JPH0848732A - ポリ（メト）−アクリル酸エステルを基礎とするグラフト重合体、皮革を処理する方法、および被覆層を備えた皮革 - Google Patents
ポリ（メト）−アクリル酸エステルを基礎とするグラフト重合体、皮革を処理する方法、および被覆層を備えた皮革Info
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- JPH0848732A JPH0848732A JP7161246A JP16124695A JPH0848732A JP H0848732 A JPH0848732 A JP H0848732A JP 7161246 A JP7161246 A JP 7161246A JP 16124695 A JP16124695 A JP 16124695A JP H0848732 A JPH0848732 A JP H0848732A
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- D06M15/19—Treating fibres, threads, yarns, fabrics, or fibrous goods made from such materials, with macromolecular compounds; Such treatment combined with mechanical treatment with synthetic macromolecular compounds
- D06M15/21—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
- D06M15/263—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds of unsaturated carboxylic acids; Salts or esters thereof
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F265/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to polymers of unsaturated monocarboxylic acids or derivatives thereof as defined in group C08F20/00
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Abstract
(57)【要約】
【目的】 皮革の含浸および下塗り、または最終ラッカ
ー塗布に使用する、機械的安定性、または耐水性および
耐溶剤性に優れたアクリル酸分散液の提供。 【構成】 主に下記の式Ｉのモノマーからなる基礎重合
体ＢＰ上に、ａ）メチルメタクリレートｂ）下記の式Ｉ
Ｉのモノマーｃ）下記の式ＩＩＩのモノマーからなる群
から選択されるグラフトモノマーＭＰＦがグラフト重合
付加されているグラフト重合体ＰＦ。 【化１】 【化２】 【化３】 【効果】 高い機械的安定性および僅かな熱可塑性を有
し、最終ラッカーとして使用した場合、物理的堅牢度お
よび手触りは良好である。
ー塗布に使用する、機械的安定性、または耐水性および
耐溶剤性に優れたアクリル酸分散液の提供。 【構成】 主に下記の式Ｉのモノマーからなる基礎重合
体ＢＰ上に、ａ）メチルメタクリレートｂ）下記の式Ｉ
Ｉのモノマーｃ）下記の式ＩＩＩのモノマーからなる群
から選択されるグラフトモノマーＭＰＦがグラフト重合
付加されているグラフト重合体ＰＦ。 【化１】 【化２】 【化３】 【効果】 高い機械的安定性および僅かな熱可塑性を有
し、最終ラッカーとして使用した場合、物理的堅牢度お
よび手触りは良好である。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、平面形成物、殊に皮革
を、一連の含浸、下塗りおよび／または最終ラッカー塗
布で被覆するためのポリ（メト）アクリル酸エステルを
基礎とするグラフト重合体に関する。
を、一連の含浸、下塗りおよび／または最終ラッカー塗
布で被覆するためのポリ（メト）アクリル酸エステルを
基礎とするグラフト重合体に関する。
【０００２】
【従来の技術】アクリレートを基礎とするポリマー分散
液は、正にまた皮革を被覆する場合にも著しく経済的に
重要である。該分散液は含浸および下塗りのため使用さ
れるだけでなく、最近ではますます皮革の最終ラッカー
塗布に使用されている［CH. Cluthe他、J.A.L.C.A.73,
22〜29(1978)、ドイツ連邦共和国特許出願公開第３３４
４２５４号明細書、米国特許第４４９１６４５号明細
書、参照］。皮革の仕上げ剤中にポリウレタン分散液、
ニトロセルロースおよびセルロース−アセトブチレート
乳濁液とともに比較的高い含分のアクリレート分散液に
もかかわらず、該分散液の使用は種々の使用方向で著し
く制限されている。例えば水性トップコート系に課せら
れるべき高い要求に対しては、例えばポリウレタン分散
液と比較して、アクリレート分散液の機械的性質、例え
ば引裂強さおよび引張り強度は過少である。このことは
実際には不十分な破壊強さ（バリー−屈曲試験機試験
(Bally-Flexometertest) ）または不十分な摩擦堅牢度
で表わされる。同様のことは、耐水性および耐溶剤性に
もあてはまり、これらの性質はポリウレタン分散液では
明らかに著しく強力である。最後の着色としての仕上げ
塗りは、物理的な堅牢度とともに極めて実質的には完成
した皮革の外観および手ざわりを決定するので、使用さ
れる風合い剤の量を減少させ、その上また皮革の堅牢度
を改善するためには、使用される分散液がまた好ましい
手触りを有するべきである。水性仕上げラッカー中での
風合い剤の使用は、専ら限られた時間で好ましい手触り
を提供するという欠点を有する。従来のアクリレート分
散液はこの点で、過度に柔軟に作用し、好ましい手触り
を生じないという欠点を有する。その一方でポリアクリ
レートの使用は、例えば環境の観点下では特に好まし
い。
液は、正にまた皮革を被覆する場合にも著しく経済的に
重要である。該分散液は含浸および下塗りのため使用さ
れるだけでなく、最近ではますます皮革の最終ラッカー
塗布に使用されている［CH. Cluthe他、J.A.L.C.A.73,
22〜29(1978)、ドイツ連邦共和国特許出願公開第３３４
４２５４号明細書、米国特許第４４９１６４５号明細
書、参照］。皮革の仕上げ剤中にポリウレタン分散液、
ニトロセルロースおよびセルロース−アセトブチレート
乳濁液とともに比較的高い含分のアクリレート分散液に
もかかわらず、該分散液の使用は種々の使用方向で著し
く制限されている。例えば水性トップコート系に課せら
れるべき高い要求に対しては、例えばポリウレタン分散
