JPH0835028A - 水素吸蔵合金及びそれを用いた負電極 - Google Patents
水素吸蔵合金及びそれを用いた負電極Info
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- JPH0835028A JPH0835028A JP6189994A JP18999494A JPH0835028A JP H0835028 A JPH0835028 A JP H0835028A JP 6189994 A JP6189994 A JP 6189994A JP 18999494 A JP18999494 A JP 18999494A JP H0835028 A JPH0835028 A JP H0835028A
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- Japan
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- hydrogen storage
- storage alloy
- alloy
- cathode
- nickel
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-
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- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
Abstract
(57)【要約】
【目的】 高容量で高率放電特性に優れた、ニッケル−
水素蓄電池用負電極を提供すること。 【構成】 Ｌａの一部がＣｅで置換されると共に、Ｎｉ
の一部が少くともＣｏで置換されてなるＬａＮｉ5 系の
水素吸蔵合金であって、Ｃｅの置換率が５〜３０重量％
であると共に、Ｃｏの置換率が０．０８〜０．２０原子
％であることを特徴とする水素吸蔵合金。
水素蓄電池用負電極を提供すること。 【構成】 Ｌａの一部がＣｅで置換されると共に、Ｎｉ
の一部が少くともＣｏで置換されてなるＬａＮｉ5 系の
水素吸蔵合金であって、Ｃｅの置換率が５〜３０重量％
であると共に、Ｃｏの置換率が０．０８〜０．２０原子
％であることを特徴とする水素吸蔵合金。
Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は水素吸蔵合金及びそれを
用いた電極に関し、特に、ニッケル−水素蓄電池用の負
電極として好適な水素吸蔵合金及びそれを用いた負電極
に関する。
用いた電極に関し、特に、ニッケル−水素蓄電池用の負
電極として好適な水素吸蔵合金及びそれを用いた負電極
に関する。
【０００２】
【従来の技術】水素を吸蔵したり放出する水素吸蔵合金
が発見されて以来、その応用は、単なる水素貯蔵手段に
とどまらずヒートポンプや電池へと展開が図られてき
た。特に、水素吸蔵合金を負電極として用いるアルカリ
蓄電池は殆ど実用の域に達しており、用いる水素吸蔵合
金も次々に改良されている。
が発見されて以来、その応用は、単なる水素貯蔵手段に
とどまらずヒートポンプや電池へと展開が図られてき
た。特に、水素吸蔵合金を負電極として用いるアルカリ
蓄電池は殆ど実用の域に達しており、用いる水素吸蔵合
金も次々に改良されている。
【０００３】即ち、当初に検討されたＬａＮｉ5 合金は
（特開昭５１−１３９３４号公報参照）、水素吸蔵量が
大きいという利点がある一方、Ｌａ金属が高価である
上、水素を吸蔵したり放出することの繰り返しによって
微粉化し易く、更に、アルカリ溶液や酸溶液によって腐
蝕され易いという欠点があった。かかる欠点は、Ｌａの
一部を、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄその他の希土類元素に置換す
ることによって、及び／又はＮｉの一部をＣｏ、Ａｌ、
Ｍｎ等の金属で置換することによって改良された（例え
ば、特開昭５３−４８９１８号公報、同５４−６４０１
４号公報、同６０−２５０５５８号公報、同６１−２３
３９６９号公報、同６２−４３０６４号公報参照）。
