３５〜５０重量％である。非イオン性界面活性剤は油性及び油脂性の汚れ（例えば皮脂）の除去にかなり有効であるが、泥汚れなどの微粒子による汚れはアニオン性界面活性剤によってより効果的に除去され得る。従って本発明の範囲内で、界面活性剤のタイプ及びレベルは広範囲に変えることができる。界面活性剤のタイプの選択とそれらの割合は十分に当業者の手腕の範囲内にある。本発明の有用な組成物は通常は種々のタイプの界面活性剤の混合物を含む。典型的な混合物としては、主界面活性剤が非イオン性及び／または非アルコキシ化アニオン性及び／またはアルコキシ化アニオン性界面活性剤からなるものが挙げられる。カチオン性、双性及び両性界面活性剤も所望により通常は少量存在させ得る。これらの界面活性剤その他は“ＳｕｒｆａｃｅＡｃｔｉｖｅＡｇｅｎｔｓ”Ｖｏｌ.Ｉ，Ｓｃｈｗａｒｔｚ＆Ｐｅｒｒｙ，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ１９４９；“ＳｕｒｆａｃｅＡｃｔｉｖｅＡｇｅｎｔｓ”Ｖｏｌ.II，Ｓｃｈｗａｒｔｚ，Ｐｅｒｒｙ＆Ｂｅｒｃｈ，Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ１９５８；“ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎ’ｓＥｍｕｌｓｉｆｉｅｒｓ＆Ｄｅｔｅｒｇｅｎｔｓ”の最新版，ＭｃＣｕｔｃｈｅｏｎＭａｎｕｆａｃｔｕｒｉｎｇＣｏｎｆｅｃｔｉｏｎｅｒｓＣｏｍｐａｎｙ出版；“Ｔｅｎｓｉｄ−Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ”，Ｈ.Ｓｔａｃｈｅ，ｃｈｅｎ＆Ｗｉｅｎ，１９８１；及び、種々のタイプの液体洗剤組成物を記載している種々の特許明細書に記載されており、本発明に対してそれらを詳述する必要はない。他の液体材料液相中に存在し得る他の液体材料の例としては、液体漂白剤前駆体、例えばグリセロールトリアセテート、溶剤、例えばエタノール及びドデカノール、及びＥＰ−Ａ−２６６１９９（Ｕｎｉｌｅｖｅｒ）に記載のごとき解膠剤、例えばブレンステッド酸及びルイス酸から選択される解膠剤が挙げられる。液体漂白剤前駆体のレベルは好ましくは０〜２０重量％、より好ましくは１〜２５重量％、最も好ましくは２〜１０重量％である。非イオン性界面活性剤以外の溶剤のレベルは好ましくは０〜２０重量％、より好ましくは０〜１５重量％、最も好ましくは０〜１０重量％である。解膠剤は好ましくは０〜１５重量％のレベルで存在し得るが、多くの場合に少なくとも０.０１重量％、通常は０.１重量％、より好ましくは少なくとも１重量％のレベルであり、１５重量％程度に高くてもよい。最も実用的には、解膠剤の量は最終組成物を基準にして２〜１２重量％、好ましくは４〜１０重量％である。固体粒子本発明組成物は固体分散相を含み得る。その場合、固相は１重量％程度の低い量で存在し得るが、組成物の少なくとも１０重量％であるのが好ましく、より好ましいのは２０重量％、最も好ましいのは３０重量％であり、且つ、好ましくは組成物の多くとも９０重量％、より好ましくは８０重量％、最も好ましくは７０重量％、特に好ましいのは６０重量％である。固相は、漂白剤、固体漂白剤活性化物質、ビルダー、研磨剤、繊維柔軟化剤、酵素及び、蛍光剤のごとき微量成分から選択される１種以上の成分を含み得るが、固相の粒径はバイオポリマー材料の粒径と必ずしも同じである必要はない。通常、Ｄ（３,２）によって定義される固相の粒径は１００μｍ未満、好ましくは３０μｍ以下、より好ましくは最高１０μｍである。通常は固相のＤ（３, ２）は０.１μｍより大きく、好ましくは少なくとも１μｍ、より好ましくは少なくとも２.５μｍである。本発明においてＤ（３,２）平均粒径に言及するとき、それは、Ｍ.Ａｌｄｅｒｌｉｅｓｔｅｎ，Ａｎａｌ.Ｐｒｏｃ.Ｖｏｌ.