液と比較して、アクリレート分散液の機械的性質、例え
ば引裂強さおよび引張り強度は過少である。このことは
実際には不十分な破壊強さ（バリー−屈曲試験機試験
(Bally-Flexometertest) ）または不十分な摩擦堅牢度
で表わされる。同様のことは、耐水性および耐溶剤性に
もあてはまり、これらの性質はポリウレタン分散液では
明らかに著しく強力である。最後の着色としての仕上げ
塗りは、物理的な堅牢度とともに極めて実質的には完成
した皮革の外観および手ざわりを決定するので、使用さ
れる風合い剤の量を減少させ、その上また皮革の堅牢度
を改善するためには、使用される分散液がまた好ましい
手触りを有するべきである。水性仕上げラッカー中での
風合い剤の使用は、専ら限られた時間で好ましい手触り
を提供するという欠点を有する。従来のアクリレート分
散液はこの点で、過度に柔軟に作用し、好ましい手触り
を生じないという欠点を有する。その一方でポリアクリ
レートの使用は、例えば環境の観点下では特に好まし
い。
【０００３】欧州特許出願公開第５６３８１９号明細書
の記載から、皮革を処理するためにポリマー生成物は
（メト）アクリレートを基礎とするグラフト生成物の形
で公知であり、この場合基礎重合体は５５〜１００重量
％がアクリル酸エステルからなり、グラフトモノマーは
Ｃ2 〜Ｃ24−アルカノールのメタクリル酸エステルから
なる。（未公開）ドイツ連邦共和国特許第Ｐ４３１３７
１４．８号明細書は同様に乳濁液の形のグラフト重合体
に関しており、この場合、基礎重合体は５５〜１００重
量％がＣ2 〜Ｃ24−アルカノールのアクリル酸エステル
からなり、グラフトモノマーはＣ2 〜Ｃ24−アルカノー
ルのアクリルエステルからなる。
の記載から、皮革を処理するためにポリマー生成物は
（メト）アクリレートを基礎とするグラフト生成物の形
で公知であり、この場合基礎重合体は５５〜１００重量
％がアクリル酸エステルからなり、グラフトモノマーは
Ｃ2 〜Ｃ24−アルカノールのメタクリル酸エステルから
なる。（未公開）ドイツ連邦共和国特許第Ｐ４３１３７
１４．８号明細書は同様に乳濁液の形のグラフト重合体
に関しており、この場合、基礎重合体は５５〜１００重
量％がＣ2 〜Ｃ24−アルカノールのアクリル酸エステル
からなり、グラフトモノマーはＣ2 〜Ｃ24−アルカノー
ルのアクリルエステルからなる。
【０００４】
【発明が解決しようとする課題】従って、本発明には前
記による課題が課された。
記による課題が課された。
【０００５】
【課題を解決するための手段】前記の詳述から、弾性が
十分である場合に一方では高い機械的安定性を有し、他
方では専ら僅かな熱可塑性を有する、アクリレートを基
礎とする改善されたポリマー生成物が必要であったこと
は明白である。更に最後の塗布としての光沢つけの場
合、良好な物理的堅牢度とともにまた優れた手触りも要
求される。工業の需要は本発明によるアクリレート分散
液によって十分に満たされうることが見いだされた。従
来問題にされた、水性の最終ラッカー系として使用する
場合のアクリレート分散液の前記された欠点は、これら
の新規に提供されたグラフト重合体によって排除され
る。
十分である場合に一方では高い機械的安定性を有し、他
方では専ら僅かな熱可塑性を有する、アクリレートを基
礎とする改善されたポリマー生成物が必要であったこと
は明白である。更に最後の塗布としての光沢つけの場
合、良好な物理的堅牢度とともにまた優れた手触りも要
求される。工業の需要は本発明によるアクリレート分散
液によって十分に満たされうることが見いだされた。従
来問題にされた、水性の最終ラッカー系として使用する
場合のアクリレート分散液の前記された欠点は、これら
の新規に提供されたグラフト重合体によって排除され
る。
【０００６】本発明は、グラフト重合体、殊にポリ（メ
ト）アクリル酸エステルを基礎とする乳濁重合体に関
し、該重合体は、６０〜１００重量％、有利に８５〜１
００重量％が式Ｉ：
ト）アクリル酸エステルを基礎とする乳濁重合体に関
し、該重合体は、６０〜１００重量％、有利に８５〜１
００重量％が式Ｉ：
【０００７】
【化４】
【０００８】［式中、Ｒ1 は炭化水素基、殊に炭素原子
２〜２４個、有利に炭素原子２〜８個を有するアルキル
基を表わす］で示されるモノマーから形成されている基
礎ポリマーＢＰから構成されており、この基礎ポリマー
上に、 ａ）メチルメタクリレート ｂ）式ＩＩ：
２〜２４個、有利に炭素原子２〜８個を有するアルキル
基を表わす］で示されるモノマーから形成されている基
礎ポリマーＢＰから構成されており、この基礎ポリマー
上に、 ａ）メチルメタクリレート ｂ）式ＩＩ：
【０００９】
【化５】
【００１０】［式中、Ｒは水素またはメチルを表わし、
Ｒ2 は炭素原子１個または８〜２４個、有利に８〜１８
個、殊に１６〜１８個を有するアルキル基を表わし、但
し、ＲおよびＲ2 は同時にメチルを表わすべきではない
ことを条件とする］で示されるモノマー ｃ）式ＩＩＩ：
Ｒ2 は炭素原子１個または８〜２４個、有利に８〜１８
個、殊に１６〜１８個を有するアルキル基を表わし、但
し、ＲおよびＲ2 は同時にメチルを表わすべきではない
ことを条件とする］で示されるモノマー ｃ）式ＩＩＩ：
【００１１】
【化６】
【００１２】［式中、Ｒ′は水素またはメチルを表わ
し、Ｒ3 は炭素原子１〜６個を有する少なくともモノフ
ッ素化ないし過フッ素化されたアルキル基を表わす］で
示されるモノマー、からなる群から選択されるグラフト
モノマーＭＰＦがグラフト重合導入されており、但し、
グラフトモノマーでの式ＩＩＩのモノマー含分がゼロで
ある場合には、グラフトモノマーＭＰＦに対するメチル
メタクリレート含分は８０重量％を上回るべきであるこ
とを条件とする。
し、Ｒ3 は炭素原子１〜６個を有する少なくともモノフ
ッ素化ないし過フッ素化されたアルキル基を表わす］で
示されるモノマー、からなる群から選択されるグラフト
モノマーＭＰＦがグラフト重合導入されており、但し、
グラフトモノマーでの式ＩＩＩのモノマー含分がゼロで
ある場合には、グラフトモノマーＭＰＦに対するメチル
メタクリレート含分は８０重量％を上回るべきであるこ
とを条件とする。
【００１３】特に有利には式Ｉのモノマーであり、この
場合、Ｒ1 はエチル、ブチルおよび２−エチルヘキシル
を表わす。グラフトモノマーＭＰＥのａ）によるメチル
メタクリレートの含分は、式ＩＩＩのコモノマーが不在
である場合には、＞８０〜１００重量％、殊に８５〜１
００重量％である。グラフトモノマーＭＰＦの式ＩＩの
モノマーの含分は、式ＩＩＩのコモノマーが不在である
場合、０〜＜２０重量％、有利に２〜＜２０重量％、殊
に５〜１５重量％である。式ＩＩＩのグラフトモノマー
が使用される場合、モノマー（ＩＩ）と（ＩＩＩ）との
合計はグラフトモノマーＭＰＦ全体に対して少なくとも
