JPH06200300A - レザー仕上げ用ポリオルガノシロキサングラフト生成物の使用 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 ポリオルガノシロキサンのグラフト生成物を
レザーの仕上げで用いる。 【構成】 ビニルおよび／またはメルカプト基含有ポリ
オルガノシロキサン類の上にエチレン系不飽和モノマー
類をグラフト化させることによって入手可能なグラフト
生成物は、レザーを仕上げるための結合剤として用いる
に非常に適切である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】本発明は、ビニルおよび／またはメルカプ
ト基を有するポリオルガノシロキサン類の上にエチレン
系不飽和モノマー類をグラフト化することによって入手
可能なグラフト生成物をレザー用仕上げ結合剤として用
いることに関する。

【０００２】レザー用仕上げ結合剤として架橋性および
非架橋性結合システムが用いられ得る。レザー用として
最も通常の仕上げ結合剤は、ブタジエンポリマー類およ
びアクリレートポリマー類、並びにポリウレタン類であ
る。

【０００３】驚くべきことに、特定のグラフト化したポ
リオルガノシロキサン類がレザー用仕上げ結合剤として
非常に適切であることをここに見い出した。これらは、
非常に心地よい手触りを有するレザー表面をもたらし、
そして通常、シロキサン基を有する製品はしばしば、シ
ロキサン基が入っていない基材に非常に劣った接着性を
示すと言った事実にも拘らず、驚くべきことに、これら
のグラフト生成物は通常の基材コートに良好な接着性を
示す。

【０００４】従って、本発明は、 Ａ）Ａ＋Ｂの合計に対して３０から９５重量％、好適に
は３５から８０重量％の、グラフト化用エチレン系不飽
和モノマー類を、 Ｂ）Ａ＋Ｂの合計に対して５から７０重量％、好適には
２０から６５重量％の、末端ヒドロキシル基とは別に式

【０００５】

【化２】

【０００６】を有する繰り返し単位を含んでいるポリオ
ルガノシロキサン［ここで、構造Ｉは、８０から９９．
５モル％、好適には９０から９９．５モル％＊の量でポ
リオルガノシロキサンＢの中に組み込まれており、そし
て構造ＩＩおよび／またはＩＩＩ（即ち、独立してか或
は両方）は、０．５から２０モル％、好適には０．５か
ら１０モル％＊の量でポリオルガノシロキサンＢの中に
組み込まれており、（＊は、Ｉ＋ＩＩ＋ＩＩＩの合計を
基準にしている）そして、ここで、Ｒ¹およびＲ²は、互
いに独立して、Ｃ₁−Ｃ₂₄−アルキルまたはＣ₆−Ｃ₁₀−
アリールを表し、Ｒ³は、線状もしくは分枝Ｃ₁−Ｃ₈−
アルキレンを表し、Ｒ⁴は、Ｃ₁−Ｃ₂₄−アルキル、Ｃ₁
−Ｃ₆−アルコキシ、Ｃ₆−Ｃ₁₈−アリール、ヒドロキシ
ルまたは単結合を表すか、或はＲ³およびＲ⁴は、一緒
に、Ｓｉ原子と一緒になって５員もしくは６員環を形成
する如き二価の飽和Ｃ₄−Ｃ₈−炭化水素を表し、Ｒ
⁵は、Ｃ₁−Ｃ₈−アルキレンを表し、そしてＲ⁶は、Ｃ₁
−Ｃ₂₄−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆−アルコキシ、Ｃ₆−Ｃ₁₈
−アリールまたはヒドロキシルを表す］の上に、グラフ
ト反応させることによって得られるグラフト生成物を、
レザー用仕上げ結合剤として用いることを提供するもの
である。

【０００７】本発明に従って用いられるグラフト生成物
から調製される（例えばラテックスを塗布するか、或は
噴霧するか、フローコーティングするか或は印刷するこ
とによる）コーティング物は、優れた接着力、高い曲げ
強度および優れた弾性特性を示し、これらの特性は、一
般に本発明に従うグラフト生成物をこの仕上げ剤の他の
成分で高度に希釈した場合でも、更に加熱または長期保
存したとしても、改良されている。

【０００８】該ポリオルガノシロキサンラテックスの製
造は、公知の方法を用い、酸またはアルカリ平衡触媒の
存在下、線状もしくは環状ポリオルガノシロキサン類、
例えばオクタアルキルシクロテトラシロキサンなどの混
合物を、相当するメルカプトアルキルアルキルシクロキ
テトラシロキサン類、メルカプトアルキルアルキルジア
ルコキシシラン類、ビニルアルキルアルキルシクロテト
ラシロキサン類またはビニルアルキルアルキルジアルコ
キシシラン類で平衡にすることによって行われ得る。こ
の種類の平衡触媒は、とりわけ米国特許明細2,891,920
および米国特許明細3,294,725の中に開示されている、
約１２から２４個のＣ原子を有する比較的長い炭化水素
基を含んでいる水酸化第四級アンモニウムまたはスルホ
ン酸、例えば水酸化ドデシルトリメチルアンモニウム、
水酸化ジオクタデシルジメチルアンモニウムまたはドデ
シルベンゼンスルホン酸などである。これらの平衡触媒
はまた同時に乳化剤としても働く。しかしながら、乳化
剤の必要量はこの触媒のそれよりも通常高いことから、
これらの遊離酸もしくは塩基とそれらの相当する水溶性
塩類との混合物を用いることも可能である。

【０００９】このポリオルガノシロキサングラフト化用
基材の主要部分は、ジアルキルシロキサン、好適にはジ
メチルシロキサンである単位Ｉで生じる。好適なメルカ
プト含有オルガノシロキサン単位ＩＩは、Ｒ³が二価の
線状もしくは分枝Ｃ₁−Ｃ₈−アルキル基を表しそしてＲ
⁴がＣ₁−Ｃ₂₄−アルキル基、Ｃ₆−Ｃ₁₈−アリール基、
Ｃ₁−Ｃ₆−アルコキシ基またはヒドロキシル基を表すも
のである。上記シロキサン単位ＩＩの例は、２−メルカ
プトエチルメチルシロキサン、３−メルカプトプロピル
メチルシロキサン、３−メルカプトヘキシルメチルシロ
キサン、３−メルカプトプロピルフェニルシロキサン、
３−メルカプトプロピルエトキシシロキサン、３−メル
カプトプロピルヒドロキシシロキサンである。

【００１０】Ｒ³とＲ⁴がそのケイ素原子と一緒になって
５員もしくは６員環を形成しているオルガノシロキサン
単位ＩＩの例は、下記の構造：

【００１１】

【化３】

【００１２】のものである。

【００１３】これらのポリオルガノシロキサン類はま
た、ＨＳＲ³ＳｉＲ⁴Ｏ_3/2もしくはＨＳＲ³ＳｉＲ⁴Ｏ_1/2
を有するシロキサン単位を少量（Ｉ＋ＩＩ＋ＩＩＩの合
計に対して０．１から５モル％）含んでいてもよい。前
者の比率を高くすると、架橋が高すぎるラテックス粒子
が得られ、一方後者をかなり多量に用いると、あまりに
も規則的でありすぎる。勿論、上述したメルカプトアル
キルアルキルシロキサン単位ＩＩの混合物を導入するこ
とも可能である。