２１，１９８４年５月，１６７−１７２に記載のごとく算出された、平均表面積で重み付けした容積／重量平均直径（average surface weighted，volume/weight mean d iameter）であるＤ（３,２）粒径を指す。粒径は例えばＭａｌｖｅｒｎＭａｓｔｅｒｓｉｚｅｒまたはＣｏｕｌｔｅｒＬＳ１３０を適宜使用して決定し得る。漂白剤漂白剤は、アルカリ金属次亜ハロゲン酸塩、例えば次亜塩素酸塩の形態で提供されるようなハロゲン、特に塩素系漂白剤を含む。繊維製品洗濯に適用するには、例えば、好ましくは漂白剤前駆体と一緒またはペルオキシ化合物としての無機過酸塩の形態の酸素系漂白剤が好ましい。無機過酸塩漂白剤の場合には、漂白剤前駆体または活性化物質によって周囲温度〜約６０℃の低温でも漂白がより効果的となるので、このような漂白系は低温漂白系として周知であり、当分野において良く知られている。過ホウ酸ナトリウムの一水和物及び四水和物のごとき無機過酸塩は活性酸素を溶液中に放出するよう作用し、活性化物質は通常は１つ以上の反応性アシル残基を有する有機化合物であり、このことからペルオキシ酸が形成され、ペルオキシ漂白化合物単独よりも低温で有効な漂白作用が与えられる。ペルオキシ漂白化合物対活性化物質の重量比は約２０：１〜約１：１、好ましくは約１０：１〜約１.５〜１である。組成物中のペルオキシ漂白化合物のレベルは、好ましくは０〜３０重量％、より好ましくは２〜２０重量％、最も好ましくは４〜１５重量％であり、活性化物質のレベルは好ましくは０〜２０重量％、より好ましくは１〜１０重量％、最も好ましくは２〜８重量％である。適当なペルオキシ漂白化合物の典型的な例としてはアルカリ金属過ホウ酸塩の四水和物及び一水和物、アルカリ金属の過炭酸塩、過ケイ酸塩及び過リン酸塩が挙げられるが、なかでも過ホウ酸ナトリウム及び過炭酸ナトリウムが好ましい。好ましい漂白剤活性化物質はＴＡＥＤである。別の好ましいクラスの漂白剤活性化物質は、ナトリウムノナノイルオキシベンゼンスルホネート及びナトリウム−３,５,５−トリメチルヘキサノイルオキシベンゼンスルホネートのごとき疎水性ペルオキシ酸漂白剤前駆体のものである。これらの活性化物質は（局所的な）染料損傷が少ないと見られる。場合によっては、特別の理由で、遷移金属化合物または錯体、並びに米国特許第５,０４１,２３２号及び同第５,０４７,１６３号に記載のごときスルホンイミンといった漂白剤触媒を含むことが望ましい。漂白剤触媒は前記漂白剤活性化物質の代わりに、またはこれと一緒に使用し得る。本発明に使用するのに特に好ましい漂白剤触媒はＥＰ−Ａ −０,４５８,３９７及びＥＰ−Ａ−０,４５８,３９８に記載のごとき式［Ｍｎ^IV ₂ （μ−Ｏ）₃（Ｍｅ−ＭｅＴＡＣＮ）₂］（ＰＦ₆）₂のマンガン錯体である。別の好ましい漂白剤触媒は、本発明者らの同時係属英国特許出願第９１２７０６０ .３号に記載のごときマンガン錯体である。或いは、同時係属英国特許出願第９２０４７０６.７号に記載のごとくリガンドとマンガン源とを別々に加えてもよい。本発明組成物中に漂白剤または漂白系のための安定剤、例えばヒドロキシエチリデン−１,１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラメチレンホスホネート及びジエチレントリアミンペンタメチレンホスホネートまたは他の適当な有機ホスホネートもしくはその塩、例えば前述のＤｅｑｕｅｓｔ（登録商標）類を含むことは特に好ましい。かかる安定剤は酸または塩の形態、例えばカルシウム、マグネシウム、亜鉛またはアルミニウム塩の形態で使用し得る。安定剤は、最高約１重量％、好ましくは約０.１〜約０.５重量％のレベルで存在し得る。洗浄力ビルダー洗浄力ビルダーは、沈降または金属イオン封鎖作用によってカルシウムその他のイオンの作用による水の硬度に対抗する物質であり、無機及び有機ビルダーを含む。