８０〜９８重量％まで、有利に９５重量％までである。
この場合、メチルメタクリレート含分自体はゼロであっ
てよい。有利には、Ｒ2 がＣ16〜Ｃ18−アルキルである
式ＩＩのモノマーである。
場合、Ｒ1 はエチル、ブチルおよび２−エチルヘキシル
を表わす。グラフトモノマーＭＰＥのａ）によるメチル
メタクリレートの含分は、式ＩＩＩのコモノマーが不在
である場合には、＞８０〜１００重量％、殊に８５〜１
００重量％である。グラフトモノマーＭＰＦの式ＩＩの
モノマーの含分は、式ＩＩＩのコモノマーが不在である
場合、０〜＜２０重量％、有利に２〜＜２０重量％、殊
に５〜１５重量％である。式ＩＩＩのグラフトモノマー
が使用される場合、モノマー（ＩＩ）と（ＩＩＩ）との
合計はグラフトモノマーＭＰＦ全体に対して少なくとも
８０〜９８重量％まで、有利に９５重量％までである。
この場合、メチルメタクリレート含分自体はゼロであっ
てよい。有利には、Ｒ2 がＣ16〜Ｃ18−アルキルである
式ＩＩのモノマーである。
【００１４】グラフトモノマーＭＰＦの式ＩＩＩのモノ
マー含分は０〜＜２０重量％、殊に０．５〜１５重量
％、特に２〜１０重量％である。定義により少なくとも
モノフッ素化されたアルキル基を表わす式ＩＩＩのモノ
マーは、有利にポリフッ素化ないし過フッ素化されてい
る。例えば２，２，３，３−テトラフルオルプロピルメ
タクリレート、２，２，２−トリフルオルエチルメタク
リレート、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオル−
２−プロピルメタクリレートが挙げられる。
マー含分は０〜＜２０重量％、殊に０．５〜１５重量
％、特に２〜１０重量％である。定義により少なくとも
モノフッ素化されたアルキル基を表わす式ＩＩＩのモノ
マーは、有利にポリフッ素化ないし過フッ素化されてい
る。例えば２，２，３，３−テトラフルオルプロピルメ
タクリレート、２，２，２−トリフルオルエチルメタク
リレート、１，１，１，３，３，３−ヘキサフルオル−
２−プロピルメタクリレートが挙げられる。
【００１５】グラフトモノマーＭＰＦに対する官能性コ
モノマー、例えばＮ−メチロール（メト）アクリルアミ
ド、（メト）アクリルアミド、（メト）アクリル酸、マ
レイン酸、イタコン酸（H.Rauch-Puntigam, Th.Voelke
r, Acryl- und Methacrylverbindungen, シュプリンガ
ー社（Springer-Verlag ）1967）の含分は＜５重量％〜
０重量％であるべきである。
モノマー、例えばＮ−メチロール（メト）アクリルアミ
ド、（メト）アクリルアミド、（メト）アクリル酸、マ
レイン酸、イタコン酸（H.Rauch-Puntigam, Th.Voelke
r, Acryl- und Methacrylverbindungen, シュプリンガ
ー社（Springer-Verlag ）1967）の含分は＜５重量％〜
０重量％であるべきである。
【００１６】グラフトモノマーＭＰＦのモノマー含分は
１００重量％に補充される。基礎重合体とグラフト重合
体ＰＦの重量含分は、例えば１０対９０〜９０対１０、
殊に例えば６０対４０である。水性の最終ラッカーの分
野には、殊にＲ1 がプラスチック原子２〜４個を有する
アルキル基を表わすような生成物が適当であることが判
明した。
１００重量％に補充される。基礎重合体とグラフト重合
体ＰＦの重量含分は、例えば１０対９０〜９０対１０、
殊に例えば６０対４０である。水性の最終ラッカーの分
野には、殊にＲ1 がプラスチック原子２〜４個を有する
アルキル基を表わすような生成物が適当であることが判
明した。
【００１７】基礎重合体中に４５重量％まで、有利に＜
１５重量％および０．１重量％まで共重合されていてよ
い他のモノマーとしては、アクリレートポリマーとして
の特性を基本的に変化させないようなもの、殊にＣ1 〜
Ｃ24アルカノールのメタクリル酸エステルまたはアクリ
ル酸メチルが挙げられる。更に芳香族モノマー、例えば
スチロールおよびスチロールのアルキル置換、殊にメチ
ル置換された誘導体、更にフェニル（メト）アクリレー
トおよびベンジル（メト）アクリレートは、常法により
０〜３０重量％、殊に０．５〜２５重量％、有利に≦１
５重量％の含分で共重合されてよい。親水性モノマー、
例えばヒドロキシアルキルアクリレート、アルコキシア
ルキルアクリレートまたは（メト）アクリル酸の含分
は、０〜７重量％、有利に０．１〜５重量％、殊に０．
１〜０．５重量％の含分で共重合されてよく、この場合
“アルキル”は再びＣ2 〜Ｃ24を表わす（Ullmanns Enc
yclopaedie der techn. Chemie、第３版、第１４巻、１
０８〜１０９頁、Urban & Schwarzenberg 1963参照）。
１５重量％および０．１重量％まで共重合されていてよ
い他のモノマーとしては、アクリレートポリマーとして
の特性を基本的に変化させないようなもの、殊にＣ1 〜
Ｃ24アルカノールのメタクリル酸エステルまたはアクリ
ル酸メチルが挙げられる。更に芳香族モノマー、例えば
スチロールおよびスチロールのアルキル置換、殊にメチ
ル置換された誘導体、更にフェニル（メト）アクリレー
トおよびベンジル（メト）アクリレートは、常法により
０〜３０重量％、殊に０．５〜２５重量％、有利に≦１
５重量％の含分で共重合されてよい。親水性モノマー、
例えばヒドロキシアルキルアクリレート、アルコキシア
ルキルアクリレートまたは（メト）アクリル酸の含分
は、０〜７重量％、有利に０．１〜５重量％、殊に０．
１〜０．５重量％の含分で共重合されてよく、この場合
“アルキル”は再びＣ2 〜Ｃ24を表わす（Ullmanns Enc
yclopaedie der techn. Chemie、第３版、第１４巻、１
０８〜１０９頁、Urban & Schwarzenberg 1963参照）。
【００１８】基礎重合体ＢＰの分子量Ｍw は通常１００
０００ないし＜１００００００ダルトンの範囲内であ
る。グラフト条件に依存して、分子量はＪ＝２００〜１
０００ｍｌ／ｇ（ＩＳＯ １６２８−６による）に増大
する。分子量の測定はH.F.Mark他、Encyclopaedia of P
olymer Science and Technology 、第２版、第１０巻、
1 〜19、J.Wiley 1987により行なわれる。
０００ないし＜１００００００ダルトンの範囲内であ
る。グラフト条件に依存して、分子量はＪ＝２００〜１
０００ｍｌ／ｇ（ＩＳＯ １６２８−６による）に増大
する。分子量の測定はH.F.Mark他、Encyclopaedia of P
olymer Science and Technology 、第２版、第１０巻、
1 〜19、J.Wiley 1987により行なわれる。
【００１９】重合体ＰＦの製造 原理的には公知技術水準の当該に使用される重合法（H.
