JPH08502324A - 粒子を植え付けられたアラミド繊維の糸を作ること - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 膨潤溶媒中の粒状物質の分散液によってアラミド繊維を処理して繊維の表面中の粒子の統合を生成させるための方法が開示される。

Description

【発明の詳細な説明】 粒子を植え付けられたアラミド繊維の糸を作ること 発明の背景 発明の分野 本発明は、個々の繊維の表面中に埋め込まれた粒状物質を有するアラミド繊維 の糸を作ることに関する。先行技術の説明 Ｓａｎｄｅｒｓの出願を基にして１９７４年７月９日に発行された米国特許第 ３，８２３，０３５号は、モノフィラメントの表面でナイロンを溶解しそして溶 解したナイロンをカーボンブラックと接触させることによってナイロンモノフィ ラメントの表面中にカーボンブラック粒子を満たすことを開示している。 Ｈａｒｔｚｌｅｒの出願を基にして１９９１年１月１５日に発行された米国特 許第４，９８５，０４６号は、アラミド繊維の表面を濃硫酸によって処理して、 染料及び染色促進剤に対して繊維を一層感受性があるようにすることを開示して いる。 Ａｏｋｉらの出願を基にして１９８５年６月２５日に発行された米国特許第４ ，５２５，３８４号は、水性分散液によるコーティング方法により粒状スペーサ ー物質を繊維の表面に接着することによってフィラメントの間の接着を回避する 、芳香族ポリアミドフィラメントの糸を熱処理するための方法を開示している。発明の要約 本発明は、お互いに分離された個々のフィラメントを有しそして個々 のフィラメントの表面中に部分的に埋め込まれた細かく分割された粒状物質を有 するポリマー状物質の多数の個々のフィラメントの糸を製造するための方法であ って、ａ）（ｉ）ポリマー状物質を膨潤させることができる第一液体及び（ii） その中に分散された細かく分割された粒状物質の液体システムを確立するステッ プ、ｂ）ポリマー状物質の多数の個々の乾燥されたフィラメントの糸を、フィラ メントの表面でポリマー状物質を膨潤させるのに適切な時間の間液体システムと 接触させるステップ、ｃ）膨潤したポリマー状物質を、第一液体のための溶媒か つポリマー状物質のための非溶媒である第二液体と接触させるステップを含んで 成る方法を提供する。 本発明はまた、個々のフィラメントの表面中に部分的に埋め込まれた細かく分 割された粒状物質を有する、前記方法のマルチフィラメント糸製品を提供する。 フィラメントのポリマー状物質は好ましくはアラミドであり、そしてアラミド は好ましくはポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）である。粒状物質は好ま しくはグラファイトである。図面の簡単な説明 図１は、本発明の方法を実施するために有用な装置の簡易図である。 図２は、本発明の方法によって作られた数本の個々のフィラメントの断面の写 真である。 図３は、本発明の範囲外の方法によって処理された数本の個々のフィラメント の断面の写真である。発明の詳細な説明 本発明は、表面の非常に薄い層中に埋め込まれた粒状物質を有する繊 維に関する。種々の目的のためにこのような繊維に対するニーズが存在する。繊 維の摩擦係数又は研磨性を増加させるために繊維中に研磨粒子を埋め込むことが できる。摩擦係数を減少させるために潤滑粒子を埋め込むことができる。電気的 に伝導性の表面を創り出すために伝導性粒子を埋め込むことができる。本発明は 、特に、伝導性表面を有する繊維を生成させるために、その中に埋め込まれた伝 導性粒子を有する繊維に向けられる。このような繊維は、高周波数エネルギー吸 収体、電気分解メッキ、自動車の点火ケーブルのための前駆体として、そして帯 電防止繊維として有用である。 “繊維”とは、連続的な又は短い繊維又はフィラメントを意味する。本発明の 切断されていない繊維は連続的なフィラメント糸によって作られ、そして次に本 発明の繊維は、切断及び、必要な場合には、精錬によってステープル又はフロッ ク又はパルプを作るために使用される。このようにして製造された本発明のステ ープル又はフロック又はパルプは、本発明の方法によって改質されなかった短い 繊維から慣用的に作られるのと同じ製品を作るために使用される。 “アラミド”とは、少なくとも８５％のアミド（−ＣＯ−ＮＨ−）連鎖式が２ つの芳香環に直接に結合しているポリアミドを意味する。添加物をアラミドと共 に使用することができ、そして本発明の実施のために、２０重量％ほど多くの量 までの他のポリマー状物質をアラミドとブレンドすることができること、又はア ラミドのジアミンの代わりに置換された１０％ほど多くの他のジアミン若しくは アラミドの二酸塩化物の代わりに置換された１０％ほど多くの他の二酸塩化物を 有するコポリマーを使用することができることが見い出された。ＰＰＤ−Ｔはま た、米国特 許第５，０７３，４４０号中に教示されたように、ポリビニルピロリドンとポリ （ｐ−フェニレンテレフタルアミド）との組み合わせも含む。 パラ−アラミドは本発明の繊維中の主なアラミドであり、そしてポリ（ｐ−フ ェニレンテレフタルアミド）（ＰＰＤ−Ｔ）は好ましいパラ−アラミドである。 ＰＰＤ−Ｔとは、ｐ−フェニレンジアミンとテレフタロイルクロリドのモル一対 −モルの重合から生成するホモポリマーを意味する。ＰＰＤ−Ｔはまた、他の芳 香族ジアミン及び他の芳香族二酸塩化物例えばオキシジアニリン、２，６−ナフ タロイルクロリド、又はクロロ−若しくはジクロロテレフタロイルクロリドの、 他の芳香族ジアミン及び芳香族二酸が異方性紡糸ドープの製造を可能にする量で 存在するという条件だけでの、組み込みから生成するコポリマーを意味する。Ｐ ＰＤ−Ｔの製造は米国特許第３，８６９，４２９号、第４，３０８，３７４号及 び第４，６９８，４１４号中に述べられている。 本発明の繊維は、所望のポリマー状物質の液体溶液から慣用的に紡糸される。 アラミドの場合には、紡糸は慣用的には凝固浴中への湿式紡糸でありそして、パ ラ−アラミドの場合には、湿式紡糸はエアギャップ紡糸として慣用的に知られて いるものである。パラ−アラミドの場合には、紡糸溶液は通常は異方性である。 本発明の繊維処理方法は多数の繊維の糸に対して行われ、そして個々の繊維は 隣の繊維から分離されそしてそれにくっ付かずに留まる。多数の繊維の糸中の個 々の繊維を処理することができることは非常に重要である。何故ならば、高容量 の繊維を処理する必要性及び繊維をお互いに分離しそして個々に維持する必要性 がしばしば存在するからである。本発明の方法は、フィラメントの間の接着なし のマルチフィラメント糸中 の個々の繊維の処理を提供する。 本発明の方法は、予め乾燥されたアラミド繊維に対して行われる。紡糸された が決して乾燥されていないアラミド繊維は、先行技術の方法によって処理するこ とができる。しかし、一度乾燥されると、アラミド繊維の構造は崩壊されそして 閉じられる。一度乾燥されると、アラミド繊維の糸は、繊維構造がいくらか開か れない限り、粒状固体を植え付けることができない。 本発明の方法によって繊維の分かれた関係を維持しながら糸又はトウ中の個々 の繊維の表面を植え付けるためには、植え付けられる繊維の表面が植え付けステ ップのための調合物中で膨潤されていてそして溶解されていないことが重要であ る。ＰＰＤ−Ｔの場合には、繊維の表面を膨潤させるために使用される液体シス テムは、注意深く制御された濃度の硫酸である。