（特開昭５１−１３９３４号公報参照）、水素吸蔵量が
大きいという利点がある一方、Ｌａ金属が高価である
上、水素を吸蔵したり放出することの繰り返しによって
微粉化し易く、更に、アルカリ溶液や酸溶液によって腐
蝕され易いという欠点があった。かかる欠点は、Ｌａの
一部を、Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄその他の希土類元素に置換す
ることによって、及び／又はＮｉの一部をＣｏ、Ａｌ、
Ｍｎ等の金属で置換することによって改良された（例え
ば、特開昭５３−４８９１８号公報、同５４−６４０１
４号公報、同６０−２５０５５８号公報、同６１−２３
３９６９号公報、同６２−４３０６４号公報参照）。
【０００４】そして、Ｌａの一部をＣｅ等で置換した金
属としては、市販のミッシュメタル（Ｍｍ）が使用され
ている。ミッシュメタルは希土類元素の混合物であり、
例えば、Ｃｅ４５重量％、Ｌａ３０重量％、Ｎｄ５重量
％、及びその他の希土類元素２０重量％からなる。
属としては、市販のミッシュメタル（Ｍｍ）が使用され
ている。ミッシュメタルは希土類元素の混合物であり、
例えば、Ｃｅ４５重量％、Ｌａ３０重量％、Ｎｄ５重量
％、及びその他の希土類元素２０重量％からなる。
【０００５】ところで、一般に、電池用として、Ｍｍ−
Ｎｉ系の水素吸蔵合金を用いる場合、高容量でかつ高率
放電特性の良い合金であることが重要である。これは、
単位重量当たりの容量を大きくする事により、密閉電池
とした場合の公称容量を大きくすることができるからで
ある。実際、Ｎｉ−Ｃｄ系の二次電池に対抗するために
も、またＥＶ用としても高容量かつ高率放電特性の良い
合金が第一の課題となっている。
Ｎｉ系の水素吸蔵合金を用いる場合、高容量でかつ高率
放電特性の良い合金であることが重要である。これは、
単位重量当たりの容量を大きくする事により、密閉電池
とした場合の公称容量を大きくすることができるからで
ある。実際、Ｎｉ−Ｃｄ系の二次電池に対抗するために
も、またＥＶ用としても高容量かつ高率放電特性の良い
合金が第一の課題となっている。
【０００６】一般にＭｍ中のＬａ量を増加させることに
より、高容量化の傾向が認められ、Ｌａが１００％の場
合に最大の容量が得られるが、サイクル寿命は極めて悪
くなる。更に、長寿命化及び不導体化防止のためにＮｉ
側の一部をＣｏ、Ｍｎ、Ａｌ等で置換すると、平衡圧が
下がり、低温特性や高率放電特性が悪くなる。そこで、
寿命を改善するために、従来は、Ｌａの一部を他の軽希
土類元素（Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ）で置換したＭｍを用いた
り、Ｍｍ中のＣｅ量を減少させたり（特開昭６２−２２
３９７１）、逆に、Ｃｅを積極的に添加すること（特開
平６−９６７６６）が提案されている。
より、高容量化の傾向が認められ、Ｌａが１００％の場
合に最大の容量が得られるが、サイクル寿命は極めて悪
くなる。更に、長寿命化及び不導体化防止のためにＮｉ
側の一部をＣｏ、Ｍｎ、Ａｌ等で置換すると、平衡圧が
下がり、低温特性や高率放電特性が悪くなる。そこで、
寿命を改善するために、従来は、Ｌａの一部を他の軽希
土類元素（Ｃｅ、Ｐｒ、Ｎｄ）で置換したＭｍを用いた
り、Ｍｍ中のＣｅ量を減少させたり（特開昭６２−２２
３９７１）、逆に、Ｃｅを積極的に添加すること（特開
平６−９６７６６）が提案されている。
【０００７】このように、Ｍｍ中のＣｅの量が寿命改善
のポイントになることは間違いないが、Ｃｅが無い方が
良いのか、有る方がよいのかはっきりしていない。即
ち、特開平６−９６７６６号公報に記載された発明の場
合には、寿命の改善は認められるものの、放電容量は小
さく、高容量であるとはいえない。また、特開昭６２−
２２３９７１号公報に記載された発明の場合には、Ｎｉ
側の置換元素にＣｏが入っていない合金についてＣｅの
影響が評価されている。
のポイントになることは間違いないが、Ｃｅが無い方が
良いのか、有る方がよいのかはっきりしていない。即
ち、特開平６−９６７６６号公報に記載された発明の場