【００１４】好適なビニル含有オルガノシロキサン単位
ＩＩＩは、Ｒ⁵が線状もしくは分枝Ｃ₁−Ｃ₈−アルキレ
ン基または単結合を表しそしてＲ⁶がＣ₁−Ｃ₂₄−アルキ
ル、Ｃ₁−Ｃ₆−アルコキシまたはヒドロキシルを表すも
のである。上記好適なオルガノシロキサン単位ＩＩＩ
は、例えばビニルメチルシロキサン、アリルメチルシロ
キサン、１−ヘキセン−５−イルメチルシロキサン、
（１−メチル−２−プロペニル）メチルシロキサン、ビ
ニルフェニルシロキサン、アリルフェニルシロキサン、
１−ヘキセン−５−イルフェニルシロキサンを包含して
いる。

【００１５】該ポリオルガノシロキサン類を製造してい
る間、該乳化剤を該オルガノシロキサン混合物の中に撹
拌しながら導入した後、撹拌しながら水を加えるか、或
は逆に、該乳化剤を水の中に溶解させた後、激しく撹拌
しながら該オルガノシロキサン混合物をゆっくりと加え
てもよい。両方の場合共、激しく撹拌し、そして有利
に、非常に高いせん断力で乳化も実施し、そしてホモジ
ェナイザーを用いるのが有利である。

【００１６】水相と有機相の比率は重要でないが、有利
には、４：１から１：２、好適には２：１から１：１か
ら成る２成分の重量比範囲内にあるべきである。

【００１７】平衡は、通常大気圧下で実施されるが、特
に易揮発性成分が存在している場合、密封反応槽中この
混合物の自然発生的圧力下か或は加圧下で平衡を実施す
るのが有利である。

【００１８】平衡中の温度を６０から１００℃、好適に
は７０から８０℃に維持する。２００℃に及ぶ高温も可
能であるが、このポリオルガノシロキサンの平均分子量
は高度にその平衡温度に依存していることから有利では
ない。２０から５０℃の温度のとき最も高い分子量が達
成され得る。しかしながら、上記条件下ではその反応速
度が非常に遅いことを考慮する必要があり、その結果と
して、広範囲な変換を行うためには非常に長い反応時間
を必要とする。約７０から８０℃の温度では、通常約５
から１２時間で充分である。

【００１９】触媒を酸性条件下で用いた場合この平衡反
応が終了した後アルカリ金属水酸化物の溶液またはアン
モニアを添加するか、或はアルカリ触媒を用いた平衡の
場合塩酸または酢酸を添加することにより、このラテッ
クスのｐＨをできるだけ７に近くする。

【００２０】本発明に従って用いられるグラフト生成物
は、線状の（構造ＩＩＩを含んでいるが構造ＩＩを含ん
でいない）または架橋した（構造ＩＩを含んでおりそし
て望まれるならば構造ＩＩＩも含んでいる）ものであっ
てもよい。数平均として測定したポリシロキサン類Ｂの
分子量は一般に少なくとも２０，０００である。架橋し
たポリシロキサン類Ｂを用いる場合、テトラヒドロフラ
ンを用いた抽出で測定したゲル含有量は、１００重量％
に及んでいてもよい。このゲル含有量の測定は、例え
ば、ポリシロキサンの水分散液とテトラヒドロフランを
混合（２５０ｍｇの固体が入っている分散液当たり２０
ｍＬのＴＨＦ）し、この混合物を室温で２４時間振とう
し、１２時間遠心分離した後、デカンテーションし、そ
してこのゲル（残渣）を乾燥する方法で実施され得る。

【００２１】ビニルモノマー類を用いたグラフト化は、
該ポリオルガノシロキサンラテックスの中和を行った後
直接それと同じ反応槽の中で実施され得る。しかしなが
ら、これ（この量は通常数重量％のみである）は、用い
る環状ポリシロキサン類をグラフト化する前に、若干減
圧下の蒸気蒸留で除去されるのが望ましく、これはこの
時点で実施される。このポリオルガノシロキサンの中に
存在している乳化剤の量もまた、このグラフト化反応に
充分な量である。しかしながら、ある場合には、グラフ
ト化用ビニルモノマーの種類および量に応じて、少量の
乳化剤を加えることも可能である。ある場合には、この
平衡で残存するアニオン系もしくはカチオン系乳化剤に
ノニオン系乳化剤を補充するのが有利であり得る。

【００２２】好適なグラフト化用エチレン系不飽和モノ
マー類には、例えばスチレン、α−メチルスチレン、ア
クリル酸およびメタアクリル酸、アクリル酸Ｃ₁−Ｃ₁₈
−アルキルおよびメタアクリル酸Ｃ₁−Ｃ₁₈−アルキ
ル、アクリル酸ヒドロキシ−Ｃ₁−Ｃ₁₈−アルキルおよ
びメタアクリル酸ヒドロキシ−Ｃ₁−Ｃ₁₈−アルキル、
アクリルおよびメタアクリルアミド（このアミドの窒素
原子は１個または２個のＣ₁−Ｃ₁₈−アルキル基を有し
ていてもよい）、アクリル酸Ｃ₁−Ｃ₆−アルコキシ−Ｃ
₁−Ｃ₁₈−アルキルおよびメタアクリル酸Ｃ₁−Ｃ₆−ア
ルコキシ−Ｃ₁−Ｃ₁₈−アルキル、例えばメタアクリル
酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ｎ−ブチル、
メタアクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキ
シル、メタアクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸
２−ヒドロキシエチル、メタアクリル酸２−ヒドロキシ
エチル、アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、メタアク
リル酸２−ヒドロキシプロピル、アクリル酸４−ヒドロ
キシブチルおよびメタアクリル酸４−ヒドロキシブチル
などが含まれる。