８８％よりも大きい硫酸へのＰ ＰＤ−Ｔの暴露は結果としてＰＰＤ−Ｔの溶解をもたらし、そして７０％〜８８ ％の範囲の硫酸へのＰＰＤ−Ｔの暴露は結果としてＰＰＤ−Ｔの膨潤をもたらす ことが発見された。８８％よりも大きい濃度を有する硫酸を使用する本発明の方 法の実施は、個々の繊維の表面が、繊維が隣の繊維に接着する点まで溶解された 繊維の糸を結果としてもたらす。硫酸濃度が７０％〜８８％の範囲にある時には 、ＰＰＤ−Ｔ繊維の表面は膨潤されるだけで、そして隣り合う繊維は一緒に接着 しない。７０％の濃度以下では、硫酸はＰＰＤ−Ｔのための不適切な膨潤剤であ るように見える。 繊維を膨潤させるための液体システムを確立する際には、繊維のポリマー状物 質溶解することなくそれを膨潤させることが知られている液体が選択される。７ ０％〜８８％の濃度範囲の硫酸は、ＰＰＤ−Ｔを膨潤 させるためのこのような液体システムである。液体システムは、複数の液体の組 み合わせ物が、他の点では、システムの要件に合う場合には、この組み合わせ物 から作られても良い。一つの考え方においては、硫酸は酸と水との組み合わせ物 である。 膨潤した繊維表面中への統合（ｅｍｂｏｄｉｍｅｎｔ）のための粒状物質は、 意図された目的を達成するように選択される。粒状物質は、液体システムと反応 性では無くなければならず、液体システムとよどみが無く流動性の分散液を生成 させることができなければならず、そして小さな粒径、好ましくは１マイクロメ ートル未満のものでなければならない。例えば、本発明において使用されるグラ ファイトに関する平均粒径は、０．５マイクロメートルの範囲にある。粒状物質 は、１００ｇの分散液あたり１〜１０ｇの濃度で液体システム中に分散されなけ ればならない。本発明の利益はすべての濃度での粒状物質の使用から実現され得 るけれども、注視されなければならない実用的な限界が存在する。例えば、１０ ０ｇの分散液あたり５ｇ未満のグラファイト濃度は一般的に受け入れられないほ ど高い電気抵抗を有する繊維を生成させることが見い出された。粒状物質のため の上方濃度は一般的に便宜の問題である。１００ｇの分散液あたり約１０ｇより も多いグラファイトの濃度では、分散液が効果的な使用のためには粘性になり過 ぎることが見い出された。 粒状物質は以下の任意のもので良い：電気的及び潤滑剤応用のためのカーボン ブラック、グラファイト及び類似物；触媒支持体応用のためのゼオライト及び類 似物；並びに機械的応用のためのケイ酸鉛、バーミキュライト及び類似物。 本発明の方法によって処理されるべき連続糸は、任意の総合線密度の もので良く、そして任意の数の個々のフィラメントから作られていて良い。本発 明の主な利点は、本方法は繊維が糸又はトウの形にある間に粒状物質による繊維 の統合を可能にし、そして処理された糸製品は分かれていてかつ隣のフィラメン トに接着されていない個々のフィラメントを有するという事実にある。本方法に よる処理にとって適格な糸は、糸中のすべてのフィラメントを液体システムによ って接触させる必要性によってのみサイズが限定される。処理のための糸は、一 般的に５０〜１５，０００デニールであり、そして通常は１．２５〜２．２５デ ニールの個々のフィラメントから作られている。本発明の方法によって処理され るべき繊維は、予め乾燥されている。 処理されるべき糸は、好ましくは液体システム中に浸漬されることによって、 液体システムによって接触される。接触はまた、粒状物質の分散及び分散された 粒状物質と膨潤した繊維との接触を維持するように注意を払いながら、噴霧、は け塗、塗り付けなどによって達成しても良い。糸と液体システムとの接触の時間 は、繊維のポリマー状物質を膨潤させるために必要な時間である。