合には、寿命の改善は認められるものの、放電容量は小
さく、高容量であるとはいえない。また、特開昭６２−
２２３９７１号公報に記載された発明の場合には、Ｎｉ
側の置換元素にＣｏが入っていない合金についてＣｅの
影響が評価されている。
【０００８】そこで、本発明者等はＣｅの量のみなら
ず、Ｎｉ側の原子との相乗作用について検討した結果、
Ｌａの一定範囲の量をＣｅで置換すると共に、Ｎｉの一
定範囲の量を少くともＣｏで置換することにより、高容
量で高率放電特性の良い、ニッケル水素蓄電池用の負電
極を得ることができることを見い出し、本発明に到達し
た。
ず、Ｎｉ側の原子との相乗作用について検討した結果、
Ｌａの一定範囲の量をＣｅで置換すると共に、Ｎｉの一
定範囲の量を少くともＣｏで置換することにより、高容
量で高率放電特性の良い、ニッケル水素蓄電池用の負電
極を得ることができることを見い出し、本発明に到達し
た。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の第１の
目的は、ニッケル−水素蓄電池用の負電極として好適な
水素吸蔵合金を提供することにある。また、本発明の第
２の目的は、高容量で高率放電特性に優れた、ニッケル
−水素蓄電池用負電極を提供することにある。
目的は、ニッケル−水素蓄電池用の負電極として好適な
水素吸蔵合金を提供することにある。また、本発明の第
２の目的は、高容量で高率放電特性に優れた、ニッケル
−水素蓄電池用負電極を提供することにある。
【００１０】
【課題を解決するための手段】本発明の上記の諸目的
は、Ｌａの一部がＣｅで置換されると共に、Ｎｉの一部
が少くともＣｏで置換されてなるＬａＮｉ5 系の水素吸
蔵合金であって、Ｃｅの置換率が５〜３０重量％である
と共に、Ｃｏの置換率が０．０８〜０．２０原子％であ
ることを特徴とする水素吸蔵合金及びそれを用いた電極
により達成された。
は、Ｌａの一部がＣｅで置換されると共に、Ｎｉの一部
が少くともＣｏで置換されてなるＬａＮｉ5 系の水素吸
蔵合金であって、Ｃｅの置換率が５〜３０重量％である
と共に、Ｃｏの置換率が０．０８〜０．２０原子％であ
ることを特徴とする水素吸蔵合金及びそれを用いた電極
により達成された。
【００１１】Ｌａを置換するＣｅの量が５重量％以下で
あると、高率放電、サイクル寿命の向上が小さく、４０
重量％以上では、初期活性化が遅く、初期容量も小さく
なるので好ましくない。電極としてのバランスの観点か
ら、上記Ｃｅの置換量は５〜３０重量％であることが好
ましく、特に１０〜２０重量％であることが好ましい。
あると、高率放電、サイクル寿命の向上が小さく、４０
重量％以上では、初期活性化が遅く、初期容量も小さく
なるので好ましくない。電極としてのバランスの観点か
ら、上記Ｃｅの置換量は５〜３０重量％であることが好
ましく、特に１０〜２０重量％であることが好ましい。
【００１２】本発明においては、Ｎｉの一部をＣｏ、Ａ
ｌ及びＭｎ等で置換することができるが、特に１００％
Ｎｉの場合の０．０８〜０．２０原子％をＣｏ原子で置
換する。このように、ＣｅとＣｏを共存させることによ
り、実施例で実証される如く、高率放電性能及びサイク
ル寿命が改善される。特に好ましいＣｏの置換量は、
０．１２〜０．１６原子％である。
ｌ及びＭｎ等で置換することができるが、特に１００％
Ｎｉの場合の０．０８〜０．２０原子％をＣｏ原子で置
換する。このように、ＣｅとＣｏを共存させることによ
り、実施例で実証される如く、高率放電性能及びサイク
ル寿命が改善される。特に好ましいＣｏの置換量は、
０．１２〜０．１６原子％である。
【００１３】本発明の電極は、公知のバインダーを用い
て本発明の水素吸蔵合金を賦形することにより、容易に
得ることができる。本発明の水素吸蔵合金は、上記した
如く、ニッケル−水素蓄電池用の電極として用いた場合
に、その特徴を最も発揮することができるが、上記電極
以外の用途として、本来の水素貯蔵手段として、或いは
ヒートポンプ用等として使用することができることは当
然である。
て本発明の水素吸蔵合金を賦形することにより、容易に