【００２３】これらのグラフト化用モノマー類の特定組
成は、指定された必要条件に依存している。もし良好な
ゴム特性とは別に、良好な熱安定性が主要な重要性の場
合、用いるグラフト化用モノマーはスチレンであるべき
であり、そして恐らくはアクリレートもしくはメタアク
リレートを少量添加する。更に一層の架橋性を示す基を
導入するためには、ある種の他のビニルモノマー類、例
えばアクリル酸、メタアクリル酸、アクリルアミド、メ
タアクリルアミド、アクリル酸２−ヒドロキシプロピ
ル、メタアクリル酸２−ヒドロキシエチルなどを少量重
合させることによってこれらを組み込むことができる。
スチレンおよび／または他のアクリル酸アルキルとの組
み合わせでメタアクリル酸メチルが好適に用いられる。
意図した使用で耐溶媒性もしくは耐油性が主要な重要性
の場合、より高い含有量でグラフトアクリロニトリルを
有するグラフト生成物を目標にすべきである。スチレン
およびメタアクリル酸メチル（これはいくらか低い度合
であるが）と同様、アクリロニトリルは、架橋した後、
このグラフト生成物に非常に高い引張り強度を与える。
しかしながら、他方では、ただ１つのビニルモノマーと
してアクリロニトリルをそのポリオルガノシロキサンの
上にグラフト化させるのはさほど容易ではない。このよ
うな場合、このビニルモノマー混合物は、好適にはスチ
レンおよび／またはアクリルエステルおよび／またはメ
タアクリルエステルを少なくとも２０重量％、好適には
３０重量％以上含んでいるべきである。

【００２４】このグラフト反応は、乳化重合で通常の種
々の方法、例えばバッチ方法または種々のフィード流れ
添加方法によって実施され得る。バッチ式方法（これは
実施するのが容易なことからしばしば好適である）で
は、該ポリオルガノシロキサンラテックスを最初に仕込
んだ後、完全混合しながら、まだ重合が生じない温度、
即ち０から５０℃、好適には１０から３０℃の温度で、
恐らくはそれに溶解し得る重合開始剤と一緒に、該モノ
マー混合物を約１時間かけて加える。このモノマー混合
物が該ポリシロキサン粒子の中に染み込む機会と時間を
与える目的で、この混合物をこの温度でその後更に最大
で１８時間撹拌してもよい。この膨潤期間後、このグラ
フト反応を開始させ、そして温度を段階的に上昇させる
ことによって完結までもっていく。しかしながら、この
種類の操作は、反応が時には非常に激しい発熱過程であ
ることを鑑み、必ずしも可能であるとは限らない。温め
ることなく上記前処理を行った比較的高濃度のラテック
スを、最初に仕込んだ少量の乳化剤溶液の中に、その生
じる反応熱を取り除くことができるような速度そして用
いる重合開始剤の分解温度に適合した温度で加えるよう
に、この方法を修飾することも可能である。

【００２５】この場合の更に一層の代替方法は、水溶性
重合触媒、例えばペルオキソ二硫酸カリウムなどを計量
してゆっくりと添加するか、或は最初に仕込んだラテッ
クスに酸化還元開始剤をこの開始剤の分解点に調整した
温度で加えることである。

【００２６】勿論、上述した該ポリオルガノシロキサン
の前膨潤を行わないで、最初に仕込んだラテックスに、
該モノマー混合物と開始剤を同時に計量してこの反応温
度で加えるか、或はこの方法を連続的に行うことも可能
である。

【００２７】必要ならば、蒸気蒸留を減圧下で実施する
ことにより、未重合モノマー部分を除去することができ
る。

【００２８】フリーラジカルを生じるもの、ＵＶ線、α
線、β線またはγ線を加えるか、或は更に一層の添加剤
を何ら用いることなく熱的に、これらのビニルモノマー
類のフリーラジカルグラフト反応を公知様式で開始させ
てもよい。フリーラジカルを生じる好適なものを加える
ことによってグラフト反応を生じさせるためには、これ
らは、ポリオルガノシロキサンとビニルモノマー類から
成る全混合物に対して０．００１から１０重量％、好適
には０．１から１．５重量％の量で用いられ得る。フリ
ーラジカルを生じるものの適切な例は、アゾ開始剤、例
えばアゾビスイソブチロニトリル（ＡＩＢＮ）、アゾエ
ステル類、アゾアミノエステル類またはアゾＮ−アルキ
ルアミド類など、パーオキサイド類、例えば過酸化ジベ
ンゾイル、過酸化ジラウロイル、ジ−ｔ−ブチルパーオ
キサイド、２，４−ジクロロベンゾイルパーオキサイド
など、ペルオキシエステル類、例えば過ピバル酸ブチ
ル、過カプリル酸ｔ−ブチル、過安息香酸ｔ−ブチル、
過ネオデカン酸ｔ−ブチルなど、パーカーボネート類、
例えばシクロヘキシルパーカーボネート、ジイソプロピ
ルパーカーボネートなど、或はヒドロパーオキサイド
類、例えばｔ−ブチルパーオキサイドまたはキュメンヒ
ドロパーオキサイドである。

【００２９】このグラフト反応はまた、熱的に不安定な
高置換エタン誘導体、例えばベンゾピナコールまたはそ
れの誘導体などの存在下で開始し得る。

【００３０】このグラフト反応を開始させる更に一層の
方法は、純粋に熱で分解してフリーラジカルを生じるも
のよりも本質的に低い温度で用いられ得る、酸化還元開
始剤システムを用いることである。その例は、パーオキ
サイド類とアミン類の組み合わせ、例えば過酸化ベンゾ
イルとトリエチルアミン、トリアルキルホウ素化合物と
酸素、ヒドロパーオキサイド類とスルフィン酸、或はホ
ルムアルデヒドまたはアルドース類もしくは低価遷移金
属塩との組み合わせと二酸化硫黄／パーオキサイドの酸
化還元システムである。

【００３１】このグラフト反応は、大気圧または２００
バール以下の圧力下、０から２００℃、好適には２０か
ら１５０℃の反応温度で、連続式もしくはバッチ式的に
実施され得る。

【００３２】望まれるならば、このグラフト反応は分子
量調節剤の存在下で実施され得るが、しかしながら、こ
のポリオルガノシロキサンの中に存在し得るメルカプト
基が示す調節効果を鑑み、多くの場合それらを用いる必
要はない。適切な調節剤の例は、ヨーロッパ特許明細08
4,321の１０から１２頁に挙げられている。

【００３３】このグラフト化用モノマーの全てがそのグ
ラフト化基材にグラフト化して消費されるとは限らない
ことが知られていることから、グラフトポリマー類は、
本発明の目的で、実際のグラフトポリマーとは別にまた
使用グラフト化用モノマー類のポリマー類も含んでいる
生成物を包含している。

【００３４】本発明に従って用いられるグラフト生成物
の多くは公知である。例えばGermanOffenlegungsschrif
t 3,922,521、 EP-A 421,588、 米国特許明細4,071,577お
よび4,123,472を参照のこと。

【００３５】レザー仕上げでは、環境上の理由で、「水
系」仕上げ剤が益々受け入れられてきている。この種類
の仕上げ剤を用いると、有機溶媒を用いる必要が完全に
か或は本質的になくなる。

【００３６】一般に、レザー仕上げでは、結合剤含有液
が多数回塗布されている。本発明に従って用いられるグ
ラフト生成物は、下方層を含む全ての仕上げ層で用いら
れ得るが、しかしながら、これらは、最後の層である乾
燥（seasoning）用結合剤として特に好適に用いられ
る。