膨潤させるた めの時間は、液体システムの温度及び繊維それ自体の来歴にいくらか関係する。 ＰＰＤ−Ｔから作られた繊維の場合には、膨潤させるための時間はまた、硫酸 の濃度に関係する。濃度が高ければ高いほどそして温度が高ければ高いほど、膨 潤させるための時間はそれだけ短い。ＰＰＤ−Ｔ繊維は、３０秒間の浸漬によっ て２５℃で８７％硫酸中で適切に膨潤されることが見い出された。もっと長い時 間（例えば、５分よりも長い）の接触は、いくらかの溶解を引き起こす傾向があ り、この溶解は繊維における粘着性及び繊維と繊維の接着を結果としてもたらす 。 膨潤と溶解の間の差の証明として、ＰＰＤ−Ｔの繊維を種々の濃度の硫酸によ って処理し、そして繊維の重量損失を測定した。繊維サンプルを、エタノール及 びアセトンで洗浄し、乾燥し、そして秤量した。サンプルを酸のバス中に入れ、 そして一つの場合には１分間そしてもう一つの場合には５分間穏やかに撹拌した 。次に、サンプルを水で洗浄し、乾燥し、そして秤量した。試験結果を以下に示 す： ＰＰＤ−Ｔ繊維に関しては、約８９重量％以上の硫酸濃度は、ポリマー状物質 の溶解を導きそして本発明の実施のために受け入れられないことが分かる。 繊維と液体システムとの接触は、繊維表面でのポリマー状物質の膨潤及び、完 全には理解されていないメカニズムによって、粒状物質の膨潤した表面中への埋 め込みを引き起こす。 繊維と液体システムとの接触の後で、繊維を、第一液体のための溶媒かつポリ マー状物質のための非溶媒である第二液体と接触させる。この接触の効果は、第 一液体がポリマー状物質の膨潤した容積から外に吸収され、そして結果としてポ リマー状物質がその未膨潤状態に収縮又は崩壊して戻ることであると信じられる 。このように崩壊する際に、ポリマー状物質は粒状物質の個々の粒子の回りで収 縮しそしてそれらを陥れ、又は部分的に埋め込む。第一液体のこの吸収のために 必要とされる時間 は、非常に短く - - １秒の程度であり、そして、低い程度ではあるが、第二液 体の温度の関数である。第二液体の温度は限界的ではないけれども、第二液体の 温度が５〜２５℃に維持されることが普通である。 本発明の実際の特定の説明として、図１を参照する。 処理のための糸は、ボビン１から引き出されそして、ピン１０及び１１の上及 び下を通りグラファイト／硫酸分散液３を含むチューブ２の入り口４を通って上 向きに移動される。入り口４は、糸を通過せしめるが、極めて粘性である分散液 ３が出ることを実質的に妨げるようにすぼめられている。糸は、それがチューブ ２を通過する時に分散液３のコーティングを取り上げ、そして過剰の陥れた分散 液３を糸から剥ぎ取るすぼめられた出口５を通って室６中に進む。次に糸はロー ル７の上を移動するが、このロールは糸を広げて分散液３と糸のフィラメントと の密接な接触を確実にする。湿気による液体システムの汚染を防止するために、 窒素の覆いをチューブ２及び室６中で維持することができる。糸は穴８を通って 、ピン１２を越えて、そしてバス９中に移動されるが、そこではそれはロール１ ３によって、完全な洗浄を確保するために常に補充された水を有するバスを繰り 返し通って移動される。アラミド繊維及び硫酸の液体システムの場合には、洗浄 された糸は、次に、中和及び巻取装置１４（図示しない）に移動され、そこでは それは約８重量％の重炭酸ナトリウム溶液と接触させられそして中和のために水 洗浄され、そして次に引張ゲートを通りそして駆動ロールを越えて導かれ、そし てボビンに巻かれる。試験方法 電気抵抗 処理された糸の一部から切断された湿ったサンプルを、６インチ離れた２つの 場所でアルミニウムホイルの薄いストリップ（２ｍｍ幅）によって包む。