洗浄力ビルダーはリン含有系と無リン系とに分類され得るが、環境的配慮が重視される場合には後者が好ましい。一般に、無機ビルダーは種々のリン酸塩、炭酸塩、ケイ酸塩、ホウ酸塩及びアルミノケイ酸塩系物質、特にアルカリ金属塩形態からなる。これらの混合物を使用することもできる。リン含有ビルダーの例としては、存在させるならば、水溶性塩、特にアルカリ金属のピロリン酸塩、オルトリン酸塩、ポリリン酸塩、及びホスホン酸塩が挙げられる。無機リン酸塩ビルダーの特定の例としてはナトリウム及びカリウムのトリポリリン酸塩、リン酸塩及びヘキサメタリン酸塩が挙げられる。無リン系無機ビルダーの例としては、存在させるならば、水溶性アルカリ金属の炭酸塩、重炭酸塩、ホウ酸塩、ケイ酸塩、メタケイ酸塩、並びに結晶質及び非晶質アルミノケイ酸塩が挙げられる。特定の例としては（方解石種晶を含むまたは含まない）炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、重炭酸ナトリウム及びカリウム、メタケイ酸ナトリウムのごときケイ酸塩、並びにゼオライトが挙げられる。有機ビルダーの例としてはアルカリ金属、アンモニウム及び置換アンモニウムの、クエン酸塩、コハク酸塩、マロン酸塩、脂肪酸スルホン酸塩、カルボキシメトキシコハク酸塩、ポリ酢酸アンモニウム、カルボン酸塩、ポリカルボン酸塩、アミノポリカルボン酸塩、ポリアセチルカルボン酸塩及びポリヒドロキシスルホン酸塩が挙げられる。特定の例としては、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、オキシ二コハク酸、メリト酸、ベンゼンポリカルボン酸及びクエン酸のナトリウム、カリウム、リチウム、アンモニウム及び置換アンモニウム塩が挙げられる。他の例としては、Ｄｅｑｕｅｓｔ（登録商標）の商品名でＭｏｎｓａｎｔｏから販売されているもの及びアルカンヒドロキシホスホネートのごとき有機ホスホネート系金属イオン封鎖剤が挙げられる。他の適当な有機ビルダーとしては、ビルダー性を有することが知られている高分子量ポリマー及びコポリマー、例えば適当なポリアクリル酸、ポリマレイン酸、及びポリアクリル／ポリマレイン酸コポリマー及びこれらの塩、例えばＳｏｋａｌａｎ（登録商標）でＢＡＳＦから販売されているものが挙げられる。ポリアクリレートまたはそれらの誘導体も灰化防止性（anti-ashing）のために有用となり得る。ビルダー材料のレベルは好ましくは組成物の５〜５０重量％、より好ましくは１０〜４０重量％、最も好ましくは１５〜３５重量％である。他の任意成分他の任意成分は、液体洗浄用製品に使用し得る残りの成分、例えば繊維コンディショニング剤、酵素、（脱臭剤（deoperfumes）を含む）香料、蛍光剤、殺菌剤、着色料、汚れ懸濁剤（再付着防止剤）、腐食防止剤、酵素安定剤、制泡剤を含む。繊維製品洗濯液または濯ぎコンディショナーに使用し得る繊維コンディショニング剤には、繊維柔軟化クレー、第四級アンモニウム塩、イミダゾリニウム塩、脂肪アミン及びセルラーゼといった繊維柔軟化剤がある。本発明の液体に使用し得る酵素としてはタンパク質分解酵素（プロテアーゼ）、デンプン分解酵素（アミラーゼ）、脂肪分解酵素（リパーゼ）及びセルロース分解酵素（セルラーゼ）が挙げられる。種々のタイプのタンパク質分解酵素及びデンプン分解酵素が当分野において知られており、市販されている。それらは例えば「粒状」、「マルメ（marume）」または懸濁液として配合し得る。酵素は、非水性液体界面活性剤中の懸濁液として加えるのが好ましい。酵素物質の好ましいレベルは組成物の０.０１〜５重量％である。洗剤組成物に使用される１種または数種の蛍光剤の合計量は通常は０.０２〜２重量％である。液体洗浄用製品中に再付着防止剤を含むことが所望される場合、その量は通常は全液体組成物の約０.１〜約５重量％、好ましくは約０.２〜約２.