【００３７】本発明に従って用いられるグラフト生成物
は、個々の仕上げ層のただ１つの結合剤層として用いら
れ得る。しかしながら、これらは、他の結合剤、好適に
はポリアクリレート類、ブタジエンポリマー類または特
にポリウレタン類との結合剤混合物成分として好適に用
いられ、本発明に従って用いられるグラフト生成物の量
は、全ての結合剤の合計に対して１０から１００重量
％、好適には１５から６５重量％（各場合共、固体含有
量に対して）であってもよい。上記混合物に適切な結合
剤の例は、例えばJ.S.L.T.C. 74の７から９頁、JALCAの
８３巻（1988）の３１７から３２７頁、Journal Das Le
derの３８巻（1987）の１７７から１８３頁、およびMet
hoden der Organischen Chemie（有機化学の方法）（Ho
uben-Weyl）のＥ２０巻の１６５９から２６９２頁（Geo
rg Thieme Verlag、 Stuttgart 1987）およびそこに引用
されている文献の中に記述されている。

【００３８】本発明に従って用いられるグラフト生成物
は、好適には、水系分散液の形態で用いられる。これら
の水系分散液の固体含有量は通常１０から６５重量％、
好適には２０から４０重量％である。

【００３９】本発明に従って用いられるグラフト生成物
が入っている液は、通常の添加剤および助剤、例えば顔
料、流動改良剤、取り扱い改良剤、チオキソトロピー
剤、消泡剤、架橋剤および／または有機溶媒などを含ん
でいてもよい。

【００４０】本発明に従って用いられるグラフト生成物
が遊離メルカプト基をまだ含んでいる場合、これらは１
００℃以上の温度で自己架橋可能である。遊離メルカプ
ト基による架橋とは別に追加的架橋が望まれている場
合、例えばポリイソシアネート類、ポリエポキシド類ま
たはポリカルボジイミド類などの如き架橋剤、ポリアジ
リジン類、並びにホルムアルデヒドを失う化合物を、追
加的に、この仕上げ液に添加してもよい。

【００４１】本発明に従って用いられるグラフト生成物
を用いることで得られる仕上げ剤は、高い耐摩耗性を示
すと共に心地よい手触りを与える。これらのレザーは灰
色にならない（即ち、それらを引き伸ばしたとき、それ
らが有する黒色を失わない）。このことは非常に驚くべ
きことであると考えられる、と言うのは、これらの特性
は通常高い弾性モジュラスと高い堅さ（即ち、本発明に
従って用いられるグラフト生成物に適用されない必要条
件）を有する結合剤が用いられているときにのみ得られ
るからである。

【００４２】以下の実施例で与えるパーセントは各場合
とも重量であり、そして部は重量である。

【００４３】

【実施例】グラフト用基材の製造 実施例１ １０ｍｍの溶解盤が２つ付いている強力撹拌機が備わっ
ている容量が６リットルの分散用容器に、１５５０ｇの
オクタメチルシクロテトラシロキサンを仕込み、そして
１０００ｒｐｍで撹拌しながら最初に１８０ｇのメルカ
プトプロピルメチルジメトキシシランそして３０ｇのド
デシルベンゼンスルホン酸を加える。５分間撹拌した
後、均質な混合物が得られる。次に、２３００ｇの脱イ
オン水を２０分かけて流し込み、そしてこの混合物を室
温で更に１時間撹拌する。次に、この得られるエマルジ
ョンを、Gaulin機を用い２００バールで１２分間均質に
する。

【００４４】この均質なエマルジョンを、蝶型撹拌機が
備わっている容量が４リットルのスルホン化用容器に移
した後、１７０ｒｐｍで撹拌しながら８５℃に２４時間
加熱する。次に、このラテックスを６時間かけて室温に
冷却した後、１０５．４ｍＬの水酸化カリウム溶液を添
加することでｐＨを７から７．５にする。これによっ
て、非揮発性成分を３８．１重量％含んでいるミルク白
色のエマルジョンが得られる。

【００４５】レーザー光散乱方法で測定した平均粒子サ
イズは２００ｎｍである。このゲル含有量を測定するこ
とで約６５重量％の値が得られる。このラテックスは、
乳化剤としてドデシルベンゼンスルホン酸カリウムを
２．０重量％含んでいる。

【００４６】実施例２ 実施例１と同様にして、１６５０ｇのオクタメチルシク
ロテトラシロキサン、４６．３ｇのメルカプトプロピル
メチルジメトキシシランおよび３０ｇのドデシルベンゼ
ンスルホン酸を反応させる。

【００４７】水酸化カリウム溶液で中和することによ
り、非揮発性成分を３８．２重量％含んでおりそしてレ
ーザー光散乱方法で測定した平均粒子サイズが２５０ｎ
ｍのミルク白色のエマルジョンが得られる。このゲル含
有量を測定することで約５８重量％の値が得られる。こ
のラテックスは、乳化剤としてドデシルベンゼンスルホ
ン酸カリウムを２．０重量％含んでいる。

【００４８】実施例３ 実施例１と同様にして、１６５０ｇのオクタメチルシク
ロテトラシロキサン、４６．３ｇのメルカプトプロピル
メチルジメトキシシランおよび３０ｇのドデシルベンゼ
ンスルホン酸を反応させる。

【００４９】水酸化カリウム溶液で中和することによ
り、非揮発性成分を３８．０重量％含んでおりそしてレ
ーザー光散乱方法で測定した平均粒子サイズが２３０ｎ
ｍのミルク白色のエマルジョンが得られる。このゲル含
有量を測定することで約５０重量％の値が得られる。こ
のラテックスは、乳化剤としてドデシルベンゼンスルホ
ン酸カリウムを２．０重量％含んでいる。

【００５０】実施例４ １０ｍｍの溶解盤が２つ付いている強力撹拌機が備わっ
ている容量が６リットルの分散用容器に、１５５０ｇの
オクタメチルシクロテトラシロキサンを仕込み、そして
１０００ｒｐｍで撹拌しながら最初に８５．１ｇのテト
ラメチルテトラビニルシクロテトラシロキサンそして３
０ｇのドデシルベンゼンスルホン酸を加える。５分間撹
拌した後、均質な混合物が得られる。次に、２３００ｇ
の脱イオン水を２０分かけて流し込み、そしてこの混合
物を室温で更に１時間撹拌する。次に、この得られるエ
マルジョンを、Gaulin機を用い２００バールで１２分間
均質にする。

【００５１】この均質なエマルジョンを、蝶型撹拌機が
備わっている容量が４リットルのスルホン化用容器に移
した後、１７０ｒｐｍで撹拌しながら８５℃に２４時間
加熱する。次に、このラテックスを６時間かけて室温に
冷却した後、１０６．５ｍＬの水酸化カリウム溶液を添
加することでｐＨを８．１にする。これによって、非揮
発性成分を３６．９重量％含んでいるミルク白色のエマ
ルジョンが得られる。