このサ ンプルをアルミニウムホイルの各々の片でクランプ止めするが、クランプは電気 抵抗測定端としての役割を果たす。この湿ったサンプルを、個々のフィラメント がお互いに親密に接触することを確実にするために、それを乾燥している間クラ ンプの間にしっかりと保持する。抵抗は電位差計によって測定する。抵抗の読み は、サンプルが乾くまで記録されない。一度“作られたままの”抵抗が記録され ると、サンプルは、クランプがなおついている間に、ガラス板に対してティシュ ーによってこすられ、そして“こすられた”抵抗が測定される。電気抵抗はキロ オーム／６インチとして表される。デニール 糸のデニールは既知の長さの糸を秤量することによって測定される。デニール は９０００メートルの糸のグラムでの重量として定義される。好ましい実施態様の説明 実施例１〜７ マルチフィラメントアラミド糸を、硫酸中のグラファイトの分散液を含む貯槽 中に向けた。この糸は、１０００のフィラメントを有し、約１５００デニールで あり、そして商標名Ｋｅｖｌａｒ２９の下でＥ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎ ｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙによって販売されたＰＰＤ−Ｔ製品であ った。各々のフィラメントが分散液によって湿らされることを確実にするために 糸をローラーの上を走らせ、そして糸の速度は糸と分散液との接触時間の制御を 維持するように調節した。この接触の後で、約８重量％の重炭酸ナトリウムを含 む中和浴中 に糸を浸漬させ、そして次に糸を水で良く洗浄した。処理された糸を引張ゲート 及び駆動ロールを通して向け、そしてボビンの上に巻き取った。 上で述べたステップは連続的に順番に行われた。植え付けられた糸の電気伝導 性の均一性を改善するためには、引張ゲートと駆動ロールとの間の張力は１デニ ールあたり少なくとも０．３ｇでなければならないことが見い出された。受け入 れられるほど低い値の電気抵抗（約３００キロオーム／６インチ）を示す繊維を 生成させるためには、酸濃度は７０重量％より高くなければならないことが見い 出された。本方法のグラファィト−コートされた糸製品は少なくとも４重量％の グラファイトを含んで、３００キロオーム／６インチ未満の抵抗を示すことが見 い出された。最も苛酷な条件（８７％Ｈ₂ＳＯ₄で６０秒間）で処理されたグラフ ァイト−コートされた糸製品は元の（未処理の）糸の破壊荷重の少なくとも８５ ％をなお保留することもまた見い出された。 酸濃度が約８８重量％以下でありそして各々のフィラメントがグラファイトを 植え付けられている限り、処理されたフィラメントは完全に分離可能である。処 理された糸の電気抵抗は、糸が乾いた堅い表面に対してこすりつけることに曝さ れる時には、大幅に影響を受けなかった。光学顕微鏡下での観察は、酸濃度が８ ５と８８重量％の間に保持される時には、フィラメント表面はクラック中に含ま れるグラファイトを有する明確な縦のクラックを有することを明らかにした。 実施例１〜７の結果を以下の表中に示す： 処理の結果としての糸の劣化を測定するために、実施例１及び２からの糸に関 して破壊荷重を測定した。未処理の対照の糸は７２．１ポンドの破壊荷重を示し た。実施例１及び２の処理された糸は、それぞれ６４．５及び６２．１ポンドの 破壊荷重を示した。Ａ及びＢのための値は、切り離された試みにおける独立のサ ンプルのための値を代表する。図２は、実施例１の処理された繊維の、断面のそ して６３０倍に拡大された写真図である。各々の繊維の回りの広い暗い境界は、 本発明の方法によって繊維表面中に部分的に埋め込まれたグラファイトである。 