５重量％である。好ましい再付着防止剤としては糖及びセルロースのカルボキシ誘導体、例えばナトリウムカルボキシメチルセルロース、アニオン性高分子電解質、特に高分子脂肪族カルボキシレートまたは有機ホスホネートが挙げられる。使用本発明の組成物は数種類の洗浄用途、例えば表面のクリーニングや繊維製品の洗濯に使用し得る。繊維製品の洗濯には、好ましくは０.１〜１０重量％、より好ましくは０.２〜２重量％の本発明の非水性洗剤組成物を含む水性液が使用される。製造非水性液体を製造する際、本発明組成物に使用する場合には、全ての原料が乾燥及び（水和性塩の場合）低水和状態であるべきであり、例えば無水ホスフェートビルダー、過ホウ酸ナトリウム一水和物及び乾燥方解石研磨剤であるのが好ましい。好ましい方法においては、乾燥した実質的に無水の固体を液相と乾燥容器内で混合する。解膠剤を使用する場合は、固相を添加する前にそれらの少なくとも一部を液相と混合するのが好ましい。固体沈降速度を最小限に抑えるため、この混合物を細砕機または、例えばコロイドミル、コランダムディスクミル、水平または垂直振盪ボールミルといったミルの組合せに通す。好ましいミルの組合せはコロイドミルのあとに水平ボールミルをおくものであり、これらは最終生成物に狭い粒径分布を与える条件下で作動し得る。勿論、既に所望の粒径を有する粒状物質はこの処理に当てる必要はなく、所望であれば後続処理段階で配合してもよい。微粉砕処理の際、エネルギーを投入すると生成物の温度が上昇し、そうすると固体成分の粒子中または粒子間に捕捉されていた空気が解放される。従って、微粉砕ステップ及びこれに続く冷却ステップのあとに任意の感熱性成分を生成物に混合することが極めて望ましい。かかる（通常は微量の）成分を加える前及び必要によっては任意の他の処理段階で、生成物を脱気することも望ましくなり得る。この段階で添加し得る典型的な成分は香料及び酵素であるが、最終組成物に望ましいと考えられる高度感温性漂白化合物または揮発性溶剤成分を含み得る。しかしながら、揮発性物質は脱気ステップ後に導入するのが特に好ましい。冷却（例えば熱交換機）及び脱気に適した装置は当業者には公知である。上記方法に使用される全ての装置は完全に乾燥しているのが好ましく、洗浄作業後には特に注意が払われる。同じことはそのあとの保管及び包装装置にも当てはまる。本発明の担体物質とそれに会合する染料物質とを含む粒子は上述のごとく別々に製造することができ、高剪断機またはミルを使用して混合することにより非水性洗浄用製品の非水性相中に分散させる。Ｄ（３,２）粒径は非水性相中で０.１ μｍ〜２０００μｍであるのが好ましい。本発明の別の実施態様では、非水性液相と、１〜９０重量％の固体粒子と、シリコーンポリマー及び疎水性粒子を含み、２５℃、２１ｓ^-1における粘度が５,０００〜６０,０００ｍＰａ・ｓである分散小滴とを含む非水性液体洗剤組成物を製造する方法であって、固体粒子を非水性液相と混合し、必要によっては非水性液相と混合する前、その間またはその後に固体粒子を微粉砕し、次いで小滴を非水性液相中に分散させる方法を提供する。驚くべきことに本発明者らは、シリコーンポリマーをあとで導入すると、微粉砕ステップがより効果的となるだけでなく、沈降を向上し、透明層の形成を低減し、及び／または非水性液体の分散性を向上することを見い出した。以下、非限定的な実施例によって本発明を説明する。実施例１（ボールミルステップを含む）慣用方法で以下の組成物を調製し、シリコーンと疎水性粒子の混合物を後で導入し、チップ速度２ｍ／ｓ（パドル装置の標準）で１０分間混合した。成分％ｗ／ｗ非イオン性界面活性剤¹⁾ ２２.４０非イオン性界面活性剤²⁾ ２７.３０ＬＡＳ酸６.００炭酸ナトリウム１６.４０炭酸カルシウム６.００ＳＣＭＣ１.５０灰化防止ポリマー１.５０ＣＢＳ−Ｘ（蛍光剤）０.１５シリカ³⁾ ４.００過ホウ酸ナトリウム・１Ｈ₂Ｏ１０.