【００５２】レーザー光散乱方法で測定した平均粒子サ
イズは１９２ｎｍである。このゲル含有量を測定するこ
とで０．４０重量％の値が得られる。このラテックス
は、乳化剤としてドデシルベンゼンスルホン酸カリウム
を２．０重量％含んでいる。

【００５３】実施例５ 実施例４と同様にして、１４００ｇのオクタメチルシク
ロテトラシロキサン、１２６．６ｇのメルカプトプロピ
ルメチルジメトキシシランおよび３０ｇのドデシルベン
ゼンスルホン酸を反応させる。

【００５４】水酸化カリウム溶液で中和することによ
り、非揮発性成分を３４．５重量％含んでおりそしてレ
ーザー光散乱方法で測定した平均粒子サイズが２０９ｎ
ｍのミルク白色のエマルジョンが得られる。このゲル含
有量を測定することで約０．３０重量％の値が得られ
る。このラテックスは、乳化剤としてドデシルベンゼン
スルホン酸カリウムを２．０重量％含んでいる。

【００５５】グラフト生成物の製造 実施例６ ブレード撹拌機が備わっている容量が４リットルの撹拌
している容器に、実施例１で製造したポリオルガノシロ
キサンラテックスを１５８０．０ｇ仕込み、このラテッ
クスを２００ｒｐｍで撹拌しながら６５３．０ｇの脱イ
オン水で希釈し、そして窒素を導入することでこの反応
槽から空気を追い出す。最初に、撹拌しながら１時間か
けて、３８１．０ｇのスチレンと１９．０ｇのメタアク
リル酸から成る溶液を滴下し、続いて２．７ｇの過ピバ
ル酸ｔ−ブチル（７５％濃度）を加えた後、この混合物
を室温で２時間そして６５℃で５時間撹拌する。最後
に、このラテックスを撹拌しながら９０℃で１時間加熱
した後、室温に冷却する。

【００５６】これによって、ｐＨが４．５でありそして
非揮発性成分を３８．１重量％含んでいる、中間的粘度
を有するミルク白色ラテックスが得られる。

【００５７】実施例７ ブレード撹拌機が備わっている容量が４リットルの撹拌
している容器に、実施例２で製造したポリオルガノシロ
キサンラテックスを１５８０．０ｇ仕込み、このラテッ
クスを２００ｒｐｍで撹拌しながら６５３．０ｇの脱イ
オン水で希釈し、そして窒素を導入することでこの反応
槽から空気を追い出す。最初に、撹拌しながら１時間か
けて、３８１．０ｇのスチレンと１９．０ｇのメタアク
リル酸から成る溶液を滴下し、続いて２．７ｇの過ピバ
ル酸ｔ−ブチル（７５％濃度）を加えた後、この混合物
を室温で２時間そして６５℃で５時間撹拌する。最後
に、このラテックスを撹拌しながら９０℃で１時間加熱
した後、室温に冷却する。

【００５８】これによって、ｐＨが４．２でありそして
非揮発性成分を３７．０重量％含んでいる、中間的粘度
を有するミルク白色ラテックスが得られる。

【００５９】実施例８ ブレード撹拌機が備わっている容量が４リットルの撹拌
している容器に、実施例１で製造したポリオルガノシロ
キサンラテックスを１５８０．０ｇ仕込み、このラテッ
クスを２００ｒｐｍで撹拌しながら６５３．０ｇの脱イ
オン水で希釈し、そして窒素を導入することでこの反応
槽から空気を追い出す。最初に、撹拌しながら１時間か
けて、３８１．０ｇのスチレンと１９．０ｇのメタアク
リル酸から成る溶液を滴下し、続いて２．７ｇの過ピバ
ル酸ｔ−ブチル（７５％濃度）を加えた後、この混合物
を室温で２時間そして６５℃で５時間撹拌する。最後
に、このラテックスを撹拌しながら９０℃で１時間加熱
した後、室温に冷却する。

【００６０】これによって、ｐＨが４．３でありそして
非揮発性成分を３９．０重量％含んでいる、中間的粘度
を有するミルク白色ラテックスが得られる。

【００６１】実施例９ ブレード撹拌機が備わっている容量が４リットルの撹拌
している容器に、実施例１で製造したポリオルガノシロ
キサンラテックスを１４４０．０ｇ仕込み、このラテッ
クスを２００ｒｐｍで撹拌しながら９６７．０ｇの脱イ
オン水で希釈し、そして窒素を導入することでこの反応
槽から空気を追い出す。最初に、撹拌しながら１時間か
けて、３３０．６ｇのスチレン、３４．２ｇのメタアク
リル酸、、２２８．０ｇのアクリル酸エチルおよび５．
９ｇのアゾビスイソブチロニトリルから成る溶液を滴下
した後、この混合物を室温で２時間そして７０℃で５時
間撹拌する。最後に、このラテックスを撹拌しながら９
０℃で１時間加熱した後、室温に冷却する。

【００６２】これによって、ｐＨが４．６でありそして
非揮発性成分を３８．６重量％含んでいる、中間的粘度
を有するミルク白色ラテックスが得られる。

【００６３】実施例１０ ブレード撹拌機が備わっている容量が４リットルの撹拌
している容器に、実施例１で製造したポリオルガノシロ
キサンラテックスを１５８０．０ｇ仕込み、このラテッ
クスを２００ｒｐｍで撹拌しながら９６７．０ｇの脱イ
オン水で希釈し、そして窒素を導入することでこの反応
槽から空気を追い出す。最初に、撹拌しながら１時間か
けて、３３０．６ｇのスチレン、３４．２ｇのメタアク
リル酸、、１１４．０ｇのアクリル酸エチル、１１４．
０ｇのアクリル酸ブチルおよび５．９ｇのアゾビスイソ
ブチロニトリルから成る溶液を滴下した後、この混合物
を室温で２時間そして７０℃で５時間撹拌する。最後
に、このラテックスを撹拌しながら９０℃で１時間加熱
した後、室温に冷却する。

【００６４】これによって、ｐＨが４．４でありそして
非揮発性成分を３８．３重量％含んでいる、中間的粘度
を有するミルク白色ラテックスが得られる。

【００６５】実施例１１ ブレード撹拌機が備わっている容量が４リットルの撹拌
している容器に、実施例１で製造したポリオルガノシロ
キサンラテックスを９６０．０ｇ仕込み、このラテック
スを２００ｒｐｍで撹拌しながら６４１．０ｇの脱イオ
ン水で希釈し、そして窒素を導入することでこの反応槽
から空気を追い出す。最初に、撹拌しながら１時間かけ
て、２３１．５ｇのスチレン、１１．５ｇのメタアクリ
ル酸、、１５６．０ｇのアクリル酸ブチルおよび４．０
ｇのアゾビスイソブチロニトリルから成る溶液を滴下し
た後、この混合物を室温で２時間そして７０℃で５時間
撹拌する。最後に、このラテックスを撹拌しながら９０
℃で１時間加熱した後、室温に冷却する。