図３は、実施例５の処理された繊維の、これもまた、断面のそして６３０倍に拡 大された写真図である。顕著な境界がないことは、処理方法の過程においてグラ ファイトが殆ど又は全く埋め込まれたり又は接着されたりしなかったことを示す 。 実施例８ 本発明の実施における粒子の埋め込みに対する湿った植え付けられた 繊維の機械的作業の効果の例証として、一対のセラミック棒を引張ゲートと駆動 ロールとの間に設置して液体システムグラファイト分散液との接触の間の糸張力 を増加させた以外は実施例１の手順を繰り返した。実施例１の糸は同じ液体シス テムによって使用され、そして接触時間は６０秒であった。セラミック棒と駆動 ロールとの間の糸張力は約８００ｇ（１デニールあたり約０．５ｇ）であった。 処理された糸は８．９重量％のグラファイトを含んでいた。処理された糸の一つ の区分から切断された、３つの乱されなかった（即ち、フィラメントがお互いに 軽く触れられた）サンプルの電気抵抗（キロオーム／６インチ）は４．５、４． ８及び４．６であった。糸を穏やかに乱してフィラメントを完全に分離した時に 、電気抵抗は、それそれ５．３、４．８及び４．６で実質的に変わらなかった。 乱されなかったサンプルと乱されたサンプルとの間の電気抵抗における差は非常 に小さかった。 比較のために、セラミック棒の上の引張なしで、グラファイト−コートされた 糸を作った。この場合における糸張力は約１９０ｇ（１デニールあたり約０．１ ２ｇ）であった。処理された糸は９．６重量％のグラファイトを含んでいた。処 理された糸の一つの区分から切断された、３つの乱されなかったサンプルの電気 抵抗は６．１、６．３及び６．７であった。糸を穏やかに乱してフィラメントを 完全に分離した時に、電気抵抗は、それぞれ１１．０、１１．５及び１１．７に 上昇した。膨潤したポリマーの崩壊、中和及び洗浄の後の増加した張力は、電気 抵抗をもっとさらに減少させることが見い出された。

【手続補正書】特許法第１８４条の８ 【提出日】１９９４年５月４日 【補正内容】 一度“作られたままの”抵抗が記録されると、サンプルは、クランプがなおつい ている間に、ガラス板に対してティシューによってこすられ、そして“こすられ た”抵抗が測定される。電気抵抗はキロオーム／１５センチメートル（キロオー ム／６インチ）として表される。デニール 糸のデニールは既知の長さの糸を秤量することによって測定される。デニール は９０００メートルの糸のグラムでの重量として定義される。好ましい実施態様の説明 実施例１〜７ マルチフィラメントアラミド糸を、硫酸中のグラファイトの分散液を含む貯槽 中に向けた。この糸は、１０００のフィラメントを有し、約１５００デニールで あり、そして商標名Ｋｅｖｌａｒ２９の下でＥ．Ｉ．ｄｕ Ｐｏｎｔ ｄｅ Ｎ ｅｍｏｕｒｓ ａｎｄ Ｃｏｍｐａｎｙによって販売されたＰＰＤ−Ｔ製品であ った。各々のフィラメントが分散液によって湿らされることを確実にするために 糸をローラーの上を走らせ、そして糸の速度は糸と分散液との接触時間の制御を 維持するように調節した。この接触の後で、約８重量％の重炭酸ナトリウムを含 む中和浴中に糸を浸漬させ、そして次に糸を水で良く洗浄した。処理された糸を 引張ゲート及び駆動ロールを通して向け、そしてボビンの上に巻き取った。 上で述べたステップは連続的に順番に行われた。植え付けられた糸の電気伝導 性の均一性を改善するためには、引張ゲートと駆動ロールとの間の張力は１デニ ールあたり少なくとも０．３ｇでなければならないことが見い出された。受け入 れられるほど低い値の電気抵抗（約３００キロオーム／１５センチメートル）を 示す繊維を生成させるためには、酸 濃度は７０重量％より高くなければならないことが見い出された。