得ることができる。本発明の水素吸蔵合金は、上記した
如く、ニッケル−水素蓄電池用の電極として用いた場合
に、その特徴を最も発揮することができるが、上記電極
以外の用途として、本来の水素貯蔵手段として、或いは
ヒートポンプ用等として使用することができることは当
然である。
【００１４】
【発明の効果】本発明の水素吸蔵合金は、それを、ニッ
ケル−水素蓄電池の負電極として用いた場合、高率放電
性能が良好で充放電のサイクル寿命が長いので、特に、
電気自動車（ＥＶ）用のバッテリーとして好適である。
ケル−水素蓄電池の負電極として用いた場合、高率放電
性能が良好で充放電のサイクル寿命が長いので、特に、
電気自動車（ＥＶ）用のバッテリーとして好適である。
【００１５】
【実施例】以下、実施例によって本発明を更に詳述する
が、本発明はこれによって限定されるものではない。 実施例１． Ｎｉ：Ｃｏ：Ｍｎ：Ａｌ比が３．６０：０．９０：０．
２０：０．３であると共に、Ｌａが１００％及びＬａの
２０重量％がそれぞれＣｅ，Ｐｒ，Ｎｄで置換された各
合金成分を高周波溶解炉で溶解した後、１０５０℃で５
時間不活性ガス雰囲気中で熱処理し、４種類のＬａＮｉ
5 系合金を得た。次に、これらの合金を粉砕して、平均
粒径が４０μｍの粉末にした。
が、本発明はこれによって限定されるものではない。 実施例１． Ｎｉ：Ｃｏ：Ｍｎ：Ａｌ比が３．６０：０．９０：０．
２０：０．３であると共に、Ｌａが１００％及びＬａの
２０重量％がそれぞれＣｅ，Ｐｒ，Ｎｄで置換された各
合金成分を高周波溶解炉で溶解した後、１０５０℃で５
時間不活性ガス雰囲気中で熱処理し、４種類のＬａＮｉ
5 系合金を得た。次に、これらの合金を粉砕して、平均
粒径が４０μｍの粉末にした。
【００１６】得られた粉末１０ｇに対し、３重量％のポ
リビニルアルコール水溶液を２．５ｇの割合で混合して
ペーストとした。このペーストを、多孔度が９４〜９６
％の発泡ニッケル多孔体（寸法３０×４０×厚み１．６
ｍｍ）内へ均一に充填し乾燥した後、加圧成形して負極
とした。ついで、酸化ニッケル正極として、公知の方法
で作製された焼結式ニッケル正極を用いると共に、セパ
レータとしてポリオレフィン不繊布、電解液として６Ｎ
−水酸化カリウム水溶液を使用し、表１に示す各負極
〜と組み合わせ、負極規制の開放型ニッケル−水素蓄
電池を構成した。また、参照極として充電済みの正極を
用い、正極からの影響が無いように配慮した。
リビニルアルコール水溶液を２．５ｇの割合で混合して
ペーストとした。このペーストを、多孔度が９４〜９６
％の発泡ニッケル多孔体（寸法３０×４０×厚み１．６
ｍｍ）内へ均一に充填し乾燥した後、加圧成形して負極
とした。ついで、酸化ニッケル正極として、公知の方法
で作製された焼結式ニッケル正極を用いると共に、セパ
レータとしてポリオレフィン不繊布、電解液として６Ｎ
−水酸化カリウム水溶液を使用し、表１に示す各負極
〜と組み合わせ、負極規制の開放型ニッケル−水素蓄
電池を構成した。また、参照極として充電済みの正極を
用い、正極からの影響が無いように配慮した。
【００１７】これらの電池を２０℃の一定温度下で、充
電レートが０．３Ｃで５時間、放電レートは０．２Ｃの
電流で電池電圧が０．８Ｖになるまで続けるサイクルを
２０回繰り返した後、放電レートを１Ｃとした場合の容
量を測定した。更に、サイクル試験を繰り返して３００
サイクル後の容量を確認した。表１に、各温度での初期
容量、１Ｃ放電容量及びサイクル寿命を示した。
電レートが０．３Ｃで５時間、放電レートは０．２Ｃの
電流で電池電圧が０．８Ｖになるまで続けるサイクルを
２０回繰り返した後、放電レートを１Ｃとした場合の容
量を測定した。更に、サイクル試験を繰り返して３００
サイクル後の容量を確認した。表１に、各温度での初期
容量、１Ｃ放電容量及びサイクル寿命を示した。
【００１８】
【表１】 尚、表中の容量は２０℃での値であり、〔 〕内は初期
容量に対する維持率を示す。表１の結果から、Ｌａの一
部をＣｅで置換することによって、高率放電特性及びサ
イクル寿命の改善が図られることが確認された。
容量に対する維持率を示す。表１の結果から、Ｌａの一