【００６６】これによって、ｐＨが４．４でありそして
非揮発性成分を３８．８重量％含んでいる、中間的粘度
を有するミルク白色ラテックスが得られる。

【００６７】実施例１２ ブレード撹拌機が備わっている容量が４リットルの撹拌
している容器に、実施例１で製造したポリオルガノシロ
キサンラテックスを９６０．０ｇ仕込み、このラテック
スを２００ｒｐｍで撹拌しながら６４１．０ｇの脱イオ
ン水で希釈し、そして窒素を導入することでこの反応槽
から空気を追い出す。最初に、撹拌しながら１時間かけ
て、２３１．５ｇのスチレン、１１．５ｇのメタアクリ
ル酸、１５６．０ｇのアクリル酸エチルおよび４．０ｇ
のアゾビスイソブチロニトリルから成る溶液を滴下した
後、この混合物を室温で２時間そして７０℃で５時間撹
拌する。最後に、このラテックスを撹拌しながら９０℃
で１時間加熱した後、室温に冷却する。

【００６８】これによって、ｐＨが４．３でありそして
非揮発性成分を３８．３重量％含んでいる、中間的粘度
を有するミルク白色ラテックスが得られる。

【００６９】実施例１３ ブレード撹拌機が備わっている容量が４リットルの撹拌
している容器に、実施例１で製造したポリオルガノシロ
キサンラテックスを９６０．０ｇ仕込み、このラテック
スを２００ｒｐｍで撹拌しながら６４１．０ｇの脱イオ
ン水で希釈し、そして窒素を導入することでこの反応槽
から空気を追い出す。最初に、撹拌しながら１時間かけ
て、２３１．５ｇのスチレン、１１．５ｇのメタアクリ
ル酸、７８．０ｇのアクリル酸ブチル、７８．０ｇのア
クリル酸エチルおよび４．０ｇのアゾビスイソブチロニ
トリルから成る溶液を滴下した後、この混合物を室温で
２時間そして７０℃で５時間撹拌する。最後に、このラ
テックスを撹拌しながら９０℃で１時間加熱した後、室
温に冷却する。

【００７０】これによって、ｐＨが４．４でありそして
非揮発性成分を３８．７重量％含んでいる、中間的粘度
を有するミルク白色ラテックスが得られる。

【００７１】実施例１４ ブレード撹拌機が備わっている容量が４リットルの撹拌
している容器に、実施例４で製造したポリオルガノシロ
キサンラテックスを７４０．０ｇ仕込み、このラテック
スを２００ｒｐｍで撹拌しながら、１１２６．０ｇの脱
イオン水中２．７ｇの過硫酸カリウムおよび１．７ｇの
重炭酸カリウムから成る溶液で希釈し、そして窒素を導
入することでこの反応槽から空気を追い出す。最初に、
撹拌しながら１時間かけて、３２４．０ｇのスチレン、
２０．２５ｇのメタアクリル酸および４８６．０ｇのア
クリル酸ブチルから成る溶液を滴下した後、この混合物
を室温で２時間そして８０℃で５時間撹拌する。最後
に、このラテックスを撹拌しながら９０℃で１時間加熱
した後、室温に冷却する。

【００７２】これによって、ｐＨが５．６でありそして
非揮発性成分を４０．４重量％含んでいる、中間的粘度
を有するミルク白色ラテックスが得られる。

【００７３】実施例１５ ブレード撹拌機が備わっている容量が４リットルの撹拌
している容器に、実施例５で製造したポリオルガノシロ
キサンラテックスを１５２０．０ｇ仕込み、このラテッ
クスを２００ｒｐｍで撹拌しながら、６２５．０ｇの脱
イオン水中２．７ｇの過硫酸カリウムおよび１．１ｇの
重炭酸ナトリウムから成る溶液で希釈し、そして窒素を
導入することでこの反応槽から空気を追い出す。最初
に、撹拌しながら１時間かけて、２１６．０ｇのスチレ
ン、１３．５ｇのメタアクリル酸および３２４．０ｇの
アクリル酸ブチルから成る溶液を滴下した後、この混合
物を室温で２時間そして８０℃で５時間撹拌する。最後
に、このラテックスを撹拌しながら９０℃で１時間加熱
した後、室温に冷却する。