本方法のグラ ファイト−コートされた糸製品は少なくとも４重量％のグラファイトを含んで、 ３００キロオーム／１５センチメートル未満の抵抗を示すことが見い出された。 最も苛酷な条件（８７％Ｈ₂ＳＯ₄で６０秒間）で処理されたグラファイト−コー トされた糸製品は元の（未処理の）糸の破壊荷重の少なくとも８５％をなお保留 することもまた見い出された。 酸濃度が約８８重量％以下でありそして各々のフィラメントがグラファイトを 植え付けられている限り、処理されたフィラメントは完全に分離可能である。処 理された糸の電気抵抗は、糸が乾いた堅い表面に対してこすりつけることに曝さ れる時には、大幅に影響を受けなかった。光学顕微鏡下での観察は、酸濃度が８ ５と８８重量％の間に保持される時には、フィラメント表面はクラック中に含ま れるグラファイトを有する明確な縦のクラックを有することを明らかにした。 実施例１〜７の結果を以下の表中に示す： 処理の結果としての糸の劣化を測定するために、実施例１及び２からの糸に関 して破壊荷重を測定した。未処理の対照の糸は３２．７キログラム（７２．１ポ ンド）の破壊荷重を示した。実施例１及び２の処理された糸は、それぞれ２９． ２及び２８．２キログラム（６４．５及び６２．１ポンド）の破壊荷重を示した 。Ａ及びＢのための値は、切り離された試みにおける独立のサンプルのための値 を代表する。図２は、実施例１の処理された繊維の、断面のそして６３０倍に拡 大された写真図である。各々の繊維の回りの広い暗い境界は、本発明の方法によ って繊維表面中に部分的に埋め込まれたグラファイトである。図３は、実施例５ の処理された繊維の、これもまた、断面のそして６３０倍に拡大された写真図で ある。顕著な境界がないことは、処理方法の過程においてグラファイトが殆ど又 は全く埋め込まれたり又は接着されたりしなかったことを示す。 実施例８ 本発明の実施における粒子の埋め込みに対する湿った植え付けられた繊維の機 械的作業の効果の例証として、一対のセラミック棒を引張ゲートと駆動ロールと の間に設置して液体システムグラファイト分散液との接触の間の糸張力を増加さ せた以外は実施例１の手順を繰り返した。実施例１の糸は同じ液体システムによ って使用され、そして接触時間は６０秒であった。セラミック棒と駆動ロールと の間の糸張力は約８００ｇ（１デニールあたり約０．５ｇ）であった。処理され た糸は８．９重量％のグラファイトを含んでいた。処理された糸の一つの区分か ら切断された、３つの乱されなかった（即ち、フィラメントがお互いに軽く触れ られた）サンプルの電気抵抗（キロオーム／１５センチメートル）は４． ５、４．８及び４．６であった。糸を穏やかに乱してフィラメントを完全に分離 した時に、電気抵抗は、それぞれ５．３、４．８及び４．６で実質的に変わらな かった。乱されなかったサンプルと乱されたサンプルとの間の電気抵抗における 差は非常に小さかった。 比較のために、セラミック棒の上の引張なしで、グラファイト−コートされた 糸を作った。この場合における糸張力は約１９０ｇ（１デニールあたり約０．１ ２ｇ）であった。処理された糸は９．６重量％のグラファイトを含んでいた。処 理された糸の一つの区分から切断された、３つの乱されなかったサンプルの電気 抵抗は６．１、６．３及び６．７であった。糸を穏やかに乱してフィラメントを 完全に分離した時に、電気抵抗は、それぞれ１１．０、１１．５及び１１．７に 上昇した。膨潤したポリマーの崩壊、中和及び洗浄の後の増加した張力は、電気 抵抗をもっとさらに減少させることが見い出された。 請求の範囲 １．