Rauch-Puntigam, Th.Voelker, Acryl- und Methacrylve
rbindungen, シュプリンガー社 1967；H.F. Mark 他、
Encyclopedia 上掲書 参照）がポリマーの製造に適当で
あり、この場合、基礎重合体ＢＰの製造の際、有利に架
橋を促進しない条件が用いられる。一般に、常用のラジ
カル開始剤の使用下にラジカル重合が引き起こされる。
Rauch-Puntigam, Th.Voelker, Acryl- und Methacrylve
rbindungen, シュプリンガー社 1967；H.F. Mark 他、
Encyclopedia 上掲書 参照）がポリマーの製造に適当で
あり、この場合、基礎重合体ＢＰの製造の際、有利に架
橋を促進しない条件が用いられる。一般に、常用のラジ
カル開始剤の使用下にラジカル重合が引き起こされる。
【００２０】有利には２段階の乳化重合法であり、この
場合第１段階は、基礎重合体ＢＰの製造は有利にバッチ
重合として実施される。有利に、その直後にグラフトモ
ノマーＭＰＦのグラフト（有利に供給重合の形で）が続
けられる。有利にこの工程は７０〜１００℃の範囲の温
度で実施される。良好に操作可能な基礎重合体を達成す
るため、分子量Ｍw は（場合によっては調節剤の添加下
に）＜１００００００ダルトンに制限される。開始剤と
しては、この場合常用の、殊に過硫酸、例えばカリウム
ペルオキシ二硫酸塩またはアンモニウムペルオキシ二硫
酸塩がモノマーに対して、一般に０．００１〜０．５重
量％の量で、場合によってはまたレドックス系が該当す
る（Rauch-Puntigam, 上掲書, 221 〜229 頁）。グラフ
ト可能なモノマーの基礎重合体ＢＰ中での使用が有利で
ある一方、多量の開始剤添加によってグラフトを促進す
ることは不利であることが判明した。この方法は不耐熱
性ポリマーをもたらす。
場合第１段階は、基礎重合体ＢＰの製造は有利にバッチ
重合として実施される。有利に、その直後にグラフトモ
ノマーＭＰＦのグラフト（有利に供給重合の形で）が続
けられる。有利にこの工程は７０〜１００℃の範囲の温
度で実施される。良好に操作可能な基礎重合体を達成す
るため、分子量Ｍw は（場合によっては調節剤の添加下
に）＜１００００００ダルトンに制限される。開始剤と
しては、この場合常用の、殊に過硫酸、例えばカリウム
ペルオキシ二硫酸塩またはアンモニウムペルオキシ二硫
酸塩がモノマーに対して、一般に０．００１〜０．５重
量％の量で、場合によってはまたレドックス系が該当す
る（Rauch-Puntigam, 上掲書, 221 〜229 頁）。グラフ
ト可能なモノマーの基礎重合体ＢＰ中での使用が有利で
ある一方、多量の開始剤添加によってグラフトを促進す
ることは不利であることが判明した。この方法は不耐熱
性ポリマーをもたらす。
【００２１】同様に乳化剤としては、自体公知の、殊に
アニオノゲン、例えばパラフィンスルホネートのアルカ
リ金属塩が、一般に０．５〜５重量％（水の量に対し
て）の量で使用される。
アニオノゲン、例えばパラフィンスルホネートのアルカ
リ金属塩が、一般に０．５〜５重量％（水の量に対し
て）の量で使用される。
【００２２】有利にこの直後、グラフトが有利にグラフ
トモノマーＭＰＦの供給重合の形で続けられる。有利に
この工程は７０〜１００℃の温度で実施される。この場
合、詳細には次のように実施することができる：まず、
α）乳化剤および開始剤の添加下にモノマーの水性乳濁
液を製造するが、この場合、基準としてはモノマー対水
の量比は例えば約１：２であってよい。
トモノマーＭＰＦの供給重合の形で続けられる。有利に
この工程は７０〜１００℃の温度で実施される。この場
合、詳細には次のように実施することができる：まず、
α）乳化剤および開始剤の添加下にモノマーの水性乳濁
液を製造するが、この場合、基準としてはモノマー対水
の量比は例えば約１：２であってよい。
【００２３】この場合有利に、まず専らレドックス開始
剤系の過酸化物成分を添加するように行なうことができ
る。引続き有利に不活性保護ガス下、例えば窒素／アル
ゴン下に適当な温度、例えば３５±１０℃の温度に、お
よびレドックス系の減少する成分の添加下に加熱する。
一般には温度は短時間内に、基準としては約１０分が挙
げられるが、例えば約８５±５℃に著しく上昇する。従
って、β）グラフトモノマーＭＰＦを有利に滴加によっ
て、一般には約１５〜９０分間で添加する。引続き例え
ば温度が約８０℃に維持されていることにより、加熱し
ながら最終重合を実施する。
剤系の過酸化物成分を添加するように行なうことができ
る。引続き有利に不活性保護ガス下、例えば窒素／アル
ゴン下に適当な温度、例えば３５±１０℃の温度に、お
よびレドックス系の減少する成分の添加下に加熱する。
一般には温度は短時間内に、基準としては約１０分が挙
げられるが、例えば約８５±５℃に著しく上昇する。従
って、β）グラフトモノマーＭＰＦを有利に滴加によっ
て、一般には約１５〜９０分間で添加する。引続き例え
ば温度が約８０℃に維持されていることにより、加熱し
ながら最終重合を実施する。
【００２４】通常、グラフト重合体ＰＦが全分散液に対
して一般に２０〜７０重量％の範囲内のポリマー含量で
安定性の分散液の形で得られ、該分散液を直ちにまたは
例えばアンモニアの添加後、強靭で弾性のフィルムに乾
燥させてよい。残留モノマー含量は通常ｐｐｍ範囲内で
ある。
して一般に２０〜７０重量％の範囲内のポリマー含量で
安定性の分散液の形で得られ、該分散液を直ちにまたは
例えばアンモニアの添加後、強靭で弾性のフィルムに乾
燥させてよい。残留モノマー含量は通常ｐｐｍ範囲内で
ある。
【００２５】基礎ポリマーＢＰ中のモノマーおよびグラ
フトモノマーＭＰＦの変化によってフィルムの硬度もし
くは粘度を様々に変化させ、かつ制御することができ
る。（ポリマーの“硬度”に対するモノマーの作用につ
いては、Vieweg-Esser, Kunststoff-Handbuch 第ＩＸ
巻、333 〜340 頁、Carl Hanser 1975; H.F.Mark, 他、