【００７４】これによって、ｐＨが５．４でありそして
非揮発性成分を３９．５重量％含んでいる、中間的粘度
を有するミルク白色ラテックスが得られる。

【００７５】以下の使用では、Bayer AG、 Leverkusenか
ら得られる以下に挙げる助剤を追加的に用いた。

【００７６】^RBayderm Vorgrund VL：柔らかい含浸を行
うための小さい粒子サイズを有するＰＵＲを含んでい
る、固体含有量が３０％の分散液^R Bayderm Additiv VA：オリゴウレタン類を基とするレ
ザー仕上げ用助剤^R Euderm Grundschwarz C：水中の隠蔽用カーボンブラッ
クから成る顔料調合物^R Euderm Grundschwarz B：水中の微粒子カーボンブラッ
ク顔料調合物^R Euderm Nappasoft S：仕上げ用助剤、水系調合物^R Euderm Dispersion 32 A：ポリアクリレートの３５％
（固体含有量）水分散液^R Impranil Dispersion DLV：ポリウレタンの４０％（固
体含有量）水分散液^R Eudermmattierung SN：水系艶消しおよび抗粘着剤^R Bayderm Fix CI：二酢酸プロピレングリコールを２０
％含んでいる脂肪族イソシアネート調合物^R Bayderm Mattierung PC：艶消し剤^R Bayderm Finish 60 UD：脂肪族ＰＵＲの４０％濃度分
散液^R Bayderm Finish 80 UD：脂肪族ＰＵＲの３０％濃度分
散液^R Eukanol Schwarz D：カゼインを含んでいるカーボンブ
ラック顔料の水調合物^R Baysin Glanz K：カゼインの水調合物^R Eukanol Binder AF：ブタジエンコポリマーの３５％濃
度水分散液^R Euderm Fix PMA：有機分散液中のポリエポキシド^R Eukanol Paste M：ワックス様物質を基とする粘度調整
仕上げ助剤^R Desmoderm Finish M：有機溶液中の艶消し用１成分系
ポリウレタン^R Bayderm Verduenner NU：ケトン類および芳香族を基と
する希釈剤混合物^R Desmoderm Additiv Z：有機システムのための脂肪族イ
ソシアネート架橋剤^R Bayderm Fix DN：取り扱い改良および抗粘着剤として
の長鎖アルキル尿素を基とするワックス様物質^R Xeroderm LF：防水剤として有機溶液中パーフルオロア
ルキルウレタン^R Bayderm Finish 85 UD：トップコート用ポリウレタン
の４０％濃度分散液（ＰＵＲ８５のショアＡ硬度） ^R Impranil DLF Dispersion：トップコート用硬質ポリウ
レタンの４０％濃度分散液^R Eusin Emulsion EM：アセト酪酸セルロースを基とする
艶消し用エマルジョン^R Bayderm Additiv VA：水系ＰＵＲバッチのためのチオ
キソトロピーおよび流動改良剤^R Persiderm SI：有機溶液中のシリコン^R Euderm Grund 25 A：ショアＡ硬度２５のポリアクリレ
ートの４０％濃度水分散液^R Euderm Grund 45 A：ショアＡ硬度４５のポリアクリレ
ートの４０％濃度水分散液使用１ 黒色フル−グレイン（full-grain）自動車用レザー仕上
げにおける本発明に従う生成物の使用 ２００ｇの^RBayderm Vorgrund VL、５００ｇの水、３０
０ｇのイソプロパノールおよび６０ｇの^RBayderm Addit
iv VAから成る仕上げラッカーを、２６ロールを用いた
ロールコーティング方法で１回塗布して予め下塗りした
（pre-bottomed）レザーを乾燥し、そしてその上に、４
０ｇの^REuderm Grundschwarz C、４０ｇの^REuderm Grun
dschwarz B、１５０ｇの^REuderm Nappasoft S、４００
ｇの水、２００ｇの^REuderm Dispersion 32A、２００ｇ
の^RImpranil Dispersion DLVおよび５０ｇの^REuderm Ma
ttierung SNから成る混合物を３０ｇの^RBayderm Additi
vVA、１０ｇの^RBayderm Fix CIおよび１０ｇの酢酸メト
キシプロピルから成る混合物と一緒に、スプレーガンを
用いて飽和するまで塗布した。熱プレスした後、同じ混
合物を再びこのレザーに噴霧で塗布した。

【００７７】このようにして下塗りしたレザーを、２０
０ｇの^RBayderm Finish 80 UD、４５０ｇの水、実施例
６で得られるグラフト生成物２００ｇ、１５０ｇの^RBay
dermMattierung PCおよび２０ｇの^RBayderm Additiv VA
で、２回スプレー噴霧により処理した。乾燥し熱プレス
することにより、優れた仕上げを有する自動車用レザー
が得られ、これは、Ａ１８石を用いたTable摩耗試験
で、１ｋの応力下如何なる損傷もなしに３００回転に耐
えた。

【００７８】使用２ 家具用レザーのための艶消しトップコートとして用いら
れ得るコンパンドの製造せん断力をかけることにより、
３ｇのベントナイトを９７ｇの水の中に分散させる。こ
の３％濃度のベントナイト分散液１００ｇに、１９８ｇ
の水を加える。２５ｇのカプロラクタムと４ｇの消泡剤
を加える。次に、激しく撹拌しながら、２２５ｇの^RBay
derm Finish 60 UD、２３ｇのタルク、４７ｇの加水分
解シリカ（艶消し剤として使用）、１５０ｇの^RImprani
l Dispersion DLV、そして実施例６のグラフト生成物を
２２５ｇ加える。強力に１時間撹拌することにより、合
成レザーまたは下塗りレザー用艶消しトップコートとし
て適切なペーストが得られる。

【００７９】使用実施例３−１２ 下塗りした上部レザーに噴霧することにより、以下に記
述する混合物を塗布する（塗布量：１０−１５ｇ／ｑｆ
ｓ湿潤）。（下塗り：含浸させなめして柔らかくした上
部レザーに、３２ロールを用いたロールコーティング方
法で２回、１００部の^REUKANOL Schwarz D、５０部の^RE
UDERM Mattierung SN、５０部の^RBAYSIN Glanz K、３０
０部の水、２５０部の^REUDERM Grund 45 A、１５０部の
^REUKANOL Binder AFおよび８部の^REUDERM Fix PMAから
成る混合物を塗布するが、ここで、この粘度を、０−２
０部の^REUKANOL Paste Mで２０秒（Fordカップ４ｍｍ、
ノズル１）に調整する）。

【００８０】

【表１】

【００８１】使用実施例１３（従来技術：有機仕上げ
剤） 使用実施例１に従って下塗りしたレザーを、下記の混合
物を用いて乾燥させた（seasoned）（２回噴霧塗布）。

【００８２】２００部のDESMODERM Finish M、２００部
のジアセトンアルコール、６００部のBAYDERM Verduenn
er NU、２０部のDESMODERM Additiv Z、３０部のBAYDER
M FixDNおよび５０部のXERODERM LF。

【００８３】ここで得られる仕上げ剤は下記の堅牢特性
を有していた： フレクソメーター（DIN（ドイツ標準仕様）53.351）：
１００，０００以上 こすり堅牢度、湿潤（DIN（ドイツ標準仕様）53.33
9）：５００（ひどく損傷） Table、Ｈ１８（DIN（ドイツ標準仕様）53.754）：３０
回転（損傷） 接着力（ＪＵＦ４７０)：乾燥４．５Ｎ／ｃｍ 湿潤２．０Ｎ／ｃｍ この既製仕上げレザーは、若干麦藁様の乾燥した手触り
を有していた。

【００８４】使用実施例１４（ポリウレタン水分散剤を
用いた仕上げ） 実施例１と同様に下塗りしたレザーに、１７０部のBAYD
ERM Finish 60 UD、８０部のBAYDERM Finish 85 UD、３
０部のIMPRANIL DLF Dispersion、３８０部のEUSIN Emu
lsion EM、３５０部の水、並びに１０部のBAYDERM Addi
tiv VA中１０部のBAYDERM Fix CIから成るエマルジョン
を２回噴霧することにより乾燥させた。ここで得られる
仕上げ剤は下記の堅牢特性を有していた： フレクソメーター（DIN（ドイツ標準仕様）53.351）：
１００，０００以上 こすり堅牢度、湿潤（DIN（ドイツ標準仕様）53.33
9）：２００（若干損傷） Table、Ｈ１８（DIN（ドイツ標準仕様）53.754）：３０
回転（損傷） 接着力（ＪＵＦ４７０)：乾燥６．２Ｎ／ｃｍ 湿潤１．３Ｎ／ｃｍ このレザーの手触りはあまり乾燥し過ぎていた。

【００８５】使用実施例１５（本発明に従う） 実施例６で得られるグラフトコポリマー５０部を追加的
に乾燥バッチに組み込む以外は実施例１４を繰り返し
た。ここで得られる仕上げ剤は下記の堅牢特性を有して
いた： フレクソメーター（DIN（ドイツ標準仕様）53.351）：
１００，０００以上 こすり堅牢度、湿潤（DIN（ドイツ標準仕様）53.33
9）：７００（損傷） Table、Ｈ１８（DIN（ドイツ標準仕様）53.754）：３０
回転（損傷せず） 接着力（ＪＵＦ４７０)：乾燥４．９Ｎ／ｃｍ 湿潤２．５Ｎ／ｃｍ 心地よいレザーの手触り。