お互いに分離された個々のフィラメントを有しそして個々のフィラメント の表面中に部分的に埋め込まれた細かく分割された粒状物質を有するアラミドの ポリマー状物質の多数の個々の予め乾燥されたフィラメントの糸を製造するため の方法であって、 ａ）（ｉ）アラミドのポリマー状物質を膨潤させることができる７０〜８８％ の濃度の硫酸の第一液体及び（ii）１００ｇの分散液あたり１〜１０ｇの濃度で その中に分散された細かく分割された粒状物質の液体システムを確立するステッ プ、 ｂ）アラミドのポリマー状物質の多数の個々のフィラメントの糸を、フィラメ ントの表面でアラミドのポリマー状物質を膨潤させるのに適切な時間の間液体シ ステムと接触させるステップ、 ｃ）膨潤したアラミドのポリマー状物質を、第一液体のための溶媒かつポリマ ー状物質のための非溶媒である第二液体と接触させるステップを含んで成る方法 。 ２．ポリマー状物質がパラ−アラミドである、請求の範囲１記載の方法。 ３ ．ポリマー状物質がポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）である、請求の範 囲２記載の方法。 ４．粒状物質が粘土、シリカ又はグラファイトである、請求の範囲１記載の方 法。 ５．第二液体が水である、請求の範囲１記載の方法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．お互いに分離された個々のフィラメントを有しそして個々のフィラメント の表面中に部分的に埋め込まれた細かく分割された粒状物質を有するポリマー状 物質の多数の個々のフィラメントの糸を製造するための方法であって、 ａ）（ｉ）ポリマー状物質を膨潤させることができる第一液体及び （ii）その中に分散された細かく分割された粒状物質の液体システムを確立す るステップ、 ｂ）ポリマー状物質の多数の個々のフィラメントの糸を、フィラメントの表面 でポリマー状物質を膨潤させるのに適切な時間の間液体システムと接触させるス テップ、 ｃ）膨潤したポリマー状物質を、第一液体のための溶媒かつポリマー状物質の ための非溶媒である第二液体と接触させるステップ を含んで成る方法。 ２．お互いに分離された個々のフィラメントを有しそして個々のフィラメント の表面中に部分的に埋め込まれた細かく分割された粒状物質を有するポリマー状 物質の多数の個々のフィラメントの糸を製造するための方法であって、 ａ）（ｉ）ポリマー状物質を膨潤させることができる第一液体及び （ii）その中に分散された細かく分割された粒状物質の液体システムを確立す るステップ、 ｂ）個々のフィラメントを、フィラメントの表面でポリマー状物質を膨潤させ るのに適切な時間の間液体システムと接触させることによって、ポリマー状物質 の個々のフィラメントの糸の個々のフィラメントの表面 を膨潤させるステップ、 ｃ）膨潤したポリマー状物質を、第一液体のための溶媒かつポリマー状物質の ための非溶媒である第二液体と接触させるステップ を含んで成る方法。 ２．ポリマー状物質がアラミドである、請求の範囲１記載の方法。 ３．ポリマー状物質がパラ−アラミドである、請求の範囲１又は２記載の方法 。 ４．ポリマー状物質がポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）である、請求 の範囲１又は２記載の方法。 ５．粒状物質が粘土、シリカ又はグラファイトである、請求の範囲１記載の方 法。 ６．粒状物質が１〜１０重量％で液体システム中に存在する、請求の範囲１記 載の方法。 ７．ポリマー状物質がポリ（ｐ−フェニレンテレフタルアミド）であり、そし て第一液体が８８％以下の濃度の硫酸である、請求の範囲１記載の方法。 ８．硫酸が７０〜８８％の濃度を有する、請求の範囲１０記載の方法。 ９．第二液体が水である、請求の範囲１０記載の方法。 １０．請求の範囲１記載の方法の糸製品。