部をＣｅで置換することによって、高率放電特性及びサ
イクル寿命の改善が図られることが確認された。
【００１９】更に、３００サイクル後の各サンプルにつ
いて、負極合金をＳＥＭおよびＸＰＳで観察した結果、
負極の合金粒度が最も大きく、負極の合金粒度が最
も小さく、各負極で微粉化の進行に差があることが判明
した。また、ＸＰＳにより、負極の合金表面に高濃度
のＣｏが存在することが判明した。現在のところ、なぜ
Ｃｅで置換したものがこの様な特性を有するのかはさだ
かではないが、高率放電やサイクル寿命が改善されてい
ることから、他の軽希土類元素の場合より明らかに優位
性があると考えられる。
いて、負極合金をＳＥＭおよびＸＰＳで観察した結果、
負極の合金粒度が最も大きく、負極の合金粒度が最
も小さく、各負極で微粉化の進行に差があることが判明
した。また、ＸＰＳにより、負極の合金表面に高濃度
のＣｏが存在することが判明した。現在のところ、なぜ
Ｃｅで置換したものがこの様な特性を有するのかはさだ
かではないが、高率放電やサイクル寿命が改善されてい
ることから、他の軽希土類元素の場合より明らかに優位
性があると考えられる。
【００２０】実施例２． Ｎｉ：Ｃｏ：Ｍｍ：Ａｌ比を４．５０−Ｘ：Ｘ：０．２
０：０．３とすると共に、Ｃｏの原子比を０．２〜１．
２となるように各合金成分を秤量した他は、実施例１と
全く同様にして、負極規制の解放型ニッケル−水素蓄電
池を構成し、充放電サイクルを繰り返した結果は表２に
示した通りである。
０：０．３とすると共に、Ｃｏの原子比を０．２〜１．
２となるように各合金成分を秤量した他は、実施例１と
全く同様にして、負極規制の解放型ニッケル−水素蓄電
池を構成し、充放電サイクルを繰り返した結果は表２に
示した通りである。
【００２１】
【表２】 尚、表中の容量は２０℃での値であり、〔 〕内は初期
容量に対する維持率を示す。
容量に対する維持率を示す。
【００２２】表２の結果から、Ｌａ−Ｃｅ系の場合で
も、Ｃｏ量が０．０４原子％以下では、Ｌａ−Ｐｒ系の
場合よりもサイクル寿命が悪くなることが分かる。ま
た、Ｃｏが０．２４原子％以上の場合には、初期容量及
び高率放電特性が悪くなる。従って、表２の結果は、Ｌ
ａ−Ｃｅ系のＭｍを用いる場合には、一定量以上のＣｏ
の共存が不可欠であり、Ｃｅ及び一定量以上のＣｏが共
存して初めて耐蝕性に優れた合金が得られるということ
を実証するものである。具体的には、Ｌａ−Ｃｅ系合金
に添加するＣｏの量は、０．０８〜０．２０原子％を限
度とし、０．１２〜０．１６原子％の範囲が好ましいと
推定される。
も、Ｃｏ量が０．０４原子％以下では、Ｌａ−Ｐｒ系の
場合よりもサイクル寿命が悪くなることが分かる。ま
た、Ｃｏが０．２４原子％以上の場合には、初期容量及
び高率放電特性が悪くなる。従って、表２の結果は、Ｌ
ａ−Ｃｅ系のＭｍを用いる場合には、一定量以上のＣｏ
の共存が不可欠であり、Ｃｅ及び一定量以上のＣｏが共
存して初めて耐蝕性に優れた合金が得られるということ
を実証するものである。具体的には、Ｌａ−Ｃｅ系合金
に添加するＣｏの量は、０．０８〜０．２０原子％を限
度とし、０．１２〜０．１６原子％の範囲が好ましいと
推定される。
【００２３】実施例３． Ｎｉ：Ｃｏ：Ｍｎ：Ａｌ比を３．７０：０．８０：０．
２０：０．３０とすると共に、Ｌａの０〜４０重量％を
Ｃｅで置換した他は実施例１と全く同様にして、負極規
性の開放型ニッケル−水素蓄電池を構成し、充放電サイ
クルを繰り返した結果は表３に示した通りである。
２０：０．３０とすると共に、Ｌａの０〜４０重量％を
Ｃｅで置換した他は実施例１と全く同様にして、負極規
性の開放型ニッケル−水素蓄電池を構成し、充放電サイ
クルを繰り返した結果は表３に示した通りである。
【００２４】
【表３】 尚、表中の容量は２０℃での値であり、〔 〕内は初期
容量（０．２Ｃ放電）に対する維持率を示す。
容量（０．２Ｃ放電）に対する維持率を示す。
【００２５】表３の結果から、Ｌａの５重量％以上をＣ
ｅで置換することにより、高率放電・サイクル寿命の向
上が認められる一方、４０重量％以上置換すると、寿命