５０酵素１.０５香料０.５０Ｑ２−３３０２⁴⁾ ２.７０¹⁾ Ｖｉｓｔａ１０１２−６２²⁾ Ｄｏｂａｎｏｌ２５−３³⁾ ＳｉｐｅｒｎａｔＤ１７Ｄｅｇｕｓｓａ製⁴⁾ ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ製の疎水性シリカとポリジメチルシロキサンの混合物（密度０.９８〜１.０２；粘度約３０,０００ｍＰａ・ｓ）本実施例の非水性液体は沈降及び分散性に関して優れた特性を示した。実施例２下記のように変更して（酵素及び香料を含まない）実施例１の組成物を調製した。組成物Ａ：Ｑ２−３３０２を含まず、２.７重量％のＤＢ１００⁵⁾を含む。組成物１：２.７重量％のＱ２−３３０２を含む（実施例１と同様に後で導入）。組成物２：２.７重量％のＱ２−３３０２を含む（組成物と一緒にボールミル処理した）。組成物３：２.７重量％のＱ２−３３０２及び１.２重量％のＤＣ１９８⁶⁾を含む（両方とも後で導入）。組成物Ｂ：組成物Ａと同様であるが、調製後に完全脱気した。組成物４：組成物１と同様であるが、調製後に完全脱気した。⁵⁾ シリコーンポリマーと疎水性粒子の低粘度小滴；２５℃、２１ｓ^-1における粘度３,０００ｍＰａ・ｓ；ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ製；⁶⁾ アルコキシポリジメチル安定剤；ＤｏｗＣｏｒｎｉｎｇ製；モデル実験において組成物を比較した。８０ｃｍ³の製品を含むガラス製の栓付き１００ｃｍ³メスシリンダーを用いて透明層の形成を測定した。メスシリンダーを側部がガラスの水浴中に立て、温度を３７℃に維持した。組成物Ａ、１、２及び３は１２週間保存し、組成物Ｂ及び４は４週間保存した。カセトメーターを使用し、液体メニスカスと透明層分離の高さをセンチメール単位で２回（in dulpo）測定した（組成物２の透明層分離は一回だけ測定した）。結果は添付の図面に示す。組成物をＸ軸上に示し、透明層分離をＹ軸上にｃｍで示す。組成物１、２、４及び特に３は比較組成物Ａ及びＢより透明層の分離が小さいことが分かる。実施例３１００ｒｐｍで回転するＺブレードパドルを備えたＲｈｅｏｍｉｘ３０００Ｅヘッドを有するＨａａｋｅＰｈｅｏｃｏｒｄ９０を使用し、ＤＢ１００（粘度３０００ｍＰａ・ｓ）をシリコーン液（粘度６０００ｍＰａ・ｓ）と混合した。３つのバッチを製造し、そのうちの２つはＤＢ１００とシリコーン液の重量比が５０／５０の混合物からなり、１つは重量比が４３／５７の混合物からなった。５０／５０混合物の一方はシリコーン液をＤＢ１００に添加してから３０分間混合し、他方はＤＢ１００をシリコーン液に添加してから４５分間混合した。４３／５７混合物もＤＢ１００をシリコーン液に添加してから４５分間混合した。全てのケースで、連続混合によって一方の成分を他方の成分に添加した。混合物の粘度は、５０／５０混合物では２５℃、２１ｓ^-1において約２０,５００ｍＰａ・ｓであり、４３／５７混合物では２５℃、２１ｓ^-1において約２５,６００ｍＰａ・ｓであった。本実施例から、慣用のシリコーンポリマーを高粘度液体と混合することにより高粘度シリコーンポリマー組成物を製造し得ることが判る。必要によっては、本発明組成物の固体含有量、即ち疎水性粒子を調整することができる。

【手続補正書】特許法第１８４条の８【提出日】１９９５年３月８日【補正内容】洗剤組成物技術分野本発明は、実質的に非水性の液体洗浄用製品、特に洗剤組成物と、非水性液体を調製する方法とに係わる。非水性液体は水をわずかしかまたは全く含まず、通常は組成物の５重量％未満、好ましくは３重量％未満、より好ましくは１重量％の水しか含まない。従来技術及び背景非水性液体洗剤組成物は当分野において公知であり、かなり多くの特許明細書、例えばＵＳ−Ａ−４,３１６,８１２、ＵＳ−Ａ−４,８７４,５３７及びＥＰ− Ａ−０,４８４,０９５に記載されている。