Encyclopedia of Science & Engineering,第２版、第７
巻、533 〜544 頁、J.Wiley 1987; Kirk Othmer, Encyc
lopedia of Chemical Technology, 第３版、第１巻、38
7 〜389 頁、J.Wiley,1987参照）。
フトモノマーＭＰＦの変化によってフィルムの硬度もし
くは粘度を様々に変化させ、かつ制御することができ
る。（ポリマーの“硬度”に対するモノマーの作用につ
いては、Vieweg-Esser, Kunststoff-Handbuch 第ＩＸ
巻、333 〜340 頁、Carl Hanser 1975; H.F.Mark, 他、
Encyclopedia of Science & Engineering,第２版、第７
巻、533 〜544 頁、J.Wiley 1987; Kirk Othmer, Encyc
lopedia of Chemical Technology, 第３版、第１巻、38
7 〜389 頁、J.Wiley,1987参照）。
【００２６】皮革の場合の下地工程には、ショアーＡ２
０〜Ａ５０のフィルム硬度の“軟質”グラフト重合体が
有利に使用される。（ショアー硬度の測定には、ＤＩＮ
５３５０５もしくはＡＳＴＭ Ｄ ６７６参照）。
０〜Ａ５０のフィルム硬度の“軟質”グラフト重合体が
有利に使用される。（ショアー硬度の測定には、ＤＩＮ
５３５０５もしくはＡＳＴＭ Ｄ ６７６参照）。
【００２７】フィルム硬度は最初のアプローチとして１
つにはグラフトモノマーの選択によって、もう１つには
“軟質”グラフト重合体と“硬質”グラフト重合体との
混合によって調節する。
つにはグラフトモノマーの選択によって、もう１つには
“軟質”グラフト重合体と“硬質”グラフト重合体との
混合によって調節する。
【００２８】“軟質”グラフト重合体の例としては、グ
ラフト成分としてブチルメタクリレートおよび／または
エチルヘキシルメタクリレートを有するようなもの、場
合によっては“比較的硬質の”モノマー、例えばエチル
メタクリレート、メチルメタクリレート等を用いて共グ
ラフトされていてよいものが挙げられる。“比較的硬質
の”グラフト重合体としては、エチルメタクリレート、
メチルメタクリレート、ベンジルメタクレートを有する
もの、場合によっては混合物中にグラフトモノマーとし
て得られるものが挙げられる。
ラフト成分としてブチルメタクリレートおよび／または
エチルヘキシルメタクリレートを有するようなもの、場
合によっては“比較的硬質の”モノマー、例えばエチル
メタクリレート、メチルメタクリレート等を用いて共グ
ラフトされていてよいものが挙げられる。“比較的硬質
の”グラフト重合体としては、エチルメタクリレート、
メチルメタクリレート、ベンジルメタクレートを有する
もの、場合によっては混合物中にグラフトモノマーとし
て得られるものが挙げられる。
【００２９】本発明によるグラフト重合体ＰＦの使用法
および使用態様は、公知技術水準の使用法および使用態
様（H.Herfeld Ed. Bibliothek des Leders 第６巻、R.
Schubert, Lederzurichtung-Oberflaechenbehanlung de
s Leders, Umschau 1982, 148 〜219 頁参照）ならびに
使用可能な皮革被覆着色および光沢助剤、および仕上げ
助剤も同様に密接に関係する。殊に噴霧、“エアレス
（airless）”吹付、ローラー塗等による塗布が推奨さ
れる。下地塗剤および光沢塗剤は、例えば物理的性質、
例えば破壊強さ、耐水性および耐溶剤性、破断時の伸び
等、もしくは刻印性の改善のため、付加的に所定のポリ
ウレタン分散液、ならびにエポキシド、ポリカルボジイ
ミド、ポリイソシアナートまたはポリアジリジンを基礎
とする架橋剤系と混合されてよい。この架橋剤系は一般
にポリマー生成物ＰＦに対して、１００対１０〜１００
対０．１の重量比である。実地においては、硬質−軟質
−セグメント構造の形成を過度に妨げないためには、非
グラフト重合体分散液の含分は高すぎてはいけないこと
が判明した。
および使用態様は、公知技術水準の使用法および使用態
様（H.Herfeld Ed. Bibliothek des Leders 第６巻、R.
Schubert, Lederzurichtung-Oberflaechenbehanlung de
s Leders, Umschau 1982, 148 〜219 頁参照）ならびに
使用可能な皮革被覆着色および光沢助剤、および仕上げ
助剤も同様に密接に関係する。殊に噴霧、“エアレス
（airless）”吹付、ローラー塗等による塗布が推奨さ
れる。下地塗剤および光沢塗剤は、例えば物理的性質、
例えば破壊強さ、耐水性および耐溶剤性、破断時の伸び
等、もしくは刻印性の改善のため、付加的に所定のポリ
ウレタン分散液、ならびにエポキシド、ポリカルボジイ
ミド、ポリイソシアナートまたはポリアジリジンを基礎
とする架橋剤系と混合されてよい。この架橋剤系は一般
にポリマー生成物ＰＦに対して、１００対１０〜１００
対０．１の重量比である。実地においては、硬質−軟質
−セグメント構造の形成を過度に妨げないためには、非
グラフト重合体分散液の含分は高すぎてはいけないこと
が判明した。
【００３０】即ち、一般に非グラフト重合体分散液の含
分は９０％を上回るべきでない。
分は９０％を上回るべきでない。
【００３１】最低層厚ならびに十分な被覆作用を達成す
るため、自体公知の濃稠化剤の使用が指示される。濃稠
化剤としては、例えばポリグリコールポリウレタン、ポ
リビニルピロリドンまたはアクリレート（コ）ポリマー
から形成される群からのものが該当する。一般には濃稠
化剤はグラフト重合体ＰＦに対して１００対１０〜１０
０対０．０１の重量比である。粘度の調節によって被覆
の浸透性もしくは度合いは調節されることができる。既
に前記されたように、フィルム硬度およびフィルム粘度
はグラフト重合体中および基礎重合体中のモノマーの適
当な変化によって、ならびに基礎重合体とグラフト重合