の改善は認められるものの、初期活性化が遅く初期容量
も低くなり、高率放電特性も悪くなることが分かる。こ
れは、Ｃｅの大量置換により、合金の微粉化が著しく押
さえられた結果、活性化および高率放電が悪くなったと
推定される。従って、Ｌａに対するＣｅの置換量は５〜
３０％を限度とし、好ましくは１０〜２０％で高容量長
寿命合金が得られると推定される。
ｅで置換することにより、高率放電・サイクル寿命の向
上が認められる一方、４０重量％以上置換すると、寿命
の改善は認められるものの、初期活性化が遅く初期容量
も低くなり、高率放電特性も悪くなることが分かる。こ
れは、Ｃｅの大量置換により、合金の微粉化が著しく押
さえられた結果、活性化および高率放電が悪くなったと
推定される。従って、Ｌａに対するＣｅの置換量は５〜
３０％を限度とし、好ましくは１０〜２０％で高容量長
寿命合金が得られると推定される。
Claims (3)
- 【請求項１】Ｌａの一部がＣｅで置換されると共に、Ｎ
ｉの一部が少くともＣｏで置換されてなるＬａＮｉ5 系
の水素吸蔵合金であって、Ｃｅの置換率が５〜３０重量
％であると共に、Ｃｏの置換率が０．０８〜０．２０原
子％であることを特徴とする水素吸蔵合金。 - 【請求項２】Ｃｅの置換率が１０〜２０重量％である、
請求項１に記載された水素吸蔵合金。 - 【請求項３】請求項１又は２に記載された水素吸蔵合金
を、バインダーを用いて賦形してなる、ニッケル−水素
蓄電池用負電極。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6189994A JPH0835028A (ja) | 1994-07-20 | 1994-07-20 | 水素吸蔵合金及びそれを用いた負電極 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP6189994A JPH0835028A (ja) | 1994-07-20 | 1994-07-20 | 水素吸蔵合金及びそれを用いた負電極 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0835028A true JPH0835028A (ja) | 1996-02-06 |
Family
ID=16250621
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP6189994A Pending JPH0835028A (ja) | 1994-07-20 | 1994-07-20 | 水素吸蔵合金及びそれを用いた負電極 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0835028A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2753991A1 (fr) * | 1996-09-30 | 1998-04-03 | Centre Nat Rech Scient | Alliages intermetalliques a struture hexagonale, leur preparation, leur utilisation pour l'elaboration d'electrodes |
-
1994
- 1994-07-20 JP JP6189994A patent/JPH0835028A/ja active Pending
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2753991A1 (fr) * | 1996-09-30 | 1998-04-03 | Centre Nat Rech Scient | Alliages intermetalliques a struture hexagonale, leur preparation, leur utilisation pour l'elaboration d'electrodes |
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