非水性液体は、洗浄性能において妥協することなく液体洗剤を濃縮する方法を提供する。非水性液体洗剤組成物は通常、用途に応じて通常の洗剤成分及び添加剤、主に界面活性剤及びビルダーを、分散液、溶液またはこれらの組合せとして取り込んだ非水性液相を含む。液相は主要成分として非イオン性界面活性剤を含むことが多く、非イオン性界面活性剤は、洗剤成分の担体液として作用するほかに、通常は好ましいことに洗剤活性を有しており、界面活性剤成分として全面的または部分的に作用する。液相は、非イオン性界面活性剤及び／または界面活性剤混合物、例えば平均３個のエトキシ基を有するＣ_13-15アルコールと平均７個のエトキシ基を有するＣ_13-15アルコールの混合物、並びにＧＢ−Ａ−１,４６２,１３４、ＷＯ９１／１２３１３、ＷＯ９１／１４７６５及びＥＰ−Ａ−０,５１０, ７６２に記載のごとき液相からなり得る。ＥＰ−Ａ−５１０,７６２は、物理的安定性を解消すべく固体分散粒子及びポリマー材料を含む非水性液体を開示している。ＷＯ９３／２４６０３、ＷＯ９４／０１５２５及びＷＯ９４／０１５２４は、２５℃、２１ｓ^-1における粘度が３,０００ｍＰａ・ｓである低粘度シリコーンポリマー材料ＤＢ１００を含む非水性液体を開示している。場合によっては、特別の理由で、遷移金属化合物または錯体、並びに米国特許第５,０４１,２３２号及び同第５,０４７,１６３号に記載のごときスルホンイミンといった漂白剤触媒を含むことが望ましい。漂白剤触媒は前記漂白剤活性化物質の代わりに、またはこれと一緒に使用し得る。本発明に使用するのに特に好ましい漂白剤触媒はＥＰ−Ａ−０,４５８,３９７及びＥＰ−Ａ−０,４５８,３９８に記載のごとき式［Ｍｎ^IV ₂（μ−Ｏ）₃（Ｍｅ−ＭｅＴＡＣＮ）₂］（ＰＦ₆）₂ のマンガン錯体である。別の好ましい漂白剤触媒は、ＥＰ−Ａ−５４９,２７２（同時係属英国特許出願第９１２７０６０.３号）に記載のごときマンガン錯体である。或いは、ＥＰ−Ａ−５４９,２７１（同時係属英国特許出願第９２０４７０６.７号）に記載のごとくリガンドとマンガン源とを別々に加えてもよい。本発明組成物中に漂白剤または漂白系のための安定剤、例えばヒドロキシエチリデン−１,１−ジホスホン酸、エチレンジアミンテトラメチレンホスホネート及びジエチレントリアミンペンタメチレンホスホネートまたは他の適当な有機ホスホネートもしくはその塩、例えば前述のＤｅｑｕｅｓｔ（登録商標）類を含むことは特に好ましい。かかる安定剤は酸または塩の形態、例えばカルシウム、マグネシウム、亜鉛またはアルミニウム塩の形態で使用し得る。安定剤は、最高約１重量％、好ましくは約０ .１〜約０.５重量％のレベルで存在し得る。洗浄力ビルダー洗浄力ビルダーは、沈降または金属イオン封鎖作用によってカルシウムその他のイオンの作用による水の硬度に対抗する物質であり、無機及び有機ビルダーを含む。洗浄力ビルダーはリン舎有系と無リン系とに分類され得るが、環境的配慮が重視される場合には後者が好ましい。一般に、無機ビルダーは種々のリン酸塩、炭酸塩、ケイ酸塩、ホウ酸塩及びアルミノケイ酸塩系物質、特にアルカリ金属塩形態からなる。これらの混合物を使用することもできる。請求の範囲１．非水性液相と、１〜９０重量％の固体粒子と、シリコーンポリマー及び疎水性粒子を含み、２５℃、２１ｓ^-1において３,０００ｍＰａ・ｓより高い粘度を有する分散小滴とを含む非水性液体洗浄用組成物。２．前記小滴が２５℃、２１ｓ^-1において５,０００〜６０,０００ｍＰａ・ｓの粘度を有する請求項１に記載の組成物。３．前記疎水性粒子が疎水性シリカである請求項１または２に記載の組成物。４．前記シリコーンポリマーがポリジメチルシロキサンである請求項１から３のいずれか一項に記載の記載の組成物。５．前記小滴が該組成物の０.１〜５.０重量％の量で存在する請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。