【００８６】使用実施例１６（本発明に従う） 実施例１５の乾燥の中に、２０部のPERSIDERM SIと８０
部のEUDERM Grund Aを追加的に混合した。

【００８７】フレクソメーター（DIN（ドイツ標準仕
様）53.351）：１００，０００以上 こすり堅牢度、湿潤（DIN（ドイツ標準仕様）53.33
9）：５００（ほとんど損傷せず） Table、Ｈ１８（DIN（ドイツ標準仕様）53.754）：３０
回転（損傷） 接着力（ＪＵＦ４７０)：乾燥４．９Ｎ／ｃｍ 湿潤１．９Ｎ／ｃｍ 心地よい手触り。

【００８８】艶消し黒色レザーに関する困難さは、この
レザーが引張り応力を受けたとき「灰色」になること、
即ち、引き伸ばされたレザーがもはや黒色の外観を示さ
ず、「鉛色」、即ち「灰色」になることである。艶消し
剤、特にシリコン類は、多くの場合、ポリウレタン類も
しくはアクリレート類に相溶性を示さない。このこと
は、引き伸ばされたときこの「灰色化効果」が観察され
ることを意味している。多くの場合、灰色になる乾燥レ
ザーが示すこすり堅牢度もまた劣っている。

【００８９】水系−有機系（従来技術）と本発明で用い
られるグラフト生成物との比較で、本発明に従って達成
され得る向上が示されている。これに関連して、本発明
に従って用いられるグラフト生成物が良好な接着力をも
たらすことは驚くべきことである。

【００９０】本発明の特徴および態様は以下のとおりで
ある。

【００９１】１． Ａ）Ａ＋Ｂの合計に対して３０から
９５重量％の、グラフト化用エチレン系不飽和モノマー
類を、 Ｂ）Ａ＋Ｂの合計に対して５から７０重量％の、末端ヒ
ドロキシル基とは別に式

【００９２】

【化４】

【００９３】を有する繰り返し単位を含んでいるポリオ
ルガノシロキサン［ここで、構造Ｉは、８０から９９．
５モル％＊の量でポリオルガノシロキサンＢの中に組み
込まれており、そして構造ＩＩおよび／またはＩＩＩ
は、０．５から２０モル％＊の量でポリオルガノシロキ
サンＢの中に組み込まれており、（＊は、Ｉ＋ＩＩ＋Ｉ
ＩＩの合計を基準にしている）そして、ここで、Ｒ¹お
よびＲ²は、互いに独立して、Ｃ₁−Ｃ₂₄−アルキルまた
はＣ₆−Ｃ₁₀−アリールを表し、Ｒ³は、線状もしくは分
枝Ｃ₁−Ｃ₈−アルキレンを表し、Ｒ⁴は、Ｃ₁−Ｃ₂₄−ア
ルキル、Ｃ₁−Ｃ₆−アルコキシ、Ｃ₆−Ｃ₁₈−アリー
ル、ヒドロキシルまたは単結合を表すか、或はＲ³およ
びＲ⁴は、一緒に、Ｓｉ原子と一緒になって５員もしく
は６員環を形成する如き二価の飽和Ｃ₄−Ｃ₈−炭化水素
を表し、Ｒ⁵は、Ｃ₁−Ｃ₈−アルキレンを表し、そして
Ｒ⁶は、Ｃ₁−Ｃ₂₄−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆−アルコキシ、
Ｃ₆−Ｃ₁₈−アリールまたはヒドロキシルを表す］の上
に、グラフト反応させることで入手可能なグラフト生成
物の、レザー用仕上げ結合剤としての使用。

【００９４】２． 該グラフト生成物が、３５から８０
重量％のＡを２０から６５重量％のＢの上にグラフト反
応させることによって入手可能である、第１項記載の使
用。

【００９５】３． 構造Ｉが８０から９９．５モル％の
量でポリオルガノシロキサンＢの中に組み込まれてお
り、構造ＩＩが０から１０モル％の量そして構造ＩＩＩ
が０から１０モル％の量で組み込まれているが、但し構
造ＩＩとＩＩＩの合計が少なくとも０．５モル％（Ｉ＋
ＩＩ＋ＩＩＩの合計に対して）であることを条件とす
る、第１項記載の使用。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 マルテイン・マトナー ドイツ連邦共和国デー51519オーデンター ル・ドルフシユトラーセ14 (72)発明者 フリツツ・ノフオトニー ドイツ連邦共和国デー51467ベルギツシユ グラートバツハ・アムクルトシユタイン40

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 Ａ）Ａ＋Ｂの合計に対して３０から９５
   重量％の、グラフト化用エチレン系不飽和モノマー類
   を、 Ｂ）Ａ＋Ｂの合計に対して５から７０重量％の、末端ヒ
   ドロキシル基とは別に式 【化１】 を有する繰り返し単位を含んでいるポリオルガノシロキ
   サン［ここで、構造Ｉは、８０から９９．５モル％＊の
   量でポリオルガノシロキサンＢの中に組み込まれてお
   り、そして構造ＩＩおよび／またはＩＩＩは、０．５か
   ら２０モル％＊の量でポリオルガノシロキサンＢの中に
   組み込まれており、（＊は、Ｉ＋ＩＩ＋ＩＩＩの合計を
   基準にしている）そして、ここで、Ｒ¹およびＲ²は、互
   いに独立して、Ｃ₁−Ｃ₂₄−アルキルまたはＣ₆−Ｃ₁₀−
   アリールを表し、Ｒ³は、線状もしくは分枝Ｃ₁−Ｃ₈−
   アルキレンを表し、Ｒ⁴は、Ｃ₁−Ｃ₂₄−アルキル、Ｃ₁
   −Ｃ₆−アルコキシ、Ｃ₆−Ｃ₁₈−アリール、ヒドロキシ
   ルまたは単結合を表すか、或はＲ³およびＲ⁴は、一緒
   に、Ｓｉ原子と一緒になって５員もしくは６員環を形成
   する如き二価の飽和Ｃ₄−Ｃ₈−炭化水素を表し、Ｒ
   ⁵は、Ｃ₁−Ｃ₈−アルキレンを表し、そしてＲ⁶は、Ｃ₁
   −Ｃ₂₄−アルキル、Ｃ₁−Ｃ₆−アルコキシ、Ｃ₆−Ｃ₁₈
   −アリールまたはヒドロキシルを表す］の上に、グラフ
   ト反応させることによって得られるグラフト生成物の、
   レザー用仕上げ結合剤としての使用。