体との割合の構成によって、十分に所望の方向に制御さ
れることができる。殊に皮革の仕上げの場合での使用と
関連したもう１つの利点として、殊に市場で入手できる
全ての常用の助剤が、殊に手触り、色、流展性および粘
度を調整するため使用されてよいことが明記される。こ
れらは一般に、常用の使用量もしくは使用濃度での溶液
（例えば流展剤、グリコールエーテルを基礎とする生成
物、エーテル、例えばブチルグリコール、メトキシプロ
パノール、トリブトキシエチルホスフェート等）、もし
くはカゼイン、蝋、シリコーンを有する乳濁液および／
または分散液である（F.Stather, Gerbereichemie und
Gerbereitechnologie, アカデミー社（Akademie Verla
g) ベルリン、1967、507 〜632 頁；R.Schubert, Lede
rzurichtung-Oberflaechenbehandlungdes Leders 上掲
書）。
るため、自体公知の濃稠化剤の使用が指示される。濃稠
化剤としては、例えばポリグリコールポリウレタン、ポ
リビニルピロリドンまたはアクリレート（コ）ポリマー
から形成される群からのものが該当する。一般には濃稠
化剤はグラフト重合体ＰＦに対して１００対１０〜１０
０対０．０１の重量比である。粘度の調節によって被覆
の浸透性もしくは度合いは調節されることができる。既
に前記されたように、フィルム硬度およびフィルム粘度
はグラフト重合体中および基礎重合体中のモノマーの適
当な変化によって、ならびに基礎重合体とグラフト重合
体との割合の構成によって、十分に所望の方向に制御さ
れることができる。殊に皮革の仕上げの場合での使用と
関連したもう１つの利点として、殊に市場で入手できる
全ての常用の助剤が、殊に手触り、色、流展性および粘
度を調整するため使用されてよいことが明記される。こ
れらは一般に、常用の使用量もしくは使用濃度での溶液
（例えば流展剤、グリコールエーテルを基礎とする生成
物、エーテル、例えばブチルグリコール、メトキシプロ
パノール、トリブトキシエチルホスフェート等）、もし
くはカゼイン、蝋、シリコーンを有する乳濁液および／
または分散液である（F.Stather, Gerbereichemie und
Gerbereitechnologie, アカデミー社（Akademie Verla
g) ベルリン、1967、507 〜632 頁；R.Schubert, Lede
rzurichtung-Oberflaechenbehandlungdes Leders 上掲
書）。
【００３２】殊に自体公知の皮革色は極めて有効に、例
えば顔料ペーストの形で使用されてよく（F.Stather 上
掲書, 615〜632 頁、参照）、更に所望の場合には、関
連して使用される、例えば珪酸塩を基礎とするつや消し
剤が使用されてよい。
えば顔料ペーストの形で使用されてよく（F.Stather 上
掲書, 615〜632 頁、参照）、更に所望の場合には、関
連して使用される、例えば珪酸塩を基礎とするつや消し
剤が使用されてよい。
【００３３】特に傑出した本発明によるグラフトポリマ
ーＰＦの性質として、比較的少ない熱可塑性および良好
な応力−歪みの性質が挙げられる。皮革を被覆する場
合、この所見は優れた刻印性、僅かな粘着傾向、もしく
は良好なブロック安定性ならびに高い可撓性の中に現わ
れる。
ーＰＦの性質として、比較的少ない熱可塑性および良好
な応力−歪みの性質が挙げられる。皮革を被覆する場
合、この所見は優れた刻印性、僅かな粘着傾向、もしく
は良好なブロック安定性ならびに高い可撓性の中に現わ
れる。
【００３４】この性質を得るために基礎として課された
前提条件は、被覆された材料の所定の最低温度での熱処
理である。ポリマーの組成に関連して、皮革の仕上げに
適当な６０〜１２０℃の範囲内で最低温度が設定されて
よい。また熱処理時間も、最善の性質を得るために重要
である。特に、乾燥、熱プレス、および刻印の工程には
適用できない、仕上げの際の常法による処理時間の間に
前記の性質の有効な影響が得られる。乾燥の場合、６０
〜９０℃の範囲の温度で、平均で例えば２〜５分置かれ
る。熱プレスおよび刻印の静的工程および動的工程は７
０〜１７０℃の温度で、一般に数秒間（この場合、基準
としては２〜６秒が挙げられる）および５０〜３００バ
ールの圧力下で行なわれる。
前提条件は、被覆された材料の所定の最低温度での熱処
理である。ポリマーの組成に関連して、皮革の仕上げに
適当な６０〜１２０℃の範囲内で最低温度が設定されて
よい。また熱処理時間も、最善の性質を得るために重要
である。特に、乾燥、熱プレス、および刻印の工程には
適用できない、仕上げの際の常法による処理時間の間に
前記の性質の有効な影響が得られる。乾燥の場合、６０
〜９０℃の範囲の温度で、平均で例えば２〜５分置かれ
る。熱プレスおよび刻印の静的工程および動的工程は７
０〜１７０℃の温度で、一般に数秒間（この場合、基準
としては２〜６秒が挙げられる）および５０〜３００バ
ールの圧力下で行なわれる。
【００３５】一般に、被覆の物理的な品質は、熱処理時
間を延長することによって付加的に向上されうることが
明言されてよい。
間を延長することによって付加的に向上されうることが
明言されてよい。
【００３６】実際に実施する場合、有利に製造の際に得
られる水性ポリマー分散液が使用されることができるよ
うに行なわれる。
られる水性ポリマー分散液が使用されることができるよ
うに行なわれる。
【００３７】一般的処理方法 グラフト重合体ＰＦは、有利に分散液の形で装入され
る。このために撹拌下に水が添加され、引続き添加剤、
例えばつや消し剤、カゼイン−脂肪乳濁液、次に水性パ
ラフィン乳濁液、更に顔料ペーストおよび凝結剤、シリ
コーン乳濁液および最後に場合によっては濃稠化剤が添
加される。
る。このために撹拌下に水が添加され、引続き添加剤、
例えばつや消し剤、カゼイン−脂肪乳濁液、次に水性パ
ラフィン乳濁液、更に顔料ペーストおよび凝結剤、シリ
コーン乳濁液および最後に場合によっては濃稠化剤が添
加される。