６．前記ポリマーが、高粘度ポリジメチルシロキサンと低粘度ポリジメチルシロキサンの混合物からなる請求項１から５のいずれか一項に記載の組成物。７．非水性液相と、１〜９０重量％の固体粒子と、シリコーンポリマー及び疎水性粒子を含み、２５℃、２１ｓ^-1において３,０００ｍＰａ・ｓより高い粘度を有する分散小滴とを含む非水性液体洗剤組成物を製造する方法であって、固体粒子を非水性液相と混合し、必要によっては非水性液相と混合する前、その間またはその後に微粉砕し、次いで小滴を非水性液相中に分散させることからなる方法。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (81)指定国ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，ＩＴ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ)，ＯＡ(ＢＦ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＭ，ＡＴ，ＡＵ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＥ，ＨＵ，ＪＰ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＫ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＮ，ＭＷ，ＮＬ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，ＲＯ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＩ，ＳＫ，ＴＪ，ＴＴ，ＵＡ，ＵＺ，ＶＮ (72)発明者コワルスキー，アダム・ジヤンイギリス国、エル・63・３・エイ・ピー、ウイラル、ベビントン、ボローデール・ロード・65 (72)発明者ホーブン，フイリツプス・コルネリス・フアン・デルオランダ国、4841・イツクス・ベー・プリンセンベーク、ソーンストラート・８ (72)発明者プレスコツト，アンドリユー・ジヨンイギリス国、エル・63・３・エイ・エヌ、マージーサイド、ウイラル、ベビントン、ラングデール・ロード・25 (72)発明者ヨーク，ジヨン・ウイリアム・エイチイギリス国、エル・64・４・デイー・エル、チエシアー、サウス・ウイラル、リトル・ネストン、ストーンバンク・ドライブ・１

Claims

【特許請求の範囲】１．非水性液相と、１〜９０重量％の固体粒子と、シリコーンポリマー及び疎水性粒子を含み、２５℃、２１ｓ^-1において粘度５,０００〜６０,０００ｍＰａ・ｓを有する分散小滴とを含む非水性液体洗浄用組成物。２．前記疎水性粒子が疎水性シリカである請求項１に記載の組成物。３．前記シリコーンポリマーがポリジメチルシロキサンである請求項１または２のいずれか一項に記載の組成物。４．前記小滴が該組成物の０.１〜５.０重量％の量で存在する請求項１から３のいずれか一項に記載の組成物。５．前記ポリマーが、高粘度ポリジメチルシロキサンと低粘度ポリジメチルシロキサンの混合物を含む請求項１から４のいずれか一項に記載の組成物。６．非水性液相と、１〜９０重量％の固体粒子と、シリコーンポリマー及び疎水性粒子を含み高粘度を有する分散小滴とを含む非水性液体洗剤組成物を製造する方法であって、固体粒子を非水性液相と混合し、必要によっては非水性液相と混合する前、その間またはその後に微粉砕し、次いで小滴を非水性液相中に分散させることからなる方法。７．非水性液相と、１〜９０重量％の固体粒子と、シリコーンポリマー及び疎水性粒子を含み、２５℃、２１ｓ^-1において３,０００ｍＰａ・ｓより高い粘度を有する分散小滴とを含む非水性液体洗浄用組成物。