【００３８】これらの処理方法によって、２つの配合物
Ａ−１およびＡ−２（組成は第１表参照）が製造され
た。
Ａ−１およびＡ−２（組成は第１表参照）が製造され
た。
【００３９】
Ａ−１：研磨した家具用皮革の仕上げ 適用：配合物Ａ−１を２回、良好に被覆するように市販
の空気圧噴霧用ピストル（圧力約４バール、ノズル外径
１．２もしくは１．４ｍｍ）、場合によっては“エアレ
ス”を用いて噴霧する（７５〜１２５ｇ／ｍ2 ）。引続
き、６０〜８０℃で、周囲空気を有する乾燥通路中で１
〜５分間乾燥させる。引続き、９０℃の温度、２５０バ
ールの圧力で、３秒間刻印する。中央に細隙粒起面を有
する刻印盤を使用する。もう一度中程度の強さで（２５
〜５０ｇ／ｍ2 ）噴霧し、乾燥させる。引続き、最終ラ
ッカーを一度にたっぷり噴霧し（４０ｇ／ｍ2 ）、乾燥
させ、かつ最後に８時間粉砕する。この結果を第２表に
まとめた。
の空気圧噴霧用ピストル（圧力約４バール、ノズル外径
１．２もしくは１．４ｍｍ）、場合によっては“エアレ
ス”を用いて噴霧する（７５〜１２５ｇ／ｍ2 ）。引続
き、６０〜８０℃で、周囲空気を有する乾燥通路中で１
〜５分間乾燥させる。引続き、９０℃の温度、２５０バ
ールの圧力で、３秒間刻印する。中央に細隙粒起面を有
する刻印盤を使用する。もう一度中程度の強さで（２５
〜５０ｇ／ｍ2 ）噴霧し、乾燥させる。引続き、最終ラ
ッカーを一度にたっぷり噴霧し（４０ｇ／ｍ2 ）、乾燥
させ、かつ最後に８時間粉砕する。この結果を第２表に
まとめた。
【００４０】Ａ−２：裂け目の仕上げ 適用：配合物Ａ−２を１回、“ローラーコーター（Roll
er-Coater）”を用いて対向流で塗布する（１００〜１
７５ｇ／ｍ2 ）。９０℃、１５０バールで３秒間熱プレ
スし、引続き７５〜１００ｇ／ｍ2 、引続き２５〜７５
ｇ／ｍ2 での二回のローラー塗を行なう。次に９０℃、
２５０〜３００バール、３〜５秒で刻印する。次に最終
ラッカーを一度にたっぷりと噴霧し（４０ｇ／ｍ2 ）、
かつ乾燥させる。
er-Coater）”を用いて対向流で塗布する（１００〜１
７５ｇ／ｍ2 ）。９０℃、１５０バールで３秒間熱プレ
スし、引続き７５〜１００ｇ／ｍ2 、引続き２５〜７５
ｇ／ｍ2 での二回のローラー塗を行なう。次に９０℃、
２５０〜３００バール、３〜５秒で刻印する。次に最終
ラッカーを一度にたっぷりと噴霧し（４０ｇ／ｍ2 ）、
かつ乾燥させる。
【００４１】グラフト重合体の製造 例Ｂ−１：エチルアクリレート／メタクリル酸の基礎ポ
リマー上にメチルメタクリレートを（６８：２）：３０
の重量比で用いてグラフトしたグラフトポリマー。
リマー上にメチルメタクリレートを（６８：２）：３０
の重量比で用いてグラフトしたグラフトポリマー。
【００４２】エチルアクリレート２７２ｇ、メタクリル
酸８ｇ、乳化剤としてのＣ１５−パラフィンスルホネー
トのナトリウム塩３ｇ、ペルオキシ二硫酸塩アンモニウ
ム０．６２ｇ、ＦｅＳＯ4 ０．８ｍｇおよび水５６６
ｇからなる乳濁液を３０℃に加熱し、不活性ガス（窒素
またはアルゴン）下にＮａ2 Ｓ2 Ｏ5 ０．３１ｇを添
加する。温度を８〜１０分で９５℃に上げる。引続き直
ちにメチルメタクリレート１２０ｇを１５分間で滴加す
る。最後に重合させるため、９０℃になるまで６０分間
撹拌し、次に冷却する。安定性の分散液が得られ、この
分散液を直接、またはＮＨ3 の添加後、強靭なフィルム
に乾燥させることができる。乾燥箱の中で９０℃で乾燥
後、透明なフィルムが得られる。
酸８ｇ、乳化剤としてのＣ１５−パラフィンスルホネー
トのナトリウム塩３ｇ、ペルオキシ二硫酸塩アンモニウ
ム０．６２ｇ、ＦｅＳＯ4 ０．８ｍｇおよび水５６６
ｇからなる乳濁液を３０℃に加熱し、不活性ガス（窒素
またはアルゴン）下にＮａ2 Ｓ2 Ｏ5 ０．３１ｇを添
加する。温度を８〜１０分で９５℃に上げる。引続き直
ちにメチルメタクリレート１２０ｇを１５分間で滴加す
る。最後に重合させるため、９０℃になるまで６０分間
撹拌し、次に冷却する。安定性の分散液が得られ、この
分散液を直接、またはＮＨ3 の添加後、強靭なフィルム
に乾燥させることができる。乾燥箱の中で９０℃で乾燥
後、透明なフィルムが得られる。
【００４３】例Ｂ−２ エチルアクリレート／メタクリル酸からなる基礎ポリマ
ー上に、メチルメタクリレートを（５８：２）：４０の
重量比で用いてグラフトしたグラフトポリマー。
ー上に、メチルメタクリレートを（５８：２）：４０の
重量比で用いてグラフトしたグラフトポリマー。
【００４４】エチルアクリレート２３２ｇ、メタクリル
酸８ｇ、乳化剤としてのＣ１５−パラフィンスルホネー
トのナトリウム塩３ｇ、ペルオキシ二硫酸塩アンモニウ
ム０．６２ｇ、ＦｅＳＯ4 ０．８ｍｇおよび水５６６
ｇからなる乳濁液を３０℃に加熱し、不活性ガス（窒素
またはアルゴン）下にＮａ2 Ｓ2 Ｏ5 ０．３１ｇを添
加する。温度を８〜１０分で９５℃に上げる。引続き直
ちにメチルメタクリレート１６０ｇを１５分間で滴加す
る。最後に重合させるため、９０℃になるまで６０分間
撹拌し、次に冷却する。安定性の分散液が得られ、この
分散液を直接、またはＮＨ3 の添加後、強靭なフィルム
に乾燥させることができる。乾燥箱の中で９０℃で乾燥
後、透明なフィルムが得られる。
酸８ｇ、乳化剤としてのＣ１５−パラフィンスルホネー
トのナトリウム塩３ｇ、ペルオキシ二硫酸塩アンモニウ
ム０．６２ｇ、ＦｅＳＯ4 ０．８ｍｇおよび水５６６
ｇからなる乳濁液を３０℃に加熱し、不活性ガス（窒素
またはアルゴン）下にＮａ2 Ｓ2 Ｏ5 ０．３１ｇを添
加する。温度を８〜１０分で９５℃に上げる。引続き直
ちにメチルメタクリレート１６０ｇを１５分間で滴加す
る。最後に重合させるため、９０℃になるまで６０分間
撹拌し、次に冷却する。安定性の分散液が得られ、この
分散液を直接、またはＮＨ3 の添加後、強靭なフィルム
に乾燥させることができる。乾燥箱の中で９０℃で乾燥
後、透明なフィルムが得られる。
【００４５】例Ｂ−３ エチルアクリレート／メタクリル酸からなる基礎ポリマ
ー上に、メチルメタクリレート／２，２，２−トリフル
オルエチルメタクリレートを（６８：２）：（２５：
５）の重量比で用いてグラフトしたグラフトポリマー。
ー上に、メチルメタクリレート／２，２，２−トリフル
オルエチルメタクリレートを（６８：２）：（２５：
５）の重量比で用いてグラフトしたグラフトポリマー。
【００４６】エチルアクリレート２７２ｇ、メタクリル
酸８ｇ、乳化剤としてのＣ１５−パラフィンスルホネー
トのナトリウム塩３ｇ、ペルオキシ二硫酸塩アンモニウ
ム０．６２ｇ、ＦｅＳＯ4 ０．８ｍｇおよび水５６６
ｇからなる乳濁液を３０℃に加熱し、不活性ガス（窒素
またはアルゴン）下にＮａ2 Ｓ2 Ｏ5 ０．３１ｇを添
加する。温度を８〜１０分で９５℃に上げる。引続き直
ちにメチルメタクリレート１００ｇおよびトリフルオル
エチルメタクリレート２０ｇを１５分間で滴加する。最
後に重合させるため、９０℃になるまで６０分間撹拌
し、次に冷却する。安定性の分散液が得られ、この分散
液を直接、またはＮＨ3 の添加後、強靭なフィルムに乾
燥させることができる。乾燥箱の中で９０℃で乾燥後、
透明なフィルムが得られる。
酸８ｇ、乳化剤としてのＣ１５−パラフィンスルホネー
トのナトリウム塩３ｇ、ペルオキシ二硫酸塩アンモニウ
ム０．６２ｇ、ＦｅＳＯ4 ０．８ｍｇおよび水５６６
ｇからなる乳濁液を３０℃に加熱し、不活性ガス（窒素
またはアルゴン）下にＮａ2 Ｓ2 Ｏ5 ０．３１ｇを添
加する。温度を８〜１０分で９５℃に上げる。引続き直
ちにメチルメタクリレート１００ｇおよびトリフルオル
エチルメタクリレート２０ｇを１５分間で滴加する。最
後に重合させるため、９０℃になるまで６０分間撹拌
し、次に冷却する。安定性の分散液が得られ、この分散
液を直接、またはＮＨ3 の添加後、強靭なフィルムに乾
燥させることができる。乾燥箱の中で９０℃で乾燥後、
透明なフィルムが得られる。
【００４７】
【表１】
【００４８】
【表２】
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マリー ルイゼ ヴェーバー ドイツ連邦共和国 レーダーマルク イム タウプハウス ７
Claims (13)
- 【請求項１】 平面形成物を被覆するための、ポリ（メ
ト）−アクリル酸エステルを基礎とするグラフト重合体
において、グラフト重合体ＰＦが基礎ポリマーＢＰから
構成されており、この基礎ポリマーは６０〜１００重量
％が式Ｉ： 【化１】 ［式中、Ｒ1 は炭素原子２〜２４個を有するアルキル基
を表わす］で示されるモノマーからなり、この基礎ポリ
マーに ａ）メチルメタクリレート ｂ）式ＩＩ： 【化２】 ［式中、Ｒは水素またはメチルを表わし、Ｒ2 は炭素原
子８〜１４個を有するアルキル基を表わし、但し、Ｒお
よびＲ2 は同時にメチルを表わすことはないことを条件
とする］で示されるモノマー ｃ）式ＩＩＩ： 【化３】 ［式中、Ｒ′は水素またはメチルを表わし、Ｒ3 は炭素
原子１〜６個を有する少なくともモノフッ素化ないし過
フッ素化されたアルキル基を表わす］で示されるモノマ
ーからなる群から選択されたグラフトモノマーＭＰＦが
グラフト重合導入されており、但し、式ＩＩＩのモノマ
ー含分がゼロである場合には、グラフトモノマーＭＰＦ
に対するメチルメタクリレート含分は８０重量％を上回
るべきであることを条件とすることを特徴とする、平面
形成物を被覆するためのポリ（メト）−アクリル酸エス
テルを基礎とするグラフト重合体。 - 【請求項２】 式ＩＩ中のＲ2 がＣ2 〜Ｃ8 −アルキル
基を表わす、請求項１記載のグラフト重合体ＰＦ。 - 【請求項３】 式（Ｉ）中のＲ1 がＣ8 〜Ｃ24−アルキ
ル基を表わす、請求項１記載のグラフト重合体ＰＦ。 - 【請求項４】 ポリマーＢＰの構成に関与するモノマー
とグラフトモノマーＭＰＦとが重量比１０：９０〜９
０：１０である、請求項１から３までのいずれか１項記
載のグラフト重合体ＰＦ。 - 【請求項５】 ポリマー含量２０〜７０重量％を有する
水性分散液の形の請求項１から４までのいずれか１項記
載のグラフト重合体ＰＦ。 - 【請求項６】 皮革を処理する方法において、皮革表面
上に請求項１から５までのいずれか１項記載のグラフト
重合体ＰＦを均一に塗布することを特徴とする、皮革を
処理する方法。 - 【請求項７】 グラフト生成物ＰＦが水性分散液の形で
ある、請求項６記載の方法。 - 【請求項８】 更に分散液が同時に自体公知の濃稠化剤
を含有する、請求項６または７記載の方法。 - 【請求項９】 分散液が更に付加的に自体公知の架橋剤
を含有する、請求項６から８までのいずれか１項記載の
方法。 - 【請求項１０】 分散液が更に付加的に、皮革の性質を
調節する自体公知の助剤を含有する、請求項６から９ま
でのいずれか１項記載の方法。 - 【請求項１１】 仕上げ被覆した皮革に６０〜１２０℃
の間の熱処理を施す、請求項６から１０までのいずれか
１項記載の方法。 - 【請求項１２】 赤外線照射もしくは極超短波照射の作
用によって熱処理を実施する、請求項６から１１までの
いずれか１項記載の方法。 - 【請求項１３】 皮革において、請求項１から５のいず
れか１項記載のフィルム形成性グラフト生成物ＰＦから
なる被覆層を備えていることを特徴とする、皮革。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE4422484A DE4422484A1 (de) | 1994-06-28 | 1994-06-28 | Pfropfpolymerisate zur Beschichtung von Flächengebilden |
| DE4422484.2 | 1994-06-28 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0848732A true JPH0848732A (ja) | 1996-02-20 |
Family
ID=6521628
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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